KR101899378B1 - Adhesive and adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
편광판 등의 광학부재에 적용했을 때에, 내광누설성과 내구성 모두가 뛰어난 점착제 및 점착 시트를 제공한다.
중량평균 분자량이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 가교하여 이루어지는 성분을 함유하고, 인장시험에 의한 파단신도가 1500% 이상이며, 겔 분률이 30∼90%인 점착제. A pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in both leakage light resistance and durability when applied to an optical member such as a polarizing plate.
(Meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000 and a second (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 8,000 to 300,000, A tensile elongation at break of 1500% or more, and a gel fraction of 30 to 90%.
Description
본 발명은 점착제 및 점착 시트에 관한 것이며, 특히 편광판 등의 광학부재용으로서 적합한 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet, and more particularly to a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet suitable for an optical member such as a polarizing plate.
일반적으로, 액정 패널에 있어서는, 편광판이나 위상차판을 유리기판 등에 접착하는데 점착제 조성물로 형성된 점착제층이 사용되는 경우가 많다. 그러나, 편광판이나 위상차판 등의 광학부재는 열 등에 의해 수축되기 쉽기 때문에, 열이력에 의해 수축이 발생되고, 그 결과, 해당 광학부재에 적층되어 있는 점착제층이 그 수축에 추종할 수 없어, 계면에서 벗겨짐(소위 들뜸, 박리)이 발생되거나, 광학부재의 수축시의 응력에 기인해서 광학부재의 광학축이 벗어나는 것에 의한 광누설(소위 백발(白拔))이 발생되는 문제가 지적되고 있다. Generally, in a liquid crystal panel, a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition is often used to adhere a polarizing plate or a retardation plate to a glass substrate or the like. However, since optical members such as a polarizing plate and a retarder are easily contracted by heat or the like, contraction occurs due to thermal history, and as a result, the pressure-sensitive adhesive layer laminated on the optical member can not follow shrinkage thereof, (So-called white peeling) due to the deviation of the optical axis of the optical member due to the stress at the time of shrinkage of the optical member.
이것을 방지하기 위한 방법으로서는, (1)점착력이 높고, 동시에, 형태안정성에 뛰어난 점착제층을 편광판 등의 광학부재에 첩합함으로써 광학부재의 수축 자체를 억제하는 방법, 혹은, (2)광학부재의 수축시의 응력이 작은 점착제층을 이용하는 방법을 들 수 있다. (1)의 방법으로서는, 특허문헌 1에 게시된 바와 같이 저장 탄성율이 높은 점착제층을 이용하는 것이 유효하다. 한편, (2)의 방법으로서는, 광학부재의 변형에 유연하게 대응할 수 있는 응력완화성이 뛰어난 점착제층을 이용하는 것이 유효하다. 그러나, 종래, 이러한 응력완화성이 뛰어난 점착제층을 형성하기로 한 경우, 해당 점착제층 중의 가교 밀도를 낮게 설계 할 필요가 있었다. 그렇게 하면 점착제층 자체의 강도가 저하되어, 내구성이 악화되는 문제가 있었다.As a method for preventing this, there are (1) a method of suppressing the shrinkage of the optical member by bonding a pressure-sensitive adhesive layer having a high adhesive force and an excellent shape stability to an optical member such as a polarizing plate, or (2) And a method of using a pressure-sensitive adhesive layer having a small stress at the time. As the method (1), it is effective to use a pressure-sensitive adhesive layer having a high storage modulus as disclosed in Patent Document 1. [ On the other hand, as the method (2), it is effective to use a pressure-sensitive adhesive layer excellent in stress relaxation property capable of flexibly coping with deformation of the optical member. However, in the case of forming a pressure-sensitive adhesive layer excellent in stress relaxation property, conventionally, it has been necessary to design a low crosslinking density in the pressure-sensitive adhesive layer. In this case, the strength of the pressure-sensitive adhesive layer itself is lowered and the durability is deteriorated.
그래서, 특허문헌 2∼4에서는, 점착제층의 가교 밀도를 낮게 하는 대신에 가소제, 유동 파라핀, 우레탄 엘라스토머 등을 아크릴계 점착제에 첨가함으로써, 얻어지는 점착제 조성물을 적당하게 부드럽게 해서 점착제층에 응력완화성을 부여하고, 그것에 의해서 내광누설성 및 내구성을 얻으려고 하고 있다. Thus, in Patent Documents 2 to 4, the pressure-sensitive adhesive composition obtained is appropriately softened by adding a plasticizer, liquid paraffin, urethane elastomer or the like to the acrylic pressure-sensitive adhesive instead of lowering the crosslink density of the pressure-sensitive adhesive layer, To thereby obtain a light leakage property and a durability.
그렇지만, 가소제 또는 유동 파라핀을 첨가한 점착제 조성물은, 형성되는 점착제층이 시간이 경과함에 따라 가소제나 유동 파라핀을 브리드 아웃(breed out)하는 문제점을 갖고 있었다. 그리고, 이것에 의해, 접착 내구성이 저하되거나, 피착체가 되는 액정 셀이 오염되는 등, 여러가지 문제가 염려되고 있었다. 또한, 우레탄 엘라스토머를 첨가한 점착제 조성물은, 상용성을 유지하고자 하면 우레탄 엘라스토머의 첨가량의 상한이 한정되므로, 응력완화성의 개선이 불충분한 경향이 있었다. 나아가서, 응력완화성을 향상시키기 위해서 우레탄 엘라스토머의 첨가량을 많게 하면, 아크릴계 점착제와의 상용성이 저하되어, 백탁 등의 문제가 발생되었다. 이와 같이, 종래의 기술에서는, 광학부재용의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 내광누설성 및 내구성을 근본적으로 개선하는 것은 곤란하였다. However, the pressure-sensitive adhesive composition to which the plasticizer or liquid paraffin is added has a problem that the pressure-sensitive adhesive layer to be formed breeds out plasticizer or liquid paraffin over time. This has led to a fear of various problems such as lowered adhesion durability and contamination of the liquid crystal cell serving as an adherend. Further, in the pressure-sensitive adhesive composition to which the urethane elastomer is added, the upper limit of the amount of the urethane elastomer to be added is limited in order to maintain compatibility, so that the improvement of the stress relaxation property tends to be insufficient. Furthermore, when the amount of the urethane elastomer to be added is increased in order to improve the stress relaxation property, the compatibility with the acrylic pressure-sensitive adhesive is lowered, and problems such as opacity have occurred. Thus, in the conventional art, it is difficult to fundamentally improve the light-leak resistance and durability of the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members.
본 발명은, 이러한 실정에 비추어 이루어진 것으로, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 내광누설성과 내구성 모두가 뛰어난 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention has been made in view of such a situation, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in both leakage light resistance and durability when applied to an optical member such as a polarizing plate.
상기 목적을 달성하기 위해서, 첫번째로 본 발명은, 중량평균 분자량이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 가교하여 이루어지는 성분을 함유하고, 인장시험에 의한 파단신도가 1500%이상이며, 겔 분률이 30∼90%인 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다(발명1).(Meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000 and a second (meth) acrylic acid ester having a weight average molecular weight of 8,000 to 30,000 Wherein the pressure-sensitive adhesive composition contains a component obtained by crosslinking the polymer (B), has a breaking elongation of 1,500% or more as measured by a tensile test, and a gel fraction of 30 to 90% (Invention 1).
상기 발명(발명1)에 따른 점착제는, 저분자량의 중합체(B)의 가교에 의한 삼차원망상구조에, 복수의 고분자량의 중합체(A)가 삽입되는 구조를 갖는 것이라고 추정되어, 큰 파단신도를 갖는 동시에 소정의 겔 분률을 갖는다. 이에 의해, 상기 점착제는 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성을 발휘한다. 이 뛰어난 응력완화성을 갖는 점착제를 사용함으로써, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 내광누설성과 내구성의 양쪽이 뛰어난 점착 시트를 얻을 수 있다.The pressure sensitive adhesive according to the invention (Invention 1) is supposed to have a structure in which a plurality of high molecular weight polymers (A) are inserted into a three-dimensional network structure by crosslinking of a low molecular weight polymer (B) And has a predetermined gel fraction. As a result, the pressure-sensitive adhesive exhibits an appropriate cohesive force and excellent stress relaxation property. By using the pressure-sensitive adhesive having this excellent stress relaxation property, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in both leakage of light and durability when applied to an optical member such as a polarizing plate.
상기 발명(발명1)에 있어서, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은 5∼50질량부인 것이 바람직하다(발명2). In the invention (Invention 1), the ratio of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) to 100 parts by mass of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 5 to 50 parts by mass Invention 2).
상기 발명(발명1,2)에 있어서, 가교전의 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는 구성 성분으로서, 반응성의 관능기 함유 모노머를 1질량% 초과, 50질량% 미만 함유하는 것이 바람직하다(발명3). In the above inventions (inventions 1 and 2), the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) before crosslinking preferably contains more than 1% by mass and less than 50% by mass of a reactive functional group-containing monomer as a constituent component (Invention 3).
상기 발명(발명3)에 있어서, 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 반응성의 관능기와 반응가능한 가교성기를 갖는 가교제(C)와의 반응에 의해 가교된 것이 바람직하다(발명4). In the invention (Invention 3), it is preferable that the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is crosslinked by a reaction with a crosslinking agent (C) having a crosslinkable group capable of reacting with the reactive functional group ).
두번째로 본 발명은, 기재와, 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층은 상기 점착제(발명1∼4)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명5). Secondly, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive (invention 1 to 4).
상기 발명(발명5)에 있어서, 상기 기재는 광학부재인 것이 바람직하다(발명6). In the above invention (Invention 5), it is preferable that the substrate is an optical member (invention 6).
세번째로 본 발명은, 2장의 박리 시트와, 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트 사이에 끼워진 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층은 상기 점착제(발명1∼4)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명7). Third, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising two release sheets and a pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets, wherein the pressure- (7). ≪ / RTI >
본 발명에 따른 점착제에 있어서는, 저분자량의 중합체가 화학적인 가교에 의한 삼차원망상구조를 형성하고, 그 삼차원망상구조에 복수의 고분자량의 중합체가 삽입됨으로써, 고분자량의 중합체끼리 구속되어, 고분자량의 중합체간에 의사(擬似)적인 가교 구조가 형성되고 있는 것으로 추정된다. 그러므로, 해당 점착제는 큰 파단신도를 갖는 동시에, 소정의 겔 분률을 갖는다. 이것에 의해, 해당 점착제는 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성을 발휘한다. 이 뛰어난 응력완화성을 갖는 점착제를 사용함으로써, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 내광누설성과 내구성 모두가 뛰어난 점착 시트를 얻을 수 있다. In the pressure-sensitive adhesive according to the present invention, a polymer having a low molecular weight forms a three-dimensional network structure by chemical crosslinking, and a plurality of high molecular weight polymers are inserted into the three-dimensional network structure, It is presumed that a pseudo-crosslinked structure is formed between the polymers. Therefore, the pressure-sensitive adhesive has a large elongation at break and a predetermined gel fraction. As a result, the pressure-sensitive adhesive exhibits an appropriate cohesive force and excellent stress relaxation property. By using the pressure-sensitive adhesive having the excellent stress relaxation property, a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in both leakage light resistance and durability can be obtained when applied to an optical member such as a polarizing plate.
도1은 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
도2는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
도3은 점착제층 부착 편광판에 있어서의 광누설성 시험의 측정 영역을 보여주는 도면이다.
도4는 점착제층 부착 편광판에 있어서의 광누설성 시험(목시)의 평가 기준을 보여주는 도면(컬러)이다. 1 is a sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to a first embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to a second embodiment of the present invention.
3 is a view showing a measurement area of the light leakage test in the polarizer with a pressure-sensitive adhesive layer.
4 is a drawing (color) showing evaluation criteria of a light leakage test (visual inspection) in a polarizer with a pressure-sensitive adhesive layer.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명한다. Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
〔점착제〕〔adhesive〕
본 실시 형태에 따른 점착제는, 중량평균 분자량(Mw)이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 가교하여 이루어지는 성분을 함유한다. 한편, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산 에스테르란, 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다. The pressure sensitive adhesive according to the present embodiment is a pressure sensitive adhesive comprising a first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 500,000 to 3,000,000 and a second (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 8,000 to 30,000 B) is crosslinked. On the other hand, in the present specification, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. Other similar terms are also the same. The term " polymer " also includes the concept of " copolymer ".
상기 점착제는, 바람직하게는, 중량평균 분자량이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와, 가교제(C)를 함유하는 점착성조성물, 특히 바람직하게는 실란커플링제(D)를 더 함유하는 점착성조성물을 가교함으로써 얻을 수 있다. 이러한 점착제에 있어서는, 종래는 가소제적으로 사용하고 있었던 저분자량의 중합체에서 화학적인 가교에 의한 삼차원망상구조를 형성하고, 그 삼차원망상구조에 복수의 고분자량의 중합체를 삽입시킴으로써, 고분자량의 중합체끼리를 구속하고, 고분자량의 중합체간에 의사적인 가교 구조를 형성하는 것으로 추정된다. 이렇게 하여 얻어진 점착제는, 큰 파단신도를 갖는 동시에, 소정의 겔 분률을 갖는다. 이에 의해, 얻어지는 점착제는 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성이 발휘될 수 있다. 이하, 상기 점착성 조성물에 대해서 설명한다. The pressure-sensitive adhesive preferably includes a first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000 and a second (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 8,000 to 30,000 , A crosslinking agent (C), and particularly preferably a silane coupling agent (D). In such a pressure-sensitive adhesive, by forming a three-dimensional network structure by chemical cross-linking in a low-molecular-weight polymer conventionally used as a plasticizer and inserting a plurality of high molecular weight polymers into the three-dimensional network structure, To form a pseudo-crosslinked structure between the high molecular weight polymers. The pressure-sensitive adhesive thus obtained has a large elongation at break and a predetermined gel fraction. As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive can exhibit an appropriate cohesive force and excellent stress relaxation property. Hereinafter, the adhesive composition will be described.
제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는,The second (meth) acrylic acid ester polymer (B)
(1) 가교제(C)와 반응하는 관능기(b1)를 갖는 모노머를 구성 성분으로 하고, 해당 중합체(B)가 함유하는, 가교제(C)와 반응하는 관능기는, 실질적으로 관능기(b1)만이거나, (B1) is a functional group which reacts with the crosslinking agent (C) contained in the polymer (B) and contains a monomer having a functional group (b1) reacting with the crosslinking agent (C) ,
(2) 가교제(C)와의 반응성이 아래식(I)을 만족시키는 관능기(b1)를 갖는 모노머와, 가교제(C)와의 반응성이 아래식(I)을 만족시키는 관능기(b2)를 갖는 모노머를 구성 성분으로 하는 것이 바람직하다. (2) a monomer having a functional group (b1) satisfying the following formula (I) and a functional group (b2) having a reactivity with the crosslinking agent (C) satisfying the following formula (I) It is preferable to use it as a component.
가교제(C)와의 반응성:관능기(b2)<관능기(b1)… (I) Reactivity with crosslinking agent (C): Functional group (b2) <Functional group (b1) (I)
즉, (2)의 중합체(B)에 있어서, 관능기(b1)의 가교제(C)와의 반응성은, 관능 기(b2)의 가교제(C)와의 반응성보다도 높은 것이 바람직하다. That is, in the polymer (B) of the (2), the reactivity of the functional group (b1) with the crosslinking agent (C) is preferably higher than the reactivity of the functional group (b2) with the crosslinking agent (C).
상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 또는 (B)는, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와, 가교제(C)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머(반응성 관능기 함유 모노머)와, 소망에 따라 사용되는 다른 모노머와의 공중합체가 바람직하다. 한편, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 상기 반응성 관능기 함유 모노머를 구성 단위로서 함유하지 않는 것도 바람직하다. The (meth) acrylic acid ester polymer (A) or (B) is obtained by reacting a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group with a monomer (reactive functional group-containing monomer) having a functional group reacting with the cross- , And copolymers with other monomers to be used as desired. On the other hand, it is also preferable that the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain the reactive functional group-containing monomer as a constitutional unit.
알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 시클로 헥실, (메타)아크릴산 2-에틸 헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (Meth) acrylate, n-pentyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl Dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
한편, 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자내에 카복실기를 갖는 모노머(카복실기 함유 모노머), 분자내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. On the other hand, examples of the reactive functional group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (a hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxyl group in the molecule (a carboxyl group-containing monomer), a monomer having an amino group in the molecule have.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸등의 (메타)아크릴산 히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (Meth) acrylate such as 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
카복실기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤 산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카본산을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 아미노 에틸, (메타)아크릴산 n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
나아가서, 상기 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 시클로 헥실 등의 지방족환을 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, (메타)아크릴산 페닐 등의 방향족환을 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 아크릴 아미드, 메타크릴아미드 등의 비가교성의 아크릴 아미드, (메타)아크릴산 N, N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 N, N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 초산 비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종이상을 조합하여 사용해도 좋다. Further, examples of the other monomer include (meth) acrylates having an aliphatic ring such as (meth) acrylate, (meth) acrylic esters having an aromatic ring such as phenyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid esters having a non-crosslinkable tertiary amino group such as (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminoethyl, N, N-dimethylaminopropyl (meth) Vinyl, styrene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
한편, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 사용되는 반응성 관능기(a1) 함유 모노머 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 사용되는 반응성 관능기(b1) 함유 모노머 및 반응성 관능기(b2) 함유 모노머의 선택은, 사용하는 가교제(C)와의 반응성의 관계로 결정된다. 상세한 것은 후술한다. On the other hand, a monomer containing a reactive functional group (a1) used in the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a monomer containing a reactive functional group (b1) used in the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) ) Containing monomer is determined depending on the reactivity with the crosslinking agent (C) to be used. Details will be described later.
여기에서, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는 상기 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를, 1질량%를 초과하여 함유하고, 그 상한은 50질량% 미만인 것이 바람직하다. 바람직하게는, 상기 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를 5∼30질량%함유하고, 특히 바람직하게는 10∼20질량% 함유하고, 한층 더 바람직하게는 12∼18질량%함유한다. 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를 상기 범위에서 함유함으로써, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교의 정도가 바람직하게 되어, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 조합에서, 얻어지는 점착제의 파단신도가 커지는 동시에, 해당 점착제는 소정의 겔 분률을 갖기 쉬워진다. 그 결과, 해당점착제는 내구성 및 응력완화성이 우수하게 된다. 또한, 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량이 1질량% 이하에서는, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교가 충분하지 않아, 겔 분률이 소정값 이하가 될 경우가 있어, 그것에 의해 내구성이 저하될 우려가 있다. 한편, 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량이 50질량% 이상이면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교가 과도하게 되어, 파단신도가 작아질 경우가 있어, 그것에 의해 내구성이 저하될 우려가 있다. 한편, 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량의 상한을 30질량%로 함으로써, 얻어지는 점착 시트의 내광누설성이 보다 뛰어난 것이 된다. Here, the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) preferably contains 1% by mass or more of the monomer containing the reactive functional group (b1), and the upper limit thereof is preferably less than 50% by mass. Preferably, the monomer containing the reactive functional group (b1) is contained in an amount of 5 to 30 mass%, particularly preferably 10 to 20 mass%, and still more preferably 12 to 18 mass%. The degree of crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is preferred by containing the reactive functional group (b1) -containing monomer within the above range, and the degree of crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) The elongation at break of the pressure-sensitive adhesive becomes large and the pressure-sensitive adhesive easily has a predetermined gel fraction. As a result, the pressure-sensitive adhesive has excellent durability and stress relaxation property. When the content of the reactive functional group (b1) -containing monomer is 1% by mass or less, the crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is insufficient and the gel fraction may become a predetermined value or less The durability may be deteriorated. On the other hand, if the content of the reactive functional group (b1) -containing monomer is 50 mass% or more, the crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) becomes excessive and the elongation at break tends to be small, There is a concern. On the other hand, by setting the upper limit of the content of the reactive functional group (b1) -containing monomer to 30 mass%, the resulting pressure-sensitive adhesive sheet has excellent light-leak resistance.
상기 (1)의 중합체(B)에 있어서의「실질적으로 관능기(b1)만」은, 가교제(C)와 반응하는 다른 관능기를, 관능기(b1)와 가교제(C)의 반응성을 방해하지 않을 정도로 함유하는 것을 허용하는 것이다(이 경우, (1)의 중합체(B)와 (2)의 중합체(B)는 중복하게 된다). 즉, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 관능기(b1)보다도 가교제(C)와의 반응성이 낮은 관능기(b2)를 갖는 모노머(반응성 관능기(b2) 함유 모노머)를, 구성 성분으로서 함유하지 않는 것이 특히 바람직하지만, 반응성 관능기(b2) 함유 모노머를 구성 성분으로서 함유할 경우에는, 질량비로서 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량의 1/5 이하의 양, 특히 1/10 이하의 양으로 함유하는 것이 바람직하다. The term "substantially the functional group (b1)" in the polymer (B) of the above (1) means that the other functional group reacting with the crosslinking agent (C) (In this case, the polymer (B) of (1) and the polymer (B) of (2) are overlapped). That is, the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) contains a monomer (a monomer containing a reactive functional group (b2)) having a functional group (b2) having a lower reactivity with the crosslinking agent (C) than the functional group However, when the monomer containing the reactive functional group (b2) is contained as a constituent component, the amount of the reactive functional group (b1) containing monomer is preferably 1/5 or less, more preferably 1/10 or less .
