KR101843986B1 - Resin composite for binder of heat insulating material, Copolymer resin for binder of heat-insulating material using the same, Binder resin for heat insulating material containing that, and Eco-heat insulating material having permeable water-resistance - Google Patents
Resin composite for binder of heat insulating material, Copolymer resin for binder of heat-insulating material using the same, Binder resin for heat insulating material containing that, and Eco-heat insulating material having permeable water-resistance Download PDFInfo
- Publication number
- KR101843986B1 KR101843986B1 KR1020170140050A KR20170140050A KR101843986B1 KR 101843986 B1 KR101843986 B1 KR 101843986B1 KR 1020170140050 A KR1020170140050 A KR 1020170140050A KR 20170140050 A KR20170140050 A KR 20170140050A KR 101843986 B1 KR101843986 B1 KR 101843986B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formula
- insulating material
- binder
- heat insulating
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
- B29C70/30—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/664—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from hydroxy carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
Abstract
Description
본 발명은 단열재 바인더용 수지 조성물, 이를 이용한 단열재 바인더용 코폴리머 수지, 이를 포함하는 단열재용 바인더 수지 및 이를 포함하는 내수성이 우수한 친환경 단열재에 관한 것으로서, 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지를 포함하는 단열재용 바인더 수지를 이용하면, 포르말린 등의 인체 유해물질 방출이 없으면서도, 압축성 및 내수성이 매우 우수한 단열재를 제공할 수 있다.The present invention relates to a resin composition for a heat insulating material binder, a copolymer resin for a heat insulating material binder, a binder resin for a heat insulating material containing the same, and an environmentally friendly heat insulating material having the same, which comprises a copolymer resin for a heat insulating material binder By using the binder resin for a heat insulating material, it is possible to provide a heat insulating material having excellent compressibility and water resistance even without release of human harmful substances such as formalin.
일반적으로, 벽지가 부착되는 벽면은 건축물에 사용되는 콘크리트나 벽돌로 이루어져서 미세한 기공이 존재하기 때문에, 외부로부터 냉기 또는 열기가 건축물의 실내로 유입되도록 한다. 따라서, 건축물에 대한 냉기 또는 열기의 출입을 차단하기 위해서 벽지의 시공 전에 단열재가 벽면에 부착되거나, 또는 건축물의 벽체 내부에 매립되어 사용된다. Generally, the wall surface to which the wallpaper is attached is made of concrete or brick used in the building, and there is a minute pore, so that the cool air or heat is introduced into the interior of the building from the outside. Therefore, in order to block the entrance of cold air or heat to the building, the heat insulating material is attached to the wall surface before the wallpaper is installed, or is embedded in the wall of the building.
이와 같이 건축물에 있어서 단열은 냉방과 난방의 효율을 높이도록 하여 쾌적한 환경을 제공하는 점에서 매우 중요한 기능인데, 이를 위한 단열재로는 소재 자체의 열전도율이 작은 것을 사용하는 것이 좋으나, 대개는 그렇지 못하므로 열전도율을 작게 하고자 다공성을 가지도록 제작되고, 다공성에 의해 형성된 미세기공 속에 존재하는 공기의 단열성을 이용하여 단열효과를 얻도록 한다.As described above, the heat insulation in a building is a very important function in providing a pleasant environment by enhancing the efficiency of cooling and heating. It is preferable to use a material having a low thermal conductivity as the heat insulation material for this purpose. A heat insulating effect is obtained by using the heat insulating property of the air existing in the micro pores formed by the porosity so as to have the porosity in order to reduce the thermal conductivity.
벽면에 부착되어 적용되는 단열재로는 가격이 저렴할 뿐만 아니라 구입하기가 용이한 발포 스티렌이 대표적으로 널리 사용되고 있으며, 대한민국 등록특허 제 0237975호는 “폐우레탄폼과 발포 폴리스티렌을 이용한 단열재의 제조방법”에 관한 것으로 파쇄시킨 폐우레탄폼과 발포 폴리스티렌을 혼합, 성형하여 만든 단열재의 제조방법을 개시한다. 그러나, 종래의 단열재, 예컨대 발포 스티렌은 단순히 다수의 미세기공 속에 존재하는 공기의 단열성에만 의존하여 열전도율을 저하시킴으로써 단열 효과를 발휘하기 때문에 그 효과에 한계가 있고, 더 높은 단열 효과를 기대하는 거주자의 요구에 부응하지 못하는 문제점을 가지고 있다.Foamed styrene which is not only inexpensive but also easy to purchase is widely used as a heat insulating material adhered to a wall, and Korea Patent No. 0237975 discloses a method of producing a heat insulating material using waste urethane foam and expanded polystyrene , Discloses a method for manufacturing a heat insulating material obtained by mixing and molding pulverized urethane foam and expanded polystyrene. However, the conventional insulating material such as foamed styrene, for example, merely effects heat insulation by reducing the thermal conductivity depending on the heat insulating property of air existing in many micropores. Therefore, the effect is limited, It has a problem that it can not meet the demand.
또한, 건축물의 벽체 내부에 매립되어 사용되는 단열재로서, 석면, 폴리우레탄 폼, EPS(expanded polystyrene), EXP(extruded polystyrene) 등이 사용되어 왔다. 그러나 상기 석면의 경우, 호흡을 통하여 가루를 마시면 폐암이나 폐증, 늑막이나 흉막에 악성종양을 유발할 수 있는 물질로 밝혀져 세계보건기구(WHO)에서 발암물질로 지정한 바 있고, 국내에서도 그 사용이 제한되고 있다. 또한, 폴리우레탄 폼, EPS, EXP 등의 단열재는 최근 들어 소방법이 강화되는 추세에서, 난연성 또는 불연성이 취약한 소재로서 화재 예방의 각종 규제에 부합하지 못하는 소재로 인식되고 있다. 따라서 종래 단열재의 대체가 시급한 시점이다. In addition, asbestos, polyurethane foam, expanded polystyrene (EPS), and extruded polystyrene (EXP) have been used as a heat insulating material to be embedded in a wall of a building. However, in the case of the above-mentioned asbestos, drinking the powder through the breath has been identified as a substance capable of causing malignant tumors in lung cancer, lung disease, pleura or pleura and is designated as a carcinogen by the World Health Organization (WHO) have. In addition, insulation materials such as polyurethane foam, EPS, and EXP have recently been recognized as materials that are not flame retardant or incombustible, and are not suitable for various fire prevention regulations. Therefore, it is urgent to replace the conventional insulation.
종래 단열재를 대체하여, 화재에 매우 강한 불연성을 갖는 그라스울이나 락울 등의 유리섬유를 사용한 단열재가 개발 및 시공되고 있는데, 유리섬유를 사용한 기존 단열재의 경우, 포름알데하이드, 페놀, 포르말린 등의 인체 유해 성분이 배출되는 문제가 있는데, 이러한, 유해 물질들은 단열재 제조에 사용되는 바인더 수지로부터 유래한다. 이에, 기존 단열재용 바인더 수지를 개선한 아크릴계 바인더 수지를 사용한 단열재가 개발되었다. 그리고, 단열재의 경우 높은 내열성이 요구되면, 특히 건축용 단열재 및/또는 선박용 단열재의 경우, 높은 내수성이 요구되는 데, 상기 아크릴계 바인더 수지의 경우, 페놀, 포르말린 등의 사용은 없지만, 가격이 비싸고 기존 바인더 수지에 비하여 내열성, 내수성 등이 떨어지는 문제가 있다.Insulation materials using glass fibers such as glass wool or rocking lacquers have been developed and applied in place of the conventional insulation materials. In the case of conventional insulation materials using glass fibers, harmful components such as formaldehyde, phenol, and formalin There is a problem that these harmful substances are derived from the binder resin used for producing the insulating material. Accordingly, a heat insulating material using an acrylic binder resin improved the conventional binder resin for a heat insulating material has been developed. When the heat insulating material is required to have a high heat resistance, in particular, a high water resistance is required in the case of a heat insulating material for construction and / or a ship. However, in the case of the acrylic binder resin, phenol, formalin and the like are not used, There is a problem that the heat resistance and the water resistance are lower than those of the resin.
따라서, 최근 건물 내부에 대한 환경기준이 강화되고 있는 바, 인체 유해 성분 배출이 없는 친환경적이면서도, 내열성, 내수성 등의 물성이 우수한 단열재용 바인더 소재 개발이 시급한 실정이다.Therefore, it is urgent to develop a binder material for an insulating material having excellent physical properties such as heat resistance, water resistance, and the like, which are eco-friendly without the emission of harmful components in the human body.
본 발명은 기존 단열재용 바인더 소재의 문제점인 환경유해물질 방출을 방지하면서도 물성이 우수한 단열재를 제조할 수 있는 바인더 소재를 제공하는데 목적이 있으며, 또한, 상기 바인더 소재를 이용한 제조한 내수성이 우수한 단열재를 제공하고자 한다. It is an object of the present invention to provide a binder material capable of producing a heat insulating material excellent in physical properties while preventing the release of environmentally harmful substances, which is a problem of a conventional binder material for a heat insulating material, and also to provide a heat insulating material having excellent water resistance .
상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 단열재 바인더용 수지 조성물에 관한 것으로서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물, 하기 화학식 5로 표시되는 화합물, 개시제 및 물을 포함할 수 있다.In order to solve the above problems, the present invention provides a resin composition for a heat insulating material binder, which comprises a compound represented by the following general formula (1), a compound represented by the following general formula (2), a compound represented by the following general formula A compound represented by the following general formula (5), an initiator, and water.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고,In Formula 1, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -
[화학식 2] (2)
상기 화학식 2에 있어서, R1 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며, In the general formula (2), R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
[화학식 3] (3)
상기 화학식 3에 있어서, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고,Wherein R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group,
[화학식 4] [Chemical Formula 4]
상기 화학식 4에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이며,In Formula 4, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -
[화학식 5] [Chemical Formula 5]
상기 화학식 5에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이다.In Formula 5, R 8 is a hydrogen atom or a C1 to C5 alkyl group.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 개시제는 소디움퍼설페이트(sodium persulfate), 소디움하이포포스페이트(sodium hypophosphite), 암모늄퍼설페이트(Ammonium persulfate), 포타슘퍼설페이트(Potassium persulfate), t-부틸하이드로퍼옥사이드(t-butyl hydro peroxide) 및 sec-부틸하이드로퍼옥사이드(sec-butyl hydro peroxide) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the initiator is selected from the group consisting of sodium persulfate, sodium hypophosphite, Ammonium persulfate, Potassium persulfate, t-butyl hydroperoxide t-butyl hydroperoxide, sec-butyl hydroperoxide, and the like.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 1 : 0.68 ~ 1.03 중량비로 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 may be contained at a weight ratio of 1: 0.68 to 1.03.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 1 : 0.32 ~ 0.49 중량비로 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 3 and the compound represented by Formula 4 may be contained in a weight ratio of 1: 0.32 to 0.49.
한편, 본 발명은 단열재 바인더용 코폴리머 수지에 관한 것으로서, 하기 화학식 6으로 표시되는 반복단위, 하기 화학식 7로 표시되는 반복단위 및 하기 화학식 8로 표시되는 반복단위를 포함하는 코폴리머를 포함할 수 있다.On the other hand, the present invention relates to a copolymer resin for a heat insulating material binder, which can include a copolymer comprising a repeating unit represented by the following formula (6), a repeating unit represented by the following formula (7) and a repeating unit represented by the following formula have.
[화학식 6][Chemical Formula 6]
상기 화학식 6에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, R1 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며,In Formula 6, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, R 1 is a hydrogen atom or a C 1 -C 5 alkyl group,
[화학식 7] (7)
상기 화학식 7에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며,In Formula 7, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - , and, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6 And R < 7 > are each independently a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group,
[화학식 8][Chemical Formula 8]
상기 화학식 8에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이다. In the general formula (8), R 8 is a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 코폴리머는 하기 화학식 9로 표시되는 반복단위를 포함하고, 상기 코폴리머는 중량평균분자량 7,620 ~ 11,430일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the copolymer includes a repeating unit represented by the following formula (9), and the copolymer may have a weight average molecular weight of 7,620 to 11,430.
[화학식 9][Chemical Formula 9]
상기 화학식 9에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이며, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, X, Y 및 Z는 단량체의 몰비로서, X:Y:Z = 1: 4 ~ 6 : 1.2 ~ 1.8의 유리수이다.In Formula 9, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, B is -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - , and, R 1 , R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7 and R 8 are, each independently, a hydrogen atom or an alkyl group C1 ~ C5, X, Y and Z is a molar ratio of the monomers, X: Y : Z = 1: 4 to 6: 1.2 to 1.8.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지는 점도가 15 ~ 39 cps(25℃)이고, pH 3.2 ~ 5.0일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the copolymer resin for thermal insulation binders of the present invention has a viscosity of 15 to 39 cps (25 DEG C) and a pH of 3.2 to 5.0.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 코폴리머는 열중량분석기(thermogravimetry analysis)로 측정시, 600℃에서, 열분해율이 60% ~ 90%인 것을 특징으로 할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the copolymer may have a thermal decomposition rate of 60% to 90% at 600 ° C as measured by a thermogravimetry analysis.
나아가, 본 발명은 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 제조방법에 관한 것으로서, 제1혼합물을 75℃ ~ 85℃까지 승온시키는 제1단계, 75℃ ~ 85℃ 하에서, 상기 제1혼합물에 제2혼합물 및 제3혼합물을 투입 및 교반시켜, 제4혼합물을 제조하는 제2단계, 75℃ ~ 85℃ 하에서, 상기 제4혼합물을 숙성시키고, 90℃ ~ 110℃까지 승온시키면서, 코폴리머 반응을 수행하여 코폴리머를 포함하는 용액을 제조하는 제3단계 및 40℃ 이하에서, 상기 용액의 pH 를 pH 3.0 ~ 6.0으로 조절하는 제4단계를 포함할 수 있다. 이 때, 상기 제1혼합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 물을 포함하고, 상기 제2혼합물은 제1개시제 및 물을 포함하며, 상기 제3혼합물은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물, 제2개시제 및 물을 포함할 수 있다.Further, the present invention relates to a method for producing a copolymer resin for a thermal insulation binder, comprising the first step of raising the temperature of the first mixture to 75 ° C to 85 ° C, the second mixture to the first mixture and A second step of adding and stirring a third mixture to prepare a fourth mixture; aging the fourth mixture at 75 ° C to 85 ° C; and heating the mixture to 90 ° C to 110 ° C, A third step of preparing a solution containing the polymer and a fourth step of adjusting the pH of the solution to pH 3.0 to 6.0 at 40 DEG C or lower. Wherein the first mixture comprises a compound represented by the following formula 1, a compound represented by the following formula 2, a compound represented by the following formula 3, a compound represented by the following formula 4, and water, A first initiator and water, and the third mixture may comprise a compound represented by the following formula (5), a second initiator, and water.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고,In Formula 1, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -
[화학식 2] (2)
상기 화학식 2에 있어서, R1 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며, In the general formula (2), R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
[화학식 3] (3)
상기 화학식 3에 있어서, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고,Wherein R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group,
[화학식 4] [Chemical Formula 4]
상기 화학식 4에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이며,In Formula 4, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -
[화학식 5] [Chemical Formula 5]
상기 화학식 5에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이다. In Formula 5, R 8 is a hydrogen atom or a C1 to C5 alkyl group.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 용액은 고형분 함량이 35% ~ 53%일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the solution may have a solids content of 35% to 53%.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 제4단계에서 상기 pH는 트리-(C1 ~ C3의 알킬)아민(Tri-(C1 ~ C3 alkyl)amine), 에탄올아민, 디에탄올아민, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틴글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 및 카보네이트 폴리올 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 pH 조절제를 사용하여 조절할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, in the fourth step, the pH is selected from the group consisting of tri- (C 1 -C 3 alkyl) amine, ethanolamine, diethanolamine, ethylene glycol, di A pH adjusting agent comprising at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, neopentin glycol, butylene glycol, glycerin and carbonate polyol.
한편, 본 발명은 단열재용 바인더 수지에 관한 것으로서, 앞서 설명한 다양한 형태의 단열재 바인더용 코폴리머 수지를 포함할 수 있다.On the other hand, the present invention relates to a binder resin for a heat insulating material, and may include the above-described various types of copolymer resin for heat insulating binder.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 단열재용 바인더 수지는 상기 단열재 바인더용 코폴리머 수지, 실란첨가제, 유기아민 및 물을 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the binder resin for a heat insulating material of the present invention may include a copolymer resin for the thermal insulating binder, a silane additive, an organic amine and water.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 단열재용 바인더 수지는 상기 단열재 바인더용 코폴리머 수지 100 중량부에 대하여, 실란첨가제 0.05 ~ 1 중량부, 상기 유기아민 0.1 ~ 2 중량부 및 물 300 ~ 700 중량부를 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the binder resin for a heat insulating material of the present invention comprises 0.05 to 1 part by weight of a silane additive, 0.1 to 2 parts by weight of the organic amine, 700 parts by weight.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 실란첨가제는 글리시독시(C2 ~ C5의 알킬)트리(C1 ~ C2의 알콕시)실란, 3-아미노(C2 ~ C5의 알킬)트리(C1 ~ C2의 알콕시)실란 및 N-(2-아미노(C1 ~ C3의 알킬)-3-아미노(C2 ~ C5의 알킬)트리(C1 ~ C2의 알콕시)실란 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the silane additive is selected from the group consisting of glycidoxy (C2 to C5 alkyl) tri (C1 to C2 alkoxy) silane, 3 amino (C2 to C5 alkyl) ) Silane and N- (2-amino (C1-C3 alkyl) -3-amino (C2-C5 alkyl) tri (C1-C2 alkoxy) silane.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 유기아민은 암모늄하이드록사이드(ammonium hydroxide), 암모늄설페이트(ammonium sulfate), 암모카보네이트(ammonium carbonate), 암모늄비카보네이트(ammonium bicarbonate) 및 암모늄클로라이드(ammonium chloride) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the organic amine is selected from the group consisting of ammonium hydroxide, ammonium sulfate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, and ammonium chloride. And the like.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 단열재용 바인더 수지는 내습제, 항균제, 가교밀도증진제, 탈취제, 분진억제제, 산화방지제 및 동결방지제 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 첨가제를 더 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the binder resin for the heat insulating material may further include additives including at least one selected from an anti-wetting agent, an antibacterial agent, a crosslinking density enhancer, a deodorant, a dust inhibitor, an antioxidant and an antifreezing agent.
나아가, 본 발명은 내수성이 우수한 친환경 단열재에 관한 것으로서, 본 발명의 단열재는 포르말린, 페놀-포르말린의 방출이 없는 단열재로서, 앞서 설명한 다양한 형태의 단열재용 바인더 수지 및 유리섬유를 포함할 수 있다.Further, the present invention relates to an eco-friendly heat insulating material excellent in water resistance, and the heat insulating material of the present invention can contain various kinds of binder resins and glass fibers for heat insulating materials described above without releasing formalin or phenol-formalin.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 단열재는 하기 수학식 1에 의거하여 측정시, 압축율이 14.4% ~ 21.8%일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the thermal insulation material of the present invention may have a compressibility of 14.4% to 21.8% when measured according to the following equation (1).
[수학식 1][Equation 1]
상기 수학식 1에 있어서, D1은 가로 400mm, 세로 400mm및 두께 50 mm의 시험편 위에 철판(가로 400mm, 세로 400mm)을 올려놓은 후, 철판의 상단면에 20㎏ 분동을 올린 다음, 5분 후 시험편 중간부분의 두께의 평균값이며, Do은 분동을 올리기 전의 시험편 중간부분의 두께의 평균값이다.In the above equation 1, D 1 is raised to the upper surface of the weight 20㎏ then sewn up the iron plate steel plate (length 400mm, 400mm vertically) on a test piece of width 400mm, 400mm and the vertical thickness of 50 mm, and then, after 5 minutes D o is the mean value of the thickness of the middle part of the specimen before the weight is raised.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 단열재는 하기 수학식 2에 의거하여 측정시, 물흡수율이 4.2% 이하인 것을 특징으로 할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the heat insulating material of the present invention has a water absorption rate of 4.2% or less when measured according to the following formula (2).
[수학식 2]&Quot; (2) "
상기 수학식 2에 있어서, M1은 가로 200mm, 세로 150mm및 두께 50 mm의 시험편을 25(±5)℃의 물 속 수면 아래 30mm의 위치에 놓고 2시간 동안 정치시킨 후, 시험편을 꺼내어 시험편 표면의 물을 습포로 닦은 후 무게를 측정한 것이고, Mo는 시험편을 물 속에 투입 전의 시험편의 무게이며, V는 물속 투입 전 시험편의 부피이며, δ는 물의 비중이다.In the formula (2), M 1 is a test specimen having a width of 200 mm, a length of 150 mm and a thickness of 50 mm, placed at a position of 30 mm below the water surface of 25 (± 5) ° C for 2 hours, will of the water and weighed after wiping with packing, M o is the weight of the test piece before the test piece put in the water, V is the volume of water introduced around the test piece, δ is the density of water.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 단열재는 하기 수학식 3에 의거하여 측정시, 무게 유지율이 81% ~ 98%인 것을 특징으로 할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the heat insulating material of the present invention has a weight retention ratio of 81% to 98% when measured according to the following formula (3).
[수학식 3]&Quot; (3) "
상기 수학식 3에 있어서, T1은 가로 50mm, 세로 50mm및 두께 50 mm의 시험편을 100℃의 물 속 수면 아래 30mm의 위치에 놓고 2시간 동안 정치시킨 후, 이를 물속에서 꺼내어 진공도 700 mmHg의 100℃의 진공오븐에 3시간 동안 건조시킨 후의 시험편의 무게이며, To는 물속 투입 전 시험편의 무게이다.In Equation (3), T 1 is a test piece having a width of 50 mm, a length of 50 mm and a thickness of 50 mm, placed at a position of 30 mm below the surface of water at 100 ° C. and allowed to stand for 2 hours. Lt; 0 > C in a vacuum oven for 3 hours, and T o is the weight of the test piece before putting in water.
한편, 본 발명은 내수성이 우수한 친환경 단열재를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 앞서 설명한 단열재 바인더용 코폴리머 수지, 실란첨가제, 유기아민 및 물을 포함하는 바인더 수지를 제조하는 제1단계, 상기 바인더 수지를 유리섬유에 분사시키는 제2단계 및 220℃ ~ 250℃ 하에서 2분 ~ 10분간 경화시키는 제3단계를 포함할 수 있다.The present invention relates to a method for producing an environmentally friendly heat insulating material having excellent water resistance, comprising the steps of: preparing a binder resin containing the above-described copolymer resin for heat insulating binder, silane additive, organic amine and water; A second step of spraying onto glass fibers and a third step of curing at 220 ° C to 250 ° C for 2 minutes to 10 minutes.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 내수성이 우수한 친환경 단열재를 제조하는 방법의 상기 단열재 바인더용 코폴리머 수지는 하기 화학식 6으로 표시되는 반복단위, 하기 화학식 7로 표시되는 반복단위 및 하기 화학식 8로 표시되는 반복단위를 포함하는 코폴리머를 포함할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the method for producing an eco-friendly thermal insulation material having excellent water resistance of the present invention is characterized in that the copolymer resin for thermal insulation binder comprises a repeating unit represented by the following formula (6), a repeating unit represented by the following formula Lt; RTI ID = 0.0 > 8. ≪ / RTI >
[화학식 6][Chemical Formula 6]
상기 화학식 6에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, R1 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며,In Formula 6, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, R 1 is a hydrogen atom or a C 1 -C 5 alkyl group,
[화학식 7] (7)
상기 화학식 7에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며,In Formula 7, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - , and, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6 And R < 7 > are each independently a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group,
[화학식 8][Chemical Formula 8]
상기 화학식 8에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이다.In the general formula (8), R 8 is a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group.
본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지를 포함하는 바인더 수지로 제조한 단열재는 압축율이 우수하고, 내수성이 우수할 뿐만 아니라, 특히, 포름알데하이드, 페놀, 포르말린 등의 환경유해물질의 방출이 없는 바, 매우 친환경적인 단열소재 및 단열재를 제공할 수 있다.The heat insulating material made of the binder resin including the copolymer resin for a heat insulating material binder of the present invention has excellent compressibility and water resistance, and in particular, does not emit environmentally harmful substances such as formaldehyde, phenol, and formalin, It is possible to provide a highly environmentally friendly heat insulating material and a heat insulating material.
본 발명에서 사용하는 용어인 "C1", "C2" 등은 탄소수를 의미하는 것으로서, 예를 들어 "C1 ~ C5의 알킬기"는 탄소수 1 ~ 5의 알킬기를 의미한다. The term " C1 ", "C2 ", etc. used in the present invention means a carbon number. For example," C1 to C5 alkyl "means an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지에 대하여 먼저 설명한다. The copolymer resin for a heat insulating material binder of the present invention will be described first.
본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지는 하기 화학식 6으로 표시되는 반복단위, 하기 화학식 7로 표시되는 반복단위 및 하기 화학식 8로 표시되는 반복단위를 포함하는 코폴리머를 포함할 수 있고, 바람직하게는 하기 화학식 9로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.The copolymer resin for a heat insulating material binder of the present invention may comprise a copolymer comprising a repeating unit represented by the following formula (6), a repeating unit represented by the following formula (7) and a repeating unit represented by the following formula (8) May include a repeating unit represented by the following formula (9).
[화학식 6][Chemical Formula 6]
상기 화학식 6에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, 바람직하게는 -CH2-, -CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2- 이며, 더욱 바람직하게는 -CH2-일 수 있다.In Formula 6, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, preferably -CH 2 -, -CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 -, more preferably -CH 2 - can be.
또한, 상기 화학식 6에 있어서, R1 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소원자일 수 있다.In Formula 6, R 1 is a hydrogen atom or a C1 to C5 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a C1 to C3 alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
[화학식 7](7)
상기 화학식 7에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, 바람직하게는 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2-일 수 있다.In Formula 7, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, preferably -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -.
또한, 상기 화학식 7에 있어서, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소원자일 수 있다.In Formula 7, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a C 1 to C 3 Alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
[화학식 8][Chemical Formula 8]
상기 화학식 8에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소원자일 수 있다.In the general formula (8), R 8 is a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
[화학식 9][Chemical Formula 9]
상기 화학식 9에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, 바람직하게는 -CH2-, -CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2- 이며, 더욱 바람직하게는 -CH2-일 수 있다. 또한, 상기 화학식 9에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, 바람직하게는 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2-일 수 있다. 또한, 상기 화학식 9에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소원자일 수 있다.In Formula 9, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, preferably -CH 2 -, -CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 -, more preferably -CH 2 - can be. In Formula 9, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, preferably -CH 2 CH 2 CH 2 - -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -. In Formula 9, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group, An atom or a C1 to C3 alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
또한, 화학식 9에 있어서, X, Y 및 Z는 단량체의 몰비로서, X:Y:Z = 1: 4 ~ 6 : 1.2 ~ 1.8의 유리수일 수 있고, 바람직하게는 1: 4.5 ~ 5.5 : 1.35 ~ 1.65 의 유리수일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 1: 4.75 ~ 5.25 : 1.42 ~ 1.58 의 유리수일 수 있다.In the general formula (9), X, Y and Z are mole ratios of the monomers and may be ratios of X: Y: Z = 1: 4 to 6: 1.2 to 1.8, preferably 1: 4.5 to 5.5: 1.65, and more preferably from 1: 4.75 to 5.25: 1.42 to 1.58.
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 코폴리머는 중량평균분자량 7,620 ~ 11,430, 바람직하게는 중량평균분자량 8,570 ~ 10,480, 더욱 바람직하게는 중량평균분자량 9,040 ~ 10,010 일 수 있으며, 코폴리머의 중량평균분자량이 7,620 미만이면 경화 밀도가 낮아 제품의 강도, 복원력, 내수성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 중량평균분자량이 11,430을 초과하면 고점도화 및 Gelation발생 가능성이 높으며, 접착성 부족으로 제품성형에 불량이 발행하는 문제가 있을 수 있다.The copolymer of the copolymer resin for thermal insulation binder of the present invention may have a weight average molecular weight of 7,620 to 11,430, preferably a weight average molecular weight of 8,570 to 10,480, more preferably a weight average molecular weight of 9,040 to 10,010, If the average molecular weight is less than 7,620, the product may have poor strength, resilience and water resistance due to its low density. If the weight average molecular weight exceeds 11,430, high viscosity and gelation are likely to occur. There may be a problem that the defect is issued.
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 코폴리머는 열중량분석기(thermogravimetry analysis)로 측정시, 600℃에서, 열분해율이 60% ~ 70%, 바람직하게는 열분해율이 62% ~ 68%, 더욱 바람직하게는 64% ~ 66%일 수 있다.In addition, the copolymer of the copolymer resin for thermal insulation binder of the present invention has a thermal decomposition rate of 60% to 70%, preferably 62% to 68% at 600 ° C, as measured by thermogravimetry analysis. , And more preferably 64% to 66%.
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지는 점도가 25 ~ 39 cps(25℃)일 수 있으며, 바람직하게는 28 ~ 35 cps(25℃), 더욱 바람직하게는 30 ~ 34 cps(25℃)일 수 있다.The copolymer resin for a heat insulating material binder of the present invention may have a viscosity of 25 to 39 cps (25 캜), preferably 28 to 35 cps (25 캜), more preferably 30 to 34 cps (25 캜) Lt; / RTI >
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지는 pH 3.2 ~ 5.0, 바람직하게는 3.6 ~ 4.5, 더욱 바람직하게는 pH 3.8 ~ 4.3일 수 있다.The copolymer resin for thermal insulation binder of the present invention may have a pH of from 3.2 to 5.0, preferably from 3.6 to 4.5, more preferably from 3.8 to 4.3.
한편, 앞서 언급한 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물, 하기 화학식 5로 표시되는 화합물, 개시제 및 물을 포함하는 단열재 바인더용 수지 조성물을 이용하여 제조할 수 있다.The above-mentioned copolymer resin for thermal insulation binders of the present invention includes a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), a compound represented by the following formula (3), a compound represented by the following formula , An initiator, and water. The resin composition of the present invention can be prepared by using a resin composition for a heat insulating material binder.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, 바람직하게는 -CH2-, -CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2- 이며, 더욱 바람직하게는 -CH2-일 수 있다.In Formula 1, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, preferably -CH 2 -, -CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 -, more preferably -CH 2 - can be.
[화학식 2] (2)
상기 화학식 2에 있어서, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소원자일 수 있다.Is a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 3 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.
[화학식 3] (3)
상기 화학식 3에 있어서, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소원자일 수 있다.In Formula 3, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a C 1 to C 3 alkyl group , More preferably a hydrogen atom.
[화학식 4] [Chemical Formula 4]
상기 화학식 4에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, 바람직하게는 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2-일 수 있다.In Formula 4, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, preferably -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -.
[화학식 5] [Chemical Formula 5]
상기 화학식 5에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소원자일 수 있다.In Formula 5, R 8 is a hydrogen atom or a C1 to C5 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a C1 to C3 alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
본 발명의 단열재 바인더용 수지 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 1 : 0.68 ~ 1.03 중량비, 바람직하게는 1 : 0.77 ~ 0.95 중량비, 더욱 바람직하게는 1 : 0.81 ~ 0.9 중량비로 포함할 수 있다. 만일, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물이 0.68 중량비 미만으로 포함하면 강도저하 및 내수성의 문제가 있을 수 있고, 1.03 중량비를 초과하면 상용성, 수지안정성 및 낮은 pH로 인한 부식성의 문제가 있을 수 있다.The resin composition for a heat insulating material binder of the present invention preferably contains the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 at a weight ratio of 1: 0.68 to 1.03, preferably 1: 0.77 to 0.95, more preferably 1: 0.9 weight ratio. If the amount of the compound represented by the formula (2) is less than 0.68 wt%, there may be a problem of strength reduction and water resistance, and if it exceeds 1.03 wt%, there may be a problem of compatibility due to compatibility, resin stability and low pH.
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 수지 조성물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 1 : 0.32 ~ 0.49 중량비, 바람직하게는 1 : 0.36 ~ 0.45 중량비, 더욱 바람직하게는 1 : 0.38 ~ 0.43 중량비로 포함할 수 있다. 만일, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물이 0.32 중량비 미만으로 포함하면 경화시간 증가에 따른 미경화의 문제가 있을 수 있고, 0.49 중량비를 초과하면 경화물의 강도 및 내수성의 문제가 있을 수 있다.The resin composition for a heat insulating material binder of the present invention preferably contains the compound represented by Formula 3 and the compound represented by Formula 4 in a weight ratio of 1: 0.32 to 0.49, preferably 1: 0.36 to 0.45, more preferably 1: 0.38 to 0.43 weight ratio. If the amount of the compound represented by the formula (4) is less than 0.32 weight part, there may be a problem of no curing due to an increase in the curing time, and if it exceeds 0.49 weight ratio, the strength and water resistance of the cured product may be a problem.
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 수지 조성물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 10 ~ 16중량부, 바람직하게는 11 ~ 15 중량부, 더욱 바람직하게는 12 ~ 14 중량부를 포함할 수 있다.The resin composition for a heat insulating material binder of the present invention preferably contains 10 to 16 parts by weight, preferably 11 to 15 parts by weight, more preferably 11 to 15 parts by weight, of the compound represented by the formula (1) 12 to 14 parts by weight.
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 수지 조성물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 8 ~ 14중량부, 바람직하게는 9 ~ 13 중량부, 더욱 바람직하게는 10 ~ 12 중량부를 포함할 수 있다.The resin composition for a heat insulating material binder of the present invention preferably contains 8 to 14 parts by weight, preferably 9 to 13 parts by weight, more preferably 9 to 13 parts by weight of the compound represented by the general formula (2) based on 100 parts by weight of the compound represented by the general formula 10 to 12 parts by weight.
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 수지 조성물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물 32 ~ 49중량부, 바람직하게는 36 ~ 45 중량부, 더욱 바람직하게는 38 ~ 43 중량부를 포함할 수 있다.The resin composition for a heat insulating material binder of the present invention preferably contains 32 to 49 parts by weight, preferably 36 to 45 parts by weight, of the compound represented by the general formula (4), more preferably 36 to 45 parts by weight, per 100 parts by weight of the compound represented by the general formula 38 to 43 parts by weight.
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 수지 조성물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물 16 ~ 25중량부, 바람직하게는 18 ~ 23 중량부, 더욱 바람직하게는 19 ~ 22 중량부를 포함할 수 있다.In the resin composition for a heat insulating material binder of the present invention, 16 to 25 parts by weight, preferably 18 to 23 parts by weight, of the compound represented by the general formula (5), more preferably 18 to 23 parts by weight, 19 to 22 parts by weight.
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 수지 조성물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 개시제 5 ~ 9중량부, 바람직하게는 6 ~ 8.5 중량부, 더욱 바람직하게는 7 ~ 8 중량부를 포함할 수 있으며, 만일, 개시제가 5 중량부 미만으로 포함하면 반응속도가 느려져 반응을 개시하는 하는 효과를 볼 수 없을 수 있으며, 7 중량부를 초과하여 포함하면 원치않는 반응으로 인해 본 발명이 제조하고자 하는 코폴리머의 제조수율이 떨어질 수 있다.The resin composition for a heat insulating material binder of the present invention preferably contains 5 to 9 parts by weight, preferably 6 to 8.5 parts by weight, more preferably 7 to 8 parts by weight, of the initiator, based on 100 parts by weight of the compound represented by the formula If the initiator is contained in an amount of less than 5 parts by weight, the reaction may be slowed down and the effect of initiating the reaction may not be exhibited. If the initiator is contained in an amount exceeding 7 parts by weight, The yield of the copolymer may be lowered.
또한, 본 발명의 단열재 바인더용 수지 조성물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 물 127 ~ 192중량부, 바람직하게는 143 ~ 176 중량부, 더욱 바람직하게는 151 ~ 168 중량부를 포함할 수 있으며, 만일, 물을 127 중량부 미만으로 포함하면 본 발명의 단열재 바인더용 수지 조성물에 포함되는 성분들과의 혼합이 잘 이루어지지 않아서, 상용성이 떨어져서 반응율이 떨어지고, 192 중량부를 초과하여 포함하면, 농도가 낮아져서 반응율이 오히려 떨어지며, 고형분 함량이 낮아져 부착율이 낮아지는 문제가 있을 수 있다.The resin composition for a heat insulating material binder of the present invention preferably contains 127 to 192 parts by weight, preferably 143 to 176 parts by weight, more preferably 151 to 168 parts by weight of the above water based on 100 parts by weight of the compound represented by the above formula (3) If water is contained in an amount of less than 127 parts by weight, miscibility with the components contained in the resin composition for a heat insulating binder of the present invention is not satisfactory, resulting in poor compatibility and low reaction rate, , The concentration is lowered, the reaction rate is rather lowered, the solid content is lowered, and the adhesion rate may be lowered.
본 발명의 단열재 바인더용 수지 조성물의 개시제는 초기발열을 분산시키고 안정적인 반응을 유도하기 위해 투입하는 것으로서, 소디움퍼설페이트(sodium persulfate), 소디움하이포포스페이트(sodium hypophosphite), 암모늄퍼설페이트(Ammonium persulfate), 포타슘퍼설페이트(Potassium persulfate), t-부틸하이드로퍼옥사이드(t-butyl hydro peroxide) 및 sec-부틸하이드로퍼옥사이드(sec-butyl hydro peroxide) 중에서 선택된 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 포함하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 소디움퍼설페이트(sodium persulfate) 및 소디움하이포포스페이트(sodium hypophosphite) 중에서 선택된 1종을 단독으로 또는 2종을 포함하여 사용할 수 있다.The initiator of the resin composition for a thermal insulation binder of the present invention is an initiator for dispersing an initial heat and inducing a stable reaction. Examples of the initiator include sodium persulfate, sodium hypophosphite, ammonium persulfate, One or more selected from among potassium persulfate, t-butyl hydroperoxide and sec-butyl hydroperoxide may be used singly or in combination of two or more. And preferably one selected from the group consisting of sodium persulfate and sodium hypophosphite may be used singly or in combination.
한편, 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 제조방법은 하기 제1단계 내지 제4단계를 포함한다.On the other hand, the method for producing a copolymer resin for a heat insulating material binder of the present invention includes the following first to fourth steps.
본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 제조방법의 제1단계로서, 제1혼합물을 75℃ ~ 85℃까지 승온시킬 수 있다.As a first step of the method for producing a copolymer resin for a heat insulating material binder of the present invention, the temperature of the first mixture may be raised to 75 ° C to 85 ° C.
이 때, 제1혼합물을 75℃ ~ 85℃까지 승온시키는 이유는 후술할 제2단계에서 제2혼합물 및 제3혼합물과의 반응율을 증대시키기 위한 것으로서, 상기 온도가 75℃ 미만이면 반응수율이 떨어질 수 있고, 85℃를 초과하면 덱스트린의 호화작용에 따른 Paste화 되는 문제가 있을 수 있다. 그리고, 후술할 제2단계 및 제3단계 또한 제1단계의 상기 온도 범위와 동일 온도 범위에서 수행하는 것이 좋다.The reason for raising the temperature of the first mixture to 75 ° C to 85 ° C is to increase the reaction rate with the second mixture and the third mixture in the second step to be described later. When the temperature is lower than 75 ° C, If it exceeds 85 ° C, there may be a problem of pasteification due to the luxurious action of dextrin. It is also preferable that the second and third steps to be described later are performed in the same temperature range as the temperature range of the first step.
제1혼합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 물을 포함하는 혼합물이다.The first mixture is a mixture comprising a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), a compound represented by the following formula (3), a compound represented by the following formula (4) and water.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, 바람직하게는 -CH2-, -CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2- 이며, 더욱 바람직하게는 -CH2-일 수 있다.In Formula 1, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, preferably -CH 2 -, -CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 -, more preferably -CH 2 - can be.
[화학식 2] (2)
상기 화학식 2에 있어서, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소원자일 수 있다.Is a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 3 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.
[화학식 3] (3)
상기 화학식 3에 있어서, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소원자일 수 있다.In Formula 3, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a C 1 to C 3 alkyl group , More preferably a hydrogen atom.
[화학식 4] [Chemical Formula 4]
상기 화학식 4에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, 바람직하게는 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2-일 수 있다.In Formula 4, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, preferably -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -.
이 때, 제1혼합물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 10 ~ 16중량부, 바람직하게는 11 ~ 15 중량부, 더욱 바람직하게는 12 ~ 14 중량부가 혼합될 수 있다. 또한, 제1혼합물을 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 8 ~ 14중량부, 바람직하게는 9 ~ 13 중량부, 더욱 바람직하게는 10 ~ 12 중량부가 혼합될 수 있다. 또한, 제1혼합물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물 32 ~ 49중량부, 바람직하게는 36 ~ 45 중량부, 더욱 바람직하게는 38 ~ 43 중량부가 혼합될 수 있다. 또한, 제1혼합물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 물 85 ~ 129 중량부, 바람직하게는 96 ~ 119 중량부, 더욱 바람직하게는 102 ~ 113 중량부가 혼합될 수 있다.In this case, the first mixture contains 10 to 16 parts by weight, preferably 11 to 15 parts by weight, more preferably 12 to 14 parts by weight, of the compound represented by Formula 1, based on 100 parts by weight of the compound represented by Formula 3 May be added. The first mixture may contain 8 to 14 parts by weight, preferably 9 to 13 parts by weight, more preferably 10 to 12 parts by weight, of the compound represented by the general formula (2), based on 100 parts by weight of the compound represented by the general formula Can be mixed. The first mixture contains 32 to 49 parts by weight, preferably 36 to 45 parts by weight, more preferably 38 to 43 parts by weight, of the compound represented by the general formula (4), based on 100 parts by weight of the compound represented by the general formula Can be mixed. In addition, the first mixture may contain 85 to 129 parts by weight, preferably 96 to 119 parts by weight, more preferably 102 to 113 parts by weight, based on 100 parts by weight of the compound represented by the general formula (3).
다음으로, 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 제조방법의 제2단계로서, 75℃ ~ 85℃ 하에서, 상기 제1혼합물에 제2혼합물 및 제3혼합물을 투입 및 교반시켜, 제4혼합물을 제조할 수 있다.Next, as a second step of the method for producing a copolymer resin for thermal insulation binders of the present invention, the second mixture and the third mixture are charged and stirred into the first mixture at 75 ° C to 85 ° C, Can be manufactured.
제2혼합물은 제1개시제 및 물을 포함하는 혼합물이고, 제3혼합물은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물, 제2개시제 및 물을 포함하는 혼합물이다.The second mixture is a mixture comprising a first initiator and water, and the third mixture is a mixture comprising a compound represented by the following formula (5), a second initiator and water.
[화학식 5] [Chemical Formula 5]
상기 화학식 5에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소원자일 수 있다.In Formula 5, R 8 is a hydrogen atom or a C1 to C5 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a C1 to C3 alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
제2혼합물에 포함된 제1개시제는 소디움퍼설페이트(sodium persulfate), 소디움하이포포스페이트(sodium hypophosphite), 암모늄퍼설페이트(Ammonium persulfate), 포타슘퍼설페이트(Potassium persulfate), t-부틸하이드로퍼옥사이드(t-butyl hydro peroxide) 및 sec-부틸하이드로퍼옥사이드(sec-butyl hydro peroxide) 중에서 선택된 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 소디움퍼설페이트(sodium persulfate)를 포함할 수 있다.The first initiator contained in the second mixture is selected from the group consisting of sodium persulfate, sodium hypophosphite, ammonium persulfate, potassium persulfate, t-butyl hydroperoxide (t -butyl hydroperoxide and sec-butyl hydroperoxide may be used alone or two or more of them may be used, preferably sodium persulfate may be contained. have.
또한, 제3혼합물에 포함된 제2개시제는 소디움퍼설페이트(sodium persulfate), 소디움하이포포스페이트(sodium hypophosphite), 암모늄퍼설페이트(Ammonium persulfate), 포타슘퍼설페이트(Potassium persulfate), t-부틸하이드로퍼옥사이드(t-butyl hydro peroxide) 및 sec-부틸하이드로퍼옥사이드(sec-butyl hydro peroxide) 중에서 선택된 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 소디움하이포포스페이트(sodium hypophosphite)를 포함할 수 있다.In addition, the second initiator included in the third mixture may be selected from the group consisting of sodium persulfate, sodium hypophosphite, Ammonium persulfate, Potassium persulfate, t-butyl hydroperoxide t-butyl hydroperoxide, and sec-butyl hydroperoxide, and may contain at least one selected from the group consisting of sodium hypophosphite, can do.
제2혼합물은 제1개시제 및 물을 1 : 1.6 ~ 2.4 중량비, 바람직하게는 1 : 1.8 ~ 2.2 중량비, 더욱 바람직하게는 1 : 1.9 : 2.1 중량비로 혼합될 수 있다.The second mixture may be mixed at a weight ratio of 1: 1.6 to 2.4, preferably 1: 1.8 to 2.2, more preferably 1: 1.9: 2.1 by weight of the first initiator and water.
또한, 제3혼합물은 상기 화학식 5으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 물 174 ~ 262중량부, 바람직하게는 196 ~ 240 중량부, 더욱 바람직하게는 207 ~ 230 중량부가 혼합될 수 있다. 또한, 제3혼합물은 상기 화학식 5으로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 제2개시제 14 ~ 22중량부, 바람직하게는 16 ~ 20 중량부, 더욱 바람직하게는 17 ~ 19.5 중량부가 혼합될 수 있다.Also, the third mixture may contain 174 to 262 parts by weight, preferably 196 to 240 parts by weight, more preferably 207 to 230 parts by weight of water relative to 100 parts by weight of the compound represented by the general formula (5). The third mixture may contain 14 to 22 parts by weight, preferably 16 to 20 parts by weight, more preferably 17 to 19.5 parts by weight of the second initiator per 100 parts by weight of the compound represented by the general formula (5) .
다음으로, 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 제조방법의 제3단계로서, 75℃ ~ 85℃ 하에서, 상기 제4혼합물을 숙성시키고, 90℃ ~ 110℃까지 승온시키면서, 코폴리머 반응을 수행하여 코폴리머를 포함하는 용액을 제조할 수 있다. 이 때, 제3단계에서 제조된 용액은 고형분 함량이 35% ~ 53%, 바람직하게는 39 ~ 48%일 수 있다.Next, as a third step of the method for producing a copolymer resin for thermal insulation binder of the present invention, the fourth mixture is aged at a temperature of 75 ° C to 85 ° C, and the copolymer reaction is carried out while raising the temperature to 90 ° C to 110 ° C To prepare a solution containing the copolymer. At this time, the solution prepared in the third step may have a solid content of 35% to 53%, preferably 39 to 48%.
한편, 제3단계에서, 제4혼합물을 숙성시키고, 90℃ ~ 110℃까지 승온시키는 이유는 제조방법에 있어서, 포함된 성분들의 축합반응을 촉진하여 중합도를 높이기 위해서이다.On the other hand, in the third step, the reason why the fourth mixture is aged and the temperature is raised to 90 ° C to 110 ° C is to promote the condensation reaction of the contained components in the production method to increase the degree of polymerization.
마지막으로, 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 제조방법의 제4단계로서, 40℃ 이하에서, 바람직하게 20 ~ 35℃에서, 상기 용액의 pH 를 pH 3.0 ~ 6.0, 바람직하게는 pH 3.5 ~ 5.5로 조절할 수 있다. 이때, pH가 3.0 미만이면 제품 산성으로 인한 생산설비의 부식의 문제가 있을 수 있고, pH가 6.0을 초과하면 경화속도가 지연되는 문제가 있을 수 있으므로, 상기 pH 범위로 조절하는 것이 좋다. 그리고, pH 조절은 당업계에서 사용하는 일반적인 pH 조절제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리-(C1 ~ C3의 알킬)아민(Tri-(C1 ~ C3 alkyl)amine), 에탄올아민, 디에탄올아민, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틴글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 및 카보네이트 폴리올 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 pH 조절제를 사용하여 pH를 조절하는 것이 좋다.Finally, as the fourth step of the method for producing a copolymer resin for a thermal insulation binder of the present invention, the pH of the solution is adjusted to pH 3.0 to 6.0, preferably pH 3.5 to 6.0, at 40 DEG C or less, preferably 20 to 35 DEG C. [ 5.5. If the pH is less than 3.0, there may be a problem of corrosion of the production equipment due to the acidity of the product. If the pH exceeds 6.0, the curing rate may be delayed. The pH may be adjusted by a conventional pH adjusting agent used in the art, preferably tri- (C1-C3 alkyl) amine, ethanolamine, diethanolamine, It is preferable to adjust the pH using a pH adjusting agent comprising at least one selected from ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentin glycol, butylene glycol, glycerin and carbonate polyol.
나아가, 본 발명의 단열재용 바인더 수지는 앞서 언급한 단열재 바인더용 코폴리머 수지를 포함한다.Further, the binder resin for thermal insulation of the present invention includes the above-mentioned copolymer resin for insulating binder.
구체적으로, 본 발명의 단열재용 바인더 수지는 앞서 언급한 단열재 바인더용 코폴리머 수지 외에 실란첨가제, 유기아민 및 물을 포함할 수 있다.Specifically, the binder resin for thermal insulation of the present invention may contain a silane additive, an organic amine and water in addition to the above-mentioned copolymer resin for thermal insulation binder.
본 발명의 단열재용 바인더 수지에 있어서, 상기 실란첨가제는 단열재 주 성분인 유리섬유간 및/또는 유리섬유와 다른 성분들을 커플링 향상 및 접착력 향상 역할을 하며, 상기 실란첨가제의 사용량은 단열재 바인더용 코폴리머 수지 100 중량부에 대하여, 0.01 ~ 3 중량부를, 바람직하게는 0.05 ~ 1 중량부를, 더욱 바람직하게는 0.1 ~ 0.5 중량부를 사용할 수 있다. 이때, 실란첨가제의 사용량이 0.01 중량부 미만이면 그 사용량이 너무 적어서 커플링 향상 효과가 없으며, 그 사용량이 3 중량부를 초과하여 사용하더라도 더 이상의 커플링향상 효과가 없으므로 비경제적이다.In the binder resin for a heat insulating material of the present invention, the silane additive serves to improve coupling and adhesion of glass fiber and / or glass fiber and other components as main components of the heat insulating material. The amount of the silane additive used is, 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, more preferably 0.1 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer resin can be used. If the amount of the silane additive is less than 0.01 part by weight, the amount of the silane additive used is too small to improve the coupling effect. If the amount of the silane additive is more than 3 parts by weight, the coupling effect is not improved.
그리고, 상기 실란첨가제로는 당업계에서 일반적으로 사용하는 실란계 커플링제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란, 비닐트리클로로실란, 트리메틸비닐실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 헥실트리에톡시실란, 옥틸트리메톡시실란, 데실트리메톡시실란, 데실트리에톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, t-부틸디메틸클로로실란, 사이클로헥실메틸디메톡시실란, 디사이클로헥실디메톡시실란, 사이클로헥실에틸디메톡시실란, t-부틸메틸디메톡시실란, 데카플루오르-l,l,2,2-테트라하이드로데실)트리메톡시실란, ((헵타데카플루오르-1,1,2,2-테트라하이드로데실)트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란 및 3-클로로프로필메틸디메톡시실란 중에서 선택된 1종 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.As the silane additive, a silane coupling agent generally used in the art can be used, and preferably 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxy 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane , Vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltrichloro Silane, trimethylvinylsilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxy Silane, n-propyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, decyltriethoxysilane, octyltri T-butyldimethylchlorosilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, dicyclohexyldimethoxysilane, cyclohexylethyldimethoxysilane, t-butylmethyldimethoxysilane, decafluoro-1,1,2,2- ((Heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl) trimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropylmethyl dimethoxy silane Can be used singly or in combination of two or more.
또한, 본 발명의 단열재용 바인더 수지에 있어서, 상기 물의 사용량은 단열재 바인더용 코폴리머 수지 100 중량부에 대하여 300 ~ 700 중량부를, 바람직하게는 400 ~ 600 중량부를 사용할 수 있으며, 이때, 물의 사용량이 300 중량부 미만이면 바인더 수지의 점도가 너무 높아져서 유리섬유에 분사시 노즐이 막히거나 배관내부에서 경화되는 문제가 있을 수 있고, 물 사용량이 700 중량부를 초과하여 사용하면 점도가 오히려 너무 낮아져서 단열재 주성분인 유리섬유 간의 결합력(또는 결착력)이 떨어지는 문제가 있을 수 있다.In the binder resin for thermal insulation of the present invention, the water may be used in an amount of 300 to 700 parts by weight, preferably 400 to 600 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer resin for a heat insulating binder. In this case, If the amount of water is less than 300 parts by weight, the viscosity of the binder resin becomes too high, which may cause clogging of the nozzle during injection into the glass fiber or curing in the pipe. If the amount of water used exceeds 700 parts by weight, the viscosity becomes rather low, There is a problem that the bonding force (or binding force) between the glass fibers is lowered.
또한, 본 발명의 단열재용 바인더 수지는 코폴리머, 실란첨가제, 유기아민 및 물 외에 내습제, 항균제, 가교밀도증진제, 분진억제제, 탈취제, 산화방지제 및 동결방지제 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 첨가제를 더 포함할 수 있다.The binder resin for a heat insulating material of the present invention may further contain additives such as a humectant, an antibacterial agent, a crosslinking density enhancer, a dust inhibitor, a deodorant, an antioxidant and an antifreezing agent in addition to a copolymer, a silane additive, .
첨가제 중 상기 내습제로는 당업계에서 사용하는 일반적인 내습제를 사용할 수 있으며, 일례를 들면, 폴리(오가노실록산)을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 단열재의 내수성, 압축율 등의 물성에 영향을 주지 않는 범위 내에서 사용할 수 있다.As the moisture absorbing agent, a general moisture absorbing agent used in the related art can be used. For example, poly (organosiloxane) can be used, and the amount thereof used does not affect the physical properties such as water resistance and compressibility of the heat insulating material It can be used within range.
첨가제 중 상기 항균제는 당업계에서 사용하는 일반적인 내습제를 사용할 수 있으며, 일례를 들면, 3-요오드-2프로필-n-부틸카바메이트, 카르밤산, 부틸-3-요오드-2-프로피닐 에스테르 (IPBC), 2-브로모-2-니트로프로판-l,3-디올, 마그네슘 니트레이트, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 마그네슘 클로라이드, 술팜산, N-브로모, 나트륨 염, 디요오드메틸-p-톨리술폰, 디브로모아세토니트릴 및 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 그 사용량은 단열재의 내수성, 압축율 등의 물성에 영향을 주지 않는 범위 내에서 사용할 수 있다. As the antibacterial agent, additives commonly used in the art can be used. Examples of the antibacterial agent include 3-iodo-2-propyl-n-butylcarbamate, carbamic acid, butyl-3-iodo-2-propynyl ester IPBC), 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, magnesium nitrate, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, magnesium chloride, It is possible to use a mixture of at least one selected from the group consisting of phenol, sodium salt, diiodomethyl-p-tolylsulfone, dibromoacetonitrile and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, The amount used can be used within a range that does not affect the physical properties such as water resistance and compressibility of the heat insulator.
그리고, 첨가제 중 상기 가교밀도증진제는 바인더 수지의 가교도를 향상시키기 위한 것으로서, (C2 ~ C5의 알킬올)아민, 디(C2 ~ C5의 알킬올)아민, 트리(C2 ~ C5의 알킬올)아민, (C1 ~ C4의 알킬아민)에탄올 및 (C1 ~ C4의 알킬아민)프로판올 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 그 사용량은 단열재의 내수성, 압축율 등의 물성에 영향을 주지 않는 범위 내에서 사용할 수 있다.Among the additives, the crosslinking density enhancer is to improve the degree of crosslinking of the binder resin, and is preferably selected from the group consisting of (C2 to C5 alkylol) amines, di (C2 to C5 alkylol) amines, tri (C2 to C5 alkylol) , (C1-C4 alkylamine) ethanol, and (C1-C4 alkylamine) propanol, and the amount thereof used does not affect the physical properties such as water resistance and compressibility of the heat insulating material You can use it within a range that does not.
또한, 첨가제 중 상기 분진억제제는 단열재 제조공정시 유리섬유로부터 발생할 수 있는 분진 발생을 억제하기 위한 것으로서, 당업계에서 사용하는 일반적인 분진억제제를 사용할 수 있으며, 일례를 들면, 천연오일, 합성오일 등을 사용할 수 있다.Among the additives, the dust inhibitor is for suppressing generation of dusts that can be generated from the glass fiber during the heat insulating material manufacturing process. The dust inhibitor may be a conventional dust inhibitor used in the art. For example, natural dust, Can be used.
또한, 첨가제 중 상기 산화방지제는 당업계에서 사용하는 일반적인 것을 사용할 수 있으며, 일례를 들면, 에틸아민, 메틸아민 및 하이드로퀴논 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The antioxidant may be one selected from the group consisting of ethylamine, methylamine, and hydroquinone. The antioxidant may be one or more selected from the group consisting of ethylamine, methylamine, and hydroquinone.
그리고, 첨가제 중 상기 동결방지제는 당업계에서 사용하는 일반적인 것을 사용할 수 있으며, 일례를 들면, 에틸렌글리콜 및 프로필렌글리콜 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.As the cryoprotectant, any of the additives commonly used in the art may be used. For example, ethylene glycol and propylene glycol may be used alone or in admixture of two or more.
본 발명의 단열재는 앞서 설명한 단열재용 바인더 수지를 사용하여 포르말린, 페놀-포르말린 등의 인체유해성분의 방출이 없는 단열제를 제조할 수 있으며, 좀 더 구체적으로 설명하면, 앞서 설명한 단열재용 바인더 수지를 제조하는 제1단계; 상기 바인더 수지를 유리섬유에 분사시키는 제2단계; 및 경화시키는 제3단계;를 포함하는 공정을 수행하여 본 발명의 단열재를 제조할 수 있다. 또한, 압축시키는 제4단계;의 공정을 더 포함할 수도 있다.The heat insulating material of the present invention can be prepared by using the above-described binder resin for insulating material, and more specifically, the insulating resin without releasing harmful components of human body such as formalin and phenol-formalin. A first step of manufacturing; A second step of injecting the binder resin into the glass fiber; And a third step of curing the heat insulating material of the present invention. In addition, the step of compressing may further include a step of compressing.
상기 단열재용 바인더 수지의 조성 및 조성비는 앞서 설명한 바와 동일하다. 그리고, 제2단계의 유리섬유는 당업계에서 일반적인 사용하는 유리섬유이며, 바람직하게는 글라스울(glass wool)용 유리섬유 또는 미네랄울(mineral wool)용 유리섬유 중에서 선택된 1종 또는 2종을 포함할 수 있다.The composition and the composition ratio of the binder resin for the heat insulating material are the same as those described above. The glass fibers in the second stage are glass fibers commonly used in the art, and preferably include one or two selected from glass fibers for glass wool or glass fibers for mineral wool can do.
그리고, 제3단계의 경화는 220℃ ~ 250℃ 하에서 2분 ~ 10분간, 바람직하게는 225℃ ~ 240℃ 하에서 2분 ~ 5분간 수행하는 것이 좋은데, 이때, 경화온도가 220℃ 미만이면 경화가 완벽하지 않아 내수성, 내열성, 등의 제품물성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 경화온도가 250℃를 초과하면 경화수지의 일부가 탄화되는 문제가 있을 수 있다.The curing in the third step is preferably carried out at 220 to 250 ° C. for 2 to 10 minutes, preferably 225 to 240 ° C. for 2 to 5 minutes. If the curing temperature is lower than 220 ° C., There may be a problem that the physical properties such as water resistance and heat resistance are lowered, and when the curing temperature exceeds 250 ° C, a part of the cured resin may be carbonized.
그리고, 본 발명의 단열재는 판넬형, 보드형, 롤형 등의 다양한 형태로 가공하여 제조할 수 있다.The heat insulating material of the present invention can be manufactured by processing into various forms such as panel type, board type, and roll type.
이렇게 제조된 본 발명의 단열재는 하기 수학식 1에 의거하여 측정시, 압축율이 14.4% ~ 21.8%인 것을, 바람직하게는 16.2% ~ 20.0%인 것을 특징으로 할 수 있다.The insulation material of the present invention thus manufactured has a compression ratio of 14.4% to 21.8%, preferably 16.2% to 20.0%, when measured according to the following formula (1).
[수학식 1][Equation 1]
상기 수학식 1에 있어서, D1은 가로 400mm, 세로 400mm및 두께 50 mm의 시험편 위에 철판(가로 400mm, 세로 400mm)을 올려놓은 후, 철판의 상단면에 20㎏ 분동을 올린 다음, 5분 후 시험편 중간부분의 두께의 평균값이며, Do은 분동을 올리기 전의 시험편 중간부분의 두께의 평균값이다.In the above equation 1, D 1 is raised to the upper surface of the weight 20㎏ then sewn up the iron plate steel plate (length 400mm, 400mm vertically) on a test piece of width 400mm, 400mm and the vertical thickness of 50 mm, and then, after 5 minutes D o is the mean value of the thickness of the middle part of the specimen before the weight is raised.
또한, 본 발명의 단열재는 하기 수학식 2에 의거하여 측정시, 물흡수율이 4.2% 이하인 것을, 바람직하게는 2.8% ~ 4.2%, 더욱 바람직하게는 3.1 ~ 3.9%일 수 있다.The heat insulating material of the present invention may have a water absorption rate of 4.2% or less, preferably 2.8% to 4.2%, more preferably 3.1 to 3.9%, as measured according to the following formula (2).
[수학식 2]&Quot; (2) "
상기 수학식 2에 있어서, M1은 가로 200mm, 세로 150mm및 두께 50 mm의 시험편을 25(±5)℃의 물 속 수면 아래 30mm의 위치에 놓고 2시간 동안 정치시킨 후, 시험편을 꺼내어 시험편 표면의 물을 습포로 닦은 후 무게를 측정한 것이고, Mo는 시험편을 물 속에 투입 전의 시험편의 무게이며, V는 물속 투입 전 시험편의 부피이며, δ는 물의 비중이다.In the formula (2), M 1 is a test specimen having a width of 200 mm, a length of 150 mm and a thickness of 50 mm, placed at a position of 30 mm below the water surface of 25 (± 5) ° C for 2 hours, will of the water and weighed after wiping with packing, M o is the weight of the test piece before the test piece put in the water, V is the volume of water introduced around the test piece, δ is the density of water.
또한, 본 발명의 단열재는 하기 수학식 3에 의거하여 측정시, 무게 유지율이 81% ~ 98%일 수 있으며, 바람직하게는 84% ~ 94%일 수 있다.In addition, the insulation material of the present invention may have a weight retention rate of 81% to 98%, preferably 84% to 94%, when measured according to the following formula (3).
[수학식 3]&Quot; (3) "
상기 수학식 3에 있어서, T1은 가로 50mm, 세로 50mm 및 두께 50 mm의 시험편을 100℃의 물 속 수면 아래 30mm의 위치에 놓고 2시간 동안 정치시킨 후, 이를 물속에서 꺼내어 진공도 700 mmHg의 100℃의 진공오븐에 3시간 동안 건조시킨 후의 시험편의 무게이며, To는 물속 투입 전 시험편의 무게이다.In Equation (3), T 1 is a test piece having a width of 50 mm, a length of 50 mm and a thickness of 50 mm, placed at a position of 30 mm below the surface of water at 100 ° C. and allowed to stand for 2 hours. Lt; 0 > C in a vacuum oven for 3 hours, and T o is the weight of the test piece before putting in water.
이와 같이, 본 발명은 우수한 압축율, 낮은 물흡수율, 높은 무게유지율을 갖으면서도, 인체유해물질을 방출하지 않는 친환경적인 단열재를 제공할 수 있다.As described above, the present invention can provide an environmentally friendly heat insulating material that does not emit harmful substances to human body while having excellent compression ratio, low water absorption rate, and high weight retention rate.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples should not be construed as limiting the scope of the present invention, and should be construed to facilitate understanding of the present invention.
[실시예] [Example]
실시예 1 : 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 제조 Example 1: Preparation of copolymer resin for thermal insulation binder
온도계, 교반기, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 물 290g, 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 35g, 하기 화학식 2-1로 표시되는 화합물 30g, 하기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 270g 및 하기 화학식 4-1로 표시되는 화합물 110g을 포함하는 제1혼합물을 투입하고 80℃까지 승온시켰다.A flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with 290 g of water, 35 g of a compound represented by the following formula (1-1), 30 g of a compound represented by the following formula (2-1), 270 g of a compound represented by the following formula A first mixture containing 110 g of the compound represented by 4-1 was charged and the temperature was raised to 80 占 폚.
이와는 별도로, 소디움퍼설페이트(제1개시제) 10g 및 물 20g을 포함하는 제2혼합물과 물 120g, 소디움하이포포스페이트(제2개시제) 10g 및 하기 화학식 5-1로 표시되는 화합물 55g을 포함하는 제3혼합물을 준비하고, 80℃ 하에서 상기 제1혼합물에 상기 제2혼합물 및 상제 3혼합물을 2시간동안 균일하게 투입하여 제4혼합물을 제조하였다.Separately, a second mixture comprising 10 g of sodium persulfate (first initiator) and 20 g of water was mixed with 120 g of water, 10 g of sodium hypophosphate (second initiator) and 55 g of a compound of formula The mixture was prepared and the second mixture and the third mixture were homogeneously charged into the first mixture at 80 DEG C for 2 hours to prepare a fourth mixture.
다음으로, 80℃ 하에서 제4혼합물을 1시간동안 숙성시키고, 100℃로 승온하여, 4시간 정시반응 후 냉각하였다.Next, the fourth mixture was aged at 80 DEG C for 1 hour, heated to 100 DEG C, cooled for 4 hours, and then cooled.
정시반응이 완료된 후, 40℃이하에서 TEA(Tri-ethylamine)를 이용하여 pH 4.5으로 조정하여 합성을 완료하였고, 이를 통해 하기 화학식 9-1로 표시되는 반복단위로 표시되는 코폴리머를 포함하는 단열재 바인더용 코폴리머 수지를 제조하였다.After the completion of the reaction in time, the reaction mixture was adjusted to pH 4.5 with TEA (Tri-ethylamine) at 40 ° C or lower to complete the synthesis. Thus, a heat insulating material containing a copolymer represented by the following formula To prepare a copolymer resin for a binder.
그리고, 상기 혼합물의 조성비는 하기 표 1에 나타낸 바와 같다.The composition ratio of the mixture is shown in Table 1 below.
[화학식 1-1] [Formula 1-1]
상기 화학식 1-1에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 -CH2- 이다.In Formula 1-1, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are -CH 2 -.
[화학식 2-1] [Formula 2-1]
상기 화학식 2-1에 있어서, R1 은 수소원자이다. In the general formula (2-1), R 1 is a hydrogen atom.
[화학식 3-1] [Formula 3-1]
상기 화학식 3-1에 있어서, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 수소원자이다.In the formula 3-1, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen atoms.
[화학식 4-1] [Formula 4-1]
상기 화학식 4-1에 있어서, B는 -CH2CH2CH2CH2-이다.In Formula 4-1, B is -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -.
[화학식 5-1] [Formula 5-1]
상기 화학식 5-1에 있어서, R8 은 수소원자이다. In Formula 5-1, R 8 is a hydrogen atom.
[화학식 9-1][Formula 9-1]
상기 화학식 9-1에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 -CH2- 이고, B는 -CH2CH2CH2CH2- 이며, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 수소원자고, X, Y 및 Z는 단량체의 몰비로서, X:Y:Z = 1: 5 : 1.5이다.Wherein A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are -CH 2 -, B is -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are hydrogen atoms, X, Y and Z are the molar ratios of the monomers and X: Y: Z = 1: 5: 1.5.
실시예 2 ~ 실시예 9Examples 2 to 9
실시예 1과 동일한 방법으로 단열재 바인더용 코폴리머 수지를 제조하였다. 다만, 표 1에 기재된 바와 같이 성분들의 함량을 달리하여 실시예 2 ~ 9의 단열재 바인더용 코폴리머 수지를 제조하였다.In the same manner as in Example 1 A copolymer resin for a heat insulating binder was prepared. However, the copolymer resins for thermal insulation binders of Examples 2 to 9 were prepared by varying the contents of the components as shown in Table 1.
비교예 1 Comparative Example 1
온도계, 교반기, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 물 350g, 소디움하이포포스페이트 7g 및 상기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 350g을 포함하는 제1혼합물을 투입하고 80℃로 승온시켰다. A flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser was charged with a first mixture containing 350 g of water, 7 g of sodium hypophosphate and 350 g of the compound represented by the formula (3-1), and the mixture was heated to 80 ° C.
이와는 별도로, 소디움퍼설페이트 2.5g 및 물 5g을 포함하는 제2혼합물과 물 110.5g, 소디움하이포포스페이트 10g, 상기 화학식 4-1로 표시되는 화합물 150g을 포함하는 제3혼합물을 준비하고, 80℃ 하에서 상기 제1혼합물에 상기 제2혼합물 및 상제 3혼합물을 2시간동안 균일하게 투입하여 제4혼합물을 제조하였다.Separately, a third mixture containing 110.5 g of water, 10 g of sodium hypophosphate and 150 g of the compound represented by the above formula 4-1 was prepared as a second mixture containing 2.5 g of sodium persulfate and 5 g of water, The second mixture and the third mixture were added to the first mixture uniformly for 2 hours to prepare a fourth mixture.
다음으로, 80℃ 하에서 제4혼합물을 숙성시키고, 냉각하여 단열재 바인더용 수지를 제조하였다.Next, the fourth mixture was aged at 80 캜 and cooled to prepare a resin for a heat insulating material binder.
제조된 단열재 바인더용 수지는 고형분 함량이 41.2%, 점도가 16.2 cps(25℃), pH가 3.4, 중량평균분자량이 4,300이다.The prepared heat insulating binder resin had a solids content of 41.2%, a viscosity of 16.2 cps at 25 DEG C, a pH of 3.4, and a weight average molecular weight of 4,300.
비교예 2 Comparative Example 2
온도계, 교반기, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 물 330g, 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 30g, 상기 화학식 2-1로 표시되는 화합물 30g 및 상기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 320g을 포함하는 제1혼합물을 투입하고 80℃로 승온시켰다. A flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with 330 g of water, 30 g of the compound represented by the formula (1-1), 30 g of the compound represented by the formula (2-1) and 320 g of the compound represented by the formula The first mixture was added and the temperature was raised to 80 캜.
이와는 별도로, 소디움퍼설페이트50g 및 물 100g을 포함하는 제2혼합물과 물 140g, 소디움하이포포스페이트 15g, 상기 화학식 4-1로 표시되는 화합물 140g을 포함하는 제3혼합물을 준비하고, 80℃ 하에서 상기 제1혼합물에 상기 제2혼합물 및 상제 3혼합물을 2시간동안 균일하게 투입하여 제4혼합물을 제조하였다.Separately, a third mixture containing 140 g of water, 15 g of sodium hypophosphate and 140 g of the compound represented by the above formula (4-1) was prepared as a second mixture containing 50 g of sodium persulfate and 100 g of water, 1 mixture was homogeneously charged into the second mixture and the third mixture for 2 hours to prepare a fourth mixture.
다음으로, 제4혼합물을 100℃로 승온하여, 4시간 정시반응 후 냉각하여 단열재 바인더용 수지를 제조하였다.Next, the temperature of the fourth mixture was raised to 100 占 폚, the reaction was carried out for 4 hours on a regular basis and then cooled to prepare a resin for a heat insulating material binder.
제조된 단열재 바인더용 수지는 고형분 함량이 40.3%, 점도가 16.6 cps(25℃), pH가 2.04, 중량평균분자량이 8,224이다.The prepared heat insulating binder resin had a solid content of 40.3%, a viscosity of 16.6 cps (25 캜), a pH of 2.04 and a weight average molecular weight of 8,224.
비교예 3 Comparative Example 3
온도계, 교반기, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 물 330g, 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 30g, 상기 화학식 2-1로 표시되는 화합물 30g 및 상기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 410g을 포함하는 제1혼합물을 투입하고 80℃로 승온시켰다. A flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with 330 g of water, 30 g of the compound represented by the formula (1-1), 30 g of the compound represented by the formula (2-1) and 410 g of the compound represented by the formula The first mixture was added and the temperature was raised to 80 캜.
이와는 별도로, 소디움퍼설페이트50g 및 물 100g을 포함하는 제2혼합물과 물 140g, 소디움하이포포스페이트 15g, 상기 화학식 4-1로 표시되는 화합물 50g을 포함하는 제3혼합물을 준비하고, 80℃ 하에서 상기 제1혼합물에 상기 제2혼합물 및 상제 3혼합물을 2시간동안 균일하게 투입하여 제4혼합물을 제조하였다.Separately, a third mixture containing 140 g of water, 15 g of sodium hypophosphate and 50 g of the compound represented by the above formula (4-1) was prepared as a second mixture containing 50 g of sodium persulfate and 100 g of water, 1 mixture was homogeneously charged into the second mixture and the third mixture for 2 hours to prepare a fourth mixture.
다음으로, 제4혼합물을 100℃로 승온하여, 4시간 정시반응 후 냉각하여 단열재 바인더용 수지를 제조하였다.Next, the temperature of the fourth mixture was raised to 100 占 폚, the reaction was carried out for 4 hours on a regular basis and then cooled to prepare a resin for a heat insulating material binder.
제조된 단열재 바인더용 수지는 고형분 함량이 41.5%, 점도가 14.5 cps(25℃), pH가 0.98, 중량평균분자량이 6,147이다.The prepared heat insulating binder resin had a solids content of 41.5%, a viscosity of 14.5 cps (25 캜), a pH of 0.98 and a weight average molecular weight of 6,147.
비교예 4 Comparative Example 4
온도계, 교반기, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 물 285g, 소디움하이포포스페이트 5g 및 상기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 300g을 포함하는 제1혼합물을 투입하고 80℃로 승온시켰다. A flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with a first mixture containing 285 g of water, 5 g of sodium hypophosphate and 300 g of the compound represented by the formula (3-1), and the mixture was heated to 80 ° C.
이와는 별도로, 소디움퍼설페이트 10g 및 물 20g을 포함하는 제2혼합물과 물 170g, 소디움하이포포스페이트 10g, 상기 화학식 5-1로 표시되는 화합물 80g을 포함하는 제3혼합물을 준비하고, 80℃ 하에서 상기 제1혼합물에 상기 제2혼합물 및 상제 3혼합물을 2시간동안 균일하게 투입하여 제4혼합물을 제조하였다.Separately, a third mixture containing 170 g of water, 10 g of sodium hypophosphate and 80 g of the compound represented by the above formula (5-1) was prepared as a second mixture containing 10 g of sodium persulfate and 20 g of water, 1 mixture was homogeneously charged into the second mixture and the third mixture for 2 hours to prepare a fourth mixture.
다음으로, 제4혼합물을 100℃로 승온하여, 4시간 정시반응 후 냉각하여 단열재 바인더용 수지를 제조하였다.Next, the temperature of the fourth mixture was raised to 100 占 폚, the reaction was carried out for 4 hours on a regular basis and then cooled to prepare a resin for a heat insulating material binder.
제조된 단열재 바인더용 수지는 고형분 함량이 44.0%, 점도가 39.6 cps(25℃), pH가 2.66, 중량평균분자량이 7,725이다.The prepared heat insulating binder resin had a solid content of 44.0%, a viscosity of 39.6 cps (25 캜), a pH of 2.66 and a weight average molecular weight of 7,725.
비교예 5 Comparative Example 5
온도계, 교반기, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 물 350g 및 덱스트린 250g을 포함하는 제1혼합물을 투입하고 80℃로 승온시켰다. A flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with a first mixture containing 350 g of water and 250 g of dextrin, and the mixture was heated to 80 ° C.
80℃ 하에서, 제1혼합물에 소디움퍼설페이트 5g 과 물 50g, 소디움하이포포스페이트 5g 및 상기 화학식 5-1로 표시되는 화합물 140g을 포함하는 제2혼합물을 2시간동안 투입하여 제3혼합물을 제조하였다.A second mixture containing 5 g of sodium persulfate, 50 g of water, 5 g of sodium hypophosphate and 140 g of the compound represented by the formula 5-1 was added to the first mixture at 80 DEG C for 2 hours to prepare a third mixture.
다음으로, 80℃ 하에서 제3혼합물을 1시간동안 정시반응 후 냉각하여 단열재 바인더용 수지를 제조하였다.Next, the third mixture was reacted for an hour at 80 캜 for an hour, and then cooled to prepare a resin for thermal insulation binder.
제조된 단열재 바인더용 수지는 고형분 함량이 43%, 점도가 29.5 cps(25℃), pH가 3.8, 중량평균분자량이 5,712이다.The prepared heat insulating binder resin had a solid content of 43%, a viscosity of 29.5 cps (25 캜), a pH of 3.8, and a weight average molecular weight of 5,712.
비교예 6 Comparative Example 6
온도계, 교반기, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 물 350g 및 소디움설페이트 15g을 포함하는 제1혼합물을 투입하고 80℃로 승온시켰다.A flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with a first mixture containing 350 g of water and 15 g of sodium sulfate, and the mixture was heated to 80 ° C.
80℃ 하에서, 제1혼합물에 소디움퍼설페이트 30g 및 상기 화학식 5-1로 표시되는 화합물 360g을 2시간동안 투입하여 제2혼합물을 제조하였다.30 g of sodium persulfate and 360 g of the compound represented by the formula 5-1 were added to the first mixture at 80 DEG C for 2 hours to prepare a second mixture.
다음으로, 80℃ 하에서 제2혼합물을 3시간동안 정시반응 후, 물 145g을 투입하여 온도를 40℃이하로 냉각하고, TEA(Tri-ethylamine) 100g을 투입하여, 단열재 바인더용 수지를 제조하였다.Next, the second mixture was allowed to react for three hours at 80 ° C, 145 g of water was added thereto, the temperature was cooled to 40 ° C or lower, and 100 g of TEA (Tri-ethylamine) was added thereto to prepare a resin for thermal insulation binder.
제조된 단열재 바인더용 수지는 고형분 함량이 43%, 점도가 100.5 cps(25℃), pH가 4.2, 중량평균분자량이 12,208이다.The prepared heat insulating binder resin had a solid content of 43%, a viscosity of 100.5 cps (25 캜), a pH of 4.2, and a weight average molecular weight of 12,208.
비교예 7 Comparative Example 7
온도계, 교반기, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 물 500g, 상기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 380g 및 상기 화학식 4-1로 표시되는 화합물 120g을 투입하여 상온에서 30분 동안 교반하여 충분히 용해시켜 단열재 바인더용 수지를 제조하였다.To a flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, 500 g of water, 380 g of the compound represented by the formula (3-1) and 120 g of the compound represented by the formula (4-1) were added and stirred at room temperature for 30 minutes, To prepare a binder resin.
제조된 단열재 바인더용 수지는 고형분 함량이 40.5%, 점도가 16.3 cps(25℃), pH가 6.42, 중량평균분자량이 172이다.The prepared heat insulating binder resin had a solid content of 40.5%, a viscosity of 16.3 cps (25 캜), a pH of 6.42, and a weight average molecular weight of 172.
비교예 8 Comparative Example 8
온도계, 교반기, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 페놀 370g, 37% 포르말린 620g, 수산화나트륨 5g을 투입하여 70℃까지 승온시켰다. 승온 완료 후 4시간 동안 정시반응을 실시한 다음, 정시반응 완료 후 황산 5g을 이용하여 중화하고 반응을 완료하여, 단열재 바인더용 수지를 제조하였다.370 g of phenol, 620 g of 37% formalin, and 5 g of sodium hydroxide were charged into a flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, and the temperature was raised to 70 ° C. After the completion of the heating reaction, the reaction was performed for 4 hours. After completion of the reaction at the completion of the reaction, the reaction was completed by neutralizing with 5 g of sulfuric acid to prepare a resin for a thermal insulation binder.
제조된 단열재 바인더용 수지는 고형분 함량이 48%, 점도가 20 cps(25℃), pH가 7.6, 중량평균분자량이 756이다.The prepared heat insulating binder resin had a solid content of 48%, a viscosity of 20 cps (25 캜), a pH of 7.6, and a weight average molecular weight of 756.
제조예 1 : 단열재의 제조Production Example 1: Production of insulation
실시예 1에서 제조한 단열재 바인더용 코폴리머 수지 1,000g, 이온수 5,000g, 실란첨가제 15g, 유기아민, 30g을 넣고 교반하여 바인더 수지를 제조하였다.1000 g of the copolymer resin for thermal insulation binder prepared in Example 1, 5,000 g of ionized water, 15 g of silane additive and 30 g of organic amine were added and stirred to prepare a binder resin.
다음으로, 글라스울용 유리섬유에 스프레이 분사한 후, 이를 오븐에 투입한 다음, 230℃에서 4분간 경화공정을 수행하여 패널형 단열재를 제조하였다. Next, the glass cloth for glass wool was sprayed, the mixture was injected into an oven, and a curing process was performed at 230 ° C for 4 minutes to produce a panel-type thermal insulator.
제조예 2 ~ 9 및 비교제조예 1 ~ 8Production Examples 2 to 9 and Comparative Production Examples 1 to 8
상기 제조예 1과 동일한 방법으로 단열재를 제조하되, 실시예 1의 상기 코폴리머 수지 대신 제조예 2 ~ 9 및 비교제조예 1 ~ 8에서 제조한 바인더 수지 각각을 동일량 사용하여 단열재를 제조하여 제조예 2 ~ 9 및 비교제조예 1 ~ 8을 각각 실시하였다.A heat insulating material was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the same amount of each of the binder resins prepared in Production Examples 2 to 9 and Comparative Production Examples 1 to 8 was used in place of the copolymer resin of Example 1 Examples 2 to 9 and Comparative Production Examples 1 to 8 were respectively performed.
실험예 1 : 단열재 물성 측정Experimental Example 1: Measurement of thermal insulation properties
상기 제조예 1 ~ 9 및 비교제조예 1 ~ 8에서 제조한 단열재의 압축율, 물흡수율 및 내수성을 하기 방법에 의거하여 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The compressibility, water absorption rate and water resistance of the heat insulating materials prepared in Preparation Examples 1 to 9 and Comparative Production Examples 1 to 8 were measured according to the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
1) 압축율 측정1) Compression rate measurement
압축율은 가로 400mm, 세로 400mm및 두께 50 mm의 단열재를 철판(가로 400mm, 세로 400mm)에 올려놓은 후, 철판의 상단면에 20㎏ 분동을 올려서 압축시킨 다음, 5분 후 시험편 중간부분의 평균두께 변화를 측정하여, 하기 수학식 1를 통해 구하였다.The compressibility was measured by placing a heat insulation material having a width of 400 mm, a length of 400 mm and a thickness of 50 mm on a steel plate (400 mm in length and 400 mm in length), compressing the weight by 20 kg on the upper surface of the steel plate, Change was measured and found by the following equation (1).
[수학식 1][Equation 1]
상기 수학식 1에 있어서, D1은 압축 후 평균두께이고, Do은 압축 전 평균두께이다.In Equation (1), D 1 is an average thickness after compression, and D o is an average thickness before compression.
2) 흡수율 측정2) Absorption rate measurement
흡수율은 가로 200mm, 세로 150mm및 두께 50 mm의 단열재를 25(±5)℃의 물 속 수면 아래 30mm의 위치에 놓고, 2시간 동안 정치시킨 후, 단열재를 꺼내어 단열재 표면의 물을 습포로 닦은 후 무게를 측정하였고, 측정 전 후의 단열재의 무게 변화를 하기 수학식 2에 의거하여 구한 것이다.The water absorption rate is 200 mm, 150 mm, and 50 mm thick, placed at a position of 30 mm below the surface of the water in 25 (± 5) ° C, left standing for 2 hours, taking out the insulation, wiping the water on the surface of the insulation with a cloth The weight was measured, and the change in weight of the heat insulating material before and after the measurement was calculated according to the following equation (2).
[수학식 2]&Quot; (2) "
상기 수학식 2에 있어서, M1은 물 속에 단열재를 투입한 후의 무게이고, Mo는 단열재를 물 속에 투입하기 전의 무게이며, V는 물 속 투입 전 단열재의 부피이며, δ는 물의 비중이다.In the above equation 2, M 1 is the weight after being added insulation in the water, M o is the weight prior to put the heat insulating material in the water, V is the volume of the entire heat insulating material introduced into the water, δ is the density of water.
3) 내수성 측정3) Water resistance measurement
내수성은 가로 50mm, 세로 50mm 및 두께 50 mm의 단열재를 100℃의 물 속 수면 아래 30mm의 위치에 놓고 2시간 동안 정치시킨 후, 시험편을 꺼내 단열재의 외관상 유지 상태를 확인하고, 진공도 700 mmHg의 100℃의 진공오븐에 3시간 동안 건조시킨 후의 단열재의 무게 변화를 하기 수학식 3을 통해 구하였다.Water resistance A heat insulating material having a width of 50 mm, a length of 50 mm and a thickness of 50 mm was placed at a position of 30 mm below the surface of the water in a temperature of 100 ° C. and allowed to stand for 2 hours. Then, the test piece was taken out, The weight change of the heat insulating material after drying for 3 hours in a vacuum oven of 100 mmHg at a degree of vacuum of 700 mmHg was obtained by the following equation (3).
[수학식 3]&Quot; (3) "
상기 수학식 3에 있어서, T1은 물 속 투입 후, 건조를 수행한 후의 단열재의 무게이고, To는 물 속 투입 전의 시험편 무게, 즉, 최초 시험편의 무게이다.In the above equation (3), T 1 is the weight of the heat insulator after drying in water, and T o is the weight of the test piece before water injection, that is, the weight of the initial test piece.
상기 표 2를 참조하면, 제조예 1 ~ 3에서 제조된 단열재가 제조예 4 ~ 5에서 제조된 단열재보다 압축율 및 흡수율이 낮을 뿐만 아니라 내수성인 무게유지율이 높음을 확인할 수 있었다.Referring to Table 2, it can be seen that the heat insulating materials prepared in Production Examples 1 to 3 are not only lower in compressibility and water absorption than the heat insulating materials prepared in Production Examples 4 to 5, but also have a high water retention of water resistance.
또한, 제조예 1, 6 ~ 7에서 제조된 단열재가 제조예 8 ~ 9에서 제조된 단열재보다 압축율 및 흡수율이 낮을 뿐만 아니라 내수성인 무게유지율이 높음을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the heat insulating materials prepared in Production Examples 1 and 6 to 7 were not only lower in compressibility and water absorption than the heat insulating materials prepared in Production Examples 8 to 9, but also had a high water retention of water resistance.
또한, 제조예 1 ~ 3, 6 ~ 7에서 제조된 단열재가 비교제조에 1 ~ 8에서 제조된 단열재보다 압축율 및 흡수율이 낮을 뿐만 아니라 내수성인 무게유지율이 높음을 확인할 수 있었다It was also confirmed that the heat insulating materials prepared in Production Examples 1 to 3 and 6 to 7 were not only lower in compressibility and water absorption than the heat insulating materials prepared in Comparative Manufacturing 1 to 8 but also had a high water retention ratio
한편, 비교제조예 8은 전반적으로 우수한 물성을 갖는 것을 확인할 수 있었는데, 비교제조예 8의 단열재는 바인더 수지 성분에 페놀-포르말린을 포함하고 있는 바, 이로 인한 인체 유해물질을 방출한 소지가 있는 문제가 있다.On the other hand, it was confirmed that Comparative Production Example 8 had excellent physical properties as a whole. The insulation material of Comparative Production Example 8 contains phenol-formalin in the binder resin component, and the problem of releasing the harmful substances .
상기 실시예 및 실험예 1을 통하여 본 발명의 단열재 바인더용 코폴리머 수지를 포함하는 단열재용 바인더 수지에 인체유해물질을 포함하고 있지 않으면서도 이를 이용한 단열재를 제조시, 우수한 내수성을 갖는 단열재를 제공할 수 있으면서도, 환경호르몬을 유발하지 않는 친환경적인 단열재를 제조할 수 있음을 확인할 수 있었다.It is possible to provide a heat insulating material having excellent water resistance at the time of manufacturing a heat insulating material containing no harmful substances to a binder resin for a heat insulating material including a copolymer resin for a heat insulating material binder of the present invention It is possible to produce an environmentally friendly heat insulating material that does not cause environmental hormones.
실험예 2 : 단열재의 생산가능여부 확인Experimental Example 2: Confirmation of Production Possibility of Insulating Material
상기 제조예 1 ~ 9 및 비교제조예 1 ~ 8에서 제조한 단열재의 제품 생산가능여부를 확인하였고, 그 결과를 하기 표 4(저밀도), 표 5(중밀도) 및 표 6(고밀도)에 나타내었다.The results are shown in Table 4 (low density), Table 5 (medium density) and Table 6 (high density), respectively. .
제품은 밀도에 따라 저밀도(24Kg/㎥), 중밀도(48Kg/㎥), 고밀도 타입(64Kg/㎥)로 구분하였으며, 치수는 두께 50mm, 길이 1200mm, 나비 600mm로 제조하였다. 생산가능여부는 생산제품의 치수안정성과 생산 라인에서의 안정성을 확인하였다. 치수는 두께와 길이의 허용차를 확인하였으며, 해당규격은 하기 표 3의 KS L 9120(인조광물섬유 단열재)규격에 준하여 평가하였다. 생산라인에서의 안정성은 연속생산 가능여부와 제품 절단후 단면 균일성을 확인하였다. 단면의 균일성은 제품 절단후 단면이 매끄럽게 절단이 되었는지는 확인하였다.The products were classified into low density (24Kg / ㎥), medium density (48Kg / ㎥) and high density type (64Kg / ㎥) according to density. Dimensions were 50mm in thickness, 1200mm in length and 600mm in butterfly. The availability of production confirmed the dimensional stability of the product and the stability in the production line. The dimensional tolerances of the thickness and the length were confirmed, and the specifications were evaluated in accordance with the KS L 9120 (artificial mineral fiber insulation) standard shown in Table 3 below. The stability of the production line was confirmed by the possibility of continuous production and the uniformity of the cross section after the product was cut. It was confirmed that the uniformity of the cross section was smoothly cut after the product was cut.
상기 표 4 ~ 표 6을 참조하면, 제조예 1 ~ 3, 6 ~ 7에서 제조된 단열재는 저밀도, 중밀도 및 고밀도 타입의 제품을 생산하는데 있어서, 연속 생산성 및 단면균일성이 모두 양호함을 확인할 수 있었다.Referring to the above Tables 4 to 6, it is confirmed that the insulation produced in Production Examples 1 to 3 and 6 to 7 has good both continuous productivity and uniformity in section in producing low density, medium density and high density type products. I could.
반면, 제조예 4에서 제조된 단열재는 중밀도 타입의 제품을 생산하는데 있어서, 단면균일성이 불량하고, 고밀도 타입의 제품을 생산하는데 있어서, 연속생산성이 부적합하고, 단면균일성이 불량함을 확인할 수 있었다.On the other hand, in the case of producing the medium density type product, the insulation material manufactured in Production Example 4 is inferior in the uniformity in cross section and in the production of the high density type product, the continuous productivity is inadequate and the uniformity in cross section is poor I could.
또한, 제조예 5에서 제조된 단열재는 저밀도 타입의 제품을 생산하는데 있어서, 단면균일성이 불량하고, 중밀도 타입 및 고밀도 타입의 제품을 생산하는데 있어서, 연속생산성이 부적합하고, 단면균일성이 불량함을 확인할 수 있었다Further, in the case of producing a low density type product, the insulation material manufactured in Production Example 5 is inferior in uniformity in cross section and is inadequate in continuous productivity and poor in section uniformity in producing products of middle density type and high density type I could confirm that
또한, 제조예 8에서 제조된 단열재는 중밀도 타입 및 고밀도 타입의 제품을 생산하는데 있어서, 연속생산성이 부적합하고, 단면균일성이 불량함을 확인할 수 있었다.Further, it was confirmed that the heat insulating material prepared in Production Example 8 was inadequate in continuous productivity and poor in uniformity in cross section in producing medium density type and high density type products.
또한, 제조예 9에서 제조된 단열재는 저밀도 타입 및 고밀도 타입의 제품을 생산하는데 있어서, 연속생산성이 부적합하고, 단면균일성이 불량함을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the insulation material produced in Production Example 9 was inadequate in continuous productivity and poor in uniformity in section in producing low density type and high density type products.
또한, 비교제조예 1 ~ 3 및 7에서 제조된 단열재는 중밀도 타입 및 고밀도 타입의 제품을 생산하는데 있어서, 연속생산성이 부적합하고, 단면균일성이 불량함을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the insulation materials prepared in Comparative Production Examples 1 to 3 and 7 were inadequate in continuous productivity and poor in uniformity in cross section in producing products of medium density type and high density type.
또한, 비교제조예 4 ~ 5에서 제조된 단열재는 중밀도 타입의 제품을 생산하는 데 있어서, 단면균일성이 불량하고, 고밀도 타입의 제품을 생산하는데 있어서, 연속생산성이 부적합하고, 단면균일성이 불량함을 확인할 수 있었다.In addition, the heat insulating materials prepared in Comparative Production Examples 4 to 5 are inferior in uniformity in cross-section in producing medium-density type products, and are incompatible with continuous productivity in producing high density type products, And it was confirmed that it was bad.
Claims (20)
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고,
[화학식 2]
상기 화학식 2에 있어서, R1 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며,
[화학식 3]
상기 화학식 3에 있어서, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고,
[화학식 4]
상기 화학식 4에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이며,
[화학식 5]
상기 화학식 5에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이다.
A compound represented by Formula 1 below; A compound represented by the following formula (2); A compound represented by the following formula (3); A compound represented by Formula 4 below; A compound represented by the following formula (5); Initiator; And water; A resin composition for a heat insulating material binder;
[Chemical Formula 1]
In Formula 1, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -
(2)
In the general formula (2), R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
(3)
Wherein R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group,
[Chemical Formula 4]
In Formula 4, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -
[Chemical Formula 5]
In Formula 5, R 8 is a hydrogen atom or a C1 to C5 alkyl group.
상기 개시제는 소디움퍼설페이트(sodium persulfate), 소디움하이포포스페이트(sodium hypophosphite), 암모늄퍼설페이트(Ammonium persulfate), 포타슘퍼설페이트(Potassium persulfate), t-부틸하이드로퍼옥사이드(t-butyl hydro peroxide) 및 sec-부틸하이드로퍼옥사이드(sec-butyl hydro peroxide) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 단열재 바인더용 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The initiator may be selected from the group consisting of sodium persulfate, sodium hypophosphite, Ammonium persulfate, Potassium persulfate, t-butyl hydroperoxide, and sec. (Sec-butyl hydroperoxide). ≪ / RTI >
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 1 : 0.68 ~ 1.03 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 단열재 바인더용 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) are contained in a weight ratio of 1: 0.68 to 1.03.
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 1 : 0.32 ~ 0.49 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 단열재 바인더용 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by the formula (3) and the compound represented by the formula (4) are contained in a weight ratio of 1: 0.32 to 0.49.
[화학식 6]
상기 화학식 6에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, R1 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며,
[화학식 7]
상기 화학식 7에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며,
[화학식 8]
상기 화학식 8에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이다.
A copolymer resin for a thermal insulation binder, which comprises a copolymer comprising a repeating unit represented by the following formula (6), a repeating unit represented by the following formula (7), and a repeating unit represented by the following formula (8)
[Chemical Formula 6]
In Formula 6, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, R 1 is a hydrogen atom or a C 1 -C 5 alkyl group,
(7)
In Formula 7, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - , and, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6 And R < 7 > are each independently a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group,
[Chemical Formula 8]
In the general formula (8), R 8 is a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group.
[화학식 9]
상기 화학식 9에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이며, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, X, Y 및 Z는 단량체의 몰비로서, X:Y:Z = 1: 4 ~ 6 : 1.2 ~ 1.8의 유리수이다.
6. The thermoplastic resin composition according to claim 5, wherein the copolymer comprises a repeating unit represented by the following formula (9), and the copolymer has a weight average molecular weight of 7,620 to 11,430.
[Chemical Formula 9]
In Formula 9, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, B is -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - , and, R 1 , R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7 and R 8 are, each independently, a hydrogen atom or an alkyl group C1 ~ C5, X, Y and Z is a molar ratio of the monomers, X: Y : Z = 1: 4 to 6: 1.2 to 1.8.
점도가 25 ~ 39 cps(25℃)이고, pH 3.2 ~ 5.0인 것을 특징으로 하는 단열재 바인더용 코폴리머 수지.
6. The method of claim 5,
Wherein the binder has a viscosity of 25 to 39 cps (25 DEG C) and a pH of 3.2 to 5.0.
상기 코폴리머는 열중량분석기(thermogravimetry analysis)로 측정시, 600℃에서, 열분해율이 60% ~ 70%인 것을 특징으로 하는 단열재 바인더용 코폴리머 수지.
6. The method of claim 5,
Wherein the copolymer has a thermal decomposition rate of 60% to 70% at 600 占 폚 as measured by thermogravimetry analysis.
75℃ ~ 85℃ 하에서, 상기 제1혼합물에 제2혼합물 및 제3혼합물을 투입 및 교반시켜, 제4혼합물을 제조하는 제2단계;
75℃ ~ 85℃ 하에서, 상기 제4혼합물을 숙성시키고, 90℃ ~ 110℃까지 승온시키면서, 코폴리머 반응을 수행하여 코폴리머를 포함하는 용액을 제조하는 제3단계;
40℃ 이하에서, 상기 용액의 pH 를 pH 3.0 ~ 6.0으로 조절하는 제4단계; 를 포함하고,
상기 제1혼합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 물을 포함하고,
상기 제2혼합물은 제1개시제 및 물을 포함하며,
상기 제3혼합물은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물, 제2개시제 및 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 제조방법;
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고,
[화학식 2]
상기 화학식 2에 있어서, R1 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며,
[화학식 3]
상기 화학식 3에 있어서, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고,
[화학식 4]
상기 화학식 4에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이며,
[화학식 5]
상기 화학식 5에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이다.
A first step of raising the temperature of the first mixture to 75 ° C to 85 ° C;
A second step of adding and stirring the second mixture and the third mixture to the first mixture at 75 ° C to 85 ° C to produce a fourth mixture;
A third step of preparing a solution containing the copolymer by performing a copolymer reaction while aging the fourth mixture at a temperature of 75 ° C to 85 ° C and raising the temperature to 90 ° C to 110 ° C;
Adjusting the pH of the solution to pH 3.0 to 6.0 at 40 ° C or lower; Lt; / RTI >
Wherein the first mixture comprises a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), a compound represented by the following formula (3), a compound represented by the following formula (4)
Wherein the second mixture comprises a first initiator and water,
Wherein the third mixture comprises a compound represented by the following general formula (5), a second initiator, and water; a method for producing a copolymer resin for a heat insulating binder;
[Chemical Formula 1]
In Formula 1, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -
(2)
In the general formula (2), R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
(3)
Wherein R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 5 alkyl group,
[Chemical Formula 4]
In Formula 4, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -
[Chemical Formula 5]
In Formula 5, R 8 is a hydrogen atom or a C1 to C5 alkyl group.
상기 용액은 고형분 함량이 35% ~ 53%인 것을 특징으로 하는 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the solution has a solids content of 35% to 53%. ≪ RTI ID = 0.0 > 21. < / RTI >
상기 제4단계에서 상기 pH는 트리-(C1 ~ C3의 알킬)아민(Tri-(C1 ~ C3 alkyl)amine), 에탄올아민, 디에탄올아민, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틴글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 및 카보네이트 폴리올 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 pH 조절제를 사용하여 조절하는 것을 특징으로 하는 단열재 바인더용 코폴리머 수지의 제조방법.
10. The method of claim 9,
In the fourth step, the pH may be selected from the group consisting of tri- (C1-C3 alkyl) amine, ethanolamine, diethanolamine, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentin glycol , Butylene glycol, glycerin and a carbonate polyol. The method for producing a copolymer resin for a thermal insulation binder according to claim 1, wherein the pH adjuster is at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin and carbonate polyol.
A binder resin for a heat insulating material characterized by comprising a copolymer resin for a heat insulating material binder according to any one of claims 5 to 8.
상기 단열재 바인더용 코폴리머 수지, 실란첨가제, 유기아민 및 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 단열재용 바인더 수지.
13. The method of claim 12,
A binder resin for a heat insulating material, a silane additive, an organic amine and water.
상기 단열재 바인더용 코폴리머 수지 100 중량부에 대하여, 실란첨가제 0.05 ~ 1 중량부, 상기 유기아민 0.1 ~ 2 중량부 및 물 300 ~ 700 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 단열재용 바인더 수지.
14. The method of claim 13,
Wherein 0.05 to 1 part by weight of a silane additive, 0.1 to 2 parts by weight of the organic amine and 300 to 700 parts by weight of water are added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin binder resin.
A binder resin for thermal insulation according to claim 12; And glass fibers; And an insulating layer formed on the insulating layer.
하기 수학식 1에 의거하여 측정시, 압축율이 14.4% ~ 21.8%인 것을 특징으로 하는 내수성이 우수한 친환경 단열재.
[수학식 1]
상기 수학식 1에 있어서, D1은 가로 400mm, 세로 400mm및 두께 50 mm의 시험편 위에 철판(가로 400mm, 세로 400mm)을 올려놓은 후, 철판의 상단면에 20㎏ 분동을 올린 다음, 5분 후 시험편 중간부분의 두께의 평균값이며, Do은 분동을 올리기 전의 시험편 중간부분의 두께의 평균값이다.
16. The method of claim 15,
And a compression ratio of 14.4% to 21.8% when measured according to the following formula (1).
[Equation 1]
In the above equation 1, D 1 is raised to the upper surface of the weight 20㎏ then sewn up the iron plate steel plate (length 400mm, 400mm vertically) on a test piece of width 400mm, 400mm and the vertical thickness of 50 mm, and then, after 5 minutes D o is the mean value of the thickness of the middle part of the specimen before the weight is raised.
하기 수학식 2에 의거하여 측정시, 물흡수율이 4.2% 이하인 것을 특징으로 하는 내수성이 우수한 친환경 단열재.
[수학식 2]
상기 수학식 2에 있어서, M1은 가로 200mm, 세로 150mm및 두께 50 mm의 시험편을 25(±5)℃의 물 속 수면 아래 30mm의 위치에 놓고 2시간 동안 정치시킨 후, 시험편을 꺼내어 시험편 표면의 물을 습포로 닦은 후 무게를 측정한 것이고, Mo는 시험편을 물 속에 투입 전의 시험편의 무게이며, V는 물속 투입 전 시험편의 부피이며, δ는 물의 비중이다.
16. The method of claim 15,
Wherein the water absorption rate is 4.2% or less when measured according to the following formula (2).
&Quot; (2) "
In the formula (2), M 1 is a test specimen having a width of 200 mm, a length of 150 mm and a thickness of 50 mm, placed at a position of 30 mm below the water surface of 25 (± 5) ° C for 2 hours, will of the water and weighed after wiping with packing, M o is the weight of the test piece before the test piece put in the water, V is the volume of water introduced around the test piece, δ is the density of water.
하기 수학식 3에 의거하여 측정시, 무게 유지율이 81% ~ 98%인 것을 특징으로 하는 내수성이 우수한 친환경 단열재;
[수학식 3]
상기 수학식 3에 있어서, T1은 가로 50mm, 세로 50mm및 두께 50 mm의 시험편을 100℃의 물 속 수면 아래 30mm의 위치에 놓고 2시간 동안 정치시킨 후, 이를 물속에서 꺼내어 진공도 700 mmHg의 100℃의 진공오븐에 3시간 동안 건조시킨 후의 시험편의 무게이며, To는 물속 투입 전 시험편의 무게이다.
16. The method of claim 15,
An eco-friendly insulating material excellent in water resistance, characterized in that the weight retention rate is 81% to 98% when measured according to the following formula (3).
&Quot; (3) "
In Equation (3), T 1 is a test piece having a width of 50 mm, a length of 50 mm and a thickness of 50 mm, placed at a position of 30 mm below the surface of water at 100 ° C. and allowed to stand for 2 hours. Lt; 0 > C in a vacuum oven for 3 hours, and T o is the weight of the test piece before putting in water.
상기 바인더 수지를 유리섬유에 분사시키는 제2단계; 및
220℃ ~ 250℃ 하에서 2분 ~ 10분간 경화시키는 제3단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 것을 특징으로 하는 내수성이 우수한 친환경 단열재의 제조방법.
A first step of producing a binder resin comprising a copolymer resin for a heat insulating material binder, a silane additive, an organic amine and water according to any one of claims 5 to 8;
A second step of injecting the binder resin into the glass fiber; And
Curing at 220 ° C to 250 ° C for 2 minutes to 10 minutes;
The method of manufacturing an environmentally friendly insulation material according to claim 1,
상기 단열재 바인더용 코폴리머 수지는 하기 화학식 6으로 표시되는 반복단위, 하기 화학식 7로 표시되는 반복단위 및 하기 화학식 8로 표시되는 반복단위를 포함하는 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 내수성이 우수한 친환경 단열재의 제조방법;
[화학식 6]
상기 화학식 6에 있어서, A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, R1 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며,
[화학식 7]
상기 화학식 7에 있어서, B는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 이고, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며,
[화학식 8]
상기 화학식 8에 있어서, R8 은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이다.
20. The method of claim 19,
Wherein the copolymer resin for a heat insulating material binder comprises a copolymer comprising a repeating unit represented by the following formula (6), a repeating unit represented by the following formula (7) and a repeating unit represented by the following formula (8) A method of manufacturing an insulation material;
[Chemical Formula 6]
In Formula 6, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, R 1 is a hydrogen atom or a C 1 -C 5 alkyl group,
(7)
In Formula 7, B represents -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - , and, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6 And R < 7 > are each independently a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group,
[Chemical Formula 8]
In the general formula (8), R 8 is a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170140050A KR101843986B1 (en) | 2017-10-26 | 2017-10-26 | Resin composite for binder of heat insulating material, Copolymer resin for binder of heat-insulating material using the same, Binder resin for heat insulating material containing that, and Eco-heat insulating material having permeable water-resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170140050A KR101843986B1 (en) | 2017-10-26 | 2017-10-26 | Resin composite for binder of heat insulating material, Copolymer resin for binder of heat-insulating material using the same, Binder resin for heat insulating material containing that, and Eco-heat insulating material having permeable water-resistance |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR101843986B1 true KR101843986B1 (en) | 2018-03-30 |
Family
ID=61900210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020170140050A KR101843986B1 (en) | 2017-10-26 | 2017-10-26 | Resin composite for binder of heat insulating material, Copolymer resin for binder of heat-insulating material using the same, Binder resin for heat insulating material containing that, and Eco-heat insulating material having permeable water-resistance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101843986B1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004085729A1 (en) * | 2003-03-25 | 2004-10-07 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Binder composition for mineral fibers and mineral fiber mats |
| JP2013136864A (en) * | 2011-11-29 | 2013-07-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | Aqueous binder for mineral fiber |
| JP2013151777A (en) * | 2011-12-27 | 2013-08-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | Aqueous binder for mineral fiber |
| KR101648460B1 (en) * | 2015-02-24 | 2016-08-16 | 주식회사 나노코 | Resin composite for binder of heat insulating material, Copolymer resin for binder of heat-insulating material using the same, Binder resin for heat insulating material containing that, and Eco-heat insulating material having permeable water-resistance |
| JP2017106133A (en) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | 旭ファイバーグラス株式会社 | Aqueous binder for inorganic fiber heat insulation sound absorber and inorganic fiber heat insulation sound absorber |
-
2017
- 2017-10-26 KR KR1020170140050A patent/KR101843986B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004085729A1 (en) * | 2003-03-25 | 2004-10-07 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Binder composition for mineral fibers and mineral fiber mats |
| JP2013136864A (en) * | 2011-11-29 | 2013-07-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | Aqueous binder for mineral fiber |
| JP2013151777A (en) * | 2011-12-27 | 2013-08-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | Aqueous binder for mineral fiber |
| KR101648460B1 (en) * | 2015-02-24 | 2016-08-16 | 주식회사 나노코 | Resin composite for binder of heat insulating material, Copolymer resin for binder of heat-insulating material using the same, Binder resin for heat insulating material containing that, and Eco-heat insulating material having permeable water-resistance |
| JP2017106133A (en) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | 旭ファイバーグラス株式会社 | Aqueous binder for inorganic fiber heat insulation sound absorber and inorganic fiber heat insulation sound absorber |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101513977B1 (en) | Manufacturing Method of Aqueous Frame Retardant Adhesive for Flame-Retardant Coating Composition using in Expanded Polystyrene Molded Articles, and Manufacturing Method of Flame-Retardant Expanded Polystyrene Molded Articles Thereof | |
| CN106700920B (en) | A kind of response type polysiloxanes flame retardant coating and preparation method thereof | |
| KR101683739B1 (en) | An emulsion adhesive composition for manufacturing polystyrene foam and the making method thereof | |
| CN105358634A (en) | Intumescent composition | |
| CN102209762A (en) | Intumescent composition | |
| WO2015135348A1 (en) | Essentially flame-retardant rigid polyurethane foam | |
| TWI504734B (en) | Flame retardant composite material, plate and coating | |
| CN104231277B (en) | A kind of preparation method of photocurable hyperbranched expandable flame retardant agent based on triazine radical and phosphate ester | |
| US4174229A (en) | Magnesium oxide cementitious compositions containing hydrolyzable organo-silicon compounds | |
| KR20190066360A (en) | Fire resistant coating composition | |
| JP5072494B2 (en) | Fire insulation | |
| CN113736331A (en) | Multifunctional outer wall colorful coating and preparation method thereof | |
| KR101648460B1 (en) | Resin composite for binder of heat insulating material, Copolymer resin for binder of heat-insulating material using the same, Binder resin for heat insulating material containing that, and Eco-heat insulating material having permeable water-resistance | |
| KR101843986B1 (en) | Resin composite for binder of heat insulating material, Copolymer resin for binder of heat-insulating material using the same, Binder resin for heat insulating material containing that, and Eco-heat insulating material having permeable water-resistance | |
| KR101127873B1 (en) | Flame retardant coating agent for foam resin and method for preparing the same, polystyrene foam comprising the same | |
| KR20200006993A (en) | How to collect formaldehyde in the air | |
| CN111777641B (en) | Phosphorus-containing compound, epoxy resin composition, molding compound product, preparation method and application | |
| JP2013006932A (en) | Resin composition for sealer | |
| CN110922816B (en) | Low-VOC-content water-based expansion steel structure fireproof coating and preparation method thereof | |
| KR101528739B1 (en) | Binder for fire retardant expanded polystyrene and method for producing fire retardant expanded polystyrene molded articles using the same | |
| CN108995315B (en) | Novel environment-friendly fireproof heat-insulating material | |
| CN102261137B (en) | Ultrathin stone polyurethane composite board and preparation method thereof | |
| CN102417323A (en) | Silicon-aluminum-magnesium fire-proof plate | |
| CN109694603A (en) | Foam fireproof coating | |
| KR102084204B1 (en) | A flame retardant Styrofoam board, Manufacturing method thereof and EPS heat insulator for the building outer wall |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |