KR101840494B1 - Electrode for a secondary battery, preparation method thereof and secondary battery including the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전극 집전체; 상기 전극 집전체의 일면의 일부분에 형성되며, 제1 바인더를 포함하는 바인더층; 및 상기 바인더층의 상면에 형성되며, 상기 바인더층을 통하여 상기 전극 집전체와의 결착력이 향상된 전극 활물질층;을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 전극을 제공하여, 기계적으로 안정하면서도, 전지의 에너지 밀도를 극대화할 수 있다.The present invention relates to an electrode collector; A binder layer formed on a portion of one surface of the current collector, the binder layer including a first binder; And an electrode active material layer formed on the upper surface of the binder layer and improved in binding force with the electrode current collector through the binder layer. The electrode for a secondary battery according to claim 1, The density can be maximized.

Description

이차전지용 전극, 이의 제조방법, 이를 포함하는 이차전지{Electrode for a secondary battery, preparation method thereof and secondary battery including the same}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an electrode for a secondary battery, a method of manufacturing the same, and an electrode for a secondary battery including the same,

본 발명은 이차전지용 전극, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 전극 집전체와 전극 활물질층과의 결착력을 향상시킨 이차전지용 전극, 그 제조방법 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것이다.The present invention relates to an electrode for a secondary battery, a method of manufacturing the same, and a secondary battery including the same. More particularly, the present invention relates to an electrode for a secondary battery having improved adhesion between an electrode current collector and an electrode active material layer, .

최근 이차전지는 외부의 전기 에너지를 화학 에너지의 형태로 바꾸어 저장해 두었다가 필요할 때에 전기를 만들어 내는 장치를 말한다. 여러 번 충전할 수 있다는 뜻으로 "충전식 전지"(rechargeable battery)라는 명칭도 쓰인다. 흔히 쓰이는 이차전지로는 납 축전지, 니켈 카드뮴 전지(NiCd), 니켈 수소 축전지(NiMH), 리튬 이온 전지(Li-ion), 리튬 이온 폴리머 전지(Li-ion polymer)가 있다. 이차전지는 한 번 쓰고 버리는 일차 전지에 비해 경제적인 이점과 환경적인 이점을 모두 제공한다.Recently, a secondary cell is a device that converts external electrical energy into a form of chemical energy, stores it, and produces electricity when needed. The term "rechargeable battery" also means that the battery can be recharged several times. Common secondary batteries include lead acid batteries, NiCd batteries, NiMH batteries, Li-ion batteries, and Li-ion polymer batteries. Secondary batteries provide both economic and environmental advantages over single-use primary batteries.

이차전지는 현재 낮은 전력을 사용하는 곳에 쓰인다. 이를테면 자동차의 시동을 돕는 기기, 휴대용 장치, 도구, 무정전 전원 장치를 들 수 있다. 최근 무선통신 기술의 발전은 휴대용 장치의 대중화를 주도하고 있으며, 종래의 많은 종류의 장치들을 무선화하는 경향도 있어, 이차전지에 대한 수요가 폭발하고 있다. 또한, 환경오염 등의 방지 측면에서 하이브리드 자동차, 전기 자동차가 실용화되고 있는데, 이들 차세대 자동차들은 이차전지를 사용하여 값과 무게를 줄이고 수명을 늘리는 기술을 채용하고 있다.Secondary cells are currently used for low power applications. Such as a device that assists the starting of a vehicle, a portable device, a tool, and an uninterruptible power supply. Background Art [0002] Recent developments in wireless communication technology have led to the popularization of portable devices and the tendency to wirelessize many types of conventional devices, and demand for secondary batteries is exploding. In addition, hybrid vehicles and electric vehicles are being put to practical use in terms of prevention of environmental pollution, and these next generation vehicles employ secondary battery technology to reduce the value and weight and increase the life span.

이러한 이차전지는 양극 집전체 및 상기 양극 집전체에 양극 활물질이 코팅된 양극 전극, 음극 집전체 및 상기 음극 집전체에 음극 활물질이 코팅된 음극 전극 및 세퍼레이터를 적층한 후, 이를 권취하여 전극 조립체를 제조한다. 그런 다음, 상기 전극 조립체를 상기 리튬 이온 이차전지용 케이스에 수용하여 상기 전극 조립체가 이탈하지 않도록 한 후, 상기 이차전지용 케이스에 전해액을 주입한 후, 밀봉하여 리튬 이온 이차전지를 완성한다.The secondary battery includes a positive electrode current collector and a positive electrode current collector coated with the positive electrode active material, a negative electrode current collector, a negative electrode coated with the negative electrode active material on the negative electrode current collector, and a separator, . Then, after the electrode assembly is housed in the case for the lithium ion secondary battery so that the electrode assembly is not released, an electrolyte is injected into the case for the secondary battery, and then the battery is sealed to complete the lithium ion secondary battery.

한편, 상기한 바와 같은 리튬 이온 이차전지의 양극 전극 및 음극 전극은 바인더 및 유기 용매와 혼합하여 전극 활물질 슬러리를 제조한 후, 전극 집전체 상에 도포하여, 전극 활물질층을 형성하는 공정을 통하여 형성된다.On the other hand, the positive electrode and the negative electrode of the lithium ion secondary battery as described above are mixed with a binder and an organic solvent to prepare an electrode active material slurry, and then coated on the electrode current collector to form an electrode active material layer do.

다만, 상기 전극 활물질 슬러리 내에 활물질 이외의 구성성분은 전지의 에너지 밀도를 극대화 하기 위하여 최소한으로 포함하는 것이 바람직하나, 바인더의 함량을 줄일수록 전극 집전체 및 전극 활물질층 사이의 결착력이 보다 저하된다는 문제점이 있다.However, it is preferable that the constituent components other than the active material in the electrode active material slurry are included at least in order to maximize the energy density of the battery. However, as the content of the binder is decreased, the binding force between the electrode current collector and the electrode active material layer is lowered .

따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 전술한 종래에 요청되어 오던 기술적 과제를 해결하는 것으로서, 전극 집전체와 전극 활물질층을 더욱 긴밀하게 결착시킬 수 있는 전극을 제공하고자 한다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide an electrode capable of binding the electrode current collector and the electrode active material layer more closely.

또한, 본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 전극 집전체와 전극 활물질층의 결착력을 향상시키면서도, 바인더에 의한 전기 저항의 상승을 최소화시키고자 한다.Another problem to be solved by the present invention is to minimize the increase in electrical resistance due to the binder while improving the binding force between the electrode current collector and the electrode active material layer.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 전극 집전체; 상기 전극 집전체의 일면의 일부분에 형성되며, 제1 바인더를 포함하는 바인더층; 및 상기 바인더층의 상면에 형성되며, 상기 바인더층을 통하여 상기 전극 집전체와의 결착력이 향상된 전극 활물질층;을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 전극을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides an electrode collector, A binder layer formed on a portion of one surface of the current collector, the binder layer including a first binder; And an electrode active material layer formed on the upper surface of the binder layer and having improved binding force with the electrode current collector through the binder layer.

본 발명의 바람직한 일 실시예에 따르면, 상기 바인더층은 제1 바인더와 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 상기 집전체의 일면에 코팅하여 형성되며, 상기 제1 바인더가 용매로부터 상분리되는 것을 이용하여, 상기 바인더층이 상기 전극 집전체의 일부분에 형성되거나, 또는 상기 바인더층은 제1 바인더와 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 상기 집전체의 일면에 패턴(pattern)형태로 코팅하여, 상기 바인더층이 상기 전극 집전체의 일부분에 형성될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the binder layer is formed by coating a solution for a binder layer containing a first binder and a solvent on one surface of the current collector, and separating the first binder from a solvent, The binder layer may be formed on a part of the current collector, or the binder layer may be formed by coating a solution for a binder layer containing a first binder and a solvent on a surface of the current collector in the form of a pattern, And may be formed on a part of the electrode current collector.

본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 바인더층은 제1 바인더와 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 전극 집전체의 코팅하여 형성되며, 상기 바인더층용 용액 내 제1 바인더의 함량은 바인더층용 용액 전체 함량 대비 0.5 내지 60 중량%를 포함할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the binder layer is formed by coating a solution for a binder layer containing a first binder and a solvent on an electrode current collector, and the content of the first binder in the solution for the binder layer is 0.5 to 60% by weight based on the total weight of the solution.

이 때, 상기 제1 바인더는 폴리비닐리덴 풀루오라이드 (polyvinylidene fluoride, PVDF), 폴리비닐리덴 풀루오라이드-헥사풀루오로프로필렌 (polyvinylidene fluoride-co-hexafluoro propylene), 폴리비닐리덴 풀루오라이드-트리클로로에틸렌(polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene), 폴리부틸 아크릴레이트 (polybutyl acrylate), 폴리메틸 메타크릴레이트 (polymethyl methacrylate), 폴리아크릴로니트릴 (polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트 (polyvinylacetate), 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌 옥사이드 (polyethylene oxide), 폴리아릴레이트 (polyarylate), 셀룰로오스 아세테이트 (cellulose acetate), 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 (cellulose acetate butyrate), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 (cellulose acetate propionate), 시아노에틸풀루란 (cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알콜 (cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸셀룰로오스 (cyanoethylcellulose), 시아노에틸수크로오스 (cyanoethylsucrose), 풀루란 (pullulan), 카르복실 메틸 셀룰로오스 (carboxyl methyl cellulose), 스티렌부타디엔 고무 (styrene-butadiene rubber), 변성 스티렌부타디엔 고무, 아크릴로니트릴스티렌부타디엔 공중합체 (acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer), 아크릴레이트계 공중합체 및 폴리이미드 (polyimide)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있다.The first binder may include polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinylidene fluoride-co-hexafluoro propylene, polyvinylidene fluoride- But are not limited to, polyvinylidene fluoride-co-trichlorethylene, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, But are not limited to, polyvinylacetate, polyethylene-co-vinyl acetate, polyethylene oxide, polyarylate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, Cellulose acetate propionate, cyanoethylpolypropionate, But are not limited to, cyanoethylpullulan, cyanoethylpolyvinylalcohol, cyanoethylcellulose, cyanoethylsucrose, pullulan, carboxyl methyl cellulose, styrene butadiene rubber acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene rubber, modified styrene butadiene rubber, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, acrylate copolymer and polyimide. Or more.

본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 바인더층은 상기 전극 집전체의 일면의 10 내지 60% 면적 범위로 형성될 수 있으며, 또한, 상기 바인더층의 두께는 0.01내지 5㎛일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the binder layer may be formed in a range of 10 to 60% of the surface of the electrode current collector, and the thickness of the binder layer may be 0.01 to 5 탆 .

본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 전극 활물질층은 전극 활물질 및 제2 바인더를 포함하며, 상기 제2 바인더의 함량은 전극 활물질 100 중량부 기준으로 1 내지 15 중량부를 포함할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the electrode active material layer includes an electrode active material and a second binder, and the content of the second binder may be 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the electrode active material .

이 때, 상기 이차전지용 전극이 음극인 경우, 상기 전극 활물질층은, 천연흑연, 인조흑연, 탄소질재료; 리튬 함유 티타늄 복합 산화물(LTO), Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni 또는 Fe인 금속류(Me); 상기 금속류(Me)로 구성된 합금류; 상기 금속류(Me)의 산화물(MeOx); 및 상기 금속류(Me)와 탄소와의 복합체로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 음극 활물질 입자 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하거나,In this case, when the electrode for the secondary battery is a cathode, the electrode active material layer may include natural graphite, artificial graphite, a carbonaceous material; Lithium-containing titanium composite oxide (LTO), metals (Me) with Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni or Fe; An alloy composed of the metal (Me); An oxide of the metal (Me) (MeOx); And a composite of said metal (Me) and carbon, or a mixture of two or more thereof,

상기 이차전지용 전극이 양극인 경우, 상기 전극 활물질층은, LiCoO2, LiNiO2, LiMn2O4, LiCoPO4, LiFePO4, LiNiMnCoO2 및 LiNi 1-x-y-zCoxM1yM2zO2(M1 및 M2는 서로 독립적으로 Al, Ni, Co, Fe, Mn, V, Cr, Ti, W, Ta, Mg 및 Mo로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, x, y 및 z는 서로 독립적으로 산화물 조성 원소들의 원자 분율로서 0 ≤ x < 0.5, 0 ≤ y < 0.5, 0 ≤ z < 0.5, x+y+z ≤ 1임)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 양극 활물질 입자 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.When the electrode for the secondary battery is an anode, the electrode active material layer may be formed of at least one selected from the group consisting of LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMn 2 O 4 , LiCoPO 4 , LiFePO 4 , LiNiMnCoO 2, and LiNi 1-xyz Co x M1 y M2 z O 2 M2 is independently selected from the group consisting of Al, Ni, Co, Fe, Mn, V, Cr, Ti, W, Ta, Mg and Mo; x, y and z are, independently of each other, 0 < y < 0.5, 0 < z &lt; 0.5, and x + y + z &lt; 1) as the atomic fraction of the positive electrode active material particles or a mixture of two or more thereof can do.

또한, 상기 전극 집전체는, 스테인리스스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성탄소, 구리; 카본, 니켈, 티탄 또는 은으로 표면처리된 스테인리스스틸; 알루미늄-카드뮴합금; Ni, Al, Au, Ag, Pd/Ag, Cr, Ta, Cu, Ba 또는 ITO인 금속분말을 포함하는 금속 페이스트; 또는 흑연, 카본블랙 또는 탄소나노튜브인 탄소분말을 포함하는 탄소 페이스트;로 제조될 수 있다.
The electrode current collector may be made of stainless steel, aluminum, nickel, titanium, sintered carbon, copper; Stainless steel surface-treated with carbon, nickel, titanium or silver; Aluminum-cadmium alloy; A metal paste comprising a metal powder of Ni, Al, Au, Ag, Pd / Ag, Cr, Ta, Cu, Ba or ITO; Or a carbon paste comprising carbon powder which is graphite, carbon black or carbon nanotube.

또한, 본 발명에 따른 또 다른 일 측면에 의하면, 본 발명은 양극, 음극, 상기 양극과 상기 음극의 사이에 개재되는 세퍼레이터, 및 전해질을 포함하는 이차전지에 있어서, 상기 양극 및 상기 음극 중 적어도 어느 하나는 본원발명에 따른 이차전지용 전극인 이차전지를 제공한다.
According to another aspect of the present invention, there is provided a secondary battery comprising a positive electrode, a negative electrode, a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode, and an electrolyte, wherein at least either of the positive electrode and the negative electrode One is a secondary battery, which is an electrode for a secondary battery according to the present invention.

또한, 본 발명에 따른 또 다른 일 측면에 의하면, 본 발명은 (S1) 전극 집전체 일면에 제1 바인더와 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 도포하는 단계; (S2) 상기 바인더층용 용액 위에 전극 활물질 슬러리를 도포하는 단계; 및 (S3) 상기 (S2)단계의 결과물을 건조 및 압착하는 단계를 포함하여, a) 전극 집전체, b) 전극 활물질층 및 c) 상기 전극 집전체 및 전극 활물질 층 사이에 개재되어 상기 전극 집전체와 전극 활물질층의 결착력을 향상시키는 바인더층을 포함하는 이차전지용 전극을 제조하는 방법을 제공한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a semiconductor device, comprising: (S1) applying a solution for a binder layer including a first binder and a solvent on one surface of an electrode current collector; (S2) applying an electrode active material slurry on the solution for the binder layer; And (S3) drying and pressing the resultant product in the step (S2), wherein the electrode current collector, the electrode active material layer, and the electrode active material layer are interposed between the electrode current collector and the electrode active material layer, And a binder layer for improving the binding force between the entire electrode active material layer and the electrode active material layer.

본 발명에 따른 바람직한 일 실시예에 따르면, 상기 (S1) 단계의 바인더층용 용액은 제1 바인더가 용매로부터 상분리되어, 상기 바인더층은 상기 전극 집전체의 일면의 일부분에 형성되거나, 상기 (S1) 단계는 바인더층용 용액을 전극 집전체 일면에 패턴(pattern)형태로 코팅하여, 상기 바인더층은 상기 전극 집전체의 일부분에 형성될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the solution for the binder layer in step (S1) is phase-separated from the solvent of the first binder, and the binder layer is formed on a part of one surface of the electrode current collector, , The solution for the binder layer may be coated on one surface of the electrode current collector in the form of a pattern, and the binder layer may be formed on a part of the electrode current collector.

본 발명에 의하면 본 발명에 따르는 이차전지용 전극은 전극 집전체 및 전극 활물질층 사이의 결착력이 향상되어, 기계적으로 안정한 이차전지용 전극을 제조할 수 있다.According to the present invention, the secondary battery electrode according to the present invention can improve the binding force between the electrode current collector and the electrode active material layer, thereby making it possible to manufacture a mechanically stable secondary battery electrode.

또한, 바인더의 과량으로 사용하지 않음으로 인하여 전지의 에너지 밀도를 극대화하고자 할 수 있다. In addition, since the binder is not used in an excessive amount, it is possible to maximize the energy density of the battery.

본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
도 1은 실시예에 따른 이차전지용 전극의 개략적인 단면도이다.
도 2는 비교예에 따른 이차전지용 전극의 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 제조 과정에 있어서, 전극 집전체에 바인더층을 도트 패턴으로 도포한 이후의 개략적인 형태이다.
도 4는 본 발명의 제조 과정에 있어서, 전극 집전체에 바인더층을 스트라이프 패턴으로 도포한 이후의 개략적인 형태이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The accompanying drawings, which are incorporated in and constitute a part of the specification, illustrate exemplary embodiments of the invention and, together with the description of the invention, It should not be construed as limited.
1 is a schematic cross-sectional view of an electrode for a secondary battery according to an embodiment.
2 is a schematic cross-sectional view of an electrode for a secondary battery according to a comparative example.
Fig. 3 is a schematic view of the electrode current collector after coating the binder layer with a dot pattern in the manufacturing process of the present invention.
Fig. 4 is a schematic view of the electrode current collector after the binder layer is applied in a stripe pattern in the manufacturing process of the present invention. Fig.

이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 기재된 구성은 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Therefore, the embodiments described in the present specification and the constitutions described in the drawings are merely the most preferred embodiments, and not all of the technical ideas of the present invention are described. Therefore, various equivalents which can be substituted at the time of the present application It should be understood that variations can be made.

본 발명에 따른 이차전지용 전극은 전극 집전체; 상기 전극 집전체의 일면의 일부분에 형성되며, 제1 바인더를 포함하는 바인더층; 및 상기 바인더층의 상면에 형성되며, 상기 바인더층을 통하여 상기 전극 집전체와의 결착력이 향상된 전극 활물질층;을 포함하는 것을 특징으로 한다. An electrode for a secondary battery according to the present invention includes: an electrode collector; A binder layer formed on a portion of one surface of the current collector, the binder layer including a first binder; And an electrode active material layer formed on an upper surface of the binder layer and having improved binding force with the electrode current collector through the binder layer.

이차전지에 사용되는 전극의 제조과정에 있어서 안정적인 전극층을 구현하기 위하여, 전극 집전체 및 전극 활물질층이 안정하게 결착된 전극층이 필요하다. 구체적으로 전극의 기계적 특성은 이차전지의 장기 수명에 있어서 중요한 요소이며, 그 이유 중 하나로서, 이차전지의 충방전 중 전극 활물질 부피 팽창 및 수축에 의한 응력 발생으로 전극 활물질층 및 전극 집전체간 연결이 불량해질 경우 성능이 저하될 우려가 있기 때문이다. 또한, 전극 활물질 슬러리 내에 포함되는 바인더는 전극 활물질 슬러리의 코팅 및 건조 과정에서 전극 집전체 방향이 아닌 반대방향으로 점차 이동하여 전극 활물질층 깊이 방향으로 바인더 분포에 불균형, 즉, 전극 집전체 방향으로 바인더의 함량이 줄어드는 현상이 발생하게 된다. 결과적으로 전극 활물질층 내에 바인더는 전극 집전체의 반대방향에 더 많이 분포하므로, 전극 집전체와 전극 활물질층과의 결착력을 일정수준으로 높이기 위하여는 전극 활물질 슬러리 조성에서 바인더량이 과량으로 사용되어야 하는 문제점이 있었다. In order to realize a stable electrode layer in the manufacturing process of the electrode used in the secondary battery, an electrode layer in which the electrode current collector and the electrode active material layer are stably bonded is required. Specifically, the mechanical properties of the electrode are an important factor in the long-term service life of the secondary battery. As one of the reasons, the electrode active material layer and the connection between the electrode active material layers due to the stress generation due to expansion and contraction of the electrode active material during charge- The performance may be deteriorated. In addition, the binder contained in the electrode active material slurry gradually moves in the direction opposite to the direction of the electrode current collector during coating and drying of the slurry of the electrode active material, thereby causing uneven distribution of the binder in the depth direction of the electrode active material layer, The content of the water is reduced. As a result, the binder is distributed more in the opposite direction to the electrode current collector in the electrode active material layer, and therefore, in order to increase the binding force between the electrode current collector and the electrode active material layer to a certain level, it is necessary to use an excess amount of binder in the electrode active material slurry composition .

본 발명자들은 전지의 에너지 밀도를 극대화 하기 위하여 전극 활물질 슬러리 내 전극 활물질 외 구성 성분의 최소화가 요구되고 있다는 점을 착안하였으며, 종래에 전극 활물질 층의 코팅 및 건조과정에서 생기는 바인더 분포의 불균형 문제로 바인더가 과량으로 사용되는 점을 해소하기 위하여, 전극 활물질층의 바인더를 과량으로 사용하지 아니하여도 전극 집전체와 전극 활물질층과의 결착력이 높일 수 있도록, 전극 집전체와 전극 활물질층 사이에 바인더층을 더 포함하는 전극을 고안해 내었다. 본 발명자들은 본 발명에 따른 바인더층이 전극 활물질층과 전극 집전체 사이에 포함되어 전극 활물질층과 전극 집전체의 결착력을 향상시킬 수 있으며, 전극 활물질층의 바인더의 함량을 최소화하여 전지의 에너지 밀도를 극대화 하도록 하였다. 또한, 바인더층의 추가로 인하여 우려될 수 있는 전기저항의 상승도 최소화 할 수 있도록 하였다.The present inventors have focused on minimizing the components other than the electrode active material in the electrode active material slurry in order to maximize the energy density of the battery. In view of the unbalance of distribution of the binder in the coating and drying process of the electrode active material layer, A binder layer is formed between the electrode current collector and the electrode active material layer so that the binding force between the electrode current collector and the electrode active material layer can be increased even when the binder of the electrode active material layer is not used in excess, And the electrode. The present inventors have found that the binder layer according to the present invention is contained between the electrode active material layer and the electrode current collector to improve the binding force between the electrode active material layer and the electrode current collector and minimizes the content of the binder in the electrode active material layer, . In addition, it is possible to minimize an increase in electric resistance which may be a concern due to the addition of the binder layer.

보다 구체적으로, 본 발명에 따른 바인더층에 대하여 설명하면, 상기 바인더층은 전극 집전체와 전극 활물질층 사이에 개재되어, 전극 집전체와 전극 활물질층의 결착력을 향상시키고, 전극 집전체의 일부분에 형성되어 바인더층에 의한 전기 저항의 상승을 최소화 하도록 하였다.More specifically, the binder layer according to the present invention will be described. The binder layer is interposed between the electrode current collector and the electrode active material layer to improve the binding force between the electrode current collector and the electrode active material layer, So that an increase in electrical resistance due to the binder layer is minimized.

이와 같이 집전체 일부에 도포하기 위한, 본 발명에 따른 제일 실시예에 따르면, 상기 바인더층은 제1 바인더 및 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 상기 전극 집전체 위에 도포하고 제1 바인더가 용매로부터 상분리되는 것을 이용하여, 전극 집전체에 일부분에 바인더층을 형성시킨다. According to the first embodiment of the present invention, a binder solution containing a first binder and a solvent is coated on the electrode current collector, and the first binder is separated from the solvent by phase separation A binder layer is formed in a part of the electrode current collector.

종래의 전극은 도 2에 나타난 바와 같이 전극 집전체(10)의 일면에 전극 활물질층(20)이 형성되어 있으나, 본 발명에 따른 전극은 도 1과 같이 전극 집전체(10)의 일면에 바인더층(30)이 형성되어 있고, 상기 바인더층(30)의 상면에 전극 활물질층(20)이 형성되어 있다. 상기 바인더층이 전극 집전체 일면에 일부분 존재하나, 이는 미도시 한 것이다. 도 1은 본 발명을 설명하기 위하여 일 구현예를 나타낸 것이며, 이에 한정되지 아니한다.2, the electrode active material layer 20 is formed on one surface of the electrode current collector 10 as shown in FIG. 2. However, the electrode according to the present invention has a structure in which, on one surface of the electrode current collector 10, And the electrode active material layer 20 is formed on the upper surface of the binder layer 30. [ The binder layer is partially present on one surface of the electrode collector, which is not shown. FIG. 1 shows an embodiment for explaining the present invention, but the present invention is not limited thereto.

보다 구체적으로 상기 바인더층용 용액은 제1 바인더 및 용매를 포함하는데, 바인더층용 용액이 전극 집전체에 도포 전에 상분리가 되어 있는 경우에는, 수계 바인더의 에멀젼 형태의 용액을 형성한 후 도포 및 건조하여 전극 집전체 일부에 바인더층을 형성한다. 보다 구체적으로 상기 상분리된 에멀젼을 도포시, 에멀젼끼리 연결되지 않을 수준의 희석액을 도포하여 전극 집전체 위에 바인더가 도포되지 아니한 면을 남기게 된다. 이때 상기 수계 바인더는 스티렌부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 변성 스티렌부타디엔 고무(스티렌부타디엔의 일부가 아크릴레이트로 치환됨), 아크릴레이트공중합체 및 폴리비닐리덴 플루오라이드로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다. More specifically, the solution for the binder layer includes a first binder and a solvent. When the solution for the binder layer is phase-separated before application to the electrode collector, an aqueous emulsion solution of the aqueous binder is formed, A binder layer is formed on a part of the current collector. More specifically, when applying the phase-separated emulsion, a diluent at a level not to be connected to the emulsions is applied to leave a surface to which the binder is not applied on the electrode current collector. The aqueous binder may be at least one selected from the group consisting of styrene-butadiene rubber, modified styrene butadiene rubber (part of styrene butadiene is substituted with acrylate), acrylate copolymer and polyvinylidene fluoride have.

혹은 바인더층용 용액이 전극 집전체에 도포 전에 상분리가 되어 있지 아니하는 경우에는, 바인더층용 용액 도포 후 비용매 분위기 하에 건조하여 용매는 건조되어 제1 바인더만 남는 상분리 현상을 통하여 전극 집전체 일부분에 바인더층을 형성할 수 있다. 이 때 제1 바인더의 비제한적 예로는 폴리비닐리덴 풀루오라이드-헥사풀루오로프로필렌 (polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene), 폴리비닐리덴 풀루오라이드-트리클로로에틸렌 (polyvinylidene fluoride-cotrichloroethylene 로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다. Or when the solution for the binder layer is not phase-separated before application to the electrode collector, the solution for the binder layer is applied and dried under the non-solvent atmosphere, and the solvent is dried to remove the binder, Layer can be formed . Non-limiting examples of the first binder include polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene, polyvinylidene fluoride-cotylchlorethylene, polyvinylidene fluoride- It may be more than one selected.

이와 같이 집전체 일부에 도포하기 위한, 본 발명에 따른 제이 실시예에 따르면, 상기 바인더층은 제1 바인더 및 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 상기 집전체의 일면에 패턴(pattern)형태로 코팅하여, 상극 집전체에 일부분에 바인더층을 형성시킨다. 상기와 같은 경우는 상기 바인더층용 용액에 도포 중에 상분리 여부는 제한되지 않는다. 패턴 도포하는 방법의 일례는 잉크젯 프린팅 방식 또는 그라비어 인쇄가 있다. According to a second embodiment of the present invention, a binder layer solution containing a first binder and a solvent is coated on one surface of the current collector in a pattern form , And a binder layer is formed in a part of the current collector. In such a case, it is not limited whether the solution for the binder layer is phase-separated during application. An example of a method of applying a pattern is inkjet printing or gravure printing.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 바인더층은 제1 바인더와 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 전극 집전체의 일면에 코팅하여 형성되며, 상기 바인더층용 용액 내 제1 바인더의 함량은 바인더층용 용액 전체 함량 대비 0.5 내지 60 중량%, 바람직하게 1 내지 50 중량%일 수 있으며, 이에 한정되지 아니한다. 이 때 기재 단위 면적당 도포액의 양을 조절하여, 상분리되는 바인더가 필름화되지 않고 기재의 일부에만 도포할 수 있다. 상기 범위에 따를 때 전극 집전체와 전극 활물질간의 결착력을 향상시키면서도, 바인더층에 의한 전기 저항상승을 최소화 할 수 있다. 즉, 상기 범위보다 바인더의 함량이 높으면 바인더층에 의한 전기 저항 상승이 우려되며, 상기 범위보다 바인더의 함량이 낮으면 전극 활물질층 및 전극 집전체의 결착력이 낮아지는 점이 우려된다.According to an embodiment of the present invention, the binder layer is formed by coating a solution for a binder layer containing a first binder and a solvent on one surface of an electrode current collector, wherein the content of the first binder in the solution for the binder layer is May be 0.5 to 60 wt%, preferably 1 to 50 wt%, based on the total amount, but is not limited thereto. At this time, by controlling the amount of the coating liquid per unit area of the substrate, the binder which is phase-separated can be applied only to a part of the substrate without being formed into a film. According to the above range, it is possible to minimize the increase in electrical resistance due to the binder layer while improving the binding force between the electrode current collector and the electrode active material. That is, if the content of the binder is higher than the above range, there is a fear of an increase in electrical resistance due to the binder layer, and if the content of the binder is lower than the above range, the binding force of the electrode active material layer and the electrode current collector is lowered.

상기 제1 바인더는 폴리비닐리덴 풀루오라이드 (polyvinylidene fluoride, PVDF), 폴리비닐리덴 풀루오라이드-헥사풀루오로프로필렌 (polyvinylidene fluoride-co-hexafluoro propylene), 폴리비닐리덴 풀루오라이드-트리클로로에틸렌(polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene), 폴리부틸 아크릴레이트 (polybutyl acrylate), 폴리메틸 메타크릴레이트 (polymethyl methacrylate), 폴리아크릴로니트릴 (polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트 (polyvinylacetate), 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌 옥사이드 (polyethylene oxide), 폴리아릴레이트 (polyarylate), 셀룰로오스 아세테이트 (cellulose acetate), 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 (cellulose acetate butyrate), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 (cellulose acetate propionate), 시아노에틸풀루란 (cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알콜 (cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸셀룰로오스 (cyanoethylcellulose), 시아노에틸수크로오스 (cyanoethylsucrose), 풀루란 (pullulan), 카르복실 메틸 셀룰로오스 (carboxyl methyl cellulose), 스티렌부타디엔 고무 (styrene-butadiene rubber), 변성 스티렌부타디엔 고무(스티렌부타디엔의 일부가 아크릴레이트로 치환), 아크릴로니트릴스티렌부타디엔 공중합체 (acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer), 부틸아크릴레이트과 같은 아크릴레이트계 공중합체 및 폴리이미드 (polyimide)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있으며, 바람직하게 폴리비닐리덴 풀루오라이드 (polyvinylidene fluoride, PVDF), 폴리비닐리덴 풀루오라이드-헥사풀루오로프로필렌 스티렌부타디엔 고무 (styrene-butadiene rubber), 아크릴레이트계 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것이 바람직하다.Wherein the first binder is selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinylidene fluoride-co-hexafluoro propylene, polyvinylidene fluoride-trichlorethylene but are not limited to, polyvinylidene fluoride-co-trichlorethylene, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate ), Polyethylene-co-vinyl acetate, polyethylene oxide, polyarylate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propyl cellulose, Cellulose acetate propionate, cyanoethylpullulan (cy an anthoylpolylenes, cyanoethylpolyvinylalcohols, cyanoethylcellulose, cyanoethylsucrose, pullulan, carboxyl methyl cellulose, styrene (styrene) -butadiene rubber, modified styrene butadiene rubber (part of styrene butadiene is substituted with acrylate) , acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, An acrylate-based copolymer such as butyl acrylate And polyimide, or a mixture of two or more thereof, and is preferably selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinylidene fluoride-hexafluoro Butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylate-based copolymer, and the like.

본 발명에 따른 바람직한 일 실시예에 따르면, 상기 바인더층은 상기 전극 집전체의 일면의 3 내지 40%, 바람직하게 5 내지 30%의 면적범위로 형성될 수 있다. 바인더층이 전극 집전체의 전체 면을 덮게 된다면 바인더층에 의한 전기 저항 상승 등이 문제되나, 본 발명에 따른 바인더층은 상기 면적 범위 내로 형성되어 전기 저항 상승의 최소화 및 결착력의 최대화를 시킬 수 있는 적정 조건을 만족하고자 하였다.According to a preferred embodiment of the present invention, the binder layer may be formed in an area of 3 to 40%, preferably 5 to 30%, of one surface of the electrode current collector. If the binder layer covers the entire surface of the electrode current collector, there is a problem of increase in electrical resistance due to the binder layer. However, since the binder layer according to the present invention is formed within the above-mentioned area range to minimize the increase in electrical resistance and maximize the binding force And satisfy the appropriate conditions.

상기 바인더층은 전극 활물질층의 일면에 연속형, 또는 비연속형으로, 보다 구체적으로 예를 들어 도트형과 같은 유정형 혹은 일정한 모양이 없는 무정형으로, 또는 규칙적으로 또는 불규칙적인 형상과 분포로 형성될 수 있으며, 그 형성되는 형태에 대하여는 한정되지 아니한다.The binder layer may be continuous or discontinuous on one side of the electrode active material layer, and more specifically, it may be formed in an amorphous form such as a dotted form or a regular shape or a regular or irregular shape and distribution And the form in which it is formed is not limited.

도 3 및 도 4를 참고하면, 전극집전체(10)의 일면에 도트 패턴(도 3) 또는 스트라이프 패턴(도 4)와 같이 전극집전체 일면의 일부분에 형성될 수 있으며, 도 3 및 도 4의 패턴에 한정되지 아니한다.3 and 4, the electrode current collector 10 may be formed on one surface of the electrode collector such as a dot pattern (FIG. 3) or a stripe pattern (FIG. 4) But not limited to.

본 발명의 바람직한 일 실시예에 따르면, 상기 바인더층의 두께는 0.01 내지 5 ㎛, 바람직하게 0.02 내지 2 ㎛일 수 있으며, 본 발명에 따른 바인더층은 상기 면적 범위내로 형성되어 전기 저항 상승의 최소화 및 결착력의 최대화를 시킬 수 있는 적정 조건을 만족하고자 하였다.
According to a preferred embodiment of the present invention, the thickness of the binder layer may be 0.01 to 5 탆, preferably 0.02 to 2 탆, and the binder layer according to the present invention may be formed within the above-mentioned area range, And to satisfy the optimum condition to maximize the adhesion force.

이하, 본 발명에 따른 전극 활물질층을 구체적으로 기재한다. 본 발명에 따른 전극 활물질층은 전극 활물질을 포함하며, 선택적으로 제 2바인더, 도전재 및 충진제 등이 포함될 수 있으며, 상기 성분들을 분산매에 분산시킨 전극 활물질 슬러리를 도포 및 건조하여 전극 활물질층이 형성된다. 상기 전극 활물질층 내에 포함되는 제2 바인더의 함량은 전극 활물질 100 중량부를 기준으로 1 내지 15 중량부, 바람직하게 1 내지 10 중량부일 수 있다. 종래에는 바인더층이 불균형하게 분포하는 것을 감안하여 전극 활물질층과 전극 집전체간의 결착력의 확보를 위하여 전극 활물질 100 중량부를 기준으로 2 내지 20 중량부의 양으로 첨가하였으나, 본 발명에 따른 상기 범위는 그 범위보다 낮은 범위로서 종래의 바인더 함량보다 적게 포함하여도 충분한 결착력을 유지할 수 있다.Hereinafter, the electrode active material layer according to the present invention will be specifically described. The electrode active material layer according to the present invention includes an electrode active material and optionally a second binder, a conductive material and a filler. The electrode active material slurry in which the above components are dispersed in a dispersion medium is applied and dried to form an electrode active material layer do. The content of the second binder contained in the electrode active material layer may be 1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the electrode active material. In order to secure the binding force between the electrode active material layer and the electrode current collector in consideration of the uneven distribution of the binder layer in the prior art, the amount of the electrode active material was added in an amount of 2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the electrode active material. It is possible to maintain a sufficient binding force even if it contains less than the conventional binder content.

상기 제2 바인더는, 폴리비닐리덴 풀루오라이드 (polyvinylidene fluoride, PVDF), 폴리비닐리덴 풀루오라이드-헥사풀루오로프로필렌 (polyvinylidene fluoride-co-hexafluoro propylene), 폴리비닐리덴 풀루오라이드-트리클로로에틸렌(polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene), 폴리부틸 아크릴레이트 (polybutyl acrylate), 폴리메틸 메타크릴레이트 (polymethyl methacrylate), 폴리아크릴로니트릴 (polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트 (polyvinylacetate), 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌 옥사이드 (polyethylene oxide), 폴리아릴레이트 (polyarylate), 셀룰로오스 아세테이트 (cellulose acetate), 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 (cellulose acetate butyrate), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 (cellulose acetate propionate), 시아노에틸풀루란 (cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알콜 (cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸셀룰로오스 (cyanoethylcellulose), 시아노에틸수크로오스 (cyanoethylsucrose), 풀루란 (pullulan), 카르복실 메틸 셀룰로오스 (carboxyl methyl cellulose), 스티렌부타디엔 고무 (styrene-butadiene rubber), 아크릴로니트릴스티렌부타디엔 공중합체 (acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer) 및 폴리이미드 (polyimide)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있으며, 제1 바인더와 그 종류가 같을 수도 다를 수도 있다.Wherein the second binder is selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinylidene fluoride-co-hexafluoro propylene, polyvinylidene fluoride-trichloro But are not limited to, polyvinylidene fluoride-co-trichlorethylene, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate polyvinylacetate, polyethylene-co-vinyl acetate, polyethylene oxide, polyarylate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate Propionate (cellulose acetate propionate), cyanoethylpullulan ( cyanoethylpullulan, cyanoethylpolyvinylalcohol, cyanoethylcellulose, cyanoethylsucrose, pullulan, carboxyl methyl cellulose, styrene butadiene rubber (styrene butadiene rubber, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer and polyimide, or a mixture of two or more thereof. The first binder and its kind May be the same or different.

상기 도전재는 전극 활물질 100 중량부 기준으로 1 내지 50 중량부의 양으로 첨가될 수 있으나, 그 함량이 본 발명에서 특별히 제한되는 것은 아니다. 이러한 도전재의 구체적인 예는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 흑연이나 아세틸렌 블랙과 같은 카본 블랙계 도전재를 사용할 수 있다. The conductive material may be added in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the electrode active material, but the content thereof is not particularly limited in the present invention. Specific examples of such a conductive material are not particularly limited as long as they have electrical conductivity without causing chemical change in the battery, and for example, a carbon black conductive material such as graphite or acetylene black can be used.

상기 분산매로는 N-메틸-2-피롤리돈, 디아세톤 알코올, 디메틸포름알데히드, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브, 부틸 셀로솔브, 이소프로필 셀로솔브, 아세틸아세톤, 메틸이소부틸케톤, n-부틸 아세테이트, 셀로솔브 아세테이트, 톨루엔, 자일렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 분산매를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the dispersion medium include N-methyl-2-pyrrolidone, diacetone alcohol, dimethylformaldehyde, propylene glycol monomethyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, isopropyl cellosolve, But are not limited to, a dispersant selected from the group consisting of butyl ketone, n-butyl acetate, cellosolve acetate, toluene, xylene, and mixtures thereof.

여기서, 상기 이차전지용 전극이 음극인 경우, 상기 전극 활물질층은, 천연흑연, 인조흑연, 탄소질재료; 리튬 함유 티타늄 복합 산화물(LTO), Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni 또는 Fe인 금속류(Me); 상기 금속류(Me)로 구성된 합금류; 상기 금속류(Me)의 산화물(MeOx); 및 상기 금속류(Me)와 탄소와의 복합체로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 음극 활물질 입자 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하고, 상기 이차전지용 전극이 양극인 경우, 상기 전극 활물질층은, LiCoO2, LiNiO2, LiMn2O4, LiCoPO4, LiFePO4, LiNiMnCoO2 및 LiNi 1-x-y-zCoxM1yM2zO2(M1 및 M2는 서로 독립적으로 Al, Ni, Co, Fe, Mn, V, Cr, Ti, W, Ta, Mg 및 Mo로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, x, y 및 z는 서로 독립적으로 산화물 조성 원소들의 원자 분율로서 0 ≤ x < 0.5, 0 ≤ y < 0.5, 0 ≤ z < 0.5, x+y+z ≤ 1임)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 양극 활물질 입자 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.Here, when the electrode for the secondary battery is a negative electrode, the electrode active material layer may include natural graphite, artificial graphite, a carbonaceous material; Lithium-containing titanium composite oxide (LTO), metals (Me) with Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni or Fe; An alloy composed of the metal (Me); An oxide of the metal (Me) (MeOx); And a composite of the metal (Me) and carbon, or a mixture of two or more thereof. When the electrode for the secondary battery is an anode, the electrode active material layer may include LiCoO 2 , LiNiO 2, LiMn 2 O 4 , LiCoPO 4, LiFePO 4, LiNiMnCoO 2 , and LiNi 1-xyz Co x M1 y M2 z O 2 (M1 and M2 are independently selected from Al, Ni, Co, Fe, Mn each other, V, X, y and z are independently selected from the group consisting of Cr, Ti, W, Ta, Mg and Mo, z < 0.5, and x + y + z? 1), or a mixture of two or more thereof.

또한, 상기 전극 집전체는, 통상의 사용되는 전극 집전체가 모두 사용 가능하며, 스테인리스스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성탄소, 구리; 카본, 니켈, 티탄 또는 은으로 표면처리된 스테인리스스틸; 알루미늄-카드뮴합금; Ni, Al, Au, Ag, Pd/Ag, Cr, Ta, Cu, Ba 또는 ITO인 금속분말을 포함하는 금속 페이스트; 또는 흑연, 카본블랙 또는 탄소나노튜브인 탄소분말을 포함하는 탄소 페이스트;로 제조될 수 있다. 보다 구체적으로 양극 집전체로 알루미늄, 니켈 또는 이들의 조합에 의하여 제조되는 호일 등이 사용될 수 있으며, 이러한 종류에 한정되지 아니하며, 음극집전체로 금, 니켈 또는 구리 합금 또는 이들의 조합에 의하여 제조되는 호일 등이 사용될 수 있으며, 이러한 종류에 한정되지 아니한다.
The electrode current collector may be any of commonly used electrode current collectors, and may be made of stainless steel, aluminum, nickel, titanium, sintered carbon, copper; Stainless steel surface-treated with carbon, nickel, titanium or silver; Aluminum-cadmium alloy; A metal paste comprising a metal powder of Ni, Al, Au, Ag, Pd / Ag, Cr, Ta, Cu, Ba or ITO; Or a carbon paste comprising carbon powder which is graphite, carbon black or carbon nanotube. More specifically, the cathode current collector may be formed of aluminum, nickel, or a combination thereof, and the cathode current collector is not limited to this type, and may be made of gold, nickel, or a copper alloy or a combination thereof Foil, and the like may be used, but the present invention is not limited to this type.

본원발명의 또 다른 측면에 따르는 이차전지용 전극의 제조방법은 하기와 같다.A method of manufacturing an electrode for a secondary battery according to another aspect of the present invention is as follows.

(S1) 전극 집전체 일면에 제1 바인더와 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 도포하는 단계;(S1) applying a solution for a binder layer comprising a first binder and a solvent on one surface of an electrode current collector;

(S2) 상기 바인더층용 용액 위에 전극 활물질 슬러리를 도포하는 단계; 및(S2) applying an electrode active material slurry on the solution for the binder layer; And

(S3) 상기 (S2)단계의 결과물을 건조 및 압착하는 단계를 포함하여,(S3) drying and pressing the resultant of step (S2)

a) 전극 집전체, b) 전극 활물질층 및 c) 상기 전극 집전체 및 전극 활물질 층 사이에 개재되어 상기 전극 집전체와 전극 활물질층의 결착력을 향상시키는 바인더층을 포함하는 이차전지용 전극을 제조한다. and a binder layer interposed between the electrode current collector and the electrode active material layer to improve the binding force between the electrode current collector and the electrode active material layer, wherein the electrode current collector, the electrode current collector, the electrode active material layer, and c) .

이와 같이 집전체 일부에 도포하기 위하여, 본 발명에 따른 제일 실시예에 따르면, 바인더층은 제1 바인더 및 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 상기 전극 집전체 위에 도포하고 제1 바인더가 용매로부터 상분리되는 것을 이용하여, 전극 집전체에 일부분에 바인더층을 형성시킨다. According to the first embodiment of the present invention, in order to coat a part of the current collector as described above, the binder layer is formed by applying a solution for a binder layer containing a first binder and a solvent on the electrode current collector and separating the first binder from the solvent A binder layer is formed in a part of the electrode current collector.

또는, 본 발명에 따른 제이 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더 및 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 전극 집전체 일면에 패턴(pattern)형태로 코팅하여, 전극 집전체에 일부분에 바인더층을 형성시킨다.Alternatively, according to the embodiment of the present invention, the solution for the binder layer containing the first binder and the solvent is coated on one surface of the electrode collector in the form of a pattern to form a binder layer in a part of the electrode current collector .

이와 같이 제조된 이차전지용 전극은 양극 및 음극 중 적어도 하나 이상을 구성할 수 있다.
The secondary battery electrode thus manufactured may constitute at least one of a positive electrode and a negative electrode.

또한, 본 발명의 또 다른 일 측면에 의하면, 양극, 음극, 상기 양극과 음극 사이에 개재된 분리막(separator) 및 전해액을 포함하는 리튬 이차전지에 있어서, 상기 양극 및 상기 음극 중 적어도 하나 이상이, 본 발명에 따른 전극이 사용된 리튬 이차전지가 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a lithium secondary battery including a positive electrode, a negative electrode, a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode, and an electrolyte, wherein at least one of the positive electrode and the negative electrode, There is provided a lithium secondary battery using the electrode according to the present invention.

상기 리튬 이차전지는, 당 기술 분야에 알려진 통상적인 방법에 따라 분리막, 전해액을 제조, 조립하여서 본 발명에 따는 전극과 함께 리튬 이차전지를 제작할 수 있다. The lithium secondary battery can be produced by assembling and assembling a separator and an electrolyte according to a conventional method known in the art, thereby manufacturing a lithium secondary battery together with the electrode according to the present invention.

분리막으로는 다공질 폴리에틸렌, 다공질 폴리프로필렌의 폴리올레핀계 필름, 다공성 코팅층이 다공성 기재 상에 형성되어 있는 유기/무기 복합 분리막, 부직포 필름, 엔지니어링 플라스틱(engineering plastic) 등을 사용할 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다. 분리막을 전지에 적용하는 공정으로는 일반적인 공정인 권취(winding) 이외에도 분리막과 전극의 적층(lamination, stack) 및 접음(folding) 공정이 가능하다.The separator may be a porous polyethylene, a polyolefin film of porous polypropylene, an organic / inorganic composite separator in which a porous coating layer is formed on a porous substrate, a nonwoven film, engineering plastic, no. As a process for applying a separator to a battery, lamination, stacking and folding of a separator and an electrode are possible in addition to a general winding process.

본 발명의 일 실시예에서 사용될 수 있는 전해액은 A+B-와 같은 구조의 염으로서, A+는 Li+, Na+, K+와 같은 알칼리 금속 양이온 또는 이들의 조합으로 이루어진 이온을 포함하고 B-는 PF6 -, BF4 -, Cl-, Br-, I-, ClO4 -, AsF6 -, CH3CO2 -, CF3SO3 -, N(CF3SO2)2 -, C(CF2SO2)3 -와 같은 음이온 또는 이들의 조합으로 이루어진 이온을 포함하는 염이 프로필렌 카보네이트(PC), 에틸렌 카보네이트(EC), 디에틸카보네이트(DEC), 디메틸카보네이트(DMC), 디프로필카보네이트(DPC), 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 테트라하이드로퓨란, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 에틸메틸카보네이트(EMC), 감마-부티로락톤 또는 이들의 혼합물로 이루어진 유기 용매에 용해 또는 해리된 것이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.The electrolyte solution that can be used in one embodiment of the present invention is a salt having a structure such as A + B - , where A + includes ions consisting of alkali metal cations such as Li + , Na + , K + - it is PF 6 -, BF 4 -, Cl -, Br -, I -, ClO 4 -, AsF 6 -, CH 3 CO 2 -, CF 3 SO 3 -, N (CF 3 SO 2) 2 -, C (CF 2 SO 2) 3 - anion, or a salt containing an ion composed of a combination of propylene carbonate (PC) such as, ethylene carbonate (EC), diethyl carbonate (DEC), dimethyl carbonate (DMC), dipropyl (DMP), dimethylsulfoxide, acetonitrile, dimethoxyethane, diethoxyethane, tetrahydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), ethylmethyl carbonate (EMC), gamma-butyrolactone Or an organic solvent composed of a mixture thereof, but the present invention is not limited thereto.

또한, 전해액에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있으며, FEC(Fluoro-Ethylene carbonate), PRS(Propene sultone), FPC(Fluoro-Propylene carbonate) 등을 더 포함시킬 수 있다.For the purpose of improving the charge / discharge characteristics and the flame retardancy, the electrolytic solution is preferably mixed with an organic solvent such as pyridine, triethylphosphite, triethanolamine, cyclic ether, ethylenediamine, glyme, Benzene derivatives, sulfur, quinone imine dyes, N-substituted oxazolidinones, N, N-substituted imidazolidines, ethylene glycol dialkyl ethers, ammonium salts, pyrrole, 2-methoxyethanol, . In some cases, halogen-containing solvents such as carbon tetrachloride and ethylene trifluoride may be further added to impart nonflammability. In order to improve the high-temperature storage characteristics, carbon dioxide gas may be further added. FEC (Fluoro-Ethylene carbonate, PRS (propene sultone), FPC (fluoro-propylene carbonate), and the like.

상기 전해액 주입은 최종 제품의 제조 공정 및 요구 물성에 따라, 전지 제조 공정 중 적절한 단계에서 행해질 수 있다. 즉, 전지 조립 전 또는 전지 조립 최종 단계 등에서 적용될 수 있다.The electrolyte injection may be performed at an appropriate stage of the battery manufacturing process, depending on the manufacturing process and required properties of the final product. That is, it can be applied before assembling the cell or at the final stage of assembling the cell.

본 발명에 따른 이차전지는 소형 디바이스의 전원으로 사용되는 전지셀에 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 다수의 전지셀들을 포함하는 중대형 전지모듈에 단위전지로도 바람직하게 사용될 수 있다.The secondary battery according to the present invention can be used not only in a battery cell used as a power source for a small device but also as a unit cell in a middle or large battery module including a plurality of battery cells.

또한, 본 발명은 상기 전지모듈을 중대형 디바이스의 전원으로 포함하는 전지팩을 제공하고, 상기 중대형 디바이스는 전기자동차(Electric Vehicle, EV), 하이브리드 전기자동차(Hybrid Electric Vehicle, HEV), 플러그-인 하이브리드 전기자동차(Plug-in Hybrid Electric Vehicle, PHEV) 등을 포함하는 전기차 및 전력 저장장치 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Also, the present invention provides a battery pack including the battery module as a power source of a middle- or large-sized device, wherein the middle- or large-sized device is an electric vehicle (EV), a hybrid electric vehicle (HEV) An electric vehicle including a plug-in hybrid electric vehicle (PHEV), a power storage device, and the like, but the present invention is not limited thereto.

10 - 전극 집전체
20 - 전극 활물질층
30 - 바인더층10 - Electrode collector
20 - electrode active material layer
30 - binder layer

Claims (14)

(S1) 전극 집전체 일면에 제1 바인더와 용매를 포함하는 바인더층용 용액을 도포하는 단계;
(S2) 상기 바인더층용 용액 위에 전극 활물질 슬러리를 도포하는 단계; 및
(S3) 상기 (S2)단계의 결과물을 건조 및 압착하는 단계를 포함하여,
a) 전극 집전체, b) 전극 활물질층 및 c) 상기 전극 집전체 및 전극 활물질 층 사이에 개재되어 상기 전극 집전체와 전극 활물질층의 결착력을 향상시키는 바인더층을 포함하는 이차전지용 전극을 제조하는 방법.
(S1) applying a solution for a binder layer comprising a first binder and a solvent on one surface of an electrode current collector;
(S2) applying an electrode active material slurry on the solution for the binder layer; And
(S3) drying and pressing the resultant of step (S2)
a) an electrode current collector, b) an electrode active material layer, and c) a binder layer interposed between the electrode current collector and the electrode active material layer to improve the binding force between the electrode current collector and the electrode active material layer. Way.
제1항에 있어서,
상기 (S1) 단계의 바인더층용 용액은 제1 바인더가 용매로부터 상분리되어, 상기 바인더층은 상기 전극 집전체의 일면의 일부분에 형성되는 것을 특징으로 하는 이차전지용 전극을 제조하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the solution for the binder layer in step (S1) is phase-separated from the solvent of the first binder, and the binder layer is formed on a part of one surface of the electrode current collector.
제1항에 있어서,
상기 (S1) 단계는 바인더층용 용액을 전극 집전체 일면에 패턴(pattern)형태로 코팅하여, 상기 바인더층은 상기 전극 집전체의 일부분에 형성되는 것을 특징으로 하는 이차전지용 전극을 제조하는 방법.
The method according to claim 1,
In the step (S1), the solution for the binder layer is coated on one surface of the electrode current collector in the form of a pattern, and the binder layer is formed on a part of the electrode current collector.
제1항에 있어서,
상기 바인더층용 용액 내 제1 바인더의 함량은 바인더층용 용액 전체 함량 대비 0.5 내지 60 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 전극을 제조하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the first binder in the solution for the binder layer is in the range of 0.5 to 60 wt% based on the total amount of the solution for the binder layer.
제1항에 있어서,
상기 바인더층은 상기 전극 집전체의 일면의 3 내지 40 % 면적 범위로 형성된 것을 특징으로 하는 이차전지용 전극을 제조하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the binder layer is formed in a range of 3 to 40% of a surface area of the electrode current collector.
제1항에 있어서,
상기 바인더층의 두께는 0.01 내지 5 ㎛인 것을 특징으로 하는 이차전지용 전극을 제조하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the thickness of the binder layer is 0.01 to 5 占 퐉.
제1항에 있어서,
상기 전극 집전체는, 스테인리스스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성탄소, 구리로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상; 카본, 니켈, 티탄 또는 은으로 표면처리 된 스테인리스스틸; 알루미늄-카드뮴합금; Ni, Al, Au, Ag, Pd/Ag, Cr, Ta, Cu, Ba 또는 ITO인 금속분말을 포함하는 금속페이스트; 또는 흑연, 카본블랙 또는 탄소나노튜브인 탄소분말을 포함하는 탄소 페이스트;를 포함하는 특징으로 하는 이차전지용 전극을 제조하는 방법.The method according to claim 1,
Wherein the electrode current collector is at least one selected from the group consisting of stainless steel, aluminum, nickel, titanium, sintered carbon, and copper; Stainless steel surface-treated with carbon, nickel, titanium or silver; Aluminum-cadmium alloy; A metal paste comprising a metal powder of Ni, Al, Au, Ag, Pd / Ag, Cr, Ta, Cu, Ba or ITO; Or a carbon paste containing carbon powder which is graphite, carbon black or carbon nanotube. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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