KR101778291B1 - 저반사 필름 및 이의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 특정 구조의 폴리로타세인 화합물; (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체; 및 광개시제를 포함하는 UV경화형 수지 조성물의 광경화물을 포함하고, 표면에 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성된 저반사 필름과 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

저반사 필름 및 이의 제조 방법{LOW REFLECTION FILM AND PREPARATION METHOD OF THE SAME}

본 발명은 저반사 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 높은 투과율 및 낮은 헤이즈 특성과 함께 낮은 반사율을 가지며 높은 내스크래치성, 내화학성 및 내마모성 등의 우수한 기계적 물성을 가지면서 우수한 자기 치유 능력을 갖는 저반사 필름과, 상기 저반사 필름을 보다 높은 신뢰도로서 신속하게 제공할 수 있는 제조 방법에 관한 것이다.

일반적으로 PDP, CRT, LCD등의 디스플레이 장치에는 외부로부터 화면에 입사되는 광의 반사를 최소화하기 위한 반사 방지 필름(또는 방현 필름)이 장착된다.

종래의 반사 방지 필름은 주로 투광성 기재 상에 반사 방지층이 배치되어 형성된다. 이때, 반사 방지층은 투광성 기재 측에서부터 하드코트층, 고굴절율층 및 저굴절율층이 순차적으로 적층된 3층 구조의 것이 가장 널리 사용되고 있다. 최근에는 제조 공정을 단순화하기 위하여, 상기 반사 방지층에서 하드코트층 또는 고굴절율층을 생략한 2층 구조의 것도 상용화되고 있다. 또한, 방현성과 내스크래치성을 겸비하기 위해 방현성 하드코트층이 구비된 반사 방지 필름도 사용되고 있다.

한편, 반사 방지 필름은 일반적으로 건식법 또는 습식법으로 제조된다. 그 중 건식법은 증착이나 스퍼터링 등을 이용하여 복수의 박막층을 적층하는 방법으로서, 층간 계면 밀착력은 강하지만, 제조 비용이 높아 상업적으로 널리 이용되지 못하고 있다. 반면, 습식법은 바인더, 용매 등을 포함하는 조성물을 기재 상에 도포하고, 이를 건조 및 경화시키는 방법으로서, 상기 건식법에 비하여 제조 비용이 낮아 상업적으로 널리 이용되고 있다. 그러나, 습식법은 일반적으로 하드코트층, 고굴절율층 및 저굴절율층 등 각 층의 형성에 필요한 조성물을 각각 제조하고, 이를 사용하여 각 층을 순차적으로 형성시키기 때문에, 제조 공정이 복잡하고, 층간 계면 밀착력이 약한 단점이 있다.

이에 따라, 단일한 공정을 통하여 높은 반사 방지 성능을 구현할 수 있는 반사 방지 코팅용 조성물에 대한 연구가 활발히 이루어지고 있으나, 제조 과정에서 조성물의 도포시 상 분리가 원활하게 이루어지지 않거나 최종 제조된 반사 방지 필름이 투과도나 반사율을 충분하지 않는 한계가 있었다.

또한, 제조되는 반사 방지 필름의 내구성이나 내스크래치성 등의 기계적 물성이 충분하기 않아서, 표면의 긁힘이나 외부 충격에 균열에 의하여 화면에 입사되는 광의 반사가 충분히 이루어지지 않는 문제가 있었다. 이에 따라서, 디스플레이 장치의 장기 사용에 따라 제품의 품질 유지가 용이하지 않거나, 화질이 저하되는 등의 문제가 있는 실정이다.

본 발명은 높은 투과율 및 낮은 헤이즈 특성과 함께 낮은 반사율을 가지며 높은 내스크래치성, 내화학성 및 내마모성 등의 우수한 기계적 물성을 가지면서 우수한 자기 치유 능력을 갖는 저반사 필름을 제공하기 위한 것이다.

또한, 본 발명은 상기 저반사 필름을 보다 높은 신뢰도로서 신속하게 제공할 수 있는 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.

본 발명은 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물이 도입된 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물과, 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자와, 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 폴리로타세인 화합물; (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체; 및 광개시제를 포함하는 UV경화형 수지 조성물의 광경화물을 포함하고, 표면에 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성된, 저반사 필름을 제공한다.

또한, 본 발명은 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물이 도입된 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물과, 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자와, 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 폴리로타세인 화합물; (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체; 및 광개시제를 포함하는 UV경화형 수지 조성물을 기재 상에 도포하는 단계; 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성된 임프린팅 스탬프와 상기 도포된 UV경화형 수지 조성물의 표면을 접촉하는 단계; 및 상기 임프린팅 스탬프와 접촉한 UV경화형 수지 조성물을 광경화하는 단계를 포함하는, 저반사 필름의 제조 방법을 제공한다.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 저반사 필름 및 저반사 필름의 제조 방법에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.

본 명세서에서, '저반사 필름'은 입사되는 광선의 극히 일부만을 반사하는 특성을 갖는 필름을 의미하여, 예를 들어 1%이하의 반사율을 갖는 필름일 수 있다. 후술하는 바와 같이, 발명의 구현예에 따른 저반사 필름은 공기에서 내부 유리로 향하는 굴절률을 완만하게 변화시킬 수 있으며, 0.480%이하의 평균 반사율을 가질 수 있다.

본 명세서에서, ‘(메타)아크릴레이트[(metha)acrylate]’는 메타크릴레이트[(meth)acrylate] 및 아크릴레이트[acrylate]를 모두 포함하는 의미로 사용되었다.

발명의 일 구현예에 따르면, 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물이 도입된 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물과, 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자와, 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 폴리로타세인 화합물; (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체; 및 광개시제를 포함하는 UV경화형 수지 조성물의 광경화물을 포함하고, 표면에 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성된, 저반사 필름이 제공될 수 있다.

본 발명자들은, 상기 특정 구조를 갖는 폴리로타세인 화합물을 포함한 UV경화형 수지 조성물을 사용하여 제조되고 표면에 모스 아이(moth eye) 패턴을 형성된 필름이, 우수한 내스크래치성, 내화학성 및 내마모성 등의 기계적 물성을 확보할 수 있으면서도 스크래치 또는 외부 손상에 대하여 높은 자기 치유 능력을 발휘할 수 있을 뿐만 아니라, 높은 투과율 및 낮은 헤이즈 특성과 함께 낮은 반사율을 갖는다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.

구체적으로, 상기 저반사 필름이 갖는 기계적 물성과 투과율 및 헤이즈 특성 등의 광학적 특성은 상기 UV경화형 수지 조성물의 사용에 따라 주로 기인하는 것으로 보이며, 상기 상기 UV경화형 수지 조성물에서 상기 특정 구조를 갖는 폴리로타세인 화합물이 높은 내스크래치성, 내화학성 및 내마모성 등의 기계적 물성을 확보할 수 있도록 하면서도 사용되는 고분자 수지와 보다 용이하게 결합 또는 가교될 수 있어서 높은 탄성 또는 탄성 회복력을 확보할 수 있고, 스크래치 또는 외부 손상에 대하여 우수한 자기 치유 능력을 구현할 수 있도록 하는 것으로 보인다.

이에 더하여, 상기 저반사 필름의 표면에 상술한 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성됨에 따라서 보다 낮은 반사율을 달성할 수 있다. 통상 높은 투명도를 갖는 고분자라고 하여도 공기와의 계면에서는 굴절률의 급격한 변화가 생기기 때문에 일부 빛은 반사하게 된다. 그런데, 상기 저반사 필름의 표면에 상기 모스 아이 패턴을 형성하면, 공기에서 필름 내부로 향하는 굴절률이 완만하게 변화하게 되고, 굴절률의 급격한 계면이 없기 때문에 빛의 반사가 실질적으로 일어나지 않을 수 있다. 이에 따라서, 상기 저반사 필름은 0.500%, 또는 0.480%이하의 평균 반사율을 가질 수 있다.

상기 모스 아이 패턴은 입사광의 파장보다 짧은 주기나 배열로 형성된 상기 저반사 필름 상의 입체 구조를 의미한다.

상기 모스 아이 패턴은 연속상 또는 비연속상의 나노 미세 돌기를 포함할 수 있다.

상기 연속상의 미세 돌기는 상기 저반사 필름 표면의 외부로 돌출된 부분이 전체가 연결되어 형성된 하나의 입체 형상을 의미한다. 이러한 하나의 입체 형상은 상기 저반사 필름의 표면의 기재면으로부터 돌출된 볼록부와 이러한 오목부 사이에서 형성되는 홈(오목부)을 포함할 수 있다.

상기 비연속상의 나노 미세 돌기는 상기 저반사 필름 표면의 외부로 돌출된 부분이 서로 연결되지 않고 각각 독립되게 형성된 입체를 의미한다. 이러한 비연속상의 나노 미세 돌기는 다양한 다각형의 입체 형상, 원뿔형, 원뿔대 등의 형상을 가질 수 있으며, 상기 저반사 필름의 표면에 2이상 다수로 형성될 수 있다.

상기 모스 아이 패턴은 50㎚ 내지 500㎚, 또는 70㎚ 내지 350㎚의 높이를 갖는 연속상 또는 비연속상의 나노 미세 돌기를 포함할 수 있다.

상기 연속상 또는 비연속상의 나노 미세 돌기 하나의 단면의 종횡비(Aspect Ratio)가 1 내지 3일 수 있다. 즉, 상기 연속상 또는 비연속상의 나노 미세 돌기 하나의 단면의 밑변에 대한 높이의 비율이 1내지 3일 수 있다.

한편, 상기 저반사 필름이 낮은 반사율을 갖기 위해서는, 상기 모스 아이 패턴이 입사광의 파장보다 짧은 주기나 배열로 형성되어 굴절률의 급격한 계면이 없기 때문에 빛의 반사가 실질적으로 일어나지 않아야 한다.

이에 따라, 상기 비연속상의 나노 미세 돌기는 이웃하는 돌기와의 간격이 50㎚ 내지 500㎚, 또는 70㎚ 내지 350㎚일 수 있다. 상기 비연속상의 나노 미세 돌기들 간의 간격은 이웃하는 2개의 나노 미세 돌기들의 측면간의 최대 거리를 의미한다.

또한, 상기 연속상의 나노 미세 돌기는 50㎚ 내지 500㎚, 또는 70㎚ 내지 350㎚의 내부 직경을 갖는 홈을 형성할 수 있다. 상술한 바와 같이, 상기 연속상의 나노 미세 돌기는 상기 저반사 필름의 표면의 기재면으로부터 돌출된 볼록부와 이러한 볼록부 사이에서 형성되는 홈(오목부)을 포함할 수 있으며, 상기 홈의 내부 직경은 50㎚ 내지 500㎚, 또는 70㎚ 내지 350㎚일 수 있다. 상기 홈의 내부 직경은 하나의 오목부에서 상기 연속상의 나노 미세 돌기의 외부면 간의 최대 거리를 의미한다.

한편, 상기 일 구현예의 저반사 필름은, 상술한 특정 구조의 폴리로타세인 화합물, (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체; 및 광개시제를 포함하는 UV경화형 수지 조성물이 광경화되어 형성될 수 있다.

구체적으로, 상기 일 구현예의 저반사 필름은, 상기 폴리로타세인 화합물 및 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 간의 가교물을 포함할 수 있다. 즉, 상기 UV경화형 수지 조성물에 빛을 조사하여 광경화시킴에 따라서, 광개시제로 인한 반응이 진행될 수 있으며, 상기 상기 폴리로타세인 화합물 및 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지가 가교 결합을 형성할 수 있다.

상기 UV경화형 수지 조성물은 상기 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지는 20중량% 내지 90중량% 포함할 수 있다.

상기 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지는 (메타)아크릴레이트계 수지 및 우레탄 (메타)아크릴레이트계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고분자 수지 또는 이들의 공중합체를 포함할 수 있다.

상기 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지는 5,000 내지 500,000의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 상기 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지가 상술한 중량 평균 분자량을 가짐에 따라서 적절한 기계적 물성 및 상술한 특성이 확보될 수 있다.

상기 (메타)아크릴레이트계 고분자의 구체적인 예로는, 아크릴릭 (메타)아크릴레이트(acrylic (meth)acrylate), 에폭시 (메타)아크릴레이트(epoxy (meth)acrylate), 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트(polyester (meth)acrylate), 폴리에테르 (메타)아크릴레이트(polyether (meth)acrylate), 폴리실록산 (메타)아크릴레이트(polysiloxane (meth)acrylate)을 들 수 있다.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트계 고분자의 구체적인 예로는, 폴리에스테르 우레탄 (메타)아크릴레이트(polyester urethane (meth)acrylate), 폴리에테르 우레탄 (메타)아크릴레이트(polyether urethane (meth)acrylate), 카프로로락톤 우레탄 (메타)아크릴레이트(caporlatone urethane (meth)acrylate), 폴리부타디엔 우레탄 (메타)아크릴레이트(polybutadiene urethane (meth)acrylate), 실리콘 우레탄 (메타)아크릴레이트(siloxane urethane (meth)acrylate), 폴리카보네이트 우레탄 (메타)아크릴레이트(polycarbonate urethane (meth)acrylate)를 들 수 있다.

한편, 상기 폴리로타세인(Poly-rotaxane)은 덤벨 모양의 분자(dumbbell shaped molecule)과 고리형 화합물(macrocycle)이 구조적으로 끼워져 있는 화합물을 의미하여, 상기 덤벨 모양의 분자는 일정한 선형 분자 및 이러한 선형 분자의 양 말단에 배치된 봉쇄기를 포함하며, 상기 선형 분자가 상기 고리형 화합물의 내부를 관통하며, 상기 고리형 화합물이 상기 선형 분자를 따라서 이동할 수 있으며 상기 봉쇄기에 의하여 이탈이 방지된다.

보다 바람직하게는 상기 폴리로타세인 화합물은, 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물이 도입된 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물; 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자; 및 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기;를 포함할 수 있다. 즉, 상기 폴리로타세인 화합물은 상기 고리형 화합물에 락톤계 화합물이 결합되어 있으며, 이렇게 결합된 락톤계 화합물의 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물이 결합된 것을 특징으로 한다.

특히, 상기 폴리로타세인 화합물에 포함된 고리형 화합물의 말단에는 가교 반응 또는 중합 반응에 사용될 수 있는 이중 결합을 포함하는데, 이에 따라 상기 저반사 필름에서 상기 폴리로타세인 화합물이 일정한 가교 망상 구조를 형성할 수 있고, 이에 따라서 상기 저반사 필름은 보다 높은 내스크래치성, 내화학성 및 내마모성 등의 기계적 물성을 확보하면서도 높은 탄성 또는 탄성 회복력을 확보할 수 있고, 스크래치 또는 외부 손상에 대하여 우수한 자기 치유 능력을 구현할 수 있다.

상기 고리형 화합물은 상기 선형 분자를 관통 또는 둘러쌀 수 있을 정도의 크기를 갖는 것이면 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며, 다른 중합체나 화합물과 반응할 수 있는 수산기, 아미노기, 카르복실기, 티올기 또는 알데히드기 등의 작용기를 포함할 수도 있다. 이러한 고리형 화합물의 구체적인 예로 α-사이클로덱스트린 및 β- 사이클로덱스트린, γ-사이클로덱스트린 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.

상기 고리형 화합물에 결합된 락톤계 화합물은 상기 고리형 화합물에 직접 결합되거나, 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 옥시알킬렌기를 매개로 결합될 수 있다. 이러한 결합을 매개하는 작용기는 상기 고리형 화합물 또는 상기 락톤계 화합물에 치환된 작용기의 종류나, 상기 고리형 화합물 및 락톤계 화합물의 반응에 사용되는 화합물의 종류에 따라서 결정될 수 있다.

상기 락톤계 화합물은 탄소수 3 내지 12의 락톤계 화합물 또는 탄소수 3 내지 12의 락톤계 반복단위를 포함하는 폴리락톤계 화합물을 포함할 수 있다. 이에 따라, 상기 락톤계 화합물이 상기 고리협 화합물 및 상기 (메타)아크릴레이트계 화합물과 결합되면, 즉 상기 폴리로타세인 화합물에서 상기 락톤계 화합물의 잔기는 하기 화학식1의 작용기를 포함할 수 있다.

[화학식1]

상기 화학식1에서, m은 2내지 11의 정수이고 바람직하게는 3 내지 7의 정수이며, 상기 n은 1 내지 20의 정수이고 바람직하게는 1 내지 10의 정수이다.

상기 고리형 화합물에 결합된 락톤계 화합물의 말단에는 (메타)아크릴레이트계 화합물이 도입될 수 있다. 상기 '도입'은 치환 또는 결합된 상태를 의미한다.

구체적으로, 상기 (메타)아크릴레이트계 화합물은 상기 락톤계 화합물의 말단에 직접 결합되거나 우레탄 결합(-NH-CO-O-), 에테르 결합(-O-), 씨오에스테르(thioester, -S-CO-O-) 결합 또는 에스테르 결합(-CO-O-)을 통하여 결합될 수 있다. 상기 (메타)아크릴레이트계 화합물과 상기 락톤계 화합물의 결합의 매개하는 작용기의 종류는, 상기 (메타)아크릴레이트계 화합물과 상기 락톤계 화합물 각각에 치환된 작용기의 종류나, 상기 (메타)아크릴레이트계 화합물과 상기 락톤계 화합물의 반응에 사용되는 화합물의 종류에 따라서 결정될 수 있다.

예를 들어, 이소시아네이트기, 카르복실기, 히드록시기, 씨오에이트기(thioate) 또는 할로겐기를 1이상 포함하는 (메타)아크릴레이트계 화합물을 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물과 반응시키는 경우, 직접 결합, 우레탄 결합(-NH-CO-O-), 에테르 결합(-O-), 씨오에스테르(thioester, -S-CO-O-) 결합 또는 에스테르 결합(-CO-O-)이 생성될 수 있다. 또한, 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물에 이소시아네이트기, 카르복실기, 히드록시기, 씨오에이트기(thioate) 또는 할로겐기를 2이상 포함한 화합물과 반응 시킨 결과물을, 1이상의 히드록시기 또는 카르복실기를 포함한 (메타)아크릴레이트계 화합물을 반응시키면 우레탄 결합(-NH-CO-O-), 에테르 결합(-O-), 씨오에스테르(thioester, -S-CO-O-) 결합 또는 에스테르 결합(-CO-O-)이 1이상 형성될 수 있다.

상기 (메타)아크릴레이트계 화합물은 이소시아네이트기, 카르복실기, 씨오에이트기(thioate), 히드록시기 또는 할로겐기가 1이상이 말단에 결합된 (메타)아크릴오일알킬 화합물[(meth)acryloylakyl compound], (메타)아크릴오일시클로알킬 화합물[(meth)acryloylcycloakyl compound] 또는 (메타)아크릴오일아릴 화합물[(meth)acryloylaryl compound]일 수 있다.

이때, 상기 (메타)아크릴오일알킬 화합물에는 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기가 포함될 수 있고, 상기 (메타)아크릴오일시클로알킬 화합물[(meth)acryloylcycloakyl compound]에는 탄소수 4 내지 20의 시클로알킬렌기(cycloalkylene)가 포함될 수 있고, 상기 (메타)아크릴오일아릴 화합물[(meth)acryloylaryl compound]에는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기(arylene)가 포함될 수 있다.

이에 따라, 상기 (메타)아크릴레이트계 화합물이 상기 락톤계 화합물의 말단에 결합되면, 즉 상기 폴리로타세인 화합물에서 상기 (메타)아크릴레이트계 화합물의 잔기는 하기 화학식2의 작용기를 포함할 수 있다

[화학식2]

상기 화학식2에서, R₁은 수소 또는 메틸이고, R₂는 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기, 탄소수 4 내지 20의 시클로알킬렌기(cycloalkylene) 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기(arylene)일 수 있다. 상기 *는 결합 지점을 의미한다.

한편, 상기 선형 분자로는 일정 이상의 분자량을 가지면 직쇄 형태를 갖는 화합물은 큰 제한 없이 사용할 수 있으나, 폴리알킬렌계 화합물 또는 폴리락톤계 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 탄소수 1 내지 8의 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하는 폴리옥시알킬렌계 화합물 또는 탄소수 3 내지 10의 락톤계 반복단위를 갖는 폴리락톤계 화합물을 사용할 수 있다.

그리고, 이러한 선형 분자는 1,000 내지 50,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 상기 선형 분자의 중량평균분자량이 너무 작으면 이를 사용하여 상기 저반사 필름의 기계적 물성 또는 자기 치유 능력이 충분하지 못할 수 있으며, 상기 중량평균분자량이 너무 크면 제조되는 상기 저반사 필름의 외관 특성이나 재료의 균일성이 크게 저하될 수 있다.

한편, 상기 봉쇄기는 제조되는 폴리로타세인 화합물의 특성에 따라서 적절히 조절할 수 있으며, 예를 들어 디니트로페닐기, 시클로덱스트린기, 아마만탄기, 트리릴기, 플루오레세인기 및 피렌기로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

상술한 특정 구조를 갖는 폴리로타세인 화합물은 100,000 내지 800,000, 바람직하게는 200,000내지 700,000, 보다 바람직하게는 350,000 내지 650,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 상기 폴리로타세인 화합물의 중량평균분자량이 너무 작으면 이를 사용하여 제조되는 상기 저반사 필름의 기계적 물성 또는 자기 치유 능력이 충분하지 못할 수 있으며, 상기 중량평균분자량이 너무 크면 상기 저반사 필름의 외관 특성이나 재료의 균일성이 크게 저하될 수 있다.

또한, 상기 폴리로타세인 화합물은 상기 (메타)아크릴레이트계 화합물이 고리형 화합물의 말단에 도입되어 상대적으로 낮은 OH value를 가질 수 있다. 즉, 상기 고리형 화합물에 락톤계 화합물만이 결합되어 있는 경우 다수의 히드록시(-OH)가 상기 폴리로타세인 분자 내에 존재하게 되는데, 이러한 락톤계 화합물의 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물 도입되면서 상기 폴리로타세인 화합물의 OH value가 낮아질 수 있다.

상기 저반사 필름은 상기 폴리로타세인 화합물 1 내지 75중량%를 포함할 수 있다. 상기 저반사 필름 중 상기 폴리로타세인 화합물의 함량이 너무 작으면, 상술한 상기 저반사 필름의 물성이 확보되기 어려울 수 있다. 상기 폴리로타세인 화합물의 함량이 너무 크면, 상기 저반사 필름의 기계적 물성이 오히려 저하될 수 있다.

상기 UV경화형 수지 조성물에 포함되는 상기 광개시제로는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것으로 알려진 화합물을 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 광개시제로 벤조 페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 광개시제의 구체적인 예로는 벤조페논(Benzophenone), 벤조일 메틸 벤조에이트(Benzoyl methyl benzoate), 아세토페논(acetophenone), 2,4-디에틸 티오크산톤(2,4-diehtyl thioxanthone), 2-클로로 티오크산톤(2-chloro thioxanthone), 에틸 안트라키논(ethyl anthraquinone), 1-히드록시 시클로헥시 페닐 케톤(1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 시판 제품으로는 Ciba사의 Irgacure 184) 또는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판온(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one) 등이 있다.

상기 UV경화형 수지 조성물은 상기 광개시제 0.1중량% 내지 10중량%를 포함할 수 있다.

상기 UV경화형 수지 조성물은 광경화성 단량체를 더 포함할 수도 있다. 상기 광경화성 단량체는 자외선 조사에 의하여 상기 수지 조성물의 경화 될 때, 상기 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지와 가교 구조를 이룸으로서 그물상 가교 구조가 보다 치밀하게 형성될 수 있게 한다. 또한, 상기 광경화성 단량체의 사용에 따라서, 상기 수지 조성물의 작업성이 보다 향상될 수 있으며, 상기 제조되는 저반사 필름의 의 기계적 물성 및 자기 치유 능력이 보다 향상될 수 있다.

상기 UV경화형 수지 조성물은 상기 광경화성 단량체 0.1 중량% 내지 75중량% 포함할 수 있다.

상기 광경화성 단량체는 관능기가 2개 이상인 다관능성 아크릴레이트계 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 광가교제의 구체적인 예로, 펜타에리스리톨 트라이/테트라아크릴레이트 (pentaerythritol tri/tetraacrylate; PETA), 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(dipentaerythritol hexa-acrylate, DPHA), 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트 (trimethylolpropane triacrylate; TMPTA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Ethylenegycol diacrylate, EGDA), 헥사메틸렌 다이아크릴레이트 (hexamethylene diacrylate; HDDA) 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.

상기 UV경화형 수지 조성물을 광경화 시키는 단계에서는 200~400nm파장의 자외선 또는 가시 광선을 조사할 수 있고, 조사시 노광량은 100 내지 4,000 mJ/㎠ 이 바람직하다. 노광 시간도 특별히 한정되는 것이 아니고, 사용 되는 노광 장치, 조사 광선의 파장 또는 노광량에 따라 적절히 변화시킬 수 있다.

상기 수지 조성물은 유기 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 유기 용매로는 고분자 수지 조성물에 사용 가능한 것으로 당업계에 알려진 것이면 별 다른 제한 없이 사용 가능하다. 예를 들어, 메틸 아이소부틸 케톤 (methyl isobutyl ketone), 메틸 에틸 케톤 (methyl ethyl ketone), 다이메틸 케톤 (dimethyl ketone) 등의 케톤계 유기 용매; 아이소프로필 알콜 (isopropyl alcohol), 아이소부틸 알콜 (isobutyl alcohol) 또는 노르말 부틸 알콜 (normal butyl alcohol) 등의 알코올 유기 용매; 에틸 아세테이트 (ethyl acetate) 또는 노르말 부틸 아세테이트 (normal butyl acetate) 등의 아세테이트 유기용매; 에틸 셀루솔브 (ethyl cellusolve) 또는 부틸 셀루솔브 (butyl cellusolve) 등의 셀루솔브 유기 용매 등을 사용할 수 있으나, 상기 유기 용매가 상술한 예에 한정되는 것은 아니다.

상기 일 구현예의 저반사 필름은 0.1㎛ 내지 20㎛, 또는 0.5㎛ 내지 10㎛의 두께를 가질 수 있다.

상기 일 구현예의 저반사 필름은 0.5%이하의 헤이즈를 가질 수 있다.

또한, 상기 일 구현예의 저반사 필름은 0.480%이하의 평균 반사율을 가질 수 있다.

한편, 상기 일 구현예의 저반사 필름은 반사 방지 필름에 사용될 수 있다.

구체적으로, 상기 일 구현예의 저반사 필름은 그 자체로 반사 방지 필름으로 사용될 수 있다. 또한, 상기 일 구현예의 저반사 필름은 소정의 투광성 기재 상에 적층된 상태로 반사 방지 필름을 형성할 수 있다. 또한, 상기 일 구현예의 저반사 필름은 투광성 기재 상에 기타의 다른 층(예를 들어, 하드코팅층, 고굴절율층 또는 저굴절율층)과 함께 적층되어 반사 방지 필름을 형성할 수 있다.

상기 일 구현예의 저반사 필름을 포함하는 반사 방지 필름은 디스플레이 장치의 외부에 설치될 수 있다.

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물이 도입된 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물과, 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자와, 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 폴리로타세인 화합물; (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체; 및 광개시제를 포함하는 UV경화형 수지 조성물을 기재 상에 도포하는 단계; 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성된 임프린팅 스탬프와 상기 도포된 UV경화형 수지 조성물의 표면을 접촉하는 단계; 및 상기 임프린팅 스탬프와 접촉한 UV경화형 수지 조성물을 광경화하는 단계를 포함하는, 저반사 필름의 제조 방법이 제공될 수 있다.

상기 특정 조성 및 성분을 포함한 UV경화형 수지 조성물을 도포하고, 상기 도포면 표면을 임프린팅 스탬프와 접촉하여 모스 아이(moth eye) 패턴을 전사할 수 있으며, 및 상기 임프린팅 스탬프와 접촉한 UV경화형 수지 조성물을 광경화함으로서 전반사 필름이 제조될 수 있다.

상기 UV경화형 수지 조성물에 포함되는 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체와 상기 특정 구조의 폴리로타세인 화합물로부터 기인하는 화학 구조 및 물성으로 인하여, 상기 제조되는 저반사 필름은 우수한 내스크래치성, 내화학성 및 내마모성 등의 기계적 물성을 확보할 수 있으면서도 스크래치 또는 외부 손상에 대하여 높은 자기 치유 능력을 발휘할 수 있다.

그리고, 상기 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체와 상기 특정 구조의 폴리로타세인 화합물가 갖는 높은 투명도 및 낮은 헤이즈 특성에 더하여, 상기 저반사 필름은 표면에 상술한 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성됨에 따라서 보다 낮은 반사율을 달성할 수 있다.

상기 폴리로타세인 화합물. (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체, 광개시제 및 UV경화형 수지 조성물에 관한 구체적인 내용은 상기 발명의 일 구현예의 저반사 필름에 관하여 상술한 내용을 포함한다.

또한, 상기 모스 아이(moth eye) 패턴에 관한 구체적인 내용 또한 상기 발명의 일 구현예의 저반사 필름에 관하여 상술한 내용을 포함한다.

상기 UV경화형 수지 조성물을 기재 상에 도포하는 단계, 상기 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성된 임프린팅 스탬프와 상기 도포된 UV경화형 수지 조성물의 표면을 접촉하는 단계, 및 상기 임프린팅 스탬프와 접촉한 UV경화형 수지 조성물을 광경화하는 단계는 하나의 공정을 통해서 연속적으로 진행될 수 있다.

예를 들어, 도1에 나타난 바와 같이, 소정의 기재 필름(벨트)상에 상기 UV경화형 수지 조성물을 기재 상에 도포되고, 상기 기재 필름이 컨베이어 벨트와 같이 연속적으로 이동하여 상기 도포된 UV경화형 수지 조성물이 임프린팅 스탬프(3)와 접촉할 수 있다. 그리고, 상기 임프린팅 스탬프와 접촉한 UV경화형 수지 조성물은 계속적으로 이동하여, 200~400nm파장의 자외선 또는 가시 광선이 조사되는 UV 경화부(4)를 통과할 수 있다. 이러한 UV경화부를 통화함에 따라서, 상기 모스 아이(moth eye) 패턴이 표면에 형성된 저반사 필름이 제조될 수 있다.

상기 수지 조성물을 도포하는데 통상적으로 사용되는 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, Meyer bar 코팅법, applicator 코팅법, roll 코팅법 등을 사용할 수 있다.

한편, 상기 일 구현예의 저반사 필름의 제조 방법에서 사용될 수 있는 임프린팅 스탬프의 형태나 크기는 크게 제한되는 것은 아니나, 모스 아이(moth eye) 패턴이 패턴을 형성시키고자 할 때 균일한 압력을 보장하고 신속한 공정이 이루어질 수 있도록 하기 위하여, 상기 임프린팅 스탬프는 모스 아이(moth eye) 패턴이 표면에 형성되고 단면의 원형인 제1 롤러의 형태일 수 있다. 이러한 제1롤러의 회전에 의하여 상기 모스 아이(moth eye) 패턴이 상기 UV경화형 수지 조성물의 표면에 전사될 수 있다.

또한, 상기 임프린팅 스탬프는 상기 제1롤러만을 포함할 수 도 있으나, 보다 용이하고 균일하게 모스 아이 패턴을 전사하기 위하여, 상기 임프린팅 스탬프는 상기 제1롤러와 반대 방향으로 회전하는 제2롤러를 더 포함할 수 있다. 상기 UV경화형 수지 조성물을 도포된 기재는 상기 제1롤러 및 제2롤러를 동시에 접촉하며 이동할 수 있다.

즉, 상기 UV경화형 수지 조성물을 도포된 기재가 반대방향으로 회전하는 상기 제1롤러 및 제2롤러 사이의 갭(gap)을 통과하면서, 상기 제1롤러의 표면에 형성된 모스 아이(moth eye) 패턴이 상기 상기 UV경화형 수지 조성물의 표면에 균일하게 전사될 수 있다.

상기 제1폴러 표면에 형성되는 모스 아이(moth eye) 패턴은 상술한 일 구현예의 저반사 필름의 표면에 형성되는 모스 아이 패턴의 역상일 수 있다. 상기 UV경화형 수지 조성물의 표면에 전사되는 모스 아이 패턴에 관한 구체적인 내용은 상술한 일 구현예의 저반사 필름에서 개시한 내용을 포함한다.

상기 제1롤러 및 제2롤러의 크기 및 형태와 회전 속도에 관한 구체적인 내용은 크게 제한되는 것은 아니며, 최종 제조되는 저반사 필름의 양이나 단위 시간당 제조된 제품의 양 등에 따라서 적절히 조절될 수 있다.

본 발명에 따르면, 높은 투과율 및 낮은 헤이즈 특성과 함께 낮은 반사율을 가지며 높은 내스크래치성, 내화학성 및 내마모성 등의 우수한 기계적 물성을 가지면서 우수한 자기 치유 능력을 갖는 저반사 필름이 제공될 수 있다.

또한, 본 발명에 따르면, 상기 특성을 갖는 저반사 필름을 보다 신뢰도로서 신속하게 제공할 수 있는 제조 방법을 제공할 수 있다.

도1은 본 발명의 일 예의 저반사 필름의 제조 방법의 일 예를 개략적으로 나타낸 것이다.
도2는 합성예에서 얻어진 폴리로타세인 폴리머액의 1H NMR을 나타낸 것이다.
도3은 100㎚의 높이를 갖는 돌기를 포함하는 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성된 실시예1의 UV경화형 수지 조성물의 단면 SEM사진을 나타낸 것이다.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.

< 합성예 : 폴리로타세인의 합성>

100ml의 플라스크에 카프로락톤이 그라프팅 되어 있는 폴리록타세인(SeRM A1000, Advanced Soft Material INC] 5g을 투입한 후, 2-Isocyanatoethyl acrylate(AOI-VM, Showadenko㈜) 0.453g, Dibutyltin dilaurate[DBTDL, Merck社] 2mg, Hydroquinone monomethylene ether 11 mg 및 메틸에틸케톤 31.5g을 첨가하고 70℃에서 5시간 반응시켜, 말단에 아크릴레이트계 화합물이 도입된 폴리락톤계 화합물이 결합된 사이클로덱스트린을 고리형 화합물로 포함한 폴리로타세인 폴리머액(고형분 14.79%)을 얻었다.

이러한 폴리로타세인 폴리머액을 n-Hexane 용매에 떨어뜨려 고분자를 침전시키고 이를 여과하여 흰색의 고체 고분자를 얻을 수 있었다. 상기에서 최종적으로 얻어진 폴리로타세인 폴리머액의 1H NMR은 도2과 같다.

< 실시예 : 저반사 필름의 제조>

실시예1

(1) 수지 조성물의 제조

상기 합성예에서 얻어진 폴리로타세인 10g, SIU-2400(다관능 우레탄 아크릴레이트, 미원社) 2g, PU-3400(다관능 우레탄 아크릴레이트, 미원社) 8g, TMPTA(트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, SK cytec사) 40g, 광중합 개시제인 Irgacure-184 1.5g 및 Irgacure-907 1.5g, 아이소프로필알콜(IPA) 12.5g 및 메틸에틸케톤 12.5g을 혼합하여 UV경화형 수지 조성물(A)을 제조하였다.

(2) 저반사 필름의 제조

상기 UV경화형 수지 조성물을 각각 PET필름(두께 188 ㎛)에 와이어바(70호)를 이용하여 코팅하였다. 그리고, 상기 UV경화형 수지 조성물이 도포된 PET필름을 이동시켜, 모스 아이(moth eye) 패턴이 표면에 형성되고 단면의 원형인 제1 롤러 및 상기 제1롤러와 반대 방향으로 회전하는 제2롤러를 포함한 임프린팅 스탬프를 통과하게 하였다.

이때, 상기 UV경화형 수지 조성물에는 약 100㎚의 높이를 갖는 돌기를 포함하는 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성되었다. 도3에는 이러한 미세 돌기가 형성된 모스 아이 패턴이 형성된 UV경화형 수지 조성물의 단면 SEM사진을 나타내었다.

그리고, 모스 아이 패턴이 형성된 UV경화형 수지 조성물을 이동시켜, 200 mJ/㎠의 자외선을 5초간 조사하여 2 ㎛의 두께를 갖는 저반사 필름을 제조하였다.

실시예2

(1) 수지 조성물의 제조

상기 합성예에서 얻어진 폴리로타세인 20g, SIU-2400(다관능 우레탄 아크릴레이트, 미원社) 2g, PU-3400(다관능 우레탄 아크릴레이트, 미원社) 8g, TMPTA(트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, SK cytec사) 30g, 광중합 개시제인 Irgacure-184 1.5g 및 Irgacure-907 1.5g, 아이소프로필알콜(IPA) 12.5g 및 메틸에텔케톤 12.5g을 혼합하여 UV경화형 수지 조성물(B)을 제조하였다.

(2) 저반사 필름의 제조

상기 UV경화형 수지 조성물(B)을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 저반사 필름을 제조하였다.

< 비교예 : 고분자 필름의 제조>

(1) 수지 조성물의 제조

SIU-2400(다관능 우레탄 아크릴레이트, 미원社) 2g, PU-3400(다관능 우레탄 아크릴레이트, 미원社) 18g, TMPTA(트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, SK cytec사) 40g, 광중합 개시제인 Irgacure-184 1.5g 및 Irgacure-907 1.5g, 아이소프로필알콜(IPA) 12.5g 및 메틸에텔케톤 12.5g을 혼합하여 UV경화형 수지 조성물(C)을 제조하였다.

(2) 고분자 필름의 제조

상기 UV경화형 수지 조성물(C)을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 필름을 제조하였다.

< 실험예 : 저반사 필름의 물성 평가>

상기 실시예 1내지 2에서 얻어진 저반사 필름과 비교예에서 얻어진 고분자 필름의 물성을 하기와 같이 평가하였다.

1. 투과율 및 헤이즈: Haze meter(무라카미사 HR-10)를 이용하여 광투과도와 헤이즈를 측정하였다.

2. 반사율: 측정 대상의 필름의 뒷면을 흑색 처리한 후, Shimadzu사의 Solid Spec 3700(spectrophotometer)로 반사율을 측정하여 380 내지 780nm 파장대 범위에서의 평균 반사율 값으로 반사 방지 특성을 평가하였다.

3. 내마모성 측정: steel wool에 일정 하중을 걸어 왕복으로 스크래치를 만든 후 필름의 표면을 육안으로 관찰하였다.

4. 자기 치유 특성: 동솔로 필름 표면을 문지른 후 스크래치가 회복되는 정도를 육안으로 확인하였다.

상기 측정 결과를 하기 표1에 나타내었다.

	실시예1	실시예2	비교예
투과도(%) /헤이즈(%)	96.5 / 0.3	96.6 / 0.3	96.5 / 0.3
평균반사율(%)	0.454	0.471	0.492
자기치유 여부	30초이내 복원	10초이내 복원	복원 현상 관찰되지 않음
Steel wool / 50g 하중	양호 (상처 거의 없음)	양호 (상처 거의 없음)	불량(외부 상처 다수 관찰)
Steel wool / 100g 하중	양호 (상처 거의 없음)	양호 (상처 거의 없음)	불량(외부 상처 다수 관찰)

상기 표1에 나타난 바와 같이, 실시예 1 및 2의 저분자 고팅 필름은 투명한 외관 특성을 가지면서도 높은 신율 및 탄성을 확보할 수 있고, 우수한 내스크래치성 또는 내마모성 등의 기계적 물성과 함께 자기 치유 능력을 갖는다는 점이 확인되었다.

특히, 실시예 1 및 2의 저분자 고팅 필름은 상술한 특성과 더불어 낮은 평균반사율, 예를 들어 0.471% 이하의 평균반사율을 가져서, 공기에서 필름 내부로 향하는 굴절률이 완만하게 변화하게 되고, 굴절률의 급격한 계면이 없기 때문에 빛의 반사가 실질적으로 일어나지 않을 수 있는 점이 확인되었다.

1:필름 주입부
2:필름 권취부
3:임프린팅 스탬프
4:UV 경화부

Claims (16)

1. 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물이 도입된 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물과, 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자와, 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 폴리로타세인 화합물; (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체; 및 광개시제를 포함하는 UV경화형 수지 조성물의 광경화물을 포함하고,
   표면에 모스 아이(moth eye) 패턴이 형성되고,
   상기 모스 아이 패턴은 50㎚ 내지 500㎚의 높이를 갖는 연속상 또는 비연속상의 나노 미세 돌기를 포함하는, 저반사 필름.
   
2. 제1항에 있어서,
   상기 폴리로타세인 화합물 및 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 간의 가교물을 포함하는, 저반사 필름.
   
3. 제1항에 있어서,
   상기 (메타)아크릴레이트계 고분자 수지는 (메타)아크릴레이트계 수지 및 우레탄 (메타)아크릴레이트계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고분자 수지 또는 이들의 공중합체를 포함하는, 저반사 필름.
   
4. 제1항에 있어서,
   상기 UV경화형 수지 조성물은 광경화성 단량체를 더 포함하는, 저반사 필름.
   
5. 삭제
6. 제1항에 있어서,
   상기 상기 연속상 또는 비연속상의 나노 미세 돌기 하나의 단면의 종횡비(Aspect Ratio)가 1 내지 3인, 저반사 필름
   
7. 제1항에 있어서,
   상기 비연속상의 나노 미세 돌기는 이웃하는 돌기와의 간격이 50㎚ 내지 500㎚이고,
   상기 연속상의 나노 미세 돌기는 50㎚ 내지 500㎚의 내부 직경을 갖는 홈을 형성하는, 저반사 필름
   
8. 제1항에 있어서,
   상기 (메타)아크릴레이트계 화합물이 직접 결합, 우레탄 결합, 에테르 결합, 씨오에스테르 결합 또는 에스테르 결합을 통하여 상기 락톤계 화합물의 말단에 결합된, 저반사 필름
   
9. 제1항에 있어서,
   상기 고리형 화합물은 α-사이클로덱스트린 및 β- 사이클로덱스트린 및 γ-사이클로덱스트린으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 저반사 필름.
   
10. 제1항에 있어서,
    상기 선형 분자는 폴리옥시알킬렌계 화합물 또는 폴리락톤계 화합물인, 저반사 필름.
    
11. 제1항에 있어서,
    상기 봉쇄기는 디니트로페닐기, 시클로덱스트린기, 아마만탄기, 트리릴기, 플루오레세인기 및 피렌기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 포함하는, 저반사 필름.
    
12. 제1항에 있어서,
    0.5%이하의 헤이즈 및 0.480%이하의 평균 반사율을 갖는 저반사 필름.
    
13. 제1항에 있어서,
    반사 방지 필름에 사용되는 저반사 필름.
    
14. 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물이 도입된 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물과, 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자와, 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 폴리로타세인 화합물; (메타)아크릴레이트계 고분자 수지 또는 이의 전구체; 및 광개시제를 포함하는 UV경화형 수지 조성물을 기재 상에 도포하는 단계;
    모스 아이(moth eye) 패턴이 형성된 임프린팅 스탬프와 상기 도포된 UV경화형 수지 조성물의 표면을 접촉하는 단계; 및
    상기 임프린팅 스탬프와 접촉한 UV경화형 수지 조성물을 광경화하는 단계를 포함하고,
    상기 모스 아이 패턴은 50㎚ 내지 500㎚의 높이를 갖는 연속상 또는 비연속상의 나노 미세 돌기를 포함하는, 저반사 필름의 제조 방법.
    
15. 제14항에 있어서,
    상기 임프린팅 스탬프는 모스 아이(moth eye) 패턴이 표면에 형성되고 단면의 원형인 제1 롤러를 포함하며,
    상기 제1롤러의 회전에 의하여 상기 모스 아이(moth eye) 패턴이 상기 UV경화형 수지 조성물의 표면에 전사되는, 저반사 필름의 제조 방법.
    
16. 제15항에 있어서,
    상기 임프린팅 스탬프는 상기 제1롤러와 반대 방향으로 회전하는 제2롤러를 더 포함하고,
    상기 UV경화형 수지 조성물을 도포된 기재는 상기 제1롤러 및 제2롤러를 동시에 접촉하며 이동하는, 저반사 필름의 제조 방법.

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