KR101844109B1 - sheet comprising polylactide film and polyvinylchloride film - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리락타이드 필름과 폴리염화비닐 필름이 부착된 시트 및 이 시트의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 시트는 폴리염화비닐 필름의 우수한 내구성과 폴리락타이드 필름의 친환경적인 특성을 모두 보유한 효과가 있다. The present invention relates to a sheet having a polylactide film and a polyvinyl chloride film adhered thereto, and a method for producing the sheet.
The sheet of the present invention has an effect of having both excellent durability of a polyvinyl chloride film and environmentally friendly characteristics of a polylactide film.
Description
본 발명은 폴리락타이드(polylactide) 필름과 폴리염화비닐(polyvinylchloride) 필름이 부착된 형태의 시트에 관한 것으로 서로 근본적으로 상용성이 없는 폴리락타이드 필름과 폴리염화비닐 필름 중 적어도 어느 하나의 필름 일면에 아크릴레이트계 바인더를 코팅 후 열합판하여 시트를 제조함으로 인하여 폴리염화비닐 필름의 우수한 내구성과 폴리락타이드 필름의 친환경적인 특성을 모두 보유한 시트에 관한 것이다.
The present invention relates to a sheet having a polylactide film and a polyvinylchloride film attached thereto, wherein at least one of the polylactide film and the polyvinylchloride film, which is essentially incompatible with each other, To a sheet having both an excellent durability of a polyvinyl chloride film and an environmentally friendly property of a polylactide film because a sheet is prepared by coating an acrylate binder and then heat-laminated.
폴리염화비닐(PVC) 등의 석유계 수지를 카렌더(calender) 등의 공법에 적용하여 제조된 시트는, 주택, 맨션, 아파트, 오피스 또는 점포 등의 건축물에서 바닥재, 벽지 등으로 널리 이용되고 있다.BACKGROUND ART A sheet produced by applying a petroleum resin such as polyvinyl chloride (PVC) to a method such as a calender has been widely used as a flooring material, wallpaper, and the like in buildings such as houses, mansions, apartments, offices or shops.
그런데, 상기 폴리염화비닐 시트는, 재생이 불가능한 화석 에너지 자원으로 제조되기 때문에, 자원 고갈 등에 의하여 원재료 수급 곤란 및 지속적인 가격 상승이 발생할 것으로 예상되고 있다.However, since the polyvinyl chloride sheet is produced from fossil energy resources that can not be regenerated, it is expected that the supply of the raw materials will be difficult due to resource depletion and the price will increase continuously.
또한, 폴리염화비닐과 같은 화석 원료로 제조되는 시트는 제조 과정에서 대량의 온실 가스(ex. CO2 등)를 배출한다. 또한, 폴리염화비닐 시트는, DOP(dioctyl phthalate) 등과 같은 유독성 가소제를 포함하고, 소각폐기 또는 화재 발생 시에 환경호르몬 및 유독 가스 등의 유해 물질을 방출하며, 매립 폐기 시에는 자연환경 하에서 거의 영구적으로 잔존하여, 큰 환경 부담을 유발하는 문제가 있다.The sheet is made of fossil raw materials, such as polyvinyl chloride discharges a large amount of greenhouse gas (ex. CO 2, etc.) in the manufacturing process. In addition, the polyvinyl chloride sheet contains toxic plasticizers such as dioctyl phthalate (DOP), etc., and releases harmful substances such as environmental hormones and toxic gases when incinerated or in the event of a fire, and is almost permanently And there is a problem in that a large environmental burden is caused.
이에 따라, 생분해성 수지인 폴리유산을 사용하여 시트를 구성하는 방법이 알려져 있다. 그러나, 폴리유산은, 내충격성, 용융 효율, 용융 강도 및 내열성 등의 물성이 떨어지기 때문에, 카렌더 공법의 적용이 어려운 문제점이 있다. 또한 폴리유산 단독사용은 치수안정성이 나빠 수축, 뒤틀림 등의 변형이 심한 단점이 있다. Thus, a method of forming a sheet using polylactic acid as a biodegradable resin is known. However, polylactic acid has a problem in that it is difficult to apply the calendering method because physical properties such as impact resistance, melting efficiency, melt strength and heat resistance are lowered. In addition, when polylactic acid alone is used, there are disadvantages such as deformation such as shrinkage and distortion due to poor dimensional stability.
폴리유산을 이용하여 제조된 생분해성 필름에 대한 선행기술문헌으로는 대한민국 공개특허공보 제10-2013-0104435호가 있다.
As a prior art document on a biodegradable film produced using polylactic acid, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2013-0104435 is available.
