KR101856565B1 - Method for preparing thermoplastic resin powder having superior flocculation resistance and thermoplastic resin powder prepared therefrom - Google Patents

Method for preparing thermoplastic resin powder having superior flocculation resistance and thermoplastic resin powder prepared therefrom Download PDF

Info

Publication number
KR101856565B1
KR101856565B1 KR1020160182559A KR20160182559A KR101856565B1 KR 101856565 B1 KR101856565 B1 KR 101856565B1 KR 1020160182559 A KR1020160182559 A KR 1020160182559A KR 20160182559 A KR20160182559 A KR 20160182559A KR 101856565 B1 KR101856565 B1 KR 101856565B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
latex
thermoplastic resin
resin powder
blocking agent
powder
Prior art date
Application number
KR1020160182559A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
안병윤
김현도
한주현
이나래
이현옥
Original Assignee
금호석유화학 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 금호석유화학 주식회사 filed Critical 금호석유화학 주식회사
Priority to KR1020160182559A priority Critical patent/KR101856565B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101856565B1 publication Critical patent/KR101856565B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

According to an embodiment of the present invention, provided is a method for producing thermoplastic resin powder, comprising the following steps: (a) preparing a latex mixture composed of rubber modified copolymer latex, an adjuvant, and water; and (b) mixing the latex mixture with a latex coagulant to produce latex powder. In the step (b), at least some latex coagulants react with the adjuvant to produce an anti-blocking agent.

Description

내응집성이 우수한 열가소성 수지 분말의 제조방법 및 이로부터 제조된 열가소성 수지 분말{METHOD FOR PREPARING THERMOPLASTIC RESIN POWDER HAVING SUPERIOR FLOCCULATION RESISTANCE AND THERMOPLASTIC RESIN POWDER PREPARED THEREFROM}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin powder having excellent cohesion resistance and a thermoplastic resin powder prepared from the thermoplastic resin powder,

본 발명은 내응집성이 우수한 열가소성 수지 분말의 제조방법 및 이로부터 제조된 열가소성 수지 분말에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin powder having excellent cohesion resistance and a thermoplastic resin powder produced therefrom.

유리 전이(glass transistion) 온도가 상온 이하인 열가소성 수지 분말 제품들은 상온보다 높은 온도에서 다단 적재 보관 또는 운반 시, 제품 자체의 무게에 의한 높은 압력으로 인해 입자간의 내부 확산이 일어나 입자들이 서로 접착하는 응집 현상이 일어날 수 있는데, 이를 블로킹(blocking) 또는 케이킹(caking)이라 한다.Thermoplastic resin powder products whose glass transition temperature is lower than normal temperature have internal diffusion between particles due to the high pressure due to the weight of the product itself when storing or transporting the multi-layered product at a temperature higher than room temperature, Can occur, which is referred to as blocking or caking.

이러한 응집 현상은 열가소성 수지 분말 제품의 이송, 계량, 혼련 등에 있어서 심각한 문제를 초래할 수 있을 뿐만 아니라, 열가소성 수지 분말을 압출 또는 사출하여 제품을 성형하는 경우 매트릭스 내 고무의 분산 불량을 야기하여 제품의 기계적 물성 또는 착색성, 광택성과 같은 외관 품질을 저하시킬 수도 있다.This aggregation phenomenon may cause serious problems in transfer, metering and kneading of the thermoplastic resin powder product. In addition, when the thermoplastic resin powder is extruded or extruded to form a product, the dispersion of the rubber in the matrix may be poor, Or the appearance quality such as coloring property and gloss property may be lowered.

이와 같은 문제점을 해결하기 위해 종래에는 EBS(Ethylene Bis Stearamide), 활석(talc), 스테아르산칼슘(Calcium Stearate) 등의 미세한 입자 형태의 블록킹 방지제(anti-blocking agent)를 분말화 가공이 끝난 열가소성 수지 분말에 혼합하여 상기 열가소성 수지 분말이 내응집성을 갖도록 하는 방식을 사용하였다.In order to solve such a problem, conventionally, an anti-blocking agent in the form of fine particles such as EBS (ethylene bis stearamide), talc, calcium stearate and the like has been added to a powdered thermoplastic resin And then mixed with the powder to make the thermoplastic resin powder cohesive.

그러나, 분말화가 완료된 시점에 이와 같은 블록킹 방지제를 혼합하면 추가적인 블렌딩(blending) 공정 없이는 균일한 혼합이 어렵기 때문에 블록킹 방지제의 투입량 대비 분산 효율이 좋지 않으며, 이를 극복하기 위해 블록킹 방지제의 투입량을 증가시키는 것은 원가를 상승시킬 뿐만 아니라 제품의 충격강도, 인장강도 등의 물성 및 투명성, 광택도 등의 외관특성을 저하시키는 원인이 될 수 있다. However, when such an antiblocking agent is mixed at the completion of the pulverization, it is difficult to uniformly mix it without the additional blending process. Therefore, the dispersion efficiency of the antiblocking agent is not good, and the amount of the antiblocking agent is increased Not only raises the cost, but also causes deterioration of appearance properties such as physical properties such as impact strength and tensile strength, transparency and gloss of the product.

