KR101842858B1 - Methacrylate copolymer for light guide plate and light guide plate using thereof - Google Patents

Methacrylate copolymer for light guide plate and light guide plate using thereof Download PDF

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전성장
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Abstract

The present invention relates to a methacrylate copolymer used for producing a light guide plate constituting a backlight for liquid crystal displays mounted with a light-emitting device (LED) light source. More specifically, the present invention relates to a methacrylate copolymer capable of being applied to light guide plates in thin films due to excellent heat resistance, low moisture absorptiveness, and low high-temperature/high-humidity expansion rate. The present invention further relates to a light guide plate using the same.

Description

도광판용 메타크릴레이트 공중합체 및 이를 이용한 도광판{METHACRYLATE COPOLYMER FOR LIGHT GUIDE PLATE AND LIGHT GUIDE PLATE USING THEREOF}[0001] METHACRYLATE COPOLYMER FOR LIGHT GUIDE PLATE AND LIGHT GUIDE PLATE USING THEREOF [0002]

본 발명은 LED 광원이 장착된 액정 디스플레이용 백 라이트를 구성하는 도광판을 제조하기 위해 사용되는 메타크릴레이트 공중합체에 관한 발명으로, 내열성이 우수하며, 흡습성이 낮고, 고온고습 팽창율이 낮아 박막의 도광판에 적용이 가능한 메타크릴레이트 공중합체 및 이를 이용한 도광판에 관한 발명이다.The present invention relates to a methacrylate copolymer used for producing a light guide plate constituting a backlight for a liquid crystal display to which an LED light source is attached. The methacrylate copolymer is excellent in heat resistance, low hygroscopicity, And a light guide plate using the methacrylate copolymer.

도광판은 각종 액정 디스플레이에 사용되며, 도광판의 배면에 배치된 광원으로부터의 광을 가이드하여 액정 디스플레이 표면으로 보내는 역할을 하는 광학부재로서 알려져 있다. The light guide plate is used for various liquid crystal displays and is known as an optical member that guides light from a light source disposed on the back surface of a light guide plate and sends the light to the surface of the liquid crystal display.

최근에, 액정 디스플레이에 대한 광원으로서 LED(발광 다이오드) 어레이가 사용되고 있다. LED 광원이 이용되는 경우, LED의 발열로 인해 디스플레이 내부의 온도가 높아져서 도광판이 장시간 고온에 노출된다. Recently, an LED (light emitting diode) array is used as a light source for a liquid crystal display. When the LED light source is used, the temperature inside the display increases due to the heat of the LED, and the light guide plate is exposed to high temperature for a long time.

이러한 이유로, 도광판에는 내열, 내습성이 요구되고 있으며, 이러한 내습성을 위해 메틸메타크릴레이트와 다양한 종류의 단량체를 공중합하는 연구가 진행되고 있으며, 그 중에서 내습성을 향상시키기 위해 스티렌(styrene)을 공단량체로 사용할 수 있음이 알려졌다. 그러나 최근 디스플레이가 박막화 됨에 따라 도광판의 두께가 얇아지고 있으며, 더욱 얇은 두께에서도 내열성을 유지하기 위해서는 기존의 수지에 비하여 내열성이 더욱 향상된 메타크릴계 수지가 요구되고 있다.For this reason, heat resistance and moisture resistance are required for the light guide plate. Studies have been conducted to copolymerize methyl methacrylate with various monomers for the moisture resistance. In order to improve moisture resistance, styrene (styrene) It has been known that it can be used as a comonomer. However, recently, the thickness of the light guide plate has become thinner as the display has become thinner, and in order to maintain the heat resistance even at a thinner thickness, a methacrylic resin having a heat resistance higher than that of the conventional resin is required.

또한 도광판을 제조하는 공정 및 이송 중 발생할 수 있는 고온고습 조건에서 변형이 일어나지 않는 물성이 요구되고 있다. In addition, there is a demand for a process for manufacturing a light guide plate and a property that does not cause deformation under high temperature and high humidity conditions that may occur during transportation.

본 발명은 LED 광원이 장착된 액정 디스플레이용 백 라이트를 구성하는 도광판을 제조하기 위한 메타크릴레이트 공중합체를 제공하는데 목적이 있다.An object of the present invention is to provide a methacrylate copolymer for producing a light guide plate constituting a backlight for a liquid crystal display equipped with an LED light source.

또한, 본 발명은 박막의 도광판에 적용가능하도록 내열성이 더욱 향상되며, 흡습성이 낮고, 고온고습 팽창율이 낮은 메타크릴레이트 공중합체를 제공하는데 목적이 있다.It is another object of the present invention to provide a methacrylate copolymer which is further improved in heat resistance so as to be applicable to a thin film light guide plate, has low hygroscopicity, and has a low temperature and high humidity expansion rate.

또한, 본 발명은 상기 메타크릴레이트 공중합체를 사용하여 광학 물성이 우수하며, 내열성이 우수하고, 흡습성이 낮고, 고온고습 팽창율이 낮은 도광판을 제공하는데 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide a light guide plate having excellent optical properties, excellent heat resistance, low hygroscopicity and low expansion rate at high temperature and high humidity by using the methacrylate copolymer.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 메틸메타크릴레이트, 스티렌 및 공단량체의 공중합체로써, In order to achieve the above object, the present invention provides a copolymer of methyl methacrylate, styrene, and comonomer,

상기 공단량체는 a-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 p-메톡시스티렌에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 방향족 비닐 화합물; Wherein the comonomer is at least one aromatic vinyl compound selected from a-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene and p-methoxystyrene;

하기 화학식 1로 표시되는 산 무수물계 단량체;An acid anhydride monomer represented by the following formula (1);

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016107517259-pat00001
Figure 112016107517259-pat00001

상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.In the above formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 이미드계 화합물;로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이고,One or more imide compound selected from N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; Or a mixture of two or more thereof,

유리전이온도가 110 ℃이상이고, KS M ISO 62에 따른 수분흡습율이 0.2%이하인 도광판용 메타크릴레이트 공중합체에 관한 것이다.A glass transition temperature of 110 ° C or higher, and a moisture absorption rate according to KS M ISO 62 of 0.2% or lower.

또한 본 발명은 상기 메타크릴레이트 공중합체를 포함하는 도광판에 관한 것이다.The present invention also relates to a light guide plate comprising the methacrylate copolymer.

본 발명에 따른 도광판용 메타크릴레이트 공중합체는 연속 벌크중합으로 제조되어 광학물성이 우수할 뿐만 아니라, 유리전이온도가 110 ℃이상으로 내열성이 우수하고, 고온고습 조건에서의 팽창율이 낮아 LED광원이 장착된 액정 디스플레이에 적용이 가능하며, 박막의 도광판을 제조할 수 있는 효과가 있다.The methacrylate copolymer for a light guide plate according to the present invention is produced by continuous bulk polymerization and has excellent optical properties. In addition, since the glass transition temperature is 110 ° C or more and the heat resistance is excellent and the expansion ratio at high temperature and high humidity is low, The present invention can be applied to a liquid crystal display mounted thereon, and it is possible to manufacture a thin light guide plate.

또한, 본 발명에 따른 도광판용 메타크릴레이트 공중합체를 이용한 도광판은 팽창과 휨이 적으며 치수 안정성이 뛰어난 효과가 있다.In addition, the light guide plate using the methacrylate copolymer for a light guide plate according to the present invention has a small expansion and warpage, and is excellent in dimensional stability.

이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention will be described more fully hereinafter with reference to the accompanying drawings, It should be understood, however, that the invention is not limited thereto and that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention.

또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description of the invention is merely intended to effectively describe a specific embodiment and is not intended to limit the invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Also, the singular forms as used in the specification and the appended claims are intended to include the plural forms as well, unless the context clearly indicates otherwise.

본 발명의 발명자들은 기존의 도광판에 사용되던 아크릴계 중합체로는 박막의 도광판을 제조 시 LED 광원의 고온에 의해 변형이 발생하는 문제를 해소하기 위하여 연구한 결과, 메틸메타크릴레이트, 스티렌과 함께 본 발명의 특정의 공단량체를 사용하여 연속 벌크중합으로 제조함으로써, 광학 물성 즉, 장광투과율이 85%이상으로 도광판에서 요구되는 물성을 만족할 수 있으며, 60℃, 90%RH에서 24시간 후 측정된 고온고습 팽창율이 0.3%이하인 물성을 만족할 수 있고, 유리전이 온도가 110 ℃이상으로 내열성이 더욱 향상될 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention conducted studies to solve the problem of deformation of LED light source due to high temperature when manufacturing a thin film light guide plate as an acrylic polymer used in a conventional light guide plate, , The optical properties, that is, the long-wavelength light transmittance of 85% or more, can satisfy the properties required of the light guide plate, and the high temperature and high humidity measured at 60 ° C and 90% RH after 24 hours It is possible to satisfy the physical properties that the expansion ratio is 0.3% or less and the heat resistance can be further improved at a glass transition temperature of 110 캜 or higher, and thus the present invention has been completed.

본 발명의 일 양태는 메틸메타크릴레이트, 스티렌 및 공단량체의 공중합체로써, One aspect of the invention is a copolymer of methyl methacrylate, styrene, and comonomers,

상기 공단량체는 a-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 p-메톡시스티렌에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 방향족 비닐 화합물; Wherein the comonomer is at least one aromatic vinyl compound selected from a-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene and p-methoxystyrene;

하기 화학식 1로 표시되는 산 무수물계 단량체;An acid anhydride monomer represented by the following formula (1);

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016107517259-pat00002
Figure 112016107517259-pat00002

상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.In the above formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 이미드계 화합물;로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이고,One or more imide compound selected from N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; Or a mixture of two or more thereof,

유리전이온도가 110 ℃이상이고, KS M ISO 62에 따른 수분흡습율이 0.2%이하인 도광판용 메타크릴레이트 공중합체이다.Is a methacrylate copolymer for a light guide plate having a glass transition temperature of 110 ° C or higher and a moisture absorption rate according to KS M ISO 62 of 0.2% or less.

본 발명의 일 양태에서 상기 메타크릴레이트 공중합체는 메틸메타크릴레이트 65 ~ 80 중량%, 스티렌 15 ~ 25 중량% 및 공단량체 5 ~ 10 중량%를 포함하는 공중합체인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the methacrylate copolymer may be a copolymer containing 65 to 80% by weight of methyl methacrylate, 15 to 25% by weight of styrene, and 5 to 10% by weight of a comonomer.

본 발명의 일 양태에서 상기 메타크릴레이트 공중합체는 연속 벌크중합으로 제조된 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the methacrylate copolymer may be one produced by continuous bulk polymerization.

본 발명의 일 양태에서 상기 메타크릴레이트 공중합체는 중합 전환율이 40 ~ 55%인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the methacrylate copolymer may have a polymerization conversion of 40 to 55%.

본 발명의 일 양태에서 상기 메타크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 110,000 ~ 150,000 g/mol인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the methacrylate copolymer may have a weight average molecular weight of 110,000 to 150,000 g / mol.

본 발명의 일 양태에서 상기 메타크릴레이트 공중합체는 230℃, 3.8kg에서 측정된 용융지수가 7 ~ 15 g/10분인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the methacrylate copolymer may have a melt index of 7 to 15 g / 10 minutes measured at 230 DEG C and 3.8 kg.

본 발명의 또 다른 양태는 상기 메타크릴레이트 공중합체를 포함하는 도광판이다.Another embodiment of the present invention is a light guide plate comprising the methacrylate copolymer.

본 발명의 도광판의 일 양태에서 상기 도광판은 LED광원이 장착된 액정 디스플레이에 사용되는 것일 수 있다.In one embodiment of the light guide plate of the present invention, the light guide plate may be one used in a liquid crystal display equipped with an LED light source.

본 발명의 도광판의 일 양태에서 상기 도광판은 ISO 13468-1에 따른 장광투과율이 85% 이상인 것일 수 있다.In one embodiment of the light guide plate of the present invention, the light guide plate may have a long-light transmittance of 85% or more according to ISO 13468-1.

본 발명의 도광판의 일 양태에서 상기 도광판은 60℃, 90%RH에서 24시간 후 측정된 고온고습 팽창율이 0.3%이하인 것일 수 있다.In one embodiment of the light guide plate of the present invention, the light guide plate may have a high temperature and high humidity expansion rate of 0.3% or less as measured after 24 hours at 60 ° C and 90% RH.

이하는 본 발명의 각 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each configuration of the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 양태에서 상기 메타크릴레이트 공중합체는 메틸메타크릴레이트와 스티렌 및 공단량체의 조합에 특징이 있으며, 이때, 메틸메타크릴레이트 65 ~ 80 중량%, 스티렌 15 ~ 25 중량% 및 공단량체 5 ~ 10 중량%를 공중합하는 것이 바람직하다. In one embodiment of the present invention, the methacrylate copolymer is characterized by a combination of methyl methacrylate, styrene, and comonomers, wherein 65 to 80 wt% of methyl methacrylate, 15 to 25 wt% of styrene, 5 to 10% by weight is preferably copolymerized.

메틸메타크릴레이트의 함량이 65 ~ 80 중량%를 사용함으로써 광학특성이 우수하여 성형성이 우수한 도광판을 제공할 수 있으며, 스티렌의 함량이 15 ~ 25 중량%의 범위에서 내습성이 향상된 공중합체를 제공할 수 있다. 상기 공단량체는 내열성을 더욱 향상시키기 위하여 공중합체의 유리전이 온도를 높이고, 흡습성을 낮추고, 고온고습 팽창율을 낮추기 위하여 첨가되는 것으로 그 함량은 5 ~ 10 중량%인 범위에서 상기 물성을 모두 만족할 수 있으므로 바람직하다. 상기 공단량체는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 가능하며, 혼합하여 사용하는 경우에도 사용되는 공단량체들의 총 함량이 5 ~ 10 중량%를 만족하는 것이 광학물성을 저하시키지 않으므로 바람직하다.By using the methyl methacrylate in an amount of 65 to 80% by weight, it is possible to provide a light guide plate having excellent optical properties and excellent moldability, and a copolymer having improved moisture resistance in the range of 15 to 25% by weight of styrene . The comonomer is added in order to increase the glass transition temperature of the copolymer, lower the hygroscopicity, and lower the high temperature and high humidity expansion rate in order to further improve the heat resistance. The content of the comonomer may be in the range of 5 to 10% desirable. The comonomers may be used singly or in combination of two or more, and when they are used in combination, the total content of the comonomers used is preferably from 5 to 10% by weight because the optical properties are not deteriorated .

본 발명의 일 양태에서 상기 공단량체로는 a-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 p-메톡시스티렌에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 방향족 비닐 화합물; In one embodiment of the present invention, the comonomer may be any one or two or more aromatic vinyl compounds selected from a-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene and p-methoxystyrene;

하기 화학식 1로 표시되는 산 무수물계 단량체;An acid anhydride monomer represented by the following formula (1);

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016107517259-pat00003
Figure 112016107517259-pat00003

상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.In the above formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 이미드계 화합물;로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.One or more imide compound selected from N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; Or a mixture of two or more thereof.

상기 공단량체를 사용함으로써, 유리전이온도가 110 ℃이상, 더욱 구체적으로 110 ~ 120 ℃의 물성을 만족할 수 있으며, 공단량체를 사용하지 않는 경우에 비하여 유리전이 온도가 5 ℃이상 향상되는 효과가 있다. 또한, KS M ISO 62에 따른 수분흡습율이 0.2%이하인 물성을 만족할 수 있으며, 이에 따라 박막의 도광판 제조 시 60℃, 90%RH에서 24시간 후 측정된 고온고습 팽창율이 0.3%이하인 물성을 달성할 수 있다.By using the comonomer, the glass transition temperature can be 110 ° C or higher, more specifically 110 to 120 ° C, and the glass transition temperature is improved by 5 ° C or more as compared with the case where no comonomer is used . In addition, it is possible to satisfy the property that the moisture absorption rate according to KS M ISO 62 is 0.2% or less. Accordingly, when the light guide plate of the thin film is manufactured, the property having the high temperature and high humidity expansion rate measured at 60 캜 and 90% RH for 24 hours is 0.3% can do.

또한, 상기 공단량체 중 수분흡습율을 더욱 낮추고, 고온고습팽창율을 더욱 낮추며, 유리전이온도를 더욱 높이기 위한 관점에서, a-메틸스티렌, 무수말레산, N-시클로헥실 말레이미드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. From the viewpoint of further lowering the moisture absorption rate of the comonomer, further lowering the high-temperature high-humidity expansion rate, and further increasing the glass transition temperature, any one selected from a-methylstyrene, maleic anhydride and N-cyclohexylmaleimide Or a mixture of two or more thereof.

상기 공단량체를 혼합하여 사용하는 경우, 각각의 단량체를 1 : 10 ~ 10 : 1 중량비로 혼합하거나, 1 ~ 3 : 1 ~ 3 : 1 ~ 3 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다.When the comonomer is used in combination, the respective monomers may be mixed at a weight ratio of 1:10 to 10: 1, or at a ratio of 1: 3: 1 to 3: 1 to 3 at a weight ratio.

전술한 단량체 성분들을 중합하기 위한 중합 방법에 대해서는 특별히 제한하지 않고 벌크 중합, 용액 중합 및 현탁 중합과 같은 공지된 방법이 사용될 수 있으나, 이물 첨가에 따른 광학물성이 저하되는 것을 방지하고 높은 중량평균분자량 및 성형성이 우수한 용융지수를 갖는 공중합체를 제조하기 위한 관점에서 연속 벌크중합에 의해 제조되는 것일 수 있다.The polymerization method for polymerizing the above-mentioned monomer components is not particularly limited, and known methods such as bulk polymerization, solution polymerization and suspension polymerization can be used. However, And a continuous bulk polymerization in view of producing a copolymer having a melt index that is excellent in moldability.

연속 벌크 중합은 단량체 성분 및 중합 개시제가 반응 용기 안에 연속적으로 공급되면서, 반응 용기 내에 소정 시간 동안의 성분들의 체류에 의해 획득되는 부분 중합체가 연속적으로 방출되는 중합방법이다. 연속 벌크 중합은 고생산성을 갖는 중합체를 제조하게 할 수 있다.Continuous bulk polymerization is a polymerization method in which a monomer component and a polymerization initiator are continuously fed into a reaction vessel, and a partial polymer obtained by the retention of components in the reaction vessel for a predetermined time is continuously discharged. Continuous bulk polymerization can lead to the production of polymers with high productivity.

상기 연속 벌크 중합 시 중합온도는 제한되는 것은 아니나 120 ~ 160 ℃인 것일 수 있으며, 반응기 체류시간은 0.5 ~ 5시간인 것일 수 있다.The polymerization temperature at the time of the continuous bulk polymerization is not limited, but it may be 120 to 160 ° C, and the residence time of the reactor may be 0.5 to 5 hours.

상기 연속 벌크 중합에 사용되는 중합 개시제는 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로 예를 들어, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스디메틸발레로니트릴, 아조비스시클로헥산니트릴, 1,1'-아조비스(1-아세톡시-1-페닐에탄), 디메틸 2,2'-아조비스 이소부티레이트, 4,4'-아조비스-4-시아노발레산 등과 같은 아조 화합물; 벤조일 퍼옥시드, 라우로일 퍼옥시드, 아세틸 퍼옥시드, 카프릴릴 퍼옥시드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥시드, 이소부틸 퍼옥시드, 아세틸시클로헥실 술포닐 퍼옥시드, t-부틸 퍼옥시피발레이트, t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸 퍼옥시네오헵타노에이트, t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 이소프로필 퍼옥시디카보네이트, 이소부틸 퍼옥시디카보네이트, s-부틸 퍼옥시디카보네니트, n-부틸 퍼옥시디카보네이트, 2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트, 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,2-트리메틸프로필 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸 퍼옥시이소프로필 모노카보네이트, t-아밀 이소프로필 모노퍼옥시카보네이트, t-부틸-2-에틸헥실 퍼옥시카보네이트, t-부틸 퍼옥시알릴카보네이트, t-부틸 퍼옥시이소프로필카보네이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시이소프로필 모노카보네이트, 1,1,2-트리메틸프로필 퍼옥시 이소프로필 모노카보네이트, 1,1,3,3-테트라메틸 부틸 퍼옥시 이소노나노에이트, 1,1,2-트리메틸프로필 퍼옥시 이소노나노에이트, t-부틸 퍼옥시벤조에이트와 같은 유기 퍼옥시드 등을 포함한다. 한 종류의 중합 개시제가 이용될 수도 있고, 또는 2 종류 이상의 중합 개시제가 이용될 수도 있다. 상기 개시제는 전체 모노머 함량 100 중량부에 대하여, 0.02 내지 0.05 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 원하는 분자량을 얻을 수 있으며, 반응기의 반응열 제어가 용이하므로 바람직하며, 이에 제한되는 것은 아니다.The polymerization initiator used in the continuous bulk polymerization is not particularly limited. Specific examples thereof include azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanenitrile, 1,1'-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane), dimethyl 2,2 ' Azo compounds such as azobisisobutyrate, 4,4'-azobis-4-cyanovalerate and the like; Benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, acetyl peroxide, caprylyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, isobutyl peroxide, acetyl cyclohexylsulfonyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxyneoheptanoate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, isopropyl peroxydicarbonate, Butyl peroxydicarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butyl peroxydicarbonate, isopropyl peroxydicarbonate, isobutyl peroxydicarbonate, Amyl peroxy-2-ethylhexanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 1,1,2-trimethylpropylperoxy-2-ethylhexanoate Butyl peroxy allyl carbonate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t- , 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyisopropyl monocarbonate, 1,1,2-trimethylpropylperoxyisopropyl monocarbonate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy isononano Organic peroxides such as 1,1,2-trimethylpropyl peroxy isononanoate, t-butyl peroxybenzoate, and the like. One type of polymerization initiator may be used, or two or more types of polymerization initiators may be used. The initiator is preferably included in an amount of 0.02 to 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the total monomer. It is preferable to obtain the desired molecular weight within the above range and to control the reaction heat of the reactor.

또한 본 발명의 연속 벌크중합에서 필요에 따라 사슬전이이동제(chain transfer agent)가 이용될 수도 있다. 사슬전이이동제는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, n-프로필 머캅탄, 이소프로필 머캅탄, n-부틸 머캅탄, t-부틸 머캅탄, n-헥실 머캅탄, n-옥틸 머캅탄, n-도데실 머캅탄, t-도데실 머캅탄, 2-에틸헥실 티오글리콜레이트, 페닐 머캅탄, 티오크레졸, 에틸렌 티오글리콜 등과 같은 머캅탄이 바람직하다. 한 종류의 연쇄 이동제가 이용될 수도 있고, 2 종류 이상의 연쇄 이동제가 이용될 수도 있다. 그 함량은 단량체 전체 중량 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 1.0 중량부를 사용하는 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.A chain transfer agent may also be used as needed in the continuous bulk polymerization of the present invention. The chain transfer agent is not particularly limited. For example, n-propylmercaptane, isopropylmercaptan, n-butylmercaptan, t-butylmercaptan, n-hexylmercaptan, n-octylmercaptan, n-dodecylmercaptan, Mercaptans such as mercaptan, 2-ethylhexyl thioglycolate, phenyl mercaptan, thiocresol, ethylene thioglycol and the like are preferable. One kind of chain transfer agent may be used, or two or more kinds of chain transfer agent may be used. The content may be 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the monomers, but is not limited thereto.

나아가, 상기 아크릴계 중합체 제조 시 필요에 따라, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 다양한 첨가제들, 예를 들면, 가소제, 산화방지제, UV안정제, 열안정제 등을 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제들은 아크릴계 중합체의 물성을 해하지 않는 범위 내에서 적절한 함량으로 포함될 수 있으며, 예를 들면, 단량체 전체 함량 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 5 중량부 정도로 포함될 수 있다.Further, if necessary, various additives commonly used in the art, for example, plasticizers, antioxidants, UV stabilizers, heat stabilizers, and the like may be further added as needed during the production of the acrylic polymer. At this time, the additives may be contained in an appropriate amount within a range that does not impair the physical properties of the acrylic polymer. For example, the additives may be included in an amount of about 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the whole monomer.

본 발명의 일 양태에 따른 연속 벌크중합으로 제조된 메타크릴레이트 공중합체는 중합 전환율이 40 ~ 55%인 것일 수 있으며, 상기 범위에서 생산성이 좋으므로 바람직하나 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 중합 전환율은 모노머의 전환으로 인한 전체 고형분 함량(total solid content)을 의미한다.The methacrylate copolymer produced by the continuous bulk polymerization according to an embodiment of the present invention may have a polymerization conversion rate of 40 to 55% and is preferably, but not necessarily, superior in productivity within the above range. The polymerization conversion means the total solid content due to the conversion of the monomer.

또한, 본 발명의 메타크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 110,000 ~ 150,000 g/mol인 것이 도광판에 적용하기에 적합하나, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the methacrylate copolymer of the present invention is suitable for application to a light guide plate having a weight average molecular weight of 110,000 to 150,000 g / mol, but is not limited thereto.

또한, 본 발명의 메타크릴레이트 공중합체는 230℃, 3.8kg에서 측정된 용융지수가 7 ~ 15 g/10분인 범위에서 도광판으로 성형하기에 유리하나 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the methacrylate copolymer of the present invention is advantageous for molding into a light guide plate in a range of a melt index of 7 to 15 g / 10 min measured at 230 캜 and 3.8 kg, but is not limited thereto.

본 발명의 일 양태에서 도광판은 압출 또는 사출 방법으로 제조될 수 있으며, 상기 메타크릴레이트 공중합체 외에 필요에 따라 첨가제를 더욱 포함하여 조성물로 제조할 수 있다. 상기 첨가제로는 이형제, 열안정제, 광확산제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정화제 등의 각종 첨가제가 본 발명의 효과를 해치지 않는 한 함유될 수도 있다. 첨가제가 조성물에 첨가되는 경우, 그 함량은 조성물 총량에 대한 상기 메타크릴레이트 공중합체의 함량이 95 ~ 99.9 중량% 가 되도록, 첨가제를 첨가하는 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the light guide plate may be manufactured by an extrusion or injection method. In addition to the methacrylate copolymer, an additive may be further included if necessary. As the additive, various additives such as a release agent, a heat stabilizer, a light diffusing agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a photostabilizer may be contained as long as the effect of the present invention is not impaired. When the additive is added to the composition, it is preferable to add the additive so that the content of the methacrylate copolymer relative to the total amount of the composition is 95 to 99.9 wt%.

상기 이형제로는 예를 들면, 고급 지방산 에스테르, 고급 지방족 알코올, 고급 지방산, 고급 지방산 아미드, 고급 지방산 금속염 등을 사용할 수 있다.As the release agent, for example, higher fatty acid esters, higher aliphatic alcohols, higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts and the like can be used.

더욱 구체적으로, 전술한 고급 지방산 에스테르로서는, 메틸 라우레이트, 에틸 라우레이트, 프로필 라우레이트, 부틸 라우레이트, 옥틸 라우레이트, 메틸 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 프로필 팔미테이트, 부틸 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 메틸 스테아레이트, 에틸 스테아레이트, 프로필 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 스테아릴 스테아레이트, 미리스틸 미리스테이트, 메틸 베헤네이트, 에틸 베헤네이트, 프로필 베헤네이트, 부틸 베헤네이트, 옥틸 베헤네이트와 같은 포화 지방산 알킬 에스테르; 메틸 올레이트, 에틸 올레이트, 프로필 올레이트, 부틸 올레이트, 옥틸 올레이트, 메틸 리놀레이트, 에틸 리놀레이트, 프로필 리놀레이트, 부틸리놀레이트, 옥틸 리놀레이트와 같은 불포화 지방산 알킬 에스테르; 라우릭 모노글리세리드, 라우릭 디글리세리드, 라우릭 트리글리세리드, 팔미틱 모노글리세리드, 팔미틱 디글리세리드, 팔미틱 트리글리세리드, 스테아르산모노글리세리드, 스테아르산 디글리세리드, 스테아르산 트리글리세리드, 베헤닉 모노글리세리드, 베헤닉 디글리세리드, 베헤닉 트리글리세리드와 같은 포화 지방산 글리세리드; 올레익 모노글리세리드, 올레익 디글리세리드, 올레익 트리글리세리드, 리놀릭 모노글리세리드, 리놀릭 디글리세리드, 리놀릭 트리글리세리드와 같은 불포화지방산 글리세리드 등을 들 수 있다. More specifically, the above-mentioned higher fatty acid esters include methyl laurate, ethyl laurate, propyl laurate, butyl laurate, octyl laurate, methyl palmitate, ethyl palmitate, propyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate , Methyl stearate, ethyl stearate, propyl stearate, butyl stearate, octyl stearate, stearyl stearate, myristyl myristate, methyl behenate, ethyl behenate, propyl behenate, butyl behenate, octyl behenate Saturated fatty acid alkyl esters such as < RTI ID = 0.0 > Unsaturated fatty acid alkyl esters such as methyl oleate, ethyl oleate, propyl oleate, butyl oleate, octyl oleate, methyl linoleate, ethyl linoleate, propyl linolate, butyrylnolate and octyl linolate; There may be mentioned stearic acid monoglyceride, lauric monoglyceride, lauric diglyceride, lauric triglyceride, palmitic monoglyceride, palmitic diglyceride, palmitic triglyceride, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, behenic monoglyceride, Saturated fatty acid glycerides such as glyceride, behenic triglyceride; Oleic diglycerides, oleic triglycerides, linolenic monoglycerides, linolenic diglycerides, and unsaturated fatty acid glycerides such as linolenic triglycerides.

전술한 고급 지방족알코올로서는, 구체적으로는, 라우릴 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올과 같은 포화 지방 (또는 지방족) 알코올; 올레일 알코올, 리놀릴 알코올 등과 같은 불포화 지방 (지방족) 알코올 등을 들 수 있다. Specific examples of the above-mentioned higher aliphatic alcohols include saturated fatty (or aliphatic) alcohols such as lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol and cetyl alcohol; Unsaturated fatty (aliphatic) alcohols such as oleyl alcohol, linolyl alcohol and the like.

전술한 고급 지방산으로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 리그노세르산, 12-히드록시옥타데칸산과 같은 포화 지방산; 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 세톨레산, 에루크산 (erucic acid), 리시놀레산과 같은 불포화 지방산 등을 들 수 있다.Specific examples of the above-mentioned higher fatty acids include fatty acids such as caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, Saturated fatty acids such as 12-hydroxyoctadecanoic acid; Unsaturated fatty acids such as palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, cetoleic acid, erucic acid, and ricinoleic acid.

전술한 고급 지방산 아미드로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 라우르산 아미드, 팔미트산 아미드, 스테아르산 아미드, 베헨산 아미드와 같은 포화 지방산 아미드; 올레산 아미드, 리놀레산 아미드, 에루크산 아미드와 같은 불포화 지방산 아미드; 에틸렌-비스-라우르산 아미드, 에틸렌-비스-팔미트산 아미드, 에틸렌-비스-스테아르산 아미드, N-올레일 스테아르아미드와 같은 아미드 등을 들 수 있다. Specific examples of the above-mentioned higher fatty acid amides include saturated fatty acid amides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide and behenic acid amide; Unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide, linoleic acid amide, and erucic acid amide; And amides such as ethylene-bis-lauric acid amide, ethylene-bis-palmitic acid amide, ethylene-bis-stearic acid amide and N-oleyl stearamide.

전술한 고급 지방산 금속염으로서는, 예를 들면, 전술한 고급 지방산의 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염 및 바륨염 등 을 들 수 있다.Examples of the above-mentioned higher fatty acid metal salts include sodium salts, potassium salts, calcium salts and barium salts of the above-mentioned higher fatty acids.

상기 열안정제로는 인계 열안정화제 및 유기 디술피드 화합물이 사용될 수 있으며, 전술한 인계 열안정화제로서, 예를 들면, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 2-[[2,4,8,10-테트라키스(1,1-디메틸에틸)디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일]옥시]-N,N-비스[2-[[2,4,8,10-테트라키스(1,1-디메틸에틸)디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일]옥시]-에틸]에타나민, 디페닐 트리데실 포스파이트, 트리페닐 포스파이트, 2,2-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)옥틸포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트 등을 들 수 있다.As the thermal stabilizer, a phosphorus-based thermal stabilizer and an organic disulfide compound can be used. As the phosphorus thermal stabilizer, for example, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2- [ [2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphper-6-yl] oxy] Dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosperpin-6-yl] oxy] - ethyl (2, ] 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octylphosphite, bis (2,6-di-tert- butyl- 4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and the like.

전술한 유기 디술피드 화합물로서는, 예를 들면, 디메틸 디술피드, 디에틸 디술피드, 디-n-프로필 디술피드, 디-n-부틸 디술피드, 디-sec-부틸 디술피드, 디-tert-부틸 디술피드, 디-tert-아밀 디술피드, 디시클로헥실 디술피드, 디-tert-옥틸 디술피드, 디-n-도데실 디술피드, 디-tert-도데실 디술피드 등을 들 수 있다. Examples of the above organic disulfide compound include dimethyl disulfide, diethyl disulfide, di-n-propyl disulfide, di-n-butyl disulfide, di- Di-tert-amyl disulfide, dicyclohexyl disulfide, di-tert-octyl disulfide, di-n-dodecyl disulfide, and di-tert-dodecyl disulfide.

본 발명의 일 양태에서 상기 도광판의 두께는 0.1 ~ 5 mm, 더욱 좋게는 0.4 ~ 3mm인 것일 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.In an embodiment of the present invention, the thickness of the light guide plate may be 0.1 to 5 mm, more preferably 0.4 to 3 mm, but is not limited thereto.

통상적으로 LED광원이 장착된 액정디스플레이에 사용되는 경우 도광판의 내구성을 위하여 두께가 2mm 이상, 구체적으로 2 ~ 3mm인 것이 요구되며, 본 발명은 상기 내열성이 우수한 메타크릴레이트 공중합체를 사용함으로써 2mm이상의 두께에서 뿐만 아니라, 2mm 미만의 두께에도 적용이 가능하다.In general, when used in a liquid crystal display equipped with an LED light source, a thickness of 2 mm or more, specifically, 2 to 3 mm is required for durability of the light guide plate. The present invention uses a methacrylate copolymer having excellent heat resistance, Not only in thickness, but also in thicknesses less than 2 mm.

LED 광원이 장착된 액정 디스플레이는, 텔레비전, 퍼스널 컴퓨터의 모니터, 휴대 전화 및 디지털 카메라의 액정 스크린을 포함한다. 본 발명의 도광판은 텔레비전과 같은 LED 광원이 장착된 대형 액정 디스플레이에 매우 적합하게 사용될 수 있다.A liquid crystal display equipped with an LED light source includes a television, a monitor of a personal computer, a mobile phone, and a liquid crystal screen of a digital camera. The light guide plate of the present invention can be suitably used for a large liquid crystal display equipped with an LED light source such as a television.

이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples and comparative examples. However, the following examples and comparative examples are merely examples for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following examples and comparative examples.

이하 필름의 물성은 다음의 측정방법에 의하여 측정하였다.The physical properties of the film were measured by the following measuring method.

1. 유리전이온도(Tg): 시차주사 열량계(DSC)를 이용하여 10℃/min 승온 조건으로 측정하였다.1. Glass transition temperature (T g ): Measured by a differential scanning calorimeter (DSC) at a rate of 10 ° C / min.

2. 중량 평균 분자량 : 제조된 공중합체를 테트라하이드로 퓨란에 녹여 겔 삼투 크로마토그래피 (GPC)를 이용하여 측정하였다. 2. Weight average molecular weight: The prepared copolymer was dissolved in tetrahydrofuran and measured by gel permeation chromatography (GPC).

중량평균분자량은 워터스(Waters)사 제품 겔침투크로마토그래피(GPC) 장비를 이용하여 측정하였다. 장비는 이동상 펌프(M515 Pump), 컬럼히터(ALLCOLHTRB), 검출기(2414 R.I. Detector), 주입기(2695 EB 자동주입기)로 구성되며 분석 컬럼은 WATERS사의 Styragel HR을 사용하였으며 표준물질로는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) American polymer standard corporation STD를 사용하였다. 이동상 용매로는 HPLC급 테트라하이드로퓨란(THF)를 사용하고 컬럼히터 온도 40℃, 이동상 용매 흐름속도 1.0 mL/min의 조건으로 측정한다. 시료 분석을 위해 준비된 수지를 이동상 용매인 테트라하이드로퓨란(THF)에 용해시킨 후 GPC 장비에 주입하여 중량평균분자량을 측정하였다.The weight average molecular weight was measured using a gel permeation chromatography (GPC) instrument manufactured by Waters. The instrument consisted of a mobile phase pump (M515 Pump), a column heater (ALLCOLHTRB), a detector (2414 RI Detector) and an injector (2695 EB automatic injector). The analytical column used was Styragel HR from WATERS. (PMMA) American polymer standard corporation STD. As the mobile phase solvent, HPLC grade tetrahydrofuran (THF) is used and the column heater temperature is 40 ° C and the mobile phase solvent flow rate is 1.0 mL / min. The resin prepared for the sample analysis was dissolved in tetrahydrofuran (THF), a mobile phase solvent, and injected into a GPC machine to measure the weight average molecular weight.

3. 용융지수3. Melt Index

ASTM 1238 방법에 따라 일정한 내경의 오리피스(orifice)에서 온도 230℃, 하중 3.8kg으로 10분간 압출하여 나온 수지 시료의 중량을 측정하였다.According to ASTM 1238 method, the weight of a resin sample was measured by extruding it from an orifice having a constant inner diameter at 230 캜 and a load of 3.8 kg for 10 minutes.

4. 중합 전환율4. Polymerization Conversion

중합 후 샘플 5g을 아세톤 20g에 완전히 용해한 용액을 준비하였다. 상기 용액을 다시 메탄올 200g에 천천히 적하하며 non-solvent 처리를 하였다. 이 때 적하된 용액의 총 무게를 측정하고, 상기 적하된 용액의 무게 중 미반응된 모노머 무게는 다음과 같이 계산되었다.After the polymerization, 5 g of the sample was completely dissolved in 20 g of acetone to prepare a solution. The solution was slowly added dropwise to 200 g of methanol again, followed by non-solvent treatment. The total weight of the dripped solution was measured, and the weight of unreacted monomer in the weight of the dripped solution was calculated as follows.

미반응 모노머의 무게 = 적하된 용액의 총 무게 × (5/20)Weight of unreacted monomer = total weight of solution dripped × (5/20)

또한, 상기 메탄올에 적하된 용액을 필터링하여 고형분인 폴리머를 얻었으며 120℃에서, 24시간 진공 건조한 후 그 무게를 측정하여 고형분 함량으로 하였다.The solution dropped on the methanol was filtered to obtain a solid polymer. The polymer was vacuum-dried at 120 DEG C for 24 hours, and its weight was measured to determine the solid content.

중합 전환율은 아래 식과 같이 계산되었다.The polymerization conversion ratios were calculated as follows.

중합 전환율(%)=(고형분의 무게 / 미반응 모노머의 무게) × 100(%) = (Weight of solid content / weight of unreacted monomer) x 100

5. 수분 흡습율5. Water Absorption Rate

KSM ISO 62 방법에 의거하여 측정하였다. 시편은 가로, 세로 각각 5cm, 5cm에 두께는 3mm로 제작하여 순수에 침지한 후 측정하였다.It was measured according to the KSM ISO 62 method. The specimens were prepared in 5 cm width and 5 cm length and 3 mm thickness, respectively, and immersed in pure water.

수분 흡습율 = (침지 후 무게 침지 전 무게) / 침지 전 무게 × 100Water absorption rate = (weight before immersion after immersion) / weight before immersion × 100

6. 고온고습 팽창율6. High temperature and high expansion rate

압출로 제작된 가로 95cm, 세로 55cm, 두께 3mm의 도광판을 밀폐된 챔버 내 60℃, 90%RH의 조건하에서 24시간 후의 팽창량 변화를 측정하여 초기의 길이와 비교하여 평가하였다.A light guide plate having a width of 95 cm, a length of 55 cm and a thickness of 3 mm produced by extrusion was evaluated in terms of the initial length by measuring the amount of expansion after 24 hours under the conditions of 60 ° C and 90% RH in a closed chamber.

고온고습 팽창율 = (처리 후 가로 길이 초기 가로길이) / 초기 가로 길이 × 100High temperature and high humidity expansion rate = (initial transverse length after processing) / initial transverse length x 100

상기 처리 후 가로 길이는 60℃, 90%RH의 조건하에서 24시간 후 측정된 시편의 가로 길이를 의미한다. The transverse length after the treatment means the transverse length of the specimen measured after 24 hours at 60 ° C and 90% RH.

7. 장광 투과율 7. Long-light transmittance

압출로 제작된 가로 150mm, 세로 80cm, 두께 4mm의 시편을 ISO 13468-1 방법으로 측정하였다. Specimens of 150 mm width, 80 cm length, and 4 mm thickness produced by extrusion were measured by ISO 13468-1 method.

[실시예 1][Example 1]

메틸 메타크릴레이트 70 중량%, 스티렌 20 중량%, 알파메틸스티렌 10중량%를 혼합한 단량체 혼합액 100중량부에 대하여, 개시제로서 tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (Luperox 26) 0.03 중량부, 사슬전이이동제로 노말옥틸머캡탄 0.2 중량부를 첨가하여 중합용액을 준비하였다.0.03 part by weight of tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (Luperox 26) as an initiator was added to 100 parts by weight of a monomer mixture solution containing 70% by weight of methyl methacrylate, 20% by weight of styrene and 10% And 0.2 part by weight of n-octanoylmercaptan were added to prepare a polymerization solution.

준비된 중합용액을 140℃의 온도에서 2시간 체류시켜 공중합을 실시하였다. The prepared polymerization solution was retained at a temperature of 140 캜 for 2 hours to carry out copolymerization.

이후 이축 압출기에서 250℃, 10분간 체류하면서 미반응 단량체를 제거함과 동시에 펠렛 형태의 메타크릴레이트 공중합체를 제조하였다. 전환율은 42%이었다. Thereafter, the unreacted monomers were removed while staying in a twin-screw extruder at 250 DEG C for 10 minutes, and a methacrylate copolymer in the form of pellets was prepared. The conversion rate was 42%.

상기 펠렛을 압출기(독일 브라이어사)를 통해 250℃의 온도에서 압출하여 시편을 제조하였으며, 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. The pellets were extruded through an extruder (German blower) at a temperature of 250 ° C. to prepare specimens. Physical properties of the specimens were shown in Table 1 below.

[실시예 2 ~ 7][Examples 2 to 7]

하기 표 1과 같이 단량체의 종류 및 함량을 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛 형태의 메타크릴레이트 공중합체를 제조하고, 이를 이용하여 시편을 제조하였으며, 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. A methacrylate copolymer in the form of pellets was prepared in the same manner as in Example 1, except that the kind and content of monomers were changed as shown in Table 1 below. Specimens were prepared using the same, Respectively.

[비교예 1 ~ 2][Comparative Examples 1 and 2]

하기 표 1과 같이 단량체의 종류 및 함량을 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛 형태의 메타크릴레이트 공중합체를 제조하고, 이를 이용하여 시편을 제조하였으며, 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. A methacrylate copolymer in the form of pellets was prepared in the same manner as in Example 1, except that the kind and content of monomers were changed as shown in Table 1 below. Specimens were prepared using the same, Respectively.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 실시예7Example 7 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 단량체
조성
Monomer
Furtherance
MMAMMA 7070 7070 7070 7070 7070 7070 7070 9797 7070
SMSM 2020 2323 2525 2727 2020 2020 2424 -- 3030 AMSAMS 1010 77 -- -- 55 55 -- -- -- MAHMAH -- -- 55 -- 55 -- 33 -- -- CHMICHMI -- -- -- 33 -- 55 33 -- -- MAMA -- -- -- -- -- -- -- 33 -- 반응온도 (℃)Reaction temperature (캜) 140140 140140 150150 150150 140140 140140 140140 170170 150150
수지
물성


Suzy
Properties

Tg(℃)Tg (占 폚) 113 113 112112 114114 113113 112112 113113 116116 112112 106106
중량평균분자량Weight average molecular weight 132,000132,000 134,000134,000 142,000142,000 139,000139,000 135,000135,000 140,000140,000 141,000141,000 116,000116,000 125,000125,000 MIMI 7.67.6 7.37.3 8.68.6 8.18.1 8.58.5 8.68.6 8.78.7 2.32.3 8.48.4 전환율(%)Conversion Rate (%) 4242 4545 4949 4848 4848 4848 4949 5353 5050 수분 흡습율(%)Water Absorption Rate (%) 0.190.19 0.20.2 0.190.19 0.190.19 0.180.18 0.160.16 0.140.14 0.290.29 0.230.23 고온고습팽창율 (%)High temperature and high expansion rate (%) 0.280.28 0.290.29 0.290.29 0.270.27 0.250.25 0.240.24 0.220.22 0.450.45 0.330.33 장광투과율(%)Long-light transmittance (%) 88.088.0 88.188.1 87.987.9 87.787.7 88.088.0 87.587.5 86.486.4 89.589.5 87.587.5

MMA : 메틸 메타크릴레이트MMA: methyl methacrylate

SM : 스티렌SM: Styrene

AMS : 알파 메틸 스티렌AMS: alpha methyl styrene

MAH : 무수말레산MAH: Maleic anhydride

CHMI : 사이클로헥실말레이미드CHMI: cyclohexylmaleimide

MA : 메틸 아크릴레이트MA: methyl acrylate

상기 표 1에서 보이는 바와 같이, 실시예 1 ~ 7의 경우 비교예 1 및 2에 비하여 내열성이 우수하며, 수분 흡습율이 낮고, 고온고습팽창율이 낮은 것을 확인하였다. 또한, 실시예 3, 4 및 7에서 보이는 바와 같이 무수말레산 및 N-시클로헥실 말레이미드에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 사용함으로써 공단량체의 함량을 더욱 소량으로 사용하여도 내열성이 더욱 향상될 수 있음을 확인하였다.As shown in Table 1, in Examples 1 to 7, the heat resistance was superior to that of Comparative Examples 1 and 2, the water absorption rate was low, and the high temperature and high humidity expansion rate was low. Further, as shown in Examples 3, 4 and 7, by using any one selected from maleic anhydride and N-cyclohexylmaleimide or a mixture thereof, the heat resistance can be further improved even by using a smaller amount of the comonomer .

Claims (10)

메틸메타크릴레이트 65 ~ 80 중량%, 스티렌 15 ~ 25 중량% 및 공단량체 5 ~ 10 중량%의 공중합체로써,
상기 공단량체는 a-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 p-메톡시스티렌에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 방향족 비닐 화합물;
하기 화학식 1로 표시되는 산 무수물계 단량체;
[화학식 1]
Figure 112017109618287-pat00004

상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.
N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 이미드계 화합물;로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이고,
유리전이온도가 110 ℃이상이고, KS M ISO 62에 따른 수분흡습율이 0.2%이하인 도광판용 메타크릴레이트 공중합체.
A copolymer of 65 to 80% by weight of methyl methacrylate, 15 to 25% by weight of styrene and 5 to 10% by weight of a comonomer,
Wherein the comonomer is at least one aromatic vinyl compound selected from a-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene and p-methoxystyrene;
An acid anhydride monomer represented by the following formula (1);
[Chemical Formula 1]
Figure 112017109618287-pat00004

In the above formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
One or more imide compound selected from N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; Or a mixture of two or more thereof,
A methacrylate copolymer for a light guide plate having a glass transition temperature of 110 ° C or higher and a moisture absorption rate according to KS M ISO 62 of 0.2% or less.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 메타크릴레이트 공중합체는 연속 벌크중합으로 제조된 것인 도광판용 메타크릴레이트 공중합체.
The method according to claim 1,
Wherein the methacrylate copolymer is produced by continuous bulk polymerization.
제 3항에 있어서,
상기 메타크릴레이트 공중합체는 중합 전환율이 40 ~ 55%인 것인 도광판용 메타크릴레이트 공중합체.
The method of claim 3,
Wherein the methacrylate copolymer has a polymerization conversion of 40 to 55%.
제 1항에 있어서,
상기 메타크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 110,000 ~ 150,000 g/mol인 것인 도광판용 메타크릴레이트 공중합체.
The method according to claim 1,
Wherein the methacrylate copolymer has a weight average molecular weight of 110,000 to 150,000 g / mol.
제 1항에 있어서,
상기 메타크릴레이트 공중합체는 230℃, 3.8kg에서 측정된 용융지수가 7 ~ 15 g/10분인 도광판용 메타크릴레이트 공중합체.
The method according to claim 1,
Wherein the methacrylate copolymer has a melt index of 7 to 15 g / 10 minutes measured at 230 캜 and 3.8 kg.
제 1항, 제 3항 내지 제 6항에서 선택되는 어느 한 항의 메타크릴레이트 공중합체를 포함하는 도광판.A light guide plate comprising a methacrylate copolymer according to any one of claims 1 to 6. 제 7항에 있어서,
상기 도광판은 LED광원이 장착된 액정 디스플레이에 사용되는 도광판.
8. The method of claim 7,
Wherein the light guide plate is used in a liquid crystal display equipped with an LED light source.
제 7항에 있어서,
상기 도광판은 ISO 13468-1에 따른 장광투과율이 85% 이상인 도광판.
8. The method of claim 7,
Wherein the light guide plate has a long-light transmittance of 85% or more according to ISO 13468-1.
제 7항에 있어서,
상기 도광판은 60℃, 90%RH에서 24시간 후 측정된 고온고습 팽창율이 0.3%이하인 것인 도광판.
8. The method of claim 7,
Wherein the light guide plate has a high temperature and high humidity expansion rate measured after 24 hours at 60 DEG C and 90% RH of 0.3% or less.
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