상기의 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 폴리락타이드(polylactide) 필름과 폴리염화비닐 필름이 부착된 시트에 관한 것으로 서로 근본적으로 상용성이 없는 폴리락타이드 필름과 폴리염화비닐 필름 중 적어도 어느 하나의 필름 일면에 아크릴레이트계 바인더를 코팅 후 열합판하여 시트를 제조함으로 인하여 폴리염화비닐 필름의 우수한 내구성과 폴리락타이드 필름의 친환경적인 특성을 모두 보유한 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
In order to solve the above problems, the present invention relates to a polylactide film and a polyvinyl chloride film-attached sheet, wherein at least one of a polylactide film and a polyvinyl chloride film The present invention provides a sheet having both excellent durability of a polyvinyl chloride film and environmentally friendly properties of a polylactide film by coating an acrylate binder on one side of a film and then producing a sheet by heat lamination.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 폴리락타이드 필름과 폴리염화비닐 필름이 부착된 시트를 제공한다.
In order to attain the above object, the present invention provides a sheet having a polylactide film and a polyvinyl chloride film attached thereto.
또한, 본 발명은 폴리락타이드 필름과 폴리염화비닐 필름 중 적어도 어느 하나의 일면에 바인더를 코팅하는 단계; 바인더가 코팅된 필름을 건조하는 단계; 폴리락타이드 필름과 폴리염화비닐 필름을 바인더가 코팅된 일면이 접하도록 열합판하는 단계;를 포함하는 시트의 제조방법을 제공한다. The present invention also provides a method for manufacturing a polyvinyl chloride film, comprising: coating a binder on one surface of at least one of a polylactide film and a polyvinyl chloride film; Drying the binder coated film; And thermally plywooding the polylactide film and the polyvinyl chloride film so that one surface of the polylactide film and the polyvinyl chloride film coated with the binder are in contact with each other.
본 발명의 시트는 폴리염화비닐 필름의 우수한 내구성과 폴리락타이드 필름의 친환경적인 특성을 모두 보유한 효과가 있다.
The sheet of the present invention has an effect of having both excellent durability of a polyvinyl chloride film and environmentally friendly characteristics of a polylactide film.
도 1은 본 발명의 시트의 일 실시예의 단면을 나타낸 예시도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is an exemplary view showing a cross section of an embodiment of the sheet of the present invention. Fig.
본 발명은 폴리락타이드 필름(10)과 폴리염화비닐 필름(30)이 부착된 시트(1)에 관한 것이다.
The present invention relates to a sheet (1) to which a polylactide film (10) and a polyvinyl chloride film (30) are attached.
본 발명에서 폴리락타이드 필름(10)은 폴리락타이드를 포함하는 수지 조성물로 제조된다. In the present invention, the polylactide film (10) is made of a resin composition containing a polylactide.
상기 폴리락타이드는 하기 일반식 1의 반복 단위를 포함하는 수지의 일종이다.
The polylactide is a kind of resin containing a repeating unit represented by the following general formula (1).
[일반식 1][Formula 1]
상기 폴리락타이드 수지는 기존의 석유기반의 수지와 달리 바이오매스(biomass)를 기반으로 하기 때문에, 재생자원의 활용이 가능하고, 생산시 기존의 수지에 비해 지구온난화의 주범인 이산화탄소의 배출이 적으며, 매립시 수분 및 미생물에 의해 생분해되는 등의 친환경적이다. Since the polylactide resin is biomass-based, unlike conventional petroleum-based resins, it is possible to utilize recycled resources, and the production of carbon dioxide, which is the main cause of global warming, And is environmentally friendly, such as biodegradation by water and microorganisms during landfilling.
본 발명에서 사용되는 폴리락타이드 수지는 락트산을 직접 축중합하거나, 락타이드 단량체를 유기 금속 촉매 하에 개환 중합(ring-opening polymerization)하는 등의 방법으로 제조될 수 있으나, 반드시 이로 제한되는 것은 아니다. 상기 락트산을 직접 축중합하여 제조하는 방법은 비용이 저렴한 점은 있으나, 중량평균분자량 10만 이상의 고분자량을 갖는 중합체를 얻기는 어렵기 때문에 폴리락타이드 수지의 물리적, 기계적 물성을 충분히 확보하기 어려우므로, 락타이드 단량체의 개환 중합방법에 의해 제조된 것을 사용하는 것이 바람직하다. The polylactide resin used in the present invention may be prepared by direct polycondensation of lactic acid or by ring-opening polymerization of lactide monomer under an organometallic catalyst, but is not necessarily limited thereto. Although the method of directly synthesizing the lactic acid by the axial condensation is inexpensive, it is difficult to obtain a polymer having a high molecular weight of 100,000 or more and a weight average molecular weight of 100,000 or more. Therefore, it is difficult to sufficiently secure the physical and mechanical properties of the polylactide resin, It is preferable to use those produced by a ring-opening polymerization method of a lactide monomer.
상기 폴리락타이드 수지는 중량평균분자량이 100,000 ~ 1,000,000인 것이 바람직하다. 상기 범위 외일 경우에 성형체의 기계적 강도 및 내열성이 상기 범위 내일 경우보다 감소되므로 바람직하지 않다. The polylactide resin preferably has a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000. If it is outside the above range, the mechanical strength and heat resistance of the molded article are lowered than in the above range, which is not preferable.
상기 폴리락타이드 수지는 가공온도 범위(130~150℃)가 좁아 가공이 까다롭고, 사용온도 범위(20~35℃)가 좁아 상기 폴리락타이드 수지를 단독 사용하여 필름 제조시 바닥재, 벽지 등 다양한 용도에 적용하기 어렵다. 폴리락타이드 수지는 취성(brittleness)이 커서 사용온도 범위가 20℃ 이하 시 필름이 지나치게 뻣뻣해지는 특성이 있어, 겨울철에 필름이 충격을 받을 경우 쉽게 갈라지고 깨지는 경향이 있고, 사용온도 범위가 35℃ 이상인 경우 필름이 탄성을 잃어 흐물흐물해지는 경향이 있다.
Since the polylactide resin has a narrow processing temperature range (130 to 150 ° C) and is difficult to process and has a narrow use temperature range (20 to 35 ° C), the polylactide resin can be used alone It is difficult to apply it to applications. The polylactide resin has brittleness so that the film becomes excessively stiff when the use temperature range is 20 ° C or lower. Therefore, when the film is subjected to impact in the winter, the polylactide resin tends to easily crack and break, and the use temperature range is 35 ° C Or more, the film tends to lose its elasticity and become stained.
따라서, 선택적으로 상기 폴리락타이드 수지에 탄성 및 연성 특성이 우수한 폴리하이드로알카노에이트 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다. Therefore, the polyhydroxyalkanoate resin having excellent elasticity and ductility characteristics may be optionally mixed with the polylactide resin.
상기 폴리하이드로알카노에이트 수지는 하기 일반식 2의 반복단위를 포함하는 지방족 폴리에스테르이다.
The polyhydroalkanoate resin is an aliphatic polyester containing a repeating unit represented by the following general formula (2).
[일반식 2][Formula 2]
(상기 일반식 2에서 R1은 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 7의 알킬기이며, n은 1 또는 2의 정수이다.)
(In the general formula 2, R 1 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, and n is an integer of 1 or 2.)
구체적으로는, 상기 폴리히드록시알카노에이트 수지는 하이록시 알카노에이트 모노머의 단일 중합체로 이루어질 수 있다. 상기 하이드록시 알카노에이트 모노머의 구체적인 예로는 상기 화학식 1에서 n이 1이고 R1이 메틸기인 3-하이드록시부티레이트(3-hydroxy butyrate), n이 1이고 R1이 에틸기인 3-히드록시발러레이트(3-hydroxy valerate), n이 1이고 R1이 프로필기인 3-히드록시헥사노에이트(3-hydroxy hexanoate), n이 1이고 R1이 펜틸기인 3-히드록시옥타노에이트(3-hydroxy octanoate), n이 1이고 R1이 탄소수 15의 알킬기인 3-히드록시 옥타데카노에이트(3-hydroxy octadecanoate) 등을 들 수 있으며, 이 중 3-히드록시 부티레이트(3-hydroxy butyrate)가 바람직하게 사용될 수 있다.Specifically, the polyhydroxyalkanoate resin may be composed of a homopolymer of a hydroxyalkanoate monomer. Specific examples of the hydroxyalkanoate monomer include 3-hydroxybutyrate in which n is 1 and R 1 is a methyl group in the above formula (1), 3-hydroxybutyrate wherein n is 1 and R 1 is an ethyl group, 3-hydroxy valerate, 3-hydroxy hexanoate wherein n is 1 and R 1 is a propyl group, 3-hydroxy octanoate in which n is 1 and R 1 is pentyl group, 3- hydroxy octanoate, 3-hydroxy octadecanoate in which n is 1 and R 1 is an alkyl group having a carbon number of 15, and 3-hydroxy butyrate is 3-hydroxybutanoate. Can be preferably used.
상기 폴리락타이드 수지와 상기 폴리하이드로알카노에이트 수지의 혼합 비율은 9 : 1 내지 7 : 3 인 것이 바람직하다. 예를 들어 혼합수지 100 중량부에 대하여 폴리락타이드 수지 70 내지 90 중량부, 폴리하이드로알카노에이트 수지 10 내지 30 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. The mixing ratio of the polylactide resin and the polyhydroalkanoate resin is preferably 9: 1 to 7: 3. For example, 70 to 90 parts by weight of a polylactide resin and 10 to 30 parts by weight of a polyhydroalkanoate resin based on 100 parts by weight of the mixed resin.
상기 폴리하이드로알카노에이트 수지의 함량이 혼합수지 100 중량부에 대하여 10 중량부 미만인 경우, 폴리락타이드 수지의 탄성 및 연성 특성 개선효과가 불충분하고, 상기 30 중량부를 초과하는 경우 제조비용이 상승하고, 성형체의 물성이 저하될 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 바람직하다.
When the content of the polyhydroalkanoate resin is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed resin, the effect of improving the elasticity and ductility characteristics of the polylactide resin is insufficient. When the content of the polyhydroalkanoate resin exceeds 30 parts by weight, , The physical properties of the formed body may be deteriorated.
상기 폴리락타이드를 포함하는 수지 조성물은 가공조제를 더 포함할 수 있다.The resin composition containing the polylactide may further comprise a processing aid.
상기 가공조제는 용융강도 보강의 역할을 하는 것으로서, 상기 폴리락타이드 수지는 그 자체로서는 용융강도 또는 내열성이 약하기 때문에 가공조제를 첨가하는 것이 바람직하다. 이러한 가공조제로서 아크릴계 공중합체, 에폭시계 공중합체, 우레탄계 공중합체, 폴리올레핀계 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 이로써 상기 폴리락타이드 수지의 용융강도를 보완하여 카렌더 가공을 용이하게 할 수 있다. The processing aid serves to reinforce the melt strength, and the polylactide resin itself is preferably added with a processing aid because it has low melt strength or heat resistance. As such a processing aid, it is preferable to use an acrylic copolymer, an epoxy copolymer, a urethane copolymer or a polyolefin copolymer. This makes it possible to complement the melt strength of the polylactide resin and facilitate calendering.
상기 가공조제는 상기 폴리락타이드 수지 100 중량부에 대하여, 또는 폴리락타이드 수지에 폴리하이드로알카노에이트 수지를 혼합 사용하는 경우 혼합수지 100 중량부에 대하여, 0.1~20 중량부의 비율로, 바람직하게는 1~10 중량부의 비율로 사용하는 것이 바람직하다. 가공조제의 함량이 상기 수치범위 미만인 경우, 폴리락타이드 수지 또는 폴리락타이드 수지 및 폴리하이드로알카노에이트 수지의 용융 효율 및 용융 강도 개선 효율 향상이 불충분하고, 상기 수치범위를 초과하는 경우 제조비용이 상승하고, 성형체의 물성이 저하될 수 있다.
The processing aid is used in a proportion of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polylactide resin or 100 parts by weight of the mixed resin when polyhydroalkanoate resin is mixed with the polylactide resin, Is preferably used in a proportion of 1 to 10 parts by weight. When the content of the processing aid is less than the above-mentioned range, the improvement of the melting efficiency and the improvement of the melt strength of the polylactide resin or the polylactide resin and the polyhydroalkanoate resin is insufficient, and if the content exceeds the above range, And the physical properties of the molded article may be lowered.
또한, 상기 조성물은 활제를 더 포함할 수 있다. In addition, the composition may further comprise a lubricant.
상기 활제는 폴리락타이드 수지의 카렌더링 등의 가공과정에서 수지가 카렌더 롤에 들러붙는 것을 방지하기 위하여 첨가된다.The lubricant is added in order to prevent the resin from adhering to the calender roll during processing such as car-rendering of the polylactide resin.
이러한 활제는 스테아르산, 왁스, 탄화수소, 실리콘 등 사용에 제한이 없지만, 본 발명에서는 특히 친환경적인 고급 지방산을 사용하는 것이 바람직하며, 그 예로 탄소수 18의 포화 고급 지방산인 스테아르산을 제시할 수 있다.There is no limitation on the use of such lubricants such as stearic acid, wax, hydrocarbons, silicon, etc. However, in the present invention, it is particularly preferable to use environmentally friendly higher fatty acids, for example, stearic acid as a saturated fatty acid having 18 carbon atoms.
상기 활제는 상기 폴리락타이드 수지 100 중량부, 또는 폴리락타이드 수지에 폴리하이드로알카노에이트 수지를 혼합 사용하는 경우 혼합수지 100 중량부에 대하여, 0.1~8 중량부의 비율로 사용하는 것이 바람직하다.The lubricant is preferably used in an amount of 0.1 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the polylactide resin or 100 parts by weight of the mixed resin when the polyhydroxyalkanoate resin is mixed with the polylactide resin.
활제의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우에는 활제 사용 효과를 얻을 수 없으며, 8 중량부를 초과하면 폴리락타이드 수지의 내충격성, 내열성, 광택도 등을 열화시킬 수 있으므로 바람직하지 않다.
When the content of the lubricant is less than 0.1 parts by weight, the effect of using the lubricant can not be obtained. When the amount of the lubricant is more than 8 parts by weight, the impact resistance, heat resistance, gloss and the like of the polylactide resin may deteriorate.
또한, 본 발명의 수지 조성물은 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 기타 첨가제로는 가교제, 산화방지제, 내가수분해제 등이 포함될 수 있다.In addition, the resin composition of the present invention may further contain other additives. Examples of the other additives may include a crosslinking agent, an antioxidant, a dehydrating agent, and the like.
상기 가교제는 사슬 연장을 통한 분자량을 증가시켜 인장강도, 내열성 등을 향상시키는 역할을 한다.The crosslinking agent increases the molecular weight through chain extension to improve tensile strength, heat resistance, and the like.
이러한 가교제는 디이소시아네이트, 에폭시그룹공중합체, 하이드록시카복실산 화합물 등이 이용될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.Such a crosslinking agent may be a diisocyanate, an epoxy group copolymer, a hydroxycarboxylic acid compound or the like, but is not limited thereto.
상기 가교제는 상기 폴리락타이드 수지 100 중량부, 또는 폴리락타이드 수지에 폴리하이드로알카노에이트 수지를 혼합 사용하는 경우 혼합수지 100 중량부에 대하여, 0.01~10 중량부의 비율로 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1~5.0 중량부의 비율로 사용하는 것이 바람직하다. The crosslinking agent is preferably used in a proportion of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polylactide resin or 100 parts by weight of the mixed resin when the polyhydroxyalkanoate resin is mixed with the polylactide resin. And more preferably 0.1 to 5.0 parts by weight.
가교제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 내열성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에 유연성이 저하되는 문제가 발생할 우려가 있다.When the content of the cross-linking agent is less than the above range, there is a problem that the heat resistance is lowered, and when it exceeds the above range, there is a possibility that the flexibility is lowered.
상기 산화방지제는 폴리락타이드 수지가 산화되어 내충격성 등의 기계적 물성이 저하되는 것을 방지하는 역할을 한다. 이러한 산화방지제는 플라스틱용 산화방지제로 사용되는 페놀계, 유황계, 인계 산화방지제 등이 이용될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 산화방지제는 독성이 없고, 가공성형온도에 있어서 안정을 지니며, 활성 및 그 외의 수지가공성을 방해하지 않고, 수지에 대한 융화성이 큰 것을 이용한다. 상기 산화방지제는 상기 폴리락타이드 수지 100 중량부, 또는 폴리락타이드 수지에 폴리하이드로알카노에이트 수지를 혼합 사용하는 경우 혼합수지 100 중량부에 대하여, 0.1~5.0 중량부의 비율로 사용할 수 있다.
The antioxidant serves to prevent the polylactide resin from being oxidized and deteriorating the mechanical properties such as impact resistance. Such antioxidants may be phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based antioxidants used as antioxidants for plastics, but are not limited thereto. The antioxidant has no toxicity, is stable at the processing temperature, and does not interfere with activity and other resin processability, and has a high compatibility with the resin. The antioxidant may be used in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polylactide resin or 100 parts by weight of the mixed resin when the polyhydroxyalkanoate resin is mixed with the polylactide resin.
본 발명의 폴리락타이드 필름(10)은 상기 수지 조성물을 사용하여 본 발명의 기술분야에서 공지된 다양한 방법에 적용하여 제조될 수 있으나, 카렌더 성형으로 제조되는 것이 바람직하다. 카렌더 성형의 경우, 여타의 제조방법에 비하여, 첨가제 등의 성분의 함량의 자유로운 제어가 가능하고, 이에 따라 우수한 유연성, 내충격성, 기계적 강도, 가공성, 안착성 및 용융 효율을 가지는 필름을 제공할 수 있고, 추가로 원재료비의 절감도 가능하다. 본 발명에서, 카렌더 공법을 적용하여 필름을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 상기 각 원료를 혼합하여 수지 조성물을 제조하는 단계; 혼합된 원료를 적정 조건에서 가열 및 가압하여 균일하게 겔화하는 혼련 단계; 및 최종 필름 형상으로 카렌더 성형하는 단계를 거쳐 제조될 수 있다.
The polylactide film (10) of the present invention can be produced by applying the above resin composition to various methods known in the technical field of the present invention, but it is preferable that the polylactide film (10) is produced by calender molding. In the case of calender molding, the content of components such as additives can be freely controlled as compared with other production methods, and thus it is possible to provide a film having excellent flexibility, impact resistance, mechanical strength, workability, In addition, it is possible to reduce raw material costs. In the present invention, a method of producing a film by applying the calendering method is not particularly limited, and for example, a method may be used in which a resin composition is prepared by mixing the respective raw materials; A kneading step of heating and pressurizing the mixed raw materials under an appropriate condition to homogeneously gel; And calendering into a final film shape.
상기 원료의 혼합 및 혼련 공정은, 예를 들면, 액상 또는 분말상의 원료를 슈퍼 믹서, 압출기, 혼련기(kneader), 2본 또는 3본 롤 등을 사용하여 수행할 수 있다. 또한, 상기 단계에서는 보다 효율적인 혼합을 위하여, 배합된 원료를 반바리 믹서(banbury mixer) 등을 사용하여 소정 온도(ex. 120℃ 내지 200℃)에서 혼련하고, 혼련된 원료를 역시 소정 온도(ex. 120℃ 내지 200℃)에서 2본 롤 등을 사용하여, 1차 및 2차 믹싱하는 방식과 같이, 상기 혼합 및 혼련 공정을 다단계로 반복 수행할 수도 있다.
The mixing and kneading of the raw materials can be carried out, for example, by using a super mixer, an extruder, a kneader, a double or triple roll, or the like in a liquid or powdery raw material. In this step, in order to perform more efficient mixing, the blended raw materials are kneaded at a predetermined temperature (e.g., 120 DEG C to 200 DEG C) using a Banbury mixer or the like, and the kneaded raw materials are heated at a predetermined temperature (ex 120 DEG C to 200 DEG C), the mixing and kneading steps may be repeatedly carried out in multiple steps as in the first and second mixing methods using a two-roll mill or the like.
또한, 상기에서 카렌더 가공 조건은, 수지 조성물의 조성 등을 고려하여, 선택할 수 있으며, 예를 들면, 120℃ 내지 200℃, 바람직하게는 130℃ 내지 190℃의 가공 온도의 범위 내에서 제어될 수 있다. 필름의 가공 시에, 가공 온도가 지나치게 낮으면, 수지의 연화 정도가 부족하여 성형성이 떨어질 우려가 있고, 지나치게 높아지면, 점도가 과도하게 낮아져서, 역시 성형성이 떨어질 우려가 있으므로, 상기 범위 내로 가공하는 것이 바람직하다.The calendering conditions can be selected in consideration of the composition of the resin composition and can be controlled within a range of, for example, a processing temperature of 120 to 200 DEG C, preferably 130 to 190 DEG C have. If the processing temperature is too low at the time of processing the film, the degree of softening of the resin tends to be insufficient and the moldability tends to deteriorate. If the processing temperature is too high, the viscosity tends to be excessively low and the moldability tends to deteriorate. It is preferable to process it.
상기 폴리락타이드 필름(10)의 두께는 0.1~1.0 mm로 다양하게 조절할 수 있다.
The thickness of the
또한, 본 발명에서 폴리염화비닐 필름(30)은 통상의 PVC 필름을 사용할 수 있다. Further, in the present invention, a conventional PVC film can be used for the polyvinyl chloride film (30).
바람직하게는 PVC 필름 제조시 사용되는 가소제로 비프탈레이트계 가소제인 시트레이트계 가소제, 벤조에이트계 가소제를 사용하여는 것이 바람직하다. 상기 시트레이트계 가소제로는 ATBC(acetyl tributyl citrate) 또는 TBC(tributyl citrate)를 사용할 수 있고, 상기 벤조에이트계 가소제로는 2-(2-(2-페닐카르보닐옥시에톡시)에톡시)에틸 벤조에이트, 글리세릴 트리벤조에이트, 트리메틸올프로판 트리 벤조에이트, 이소노닐 벤조에이트, 1-메틸-2-(2-페닐카보닐옥시프로폭시)에틸 벤조에이트, 2, 2, 4-트리메틸-1,3-펜탄디올 디벤조에이트, n-헥실 벤조에이트 및 트리메틸올 프로판트리벤조에이트 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 또는 시트레이트계 가소제와 벤조에이트계 가소제를 혼합하여 사용할 수도 있다. Preferably, a citrate-based plasticizer or a benzoate-based plasticizer, which is a non-phthalate plasticizer, is preferably used as the plasticizer used in the production of the PVC film. As the citrate-based plasticizer, acetyl tributyl citrate (ATBC) or tributyl citrate (TBC) can be used. As the benzoate plasticizer, 2- (2- (2-phenylcarbonyloxyethoxy) ethoxy) ethyl Benzoate, glyceryl tribenzoate, trimethylolpropane tribenzoate, isononyl benzoate, 1-methyl-2- (2-phenylcarbonyloxypropoxy) ethylbenzoate, 2,2,4- , 3-pentanediol dibenzoate, n-hexyl benzoate, and trimethylol propane tribenzoate. Alternatively, a citrate-based plasticizer and a benzoate-based plasticizer may be mixed and used.
상기 폴리염화비닐 필름(30)의 두께는 0.1~1.0 mm로 다양하게 조절할 수 있다. The thickness of the
본 발명에서 상기 폴리락타이드 필름(10)과 폴리염화비닐 필름(30) 중 적어도 어느 하나의 일면에 바인더가 코팅된 코팅층(20)이 형성되어 있을 수 있다. 상기 바인더는 폴리락타이드 필름(10)과 폴리염화비닐 필름(30)의 부착을 위한 것으로, 폴리에스테르 및 아크릴계 바인더를 이용할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴계 바인더를 사용하는 것이 바람직하다. In the present invention, a
상기 코팅층(20) 의 두께는 10 ~100 ㎛ 인 것이 바람직하다.
The thickness of the
상기 폴리락타이드 필름(10)과 상기 폴리염화비닐 필름(30)은 바인더가 코팅된 코팅층(20)을 접합면으로 하여 열합판에 의해 시트로 제조된다.
The polylactide film (10) and the polyvinyl chloride film (30) are made into a sheet by a heat plywood with the coating layer (20) coated with a binder as a bonding surface.
또한, 본 발명은 폴리락타이드 필름(10)과 폴리염화비닐 필름(30) 중 적어도 어느 하나의 일면에 바인더를 코팅하는 단계; 바인더가 코팅된 필름을 건조하는 단계; 폴리락타이드 필름(10)과 폴리염화비닐 필름(30)을 바인더가 코팅된 일면이 접하도록 열합판하는 단계;를 포함하는 시트의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention also provides a method of manufacturing a polyvinyl chloride film, comprising: coating a binder on at least one surface of a polylactide film (10) and a polyvinyl chloride film (30); Drying the binder coated film; And thermally plywooding the polylactide film (10) and the polyvinyl chloride film (30) so that one side of the polylactide film (10) and the polyvinyl chloride film (30) coated with the binder are in contact with each other.
상기 폴리락타이드 필름과(10)과 폴리염화비닐 필름(30) 중 적어도 어느 하나의 일면에 바인더를 코팅하는 단계에서, 바인더의 코팅방법은 그라비아 코팅, 마이크로 그라비아 코팅, 콤마 코팅, 슬롯다이 코팅, 롤 코팅, 리버스 롤 코팅 등의 다양한 코팅 방식이 적용될 수 있으며, 바람직하게는 그라비아 코팅방식을 사용하는 것이 바람직하다. In the step of coating the binder on one side of at least one of the polylactide film (10) and the polyvinyl chloride film (30), the method of coating the binder may be gravure coating, microgravure coating, comma coating, Roll coating, reverse roll coating, and the like, and it is preferable to use a gravure coating method.
상기 코팅층(20) 의 두께는 10 ~100 ㎛ 인 것이 바람직하다.
The thickness of the
상기 바인더가 코팅된 필름을 건조하는 단계는 50 ~ 150℃의 온도에서 5 내지 30초 동안 건조하는 것이 바람직하다.The step of drying the binder-coated film is preferably performed at a temperature of 50 to 150 ° C for 5 to 30 seconds.
상기 폴리락타이드 필름(10)과 폴리염화비닐 필름(30)을 바인더가 코팅된 일면이 접하도록 열합판하는 단계는,50~150℃ 또는 120~160℃의 히팅 드럼으로 상기 폴리락타이드 필름(10)과 폴리염화비닐 필름(30)을 각각 예열한 뒤 바인더가 코팅된 면이 접하도록 합지하고, 합판용 엠보싱롤에서 1~10kgf/㎠ 또는 4~6kgf/㎠의 압력으로 상기 필름들을 합판하는 단계이다. The step of heat-laminating the polylactide film (10) and the polyvinyl chloride film (30) so that one surface coated with the binder is in contact with the polylactide film (10) 10) and the polyvinyl chloride film (30) are preheated, the binder-coated side is contacted, and the films are laminated at a pressure of 1 to 10 kgf / cm 2 or 4 to 6 kgf / cm 2 in an embossing roll for plywood .
이하에서는 본 발명의 폴리락타이드 필름(10)과 폴리염화비닐 필름(30)이 부착된 시트(1) 및 그 제조방법을 실시예와 함께 구체적으로 설명한다. 다만 본 발명의 권리범위는 하기의 실시예로 제한 해석되는 것은 아니다. Hereinafter, the sheet (1) to which the polylactide film (10) and the polyvinyl chloride film (30) of the present invention are adhered and the method for producing the sheet (1) will be described concretely with examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples.
<실시예><Examples>
폴리염화비닐 필름(30)의 어느 일면에 인쇄용 아크릴계 바인더를 그라비아 롤코팅 방법으로 10 내지 100 ㎛의 두께로 코팅 후 건조하여 코팅층(20)을 형성한다. The acrylic binder for printing is coated on one side of the
그후 상기 폴리염화비닐 필름(30)과 폴리락타이드 필름(10)을 150℃의 히팅 드럼을 통해 예열한 후, 폴리염화비닐 필름(30)의 코팅층(20)이 폴리락타이드 필름(10)과 접하도록 합지한 후 합판용 엠보싱롤에서 5kgf/㎠의 압력으로 상기 필름들을 열합판시켜 시트(1)를 제조하였다.
Thereafter, the
본 발명의 시트는 폴리염화비닐 필름의 우수한 내구성과 폴리락타이드 필름의 친환경적인 특성을 모두 보유한 효과가 있다.
The sheet of the present invention has an effect of having both excellent durability of a polyvinyl chloride film and environmentally friendly characteristics of a polylactide film.
1: 시트
10 : 폴리락타이드 필름 20 : 코팅층
30 : 폴리염화비닐 필름 1: sheet
10: polylactide film 20: coating layer
30: Polyvinyl chloride film
Claims (11)
상기 폴리락타이드 필름(10)과 폴리염화비닐 필름(30) 중 적어도 어느 하나의 일면에 아크릴계 바인더가 코팅된 코팅층(20)이 10 ~ 100 ㎛두께로 형성된 것을 특징으로 하는 시트. A polylactide film 10 made of a resin composition comprising a polylactide resin having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000 g / mol and a polyhydroalkanoate resin in a weight ratio of 9: 1 to 7: 3, Is a sheet having a polyvinyl chloride film (30) having a thickness of 0.1 to 1.0 mm
Wherein a coating layer (20) coated on one side of at least one of the polylactide film (10) and the polyvinyl chloride film (30) with an acrylic binder is formed to a thickness of 10 to 100 탆.
상기 폴리락타이드 필름(10)의 두께는 0.1~1.0 mm인 것을 특징으로 하는 시트.The method according to claim 1,
Wherein the polylactide film (10) has a thickness of 0.1 to 1.0 mm.
바인더가 코팅된 필름을 건조하는 단계;
폴리락타이드 필름(10)과 폴리염화비닐 필름(30)을 바인더가 코팅된 일면이 접하도록 열합판하는 단계;를 포함하는 시트의 제조방법.A polylactide film 10 made of a resin composition comprising a polylactide resin having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000 g / mol and a polyhydroalkanoate resin in a weight ratio of 9: 1 to 7: 3, Coating the acrylic binder to a thickness of 10 to 100 탆 on at least one surface of the polyvinyl chloride film (30) having a thickness of 0.1 to 1.0 mm;
Drying the binder coated film;
And thermally laminating the polylactide film (10) and the polyvinyl chloride film (30) so that one surface of the polylactide film (10) and the polyvinyl chloride film (30) coated with the binder are in contact with each other.
상기 바인더를 코팅하는 단계에서, 바인더는 그라비아 롤코팅 방법으로 코팅하는 것을 특징으로 하는 시트의 제조방법. 8. The method of claim 7,
Characterized in that in the step of coating the binder, the binder is coated by a gravure roll coating method.
상기 건조는 50 내지 150℃ 온도에서 5 내지 30초 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 시트의 제조방법. 8. The method of claim 7,
Wherein the drying is performed at a temperature of 50 to 150 DEG C for 5 to 30 seconds.
상기 열합판은 50 내지 150℃ 온도와 1 내지 10kgf/㎠의 압력조건하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 시트의 제조방법.
8. The method of claim 7,
The hot plywood is heated at a temperature of 50 to 150 DEG C and a pressure of 1 to 10 kgf / Wherein the step of forming the sheet is performed.
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