또한, 블록킹 방지제를 추가적인 저장조 및 투입설비를 통해 별도의 공정으로 후첨해야 하기 때문에 공정 단가가 상승할 수 있다.In addition, since the anti-blocking agent must be added to a separate process through an additional storage tank and an input facility, the process unit price may increase.

본 발명은 전술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 적은 함량의 블록킹 방지제로도 우수한 내응집성을 발휘할 수 있으며, 라텍스의 분말화 이후에 블록킹 방지제를 추가적으로 혼합하는 별도의 공정을 생략할 수 있어 공정 효율 향상 및 단가 절감이 가능한 열가소성 수지 분말의 제조방법 및 이로부터 제조된 열가소성 수지 분말을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems of the prior art, and it is an object of the present invention to provide an anti-blocking agent which can exhibit excellent cohesiveness even with a small amount of anti- Can be omitted, thereby improving the process efficiency and reducing the unit cost, and a thermoplastic resin powder produced therefrom.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 일 측면은 (a) 고무변성 공중합체 라텍스, 보조제 및 물이 혼합된 라텍스 혼합물을 준비하는 단계 및 (b) 상기 라텍스 혼합물과 라텍스 응집제를 혼합하여 라텍스 분말을 생성하는 단계를 포함하고, 상기 (b) 단계에서 상기 라텍스 응집제의 적어도 일부가 상기 보조제와 반응하여 블록킹 방지제가 생성되는 열가소성 수지 분말의 제조방법을 제공한다.In order to accomplish the above object, one aspect of the present invention provides a method for preparing a rubber latex, comprising: (a) preparing a latex mixture in which a rubber-modified copolymer latex, an adjuvant and water are mixed, and (b) mixing the latex mixture with a latex coagulant, Wherein at least a part of the latex coagulant reacts with the adjuvant in the step (b) to produce an antiblocking agent. The present invention also provides a method for producing a thermoplastic resin powder.

일 실시예에 있어서, 상기 보조제는 포스페이트(phosphate)계 화합물을 포함할 수 있다.In one embodiment, the adjuvant may include a phosphate based compound.

일 실시예에 있어서, 상기 보조제는 인산(H3PO4), 인산나트륨(Na3PO4), 피로인산나트륨(Sodium pyrophosphate, Na4P2O7) 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나를 포함할 수 있다.In one embodiment, the adjuvant is selected from the group consisting of phosphoric acid (H 3 PO 4 ), sodium phosphate (Na 3 PO 4 ), sodium pyrophosphate (Na 4 P 2 O 7 ) And may include one selected.

일 실시예에 있어서, 상기 라텍스 응집제는 금속염을 포함할 수 있다.In one embodiment, the latex coagulant may comprise a metal salt.

일 실시예에 있어서, 상기 라텍스 응집제는 황산마그네슘(MgSO4), 염화마그네슘(MgCl2), 황산칼슘(CaSO4), 염화칼슘(CaCl2) 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나를 포함할 수 있다.In one embodiment, the latex coagulant is one selected from the group consisting of magnesium sulfate (MgSO 4 ), magnesium chloride (MgCl 2 ), calcium sulfate (CaSO 4 ), calcium chloride (CaCl 2 ) .

일 실시예에 있어서, 상기 라텍스 응집제와 보조제의 반응은 이온교환반응(ion exchange reaction)일 수 있다.In one embodiment, the reaction of the latex coagulant and the adjuvant may be an ion exchange reaction.

일 실시예에 있어서, 상기 블록킹 방지제는 상기 생성된 라텍스 분말의 전체 중량을 기준으로 400~600ppm으로 생성될 수 있다.In one embodiment, the anti-blocking agent may be produced at 400 to 600 ppm based on the total weight of the resultant latex powder.

또한, 상기와 같은 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 또 다른 일 측면은 상술한 방법으로 생성된 블록킹 방지제를 포함하는 열가소성 수지 분말을 제공한다.In order to achieve the above object, another aspect of the present invention provides a thermoplastic resin powder comprising an anti-blocking agent produced by the above-described method.

일 실시예에 있어서, 상기 블록킹 방지제의 중량기준 함량은 400~600ppm일 수 있다.In one embodiment, the weight-based content of the anti-blocking agent may range from 400 to 600 ppm.

일 실시예에 있어서, 유리 전이(glass transition) 온도가 25℃ 이하일 수 있다.In one embodiment, the glass transition temperature may be below 25 占 폚.

본 발명의 일 측면에 따르면, 블록킹 방지제의 생성 및 혼합을 라텍스의 응집 단계 내에서 동시적으로 수행함으로써, 블록킹 방지제와 라텍스 분말의 균일한 혼합이 가능하여 적은 함량의 블록킹 방지제로도 우수한 내응집성을 나타낼 수 있으며, 라텍스의 분말화 이후에 블록킹 방지제를 추가적으로 혼합하는 별도의 공정을 생략할 수 있어 공정 효율 향상 및 단가 절감이 가능하다.According to an aspect of the present invention, it is possible to uniformly mix the anti-blocking agent and the latex powder by simultaneously producing and mixing the anti-blocking agent in the coagulation step of the latex, thereby achieving excellent anti-cohesion property even with a small amount of the anti- And it is possible to omit a separate step of additionally mixing the anti-blocking agent after powdering the latex, thereby improving the process efficiency and reducing the unit cost.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the effects described above, but include all effects that can be deduced from the description of the invention or the composition of the invention set forth in the claims.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 분말의 제조방법의 순서도이다.
도 2는 실험예에 따른 열가소성 수지 분말의 내응집성 평가 방법을 도식화한 개략도이다.
1 is a flow chart of a method for producing a thermoplastic resin powder according to an embodiment of the present invention.
Fig. 2 is a schematic view showing a method of evaluating the coagulation property of the thermoplastic resin powder according to Experimental Example.

이하 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when an element is referred to as "comprising ", it means that it can include other elements, not excluding other elements unless specifically stated otherwise.

이하, 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

열가소성 수지 분말의 제조방법Method for producing thermoplastic resin powder

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 분말의 제조방법의 순서도이다.1 is a flow chart of a method for producing a thermoplastic resin powder according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 열가소성 수지 분말의 제조방법은 (a) 고무변성 공중합체 라텍스, 보조제 및 물이 혼합된 라텍스 혼합물을 준비하는 단계 및 (b) 라텍스 혼합물과 라텍스 응집제를 혼합하여 라텍스 분말을 생성하는 단계를 포함한다. 상기 (b) 단계에서는 라텍스 응집제의 적어도 일부가 보조제와 반응하여 블록킹 방지제가 생성된다.Referring to FIG. 1, a method for producing a thermoplastic resin powder comprises the steps of (a) preparing a latex mixture in which a rubber-modified copolymer latex, an adjuvant and water are mixed, and (b) mixing a latex mixture and a latex coagulant to form a latex powder . In the step (b), at least a part of the latex coagulant reacts with the auxiliary agent to generate an anti-blocking agent.

이하에서는, 상술한 열가소성 수지 분말의 제조방법의 각 단계에 대해 상세하게 설명한다.Hereinafter, each step of the above-described method for producing a thermoplastic resin powder will be described in detail.

(a) 고무변성 공중합체 라텍스, 보조제 및 물이 혼합된 라텍스 혼합물을 준비하는 단계(a) preparing a latex mixture of rubber-modified copolymer latex, adjuvant and water,

상기 (a) 단계는 고무변성 공중합체 라텍스를 응집시켜 분말화하기 이전에, 상기 고무변성 공중합체 라텍스의 응집 및 후술할 블록킹 방지제의 생성을 위한 적절한 혼합물을 준비하는 단계이다.The step (a) is a step of preparing an appropriate mixture for agglomeration of the rubber-modified copolymer latex and formation of an anti-blocking agent to be described later, before the rubber-modified copolymer latex is agglomerated and pulverized.

고무변성 공중합체 라텍스는 아크릴계 또는 공액디엔계 고무 라텍스에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물 중 적어도 1 이상이 그라프트 중합된 것일 수 있다.The rubber-modified copolymer latex may be one in which at least one of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound is graft-polymerized in an acrylic or conjugated diene rubber latex.

일 실시예에서, 방향족 비닐 화합물은 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파에틸스티렌, 비닐톨루엔, 파라브로모스티렌, 파라클로로스티렌, tert-부틸스티렌, 디메틸스티렌 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 스티렌을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In one embodiment, the aromatic vinyl compound is selected from the group consisting of styrene, alpha methyl styrene, alpha ethyl styrene, vinyl toluene, para bromostyrene, para-chlorostyrene, tert-butyl styrene, dimethyl styrene and mixtures of two or more thereof But may include, but is not limited to, styrene.

일 실시예에서, 비닐 시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴로니트릴을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In one embodiment, the vinyl cyanide compound may comprise one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and mixtures of two or more thereof, preferably comprising acrylonitrile But is not limited thereto.

일 실시예에서, 고무변성 공중합체 라텍스는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 라텍스 또는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(Acrylate-styrene-acrylonitrile, ASA) 라텍스일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In one embodiment, the rubber modified copolymer latex may be an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) latex or an acrylate-styrene-acrylonitrile (ASA) latex , But is not limited thereto.

보조제는 후술할 블록킹 방지제의 전구물질로서, 구체적으로는 라텍스 응집제와 반응하여 블록킹 방지제를 생성할 수 있는 무기화합물일 수 있다. The adjuvant is a precursor of an anti-blocking agent to be described later, specifically, an inorganic compound capable of reacting with the latex flocculant to generate an anti-blocking agent.

일 실시예에서, 보조제는 포스페이트(phosphate)계 화합물을 포함할 수 있으며, 구체적으로는 인산(H3PO4), 인산나트륨(Na3PO4), 피로인산나트륨(Sodium pyrophosphate, Na4P2O7) 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나를 포함할 수 있다.In one embodiment, the adjuvant may comprise a phosphate based compound, and specifically includes phosphoric acid (H 3 PO 4 ), sodium phosphate (Na 3 PO 4 ), sodium pyrophosphate (Na 4 P 2 O 7 ), and mixtures of two or more thereof.

라텍스 혼합물은 고무변성 공중합체 라텍스와 물을 혼합한 용액에 보조제를 투여한 후 이를 균일하게 교반하는 방식으로 준비할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The latex mixture may be prepared by mixing the rubber-modified copolymer latex and water in a solution and then uniformly stirring the solution.

(b) 라텍스 혼합물과 라텍스 응집제를 혼합하여 라텍스 분말을 생성하는 단계(라텍스 응집제의 적어도 일부가 보조제와 반응하여 (b) mixing the latex mixture with a latex coagulant to produce a latex powder wherein at least a portion of the latex coagulant is reacted with the adjuvant 블록킹Blocking 방지제 생성) Generating agent)

상기 (b) 단계는 라텍스 혼합물에 라텍스 응집제를 첨가하여 고무변성 공중합체 라텍스를 분말화하는 동시에, 라텍스 응집제와 보조제의 반응을 통해 열가소성 수지 분말의 블록킹 방지제가 생성되도록 하는 단계이다.In the step (b), a latex coagulant is added to the latex mixture to powder the rubber-modified copolymer latex, and the anti-blocking agent of the thermoplastic resin powder is produced through reaction of the latex coagulant and the auxiliary agent.

구체적으로, 라텍스 혼합물에 라텍스 응집제를 혼합하면, 라텍스 응집제는 고무변성 공중합체 라텍스의 응집을 유도하면서 적어도 일부가 보조제와 반응하여 열가소성 수지 분말이 블록킹 또는 케이킹되는 것을 방지하는 물질(블록킹 방지제)을 생성할 수 있다.Specifically, when the latex coagulant is mixed with the latex mixture, the latex coagulant is a substance (anti-blocking agent) that prevents the thermoplastic resin powder from blocking or caking at least a part of the latex coagulant by causing the coagulation of the rubber- Can be generated.

이와 같이, 라텍스를 분말화하는 공정 내에서 라텍스 분말에 블록킹 방지제를 혼합함에 따라 블록킹 방지제가 라텍스의 분말화 공정 이후에 별도로 혼합되는 것보다 균일하게 혼합될 수 있기 때문에, 적은 함량의 블록킹 방지제로도 우수한 내응집성을 나타낼 수 있다. 또한, 라텍스의 분말화 이후에 블록킹 방지제를 추가적으로 혼합하는 별도의 공정을 생략할 수 있기 때문에 공정 효율 향상 및 단가 절감이 가능하다.Thus, by mixing the anti-blocking agent in the latex powder in the process of pulverizing the latex, the anti-blocking agent can be mixed more uniformly than the latex powder is separately mixed after the pulverization process of the latex, It can exhibit excellent cohesion resistance. In addition, since a separate step of additionally mixing the anti-blocking agent after powdering the latex can be omitted, it is possible to improve the process efficiency and reduce the unit cost.

라텍스 응집제는 상술한 것처럼 고무변성 공중합체 라텍스를 응집시키는 동시에 보조제와 반응하여 블록킹 방지제를 생성하는 물질일 수 있다. 라텍스 응집제와 보조제의 반응은 이온교환반응(ion exchange reaction)일 수 있다.The latex coagulant may be a material that coagulates the rubber-modified copolymer latex as described above and at the same time reacts with the adjuvant to generate an anti-blocking agent. The reaction of the latex flocculant with the adjuvant may be an ion exchange reaction.

일 실시예에서, 라텍스 응집제는 금속염을 포함할 수 있으며, 구체적으로는 황산마그네슘(MgSO4), 염화마그네슘(MgCl2), 황산칼슘(CaSO4), 염화칼슘(CaCl2) 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나를 포함할 수 있다.In one embodiment, a latex coagulant may comprise a metal salt, specifically, magnesium sulfate (MgSO 4), magnesium chloride (MgCl 2), calcium sulfate (CaSO 4), calcium chloride (CaCl 2), and mixtures of two or more of these And the like.

라텍스 혼합물과 라텍스 응집제의 혼합은 70~99℃의 응집조에 라텍스 혼합물과 라텍스 응집제를 동시에 투입하면서 응집조 내부를 고속으로 교반하는 방식으로 수행할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The latex mixture and the latex coagulant may be mixed in a coagulation bath at 70 to 99 ° C while simultaneously injecting the latex mixture and the latex coagulant, but the method is not limited thereto.

라텍스 분말은 응집이 완료된 라텍스 혼합물을 탈수 및 건조하여 수득할 수 있다. 수득된 라텍스 분말에는 라텍스 응집제와 보조제의 반응에 의해 생성된 블록킹 방지제가 균일한 분포도로 함유되어 있을 수 있다.The latex powder can be obtained by dewatering and drying the agglomerated latex mixture. The obtained latex powder may contain an anti-blocking agent produced by the reaction of the latex coagulant and the auxiliary agent in a uniform distribution.

블록킹 방지제는 생성된 라텍스 분말의 전체 중량을 기준으로 400~600ppm으로 생성될 수 있다. The anti-blocking agent may be produced at 400 to 600 ppm based on the total weight of the resultant latex powder.

블록킹 방지제가 400ppm 미만으로 생성되면 라텍스의 분말화 이후에 별도로 첨가되는 블록킹 방지제 대비 내응집 효과가 미약하며, 600ppm을 초과하여 생성되면 블록킹 방지제의 함량 증가에 따른 내응집성 상승률이 미미하여 그 효율이 저하될 수 있다.When the antiblocking agent is produced in an amount less than 400 ppm, the coagulation effect is insufficient compared with the separately added anti-blocking agent after powdering the latex. If the antiblocking agent is added in an amount exceeding 600 ppm, the coagulability increase rate is insufficient due to an increase in the content of the anti- .

열가소성 수지 분말Thermoplastic resin powder

본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 분말은 상술한 바와 같은 열가소성 수지 분말의 제조방법에 의해 제조될 수 있다. The thermoplastic resin powder according to an embodiment of the present invention can be produced by the method for producing a thermoplastic resin powder as described above.

특히, 열가소성 수지 분말은 상술한 것처럼 라텍스 혼합물의 응집 단계에서 라텍스 응집제와 보조제의 반응에 의해 생성된 블록킹 방지제를 포함할 수 있다.In particular, the thermoplastic resin powder may contain an anti-blocking agent produced by the reaction of the latex flocculant with the adjuvant in the flocculation step of the latex mixture as described above.

블록킹 방지제의 중량기준 함량은 열가소성 수지 분말의 전체 중량을 기준으로 400~600ppm일 수 있다.The weight-based content of the antiblocking agent may be 400 to 600 ppm based on the total weight of the thermoplastic resin powder.

블록킹 방지제가 400ppm 미만이면 내응집 효과가 미약하며, 600ppm을 초과하면 내응집성 상승률이 미미하여 그 효율이 저하될 수 있음은 상술한 바와 같다.When the antiblocking agent is less than 400 ppm, the flocculation effect is weak. When the antiblocking agent is more than 600 ppm, the flocculation increasing rate is insignificant and the efficiency can be lowered.

열가소성 수지 분말은 유리 전이(glass transition) 온도가 상온 즉, 25℃ 이하일 수 있고, 이에 따라 장시간 상온보다 높은 온도에서 다단 보관 또는 이송 시 블록킹 현상이 발생하기 쉬운 특성을 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The glass transition temperature of the thermoplastic resin powder may be room temperature or lower than 25 ° C and thus may have a property that blocking is likely to occur during storage or transportation at a higher temperature than room temperature for a long time, no.

이상에서와 같은 열가소성 수지 분말의 제조방법 및 이로부터 제조된 열가소성 수지 분말은 함유된 블록킹 방지제의 분포도가 균일하여 적은 함량으로도 우수한 내응집성을 나타낼 수 있기 때문에 블록킹 방지제의 함유량을 최소화함으로써 블록킹 방지제 사용에 따른 원가를 절감할 수 있고, 라텍스의 분말화 이후에 블록킹 방지제를 추가적으로 혼합하는 별도의 공정을 생략할 수 있기 때문에 공정의 효율 향상 및 단가 절감이 가능하다는 이점이 있다.The method for producing the thermoplastic resin powder as described above and the thermoplastic resin powder produced therefrom have a uniform distribution of the antiblocking agent contained therein and can exhibit excellent cohesion resistance even with a small amount of the antiblocking agent so that the content of the antiblocking agent is minimized, And it is possible to omit a separate step of additionally mixing the anti-blocking agent after powdering the latex, thereby improving the efficiency of the process and reducing the unit cost.

이하, 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 어떤 경우에도 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것으로 해석되지 않음을 유의하여야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. It should be noted, however, that the following examples are intended to illustrate the invention and are not to be construed as limiting the scope of the invention in any way.

실시예Example 1 ~ 6 1 to 6

아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 라텍스와 물을 혼합한 용액에 피로인산나트륨(Na4P2O7)을 각 실시예(1 내지 6)별로 양을 달리하여 투입하고 충분히 교반하여 라텍스 혼합물을 준비한 후, 70~99℃의 응집조에 상기 라텍스 혼합물과 황산마그네슘(MgSO4)을 동시에 투입하면서 응집조 내부를 고속으로 교반하였다. 응집이 완료된 라텍스 혼합물을 탈수 및 건조하여 라텍스 분말을 수득함으로써 열가소성 수지 분말을 제조하였다.Sodium pyrophosphate (Na 4 P 2 O 7 ) was added to a solution prepared by mixing acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) latex and water in different amounts for each of Examples 1 to 6 and sufficiently stirred to prepare a latex mixture And the inside of the flocculation tank was stirred at a high speed while simultaneously introducing the latex mixture and magnesium sulfate (MgSO 4 ) into a flocculation tank at 70 to 99 ° C. The agglomerated latex mixture was dehydrated and dried to obtain a latex powder to prepare a thermoplastic resin powder.

피로인산나트륨은 블록킹 방지제가 라텍스 분말의 전체 중량을 기준으로 실시예 1 내지 6에서 각각 0, 200, 400, 600, 1000 및 2000ppm으로 생성되도록 투입량을 달리하였다.Sodium pyrophosphate was dosed so that the antiblocking agent was produced at 0, 200, 400, 600, 1000 and 2000 ppm in Examples 1 to 6, respectively, based on the total weight of the latex powder.

비교예Comparative Example 1-1 ~ 1-6 1-1 to 1-6

피로인산나트륨을 투입하는 대신 블록킹 방지제로서 EBS(Ethylene Bis Stearamide)를 라텍스 분말에 별도로 첨가하여 충분히 혼합한 점을 제외하고는 상기 실시예 1 내지 6과 동일한 방법으로 열가소성 수지 분말을 제조하였다.Thermoplastic resin powder was prepared in the same manner as in Examples 1 to 6 except that EBS (Ethylene Bis Stearamide) was added as an anti-blocking agent separately to latex powder instead of sodium pyrophosphate.

비교예Comparative Example 2-1 ~ 2-6 2-1 to 2-6

라텍스 분말에 EBS 대신 활석(talc)을 혼합한 점을 제외하고는 상기 비교예 1-1 내지 1-6과 동일한 방법으로 열가소성 수지 분말을 제조하였다.The thermoplastic resin powder was prepared in the same manner as in Comparative Examples 1-1 to 1-6, except that talc was used instead of EBS in the latex powder.

비교예Comparative Example 3-1 ~ 3-6 3-1 to 3-6

라텍스 분말에 EBS 대신 스테아르산칼슘(calcium stearate)을 혼합한 점을 제외하고는 상기 비교예 1-1 내지 1-6과 동일한 방법으로 열가소성 수지 분말을 제조하였다.The thermoplastic resin powders were prepared in the same manner as in Comparative Examples 1-1 to 1-6, except that calcium stearate was used instead of EBS in the latex powder.

실험예Experimental Example

도 2는 상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 열가소성 수지 분말의 내응집성 평가 방법을 도식화한 개략도이다.FIG. 2 is a schematic view showing a method of evaluating coagulation resistance of the thermoplastic resin powders prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.

도 2를 참조하면, 100cc의 원통에 열가소성 수지 분말을 가득 채운 후 무게(A)를 측정하고, 상기 원통의 내경과 정확히 일치하는 실린더를 상기 원통의 상부에 장치하여 이를 70℃의 오븐에 위치시킨 후, 실린더 상부에 1kg/cm2의 압력을 1시간 동안 가하였다. 이후, 압축된 열가소성 수지 분말을 5 메쉬(mesh)의 채 위로 밀어낸 뒤, 100Hz의 진동을 100초 동안 전달하였다. 이후, 채 위에 남은 열가소성 수지 분말 덩어리의 무게(B)를 측정하고, 하기 식 1을 통해 열가소성 수지 분말의 케이킹(caking)된 비율을 계산하였으며, 계산된 결과는 하기 표 1에 정리된 바와 같았다.2, a cylinder of 100 cc is filled with a thermoplastic resin powder, and a weight (A) is measured. A cylinder exactly matching the inner diameter of the cylinder is placed on the cylinder and placed in an oven at 70 ° C Then, a pressure of 1 kg / cm 2 was applied to the top of the cylinder for 1 hour. Thereafter, the compressed thermoplastic resin powder was pushed up to 5 mesh, and 100 Hz vibration was transmitted for 100 seconds. Thereafter, the weight (B) of the thermoplastic resin powder mass left on the die was measured, and the caking rate of the thermoplastic resin powder was calculated through the following equation 1, and the calculated results were as shown in Table 1 below .

<식 1><Formula 1>

Figure 112016129174713-pat00001
Figure 112016129174713-pat00001

블록킹 방지제 함량 (ppm)Anti-blocking agent content (ppm) 00 200200 400400 600600 1,0001,000 2,0002,000 Caking된 비율 (%)Caking rate (%) 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 4343 3030 1010 55 1One 1One 비교예 1-1Comparative Example 1-1 비교예 1-2Comparative Example 1-2 비교예 1-3Comparative Example 1-3 비교예 1-4Comparative Example 1-4 비교예 1-5Comparative Example 1-5 비교예 1-6Comparative Example 1-6 4343 3838 3333 2525 2020 22 비교예 2-1Comparative Example 2-1 비교예 2-2Comparative Example 2-2 비교예 2-3Comparative Example 2-3 비교예 2-4Comparative Example 2-4 비교예 2-5Comparative Example 2-5 비교예 2-6Comparative Example 2-6 4343 3737 2929 1818 1010 22 비교예 3-1Comparative Example 3-1 비교예 3-2Comparative Example 3-2 비교예 3-3Comparative Example 3-3 비교예 3-4Comparative Example 3-4 비교예 3-5Comparative Example 3-5 비교예 3-6Comparative Example 3-6 4343 3737 2929 1818 1010 22

상기 표 1을 참조하면, 블록킹 방지제의 생성 및 혼합을 라텍스의 응집 단계에서 수행한 실시예 1 내지 6에서는 블록킹 방지제의 함량이 400ppm 이상일 때부터 효과적인 내응집성을 나타낸 반면, 라텍스의 분말화 이후에 블록킹 방지제를 혼합한 비교예 1 내지 3에서는 블록킹 방지제의 함량이 최소 1,000ppm 이상이어야 유의미한 내응집성을 발휘할 수 있음을 알 수 있다.In Examples 1 to 6, in which the generation and mixing of the anti-blocking agent were carried out in the coagulation step of the latex, the anti-cohesion was effective when the content of the anti-blocking agent was 400 ppm or more, In Comparative Examples 1 to 3 in which the antifoaming agent is mixed, it is understood that the anti-cohesion property can be exhibited only when the content of the antiblocking agent is at least 1,000 ppm or more.

한편, 실시예 1 내지 6에서 블록킹 방지제의 함량이 600ppm을 초과하면 내응집성 상승률이 미미해져 블록킹 방지제의 효율이 저하되었다.On the other hand, in Examples 1 to 6, when the content of the antiblocking agent exceeds 600 ppm, the cohesive property increase rate is insignificant and the efficiency of the antiblocking agent is lowered.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that the foregoing description of the present invention is for illustrative purposes only and that those of ordinary skill in the art can readily understand that various changes and modifications may be made without departing from the spirit or essential characteristics of the present invention. will be. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. For example, each component described as a single entity may be distributed and implemented, and components described as being distributed may also be implemented in a combined form.

본 발명의 범위는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is defined by the appended claims, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be construed as being included within the scope of the present invention.

Claims (10)

(a) 고무변성 공중합체 라텍스, 포스페이트계 화합물 및 물이 혼합된 라텍스 혼합물을 준비하는 단계; 및
(b) 상기 라텍스 혼합물과 금속염을 혼합하여 라텍스 분말, 및 상기 금속염의 적어도 일부가 상기 포스페이트계 화합물과 이온교환반응하여 생성된 블록킹 방지제를 생성하는 단계를 포함하고,
상기 블록킹 방지제의 함량은 상기 라텍스 분말의 전체 중량을 기준으로 400~600ppm이고,
상기 (b) 단계 이후에 별도의 블록킹 방지제를 혼합하지 않는 열가소성 수지 분말의 제조방법.
(a) preparing a latex mixture comprising a rubber modified copolymer latex, a phosphate based compound and water; And
(b) mixing the latex mixture with a metal salt to produce a latex powder and an anti-blocking agent produced by ion-exchange reaction of at least a part of the metal salt with the phosphate compound,
The content of the anti-blocking agent is 400 to 600 ppm based on the total weight of the latex powder,
Wherein the anti-blocking agent is not mixed after the step (b).
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 포스페이트계 화합물은 인산(H3PO4), 인산나트륨(Na3PO4), 피로인산나트륨(Sodium pyrophosphate, Na4P2O7) 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나를 포함하는 열가소성 수지 분말의 제조 방법.
The method according to claim 1,
The phosphate compound may be one selected from the group consisting of phosphoric acid (H 3 PO 4 ), sodium phosphate (Na 3 PO 4 ), sodium pyrophosphate (Na 4 P 2 O 7 ) By weight based on the total weight of the thermoplastic resin powder.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 금속염은 황산마그네슘(MgSO4), 염화마그네슘(MgCl2), 황산칼슘(CaSO4), 염화칼슘(CaCl2) 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나를 포함하는 열가소성 수지 분말의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the metal salt is at least one selected from the group consisting of magnesium sulfate (MgSO 4 ), magnesium chloride (MgCl 2 ), calcium sulfate (CaSO 4 ), calcium chloride (CaCl 2 ), and a mixture of two or more thereof Way.
삭제delete 삭제delete 제1항, 제3항 및 제5항 중 어느 한 항의 방법으로 생성된 블록킹 방지제를 포함하는 열가소성 수지 분말.A thermoplastic resin powder comprising an antiblocking agent produced by the method of any one of claims 1, 3 and 5. 삭제delete 제8항에 있어서,
유리 전이(glass transition) 온도가 25℃ 이하인 열가소성 수지 분말.
9. The method of claim 8,
Glass transition temperature A thermoplastic resin powder having a temperature of 25 ° C or lower.
KR1020160182559A 2016-12-29 2016-12-29 Method for preparing thermoplastic resin powder having superior flocculation resistance and thermoplastic resin powder prepared therefrom KR101856565B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160182559A KR101856565B1 (en) 2016-12-29 2016-12-29 Method for preparing thermoplastic resin powder having superior flocculation resistance and thermoplastic resin powder prepared therefrom

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160182559A KR101856565B1 (en) 2016-12-29 2016-12-29 Method for preparing thermoplastic resin powder having superior flocculation resistance and thermoplastic resin powder prepared therefrom

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101856565B1 true KR101856565B1 (en) 2018-05-11

Family

ID=62185728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160182559A KR101856565B1 (en) 2016-12-29 2016-12-29 Method for preparing thermoplastic resin powder having superior flocculation resistance and thermoplastic resin powder prepared therefrom

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101856565B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105001525B (en) Low VOC, low smell environment-protection flame-proof fiberglass enhancing PP composites and preparation method thereof
CN108250566A (en) A kind of low warpage halogen-free expanded flame-retardant Long Glass Fiber Reinforced PP Composite and preparation method thereof
CN104250392B (en) polypropylene-calcium carbonate filling master batch and preparation method thereof
CN106117741A (en) A kind of polyethylene composite foam material and preparation method thereof
KR101856565B1 (en) Method for preparing thermoplastic resin powder having superior flocculation resistance and thermoplastic resin powder prepared therefrom
KR102057253B1 (en) Thermoplastic resin composition and method of preparing the same
CN104031384A (en) High-gloss low-warpage nylon 66 material and preparation method thereof
CN104403216A (en) Modified plastic extruded board material and production method of modified plastic extruded board
EP3359595B1 (en) Thermally conductive polymer resin composition based on styrenics with low density
CN106589958A (en) Silicone-rubber foam material with high heat conductivity and preparation method therefor
KR101899649B1 (en) Method for preparing thermoplastic resin
CN112126125A (en) Preparation method of composite plastic flame retardant
CN101870797B (en) Polyacrylonitrile-butadiene-styrene modified compound and preparation method thereof
KR100513658B1 (en) Perparation of thermoplastic resin composition having excellent thermal stability and power properties
CN106751373A (en) A kind of high-strength halogen-free flame-retardant thermoplastic elastomer and preparation method thereof
CN109852024A (en) A kind of Novel foaming light diffusion PC material and preparation method thereof
CN101138645A (en) Smell-removing material and preparation method and uses thereof
JP5290039B2 (en) Foaming aid composition
CN109096540B (en) A kind of TPE based on the thio hypophosphites of dialkyl group list compounding halogen-free flame-retardant system and its application
CN106519702A (en) Composition and method for manufacturing pored silicone rubber sponge
KR102538844B1 (en) Method for preparing vinyl aromatic compound-vinylcyan compound copolymer and method for preparing thermoplastic resin composition comprising the copolymer
KR102105472B1 (en) MBS based impact modifier, preparation method thereof, and polycarbonate resin composition comprising the same
CN104893061A (en) Peculiar smell-adsorbing environmentally-friendly flame-retardant foamed plastic and preparation method thereof
CN107383621A (en) A kind of plastic filler and preparation method thereof
CN108892833A (en) A kind of plastic bottle closure masterbatch resistant to high temperature and its manufacturing process

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant