KR101908026B1 - Protection film for display - Google Patents

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KR101908026B1
KR101908026B1 KR1020170060530A KR20170060530A KR101908026B1 KR 101908026 B1 KR101908026 B1 KR 101908026B1 KR 1020170060530 A KR1020170060530 A KR 1020170060530A KR 20170060530 A KR20170060530 A KR 20170060530A KR 101908026 B1 KR101908026 B1 KR 101908026B1
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display
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protective film
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김종원
이종훈
백동기
이성남
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(주)이녹스첨단소재
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Abstract

The present invention relates to a display protective film, and more particularly, to a display protective film, which has excellent antifouling and properties, does not make air bubbles when adhering to the adherend surface, and since an adhesive does not exist on the adherend surface during peeling, the re-workability is excellent, and at the same time, lifting phenomenon and delamination phenomenon are not caused when adhering to a curved surface.

Description

디스플레이 보호필름{Protection film for display}Display protective film {Protection film for display}

본 발명은 디스플레이 보호필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 방오 특성, 대전방지 기능이 우수하고, 피착면에 부착 시 기포가 발생하지 않으며, 박리 시 피착면에 점착제가 잔존하지 않음에 따라 재작업성이 우수한 동시에 굴곡면에 부착 시 들뜸 현상 및 층간 박리현상이 발생하지 않는 디스플레이 보호필름에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a display protective film which is excellent in antifouling property and antistatic function, does not generate bubbles when adhered to a surface to be adhered, does not remain on the adherend surface during peeling, And at the same time, a display protective film which does not cause lifting phenomenon and delamination when adhering to a curved surface.

일반적으로 스마트폰, 테블릿 PC 등과 같이 디스플레이를 갖는 휴대 전자기기는 디스플레이에 투명한 보호필름을 부착하여 디스플레이의 손상 및 오염 등을 방지하게 된다.In general, a portable electronic device having a display such as a smart phone, a tablet PC, and the like attaches a transparent protective film to the display to prevent damage and contamination of the display.

이러한 보호필름은 일반적으로 휴대 전자기기의 액정화면에 부착되는 메인필름부의 부착면 및 노출면에 이형필름부와 커버필름부가 임시 부착된 상태로 판매되며, 사용자는 상기 이형필름부와 커버필름부를 제거한 후 메인필름부를 휴대 전자기기의 액정화면에 정위치시켜 부착을 하게 된다.Such a protective film is generally sold with the release film portion and the cover film portion being temporarily attached to the attachment surface and the exposed surface of the main film portion attached to the liquid crystal screen of the portable electronic device, and the user removes the release film portion and the cover film portion The rear main film portion is positioned and attached to the liquid crystal screen of the portable electronic device.

그러나, 이렇게 보호필름을 액정화면에 부착할 때 대부분의 경우 보호필름이 액정화면과 일치되도록 보호필름을 액정화면에 정확하게 위치시켜 부착하는 것이 대단히 어렵기 때문에, 사용자는 보호필름을 수차례에 걸쳐서 재부착하는 경우가 많으며, 이렇게 보호필름을 재부착하는 과정에서 이물질이 액정화면 상으로 유입되거나 지문이나 손자국에 의해 보호필름이 손상될 수 있고, 액정화면과 보호필름 사이에 기포가 형성되는 등 다양한 문제점이 야기된다.However, when attaching the protective film to the liquid crystal screen, it is very difficult to accurately place the protective film on the liquid crystal screen so that the protective film is aligned with the liquid crystal screen in most cases. Therefore, The protective film may be damaged due to fingerprints or fingerprints, and bubbles may be formed between the liquid crystal screen and the protective film. In this case, ≪ / RTI >

한편, 종래에는 이러한 문제점을 인식하여 보호필름을 액정화면에 보다 용이하게 부착시킬 수 있도록 보호필름의 어느 한 측면을 고정시키는 구조를 가지지만, 액정화면에 보호필름을 정확하게 부착하기 어렵고 구성이 복잡한 문제가 있었다.In the prior art, there is a structure for fixing one side of the protective film so that the protective film can be more easily attached to the liquid crystal screen by recognizing such a problem. However, it is difficult to accurately attach the protective film to the liquid crystal screen, .

이에 방오 특성, 대전방지 기능이 우수하고, 피착면에 부착 시 기포가 발생하지 않으며, 박리 시 피착면에 점착제가 잔존하지 않음에 따라 재작업성이 우수한 동시에 굴곡면에 부착 시 들뜸 현상 및 층간 박리현상이 발생하지 않는 디스플레이 보호필름에 대한 연구가 시급한 실정이다.Therefore, it is excellent in antifouling property and antistatic function, and bubbles are not generated when adhered to the adherend surface, and since the adhesive does not remain on the adherend surface during peeling, reworkability is excellent, Research on display protective film that does not cause development is urgent.

KR 10-1257477B1KR 10-1257477B1

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 방오 특성, 대전방지 기능이 우수하고, 피착면에 부착 시 기포가 발생하지 않으며, 박리 시 피착면에 점착제가 잔존하지 않음에 따라 재작업성이 우수한 동시에 굴곡면에 부착 시 들뜸 현상 및 층간 박리현상이 발생하지 않는 디스플레이 보호필름을 제공하는데 목적이 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been conceived to solve the problems described above, and it is an object of the present invention to provide an antifouling coating composition which is excellent in antifouling property and antistatic function and which does not generate bubbles when adhered to a surface to be adhered, And a display protective film which does not cause lifting phenomenon and interlayer delamination when it is attached to a curved surface.

상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 광경화되어 접착층을 형성하기 위한 가접착층; 및 상기 가접착층의 하부에 형성되는 점착층;을 포함하고 상기 가접착층 및 접착층은 하기 조건 (1) 및 (2)를 모두 만족하며, 접착층 형성 후 디스플레이에 적용할 때 지지필름을 포함하지 않는 디스플레이 보호필름을 제공한다.In order to solve the above-described problems, the present invention provides an adhesive layer for photocuring to form an adhesive layer; And a pressure-sensitive adhesive layer formed on a lower portion of the adhesive layer, wherein the adhesive layer and the adhesive layer both satisfy the following conditions (1) and (2) Thereby providing a protective film.

(1) | Tg1 - Tg2 | ≥ 63(1) | Tg 1 - Tg 2 | ≥ 63

(2)

Figure 112017046467919-pat00001
≤ 170임.(2)
Figure 112017046467919-pat00001
≪ / RTI >

이때, Tg1은 가접착층의 유리전이온도(℃), Tg2는 접착층의 유리전이온도(℃)를 나타낸다.Here, Tg 1 is the glass transition temperature (° C) of the adhesive layer, and Tg 2 is the glass transition temperature (° C) of the adhesive layer.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 가접착층은 유리전이온도가 -5 ~ 35℃일 수 있고, 상기 접착층은 유리전이온도가 60 ~ 150℃일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the adhesive layer may have a glass transition temperature of -5 to 35 ° C, and the adhesive layer may have a glass transition temperature of 60 to 150 ° C.

또한, 상기 가접착층의 상부에 형성된 상부보호층;을 더 포함할 수 있다.Further, it may further comprise an upper protective layer formed on the adhesive layer.

또한, 상기 가접착층의 적어도 일면에 형성된 프라이머층;을 더 포함할 수 있다.The adhesive layer may further include a primer layer formed on at least one side of the adhesive layer.

또한, 상기 점착층은 두께가 5 ~ 55㎛일 수 있으며, 상기 가접착층은 두께가 20 ~ 110㎛일 수 있다.In addition, the thickness of the adhesive layer may be 5 to 55 탆, and the thickness of the adhesive layer may be 20 to 110 탆.

또한, 상기 상부보호층은 두께가 0.03 ~ 13㎛일 수 있다.The upper protective layer may have a thickness of 0.03 to 13 mu m.

또한, 상기 프라이머층은 두께가 1 ~ 15㎛ 일 수 있다.The primer layer may have a thickness of 1 to 15 탆.

또한, 상기 가접착층은 주제수지 100 중량부에 대하여 광개시제를 0.3 ~ 5 중량부 포함할 수 있다.The adhesive layer may contain 0.3 to 5 parts by weight of a photoinitiator per 100 parts by weight of the main resin.

또한, 상기 주제수지는 우레탄 수지, 아크릴레이트 수지, 우레탄-아크릴레이트 수지, 에폭시아크릴레이트 및 폴리에스터아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The resin may include at least one selected from the group consisting of a urethane resin, an acrylate resin, a urethane-acrylate resin, an epoxy acrylate, and a polyester acrylate.

또한, 상기 광개시제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 제1광개시제 및 하이드록시 케톤을 포함하는 제2광개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.Also, the photoinitiator may include at least one selected from the group consisting of a first photoinitiator including a compound represented by the following Formula 1 and a second photoinitiator comprising a hydroxyketone.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112017046467919-pat00002
Figure 112017046467919-pat00002

상기 화학식 1에서 R1, R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 상기 R4는 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기 또는 C4 이상의 지환족 알킬기 또는 C6 이상의 아릴기이다.Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group, R 4 is a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group or a C 4 or more alicyclic alkyl group or C 6 or more aryl group.

또한, 상기 광개시제는 제1광개시제 및 제2광개시제를 1 : 0.5 ~ 2 의 중량비로 포함할 수 있다.Also, the photoinitiator may include the first photoinitiator and the second photoinitiator in a weight ratio of 1: 0.5 ~ 2.

또한, 상기 점착층은 규소계 점착제를 포함하여 형성될 수 있다.The adhesive layer may include a silicon-based pressure-sensitive adhesive.

또한, 상기 상부보호층은 적어도 일면이 대전방치처리될 수 있다.Also, at least one side of the upper protective layer may be subjected to electrification treatment.

또한, 상기 상부보호층은 적어도 일면이 방오처리될 수 있다.In addition, at least one side of the upper protective layer may be treated with antifouling treatment.

또한, 상기 가접착층 상부에 상부 이형필름;을 더 포함할 수 있고, 상기 점착층 하부에 하부 이형필름;을 더 포함할 수 있다.The adhesive layer may further include an upper release film on the adhesive layer, and a lower release film on the lower side of the adhesive layer.

또한, 상기 상기 상부 이형필름은 두께가 4.5 ~ 75㎛일 수 있고, 상기 하부 이형필름은 두께가 7 ~ 100㎛일 수 있다.The upper release film may have a thickness of 4.5 to 75 탆, and the lower release film may have a thickness of 7 to 100 탆.

본 발명의 디스플레이 보호필름은 방오 특성, 대전방지 기능이 우수하고, 피착면에 부착 시 기포가 발생하지 않으며, 박리 시 피착면에 점착제가 잔존하지 않음에 따라 재작업성이 우수한 동시에 굴곡면에 부착 시 들뜸 현상 및 층간 박리현상이 발생하지 않는 효과가 있다.The display protective film of the present invention is excellent in anti-fouling characteristics and antistatic function, and does not generate bubbles when adhered to the adherend surface. Since the adhesive does not remain on the adherend surface during peeling, There is an effect that no lifting phenomenon and delamination between layers occur.

도 1 내지 도 5는 본 발명의 일실시예에 따른 디스플레이 보호필름의 단면도, 그리고
도 6은 본 발명의 일실시예에 따른 경화 후 디스플레이 보호필름의 단면도이다.
1 to 5 are sectional views of a display protective film according to an embodiment of the present invention, and Figs.
6 is a cross-sectional view of a display protective film after curing according to an embodiment of the present invention.

이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 부가한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, which will be readily apparent to those skilled in the art to which the present invention pertains. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same reference numerals are assigned to the same or similar components throughout the specification.

도 1에 도시된 것과 같이, 본 발명의 디스플레이 보호필름(100)은 광경화되어 접착층을 형성하기 위한 가접착층(110) 및 상기 가접착층의 하부에 형성되는 점착층(120);을 포함하고, 접착층 형성 후 디스플레이에 적용할 때 지지필름을 포함하지 않는다.1, the display protective film 100 of the present invention includes an adhesive layer 110 for forming an adhesive layer by photocuring and an adhesive layer 120 formed under the adhesive layer, But does not include a support film when applied to a display after an adhesive layer is formed.

상기와 같이 본 발명에 따른 디스플레이 보호필름(100)은 접착층 형성 후 디스플레이에 적용할 때 디스플레이 보호필름(100) 내에 지지필름을 포함하지 않는다. 도 6에 도시된 바와 같이 경화 후 디스플레이 보호필름(101)은 적어도 일측단부에서 소정의 거리가 이격되어 형성된 적어도 하나 이상의 곡률부를 포함할 수 있는데, 지지필름을 포함하지 않음에 따라 곡률부 들뜸방지 및 컬 제어 효과를 나타낼 수 있다.As described above, the display protective film 100 according to the present invention does not include the support film in the display protective film 100 when applied to the display after the adhesive layer is formed. As shown in FIG. 6, the cured display protective film 101 may include at least one curved portion formed at a predetermined distance from at least one end of the curved portion. Curl control effect.

상기 지지필름은 경화 되지 않은 보호필름에서부터, 경화된 상태의 보호필름을 디스플레이에 적용할 때까지 보호필름을 지지하는 역할을 하는 필름을 나타내며, 보호필름의 상부 및 하부를 보호하기 위한 상부 이형필름 및 하부 이형필름과 같이 디스플레이에 적용 시 제거되는 필름과는 다른 필름을 나타낸다.The support film refers to a film which serves to support the protective film from the uncured protective film until the protective film in the cured state is applied to the display and includes an upper release film for protecting the upper and lower portions of the protective film, And a film different from the film to be removed when applied to a display, such as a lower release film.

한편, 본 발명에 따른 디스플레이 보호필름(100)은 경화 후, 적어도 일측단부에서 소정의 거리가 이격되어 형성된 적어도 하나 이상의 곡률부를 포함함에 따라 굴곡진 형상을 갖는 디스플레이에 적용할 수 있다. 또한, 곡률부를 포함하지 않는 디스플레이 보호필름에 비하여 굴곡진 형상의 디스플레이에 적용 시 들뜸현상의 발생이 현저히 저하될 수 있다.Meanwhile, the display protective film 100 according to the present invention can be applied to a display having a curved shape by including at least one curved portion formed at a predetermined distance from at least one end portion after curing. In addition, when applied to a display having a curved shape compared to a display protective film not including a curvature portion, the occurrence of floating phenomenon may be considerably deteriorated.

먼저, 상기 광경화되어 접착층을 형성하기 위한 가접착층(110)에 대하여 설명한다.First, the adhesive layer 110 for photo-curing to form an adhesive layer will be described.

상기 접착층은 상기 점착층(120)과 부착되며, 후술하는 상부보호층(130)을 포함할 경우, 상부보호층(130)과 점착층(120)을 부착하는 역할을 한다.The adhesive layer adheres to the adhesive layer 120 and attaches the upper protective layer 130 and the adhesive layer 120 when the upper protective layer 130 is included.

상기 가접착층(110) 및 접착층은 하기 조건 (1) 및 (2)를 모두 만족한다.The adhesive layer 110 and the adhesive layer both satisfy the following conditions (1) and (2).

조건 (1)로써, | Tg1 - Tg2 | ≥ 63, 바람직하게는 | Tg1 - Tg2 | ≥ 66 일 수 있고, 조건 (2)로써,

Figure 112017046467919-pat00003
≤ 170, 바람직하게는
Figure 112017046467919-pat00004
≤ 155일 수 있다.As the condition (1), | Tg 1 - Tg 2 | Gt; 63, preferably < RTI ID = 0.0 > Tg 1 - Tg 2 | ≫ = 66, and under condition (2)
Figure 112017046467919-pat00003
Lt; = 170, preferably
Figure 112017046467919-pat00004
≪ / RTI >

이때, Tg1은 가접착층의 유리전이온도(℃), Tg2는 접착층의 유리전이온도(℃)를 나타낸다.Here, Tg 1 is the glass transition temperature (° C) of the adhesive layer, and Tg 2 is the glass transition temperature (° C) of the adhesive layer.

만일 상기 조건 (1)에서 | Tg1 - Tg2 |이 63 미만이면 디스플레이 보호필름(100) 제조 중 들뜸현상이 발생하거나, 제조된 디스플레이 보호필름(100)에 신뢰성 평가 시 열수축 및 팽창에 의한 들뜸현상이 발생할 수 있다. 또한, 상기 조건 (2) 에서

Figure 112017046467919-pat00005
이 170을 초과하면 디스플레이 보호필름(100) 제조 중 기포제거가 용이하지 않거나, 곡률부에 들뜸현상이 발생할 수 있다.If the condition (1) | If Tg 1 - Tg 2 | is less than 63, lifting of the display protective film 100 may occur during manufacture of the display protective film 100, or lifting due to thermal shrinkage and expansion may occur during reliability evaluation of the manufactured display protective film 100. Further, in the condition (2)
Figure 112017046467919-pat00005
If it exceeds 170, bubbles may not easily be removed during manufacture of the display protective film 100, or floating may occur in the curvature portion.

한편, 상기 가접착층(110)은 상기 조건 (1) 및 조건 (2)를 동시에 만족할 수 있도록 유리전이온도(Tg1)가 -5 ~ 35℃, 바람직하게는 -3 ~ 33℃ 일 수 있다. 만일 상기 가접착층의 유리전이 온도가 -5℃ 미만이면 디스플레이 보호필름(100) 제조 중 기포제거가 용이하지 않을 수 있고, 35℃를 초과하면 디스플레이 보호필름(100) 제조 중 들뜸현상이 발생할 수 있다.On the other hand, the adhesive layer 110 may have a glass transition temperature (Tg 1 ) of -5 to 35 ° C, preferably -3 to 33 ° C, so that the conditions (1) and (2) If the glass transition temperature of the adhesive layer is less than -5 DEG C, bubbling may not be easily performed during the manufacture of the display protective film 100, and if the glass transition temperature is more than 35 DEG C, lifting of the display protective film 100 may occur .

또한, 상기 접착층은 상기 조건 (1) 및 조건 (2)를 동시에 만족할 수 있도록 유리전이온도(Tg2)가 60 ~ 150℃, 바람직하게는 63 ~ 148℃ 일 수 있다. 만일 상기 접착층의 유리전이 온도가 60℃ 미만이면 신뢰성 평가 시 열수축 및 팽창에 의한 들뜸현상이 발생할 수 있고, 150℃를 초과하면 곡률부에 들뜸현상이 발생할 수 있다.The adhesive layer may have a glass transition temperature (Tg 2 ) of 60 to 150 캜, preferably 63 to 148 캜, so as to simultaneously satisfy the above-mentioned conditions (1) and (2). If the glass transition temperature of the adhesive layer is less than 60 캜, lifting due to heat shrinkage and expansion may occur during reliability evaluation, and if it exceeds 150 캜, lifting may occur in the curvature portion.

상기 가접착층(110)은 두께가 20 ~ 110㎛, 바람직하게는 두께가 30 ~ 100㎛일 수 있다. 만일 상기 가접착층(110)의 두께가 상기 범위를 만족하지 못하면 곡률부의 복원력에 의한 복원을 방지할 수 없기 때문에, 들뜸 현상이 발생하는 문제가 있을 수 있다.The adhesive layer 110 may have a thickness of 20 to 110 mu m, and preferably a thickness of 30 to 100 mu m. If the thickness of the adhesive layer 110 does not satisfy the above range, restoration due to the restoring force of the curvature portion can not be prevented.

한편, 상기 접착층은 주제수지 및 광개시제를 포함하는 가접착층(110)이 경화되어 형성될 수 있다.Meanwhile, the adhesive layer may be formed by curing the adhesive layer 110 including a main resin and a photoinitiator.

상기 가접착층에 포함되는 주제수지는 통상적으로 수지로 사용할 수 있는 물질이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 우레탄 수지, 아크릴레이트 수지, 우레탄-아크릴레이트 수지, 에폭시아크릴레이트 및 폴리에스터아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The main resin included in the adhesive layer is not particularly limited as long as it is a material which can be used usually as a resin. Preferably, the resin is composed of a urethane resin, an acrylate resin, a urethane-acrylate resin, an epoxy acrylate and a polyester acrylate And the like.

또한, 상기 가접착층에 포함되는 광개시제는, UV 조사 시 주제수지와 반응하여 접착층을 형성하는 역할을 한다.The photoinitiator contained in the adhesive layer functions to react with the resin to form an adhesive layer upon UV irradiation.

상기 가접착층은 주제수지 100 중량부에 대하여 광개시제를 0.3 ~ 5 중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 3.1 중량부 포함할 수 있다. 만일 상기 가접착층이 주제수지 100 중량부에 대하여 광개시제를 0.3 중량부 미만으로 구비하는 경우 곡률부의 복원력으로 인하여 발생할 수 있는 들뜸 현상 및/또는 층간 박리현상을 방지할 수 없다. 또한, 만일 상기 가접착층이 주제수지 100 중량부에 대하여 광개시제를 5 중량부를 초과하여 구비하는 경우 황변이 발생하고, 내열성이 좋지 않아 들뜸현상이나 층간 박리가 발생할 수 있는 문제가 발생할 수 있다.The adhesive layer may contain 0.3 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3.1 parts by weight, of a photoinitiator per 100 parts by weight of the main resin. If the adhesive layer is provided with less than 0.3 part by weight of the photoinitiator based on 100 parts by weight of the main resin, lifting and / or delamination that may occur due to the restoring force of the curvature portion can not be prevented. In addition, if the adhesive layer is provided with more than 5 parts by weight of the photoinitiator based on 100 parts by weight of the main resin, yellowing may occur, and heat resistance may be poor, resulting in lifting or delamination.

한편, 상기 광개시제는 제1광개시제 및 제2광개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.Meanwhile, the photoinitiator may include at least one selected from the group consisting of a first photoinitiator and a second photoinitiator.

상기 제1광개시제는 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The first photoinitiator may include a compound represented by formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112017046467919-pat00006
Figure 112017046467919-pat00006

상기 화학식 1에서 R1, R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기, 바람직하게는 R1, R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기일 수 있고, 상기 R4는 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기 또는 C4 이상의 지환족 알킬기 또는 C6 이상의 아릴기, 바람직하게는 R4는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기 또는 C5 이상의 지환족 알킬기 또는 C6 이상의 아릴기일 수 있다.Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group, preferably R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or C 1 to C 3 R 4 is a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group or a C 4 or more alicyclic alkyl group or a C 6 or more aryl group, preferably R 4 is a hydrogen atom or a C 1 to C 3 alkyl group Or a C 5 or more alicyclic alkyl group or a C 6 or more aryl group.

또한, 상기 제2광개시제는 하이드록시 케톤을, 바람직하게는 아세톨, 아세토인 및 벤조인으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In addition, the second photoinitiator may include at least one member selected from the group consisting of acetone, acetone, and benzoin.

본 발명의 일실시예에 따르면, 상기 광개시제는 상기 제1광개시제 및 제2광개시제를 1 : 0.5 ~ 2의 중량비로, 바람직하게는 1 : 0.7 ~ 1.5의 중량비로 포함할 수 있다. 만일 상기 제1광개시제 및 제2광개시제를 1 : 0.5의 중량비 미만으로 포함할 경우 접착층(110)의 표면에 미경화된 부분이 있을 수 있고, 1 : 2의 중량비를 초과하여 포함할 경우 접착층(110)의 내부에 미경화된 부분이 있을 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the photoinitiator may include the first photoinitiator and the second photoinitiator at a weight ratio of 1: 0.5 to 2, preferably 1: 0.7 to 1.5. If the first photoinitiator and the second photoinitiator are contained in a weight ratio of less than 1: 0.5, the surface of the adhesive layer 110 may be uncured. If the weight ratio of the first and second photoinitiators is more than 1: 2, ) May have an uncured portion inside thereof.

다음으로, 상술한 가접착층(110)의 하부에 형성되는 점착층(120)에 대하여 설명한다.Next, the adhesive layer 120 formed below the adhesive layer 110 will be described.

상기 점착층(120)은 디스플레이와 직접 접하여 디스플레이와 디스플레이 보호필름(110)을 부착하는 기능을 한다.The adhesive layer 120 functions to attach the display and the display protective film 110 directly to the display.

상기 점착층(120)은 당업계에서 통상적으로 디스플레이 보호필름(100)의 점착층(120)에 사용할 수 있는 물질이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 규소계 점착제를 포함하여 형성된 점착층(120)을 구비하는 것이 피착면에 부착 시 기포가 발생하지 않고, 박리 시 피착면에 점착제가 잔존하지 않음에 따라 재작업성이 우수할 수 있으며, 디스플레이 보호필름(100) 내 층간 박리현상이 발생하지 않을 수 있다.The adhesive layer 120 may be any material that can be used in the adhesive layer 120 of the display protection film 100 in the art. Preferably, the adhesive layer 120 includes an adhesive layer 120 The bubbles are not generated when adhered to the adherend surface, the adhesive can not remain on the adherend surface during peeling, and the re-workability can be excellent, so that the interlayer peeling phenomenon in the display protective film 100 does not occur .

또한, 상기 점착층(120)은 두께가 5 ~ 55㎛, 바람직하게는 10 ~ 50㎛일 수 있다. 만일 상기 점착층(120)의 두께가 상기 범위를 만족하지 못하면 곡률부의 복원력에 의한 복원을 방지할 수 없기 때문에, 곡률부에 부착 시 들뜸 현상이 발생하는 문제가 있을 수 있고, 디스플레이와 디스플레이 보호필름(100)이 박리되는 문제가 발생할 수 있다.In addition, the thickness of the adhesive layer 120 may be 5 to 55 μm, preferably 10 to 50 μm. If the thickness of the adhesive layer 120 does not satisfy the above range, restoration due to the restoring force of the curvature portion can not be prevented. Therefore, (100) may be peeled off.

한편, 본 발명에 따른 디스플레이 보호필름(100)은 도 2에 도시된 바와 같이 상술한 가접착층(110)의 상부에 형성된 상부보호층(130);을 더 포함할 수 있다.The display protective film 100 according to the present invention may further include an upper protective layer 130 formed on the adhesive layer 110 as shown in FIG.

상기 상부보호층(130)은 디스플레이의 오염을 방지하고, 대전방지와 실질적으로 디스플레이를 보호하는 기능을 담당한다.The upper protective layer 130 functions to prevent contamination of the display and to prevent electrification and substantially protect the display.

상기 상부보호층(130)은 당업계에서 통상적으로 디스플레이 보호필름에 사용할 수 있는 소재라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴레이트계 수지를 포함하는 조성물이 자외선에 의해 광경화되어 형성될 수 있다. 이에 따라 상기 상부보호층(130)은 경도의 조절이 가능하며, 상기 상부보호층(130)의 경도는 피보호되는 디스플레이의 용도나 형상에 따라 변경될 수 있기 때문에, 본 발명에서는 이에 대해 특별히 한정하지 않는다.The upper protective layer 130 may be any material that can be used for a display protective film in the art, and preferably a composition including an acrylate resin may be formed by ultraviolet light, . Since the hardness of the upper protective layer 130 can be controlled and the hardness of the upper protective layer 130 can be changed according to the use or shape of the display to be protected, I never do that.

한편, 상기 상부보호층(130)은 적어도 일면이, 바람직하게는 상면이 대전방지처리 및/또는 방오처리될 수 있다. 대전방지처리 및/또는 방오처리를 통해 정전기발생 방지와 디스플레이 및 디스플레이 보호필름의 오염을 방지할 수 있다.On the other hand, the upper protective layer 130 may be subjected to antistatic treatment and / or antifouling treatment on at least one side, preferably the upper side. Antistatic treatment and / or antifouling treatment can prevent static electricity generation and contamination of the display and display protective film.

상기 상부보호층(130)은 두께가 0.03 ~ 13㎛, 바람직하게는 두께가 0.1 ~ 10㎛일 수 있다. 만일 상기 상부보호층(130)의 두께가 상기 범위를 만족하지 못하면 곡률부의 복원력에 의한 복원을 방지할 수 없기 때문에, 곡률부에 부착 시 들뜸 현상이 발생하는 문제가 있을 수 있고, 이에 따라 디스플레이의 손상을 방지할 수 없으며, 정전기 및 오염을 방지할 수 없다.The upper protective layer 130 may have a thickness of 0.03 to 13 탆, and preferably a thickness of 0.1 to 10 탆. If the thickness of the upper protective layer 130 does not satisfy the above range, the restoration due to the restoring force of the curvature portion can not be prevented. Therefore, there may arise a problem that the lifting phenomenon occurs when the curvature portion is attached, Damage can not be prevented, and static electricity and contamination can not be prevented.

또한, 본 발명에 따른 디스플레이 보호필름(100)은 도 3 내지 도 5에 도시된 바와 같이 상술한 가접착층(110)의 적어도 일면에 형성된 프라이머층(140, 141, 142);을 더 포함할 수 있다.The display protective film 100 according to the present invention may further include a primer layer 140, 141, 142 formed on at least one surface of the adhesive layer 110 as shown in FIGS. 3 to 5 have.

상기 프라이머층(140, 141, 142)은 상술한 접착층(110)의 접착력을 보강하는 기능을 한다.The primer layers 140, 141, and 142 function to reinforce the adhesive force of the adhesive layer 110 described above.

상기 프라이머층(140, 141, 142)은 당업계에서 통상적으로 디스플레이 보호필름에 사용할 수 있는 물질이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 아크릴수지, 우레탄수지를 포함하여 형성된 프라이머층(140, 141, 142)을 구비할 수 있다.The primer layers 140, 141, and 142 may be any materials that can be used in the display protective film in the art. Preferably, the primer layers 140, 141, and 142 may be formed of a primer layer 140, Layers 140, 141, and 142, respectively.

상기 프라이머층(140, 141, 142)은 두께가 1 ~ 15㎛, 바람직하게는 2~ 10㎛일 수 있다. 만일 상기 프라이머층(140, 141, 142)은 두께가 상기 범위를 만족하지 못하면 계면 접착력이 저하되어 층간 분리 현상이 일어날 수 있으며, 내용제성이 취약해질 수 있다.The primer layers 140, 141 and 142 may have a thickness of 1 to 15 탆, preferably 2 to 10 탆. If the thickness of the primer layer 140, 141, or 142 does not satisfy the above range, the interfacial adhesion may be lowered to cause delamination, and the solvent resistance may be weakened.

한편, 상기 프라이머층(140, 141, 142)은 도 3에 도시된 바와 같이 상부보호층(130), 가접착층(110), 프라이머층(140) 및 점착층(120)의 순서로 적층되어 개재될 수 있고, 도 4에 도시된 바와 같이 가접착층(110), 프라이머층(140) 및 점착층(120)의 순서로 적층되어 개재될 수 있으며, 도 5에 도시된 바와 같이 후술하는 상부 이형필름(160), 상부보호층(130), 프라이머층(141), 가접착층(110), 프라이머층(142), 점착층(120) 및 하부 이형필름(150)의 순서로 적층되어 개재될 수 있다.3, the primer layers 140, 141, and 142 are stacked in this order on the upper protective layer 130, the adhesive layer 110, the primer layer 140, and the adhesive layer 120, As shown in FIG. 4, the adhesive layer 110, the primer layer 140, and the adhesive layer 120 may be stacked in the order of the adhesive layer 110, the adhesive layer 120, The primer layer 141, the adhesion layer 110, the primer layer 142, the adhesive layer 120, and the lower release film 150 may be stacked in this order from the top, .

한편, 본 발명에 따른 디스플레이 보호필름(100)은 도 5에 도시된 바와 같이 상술한 가접착층(110) 상부에 상부 이형필름(160);을 더 포함할 수 있고, 상술한 점착층(120) 하부에 하부 이형필름(150);을 더 포함할 수 있다.5, the display protection film 100 according to the present invention may further include an upper release film 160 on the adhesive layer 110 as shown in FIG. 5, And a lower release film 150 on the lower side.

상기 상부 이형필름(160)은 당업계에서 통상적으로 디스플레이 보호필름에 사용할 수 있는 소재라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 PET 소재일 수 있다.The upper release film 160 may be any material that can be used in the display protective film in the art, and may be a PET material.

또한, 상기 상부 이형필름(160)은 두께가 4.5 ~ 75㎛, 바람직하게는 두께가 12 ~ 75㎛일 수 있다. 만일 상기 상부 이형필름(160)의 두께가 상기 범위를 만족하지 못하면 기포제거 성능이 현저히 떨어지거나 목적하는 수준으로 가접착층을 경화할 수 없을 수 있다.In addition, the upper release film 160 may have a thickness of 4.5 to 75 탆, preferably 12 to 75 탆. If the thickness of the upper release film 160 does not satisfy the above range, the bubble removing performance may be remarkably deteriorated or the adhesive layer may not be cured to a desired level.

한편, 상기 상부보호필름(160)을 포함하는 경우, 상기 가접착층(110)을 광경화할 때 상술한 상부보호필름(160)을 제거한 후 UV 노광을 할 수도 있고, 상부보호필름(160)을 제거하지 않은 상태에서 UV 노광을 수행할 수 있다. 일예로, 상부보호필름(160)을 제거하지 않은 상태에서 UV 노광을 수행하는 경우, 바람직하게는 상기 상부보호필름(160)의 두께는 4.5 ~ 25㎛일 수 있다.When the upper protective film 160 is included, the upper protective film 160 may be removed and UV exposure may be performed when the adhesive layer 110 is photo-cured. Alternatively, the upper protective film 160 may be removed It is possible to perform UV exposure. For example, when performing the UV exposure without removing the upper protective film 160, the upper protective film 160 may preferably have a thickness of 4.5 to 25 占 퐉.

그리고, 상기 하부 이형필름(150)은 디스플레이와 직접 접하여 부착되는 상술한 점착층(120)을 보호하는 기능을 한다. 상기 하부 이형필름(150)은 당업계에서 통상적으로 디스플레이 보호필름의 하부 이형필름으로 사용할 수 있는 소재라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 PET 소재일 수 있다.The lower release film 150 protects the adhesive layer 120, which is in direct contact with the display. The lower release film 150 may be any material that can be used as a lower release film of a display protective film in the art, and may be a PET material.

한편, 상기 하부 이형필름(150)은 적어도 일면이 불소이형처리될 수 있다. 불소이형처리를 수행한 하부 이형필름(150)을 포함함에 따라, 상기 점착층(120)의 점착력에 비하여 충분히 작은 수준의 이형력을 나타낼 수 있고, 이에 따라 디스플레이에 부착 시 이형층을 박리할 때, 디스플레이 보호필름(100) 내 층간 박리 현상을 방지할 수 있다.On the other hand, at least one side of the lower release film 150 may be treated with fluorine. By including the lower release film 150 that has undergone the fluorine release treatment, a releasing force of a level sufficiently smaller than the adhesive force of the adhesive layer 120 can be exhibited. Accordingly, when releasing the release layer upon adhering to the display , It is possible to prevent delamination in the display protective film 100.

또한, 상기 하부 이형필름(150)은 두께가 7 ~ 100㎛, 바람직하게는 12 ~ 75㎛일 수 있다. 만일 상기 하부 이형필름(150)의 두께가 7 ㎛ 미만이면 롤 상태로 보관 시 이형필름이 점착층(120) 내부로 침투해 점착층(120)을 변형을 일으킬 수 있으며, 100㎛를 초과하면 공정 작업성이 저하될 수 있다.In addition, the lower release film 150 may have a thickness of 7 to 100 탆, preferably 12 to 75 탆. If the thickness of the lower release film 150 is less than 7 mu m, the release film may penetrate into the adhesive layer 120 when stored in a roll state to cause deformation of the adhesive layer 120. If the thickness is more than 100 mu m, The workability may be deteriorated.

한편, 본 발명의 디스플레이 보호필름은 방오 특성, 대전방지 기능이 우수하고, 피착면에 부착 시 기포가 발생하지 않으며, 박리 시 피착면에 점착제가 잔존하지 않음에 따라 재작업성이 우수한 동시에 굴곡면에 부착 시 들뜸 현상 및 층간 박리현상이 발생하지 않는 효과를 나타낼 수 있다.On the other hand, the display protective film of the present invention is excellent in antifouling property and antistatic function, and does not generate bubbles when adhered to the adherend surface, and does not remain on the adherend surface during peeling, It is possible to prevent the floating phenomenon and the delamination phenomenon from occurring.

하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.The present invention will now be described more specifically with reference to the following examples. However, the following examples should not be construed as limiting the scope of the present invention, and should be construed to facilitate understanding of the present invention.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

상부보호층, 프라이머층, 접착층, 프라이머층 및 점착층이 차례대로 적층되어 형성된 적층체를 제조하였다.A laminate having an upper protective layer, a primer layer, an adhesive layer, a primer layer and an adhesive layer laminated in this order was produced.

구체적으로, 우레탄 아크릴레이크계 수지100중량부(리오듀라스 LCH-2243 grade, 토요잉크)에 대하여 불소계 첨가제로 2중량부(옵툴 DAC-HP, 다이낀) 및 대전방지제 3중량부(수노바 SUDA-GL57, 헥사젠)를 첨가하여 대전방지 및 방오처리 기능을 가지는 두께 5㎛의 상부보호층을 형성하고, 열경화성 아크릴 수지(AA960-60, 애경화학)100 중량부에 대하여 경화제 10중량부(TR-50, 애경화학)를 혼합 후 처리하여 두께 2㎛의 프라이머층을 형성하고, 제1우레탄-아크릴레이트 수지(KY-11, 네가미) 및 제2우레탄-아크릴레이트 수지(UN954, 네가미)를 7:3의 중량비로 포함하는 주제수지 100 중량부에 대하여, 제1광개시제로 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 0.75 중량부 및 제1광개시제로 TPO(2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenyl-Phosphineoxide)를 0.75 중량부 포함하는 두께 60㎛의 가접착층을 형성하고, 열가소성 수지(에스틴 5778, 루브리졸)로 두께 5㎛ 의 프라이머층을 형성한 후 점착층으로 제1규소계 점착제(4580, 다우코팅) 68 중량부, 제2규소계 점착제(7637, 다우코팅) 30 중량부, 제3규소계 점착제(7028, 다우코팅) 1.5 중량부 및 제4규소계 점착제(NC25, 다우코팅)를 혼합 후 처리하여 두께 30㎛의 점착층을 형성하여 적층체를 제조하였다.Specifically, 2 parts by weight of a fluorine-based additive (Optu-DAC-HP, manufactured by Daito KK) and 3 parts by weight of an antistatic agent (manufactured by SUNABA SUDA Co., Ltd.) were added to 100 parts by weight of a urethane acryl lake- -GL57, hexagen) was added to form an upper protective layer having a thickness of 5 mu m having antistatic and anti-fouling processing functions, and 10 parts by weight of the curing agent (TR) was added to 100 parts by weight of a thermosetting acrylic resin (AA960-60, (KY-11, Negami) and a second urethane-acrylate resin (UN954, Negami) were mixed and treated to prepare a primer layer having a thickness of 2 탆. As a first photoinitiator, 0.75 part by weight of a compound represented by the following formula (1), and TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl-Phosphine oxide) as a first photoinitiator were added to 100 parts by weight of a main resin, 0.80 parts by weight, and 0.75 parts by weight. A primer layer having a thickness of 5 탆 was formed with a plastic resin (ESTIN 5778, lubrizol), 68 parts by weight of a first silicon based tackifier (4580, Dow coating) and a second silicon based tackifier (7637, (7028, Daew Coating) 1.5 parts by weight and a fourth silicon based pressure-sensitive adhesive (NC25, Daou coating) were mixed and treated to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 탆 to prepare a laminate.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112017046467919-pat00007
Figure 112017046467919-pat00007

상기 화학식 1에서 R1, R2 및 R3는 각각 독립적으로 메틸기이고, 상기 R4는 벤질기이다.In Formula 1, R 1 , R 2, and R 3 are each independently a methyl group, and R 4 is a benzyl group.

<실시예 2 ~ 9, 실시예 14 ~ 16 및 비교예 1 ~ 2>&Lt; Examples 2 to 9, Examples 14 to 16 and Comparative Examples 1 and 2 >

실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 가접착층과 접착층의 유리전이온도, 광개시제의 함량 및 적층 구조 등을 변경하여 표 1 내지 표 4와 같은 적층체를 제조하였다.A laminate as shown in Tables 1 to 4 was prepared by changing the glass transition temperature of the adhesive layer and the adhesive layer, the content of the photoinitiator, the lamination structure, and the like.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 아크릴 수지(부림케미칼, BA-1950RX) 100중량부에 대하여, 톨루엔 100중량부를 혼합 후 처리하여 적층체를 제조하였다.100 parts by weight of an acrylic resin (BURIM CHEMICAL, BA-1950RX) was mixed with 100 parts by weight of toluene, and the mixture was treated to prepare a laminate.

<실험예 1><Experimental Example 1>

양측단이 하부방향을 향하도록 곡률부가 형성된 디스플레이 상면에 실시예 및 비교예에 따라 제조한 적층체의 점착층의 하면이 맞닿도록 점착하여 디스플레이에 대응하는 형상이 되도록 고정시켰다.The lower surface of the adhesive layer of the laminate prepared in Example and Comparative Example was brought into contact with the upper surface of the display on which the curved portions were formed so that both side ends faced downward and fixed so as to have a shape corresponding to the display.

1. 적층체 기포 제거 평가1. Evaluation of laminate bubble removal

고정시킨 실시예 및 비교예에 따른 적층체에 대하여 기포 제거를 평가하였다.Bubble removal was evaluated on the laminate according to the fixed and comparative examples.

구체적으로, 점착하여 고정시킨 실시예 및 비교예에 따른 적층체와 디스플레이 사이에 발생한 기포를 밀대를 이용하여 제거시킨 후, 적층체와 디스플레이 사이에 남아 있는 기포가 총 면적의 1% 미만인 경우 - ◎, 총 면적의 1%이상 1.5% 미만인 경우 - ○, 총 면적의 1.5% 이상 2% 미만인 경우 - △, 총 면적의 2% 이상인 경우 - ×로 하여, 기포 제거를 평가하여 하기 표 1 내지 표 4에 나타내었다.Specifically, when air bubbles generated between the laminate and the display according to the examples and the comparative examples were removed using a plunger and the air bubbles remaining between the laminate and the display were less than 1% of the total area, , ◯ when the total area is less than 1.5% and less than 1.5% of the total area, ∘ when the total area is less than 2%, △ when the total area is less than 2%, and × when the total area is not less than 2% Respectively.

2. 적층체 들뜸 현상 평가2. Evaluation of stacking phenomenon

고정시킨 실시예 및 비교예에 따른 적층체에 대하여 들뜸 현상을 평가하였다.The lifting phenomenon was evaluated for the laminate according to the fixed and comparative examples.

구체적으로, 실시예 및 비교예에 따른 적층체를 점착하여 고정시키고 상온에서 12 시간 경과 후 적층체의 양측단이 모두 디스플레이에서 박리되지 않는 경우 - ○, 적어도 일측단이 디스플레이에서 박리되는 경우 - ×로 하여, 적층체의 들뜸 현상을 평가하여 하기 표 1 내지 표 4에 나타내었다.Specifically, when the laminate according to the examples and the comparative examples were adhered and fixed, and both side ends of the laminate were not peeled off from the display after 12 hours at room temperature, - &gt; , And the lift-off phenomenon of the laminate was evaluated and shown in Tables 1 to 4 below.

<실험예 2><Experimental Example 2>

고정 시킨 실시예 및 비교예에 따른 적층체에 UV를 조사하여 가접착층을 광경화시켜서 접착층을 형성시킴으로써 디스플레이 보호필름을 제조하였다.The laminated body according to the fixed and comparative examples was irradiated with UV light to photo-cure the adhesive layer to form an adhesive layer, thereby producing a display protective film.

1. 보호필름 기포 발생 평가1. Evaluation of protective film foaming

실시예 및 비교예에 따라 제조된 디스플레이 보호필름에 대하여, 기포 발생을 평가하였다.Bubble generation was evaluated for the display protective films prepared according to Examples and Comparative Examples.

구체적으로, 디스플레이 보호필름과 디스플레이 사이에 기포가 생긴 부분의 면적이 총 면적의 1% 미만인 경우 - ◎, 총 면적의 1%이상 1.5% 미만인 경우 - ○, 총 면적의 1.5% 이상 2% 미만인 경우 - △, 총 면적의 2% 이상인 경우 - ×로 하여, 기포 발생을 평가하여 하기 표 1 내지 표 6에 나타내었다.Specifically, when the area of the bubble between the display protective film and the display area is less than 1% of the total area - ⊚, 1% or more of the total area is less than 1.5% - ○, 1.5% or more of the total area is less than 2% -, and when the total area is 2% or more, - x, the occurrence of bubbles is evaluated and shown in Tables 1 to 6 below.

2. 보호필름 들뜸 현상 평가2. Evaluation of lifting of protective film

실시예 및 비교예에 따라 제조된 디스플레이 보호필름에 대하여, 들뜸 현상을 평가하였다.The lift-off phenomenon was evaluated with respect to the display protective film produced according to Examples and Comparative Examples.

구체적으로, 광경화를 통해 접착층을 형성시킨 실시예 및 비교예에 따른 디스플레이 보호필름에 대하여 상온에서 12 시간 경과 후, 온도 60℃ 및 습도 90%의 조건하에 100시간 동안 방치하고 디스플레이 보호필름의 양측단이 모두 디스플레이에서 박리되지 않는 경우 - ○, 적어도 일측단이 디스플레이에서 박리되는 경우 - ×로 하여, 들뜸 현상을 평가하여 하기 표 1 내지 표 4에 나타내었다.Specifically, after 12 hours at room temperature, the display protective films according to Examples and Comparative Examples in which an adhesive layer was formed through photo-curing were allowed to stand for 100 hours under conditions of a temperature of 60 ° C and a humidity of 90% The results are shown in Tables 1 to 4 below, in which the peeling is not peeled from the display at all, and the peeled at least one side is peeled from the display.

3. 보호필름 층간 박리 평가3. Evaluation of interlaminar peeling of protective film

실시예 및 비교예에 따라 제조된 디스플레이 보호필름에 대하여, 층간 박리를 평가하였다.For the display protective films produced according to Examples and Comparative Examples, the delamination was evaluated.

구체적으로, 광경화를 통해 접착층을 형성시킨 실시예 및 비교예에 따른 디스플레이 보호필름에 대하여 상온에서 12 시간 경과 후, 온도 60℃ 및 습도 90%의 조건하에 100시간 동안 방치하여, 디스플레이 보호필름 내부에 층간 박리가 발생하지 않는 경우 - ○, 한층에서라도 박리가 발생하는 경우 - ×로 하여, 층간 박리 현상을 평가하여 하기 표 1 내지 표 4에 나타내었다.Specifically, after 12 hours at room temperature, the display protective film according to the example and the comparative example in which the adhesive layer was formed through photo-curing was allowed to stand for 100 hours under the conditions of a temperature of 60 ° C and a humidity of 90% - &amp; cir &amp; &amp; cir &amp; in the case where delamination did not occur in the case where delamination occurred even in the even layer, and the results are shown in Tables 1 to 4 below.

4. 보호필름 재작업성 평가 4. Evaluation of protective film reworkability

실시예 및 비교예에 따라 제조된 디스플레이 보호필름에 대하여, 재작업성을 평가하였다.The re-workability of the display protective films prepared according to Examples and Comparative Examples was evaluated.

구체적으로, 광경화를 통해 접착층을 형성시킨 실시예 및 비교예에 따른 디스플레이 보호필름에 대하여 12 시간 경과 후 박리하여 유리 표면에 잔존하는 점착층이 총 점착층 면적의 0.5% 미만인 경우 - ◎, 0.5%이상 1% 미만인 경우 - ○, 1%이상 1.5% 미만인 경우 - △, 2% 이상인 경우 - ×로 하여, 재작업성을 평가하여 하기 표 1 내지 표 4에 나타내었다.Specifically, when the pressure-sensitive adhesive layer remaining on the glass surface was peeled off after 12 hours from the display protective film according to the examples and the comparative example in which the adhesive layer was formed through photo-curing, % When the amount is less than 1% - ◯, when 1% or more is less than 1.5% - △, when the amount is 2% or more, - ×. The reworkability is evaluated and shown in Tables 1 to 4 below.

구분division 실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
실시예
5
Example
5
실시예
6
Example
6
구조rescue 상부보호층The upper protective layer 프라이머층Primer layer (가)접착층(A) Adhesive layer 프라이머층Primer layer 점착층Adhesive layer 지지필름 포함여부Whether the support film is included ×× ×× ×× ×× ×× ×× 제1,제2우레탄-아크릴레이트 수지 중량비The first and second urethane-acrylate resin weight ratios 5:55: 5 1:91: 9 3:73: 7 7:37: 3 5:55: 5 9:19: 1 가접착층 유리전이온도(Tg1,℃)(Tg 1 , &lt; RTI ID = 0.0 &gt; C) &lt; 1010 -3-3 55 1616 1010 3333 접착층 유리전이온도(Tg2,℃)Adhesive layer glass transition temperature (Tg 2 , ° C) 9999 6363 9191 104104 9999 148148 조건(1)Condition (1) | Tg1 - Tg2 || Tg 1 - Tg 2 | 8989 6666 8686 8888 8989 115115 조건(2)Condition (2) (Tg1 2 + Tg2 2)1/2 (Tg 1 2 + Tg 2 2 ) 1/2 99.599.5 63.163.1 91.191.1 105.22105.22 99.599.5 151.6151.6 광개시제Photoinitiator 제1광개시제 함량(중량부)The content of the first photoinitiator (parts by weight) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 0.20.2 1.51.5 적층체The laminate 기포 제거 평가Degassing Evaluation 뜰뜸 현상 평가Assessing the Phenomenon 보호필름Protective film 기포 발생 평가Evaluation of bubble generation 들뜸 현상 평가Evaluation of lifting phenomenon ×× 층간 박리 평가Delamination evaluation ×× 재작업성 평가Reworkability evaluation

구분division 실시예
7
Example
7
실시예
8
Example
8
실시예
9
Example
9
구조rescue 상부보호층The upper protective layer 프라이머층Primer layer (가)접착층(A) Adhesive layer 프라이머층Primer layer 점착층Adhesive layer 지지필름 포함여부Whether the support film is included ×× ×× ×× 제1,제2우레탄-아크릴레이트 수지 중량비The first and second urethane-acrylate resin weight ratios 5:55: 5 5:55: 5 5:55: 5 가접착층 유리전이온도(Tg1,℃)(Tg 1 , &lt; RTI ID = 0.0 &gt; C) &lt; 1010 1010 1010 접착층 유리전이온도(Tg2,℃)Adhesive layer glass transition temperature (Tg 2 , ° C) 9999 9999 9999 조건(1)Condition (1) | Tg1 - Tg2 || Tg 1 - Tg 2 | 8989 8989 8989 조건(2)Condition (2) (Tg1 2 + Tg2 2)1/2 (Tg 1 2 + Tg 2 2 ) 1/2 99.599.5 99.599.5 99.599.5 광개시제Photoinitiator 제1광개시제 함량(중량부)The content of the first photoinitiator (parts by weight) 0.50.5 3.13.1 77 적층체The laminate 기포 제거 평가Degassing Evaluation 뜰뜸 현상 평가Assessing the Phenomenon 보호필름Protective film 기포 발생 평가Evaluation of bubble generation 들뜸 현상 평가Evaluation of lifting phenomenon ×× 층간 박리 평가Delamination evaluation ×× 재작업성 평가Reworkability evaluation

구분division 실시예
14
Example
14
실시예
15
Example
15
실시예
16
Example
16
구조rescue 상부보호층The upper protective layer -- 프라이머층Primer layer -- -- -- (가)접착층(A) Adhesive layer 프라이머층Primer layer -- 점착층Adhesive layer 지지필름 포함여부Whether the support film is included ×× ×× ×× 제1,제2우레탄-아크릴레이트 수지 중량비The first and second urethane-acrylate resin weight ratios 5:55: 5 5:55: 5 5:55: 5 가접착층 유리전이온도(Tg1,℃)(Tg 1 , &lt; RTI ID = 0.0 &gt; C) &lt; 1010 1010 1010 접착층 유리전이온도(Tg2,℃)Adhesive layer glass transition temperature (Tg 2 , ° C) 9999 9999 9999 조건(1)Condition (1) | Tg1 - Tg2 || Tg 1 - Tg 2 | 8989 8989 8989 조건(2)Condition (2) (Tg1 2 + Tg2 2)1/2 (Tg 1 2 + Tg 2 2 ) 1/2 99.599.5 99.599.5 99.599.5 광개시제Photoinitiator 제1광개시제 함량(중량부)The content of the first photoinitiator (parts by weight) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 적층체The laminate 기포 제거 평가Degassing Evaluation 뜰뜸 현상 평가Assessing the Phenomenon 보호필름Protective film 기포 발생 평가Evaluation of bubble generation 들뜸 현상 평가Evaluation of lifting phenomenon 층간 박리 평가Delamination evaluation 재작업성 평가Reworkability evaluation

구분division 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 구조rescue 상부보호층The upper protective layer 프라이머층Primer layer (가)접착층(A) Adhesive layer -- 프라이머층Primer layer -- 점착층Adhesive layer ○(타종)1) ○ (Other) 1) 지지필름 포함여부Whether the support film is included ×× ×× ×× ×× 제1,제2우레탄-아크릴레이트 수지 중량비The first and second urethane-acrylate resin weight ratios 5:55: 5 -- 5:55: 5 제2
단독
Second
Exclusive
제1
단독
1st
Exclusive
가접착층 유리전이온도(Tg1,℃)(Tg 1 , &lt; RTI ID = 0.0 &gt; C) &lt; 1010 -- 1010 -10-10 4040 접착층 유리전이온도(Tg2,℃)Adhesive layer glass transition temperature (Tg 2 , ° C) 9999 -- 9999 5050 190190 조건(1)Condition (1) | Tg1 - Tg2 || Tg 1 - Tg 2 | 8989 -- 8989 6060 150150 조건(2)Condition (2) (Tg1 2 + Tg2 2)1/2 (Tg 1 2 + Tg 2 2 ) 1/2 99.599.5 -- 99.599.5 5151 194.2194.2 광개시제Photoinitiator 제1광개시제 함량(중량부)The content of the first photoinitiator (parts by weight) 1.51.5 -- 1.51.5 1.51.5 1.51.5 적층체The laminate 기포 제거 평가Degassing Evaluation 뜰뜸 현상 평가Assessing the Phenomenon ×× ×× ×× ×× 보호필름Protective film 기포 발생 평가Evaluation of bubble generation 들뜸 현상 평가Evaluation of lifting phenomenon ×× ×× ×× ×× 층간 박리 평가Delamination evaluation ×× ×× 재작업성 평가Reworkability evaluation ×× 1) 상기 비교예 3은 타종의 접착층은 점착층을 규소계 점착제에서 아크릴계 점착제로 변경한 것을 나타낸다.1) In Comparative Example 3, the adhesive layer of the other type shows that the pressure sensitive adhesive layer was changed from the silicon pressure sensitive adhesive to the acrylic pressure sensitive adhesive.

상기 표 1 내지 표 4에서 알 수 있듯이,As can be seen from Tables 1 to 4 above,

본 발명에 따른 바람직한 가접착층과 접착층의 유리전이온도, 광개시제의 함량, 적층 구조 및 점착층의 조성 등을 모두 만족하는 본 발명에 따른 적층체는 기포 제거가 용이하고, 들뜸현상이 발생하지 않으며, 본 발명에 따른 디스플레이 보호필름은 기포가 발생하지 않고, 들뜸 현상, 층간 박리 현상이 발생하지 않으며, 재작업성이 우수한 효과를 나타내는 것을 확인할 수 있었다.The laminate according to the present invention, which satisfies both the adhesive layer and the adhesive layer according to the present invention and satisfies both the glass transition temperature of the adhesive layer, the content of the photoinitiator, the laminate structure and the composition of the adhesive layer, is excellent in bubble removal, It was confirmed that the display protective film according to the present invention does not generate bubbles, does not cause lifting phenomenon and delamination, and exhibits an excellent reworkability.

이상에서 본 발명의 일 실시 예에 대하여 설명하였으나, 본 발명의 사상은 본 명세서에 제시되는 실시 예에 제한되지 아니하며, 본 발명의 사상을 이해하는 당업자는 동일한 사상의 범위 내에서, 구성요소의 부가, 변경, 삭제, 추가 등에 의해서 다른 실시 예를 용이하게 제안할 수 있을 것이나, 이 또한 본 발명의 사상범위 내에 든다고 할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

100: 디스플레이 보호필름 110: 가접착층
120: 점착층 130: 상부보호층
140, 141, 142: 프라이머층 150: 하부 이형필름
160: 상부 이형필름
100: display protective film 110: adhesive layer
120: adhesive layer 130: upper protective layer
140, 141, 142: primer layer 150: lower release film
160: Upper release film

Claims (16)

상부보호층;
상기 상부보호층의 하부에 형성되고, 광경화되어 접착층을 형성하기 위한 가접착층; 및
상기 가접착층의 하부에 형성되는 점착층;을 포함하고
상기 가접착층 및 접착층은 하기 조건 (1) 및 (2)를 모두 만족하며,
지지필름을 포함하지 않는 디스플레이 보호필름:
(1) | Tg1 - Tg2 | ≥ 63
(2)
Figure 112018042791916-pat00008
≤ 170 임
이때, Tg1은 가접착층의 유리전이온도(℃), Tg2는 접착층의 유리전이온도(℃)를 나타낸다.
An upper protective layer;
An adhesive layer formed under the upper protective layer and photo-cured to form an adhesive layer; And
And an adhesive layer formed below the adhesive layer
The adhesive layer and the adhesive layer both satisfy the following conditions (1) and (2)
Display protective film without support film:
(1) | Tg 1 - Tg 2 | ≥ 63
(2)
Figure 112018042791916-pat00008
≤ 170
Here, Tg 1 is the glass transition temperature (° C) of the adhesive layer, and Tg 2 is the glass transition temperature (° C) of the adhesive layer.
제1항에 있어서,
상기 가접착층은 유리전이온도가 -5 ~ 35℃이고,
상기 접착층은 유리전이온도가 60 ~ 150℃인 디스플레이 보호필름.
The method according to claim 1,
The adhesive layer has a glass transition temperature of -5 to 35 占 폚,
Wherein the adhesive layer has a glass transition temperature of 60 to 150 占 폚.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 가접착층의 적어도 일면에 형성된 프라이머층;을 더 포함하는 디스플레이 보호필름.
The method according to claim 1,
And a primer layer formed on at least one side of the adhesive layer.
제1항에 있어서,
상기 점착층은 두께가 5 ~ 55㎛이며,
상기 가접착층은 두께가 20 ~ 110㎛인 디스플레이 보호필름.
The method according to claim 1,
The adhesive layer has a thickness of 5 to 55 탆,
Wherein the adhesive layer has a thickness of 20 to 110 占 퐉.
제1항에 있어서,
상기 상부보호층은 두께가 0.03 ~ 13㎛인 디스플레이 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the upper protective layer has a thickness of 0.03 to 13 占 퐉.
제4항에 있어서,
상기 프라이머층은 두께가 1 ~ 15㎛인 디스플레이 보호필름.
5. The method of claim 4,
Wherein the primer layer has a thickness of 1 to 15 mu m.
제1항에 있어서,
상기 가접착층은 주제수지 100 중량부에 대하여 광개시제를 0.3 ~ 5 중량부 포함하는 디스플레이 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the adhesive layer comprises 0.3 to 5 parts by weight of a photoinitiator per 100 parts by weight of the main resin.
제8항에 있어서,
상기 주제수지는 우레탄 수지, 아크릴레이트 수지, 우레탄-아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트 및 폴리에스터아크릴레이트 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 디스플레이 보호필름.
9. The method of claim 8,
Wherein the main resin comprises at least one selected from the group consisting of a urethane resin, an acrylate resin, a urethane-acrylate, an epoxy acrylate, and a polyester acrylate resin.
제8항에 있어서,
상기 광개시제는
하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 제1광개시제 및 하이드록시 케톤을 포함하는 제2광개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 디스플레이 보호필름.
[화학식 1]
Figure 112018502340670-pat00009

상기 화학식 1에서 R1, R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, R4는 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기 또는 C4 이상의 지환족 알킬기 또는 C6 이상의 아릴기이다.
9. The method of claim 8,
The photoinitiator
1. A display protective film comprising at least one selected from the group consisting of a first photoinitiator comprising a compound represented by the following formula (1) and a second photoinitiator comprising a hydroxy ketone.
[Chemical Formula 1]
Figure 112018502340670-pat00009

Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group, R 4 is a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkyl group or a C 4 or more alicyclic alkyl group or C Is an aryl group having 6 or more carbon atoms.
제10항에 있어서,
상기 광개시제는 제1광개시제 및 제2광개시제를 1 : 0.5 ~ 2 의 중량비로 포함하는 디스플레이 보호필름.
11. The method of claim 10,
Wherein the photoinitiator comprises a first photoinitiator and a second photoinitiator in a weight ratio of 1: 0.5 ~ 2.
제1항에 있어서,
상기 점착층은 규소계 점착제를 포함하여 형성된 디스플레이 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a silicon-based pressure-sensitive adhesive.
제1항에 있어서,
상기 상부보호층은 적어도 일면이 대전방치처리된 디스플레이 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the upper protective layer is at least one side of the display protective film.
제1항에 있어서,
상기 상부보호층은 적어도 일면이 방오처리된 디스플레이 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the upper protective layer is subjected to anti-fouling treatment on at least one side thereof.
제1항에 있어서,
상기 가접착층 상부에 상부 이형필름;을 더 포함하고,
상기 점착층 하부에 하부 이형필름;을 더 포함하는 디스플레이 보호필름.
The method according to claim 1,
Further comprising an upper release film on the adhesive layer,
And a lower release film below the adhesive layer.
제15항에 있어서,
상기 상부 이형필름은 두께가 4.5 ~ 75㎛이고,
상기 하부 이형필름은 두께가 7 ~ 100㎛인 디스플레이 보호필름.
16. The method of claim 15,
The upper release film has a thickness of 4.5 to 75 탆,
Wherein the lower release film has a thickness of 7 to 100 占 퐉.
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