제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 반응성 관능기(b2) 함유 모노머를, 질량비로서 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량의 1/5을 초과하는 양으로 함유하면, 얻어지는 점착제층의 내구성이 저하될 우려가 있다. 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) 중의 반응성 관능기(b2)가 과도하게 많으면, 이것에 의해 형성되는 삼차원망상구조체내에도 반응성 관능기(b2)가 많이 잔존하게 되어, 해당 삼차원망상구조체와 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 상용성에 변화를 발생시키는 것이 추정된다. 그 결과, 헤이즈 값이 상승하는 경우가 있다. 또한, 반응성 관능기(b2)가 많이 잔존하는 삼차원망상구조체는 해당 삼차원망상구조체에 삽입되어 있는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 가동성을 과도하게 제한하는 것도 추정된다. 그 결과, 얻어지는 점착제의 파단신도가 작아져, 내구성이 악화될 경우가 있다. When the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) contains the reactive functional group (b2) -containing monomer in an amount exceeding 1/5 of the content of the reactive functional group (b1) -containing monomer as the mass ratio, the durability of the obtained pressure- There is a risk of degradation. When the amount of the reactive functional group (b2) in the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is excessive, a large amount of the reactive functional group (b2) remains in the three-dimensional network structure formed thereby, It is presumed that a change occurs in the compatibility of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). As a result, the haze value may increase. It is also presumed that the three-dimensional network structure in which a large amount of the reactive functional group (b2) remains excessively restricts the mobility of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) inserted in the three-dimensional network structure. As a result, the elongation at break of the resulting pressure-sensitive adhesive becomes small, and durability may be deteriorated.
나아가서, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물이 실란커플링제(D)를 함유할 경우, 실란커플링제(D)는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기(a1)(특히 카르복실기)와 반응하여, 고분자량의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 결합한 쪽이, 얻어지는 점착제에 있어서 피착체인 유리기판 등과의 밀착성이 뛰어난 것으로 추정되지만, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 반응성 관능기(b2) 함유 모노머를 과잉으로 함유하면, 실란커플링제(D)의 알콕시실릴기 등은 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b2)(특히 카르복실기)와도 반응하여, 저분자량의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와 결합하는 것으로 추정된다. 그 결과, 얻어지는 점착제가 피착체인 유리기판 등과의 밀착성이 떨어지게 되어, 그것에 의해, 점착제층의 내구성이 저하될 우려가 있다. Furthermore, when the adhesive composition according to the present embodiment contains the silane coupling agent (D), the silane coupling agent (D) can be obtained by reacting the reactive functional group (a1) (particularly carboxyl group) of the first (meth) acrylic acid ester polymer (Meth) acrylic acid ester polymer (B) to be bonded with the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a high molecular weight is considered to be excellent in adhesiveness with the glass substrate or the like, The alkoxysilyl group or the like of the silane coupling agent (D) also reacts with the reactive functional group (b2) (particularly the carboxyl group) of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) , And the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a low molecular weight. As a result, the pressure-sensitive adhesive obtained is inferior in adhesion with the glass substrate or the like to which the pressure-sensitive adhesive is adhered, thereby possibly lowering the durability of the pressure-sensitive adhesive layer.
여기에서, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와, 가교제(C)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 중합해서 얻어지는 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중합 형태는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다. The polymerization forms of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group and a monomer having a functional group reactive with the crosslinking agent (C) And may be a random copolymer or a block copolymer.
본 실시 형태에 있어서, 상기의 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. In the present embodiment, the second (meth) acrylic ester polymer (B) may be used singly or in combination of two or more.
제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량은 8000∼30만이며, 바람직하게는 1만∼20만이며, 특히 바람직하게는 5만∼10만이다. 즉, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는 저분자량 폴리머 성분으로 되어 있다. 한편, 본 명세서에 있어서의 중량평균 분자량은 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC:Gel Permeation Chromatography)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산 값이다. The weight average molecular weight of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is 8,000 to 30,000, preferably 10,000 to 200,000, and particularly preferably 50,000 to 100,000. That is, the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is a low molecular weight polymer component. On the other hand, the weight average molecular weight in the present specification is a polystyrene reduced value measured by Gel Permeation Chromatography (GPC).
제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 상기 범위내에 있음으로써, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물에 특유의 삼차원망상구조가 형성되어, 뛰어난 응력완화성에 기여하는 것이 된다. 즉, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 8000 미만에서는, 양호한 삼차원망상구조를 얻을 수 없다. 한편, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 30만을 초과하면, 상용성이 저하되어, 중합체(B)에 의해 형성되는 삼차원망상구조체내에의 중합체(A)의 삽입이 불충분하게 되고, 겔 분률이 소정범위를 밑돌 우려가 있다. 그 결과, 얻어지는 점착제가 내구성 및 재작업성이 떨어지게 된다. When the weight average molecular weight of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is within the above range, a three-dimensional network structure peculiar to the adhesive composition according to the present embodiment is formed, contributing to excellent stress relaxation properties. That is, when the weight average molecular weight of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is less than 8000, a satisfactory three-dimensional network structure can not be obtained. On the other hand, if the weight average molecular weight of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) exceeds 30,000, the compatibility is lowered, and inserting of the polymer (A) into the three-dimensional network structure formed by the polymer (B) And the gel fraction may fall below a predetermined range. As a result, the resulting pressure-sensitive adhesive has poor durability and reworkability.
제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 바람직하게는 가교제(C)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 구성 성분으로서 함유하지 않거나, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 상기 관능기(b1)보다도 가교제(C)와의 반응성이 낮은 관능기(a1)를 갖는 모노머를 구성 성분으로서 함유하고, 그리고 특히 바람직하게는 상기 관능기(b1)보다도 가교제(C)와의 반응성이 높은 관능기를 갖는 모노머를 구성 성분으로서 함유하지 않는다. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably does not contain a monomer having a functional group reactive with the crosslinking agent (C) as a constituent or the functional group (b1) of the second (meth) acrylic acid ester polymer (A1) having a lower reactivity with the crosslinking agent (C) than the functional group (b1), and particularly preferably a monomer having a functional group higher in reactivity with the crosslinking agent (C) than the functional group .
제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 가교제(C)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 함유하지 않아도 좋다. 그러나, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b1)보다도 반응성이 낮은 반응성 관능기(a1)를 갖는 모노머(반응성 관능기(a1) 함유 모노머)를 함유하면, 더 바람직한 경우가 있다. 상기 중합체(A) 내에 반응성 관능기(a1)를 함유하면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와 가교제(C)의 반응을 촉진하거나, 혹은, 실란커플링제(D)를 사용할 경우에, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기(a1)가 해당 실란커플링제(D)와 반응하여, 얻어지는 점착제의 액정 셀 등의 유리면에서의 접착 내구성을 더욱 향상시킬 수 있어, 바람직한 경우가 있다. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) may not contain a monomer having a functional group reactive with the crosslinking agent (C). However, it is more preferable to contain a monomer (reactive functional group (a1) -containing monomer) having a reactive functional group (a1) having lower reactivity than the reactive functional group (b1) of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B). When the reactive functional group (a1) is contained in the polymer (A), the reaction between the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) and the crosslinking agent (C) is promoted, or when the silane coupling agent (D) The reactive functional group (a1) of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) reacts with the silane coupling agent (D) to further improve the adhesion durability of the obtained pressure sensitive adhesive on the glass surface, such as a liquid crystal cell, .
제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 상기 반응성 관능기(a1) 함유 모노머를 함유할 경우, 그 함유량은, 통상 20질량% 이하이며, 15질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 10질량% 이하인 것이 바람직하다. 반응성 관능기(a1) 함유 모노머의 함유량이 20질량%을 초과하면, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)가 지나치게 높아져서, 얻어지는 점착제에서 소망의 응력완화성이 얻어지지 않을 우려가 있다. 한편, 점착제에 재작업성을 부여하는 관점에서는, 반응성 관능기(a1) 함유 모노머의 함유량은 15질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. When the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains the above-mentioned reactive functional group (a1) containing monomer, its content is usually 20 mass% or less, preferably 15 mass% or less, more preferably 10 mass% desirable. If the content of the reactive functional group (a1) -containing monomer exceeds 20 mass%, the glass transition temperature (Tg) of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) becomes excessively high and a desired stress relaxation property can be obtained in the resulting pressure- There is a possibility that it will not. On the other hand, the content of the reactive functional group (a1) -containing monomer is preferably 15% by mass or less from the viewpoint of imparting reworkability to the pressure-sensitive adhesive.
또한, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 함유하는 반응성 관능기(b1) 함유 모노머와의 비교에 있어서는, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 함유하는 반응성 관능기(a1) 함유 모노머의 해당 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)중에 있어서의 비율은, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 함유하는 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 해당 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)중에 있어서의 비율보다도 작은 것이 바람직하다. 이것에 의해, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 함유하는 반응성 관능기(a1)와 가교제(C)의 반응을 억제하고, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 함유하는 반응성 관능기(b1)와 가교제(C)를 확실하게 반응시킬 수 있다. 이것에 의해, 신장시킨 때에, 파단신도가 1500% 이상의 점착제를 적합하게 얻을 수 있다. In comparison with the monomer containing a reactive functional group (b1) contained in the second (meth) acrylic acid ester polymer (B), it is preferred that the monomer containing a reactive functional group (a1) contained in the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) Of the second (meth) acrylic acid ester polymer (A) contained in the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) (B). As a result, the reaction between the reactive functional group (a1) and the crosslinking agent (C) contained in the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) (b1) and the crosslinking agent (C) can be surely reacted. As a result, a pressure-sensitive adhesive having a breaking elongation of 1,500% or more can be suitably obtained when stretched.
제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 가교제(C)와의 반응성이 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b1)와 동등 이상의 관능기를 분자내에 소유하는 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하지만, 만일 함유할 경우에는, 해당 관능기를 분자내에 갖는 모노머의 함유량은, 중합체(A)중에서 1질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.5질량% 이하인 것이 바람직하다. 해당 모노머의 함유량이 1질량%을 초과하면, 우선적으로 반응해야 할 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와 가교제(C)의 반응을 저해할 우려가 있다. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a monomer having a functional group having a reactivity with the crosslinking agent (C) equal to or higher than the reactive functional group (b1) of the second (meth) acrylic acid ester polymer However, if contained, the content of the monomer having the functional group in the molecule is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, in the polymer (A). If the content of the monomer is more than 1% by mass, there is a fear that the reaction of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) to be reacted with the crosslinking agent (C) may be inhibited.
여기에서, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르)와, 반응성 관능기 함유 모노머를 중합해서 얻을 수 있는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 형태는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다. Here, the polymerization forms of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained by polymerizing the reactive functional group-containing monomer with the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group may be a random copolymer It may be a block copolymer.
본 실시 형태에 있어서, 상기의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. In the present embodiment, the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used singly or in combination of two or more kinds.
제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량은 50만∼300만이며, 바람직하게는 70만∼250만이며, 특히 바람직하게는 100만∼200만이다. 즉, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 고분자량 폴리머 성분으로 되어 있다. The weight average molecular weight of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is from 500,000 to 3,000,000, preferably from 700,000 to 250,000, and particularly preferably from 1 million to 2,000,000. That is, the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a high molecular weight polymer component.
제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 상기 범위내에 있음으로써, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 형성하는 삼차원망상구조에 해당 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 양호하게 삽입되어, 해당중합체(A) 2분자 이상이 의사적인 가교 구조를 형성함으로써, 중합체(A)는 어느 정도의 자유도를 갖는 상태로 구속되는 것으로 추정된다. 또한, 중합체(A)는 상기한 바와 같이 비교적 큰 분자량을 가짐으로써, 중합체(B)에 의해 형성된 삼차원망상구조체를 통해서 의사적인 가교 상태를 유지하면서, 분자사슬로서 높은 자유도도 갖는 것이 된다. 이것에 의해, 형성되는 점착제는 큰 파단신도를 갖는 동시에, 소정의 겔 분률을 갖는 것이 된다. 그 결과, 해당 점착제는 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성을 겸비하는 것이 되고, 그 때문에, 해당 점착제는, 내광누설성이 뛰어나고, 또한, 고온조건 하에서의 접착 내구성이 충분하게 되어, 뜸이나 박리 등을 방지할 수 있다. The weight average molecular weight of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is within the above range, so that the ratio of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) to the three- A) is satisfactorily inserted and two or more molecules of the polymer (A) form a pseudo-crosslinked structure, so that it is presumed that the polymer (A) is constrained to have a degree of freedom. Further, the polymer (A) has a relatively large molecular weight as described above, so that the polymer (A) has a high degree of freedom as a molecular chain while maintaining a pseudo crosslinking state through the three-dimensional network structure formed by the polymer (B). As a result, the pressure-sensitive adhesive to be formed has a large elongation at break and a predetermined gel fraction. As a result, the pressure-sensitive adhesive has appropriate cohesive force and excellent stress relaxation property. Therefore, the pressure-sensitive adhesive is excellent in light-leak resistance and has sufficient durability under high temperature conditions to prevent moxibustion and peeling can do.
여기에서, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 50만 미만이면, 얻어지는 점착제의 응집력이 저하되고, 내구성 및 재작업성이 떨어질 우려가 있다. 또한, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 300만을 초과하면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)등과의 상용성이 악화되어, 헤이즈 값이 상승하거나, 소망의 응력완화성이 얻어지지 않을 우려가 있다. If the weight-average molecular weight of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is less than 500,000, the cohesive force of the resultant pressure-sensitive adhesive may deteriorate and the durability and reworkability may deteriorate. When the weight average molecular weight of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is more than 300,000, compatibility with the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is deteriorated and the haze value is increased, There is a possibility that the stress relaxation property may not be obtained.
제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은, 5∼50질량부인 것이 바람직하고, 5∼40질량부인 것이 특히 바람직하고, 10∼30질량부인 것이 더욱 바람직하다. The ratio of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) to 100 parts by mass of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably from 5 to 50 parts by mass, particularly preferably from 5 to 40 parts by mass, More preferably 10 to 30 parts by mass.
상기 비율로 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 함유하는 점착성 조성물로부터 얻어지는 점착제에 있어서는, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) (저분자량 폴리머)가 가교제(C)를 통해서 삼차원망상구조를 형성하고, 그 삼차원망상구조에, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) (고분자량 폴리머) 2분자 이상이 삽입된 구조에 의해, 중합체(A)끼리 어느 정도의 자유도를 갖는 상태로 구속된 의사적인 가교 구조를 형성하고 있는 것으로 추정된다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는 큰 파단신도를 갖는 동시에, 소정의 겔 분률을 갖는 것이 된다. 그 결과, 해당 점착제는 적절한 응집력을 가지면서, 뛰어난 응력완화성이 발휘되는 것이 된다. 그 때문에, 얻어지는 점착제는 내구성 및 내광누설성이 뛰어나게 된다. In the pressure-sensitive adhesive obtained from the pressure-sensitive adhesive composition containing the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) in the above ratio, the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) (Meth) acrylic ester polymer (A) (high molecular weight polymer) is inserted into the three-dimensional network structure through a crosslinking agent (C) It is presumed that they form a pseudo-crosslinked structure constrained in a state of having a certain degree of freedom between them. As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive has a large elongation at break and a predetermined gel fraction. As a result, the pressure-sensitive adhesive has an appropriate cohesive force and exhibits excellent stress relaxation property. Therefore, the resulting pressure-sensitive adhesive is excellent in durability and leak resistance.
가교제(C)로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등을 바람직하게 들 수 있다. As the crosslinking agent (C), an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a metal chelating crosslinking agent and the like are preferably used.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등 및 그것들의 뷰렛(biuret)체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자유 등의 저분자 활성수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. The isocyanate crosslinking agent includes at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate Alicyclic polyisocyanates and the like, and their biuret bodies, isocyanurate bodies, and furthermore, low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane and castor oil And a duct body as a reactant.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1, 3-비스(N, N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N, N, N', N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1, 6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. Examples of the epoxy cross-linking agent include 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl- Ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol propane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine, and the like.
아지리딘계 가교제로서는, 예를 들면, 디페닐메탄-4, 4'-비스(1-아지리딘카복사미드), 트리메티롤프로판트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메티롤메탄트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카복사미드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리스-1-(2-메틸아지리딘) 포스핀, 트리메티롤프로판트리-β-(2-메틸아지리딘) 프로피오네이트 등을 들 수 있다. Examples of the aziridine cross-linking agent include diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tri- beta -aziridinylpropionate, tetramethylol methanetri- Aziridinyl propionate, toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylene melamine, bisisophthaloyl-1- (2-methyl aziridine) Methyl aziridine) phosphine, trimethylol propane tri- beta - (2-methyl aziridine) propionate, and the like.
금속 킬레이트계 가교제에는, 금속원자가 알루미늄, 지르코늄, 티타늄, 아연, 철, 주석 등의 킬레이트 화합물이 있지만, 성능 관점에서 알루미늄 킬레이트 화합물이 바람직하다. 알루미늄 킬레이트 화합물로서는, 예를 들면, 디이소프로폭시알루미늄모노올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄비스올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄모노올레에이트모노에틸아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노라우릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노스테아릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노이소스테아릴아세토아세테이트 등을 들 수 있다. Metal chelate-based crosslinking agents include metal chelate compounds such as aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron and tin. From the viewpoint of performance, aluminum chelate compounds are preferable. Examples of the aluminum chelate compound include diisopropoxy aluminum monooleate acetoacetate, monoisopropoxy aluminum bisoleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum monooleate monoethylacetoacetate, diisopropoxy aluminum mono Lauryl acetoacetate, diisopropoxyaluminum monostearyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monoisostearyl acetoacetate, and the like.
가교제(C)의 함유량은, 해당 가교제(C)의 가교성기(예를 들면, 이소시아네이트기)가 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) (예를 들면, 수산기)의 양에 대하여, 통상 0.05∼5당량이 되는 양이며, 바람직하게는 0.1∼3.5당량이 되는 양이며, 특히 바람직하게는 0.3∼1.0당량이 되는 양이다. 상기 가교성기의 양이 0.05당량 미만인 경우, 얻어지는 점착제 겔 분률이 30% 미만이 되고, 충분한 응집력을 발휘할 수 없는 우려가 있다. 또한, 상기 가교성기의 양이 0.1당량 이상, 특히 0.3당량 이상이면, 얻어지는 점착제의 내구성을 더욱 뛰어나게 할 수 있다. 한편, 상기 가교성기의 양이 3.5당량 이하이면, 얻어지는 점착제의 재작업성을 좋게 할 수 있다. 나아가서, 상기 가교성기의 양이 1.0당량 이하이면, 가교제(C)를 중합체(B)의 삼차원망상구조의 형성에만 기여하게 하여, 중합체(A)의 가교를 효율적으로 방지할 수 있는 것으로 추정된다. 그 결과, 얻어지는 점착제는 응력완화성이 뛰어나게 된다. The content of the crosslinking agent (C) is preferably such that the crosslinkable group (for example, an isocyanate group) of the crosslinking agent (C) is the reactive functional group (b1) of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) The amount is usually 0.05 to 5 equivalents, preferably 0.1 to 3.5 equivalents, and particularly preferably 0.3 to 1.0 equivalents. When the amount of the crosslinkable group is less than 0.05 equivalent, the obtained adhesive agent gel fraction becomes less than 30%, and there is a possibility that sufficient cohesive force can not be exhibited. When the amount of the crosslinkable group is 0.1 equivalents or more, particularly 0.3 equivalents or more, the durability of the resulting pressure-sensitive adhesive can be further improved. On the other hand, when the amount of the crosslinkable group is 3.5 equivalents or less, reworkability of the obtained pressure-sensitive adhesive can be improved. Furthermore, when the amount of the crosslinkable group is 1.0 equivalent or less, it is presumed that the crosslinking agent (C) contributes only to the formation of the three-dimensional network structure of the polymer (B), and the crosslinking of the polymer (A) can be effectively prevented. As a result, the obtained pressure sensitive adhesive exhibits excellent stress relaxation property.
또한, 본 실시 형태에 있어서는, 가교제(C)로서, 반응성 관능기(b1) 및 반응성 관능기(a1)의 양쪽과의 반응성의 관계가 일치하는 종류의 가교제라면 복수 종류의 것을 병용해도 좋다. 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 의해 형성되는 삼차원망상구조의 제어를 용이하게 하는 관점에서는, 예를 들면 이소시아네이트계 가교제만을 사용하는 바와 같이, 1종류의 가교제만을 사용하는 것이 바람직하다. In the present embodiment, a plurality of types of crosslinking agents may be used as long as the crosslinking agent (C) is a crosslinking agent of the kind having the same reactivity relationship with both the reactive functional group (b1) and the reactive functional group (a1). From the viewpoint of facilitating the control of the three-dimensional network structure formed by the second (meth) acrylic acid ester polymer (B), it is preferable to use only one kind of crosslinking agent, for example, only an isocyanate crosslinking agent is used.
여기에서, 가교제(C)와, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B) 각각의 반응성 관능기 함유 모노머와의 조합으로서는, 가교제(C)가 이소시아네이트계 가교제인 경우, 중합체(A)의 반응성 관능기(a1) 함유 모노머로서는 카르복실기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) 함유 모노머로서는 수산기 함유 모노머 또는 아미노기 함유 모노머가 바람직하게 선택된다. When the crosslinking agent (C) is an isocyanate crosslinking agent, the combination of the crosslinking agent (C) and the reactive functional group-containing monomer of each of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) As the monomer containing a functional group (a1), a hydroxyl group-containing monomer or an amino group-containing monomer is preferably selected as the carboxyl group-containing monomer and the reactive functional group (b1) -containing monomer of the polymer (B).
한편, 가교제(C)가 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제 또는 금속 킬레이트계 가교제인 경우는, 중합체(A)의 반응성 관능기(a1) 함유 모노머로서는 수산기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) 함유 모노머로서는 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 선택된다. On the other hand, when the crosslinking agent (C) is an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent or a metal chelating crosslinking agent, the reactive functional group (b1) of the hydroxyl group-containing monomer, the polymer (B) As the containing monomer, a carboxyl group-containing monomer is preferably selected.
가교제(C)와 중합체(B)의 사이에 형성되는 결합의 유연성 및 가교 반응의 온화함, 나아가서, 중합체(A)의 반응성기가 실란커플링제(D)와 적절하게 반응하여, 얻어지는 점착제의 응집력 향상에 기여하는 관점에서, 가교제(C)를 이소시아네이트계 가교제, 중합체(A)의 반응성 관능기(a1) 함유 모노머를 카르복실기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를 수산기 함유 모노머로 하고, 반응성 관능기(b2) 함유 모노머를 사용하지 않는 것이 특히 바람직하다. The flexibility of the bond formed between the crosslinking agent (C) and the polymer (B) and the mildness of the crosslinking reaction, and furthermore, the reactive group of the polymer (A) reacts appropriately with the silane coupling agent (D) It is preferable that the crosslinking agent (C) is an isocyanate crosslinking agent, a monomer containing a reactive functional group (a1) of the polymer (A) and a monomer containing a reactive functional group (b1) of the polymer (B) It is particularly preferable to use no monomer containing a reactive functional group (b2).
본 실시 형태에 따른 점착성 조성물은, 바람직하게는 실란커플링제(D)를 더 함유한다. 이 실란커플링제(D)를 함유하면, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 카르복실기를 갖는 경우에, 실란커플링제(D)의 유기반응성기 등과 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 카르복실기가 반응하고, 다른쪽에서 실란커플링제(D)의 알콕시실릴기 등이 유리기판 등의 피착체면에 작용한다. 이 때문에, 예를 들면 편광판을 액정 유리 셀 등에 첩합할 경우에, 점착제와 액정 유리 셀의 사이의 밀착성이 보다 양호해진다. The adhesive composition according to the present embodiment preferably further contains a silane coupling agent (D). When the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a carboxyl group, the silane coupling agent (D) is mixed with the organic reactive group of the silane coupling agent (D) ) On the other side, and the alkoxysilyl group of the silane coupling agent (D) on the other side acts on the surface of the adherend such as a glass substrate. For this reason, for example, when the polarizing plate is bonded to a liquid crystal glass cell or the like, adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the liquid crystal glass cell becomes better.
상기 실란커플링제(D)로서는, 분자내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소화합물이며, 점착제 성분과의 상용성이 좋고, 또한 광투과성을 갖는 것, 예를 들면 실질상 투명한 것이 적합하다. 이러한 실란커플링제(D)의 첨가량은, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여 0.01∼0.5질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼0.3질량부인 것이 바람직하다. The silane coupling agent (D) is preferably an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule and having good compatibility with the pressure-sensitive adhesive component and having optical transparency, for example, substantially transparent. The amount of the silane coupling agent (D) to be added is preferably 0.01 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.05 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A).
실란커플링제(D)의 구체예로는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3, 4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소화합물, 3-아미노프로필트리메톡실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이것들은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Specific examples of the silane coupling agent (D) include a polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane Aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane and the like, silicon compounds having an epoxy structure such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, Amino group-containing silicon compounds such as methoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatepropyltriethoxysilane . These may be used singly or in combination of two or more kinds.
상기 점착성 조성물에는, 소망에 따라 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제, 대전 방지제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. Various additives commonly used in acrylic pressure sensitive adhesives such as a tackifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a softening agent, a filler, an antistatic agent, a refractive index adjuster and the like may be added to the adhesive composition.
상기 점착성 조성물은, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 혼합하는 동시에, 임의의 단계에서 가교제 (C) 및 소망에 따라 실란커플링제(D)를 첨가함으로써 제조할 수 있다. The adhesive composition is prepared by mixing the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the second (meth) acrylic acid ester polymer (B), and at the optional step, a crosslinking agent (C) D).
바람직한 구체예로서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B)를, 각각 별개로 통상의 래디컬 중합법에 의해 제조한다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B)의 중합은, 소망에 따라 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법 등에 의해 수행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 초산 에틸, 초산n-부틸, 초산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 좋다. As specific preferred examples, the (meth) acrylic acid ester polymers (A) and (B) are separately prepared by a usual radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymers (A) and (B) can be carried out by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator, if desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like.
중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴, 2, 2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1, 1'-아조비스(시클로헥산1-카보니트릴, 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸발레로니트릴), 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸 -4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2, 2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4, 4'-아조비스(4-시아노바레릭산), 2, 2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2, 2'-아조비스[2- (2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다. Examples of the polymerization initiator include an azo compound, an organic peroxide, and the like, and two or more types may be used in combination. Examples of the azo compound include azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane 1-carbo Nitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxy valeronitrile), dimethyl 2,2'-azo Azo compounds such as bis (2-methylpropionate), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile) Bis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] and the like.
유기과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드록퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시비바레이트, (3, 5, 5-(트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate , t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybibarate, (3,5,5- (trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide.
다음에, 얻어진 중합체(A) 및 (B)의 용액을 혼합하고, 희석 용매를 추가한다. 그후, 가교제(C) 및 소망에 따라 실란커플링제(D)를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용매로 희석된 점착성 조성물(도포 용액)을 얻는다. Next, the solutions of the obtained polymers (A) and (B) are mixed and a diluting solvent is added. Thereafter, a crosslinking agent (C) and, if desired, a silane coupling agent (D) are added and sufficiently mixed to obtain a sticky composition (coating solution) diluted with a solvent.
점착성 조성물을 희석하여 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 초산 에틸, 초산 부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등을 사용할 수 있다. Examples of the diluting solvent for diluting the adhesive composition into a coating solution include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; , Alcohols such as propanol, butanol and 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, A cellosolve solvent such as Solv may be used.
이와 같이 하여 제조된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위라면 좋고, 특히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적당히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물의 농도가 10∼40질량%가 되도록 희석한다. 한편, 도포 용액을 얻을 때, 희석 용제 등의 첨가는 필요조건이 아니고, 점착성 조성물이 코팅 가능한 점도 등이라면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 좋다. 이 경우, 점착성 조성물이 그대로 도포 용액이 된다. The concentration and viscosity of the coating solution thus produced are not particularly limited and may be suitably selected in accordance with the circumstances, as long as they are in a coatable range. For example, it is diluted so that the concentration of the adhesive composition is 10 to 40% by mass. On the other hand, when a coating solution is obtained, addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition, and it is not necessary to add a diluting solvent if the viscosity is such that the adhesive composition can be coated. In this case, the adhesive composition becomes a coating solution as it is.
상술한 점착제는, 상기 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 것이다. 상기점착성 조성물의 가교는 가열 처리에 의해 수행할 수 있다. 한편, 이 가열 처리는 점착성 조성물의 희석 용매 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다. The pressure-sensitive adhesive described above is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. The crosslinking of the adhesive composition can be carried out by heat treatment. On the other hand, this heating treatment may also serve as a drying treatment for volatilizing a diluting solvent or the like of the adhesive composition.
가열 처리를 수행하는 경우, 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은 30초∼3분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 나아가서, 가열 처리 후, 상온(예를 들면, 23℃, 50%RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 설정하는 것이 특히 바람직하다. In the case of performing the heat treatment, the heating temperature is preferably 50 to 150 占 폚, particularly preferably 70 to 120 占 폚. The heating time is preferably 30 seconds to 3 minutes, more preferably 50 seconds to 2 minutes. Furthermore, it is particularly preferable to set a curing period of about 1 to 2 weeks at room temperature (for example, 23 DEG C, 50% RH) after the heat treatment.
상기의 가열 처리 (및 양생)에 의해, 가교제(C)에 의해 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 가교되어, 조밀한 삼차원망상구조를 형성하는 것으로 추정된다. 그리고, 그 삼차원망상구조 중에 2분자 이상의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 직접적인 화학결합을 수반하지 않고, 또는 매우 적은 화학결합을 수반해서 삽입됨으로써, 해당 중합체(A)는 구속되어, 의사적인 가교 구조를 형성하는 것으로 추정된다. 또한, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 카르복실기를 갖는 경우에는, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 실란커플링제(D)와 반응하여, 얻어지는 점착제의 액정 셀 등의 유리기판으로의 접착 내구성을 더욱 향상시킬 수 있다. It is presumed that the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is crosslinked by the crosslinking agent (C) by the above heat treatment (and curing) to form a dense three-dimensional network structure. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having two or more molecules in the three-dimensional network structure is not involved in direct chemical bonding, or is inserted with very little chemical bonding, so that the polymer (A) It is presumed to form a pseudo - bridging structure. In the case where the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a carboxyl group, the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) reacts with the silane coupling agent (D) The durability of adhesion to the substrate can be further improved.
본 실시 형태에 따른 점착제의 인장시험에 의한 파단신도는, 1500% 이상, 바람직하게는 2000% 이상, 특히 바람직하게는 2500% 이상이다. 한편, 이 파단신도의 측정은, 기재 등을 따르지 않는 단독의 점착제층으로서 수행한다. 상술한 재료로 이루어지는 점착제가 이렇게 큰 파단신도를 가짐으로써, 해당 점착제는 뛰어난 응력완화성을 보이고, 내광누설성 및 내구성의 양쪽이 뛰어난 것으로 될 수 있다. The tensile elongation of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is 1,500% or more, preferably 2,000% or more, and particularly preferably 2,500% or more. On the other hand, the measurement of the elongation at break is carried out as a single adhesive layer which does not follow a substrate or the like. Since the pressure-sensitive adhesive made of the above-described material has such a large elongation at break, the pressure-sensitive adhesive exhibits excellent stress relaxation property and can be excellent in both light-leak property and durability.
상기 인장시험은, 구체적으로는, 두께 500μm, 폭 10mm, 길이 75mm (이 중 측정 범위는 20mm)로 형성한 점착제를, 23℃, 50%RH의 환경 하에서, 200mm/분의 속도로 신장시켜서 수행하는 것으로 한다. Specifically, the tensile test is performed by stretching a pressure sensitive adhesive formed at a thickness of 500 m, a width of 10 mm, and a length of 75 mm (a measurement range of which is 20 mm) at a rate of 200 mm / min under an environment of 23 deg. .
한편, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 상기의 인장시험을 수행했을 때에, 1500% 신장시에 있어서의 응력이 0.1∼15N인 것이 바람직하고, 0.3∼10N인 것이 특히 바람직하고, 0.5∼2.5N인 것이 더욱 바람직하다. 해당 응력이 0.1N 미만인 경우, 점착제의 응집력 부족에 의해 내구성이 악화될 우려가 있다. 한편, 해당 응력이 15N을 넘을 경우, 점착제의 응력완화성이 손상되어서, 내광누설성이 악화될 우려가 있고, 또한, 과도한 응집에 의해 접착성이 저하되고, 내구성이 악화될 우려도 있기 때문이다. On the other hand, in the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment, the stress at the time of 1,500% elongation is preferably 0.1 to 15 N, more preferably 0.3 to 10 N, particularly preferably 0.5 to 2.5 N Is more preferable. When the stress is less than 0.1 N, the durability may be deteriorated by the lack of cohesive force of the pressure-sensitive adhesive. On the other hand, if the stress exceeds 15 N, the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive may be impaired and the light-leak resistance may be deteriorated. In addition, there is a fear that the adhesiveness is lowered due to excessive aggregation and the durability is deteriorated .
나아가서, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 상기의 인장시험을 수행했을 때에, 1000% 신장시에 있어서의 응력에 대한, 1500% 신장시, 2000% 신장시 또는 2500% 신장시에 있어서의 응력의 비가, 0.5∼3.5 인 것이 바람직하고, 특히 0.8∼2.5인 것이 바람직하다. Further, the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is characterized in that when the tensile test is carried out, the ratio of the stress at the time of 1000% elongation, the elongation at 1500%, the elongation at 2000% or the elongation at 2500% , Preferably 0.5 to 3.5, particularly preferably 0.8 to 2.5.
본 실시 형태에 따른 점착제 겔 분률은, 30∼90%이며, 바람직하게는 40∼80%이며, 특히 바람직하게는 45∼75%이다. 겔 분률, 즉 가교의 정도가 이 범위에 있음으로써, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교에 의한 삼차원망상구조가 양호하게 형성되어, 점착제가 내광누설성 및 내구성 모두가 뛰어나게 될 수 있다. 한편, 점착제 겔 분률은, 첩부시(에이징 기간 경과후)에서의 값이다. 구체적으로는, 점착성 조성물을 박리 시트에 도포하고, 가열 처리한 후, 23℃, 50%RH의 환경 하에서 7일간 보관한 후의 겔 분률을 의미한다. 점착제의 겔 분률은, 에이징 기간 경과 전은 그 값이 변동하기 때문이다. 이러한 관점에서, 에이징 기간이 경과하였는지 여부가 불분명한 경우, 다시 23℃, 50%RH의 환경 하에서 7일간 보관한 후, 겔 분률이 상기 범위내에 있으면 좋다. The adhesive gel fraction according to the present embodiment is 30 to 90%, preferably 40 to 80%, particularly preferably 45 to 75%. When the gel fraction, that is, the degree of crosslinking is in this range, the three-dimensional network structure due to crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is satisfactorily formed and the pressure- have. On the other hand, the adhesive gel fraction is a value at the time of pasting (after aging period). Specifically, it means a gel fraction after the adhesive composition is applied to a release sheet, heat-treated, and then stored at 23 ° C and 50% RH for 7 days. This is because the value of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive varies before aging. From this point of view, when it is unclear whether or not the aging period has elapsed, the gel fraction may be kept within the above range after being stored for 7 days under the environment of 23 ° C and 50% RH.
이상 설명한 점착제는 광학부재용으로서 바람직하게 사용할 수 있고, 예를 들면, 편광판과 위상차판의 접착, 혹은 편광판 (편광 필름)이나 위상차판 (위상차 필름)과 유리기판의 접착에 적합하다. 상기 점착제에 의해 형성되는 점착제층은, 응력완화성이 대단히 뛰어나기 때문에, 피착체의 치수변화가 큰 경우더라도, 그 치수변화에 의해 발생될 수 있는 응력을 점착제층으로 흡수·완화할 수 있고, 따라서 장기에 걸쳐 피착체로부터 벗겨지지 않는 동시에, 상기와 같은 광학부재에 사용했을 때에 광누설을 효과적으로 방지할 수 있다. 즉, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 광학부재에 사용했을 때에, 내광누설성과 내구성의 양립을 달성하는 것이다. The pressure-sensitive adhesive described above can be preferably used for an optical member, and is suitable, for example, for adhesion of a polarizing plate and a retardation plate or adhesion of a polarizing plate (polarizing film) or a retardation plate (retardation film) to a glass substrate. The pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive has excellent stress relaxation properties. Therefore, even when the dimensional change of the adherend is large, the pressure that can be generated by the dimensional change can be absorbed and alleviated by the pressure- Therefore, it is not peeled off from the adherend for a long period of time, and light leakage can be effectively prevented when the optical member is used in such an optical member. That is, the pressure sensitive adhesive according to the present embodiment achieves compatibility between light leakage and durability when used in an optical member.
〔점착 시트〕[Adhesive sheet]
도1에 도시한 바와 같이, 제1 실시 형태에 따른 점착 시트(1A)는, 아래로부터 순서대로, 박리 시트(12)와, 박리 시트(12)의 박리면에 적층된 점착제층(11)과, 점착제층(11)에 적층된 기재(13)로 구성된다. 1, the pressure-
또한, 도2에 도시한 바와 같이, 제2 실시 형태에 따른 점착 시트(1B)는, 2장의 박리 시트(12a, 12b)와, 그것들 2장의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 해당 2장의 박리 시트(12a, 12b) 사이에 끼워진 점착제층(11)으로 구성된다. 한편, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에서 박리성을 나타내는 면을 의미하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않더라도 박리성을 나타내는 면의 모두를 포함하는 것이다. 2, the pressure-
어느 점착 시트(1A,1B)에서도, 점착제층(11)은 상술한 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제로 된다. In any of the pressure-
점착제층(11)의 두께는 점착 시트(1A,1B)의 사용 목적에 따라 적당히 결정되지만, 통상 5∼100μm, 바람직하게는 10∼60μm의 범위이며, 예를 들면, 광학부재, 특히 편광판용의 점착제층으로서 사용하는 경우에는, 10∼50μm, 특히 10∼30μm인 것이 바람직하다. The thickness of the pressure-
기재(13)로서는 특별히 제한은 없고, 통상의 점착 시트의 기재 시트로서 사용되는 것은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 소망의 광학부재의 기타, 레이온, 아크릴, 폴리에스테르 등의 섬유를 사용한 직포 또는 부직포; 상질지, 글라신지, 함침지, 코팅지 등의 종이류; 알루미늄, 구리 등의 금속박; 우레탄 발포체, 폴리에틸렌 발포체 등의 발포체; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-초산비닐공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름; 이러한 2종 이상의 적층체 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름은 1축 연장 또는 2축 연장된 것이라도 좋다. The base material (13) is not particularly limited, and any material used as a base sheet of a conventional adhesive sheet can be used. For example, woven or nonwoven fabric using fibers of other desirable optical members such as rayon, acrylic, and polyester; Papers such as coated paper, glossy paper, impregnated paper, and coated paper; Metal foil such as aluminum and copper; Foams such as urethane foams and polyethylene foams; A polyurethane film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyethylene terephthalate film, A plastic film such as a vinyl alcohol film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, a polystyrene film, a polycarbonate film, an acrylic resin film, a norbornene resin film, and a cycloolefin resin film; And a laminate of two or more kinds. The plastic film may be one-axis extended or two-axis extended.
광학부재로서는, 예를 들면, 편광판 (편광 필름), 편광자, 위상차판 (위상차 필름), 시야각보상 필름, 휘도향상 필름, 콘트래스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름 등을 들 수 있다. 이 중에서도 편광판 (편광 필름)은 수축하기 쉽고, 치수변화가 크기 때문에, 내광누설성의 관점에서, 본 실시 형태의 점착제 (상기 점착제층(11))을 형성하는 대상으로서 적합하다. Examples of the optical member include a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation film (phase difference film), a viewing angle compensating film, a luminance improving film, a contrast enhancing film and a liquid crystal polymer film. Among them, the polarizing plate (polarizing film) is easy to shrink and has a large dimensional change, so that it is suitable as an object for forming the pressure-sensitive adhesive (the pressure-sensitive adhesive layer 11) of the present embodiment from the viewpoint of resistance to light leakage.
기재(13)의 두께는, 그 종류에 의해서도 다르지만, 예를 들면 광학부재의 경우에는, 통상 10μm∼500μm이며, 바람직하게는 50μm∼300μm이다. The thickness of the
박리 시트(12,12a,12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 초산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네트 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름 등을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 가교 필름도 사용할 수 있다. 나아가서, 이러한 적층 필름이어도 좋다. Examples of the
상기 박리 시트의 박리면 (특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스텔계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. The peeling surface of the release sheet (particularly, the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) is preferably peeled. Examples of the releasing agent used in the peeling treatment include an alkyd type, a silicone type, a fluorine type, an unsaturated polyester type, a polyolefin type, and a wax type releasing agent.
박리 시트(12,12a,12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150μm 정도이다. The thickness of the
상기 점착 시트(1A)를 제조하기 위해서는, 박리 시트(12)의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 포함한 용액(도포 용액)을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 기재(13)를 적층한다. 그 후, 양생 기간을두는 것이 바람직하다. In order to produce the pressure-
한편, 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는 상술한 바와 같다. The conditions of the heat treatment and curing are as described above.
또한, 상기 점착 시트(1B)를 제조하려면, 한쪽의 박리 시트(12a) (또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 함유하는 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 해서 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 다른쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩시킨다. In order to manufacture the pressure-
상기 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 브레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 사용할 수 있다. As a method of applying the coating solution, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a braiding coating method, a die coating method, a gravure coating method and the like can be used.
여기에서, 예를 들면, 액정 셀과 편광판으로 구성되는 액정표시장치를 제조하기 위해서는, 점착 시트(1A)의 기재(13)로서 편광판을 사용하고, 해당 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합하면 좋다. Here, for example, in order to manufacture a liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and a polarizing plate, a polarizing plate is used as the
또한, 예를 들면, 액정 셀과 편광판의 사이에 위상차판이 배치되는 액정표시장치를 제조하기 위해서는, 하나의 예로서, 우선, 점착 시트(1B)의 한쪽의 박리 시트(12a) (또는 12b)를 박리하여, 점착 시트(1B)의 노출된 점착제층(11)과 위상차판을 첩합한다. 그 다음에, 기재(13)로서 편광판을 사용한 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하고, 점착 시트(1A)의 노출된 점착제층(11)과 상기 위상차판을 첩합한다. 또한, 상기 점착 시트(B)의 점착제층(11)으로부터 다른쪽의 박리 시트(12b) (또는 12a)를 박리하고, 점착 시트(B)의 노출된 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합한다. For example, in order to manufacture a liquid crystal display device in which a retarder plate is disposed between a liquid crystal cell and a polarizing plate, one of the
이상의 점착 시트(1A,1B)에 의하면, 점착제층(11)이 응력완화성이 대단히 뛰어나기 때문에, 예를 들면 편광판의 접착에 적용했을 경우더라도, 편광판의 변형에 의해 발생될 수 있는 응력을 점착제층(11)으로 흡수·완화할 수 있어, 그것에 의하고, 뛰어난 내광누설성 및 높은 내구성이 발휘되는 것이라고 추정된다. According to the pressure-
이상 설명한 실시 형태는, 본 발명의 이해를 쉽게 하기 위해서 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시 형태에 공개된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다. The embodiments described above are described for the purpose of facilitating understanding of the present invention and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design modifications and equivalents falling within the technical scope of the present invention.
예를 들면, 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)는 생략되어도 좋고, 점착 시트(1B)에 있어서의 박리 시트(12a,12b)의 어느 한쪽은 생략되어도 좋다. For example, the
[실시예][Example]
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것이 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.
〔실시예1〕 [Example 1]
1. 중합체(A)의 제조 1. Preparation of Polymer (A)
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 97.0질량부, 아크릴산 3.0질량부, 초산 에틸 200질량부 및 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴 0.08질량부를 넣고, 상기 반응 용기내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소 분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기에서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 GPC 측정하여, 중량평균 분자량 150만의 중합체(A)의 생성을 확인했다. To a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen inlet tube were added 97.0 parts by mass of n-butyl acrylate, 3.0 parts by mass of acrylic acid, 200 parts by mass of ethyl acetate and 2,2'-azobisisobutyronitrile , And air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. While stirring in the nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 60 占 폚, allowed to react for 16 hours, and then cooled to room temperature. Here, a part of the obtained solution was subjected to GPC measurement by the below-mentioned method to confirm formation of polymer (A) having a weight average molecular weight of 1.5 million.
2.중합체(B)의 제조 2. Preparation of Polymer (B)
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 85.0질량부, 아크릴산 2-하이드록시에틸 15.0질량부, 초산 에틸200질량부, 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴 0.16질량부 및 2-메르캅토에탄올 0.3질량부를 넣고, 상기 반응 용기내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 70℃로 승온하고, 6시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기에서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 GPC 측정하여, 중량평균 분자량 6만의 중합체(B)의 생성을 확인했다. A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen inlet tube was charged with 85.0 parts by mass of n-butyl acrylate, 15.0 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 200 parts by mass of ethyl acetate, 0.16 parts by mass of bisisobutylonitrile and 0.3 parts by mass of 2-mercaptoethanol were placed, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. While stirring in this nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 70 占 폚, allowed to react for 6 hours, and then cooled to room temperature. Here, a part of the obtained solution was subjected to GPC measurement by the following method to confirm the production of the polymer (B) having a weight average molecular weight of 60,000.
3.점착성 조성물의 제조3. Preparation of adhesive composition
상기 공정(1)에서 얻어진 중합체(A) 100질량부(고형분환산값)와, 상기 공정(2)에서 얻어진 중합체(B) 15질량부(고형분환산치)를 혼합한 후, 가교제(C)로서, 중합체(B)의 수산기 0.6당량에 상당하는 양의 트리메티롤프로판의 톨릴렌디이소시아네이트(TDI계) 부가물(니폰폴리우레탄사제, 상품명 「콜로네이트L」) 2.21질량부를 첨가했다. 마지막으로, 실란커플링제(D)로서, 3-글리시독시프로필메톡시실란(신에츠카가쿠사제, 상품명 「KBM403」) 0.2질량부를 첨가하고, 충분히 교반함으로써, 점착성 조성물의 희석 용액을 얻었다. After mixing 100 parts by mass of the polymer (A) obtained in the above step (1) (solid content conversion value) and 15 parts by mass (solid content conversion value) of the polymer (B) obtained in the above step (2) , 2.21 parts by mass of a tolylene diisocyanate (TDI) adduct of trimethylol propane in an amount corresponding to 0.6 equivalent of the hydroxyl group of the polymer (B) (Nippon Polyurethane Co., trade name " Coronate L ") was added. Finally, 0.2 part by mass of 3-glycidoxypropylmethoxysilane (trade name: KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent (D) was added and sufficiently stirred to obtain a diluted solution of the adhesive composition.
여기에서, 해당 점착성 조성물의 배합을 표1에 나타낸다. 한편, 표1에 기재의 약호 등의 상세한 것은 아래와 같다. Table 1 shows the composition of the adhesive composition. Details of the abbreviations and the like described in Table 1 are as follows.
[중합체（A）및 B）] [Polymers (A) and (B)]
BA：아크릴산ｎ-부틸BA: n-butyl acrylate
AA：아크릴산AA: Acrylic acid
HEA：아크릴산２-하이드록시에틸HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
４HBA：아크릴산４-하이드록시부틸4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate
[가소제]·[Plasticizer] ·
아데카사이저C-８：트리멜리트산에스테르계가소제(트리스(２에틸헥실）트리멜리테이트）（아사히덴카코교사제，상품명「아데카사이저C-８」）Adekaizer C-8: trimellitic acid ester plasticizer (tris (2 ethylhexyl) trimellitate) (trade name: Adekaizer C-8, available from Asahi Denka Co., Ltd.)
[가교제（C）][Crosslinking agent (C)]
·이소시아네이트계가교제· Isocyanate-based interactions
콜로네이트L：트리메티롤프로판의 톨릴렌디이소시아네이트부가물（니폰폴리우레탄사제，상품명「콜로네이트L」）Colonate L: Tolylene diisocyanate adduct of trimethylol propane (trade name " Colonate L ", trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
타케네이트D-110N：트리메티롤프로판의 크실렌디이소시아네이트부가물（미츠이카가쿠폴리우레탄사제，상품명「다케네이트D-110N」）Takenate D-110N: xylene diisocyanate adduct of trimethylol propane (trade name "Takenate D-110N" manufactured by Mitsui Kagaku Polyurethane Co., Ltd.)
·에폭시계가교제· Epoxy-based communication
TETRAD-X：N，N，N'，N'-테트라글리시딜ｍ-크실렌디아민（미츠비시가스카가쿠사제，상품명「TETRAD-X」）TETRAD-X: N, N, N ', N'-tetraglycidyl m-xylenediamine (trade name "TETRAD-X" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
[실란커플링제（D）] [Silane coupling agent (D)]
KBM403：3-글리시독시프로필메톡시실란(신에츠카가쿠사제, 상품명 「KBM403」)KBM403: 3-glycidoxypropylmethoxysilane (trade name: KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
KBE9007：3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란（신에츠카가쿠사제, 상품명「KBE9007」KBE9007: 3-isocyanate propyltriethoxysilane (trade name: KBE9007, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
얻어진 점착성 조성물의 희석 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, SP-PET3８11，두께：3８μｍ）의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 ２５μｍ가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃로 1분간 가열 처리하여 점착제층을 형성하였다.The diluted solution of the obtained sticky composition was applied to a release surface of a release sheet (SP-PET3811, thickness: 38 m, manufactured by LINTEC CO., LTD.) In which one side of the polyethylene terephthalate film was peeled off with a silicone- , And then heat-treated at 90 DEG C for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer.
그 다음에, 디스크틱 액정층 부착 편광 필름으로 이루어지는, 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화한 편광판을, 점착제층과 디스크틱 액정층이 접하도록 첩합하여, 23℃, 50% RH에서 7일간 양생함으로써, 점착제층 부착 편광판을 얻었다. Then, a polarizing plate composed of a polarizing film with a discotic liquid crystal layer and a polarizing film and a viewing angle magnifying film integrated with each other was bonded so that the pressure-sensitive adhesive layer and the discotic liquid crystal layer were in contact with each other and cured at 23 DEG C and 50% RH for 7 days To obtain a polarizer with a pressure-sensitive adhesive layer.
〔실시예 2∼13, 비교예 1∼5〕[Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 5]
점착성 조성물을 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, 가소제, 가교제 및 실란커플링제의 종류 및 첨가량, 및 중합체(A) 및 중합체(B)의 배합비를 표1에 나타내도록 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층 부착 편광판을 제조했다. (A) and the polymer (B) were changed so as to be shown in Table 1, in addition to changing the kind and proportion of each monomer constituting the adhesive composition, the plasticizer, the type and amount of the crosslinking agent and the silane coupling agent, A polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was produced.
여기에서, 상술한 중량평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 이하의 조건으로 측정(GPC측정)한 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량이다. Here, the weight average molecular weight (Mw) described above is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions (GPC measurement).
<측정 조건><Measurement Conditions>
·GPC측정 장치: 토소사제, HLC-8020· GPC measuring apparatus: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
·GPC칼럼(이하의 순서대로 통과):토소사제· GPC column (pass in the following order): TOSOH Corporation
TSK guard column HXL-H TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2) TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000 HXL TSK gel G2000 HXL
·측정 용매: 테트라하이드로퓨란Measurement solvent: tetrahydrofuran
·측정 온도:40 ℃· Measuring temperature: 40 ℃
〔시험예1〕 (겔 분률의 측정)[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)
실시예 또는 비교예에서 점착제층 부착 편광판의 제작에 사용한 편광판으로 교체하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, SP-PET3801, 두께:38μm)를 사용하여, 점착 시트를 제작했다. 구체적으로는, 실시예 또는 비교예의 제조 과정에서 얻어진 박리 시트/점착제층(두께:25μm)으로 이루어지는 구성체의 노출되어 있는 점착제층 상에, 상기 박리 시트를 박리 처리면측이 접하게 적층했다. 이에 의해, 박리 시트/점착제층/박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. Using a release sheet (SP-PET3801, manufactured by LINTEC Co., Ltd., thickness: 38 mu m) obtained by replacing the polarizing plate used in the production of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer in Example or Comparative Example and peeling the one side of the polyethylene terephthalate film with a silicone- To prepare a pressure-sensitive adhesive sheet. Specifically, the release sheet was laminated so as to be in contact with the release treatment surface side on the pressure-sensitive adhesive layer on which the constitution comprising the release sheet / pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 25 m) obtained in the manufacturing process of the example or the comparative example was exposed. Thus, a pressure-sensitive adhesive sheet having a configuration of a release sheet / pressure-sensitive adhesive layer / release sheet was produced.
얻어진 점착 시트를, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 7일간 양생했다. 그 후, 해당 점착 시트를 80mm×80mm의 사이즈로 샘플링하고, 그 점착제층을 폴리에스텔제 메쉬(메쉬 사이즈200)로 둘러싸고, 점착제만의 질량을 정밀 저울로 측정하였다. 이 때의 질량을 M1로 한다. The obtained pressure-sensitive adhesive sheet was cured for 7 days under conditions of 23 캜 and 50% RH. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was sampled at a size of 80 mm x 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was surrounded by a mesh made of polyester (mesh size 200), and the mass of the pressure-sensitive adhesive alone was measured with a precision balance. The mass at this time is denoted by M1.
다음에, 상기 폴리에스테르제 메쉬로 둘러싸여진 점착제를, 실온 하(23℃)에서 초산 에틸에 24시간 침지하였다. 그 후 점착제를 꺼내, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서 24시간 통풍 건조하고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후의 점착제만의 질량을 정밀 저울로 측정하였다. 이 때의 질량을 M2로 한다. 겔 분률(%)은, (M2/M1)×100로 표시된다. 결과를 표2에 나타낸다. Next, the pressure sensitive adhesive surrounded by the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 DEG C) for 24 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive was taken out, ventilated and dried for 24 hours under an environment of a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C for 12 hours. The mass of the adhesive after drying was measured with a precision scale. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is expressed by (M2 / M1) x100. The results are shown in Table 2.
〔시험예2〕 (광학성능의 측정)[Test Example 2] (Measurement of optical performance)
측정 샘플로서, 겔 분률의 측정으로 사용한 점착 시트와 동일한 점착 시트(7일간 양생완료)를 준비했다. 해당 점착 시트의 점착제층에 대해서, 헤이즈 미터(니폰덴쇼쿠코교사제, NDH2000)를 사용하여, JIS K7105에 준해서 헤이즈값(%)(Hz(%)라고 약칭하는 경우가 있음)을 측정했다. 결과를 표2에 나타낸다. 한편, 바람직한 헤이즈 값의 범위는 0∼5%이다. As the measurement sample, the same pressure-sensitive adhesive sheet as that used for measuring the gel fraction (7 days cured) was prepared. The haze value (%) (sometimes abbreviated as Hz (%)) of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet was measured according to JIS K7105 using a haze meter (NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). The results are shown in Table 2. On the other hand, the range of the haze value is preferably 0 to 5%.
〔시험예3〕 (내구성 평가)[Test Example 3] (Evaluation of durability)
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을, 재단 장치(오기노세이사쿠쇼사제 슈퍼커터, PN1-600)를 사용해서 233mm×309mm 사이즈로 했다. 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 통해서 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃로, 20분 가압했다. The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example or Comparative Example was made into a size of 233 mm x 309 mm by using a cutting device (Super Cutter, PN1-600, manufactured by Oginosei Co., Ltd.). The peeled sheet was peeled off and attached to an alkali-free glass (Eagle XG, manufactured by Corning) through the exposed pressure-sensitive adhesive layer, followed by pressurization at 0.5 MPa and 50 캜 for 20 minutes in an autoclave made by Kurihara Seisakusho.
그 후, 80℃ dry의 내구조건의 환경 하에서 투입하고, 500시간 후에 10배 확대경을 사용해서 관찰을 행하였다. 외관변화는 이하를 기준으로 했다. 결과를 표2에 나타낸다. Thereafter, the mixture was placed under an environment of a durability condition of 80 ° C dry, and 500 hours later, observation was carried out using a 10x magnifying glass. The appearance change was based on the following. The results are shown in Table 2.
◎:4변에서, 결점이 없음◎: No defect in 4 sides
○:4변에서, 외주단부로부터 0.6mm 이상의 부위에 결점이 없음 ?: No defects at the sides of 0.6 mm or more from the peripheral edge at four sides
×:4변의 적어도 1변에서, 외주단부로부터 0.6mm 이상의 부위에, 들뜸, 벗겨짐, 발포, 줄무늬 등의 0.1mm 이상의 점착제의 외관이상결점이 있음X: At least one side of four sides has a defect in appearance or appearance of a pressure-sensitive adhesive of 0.1 mm or more such as peeling, peeling, foaming and streaking on a portion of 0.6 mm or more from the outer peripheral edge
〔시험예4〕 (광누설성 시험)[Test Example 4] (Light leakage test)
실시예 또는 비교예로 얻어진 점착제층 부착 편광판을, 재단 장치(오기노세이사쿠쇼사제 슈퍼커터, PN1-600)를 사용해서 233mm×309mm 사이즈로 했다. 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을 통하여 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃로, 20분 가압했다. 한편, 상기 첩합은 무알칼리 유리의 표리에, 점착제층 부착 편광판을 편광축이 크로스 니콜 상태(편광축:∠45°, ∠135°)가 되도록 행하였다. 이 상태로, 80℃ dry 환경 하에서 250시간 방치한 후, 23℃, 50%RH의 환경 하에서 2시간 방치하고, 이것을 샘플로 하여, 이하에 나타낸 방법으로 광누설성을 평가했다. 결과를 표2에 나타낸다. The polarizer with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was made into a size of 233 mm 309 mm by using a cutting device (Super Cutter, PN1-600 manufactured by Oginosei Co., Ltd.). The peeled sheet was peeled off and attached to a non-alkali glass (Eagle XG, made by Corning) through the exposed pressure-sensitive adhesive layer, followed by pressurization at 0.5 MPa and 50 deg. C for 20 minutes in an autoclave made by Kurihara Seisakusho. On the other hand, the above bonding was performed so that the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer had a polarization axis in the cross-Nicol state (polarizing axis: ∠ 45 °, angle ∠ 135 °) on the front and back of the alkali-free glass. In this state, the sample was allowed to stand in an 80 ° C. dry environment for 250 hours, and then left for 2 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH. Using this sample as a sample, the light leakage property was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
<광누설성 평가:ΔL*><Evaluation of light leakage property:? L * >
오오츠카덴시사제의 MCPD-2000을 사용하여, 상기 샘플에 있어서의 도3에 나타낸 각 영역의 명도(L*)를 측정하고, 명도차(ΔL*)를, 식The lightness (L * ) of each area shown in Fig. 3 in the sample was measured using MCPD-2000 manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., and the lightness difference? L *
ΔL*=[(b+c+d+e)/4]-a ? L * = [(b + c + d + e) / 4] -a
(단, a, b, c, d 및 e는, 각각 A영역, B영역, C영역, D영역 및 E영역의 미리 정해진 측정점(각 영역의 중앙부 1군데)에서의 명도이다.)으로 구하여, 광누설성으로 했다. ΔL*의 값이 작을수록 광누설이 적은 것을 나타낸다. 한편, L*max는, 상기 모든 영역에서의 최대의 명도를 나타낸다. (Where a, b, c, d and e are luminances at predetermined measurement points (one central portion of each region) of the A region, B region, C region, D region and E region) Light leakage property. The smaller the value of? L *, the smaller the light leakage. On the other hand, L * max represents the maximum brightness in all the areas.
<광누설성 평가:육안><Evaluation of Light Leakage Property: Visual>
상기 샘플을 플랫일루미네이터(덴츠산교사제, HF-SL-A312LC, 조도:26, 000Lux, 휘도:10,000cd) 위에 설치하고, 2차원 색채휘도계(코니카 미놀타사제, CA-2000)로 촬영하여, 해석 소프트웨어(코니카 미놀타사제, CA-S20w)에 의해 휘도분포 화상으로 변환했다. 얻어진 샘플의 휘도분포 화상을, 도4에 나타내는 평가 기준에 의거하여 평가했다. The sample was placed on a flat illuminator (HF-SL-A312LC, illuminance: 26,000 lux, luminance: 10,000 cd) and photographed with a two-dimensional color intensity meter (CA-2000, Konica Minolta) And converted into a luminance distribution image by a software (manufactured by Konica Minolta, CA-S20w). The luminance distribution images of the obtained samples were evaluated based on the evaluation criteria shown in Fig.
〔시험예5〕 (인장시험)[Test Example 5] (Tensile test)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착성 조성물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, SP-PET3811)의 박리 처리면에 건조 후의 도포두께가 25μm가 되도록 도포하고, 100℃로 1분간 가열하여, 점착제층을 형성했다. 그 점착제층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 별도의 박리 시트(린텍사제, SP-PET3801)의 박리 처리면을 첩합하여, 점착 시트를 얻었다. The sticky compositions prepared in Examples and Comparative Examples were applied to a release surface of a release sheet (SP-PET3811, manufactured by LINTEC CO., LTD.) In which one surface of a polyethylene terephthalate film was peeled off with a silicone release agent so that the coating thickness after drying was 25 m And heated at 100 DEG C for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by adhering the pressure-sensitive adhesive layer and the peeled-off surface of a separate release sheet (SP-PET3801 manufactured by LINTEC CO., LTD.) In which one surface of the polyethylene terephthalate film was subjected to release treatment with a silicone-based release agent.
상기 점착 시트에서의 점착제층의 합계 두께가 500μm이 되도록, 또 적층체의 최표층의 박리 시트만이 남도록 상기 점착제층을 복수층 적층하고, 23℃, 50%RH의 분위기 하에서 2주간 방치했다. 그 후, 상기 점착제층을 복수층 적층한 점착 시트로부터 10mm(폭)×75mm(길이)의 샘플을 잘라내서, 적층체의 최표층에 적층된 박리 시트를 벗겨내고, 샘플 측정 범위가 10mm(폭)×20(mm) 길이가 되도록 샘플을 세트하고, 23℃, 50%RH의 환경 하에서 인장시험기(오리엔테크사제, 텐시론)를 사용해서 인장속도 200mm/분으로 신장시키고, 1000% 신장시, 1500% 신장시, 2000% 신장시 및 2500% 신장시에 있어서의 응력(N) 및 최대응력을 측정했다. 또한, 1000% 신장시에 있어서의 응력에 대한, 1500% 신장시, 2000% 신장시 또는 2500% 신장시에 있어서의 응력의 비교를 산출했다. 결과를 표2에 나타낸다. A plurality of the pressure-sensitive adhesive layers were laminated so that the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layers in the pressure-sensitive adhesive sheet was 500 탆 and only the release sheet in the outermost layer of the laminate remained, and left for 2 weeks in an atmosphere of 23 캜 and 50% RH. Thereafter, a sample of 10 mm (width) x 75 mm (length) was cut out from the pressure-sensitive adhesive sheet having a plurality of the pressure-sensitive adhesive layers laminated to peel off the release sheet laminated on the outermost layer of the laminate, And the sample was stretched at a tensile speed of 200 mm / min using a tensile tester (Tensilon Co., Ltd., Orientech) under the environment of 23 占 폚 and 50% RH. The stress (N) and the maximum stress at the time of% elongation, 2000% elongation and 2500% elongation were measured. Further, a comparison of the stress at the time of 1000% elongation, the elongation at 1500%, the elongation at 2000%, or the elongation at 2500% was calculated. The results are shown in Table 2.
표2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에서는, 점착제의 파단신도가 1500%이상이며, 내구성 및 내광누설성이 모두 우수했다. 한편, 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에 있어서는, 점착제의 파단신도가 1500%미만이며, 내구성 및 내광누설성의 모두 또는 어느 한쪽이 뒤떨어졌다. As can be seen from Table 2, in the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in the examples, the elongation at break of the pressure-sensitive adhesive was 1500% or more, and both the durability and the leak resistance were excellent. On the other hand, in the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Comparative Example, the elongation at break of the pressure-sensitive adhesive was less than 1,500%, and both of the durability and the light leakage resistance were inferior.
본 발명의 점착제는, 광학부재, 예를 들면 편광판이나 위상차판의 접착에 적합하고, 또 본 발명의 점착 시트는, 편광판이나 위상차판 등의 광학부재용의 점착 시트로서 적합하다. The pressure-sensitive adhesive of the present invention is suitable for bonding an optical member, for example, a polarizing plate or a retardation plate, and the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitable as an adhesive sheet for optical members such as a polarizing plate and a retardation plate.
1A, 1B…점착 시트
11…점착제층
12, 12a, 12b…박리 시트
13…기재1A, 1B ... Adhesive sheet
11 ... The pressure-
12, 12a, 12b ... Peeling sheet
13 ... materials
Claims (7)
중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 가교하여 이루어지는 성분을 함유하고,
인장시험에 의한 파단신도가 1500%이상이며,
겔 분률이 30∼90%인 것을 특징으로 하는 점착제. A first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000,
(B) a second (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 8000 to 300000,
The elongation at break according to the tensile test is 1500% or more,
And a gel fraction of 30 to 90%.
상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은 5∼50질량부인 것을 특징으로 하는 점착제. The method according to claim 1,
Wherein the ratio of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) to 100 parts by mass of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is 5 to 50 parts by mass.
가교전의 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는 구성 성분으로서, 반응성의 관능기 함유 모노머를 1질량% 초과, 50질량% 미만 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제. The method according to claim 1,
Wherein the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) before crosslinking contains, as a constituent component, at least 1 mass% and less than 50 mass% of a reactive functional group-containing monomer.
상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 반응성의 관능기와 반응가능한 가교성기를 갖는 가교제(C)와의 반응에 의해 가교된 것을 특징으로 하는 점착제. The method of claim 3,
Wherein the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is crosslinked by a reaction with a crosslinking agent (C) having a crosslinkable group capable of reacting with the reactive functional group.
상기 점착제층은 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항 기재의 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4.
상기 기재는 광학부재인 것을 특징으로 하는 점착 시트. The method of claim 5,
Wherein the substrate is an optical member.
상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트 사이에 끼워진 점착제층을 구비한 점착 시트로서,
상기 점착제층은 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항 기재의 점착제로 이루어진 것을 특징으로 하는 점착 시트. Two release sheets,
And a pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to come into contact with the release surfaces of the two release sheets,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4.
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