KR101771776B1 - Curing resin composition for optically clear adhesive film, optically clear adhesive film, laminate for touch screen panel, method of preparing curing resin composition for optically clear adhesive film and method of preparing laminate for touch screen panel - Google Patents

Curing resin composition for optically clear adhesive film, optically clear adhesive film, laminate for touch screen panel, method of preparing curing resin composition for optically clear adhesive film and method of preparing laminate for touch screen panel Download PDF

Info

Publication number
KR101771776B1
KR101771776B1 KR1020140070739A KR20140070739A KR101771776B1 KR 101771776 B1 KR101771776 B1 KR 101771776B1 KR 1020140070739 A KR1020140070739 A KR 1020140070739A KR 20140070739 A KR20140070739 A KR 20140070739A KR 101771776 B1 KR101771776 B1 KR 101771776B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
adhesive film
optical adhesive
resin composition
curable resin
group
Prior art date
Application number
KR1020140070739A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20140145084A (en
Inventor
김상환
이용훈
김대현
최원구
김장순
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20140145084A publication Critical patent/KR20140145084A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101771776B1 publication Critical patent/KR101771776B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35Heat-activated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means

Abstract

열경화성 수지 및 추가 광경화 가능한 반경화된 광경화성 반경화물을 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제공한다.There is provided a curable resin composition for an optical adhesive film for optical use comprising a thermosetting resin and a photo-curable semi-curable semi-curable semi-cured product.

Description

광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물, 광학용 점착 필름, 터치 스크린 패널용 적층체, 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 제조 방법 및 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법 {CURING RESIN COMPOSITION FOR OPTICALLY CLEAR ADHESIVE FILM, OPTICALLY CLEAR ADHESIVE FILM, LAMINATE FOR TOUCH SCREEN PANEL, METHOD OF PREPARING CURING RESIN COMPOSITION FOR OPTICALLY CLEAR ADHESIVE FILM AND METHOD OF PREPARING LAMINATE FOR TOUCH SCREEN PANEL}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a curable resin composition for an optical adhesive film, a pressure sensitive adhesive film for optical use, a laminate for a touch screen panel, a method for producing a curable resin composition for an optical adhesive film and a method for producing a laminate for a touch screen panel ADHESIVE FILM, OPTICALLY CLEAR ADHESIVE FILM, LAMINATE FOR TOUCH SCREEN PANEL, METHOD OF PREPARING CURING RESIN COMPOSITION FOR OPTICALLY CLEAR ADHESIVE FILM AND METHOD OF PREPARING LAMINATE FOR TOUCH SCREEN PANEL}

광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물, 광학용 점착 필름, 터치 스크린 패널용 적층체, 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 제조 방법 및 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
A laminate for a touch screen panel, a process for producing a curable resin composition for an optical adhesive film, and a process for producing a laminate for a touch screen panel.

최근, PDA 이동통신 단말기 또는 차량용 네비게이션 등과 같은 전자 기기가 큰 시장을 형성하고 있다. 이러한 전자 기기는 입력 조작부에 터치스크린 또는 터치패널 스위치가 설치되는 경우, 경량화 및 깨짐 방지 등을 위하여, 투명 도전성 플라스틱 필름이 사용되고 있다. 그 예로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름을 기재로 하고, 그 일면에 인듐 주석 산화물(Indium Tin Oxide, ITO) 등의 도전층을 형성한 투명 도전성 필름이 있으며, 상기 투명 도전성 필름은 점착제층에 의해 전도성 유리, 보강재 또는 데코 필름 등에 적층된다. 이때, 투명 도전성 필름이 적층되는 전도성 유리, 보강재 또는 데코 필름 상에 인쇄부가 형성되어 있는 경우, 상기 인쇄부 상으로 점착제층 및 투명 도전성 필름을 적층하게 되면 인쇄부의 높이 만큼의 단차가 발생하게 되어 이러한 단차 부위에 빛의 굴곡 현상이 발생한다.
2. Description of the Related Art In recent years, electronic devices such as PDA mobile communication terminals or vehicle navigation systems have formed a large market. In such an electronic apparatus, when a touch screen or a touch panel switch is provided on an input operation section, a transparent conductive plastic film is used for lightening and preventing breakage. Examples of the transparent conductive film include a transparent conductive film in which a polyethylene terephthalate (PET) film is used as a substrate and a conductive layer such as indium tin oxide (ITO) is formed on one surface of the transparent conductive film. A conductive glass, a stiffener or a deco film. If a printing unit is formed on the conductive glass, the stiffener or the decoupled film on which the transparent conductive film is laminated, if the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent conductive film are laminated on the printing unit, A light bending phenomenon occurs at the stepped portion.

본 발명의 일 구현예는 단차 흡수능 및 내구성을 향상시킨 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention provides a curable resin composition for an optical adhesive film having improved step absorption ability and durability.

본 발명의 다른 구현예는 상기 본 발명의 다른 구현예는 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 이용하여 형성된는 광학용 점착 필름을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides an optical adhesive film formed using the curable resin composition for an optical adhesive film.

본 발명의 또 다른 구현예는 상기 광학용 점착 필름을 포함한 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a method of manufacturing a laminate for a touch screen panel including the optical adhesive film.

본 발명의 또 다른 구현예는 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a method of producing the curable resin composition for optical adhesive films.

본 발명의 또 다른 구현예는 상기 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법을 제공한다.
Yet another embodiment of the present invention provides a method of manufacturing the laminate for the touch screen panel.

본 발명은 열경화성 수지 및 추가 광경화 가능한 반경화된 광경화성 반경화물을 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a curable resin composition for an optical adhesive film for optical use, which comprises a thermosetting resin and a semi-curable semi-curable semi-cured semi-cured product.

상기 열경화성 수지의 중량평균 분자량이 400,000g/mol 내지 1,000,000g/mol인 중합물일 수 있다.The thermosetting resin may be a polymer having a weight average molecular weight of 400,000 g / mol to 1,000,000 g / mol.

상기 광경화성 반경화물은 전환율 30 내지 45%의 전환율을 갖는 수준으로 반경화될 수 있다.The photo-curable semi-cured product may be semi-cured to a level having a conversion rate of 30 to 45%.

상기 열경화성 수지는 히드록시기 또는 카르복실기를 포함하는 아크릴계 모노머의 중합물일 수 있다.The thermosetting resin may be a polymer of an acrylic monomer containing a hydroxyl group or a carboxyl group.

상기 광경화성 반경화물은 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물일 수 있다.Wherein the photocurable semi-cured material comprises a first photocurable monomer comprising a thiol group or an acrylic group; And a second photo-curable monomer that is an isocyanurate compound comprising at least one selected from the group consisting of epoxides, allyl, acrylates, urethane acrylates, and combinations thereof.

상기 제1 광경화성 모노머는 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-부틸레이트) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The first photocurable monomer may comprise at least one selected from the group consisting of pentaerythritol tetra (3-mercapto-propionate), pentaerythritol tetra (3-mercapto-butylate) have.

상기 제2 광경화성 모노머는 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리에폭시, 트리알릴이소시아누레이트, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 이소포론디이소시아누레이트, 알킬디이소시아누레이트, 지환족 디이소시아누레이트 화합물, 알킬디이소시아누레이트 트라이머, 2-히드록시알킬아크릴레이트, 카프로락톤 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하고, 상기 화합물 중 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬일 수 있다.The second photocurable monomer may be selected from the group consisting of tris (2-hydroxyalkyl) isocyanurate triepoxy, triallyl isocyanurate, tris (2-hydroxyalkyl) isocyanurate triacrylate, isophorone diisocyanate At least one member selected from the group consisting of alkyldiisocyanurate, alicyclic diisocyanurate compound, alkyldiisocyanurate trimer, 2-hydroxyalkyl acrylate, caprolactone acrylate, and combinations thereof , Wherein alkyl may be linear or branched C1-C14 alkyl.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 열경화제, 광개시제 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.The curable resin composition for an optical pressure-sensitive adhesive film may further include at least one selected from a thermosetting agent, a photoinitiator and a combination thereof.

상기 열경화제는 에폭시계 경화제, NCO계 경화제, 아지리딘계 경화제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The thermosetting agent may include at least one selected from the group consisting of an epoxy-based curing agent, an NCO-based curing agent, an aziridine-based curing agent, and a combination thereof.

상기 광개시제는 295nm 내지 420nm의 광에 대해 광경화 반응을 개시하는 광개시제일 수 있다.The photoinitiator may be a photoinitiator that initiates a photo-curing reaction for light of 295 nm to 420 nm.

상기 광개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스파인옥사이드(2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide 및 Acyl phosphine) 계열 화합물, 아크릴 포스파인(acyl phosphine) 계열 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The photoinitiator may be at least one selected from the group consisting of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide and Acyl phosphine compounds, acyl phosphine compounds, And at least one selected from the group consisting of

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 고상의 열경화성 수지와 액상의 광경화성 반경화물이 혼합되어 있는 상태일 수 있다.The curable resin composition for an optical adhesive film may be a state in which a solid thermosetting resin and a liquid photo-curable semi-transparent material are mixed.

상기 액상의 광경화성 반경화물은 점도는 25℃에서 20,000 내지 50,000 cPs일 수 있다.The liquid photo-curable semi-cured product may have a viscosity of 20,000 to 50,000 cPs at 25 ° C.

본 발명의 다른 구현예에서, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 열처리에 의해 건조 및 열경화시켜 형성된 광학용 점착 필름을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided an optical adhesive film formed by drying and thermosetting the curable resin composition for optical adhesive film by heat treatment.

상기 광학용 점착 필름 중, 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물로 형성된 상기 광경화성 반경화물의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 제2 광경화성 모노머가 결합을 형성할 수 있다.A first photo-curable monomer containing a thiol group or an acrylic group in the optical adhesive film; And a second photocurable monomer which is an isocyanurate compound comprising at least one member selected from the group consisting of epoxides, allyl, acrylates, urethane acrylates, and combinations thereof; The unreacted thiol group or unreacted acrylic group of the cargo and the second photocurable monomer may form a bond.

상기 광학용 점착 필름 중, 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물로 형성된 상기 광경화성 반경화물의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 열경화성 수지의 경화물과 결합을 형성할 수 있다. A first photo-curable monomer containing a thiol group or an acrylic group in the optical adhesive film; And a second photocurable monomer which is an isocyanurate compound comprising at least one member selected from the group consisting of epoxides, allyl, acrylates, urethane acrylates, and combinations thereof; The unreacted thiol group of the cargo or the unreacted acrylic group and the cured product of the thermosetting resin.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 상온에서 측정한 저장탄성률이 105 Pa 내지 106 Pa일 수 있다.The curable resin composition for optical adhesive film was thermally dried and thermally cured at 110 DEG C for 3 minutes to form an optical adhesive film. The optical adhesive film had a storage elastic modulus measured at room temperature of 10 5 Pa to 10 6 Pa Lt; / RTI >

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 측정한 점착도 (tack force)가 강화 유리를 기준으로 0.5 kgf 내지 1.0 kgf일 수 있다.The curable resin composition for optical adhesive film was thermally dried and thermally cured at 110 ° C. for 3 minutes to form an optical adhesive film, and the tack force measured on the optical adhesive film was measured on the basis of the tempered glass 0.5 kgf to 1.0 kgf.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 인치(inch) 폭에 대한 300mm/min 속도로 박리 강도 측정 시 강화유리 및 폴리메틸메타크릴레이트 기재에 대해 박리 강도가 1 kgf 내지 1.5 kgf일 수 있다.The curable resin composition for optical adhesive film was thermally dried and thermally cured at 110 DEG C for 3 minutes to form an optical adhesive film. The optical adhesive film was peeled off at a rate of 300 mm / min relative to the width of the optical film The peel strength for the tempered glass and polymethylmethacrylate substrate in the measurement may be from 1 kgf to 1.5 kgf.

본 발명의 또 다른 구현예에서, 인쇄층 및 상기 인쇄층 상부에 적층된 상기 광학용 점착 필름으로 형성된 접착층을 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체를 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a laminate for a touch screen panel comprising a print layer and an adhesive layer formed of the optical adhesive film laminated on the print layer.

상기 접착층은 상기 광학용 점착 필름을 추가적으로 광경화시켜 형성될 수 있다.The adhesive layer may be formed by further photo-curing the optical adhesive film.

상기 접착층은 ASTM D3330 방법으로 강화유리에 대한 박리 강도가 4 kgf 내지 6 kgf일 수 있다.The adhesive layer may have a peel strength of 4 kgf to 6 kgf for tempered glass according to the ASTM D3330 method.

상기 접착층은 표면 경도가 Shore 경도계A 60 내지 80일 수 있다.The adhesive layer may have a surface hardness of 60 to 80 Shore hardness tester.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 추가적으로 광경화시킨 후의 경화물의 유리전이온도 (Tg)가 50 내지 90℃일 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of the cured product after additionally photo-curing the curable resin composition for an optical adhesive film may be 50 to 90 캜.

상기 접착층은 98wt% 내지 100wt% 겔 함량을 갖도록 겔화될 수 있다.The adhesive layer may be gelled to have a gel content of about 98 wt% to about 100 wt%.

상기 인쇄층은 20 ㎛ 내지 100 ㎛의 두께로서 하부 기재 면에 부분 도포되어 단차를 형성할 수 있다.The printing layer may have a thickness of 20 to 100 mu m and may be partially applied to the lower substrate surface to form a step.

상기 접착층의 두께는 50㎛ 내지 175㎛일 수 있다. The thickness of the adhesive layer may be from 50 mu m to 175 mu m.

본 발명의 또 다른 구현예에서,In another embodiment of the present invention,

열경화성 수지 중합용 모노머를 열중합시켜 열경화성 수지를 얻는 단계;Thermally polymerizing the thermosetting resin polymerization monomer to obtain a thermosetting resin;

티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 50 내지 80℃에서 열처리하여 반경화된 광경화성 반경화물을 얻는 단계; 및A first photo-curable monomer comprising a thiol group or an acrylic group; And a second photocurable monomer which is an isocyanurate compound comprising at least one member selected from the group consisting of epoxides, allyl, acrylates, urethane acrylates, and combinations thereof, To obtain a semi-hardened semi-hardened semi-hardened product; And

상기 열경화성 수지와 상기 광경화성 반경화물을 혼합한 조성물을 얻는 단계;Obtaining a composition obtained by mixing the thermosetting resin and the photocurable semi-hardened material;

를 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing a curable resin composition for an optical adhesive film.

본 발명의 또 다른 구현예에서,In another embodiment of the present invention,

열경화성 수지 중합용 모노머를 열중합시켜 얻은 열경화성 수지와; 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머와, 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 열처리하여 반경화시켜 얻은 광경화성 반경화물; 열경화제; 및 광개시제를 혼합한 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 준비하는 단계;A thermosetting resin obtained by thermally polymerizing a monomer for polymerizing a thermosetting resin; Thiol group or an acrylic group and an isocyanurate compound containing at least one member selected from the group consisting of epoxide, allyl, acrylate, urethane acrylate, and combinations thereof, 2 photocurable radial charge obtained by heat-treating a mixture obtained by mixing a photocurable monomer and semi-curing the mixture; Thermal curing agent; Preparing a curable resin composition for an optical pressure-sensitive adhesive film by mixing a photoinitiator and a photoinitiator;

기재 상에 인쇄층을 부분적으로 형성하여 단차를 갖는 인쇄층을 형성하는 단계;Forming a print layer having a step difference by partially forming a print layer on a substrate;

상기 단차를 갖는 인쇄층 상부에 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 도포하는 단계;Applying the curable resin composition for optical adhesive film to an upper portion of the printing layer having the stepped portion;

상기 도포된 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 상부에 접착시키고자 하는 추가적인 투명층을 적층하여 적층체를 형성하는 단계;Forming a laminate by laminating an additional transparent layer to be adhered to the upper portion of the applied curable resin composition for an optical adhesive film;

상기 적층체를 열처리하여 상기 도포된 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성하는 단계; 및Heat-treating the laminate to dry and thermoset the applied curable resin composition for an optical adhesive film to form an adhesive layer; And

상기 적층체에 광조사하여 상기 점착층을 광경화시켜 접착층으로 형성함으로써 상기 접착층을 매개로 상기 단차를 갖는 인쇄층을 형성한 기판과 상기 추가적인 투명층을 접착시키는 단계;Irradiating the laminate with light to cure the adhesive layer to form an adhesive layer, thereby adhering the substrate on which the print layer having the stepped portion is formed and the additional transparent layer through the adhesive layer;

를 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법을 제공한다. The present invention also provides a method for manufacturing a laminate for a touch screen panel.

상기 적층체는 100℃ 내지 130℃에서 2 내지 5분 동안 열처리 수행하여 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성할 수 있다.
The laminate may be heat treated at 100 ° C to 130 ° C for 2 to 5 minutes, followed by drying and thermosetting to form an adhesive layer.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 단차 흡수능 및 내구성이 우수하다.
The curable resin composition for an optical adhesive film has excellent step absorption ability and durability.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 발명의 일 구현예에서 경화된 열경화성 수지 및 반경화된 광경화성 반경화물을 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a curable resin composition for an optical adhesive film for optical use which comprises a cured thermosetting resin and a semi-cured photocurable semi-cured product.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 경화된 열경화성 수지와 반경화된 광경화성 경화물을 포함한 조성물로서, 상기 반경화된 광경화성 반경화물이란 추가적으로 더 광경화될 수 있는 화합물을 의미하는 것으로서, 상기 조성물은 이러한 반경화물을 포함하기 때문에 상기 조성물에 대하여 추가적으로 광경화를 진행할 수 있다.The curable resin composition for an optical adhesive film is a composition comprising a cured thermosetting resin and a semi-cured photocurable cured product, wherein the semi-cured photocurable semi-cured product means a compound which can further be photocured, Since the composition contains such semi-cured material, it can further undergo light curing for the composition.

이와 같이 상기 조성물에 대하여 추가적으로 광경화를 진행할 수 있기 때문에 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 점착성을 갖는 점착(adhesive) 필름으로 형성한 뒤, 이후, 광경화시켜 접착(bonding) 필름으로 형성할 수 있다.Since the curable resin composition for an optical adhesive film can be further formed into an adhesive film having adhesiveness, the curable resin composition for optical adhesive film can be cured by photocuring to form a bonding film .

상기 열경화성 수지는 통상적인 방법에 의해 중합될 수 있고, 예를 들어 열을 가해 열중합하여 얻은 중합체를 의미한다.The thermosetting resin means a polymer which can be polymerized by a conventional method and obtained, for example, by heat and thermally polymerizing.

상기 열경화성 수지는 중량평균 분자량이 약 400,000g/mol 내지 약 1,000,000g/mol 일 수 있다. 구체적으로, 상기 열경화성 수지는 약 500,000g/mol 내지 약 1,000,000g/mol인 중합물일 수 있다.The thermosetting resin may have a weight average molecular weight of about 400,000 g / mol to about 1,000,000 g / mol. Specifically, the thermosetting resin may be a polymer having a molecular weight of about 500,000 g / mol to about 1,000,000 g / mol.

상기 열경화성 수지는, 예를 들어, (메타)아크릴산 에스테르 모노머와 같은 아크릴계 모노머의 중합물일 수 있다. The thermosetting resin may be, for example, a polymer of an acrylic monomer such as a (meth) acrylic acid ester monomer.

상기 (메타)아크릴산 에스테르 모노머는, 예를 들어, 알킬(메타)아크릴레이트일 수 있고, 이에 한정되지 않는다. 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬일 수 있고, 구체적으로 C1-C8 알킬일 수 있다. 상기 범위의 탄소수의 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용하여 상기 경화성 수지 조성물이 적절한 점착 특성을 가지도록 조절할 수 있다.The (meth) acrylic acid ester monomer may be, for example, alkyl (meth) acrylate, but is not limited thereto. The alkyl of the alkyl (meth) acrylate may be linear or branched C1-C14 alkyl, specifically C1-C8 alkyl. The alkyl (meth) acrylate having the carbon number within the above range can be used to control the curable resin composition to have appropriate adhesive properties.

상기 (메타)아크릴산 에스테르 모노머는, 구체적으로, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 또한, 카르복실기와 수산기를 포함하기 때문에 2-하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 아크릴산, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-부틸아크릴레이트 조합으로 선택적으로 하나 이상을 포함할 수 있다. Specific examples of the (meth) acrylate monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and combinations thereof. Also, it may include at least one of a combination of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 4-butyl acrylate because it contains a carboxyl group and a hydroxyl group.

상기 열경화성 수지의 모노머의 예 중에서 히드록시기 또는 카르복실기를 포함하는 아크릴계의 경우, 상기 작용기에 의해서 상기 광경화성 반경화물과 극성도를 비슷하게 조절함으로써 추가 광경화시 상기 열경화성 수지가 상기 광경화성 반경화물의 화학적 결합을 도와주고, 또한, 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 액상의 광경화성 반경화물과 고상의 열경화성 수지가 포함된 상태로, 상기 고상의 열경화성 수지가 상기 액상의 광경화성 반경화물에 용해될 수 있는데, 이러한 액상의 광경화성 반경화물에 대한 고상의 열경화성 수지의 용해도 파라미터를 조절할 수 있어 안정성에 기여한다.Among the examples of the monomer of the thermosetting resin, in the case of an acrylic system containing a hydroxyl group or a carboxyl group, the functional group controls the polarity of the photocurable semi-cured material to be similar to that of the photocurable semi-cured material, And the curable resin composition for an optical adhesive film can dissolve the solid phase thermosetting resin in the liquid photo-curable semi-cured product in a state in which the liquid phase photo-curable semi-cured product and the solid phase thermosetting resin are contained , The solubility parameter of the solid phase thermosetting resin relative to such liquid phase photocurable semi-solid matter can be controlled and contributes to stability.

그러므로, 상기 열경화성 수지 내의 도입된 히드록시기 또는 카르복실기를 조절함으로써 상기 광경화성 반경화물과 상용성을 향상시킬 수 있고, 또한 극성도를 조절하여 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 투명한 균일상이 되도록 할 수 있다. Therefore, it is possible to improve compatibility with the photo-curable semi-cured product by controlling the hydroxyl group or carboxyl group introduced into the thermosetting resin, and to control the degree of polarity to make the curable resin composition for optical adhesive film to be a transparent homogeneous phase .

이와 같이 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 투명한 균일상이 되게 함으로써, 이로부터 우수한 투명도를 갖는 광학용 점착 필름을 제조할 수 있다. As described above, by making the curable resin composition for optical adhesive films to have a transparent uniform phase, an optical adhesive film having excellent transparency can be produced.

상기 광경화성 반경화물은 전환율 약 30% 내지 약 45%의 중합도를 갖는 수준으로 반경화된 상태일 수 있고, 점도는 상온에서 약 20,000 내지 약 50,000 cPs인 프리폴리머일 수 있다.The photo-curable semi-cured product may be in a semi-cured state at a degree of polymerization of from about 30% to about 45% conversion, and the viscosity may be from about 20,000 to about 50,000 cPs at room temperature.

일 구현예에서, 상기 광경화성 반경화물은 약 20,000 내지 약 50,000 cPs 의 점도를 갖는 티올엔(Thiol-Ene) 반응된 프리폴리머일 수 있다.In one embodiment, the photo-curable semi-cured material may be a thiol-ene reacted prepolymer having a viscosity of from about 20,000 to about 50,000 cPs.

전술한 바와 같이, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 고상의 열경화성 수지와 프리폴리머 상태의 액상의 광경화성 반경화물이 혼합된 상태로 존재할 수 있다.As described above, the curable resin composition for an optical pressure-sensitive adhesive film may exist in a mixed state of a solid thermosetting resin and a liquid photo-curable semi-cured product in a prepolymer state.

상기 광경화성 반경화물의 반경화의 정도는 상기 액상의 광경화성 반경화물은 점도를 조절함에 의할 수 있고, 구체적으로, 상기 액상의 광경화성 반경화물의 점도는 25℃에서 약 20,000 내지 약 50,000 cPs일 수 있고, 구체적으로 25℃에서 약 20,000 내지 약 40,000 cPs일 수 있다.The degree of semi-curing of the photo-curable semi-cured product may be controlled by adjusting the viscosity of the liquid photo-curable semi-cured product, and specifically, the viscosity of the liquid photo-curable semi-cured product is from about 20,000 to about 50,000 cPs And may be specifically from about 20,000 to about 40,000 cPs at 25 占 폚.

상기 광경화성 반경화물은 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머의 반경화물일 수 있다.Wherein said photo-curable semi-cured material comprises a first photocurable monomer comprising a thiol group or an acrylic group and an isocyanate comprising at least one selected from the group consisting of epoxides, allyl, acrylates, urethane acrylates, And may be a half cargo of the second photocurable monomer which is a rate-based compound.

상기 제1 광경화성 모노머는 구체적인 예를 들면, 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-프로피오네이트) (Pentaerythritol Tetra (3-mercapto- propionate), PEMP) 및 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-부틸레이트) (Pentaerythritol Tetra (3-mercapto-butylate), PE-01) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. Specific examples of the first photocurable monomer include pentaerythritol tetra (3-mercapto-propionate), PEMP, and pentaerythritol tetra (3-mercapto-propionate) Butyrate) (Pentaerythritol Tetra (3-mercapto-butylate), PE-01), and combinations thereof.

상기 제2 광경화성 모노머는 구체적인 예를 들면, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리에폭사이드, 트리알릴이소시아누레이트, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 이소포론디이소시아누레이트, 알킬디이소시아누레이트, 지환족 디이소시아누레이트 화합물, 알킬디이소시아누레이트 트라이머, 2-히드록시알킬아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 화합물 중 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬일 수 있고, 구체적으로 C1-C8 알킬일 수 있다.Specific examples of the second photocurable monomer include tris (2-hydroxyalkyl) isocyanurate triepoxide, triallyl isocyanurate, tris (2-hydroxyalkyl) isocyanurate triacryl At least one member selected from the group consisting of an isocyanate compound, an isocyanurate compound, an isocyanurate compound, an isocyanurate compound, an isomeric isocyanurate compound, an isomeric isocyanurate compound, an isophorone diisocyanurate, an alkyl diisocyanurate, an alicyclic diisocyanurate compound, an alkyl diisocyanurate trimer, . Among the compounds, alkyl may be linear or branched C1-C14 alkyl, specifically C1-C8 alkyl.

상기 제2 광경화성 모노머는 구체적으로 하기 화학식 1의 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리에폭사이드, 하기 화학식 2의 트리알릴이소시아누레이트, 하기 화학식 3의 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트 이소시아누레이트 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. The second photo-curable monomer specifically includes tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate triepoxide of the following formula (1), triallyl isocyanurate of the following formula (2), tris Hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate isocyanurate, or combinations thereof.

Figure 112014054507617-pat00001
Figure 112014054507617-pat00001

Figure 112014054507617-pat00002
Figure 112014054507617-pat00002

Figure 112014054507617-pat00003
Figure 112014054507617-pat00003

상기 제2 광경화성 모노머 중 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물은, 적어도 2개 이상의 우레탄 결합을 할 수 있는 이소시아네이트 구조를 갖는 화합물일 수 있고, Evonik사 및 Bayer사의 알리파틱-디이소시아네이트(aliphatic-diisocyanate)인 상품명 IPDI, HDI, H12MDI 등과 Asahi kasei사의 헥사메틸렌디이소시아네이트 (Hexamethylene diisocyanate, HDI) 트라이머(trimer) 구조를 지닌 상품명 TKA-100(P), TLA-100, TPA-100 및 bayer사의 상품명 N3300 등을 사용할 수 있고, 이들을 조합하여 사용할 수 있으며, 이에 한정하지는 않는다.The isocyanurate compound containing urethane acrylate in the second photocurable monomer may be a compound having an isocyanate structure capable of forming at least two or more urethane bonds, and may be a compound having an isocyanate structure, such as Evonik and Bayer's aliphatic diisocyanate (P), TLA-100, TPA-100, and TPA-100 having a hexamethylene diisocyanate (HDI) trimer structure of an aliphatic-diisocyanate such as IPDI, HDI, H12MDI and Asahi Kasei N3300 available from Bayer Co., Ltd., or the like can be used, and they can be used in combination, but the present invention is not limited thereto.

일 구현예에서, 상기 제2 광경화성 모노머는 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물일 수 있다. In one embodiment, the second photocurable monomer may be an isocyanurate based compound comprising a urethane acrylate.

제2 광경화성 모노머 중 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물의 구체적인 합성 방법은 하기와 같다. Specific methods of synthesizing isocyanurate compounds containing urethane acrylate among the second photo-curable monomers are as follows.

상기에서 설명한 HDI 트라이머에 아크릴레이트 모노머인 2-히드록시에틸아크릴레이트 (2-HEA), 2-히드록시프로필아크릴레이트 (2-HPA), 4-히드록시부틸아크릴레이트 (4-HBA), 카프로락톤 아크릴레이트(caprolactone acrylate)중 1종 이상의 모노머을 적용하여 하기 화학식 4와 같이 우레탄 아크릴레이트를 얻을 수 있다.(2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), 2-hydroxypropyl acrylate (2-HPA), 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) Urethane acrylate can be obtained by using one or more monomers of caprolactone acrylate as shown in the following Chemical Formula 4.

Figure 112014054507617-pat00004
Figure 112014054507617-pat00004

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 열경화제, 광개시제 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.The curable resin composition for an optical pressure-sensitive adhesive film may further include at least one selected from a thermosetting agent, a photoinitiator and a combination thereof.

상기 열경화제는 에폭시계 경화제, NCO계 경화제, 아지리딘계 경화제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
The thermosetting agent may include at least one selected from the group consisting of an epoxy-based curing agent, an NCO-based curing agent, an aziridine-based curing agent, and a combination thereof.

본 발명의 다른 구현예에서,In another embodiment of the present invention,

열경화성 모노머를 열중합시켜 열경화성 수지를 얻는 단계;Thermally polymerizing the thermosetting monomer to obtain a thermosetting resin;

티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 약 50 내지 약 80℃에서 열처리하여 반경화된 광경화성 반경화물을 얻는 단계; 및A first photo-curable monomer comprising a thiol group or an acrylic group; And a second photo-curable monomer that is an isocyanurate compound comprising at least one member selected from the group consisting of epoxides, allyl, acrylates, urethane acrylates, and combinations thereof, Heat-treating at 80 占 폚 to obtain semi-hardened semi-hardened semi-hardened product; And

상기 열경화성 수지와 상기 광경화성 반경화물을 혼합한 조성물을 얻는 단계;Obtaining a composition obtained by mixing the thermosetting resin and the photocurable semi-hardened material;

를 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing a curable resin composition for an optical adhesive film.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법에 의해 전술한 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The above-mentioned curable resin composition for an optical pressure-sensitive adhesive film can be produced by the method for producing the curable resin composition for optical adhesive films.

상기 열경화성 수지를 얻기 위해 사용되는 열경화제로 일반적인 열경화제인 MFA-75X, MHG-80B, 킬레이트 경화제인 Zn 킬레이트, 아지리딘경화제, 에폭시 경화제 등을 사용할 수 있다.MFA-75X, MHG-80B which are general thermosetting agents, Zn chelate as a chelate curing agent, aziridine curing agent, epoxy curing agent and the like can be used as the thermosetting agent used for obtaining the thermosetting resin.

상기 광경화성 반경화물은 제1 광경화성 모노머와 제2 광경화성 모노머를 혼합한 뒤 열처리하여 반경화된 중합물로서 추가 광경화가 가능한 화합물이다.The photo-curable semi-cured product is a compound capable of further photo-curing as a semi-cured polymer by mixing the first photo-curable monomer and the second photo-curable monomer, followed by heat treatment.

구체적으로, 상기 광경화성 반경화물은 제1 광경화성 모노머와 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 약 50 내지 약 80℃에서 약 120분 내지 약 150 분 동안 열처리하여 열경화에 의한 반경화된 광경화성 반경화물을 얻을 수 있다.Specifically, the photo-curable semi-cured product is obtained by heat-treating the mixture of the first photo-curable monomer and the second photo-curable monomer at about 50 to about 80 ° C for about 120 minutes to about 150 minutes to form a semi-cured Mars radius cargo can be obtained.

상기 반경화된 중합물은 전환율 약 30 내지 약 45%의 중합도를 갖는 정도로 반경화될 수 있다.The semi-cured polymer can be semi-cured to such an extent that the degree of polymerization is from about 30 to about 45% conversion.

반경화 상태의 액상으로 형성되어 그 점도는 약 25℃에서 약 20,000 내지 약 40,000 cPs일 수 있다.The viscosity may be from about 20,000 to about 40,000 cPs at about 25 < 0 > C.

상기 제1 광경화성 모노머와 상기 제2 광경화성 모노머를 상세한 설명은 전술한 바와 같다.Details of the first photocurable monomer and the second photocurable monomer are as described above.

상기 열경화성 수지와 상기 광경화성 반경화물 혼합시 추가적으로 열경화제 및 광경화제를 함께 혼합하여 조성물을 제조할 수 있다.
When the thermosetting resin is mixed with the photocurable radial cargo, the thermosetting resin and the photocuring agent may be mixed together to prepare a composition.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 상기 열경화성 수지 및 상기 광경화성 반경화물과 함께 열경화제를 포함시킨 다음 열처리함으로써 건조 및 열경화가 수행되어 광학용 점착 필름으로 형성될 수 있다.The curable resin composition for an optical adhesive film may be formed into an optical adhesive film by including a thermosetting resin together with the thermosetting resin and the photocurable semi-cured product, and then performing a heat treatment by drying and thermosetting.

본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 열경화시켜 형성된 광학용 점착 필름을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided an optical adhesive film formed by thermally curing a curable resin composition for an optical adhesive film.

상기 광학용 점착 필름은 모바일, 태블릿 PC 등과 같은 표시 장치의 터치 스크린 패널에 적용될 수 있다. The optical adhesive film may be applied to a touch screen panel of a display device such as a mobile, tablet PC, or the like.

예를 들어, 상기 광학용 점착 필름은 상기 터치 스크린 패널의 적층체의 적층시 층간 점착층을 형성하기 위해 사용될 수 있다.For example, the optical adhesive film may be used to form an interlaminar adhesive layer when the laminate of the touch screen panel is laminated.

상기 광학용 점착 필름은 광학적으로 투명한 점착제층 (OCA, optically clear adhesive layer)으로 형성된 후, 이후 추가적으로 광경화되어 상기 터치 스크린 패널의 적층체 내에 접착층으로서 구현될 수 있다.The optical adhesive film may be formed as an optically clear adhesive layer (OCA), and then photo-cured to be implemented as an adhesive layer in the laminate of the touch screen panel.

상기 터치 스크린 패널의 적층체 내에서 상기 광학용 점착 필름은 인쇄층이 형성한 기재 상에 전면 적층될 수 있다. The optical adhesive film in the laminate of the touch screen panel may be entirely laminated on the substrate formed with the print layer.

상기 열처리 온도는, 예를 들어, 약 100 내지 약 130℃에서 약 2분 내지 약 5분 동안 수행할 수 있고, 구체적으로 약 110℃ 에서 약 3분 내지 약 4분 동안 수행할 수 있다. The heat treatment temperature can be, for example, from about 100 to about 130 캜 for about 2 minutes to about 5 minutes, and specifically about 110 캜 for about 3 minutes to about 4 minutes.

상기 열처리에 의해 삼차원적인 가교 밀도를 더욱 높일 수 있고, 열경화제의 양에 따라 이러한 삼차원적인 가교 밀도를 조절할 수 있게 된다. 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물로부터 형성된 상기 광학용 점착 필름은 열처리에 의해 높은 가교 밀도를 가지기 때문에, 필름을 제단하거나 타발시 응집력이 우수하여 작업성이 우수하다.The three-dimensional crosslinking density can be further increased by the heat treatment, and the three-dimensional crosslinking density can be controlled according to the amount of the thermosetting agent. The optical adhesive film formed from the curable resin composition for an optical adhesive film has high crosslinking density due to heat treatment, and therefore has excellent workability due to excellent cohesive force during peeling or punching of the film.

상기 열경화제의 함량은 상기 열경화성 수지의 고형분 100 중량부 대비 약 0.01 내지 약 0.1 중량부의 함량으로 첨가하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.1 중량부의 함량으로 사용할 수 있다.The content of the thermosetting agent is preferably from about 0.01 to about 0.1 parts by weight, more preferably from about 0.05 to about 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the thermosetting resin.

일 구현예에서, 상기 열경화제는 NCO계 경화제를 사용할 수 있고, 이러한 NCO계 경화제의 예를 들면, Asahi kasei에서 판매되는 MFA-75x (6관능 NCO 경화제), MHG-80B (6관능 NCO 경화제) 등일 수 있다. In one embodiment, the thermosetting agent can be an NCO-based curing agent. Examples of such NCO-based curing agents include MFA-75x (hexafunctional NCO curing agent), MHG-80B (hexafunctional NCO curing agent) sold by Asahi Kasei, And so on.

상기 열처리에 의해 상기 제1 광경화성 모노머의 티올기 또는 아크릴기 중 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 제2 광경화성 모노머가 결합을 형성할 수 있다.By the heat treatment, an unreacted thiol group or an unreacted acrylic group in the thiol group or the acrylic group of the first photocurable monomer can form a bond with the second photocurable monomer.

또한, 상기 열처리에 의해 상기 제1 광경화성 모노머의 티올기 또는 아크릴기 중 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 열경화성 수지의 경화물이 결합을 형성할 수 있다.Also, the unreacted thiol group or the unreacted acrylic group in the thiol group or the acrylic group of the first photo-curable monomer may form a bond with the cured product of the thermosetting resin by the heat treatment.

상기 제2 광경화성 모노머로서 우레탄 아크릴레이트가 사용되는 경우, 상기 우레탄 아크릴레이트가 상기 열처리에 의해 제1 광경화성 모노머, 제2 광경화성 모노머 또는 이들의 광경화성 반경화물과 결합할 수 있다. When urethane acrylate is used as the second photo-curable monomer, the urethane acrylate can be bonded to the first photo-curable monomer, the second photo-curable monomer or their photo-curable semi-cured product by the heat treatment.

상기 광개시제는, 구체적으로, 흡수 파장이 약 295nm 내지 약 420nm의 광에 대해 광경화반응을 개시하는 광개시제를 사용할 수 있다. 또한, 바람직하게 사용함량에 따라 약 360 내지 약 380nm에서 높은 흡수율을 나타나는 것이 바람직하다. Specifically, the photoinitiator may be a photoinitiator that initiates a photo-curing reaction for light having an absorption wavelength of about 295 nm to about 420 nm. It is also preferred to exhibit a high water uptake at about 360 to about 380 nm, depending on the amount used.

예를 들면, 상기 광개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스파인옥사이드 (2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide, TPO) 계열 화합물, 아크릴 포스파인(acyl phosphine) 계열 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. For example, the photoinitiator may be selected from the group consisting of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (TPO) -based compounds, acylphosphine-based compounds, And combinations of these.

상기 광개시제의 상업적으로 입수 가능한 예는, 바스프사에서 판매되는 Irgacure184, Irgacure1173, Irgacure369, Irgacure651, Irgacure TPO, Irgacure2100, Irgacure2022 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있고, 이에 한정하지는 않는다.Examples of commercially available photoinitiators include Irgacure 184, Irgacure 1173, Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure TPO, Irgacure 2100, Irgacure 2022, and combinations thereof, which are commercially available from BASF.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물에 포함된 결합을 형성하지 않는 히드록시기, 카르복실기 등의 작용기가 존재함으로써 점착(adhesive) 특성이 부여되고, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 추가로 광경화하여 접착(bonding) 특성을 발휘할 수 있다. The adhesive property is imparted by the presence of a functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group which does not form bonds in the curable resin composition for optical adhesive film and the curable resin composition for optical adhesive film is further photo- Bonding property can be exhibited.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물에 포함된 열경화성 수지의 중합의 정도를 조절하여 점착(adhesive) 특성의 정도를 조절할 수 있다.The degree of the adhesive property can be controlled by controlling the degree of polymerization of the thermosetting resin contained in the curable resin composition for optical adhesive film.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 상온에서는 열경화성 수지의 특성과 상기 광경화성 반경화물의 반경화된 접착 성분이 공존하기 때문에 열경화 후 저장탄성율이 상온에서 약 106Pa 이하이며, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 필름으로 형성시 경화도를, 예를 들어, 전술한 NCO계 경화제 함량으로 조절할 수 있다. Since the curable resin composition for optical adhesive film has a property of thermosetting resin at room temperature and a semi-cured adhesive component of the photocurable semi-cured product coexist, the storage elasticity after heat curing is not more than about 10 6 Pa at room temperature, The curing resin composition for a pressure-sensitive adhesive film can control the degree of curing when it is formed into a film, for example, by the aforementioned NCO-based curing agent content.

구체적으로, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 약 110℃에서 약 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 상온 (약 25℃)에서 측정한 저장탄성률을 약 105Pa 내지 약 106Pa 과 같은 범위를 가지도록 경화도가 조절될 수 있다.Specifically, the curable resin composition for optical adhesive film was thermally dried and thermally cured at about 110 캜 for about 3 minutes to form an optical adhesive film, and then the optical adhesive film was measured at room temperature (about 25 캜) The degree of curing can be adjusted so that the storage elastic modulus has a range such as about 10 5 Pa to about 10 6 Pa.

이와 같이 상기 광학용 점착 필름은 상온에서 저장탄성률이 매우 낮아 광학용 점착 필름으로서 적용시 우수한 인쇄 단차 흡수능을 보여줄 수 있다. As described above, the optical adhesive film has a very low storage elastic modulus at room temperature, and thus can exhibit excellent printing step difference absorption ability when applied as an optical adhesive film.

그에 따라, 상기 광학용 점착 필름은 최소한의 두께로 인쇄 단차를 효과적으로 흡수할 수 있고, 보다 얇아진 두께의 광학적 점착 필름은 투명도가 더욱 향상될 수 있다.As a result, the optical adhesive film can effectively absorb the printing step with a minimum thickness, and the optical adhesive film having a thinner thickness can further improve the transparency.

구체적으로, 두께 약 20 ㎛ 내지 약 100 ㎛의 인쇄 단차를 약 50 ㎛ 내지 약 175 ㎛ 두께로 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 도포하여 효과적으로 인쇄 단차를 매립 할 수 있다. 이와 같이 인쇄 단차 흡수능이 우수하면, 고온 신뢰성이 향상되어 기포 및 들뜸이 나는 문제를 개선한다.Specifically, the cured resin composition for optical adhesive films can be applied to a printing step having a thickness of about 20 占 퐉 to about 100 占 퐉 at a thickness of about 50 占 퐉 to about 175 占 퐉 to effectively fill the printed steps. As described above, when the printing step absorption ability is excellent, high-temperature reliability is improved, and problems of bubbling and lifting are improved.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 약 110℃에서 약 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 측정한 점착도 (tack force)가 강화 유리를 기준으로 약 0.5 kgf 내지 약 1.0 kgf일 수 있다.The curable resin composition for optical adhesive film was thermally dried and thermally cured at about 110 ° C for about 3 minutes to form an optical adhesive film, and the tack force measured on the optical adhesive film was measured using a tempered glass On the basis of about 0.5 kgf to about 1.0 kgf.

점착도가 상기 범위를 벗어나 낮을 경우 기재에 상온에서 적층할 경우 밀착도가 떨어져 적층 시 불량이 나올 수 있으며, 점착도가 상기 범위를 벗어나 높을 경우 기재에 대한 밀착이 지나치게 우수하여 재작업이 떨어진다. 그러나, 상기 점착도는 기재마다 상이함으로 상기 범위에 이에 한정하지는 않는다. If the degree of stickiness is lower than the above range, when the layer is laminated at a room temperature, the degree of stickiness may be lowered at the time of lamination. If the degree of stickiness is higher than the above range, adhesion to the substrate is excessively excellent. However, the degree of stickiness differs from substrate to substrate, so the range is not limited thereto.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 약 110℃에서 약 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 인치(inch) 폭에 대한 300mm/min 속도로 박리 강도 (Peel strength, 단위는 kgf/in임)를 측정 시 강화유리 및 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA) 기재에 대해 약 1 kgf/inch 내지 약 1.5 kgf/inch 일 수 있다.The curable resin composition for optical adhesive film was thermally dried and thermally cured at about 110 ° C for about 3 minutes to form an optical adhesive film, and then the optical adhesive film was cut at an inch width of 300 mm / min May be from about 1 kgf / inch to about 1.5 kgf / inch for the tempered glass and polymethylmethacrylate (PMMA) substrate when measuring the peel strength (unit is kgf / in).

상기 광학용 점착 필름은 추가 광경화 가능한 반경화 상태로 경화도가 낮아 인쇄단차 흡수능이 우수하고, 이후 열경화 및/또는 광경화에 의해 추가 경화시킴으로써, 경화도를 높이어 내구성, 내열성 및 접착력이 우수한 접착층을 구현할 수 있다.
The optical adhesive film is excellent in durability, heat resistance and adhesiveness by increasing the degree of curing by further curing by thermosetting and / or photo-curing. Can be implemented.

본 발명의 또 다른 구현예에서, 인쇄층 및 상기 인쇄층 상부에 적층된 상기 광학용 점착 필름으로 형성된 접착층을 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체를 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a laminate for a touch screen panel comprising a print layer and an adhesive layer formed of the optical adhesive film laminated on the print layer.

상기 인쇄층은 상기 기재 상에 전면에 형성되지 않고 부분적으로 형성되기 때문에 단차를 형성하게 되고, 상기 광학용 점착 필름 및 이를 추가 광경화하여 형성된 상기 접착층은 이러한 인쇄층이 형성한 인쇄 단차를 흡수할 수 있어야 한다.Since the printing layer is not formed on the entire surface of the base material but is partially formed, a step is formed, and the optical adhesive film and the adhesive layer formed by further photo-curing the adhesive layer absorb the printing step formed by the printing layer Should be able to.

만약, 광학용 점착 필름의 이러한 인쇄 단차 흡수능이 떨어지게 되면 상기 광학용 점착 필름의 인쇄층 대면 쪽으로 굴곡면이 형성됨에 따라서 모바일, 태블릿 PC 등의 표시 장치의 스크린 또는 패널 등 적용시 에지(edge) 굴곡 현상을 발생시킬 수 있다.If the optical pressure-sensitive adhesive film has such a poor ability to absorb the printing step, a curved surface is formed on the opposite side of the printing layer of the optical adhesive film. Accordingly, when applied to a screen or a panel of a display device such as a mobile or tablet PC, It is possible to cause a phenomenon.

전술한 바와 같이, 상기 광학용 점착 필름은 추가 광경화가 가능한 상기 광학용 점착 필름용 경화성 조성물을 사용함으로써 인쇄 단차의 흡수능을 극대화시킬 수 있고, 그에 따라 광학용 점착 필름으로 형성된 접착층을 평면 또는 평면에 가깝게 구현하여 전술한 에지 굴곡 현상을 개선할 수 있고, 또한 그에 따라 스크린 또는 패널의 표시 영역(view area)를 확대시켜 시인성을 개선할 수 있다. As described above, the optical adhesive film can maximize the absorbing ability of the printing step by using the curable composition for optical adhesive film capable of further photo-curing, and accordingly, the adhesive layer formed of the optical adhesive film can be flat or flat It is possible to improve the edge bending phenomenon described above and thereby to enlarge the view area of the screen or panel to improve the visibility.

상기 광학용 점착 필름은 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 도포하여 형성될 수도 있고, 별도의 이형 필름 상에 점착 필름으로 형성된 뒤, 적층하고자 하는 부분에 이형 필름을 제거한 뒤 적층되어 사용될 수도 있다.The optical adhesive film may be formed by applying the curable resin composition for an optical adhesive film or may be formed as an adhesive film on a separate release film and then laminated after removing the release film on a portion to be laminated .

상기 광학용 점착 필름은 이후에 추가적으로 광경화되어 접착 성능을 발휘할 수 있다.The optical pressure-sensitive adhesive film is then further photo-cured to exhibit adhesive performance.

이와 같이, 상기 광학용 점착 필름은 이후 광경화되어 접착층으로 형성될 수 있고, 상기 접착층은 우수한 내구성, 내열성과 접착력을 갖게 되며, 또한, 우수한 투명성을 확보하여 광학적 용도에 적합하다. As described above, the optical pressure-sensitive adhesive film can be subsequently cured to form an adhesive layer, and the adhesive layer has excellent durability, heat resistance and adhesion, and is also suitable for optical use by ensuring excellent transparency.

상기 접착층은 상기 광학용 점착 필름을 추가적으로 광경화시켜 형성될 수 있다.The adhesive layer may be formed by further photo-curing the optical adhesive film.

상기 접착층은 ASTM D3330 방법으로 강화유리에 대한 박리 강도가 약 4 kgf 내지 약 6 kgf일 수 있고, 보다 구체적으로, 약 4 kgf 내지 약 5.2 kgf일 수 있다.The adhesive layer may have a peel strength for the tempered glass of about 4 kgf to about 6 kgf, more specifically about 4 kgf to about 5.2 kgf, according to the ASTM D3330 method.

상기 접착층은 표면 경도가 Shore 경도계 A 약 60 내지 80 일 수 있다. 또한, 상기 접착층은 완전 광경화 후에는 표면 점착제 고유의 특성인 점착 특성 (tack)이 사라지며 기재와 피착면이 붙는 접착제 특징을 갖는다. The adhesive layer may have a surface hardness of about 60 to about 80 Shore hardness A. In addition, the adhesive layer has an adhesive property in which the adhesive property (tack) inherent to the surface pressure-sensitive adhesive disappears after the photo-curing is completed, and the substrate and the adhesive surface are adhered to each other.

상기 접착층은 완전 경화시 겔(gel) 함량이 98wt% 이상이 되어 우수한 내구성을 가질 수 있다.The adhesive layer has a gel content of 98 wt% or more when fully cured, and can have excellent durability.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 추가적으로 광경화시켜 완전 경화시 유리전이온도 (Tg)가 약 50 내지 약 90℃일 수 있고, 이는 통상적으로 사용하고 있는 점착제의 Tg가 상온 이하인 것을 감안할 경우 보다 높은 내열 특성을 가질 수 있다. The glass transition temperature (Tg) of the curable resin composition for optical adhesive film may further be photocured to obtain a completely cured glass transition temperature (Tg) of about 50 to about 90 ° C. This is because the Tg of the pressure- And can have high heat resistance characteristics.

상기 광학용 점착 필름에 대한 광경화의 정도를 조절하여 상기 접착층의 경도와 내구성과 내열성을 조절할 수 있다. The hardness, durability and heat resistance of the adhesive layer can be controlled by adjusting the degree of photo-curing of the optical adhesive film.

일 구현예에서, 상기 광학용 점착 필름에 대한 광경화의 정도를 조절하여 상기 광학용 점착 필름으로부터 형성된 접착층은 표면 경도가 Shore 경도계 A 약 60 내지 약 80이고, Tg가 약 50 내지 약 90℃일 수 있다. In one embodiment, the adhesive layer formed from the optical adhesive film by adjusting the degree of photo-curing for the optical adhesive film has a surface hardness of about 60 to about 80 and a Tg of about 50 to about 90 < 0 > C .

상기 광학용 점착 필름이 이후 광경화에 의해 경화됨으로써, 보다 높은 표면 경도를 구현할 수 있고, 상기 광경화에 의해 완전 경화시켜 겔화가 약 98wt% 이상이 되어 우수한 내구성을 구현할 수 있다.The optical adhesive film is then cured by photocuring, thereby realizing a higher surface hardness and fully curing by the photocuring, resulting in a gelation of about 98 wt% or more, thereby realizing excellent durability.

전술한 바와 같이, 상기 접착층은 인쇄 단차 흡수능이 뛰어나므로, 보다 얇은 두께의 접착층으로 보다 두꺼운 인쇄층의 인쇄 단차를 효과적으로 흡수할 수 있다. As described above, since the adhesive layer is excellent in the ability to absorb printed steps, the adhesive layer of a thinner thickness can effectively absorb the printed steps of the thicker printed layer.

일 구현예에서, 상기 인쇄층은 약 20 ㎛ 내지 약 100 ㎛의 두께 하부 면에 부분 도포되어 단차를 형성한 것일 수 있고, 상기 접착층은 그 두께가 약 50㎛ 내지 약 175㎛으로 형성되어, 기재 상에 부분 인쇄되어 단차를 형성한 인쇄층 상으로 전면 도포되어 상기 단차를 충분히 흡수할 수 있다. In one embodiment, the print layer may be partially applied on the lower surface of the thickness of about 20 [mu] m to about 100 [mu] m to form a step, the adhesive layer having a thickness of about 50 [ So that it is fully applied onto the printing layer on which the stepped portion is formed so as to sufficiently absorb the stepped portion.

상기 광학용 점착 필름으로 형성된 상기 접착층은 액상의 접착제를 사용하는 경우보다 우수한 내구성을 구현할 수 있는 장점이 있다. 액상의 접착제는 인쇄 단차 흡수 측면에서 유리하지만 별도로 액상을 디스펜싱하는 설비와 액상 도포 후 표면을 균일하게 만들어야 하기 때문에 공정 시간이 길어지는 단점이 있다. 또한, 후막 경화 시 미경화가 될 경우 고온 내구성이 떨어져 고온 고습 시 기포을 발생시킬 수 있기 때문이다. 반면, 상기 광학용 점착 필름을 광경화시켜 형성된 접착층은 우수한 인쇄 단차 흡수능을 가지면서 동시에 우수한 내구성을 구현할 수 있다.
The adhesive layer formed of the optical adhesive film has an advantage that durability superior to that of using a liquid adhesive can be realized. Although the liquid adhesive is advantageous in terms of absorbing the printing step difference, there is a disadvantage in that the process time is prolonged because the surface must be uniform after the liquid dispenser and liquid dispenser are dispensed separately. In addition, when the film is uncured at the time of curing the thick film, the durability at high temperature is low, and bubbles can be generated at high temperature and high humidity. On the other hand, the adhesive layer formed by photo-curing the optical adhesive film can exhibit excellent durability at the same time as it has excellent capability of absorbing printing steps.

본 발명의 또 다른 구현예에서,In another embodiment of the present invention,

열경화성 수지 중합용 모노머를 열중합시켜 얻은 열경화성 수지와; 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머와, 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 열처리하여 반경화시켜 얻은 광경화성 반경화물; 열경화제; 및 광개시제를 혼합한 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 준비하는 단계;A thermosetting resin obtained by thermally polymerizing a monomer for polymerizing a thermosetting resin; Thiol group or an acrylic group and an isocyanurate compound containing at least one member selected from the group consisting of epoxide, allyl, acrylate, urethane acrylate, and combinations thereof, 2 photocurable radial charge obtained by heat-treating a mixture obtained by mixing a photocurable monomer and semi-curing the mixture; Thermal curing agent; Preparing a curable resin composition for an optical pressure-sensitive adhesive film by mixing a photoinitiator and a photoinitiator;

기재 상에 인쇄층을 부분적으로 형성하여 단차를 갖는 인쇄층을 형성하는 단계;Forming a print layer having a step difference by partially forming a print layer on a substrate;

상기 단차를 갖는 인쇄층 상부에 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 도포하는 단계;Applying the curable resin composition for optical adhesive film to an upper portion of the printing layer having the stepped portion;

상기 점착층의 상부에 접착시키고자 하는 추가적인 투명층을 적층하여 적층체를 형성하는 단계;Forming a laminate by laminating an additional transparent layer to be adhered to an upper portion of the adhesive layer;

상기 적층체를 열처리하여 상기 도포된 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성하는 단계; 및Heat-treating the laminate to dry and thermoset the applied curable resin composition for an optical adhesive film to form an adhesive layer; And

상기 적층체에 광조사하여 상기 점착층을 광경화시켜 접착층으로 형성함으로써 상기 접착층을 매개로 상기 단차를 갖는 인쇄층을 형성한 기판과 상기 추가적인 투명층을 접착시키는 단계;Irradiating the laminate with light to cure the adhesive layer to form an adhesive layer, thereby adhering the substrate on which the print layer having the stepped portion is formed and the additional transparent layer through the adhesive layer;

를 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법을 제공한다.The present invention also provides a method for manufacturing a laminate for a touch screen panel.

상기 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법에 의해 상기 광학용 점착 필름을 포함하는 상기 터치 스크린 패널용 적층체를 제조할 수 있다. The laminate for a touch screen panel including the optical adhesive film can be manufactured by the method for producing the laminate for a touch screen panel.

상기 3차 열처리에 의해 상기 점착층을 열경화를 수행하는 동안, 상기 제1 광경화성 모노머의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 제2 광경화성 모노머가 결합을 형성할 수 있고, 상기 제1 광경화성 모노머의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 경화된 열경화성 수지가 결합을 형성할 수 있다.The unreacted thiol group of the first photocurable monomer or the unreacted acrylic group of the first photocurable monomer may form a bond with the second photocurable monomer while the adhesive layer is thermally cured by the tertiary heat treatment, The unreacted thiol group or unreacted acrylic group of the first photo-curable monomer and the cured thermosetting resin may form a bond.

상기 제1 광경화성 모노머와 상기 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 약 50 내지 약 80℃에서, 120분 내지 150분 동안 열처리하여 반경화된 광경화성 반경화물을 얻을 수 있다.The mixture obtained by mixing the first photo-curable monomer and the second photo-curable monomer may be heat-treated at about 50 to about 80 ° C for about 120 minutes to about 150 minutes to obtain semi-cured photo-curable semi-cured product.

상기 적층체는 약 100 내지 약 130℃에서 약 2분 내지 약 5분 동안 열처리 수행하여 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성할 수 있고, 구체적으로 약 110℃ 에서 약 3분 내지 약 4분 동안 열처리를 수행할 수 있다.The laminate may be heat treated for about 2 minutes to about 5 minutes at about 100 to about 130 ° C, followed by drying and thermosetting to form an adhesive layer. Specifically, the laminate may be heat treated at about 110 ° C for about 3 minutes to about 4 minutes Can be performed.

상기 적층체를 열처리하여 열경화시킨 후, 이어서, 광경화를 수행하여 상기 점착층을 추가적으로 광경화시켜 접착층으로 형성시킨다.The laminate is thermally cured by heat treatment, and then photo-curing is performed to further cure the adhesive layer to form an adhesive layer.

상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물에 대한 상세한 설명은 전술한 바와 같다.A detailed description of the curable resin composition for an optical adhesive film is as described above.

상기 광경화는 상기 점착층의 상부로 추가적인 투명층이 적층된 뒤에 수행될 수도 있고, 상기 점착층을 먼저 추가적으로 광경화시켜 추가 경화 또는 완전 경화된 접착층의 상부로 추가적인 투명층을 적층할 수도 있다.The photo-curing may be performed after the additional transparent layer is laminated on top of the adhesive layer, and the adhesive layer may first be additionally photo-cured to further laminate the additional transparent layer on top of the additional cured or fully cured adhesive layer.

상기 광경화는 예를 들어 UV 조사에 의해 수행할 수 있다. The photo-curing can be performed, for example, by UV irradiation.

상기 광경화하기 위해 수행하는 UV 조사는 통상적으로 쓰이는 금속 할라이드 램프(Metal halide lamp)로 약 10초 내지 약 15초 동안 수행할 수 있다. The UV irradiation carried out for photocuring can be carried out for about 10 seconds to about 15 seconds with a metal halide lamp, which is a commonly used metal halide lamp.

상기 UV 조사되는 광량은 바람직하게는 약 0.5J/cm2 내지 약 2.0 J/cm2 이 바람직하며 더욱 바람직하게는 약 1.0 J/cm2 내지 약 1.5 J/cm2 조사한다.
The amount of the UV light is preferably about 0.5 J / cm 2 to about 2.0 J / cm 2 , and more preferably about 1.0 J / cm 2 to about 1.5 J / cm 2 .

이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be described. The following embodiments are only examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments.

(( 실시예Example ))

실시예Example 1 One

부틸 아크릴레이트(BA, 650g)와 메틸메타아크릴레이트(MMA, 250g), 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA, 100g) 및 아크릴산(AA, 50g)을 메틸에틸케톤(MEK) 용매에 넣은 후 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN, 4g)존재 하에서 65℃로 공중합하여 중량 평균 분자량이 약 900,000g/mol 이며, 고형분이 40 중량%의 열경화성 수지로서 아크릴 공중합 수지(A-1)을 얻었다.(MEK) solution of butyl acrylate (BA, 650 g) and methyl methacrylate (MMA, 250 g), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA, 100 g) and acrylic acid (A-1) as a thermosetting resin having a weight average molecular weight of about 900,000 g / mol and a solid content of 40% by weight were copolymerized in the presence of 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN, ).

Nippon Kasei에서 판매되는 상품명 TAIC (트리알릴이소시아누레이트) 700g을 5구 반응기에 투입 후 아미노 실란을 10g 추가 투입하여 50℃ 유지하면서 SC유기화학에서 판매되는 다관능 티올인 상품명 PEMP (Pentaerythritol Tetra (3-mercapto- propionate)) 300g을 1hr에 걸쳐 일정한 속도로 투입하였다. 투입이 끝난 후 60 ℃에서 1hr 유지 후 열처리 하여 광경화성이 가능한 중량 평균 분자량이 5,000g/mol 내지 8,000g/mol의 광경화성 반경화물(B-1)의 조성물로 얻었다. 상기 액상 조성물의 광경화성 반경화물(B-1)의 전환율은 35%이고, 점도는 상온에서 35,000cP이었다.700 g of TAIC (triallyl isocyanurate) commercially available from Nippon Kasei was added to a 5-neck reactor, and 10 g of aminosilane was added thereto to maintain the temperature at 50 캜. PEMP (Pentaerythritol Tetra 3-mercapto-propionate)) was fed at a constant rate over 1 hour. (B-1) having a weight average molecular weight of from 5,000 g / mol to 8,000 g / mol capable of photo-curing by maintaining a temperature of 60 ° C. for 1 hour after the completion of the addition. The conversion of the photo-curable semi-hardened product (B-1) of the liquid composition was 35%, and the viscosity was 35,000 cP at room temperature.

상기 아크릴 공중합 수지(A-1) 100g, 광경화성 반경화물(B-1)의 액상 조성물 30g을 투입 후 아카히 카제에서 판매되는 MFA-75X (6관능 NCO경화제로 Multi functional NCO Adduct) 0.25g, 광개시제로서 TPO (2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide) 0.1g을 혼합한 뒤 빛이 차단된 상태에서 30분 동안 교반하여 경화성 수지 조성물을 얻었다. 100 g of the above acrylic copolymer resin (A-1) and 30 g of the liquid composition of the photo-curable semi-cured product (B-1) were charged and then 0.25 g of MFA-75X (Multi functional NCO Adduct as a hexafunctional NCO curing agent) 0.1 g of TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide) was mixed as a photoinitiator, and the mixture was stirred for 30 minutes while the light was blocked to obtain a curable resin composition.

제조된 경화성 수지 조성물을 75㎛ 두께의 이형 PET (중박리 PET)의 이형면에 건조 도막 두께가 175㎛이 되도록 코팅 후 110℃ 3분을 열경화하여 100㎛ PET 필름에 합판하여 광학용 점착 필름을 얻었다.The prepared curable resin composition was coated on a release face of a 75 占 퐉 -thick mold PET (heavy-weight PET) with a dry film thickness of 175 占 퐉 and thermally cured at 110 占 폚 for 3 minutes to obtain a 100 占 퐉 PET film, ≪ / RTI >

상기와 같이 얻은 광학용 점착 필름을 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰에 라미네이션한 후, 메탈 할라이드 램프(Metal halide lamp)를 사용하여 1.3 J/cm2 로 광조사하여 광경화를 진행하였으며, UV 조사 전 후로 접착제의 특성과 내구성을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다.
The optical adhesive film thus obtained was laminated on a glass coupon with a printed step, and then light cured by a light irradiation at 1.3 J / cm 2 using a metal halide lamp. Before and after the UV irradiation, The properties and durability of the adhesive were measured and the results are shown in Table 1.

실시예Example 2 2

부틸 아크릴레이트(BA, 600g)와 이소보닐아크릴레이트(IBOA, 250g), 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA, 100g) 및 아크릴산(AA, 50g)을 메틸에틸케톤(MEK) 용매에 넣은 후 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN, 4g)존재 하에서 70℃로 공중합하여 중량 평균 분자량이 약 700,000g/mol이며, 고형분이 40 중량%의 열경화성 수지로서 아크릴 공중합 수지(A-2)을 얻었다. (MEK) solvent in which butyl acrylate (BA, 600 g), isobornyl acrylate (IBOA, 250 g), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA, 100 g) and acrylic acid (A-2) as a thermosetting resin having a weight average molecular weight of about 700,000 g / mol and a solid content of 40% by weight in the presence of 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN, ).

Nippon Kasei에서 판매되는 상품명 TAIC 700g 을 5구 반응기에 투입 후 아미노 실란을 10g 추가 투입하여 50℃로 유지하면서 Showadenko에서 판매되는 다관능 티올인 상품명 PE-01(Pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutylate) 300g을 1hr에 걸쳐 일정한 속도로 투입한다. 투입이 끝난 후 60℃에서 1hr 유지 후 열처리 하여 광경화성이 가능한 중량 평균 분자량이 6,500g/mol 내지 7,500g/mol의 광경화성 반경화물(B-2)을 액상 조성물로 얻었다. 상기 액상 조성물의 광경화성 반경화물(B-2)의 전환율은 34% 이고, 점도는 상온에서 43,000 cPs이었다.Ten grams of TAIC, a product sold by Nippon Kasei, was added to a 5-neck reactor, and 10 g of aminosilane was added thereto. 300 g of Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutylate), a polyfunctional thiol commercially available from Showa Denko, (B-2) having a weight-average molecular weight of from 6,500 g / mol to 7,500 g / mol capable of photo-curing by heating at 60 ° C for 1 hour after the addition of the liquid composition The conversion of the photo-curable semi-hardened product (B-2) in the liquid composition was 34%, and the viscosity was 43,000 cPs at room temperature.

상기 아크릴 공중합 수지(A-2) 100g, 광경화성 반경화물(B-2)의 액상 조성물 30g을 투입 후, 아카히 카제에서 판매되는 MFA-75X 0.1g 중량부, 광개시제로서 TPO 0.25g을 넣은 후 빛이 차단된 상태에서 30분 동안 교반하여 경화성 수지 조성물을 얻었다.After 100 g of the acrylic copolymer resin (A-2) and 30 g of the liquid composition of the photo-curable semi-hardened product (B-2) were charged, 0.1 g of MFA-75X sold by Akahika and 0.15 g of TPO as a photoinitiator And the mixture was stirred for 30 minutes while the light was blocked to obtain a curable resin composition.

제조된 경화성 수지 조성물을 75㎛ 두께의 이형 PET(중박리 PET)의 이형면에 건조 도막 두께가 175㎛이 되도록 코팅 후 110℃ 3분 열경화한 후 100㎛ PET 필름에 합판하여 광학용 점착 필름을 얻었다.The prepared curable resin composition was coated on a release face of a 75 占 퐉 -thick release PET (heavy-weight PET) with a dry film thickness of 175 占 퐉 and thermally cured at 110 占 폚 for 3 minutes. ≪ / RTI >

상기와 같이 얻은 광학용 점착 필름을 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰에 라미네이션한 후, 메탈 할라이드 램프(Metal halide lamp)를 사용하여 1.3 J/cm2 로 광조사하여 광경화를 진행하였으며, UV 조사 전 후로 접착제의 특성과 내구성을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다.
The optical adhesive film thus obtained was laminated on a glass coupon with a printed step, and then light cured by a light irradiation at 1.3 J / cm 2 using a metal halide lamp. Before and after the UV irradiation, The properties and durability of the adhesive were measured and the results are shown in Table 1.

실시예Example 3 3

실시예 1에서와 동일하게 제조된 아크릴 공중합 수지(A-1)을 합성하였다.An acrylic copolymer resin (A-1) prepared in the same manner as in Example 1 was synthesized.

Showa Denko에서 판매되는 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토 부티레이트 (PE-1, Pentaerythritol tetrakis(3-mercapto butylate)와 신나까무라 사의 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 (A9300, Tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate Triacrylate)을 1:1 중량 비율로 50℃에서 교반 후 균일상이 되었을 때 아미노 실란을 투입 후 70℃ 에서 2시간 진행하여 열처리하여 전환율 39%이며, 25℃에서 점도 51,000cPs 인 광경화성 반경화물(B-3)을 액상 조성물 상태로 제조하였다.Pentaerythritol tetrakis (3-mercapto butylate) and Shin-Nakamura's tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate (A9300, Tris 2-hydroxyethyl) isocyanurate Triacrylate) at a weight ratio of 1: 1 was stirred at 50 ° C., and when the homogeneous phase was formed, aminosilane was added and heat treatment was conducted at 70 ° C. for 2 hours to obtain a conversion rate of 39%, a viscosity of 51,000 cPs at 25 ° C. (B-3) was prepared in a liquid composition state.

상기 아크릴 공중합 수지(A-1) 80g, 광경화성 반경화물(B-3)의 액상 조성물 30g 10g을 투입 후 아카히 카제에서 판매되는 MFA-75X 0.1g 중량부, 광개시제로서 TPO 0.25g을 넣은 후 빛이 차단된 상태에서 30분 동안 교반하여 반경화성 조성물을 얻었다.80 g of the acrylic copolymer resin (A-1) and 10 g of 30 g of the liquid composition of the photocurable semi-hardened product (B-3) were charged, and 0.1 g part of MFA-75X sold by Akahika Co. and 0.25 g of TPO as a photo- And the mixture was stirred for 30 minutes while the light was blocked to obtain a semi-curable composition.

제조된 경화성 수지 조성물을 75㎛ 두께의 이형 PET (중박리 PET)의 이형면에 건조 도막 두께가 175㎛이 되도록 코팅 후 110℃ 3분 열경화한 후 100㎛ PET 필름에 합판하여 광학용 점착 필름을 얻었다.The prepared curable resin composition was coated on a release face of a 75 占 퐉 -thick release PET (heavy-weight PET) with a dry film thickness of 175 占 퐉 and thermally cured at 110 占 폚 for 3 minutes. ≪ / RTI >

상기와 같이 얻은 광학용 점착 필름을 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰에 라미네이션한 후, 메탈 할라이드 램프(Metal halide lamp)를 사용하여 1.3 J/cm2 로 광조사하여 광경화를 진행하였으며, UV 조사 전 후로 접착제의 특성과 내구성을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다.
The optical adhesive film thus obtained was laminated on a glass coupon with a printed step, and then light cured by a light irradiation at 1.3 J / cm 2 using a metal halide lamp. Before and after the UV irradiation, The properties and durability of the adhesive were measured and the results are shown in Table 1.

비교예Comparative Example 1 One

상업적으로 입수한 OCA 필름 (3M 8187, 두께: 175㎛)을 사용하여 100㎛ PET 필름에 합판하여 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰에 라미네이션한 후 별도로 50℃, 5bar 조건에서 1시간 동안 오토크레이브하여 인쇄 단차에 밀착하였다. 접착제의 특성과 내구성을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
A commercially available OCA film (3M 8187, thickness: 175 탆) was laminated on a 100 탆 PET film, laminated on a glass coupon with a printed step, autoclaveed for 1 hour at 50 캜 and 5 bar, Respectively. The properties and durability of the adhesive were measured, and the results are shown in Table 1.

비교예Comparative Example 2 2

상업적으로 입수한 OCA 필름 (Hitachi Chem 7070, 두께: 175㎛)을 사용하여 100㎛ PET 필름에 합판하여 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰에 라미네이션한 후 별도로 50℃, 5bar 조건에서 1시간 동안 오토크레이브하여 인쇄 단차에 밀착하였다. 접착제의 특성과 내구성을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
Using a commercially available OCA film (Hitachi Chem 7070, thickness: 175 μm), it was laminated on a 100 μm PET film, laminated on a glass coupon with a printed step, autoclaveed for 1 hour at 50 ° C. and 5 bar, And was brought into close contact with the step. The properties and durability of the adhesive were measured, and the results are shown in Table 1.

평가evaluation

실험예Experimental Example 1:  One: 단차Step 흡수능Absorption capacity 평가 evaluation

상기 실시예 1-3 및 비교예 1-2의 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰은 구체적으로 아래와 같이 제조되었다.The glass coupon with the printing steps of Examples 1-3 and Comparative Example 1-2 was specifically manufactured as follows.

10cm×20cm의 유리에 십자 형태로 복수의 인쇄층을 형성하였다. 상기 인쇄층은 45㎛에서 125㎛ 두께까지 5㎛ 간격으로 증가되도록 형성하여 인쇄 단차가 높이 별로 상기 유리 상에 인쇄되도록 하였다. 상기 인쇄층이 형성된 유리의 인쇄층 상부로 실시예 1-3 및 비교예 1-2에서 제조된 광학용 점착 필름을 적층하였다. A plurality of print layers were formed in a cross shape on a glass of 10 cm x 20 cm. The printing layer was formed to increase in thickness from 45 μm to 125 μm at intervals of 5 μm so that the printed steps were printed on the glass by height. The optical adhesive films prepared in Example 1-3 and Comparative Example 1-2 were laminated on top of the printed layer of the glass on which the printing layer was formed.

단차 흡수능을 파악하기 위해서 실시예 1-3 및 비교예 1-2의 광학용 점착 필름 적층 후 인쇄 단차 주변으로 점착면에 기포가 발생하였는지를 육안으로 관찰하였다. 기포가 전혀 발생하지 않는 최대 두께의 인쇄층, 즉, 인쇄 단차를 표 1에 기재하였다.
In order to grasp the step absorption ability, it was visually observed whether bubbles were formed on the adhesive surface around the printing step after lamination of the optical adhesive films of Examples 1-3 and 1-2. The printed layer having the maximum thickness at which no air bubbles are generated, that is, the printing step is shown in Table 1.

실험예Experimental Example 2: 신뢰성 평가 2: Reliability evaluation

25㎛에서 75㎛까지 10㎛ 단계별로 되어있는 십자 형태의 인쇄층이 형성되어 단차를 형성한 유리의 인쇄층 상부에 실시예 1-3의 광학용 점착 필름에 대하여 메탈 할라이드 램프로 1.5J/cm2이 되도록 10초 동안 조사하여 경화시켰다. 상기 추가 UV 경화된 실시예 1-3의 광학용 점착 필름의 적층체를 85℃/85% 항온 항습 오븐에 1일간 방치한 후, 점착면에 기포 발생 여부를 관찰하여 하기 기준에 의해 평가한 뒤 표 1에 기재하였다.A cross-shaped printing layer having a thickness of 10 mu m from 25 mu m to 75 mu m was formed and a pressure of 1.5 J / cm < 2 > was applied to the optical adhesive film of Example 1-3 on a glass halftone- 2 for 10 seconds to cure. The laminate of the optical adhesive film of Example 1-3, which was further cured with UV rays, was allowed to stand in an 85 ° C / 85% constant temperature humidity oven for 1 day, and then the occurrence of bubbles was observed on the adhesive surface. Are shown in Table 1.

마찬가지로, 75㎛에서 125㎛까지 10㎛ 단계별로 두께의 십자 형태의 인쇄층이 형성되어 단차를 형성한 유리의 인쇄층 상부에 비교예 1-2의 광학용 점착 필름을 적층하여 적층체를 형성하고, 85℃/85% 항온 항습 오븐에 1일간 방치한 후, 점착면에 기포 발생 여부를 관찰하여 하기 기준에 의해 평가한 뒤 표 1에 기재하였다.Likewise, a cross-shaped printed layer having a thickness of 10 μm from 75 μm to 125 μm was formed, and the optical adhesive film of Comparative Example 1-2 was laminated on top of the printed layer of glass on which the stepped portion was formed to form a laminate , And allowed to stand in an 85 ° C / 85% constant-temperature and constant-humidity oven for 1 day, and then the occurrence of bubbles was observed on the adhesive surface and evaluated according to the following criteria.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

우수: 기포가 전혀 발생하지 않음.Excellent: No air bubbles at all.

불량: 기포가 발생함.Poor: Bubbles are generated.

들뜸: 단차 부에 들뜸이 발생.Lifting: Lifts in steps.

단차 흡수능 평가 결과Step difference absorption ability evaluation result 25-75㎛ 인쇄 단차에 대한 신뢰성 평가(항온항습)Reliability evaluation for 25-75μm printed steps (constant temperature and humidity) 75-125㎛ 인쇄 단차에 대한 신뢰성 평가(항온항습)Reliability evaluation (constant temperature and humidity) for 75-125μm printed steps 실시예 1Example 1 120㎛120 탆 우수Great 우수Great 실시예 2Example 2 90㎛90 탆 우수Great 우수Great 실시예 3Example 3 95㎛95 탆 우수Great 우수Great 비교예 1Comparative Example 1 45㎛45 탆 우수Great 불량Bad 비교예 2Comparative Example 2 50㎛50 탆 우수Great 들뜸Lifting

실험예Experimental Example 3: 표면 경도 측정 3: Surface hardness measurement

상기 실험예 2에서 각 적층체에서, 상기 추가 UV 경화된 실시예 1-3의 광학용 점착 필름과 비교예 1-2의 광학용 점착 필름에 대하여 Handpi shore durometer Shore A를 이용하여 표면 경도를 측정하여 하기 표 2에 기재하였다. The surface hardness of each of the laminate in Experimental Example 2 was measured using the Handpi shore durometer Shore A for the optical adhesive films of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2, Are shown in Table 2 below.

175㎛175 탆 UV 조사 전 Shore AShore A before UV irradiation UV 조사 후 Shore AShore A after UV irradiation 실시예 1Example 1 5 이하5 or less 60~6560 ~ 65 실시예 2Example 2 5 이하5 or less 61~6961 to 69 실시예 3Example 3 5 이하5 or less 70~7570 ~ 75 비교예 1Comparative Example 1 5 이하5 or less -- 비교예 2Comparative Example 2 5 이하5 or less --

상기 표 2에서 볼 수 있듯이, 실시예 1-3의 광학용 점착 필름은 모두 우수한 단차 흡수능과 함께 우수한 신뢰성을 보여주고 있으며, 또한 표면 경도가 매우 높았다.
As can be seen from the above Table 2, all of the optical adhesive films of Examples 1-3 exhibited excellent step difference absorption ability, excellent reliability, and very high surface hardness.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, And falls within the scope of the invention.

Claims (30)

열경화성 수지 및 추가 광경화 가능한 반경화된 광경화성 반경화물을 포함하고,
상기 광경화성 반경화물은 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물인
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
A thermosetting resin, and a further photo-curable semi-cured photo-curable semi-cured material,
Wherein the photocurable semi-cured material comprises a first photocurable monomer comprising a thiol group or an acrylic group; And a second photocurable monomer which is an isocyanurate compound comprising at least one selected from the group consisting of epoxides, allyl, acrylates, urethane acrylates, and combinations thereof.
Curable resin composition for optical adhesive film.
제1항에 있어서,
상기 열경화성 수지의 중량평균 분자량이 400,000g/mol 내지 1,000,000g/mol인 중합물인
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the thermosetting resin has a weight average molecular weight of 400,000 g / mol to 1,000,000 g / mol,
Curable resin composition for optical adhesive film.
제1항에 있어서,
상기 광경화성 반경화물은 전환율 30 내지 45%의 전환율을 갖는 수준으로 반경화된
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The photo-curable semi-finished article is semi-cured to a level having a conversion rate of 30 to 45%
Curable resin composition for optical adhesive film.
제1항에 있어서,
상기 열경화성 수지는 히드록시기 또는 카르복실기를 포함하는 아크릴계 모노머의 중합물인
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The thermosetting resin is a polymer of an acrylic monomer containing a hydroxyl group or a carboxyl group
Curable resin composition for optical adhesive film.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 제1 광경화성 모노머는 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-부틸레이트) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the first photocurable monomer comprises at least one selected from the group consisting of pentaerythritol tetra (3-mercapto-propionate), pentaerythritol tetra (3-mercapto-butylate)
Curable resin composition for optical adhesive film.
제1항에 있어서,
상기 제2 광경화성 모노머는 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리에폭시, 트리알릴이소시아누레이트, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 이소포론디이소시아누레이트, 알킬디이소시아누레이트, 지환족 디이소시아누레이트 화합물, 알킬디이소시아누레이트 트라이머, 2-히드록시알킬아크릴레이트, 카프로락톤 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하고, 상기 화합물 중 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬인
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The second photocurable monomer may be selected from the group consisting of tris (2-hydroxyalkyl) isocyanurate triepoxy, triallyl isocyanurate, tris (2-hydroxyalkyl) isocyanurate triacrylate, isophorone diisocyanate At least one member selected from the group consisting of alkyldiisocyanurate, alicyclic diisocyanurate compound, alkyldiisocyanurate trimer, 2-hydroxyalkyl acrylate, caprolactone acrylate, and combinations thereof , Wherein alkyl is a linear or branched C1-C14 alkyl
Curable resin composition for optical adhesive film.
제1항에 있어서,
열경화제, 광개시제 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나를 더 포함하는
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
A heat curing agent, a photoinitiator, and combinations thereof.
Curable resin composition for optical adhesive film.
제8항에 있어서,
상기 열경화제는 에폭시계 경화제, NCO계 경화제, 아지리딘계 경화제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
9. The method of claim 8,
Wherein the thermosetting agent comprises at least one selected from the group consisting of an epoxy-based curing agent, an NCO-based curing agent, an aziridine-based curing agent,
Curable resin composition for optical adhesive film.
제8항에 있어서,
상기 광개시제는 295nm 내지 420nm의 광에 대해 광경화 반응을 개시하는 광개시제인
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
9. The method of claim 8,
The photoinitiator is a photoinitiator that initiates a photo-curing reaction with light of 295 nm to 420 nm
Curable resin composition for optical adhesive film.
제8항에 있어서,
상기 광개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스파인옥사이드(2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide 및 Acyl phosphine) 계열 화합물, 아크릴 포스파인(acyl phosphine) 계열 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
9. The method of claim 8,
The photoinitiator may be at least one selected from the group consisting of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide and Acyl phosphine compounds, acyl phosphine compounds, And at least one selected from the group consisting of
Curable resin composition for optical adhesive film.
제1항에 있어서,
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 고상의 열경화성 수지와 액상의 광경화성 반경화물이 혼합된
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The curable resin composition for an optical adhesive film is obtained by mixing a solid thermosetting resin and a liquid photo-
Curable resin composition for optical adhesive film.
제12항에 있어서,
상기 액상의 광경화성 반경화물은 점도는 25℃에서 20,000 내지 50,000 cPs인
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
13. The method of claim 12,
The liquid photo-curable semi-cured product has a viscosity of 20,000 to 50,000 cPs at 25 DEG C
Curable resin composition for optical adhesive film.
제1항에 따른 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 열처리에 의해 건조 및 열경화시켜 형성된 광학용 점착 필름.
An optical adhesive film formed by drying and thermosetting the curable resin composition for optical adhesive film according to claim 1 by heat treatment.
제14항에 있어서,
티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물로 형성된 상기 광경화성 반경화물의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 제2 광경화성 모노머가 결합을 형성한
광학용 점착 필름.
15. The method of claim 14,
A first photo-curable monomer comprising a thiol group or an acrylic group; And a second photocurable monomer which is an isocyanurate compound comprising at least one member selected from the group consisting of epoxides, allyl, acrylates, urethane acrylates, and combinations thereof; The unreacted thiol group or unreacted acrylic group of the cargo and the second photocurable monomer form a bond
Optical adhesive film.
제14항에 있어서,
티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물로 형성된 상기 광경화성 반경화물의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 열경화성 수지의 경화물과 결합을 형성한
광학용 점착 필름.
15. The method of claim 14,
A first photo-curable monomer comprising a thiol group or an acrylic group; And a second photocurable monomer which is an isocyanurate compound comprising at least one member selected from the group consisting of epoxides, allyl, acrylates, urethane acrylates, and combinations thereof; The unreacted thiol group of the cargo or unreacted acrylic group and the cured product of the thermosetting resin
Optical adhesive film.
제14항에 있어서,
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 상온에서 측정한 저장탄성률이 105 Pa 내지 106 Pa인
광학용 점착 필름.
15. The method of claim 14,
The curable resin composition for optical adhesive film was thermally dried and thermally cured at 110 DEG C for 3 minutes to form an optical adhesive film. The optical adhesive film had a storage elastic modulus measured at room temperature of 10 5 Pa to 10 6 Pa sign
Optical adhesive film.
제14항에 있어서,
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 측정한 점착도 (tack force)가 강화 유리를 기준으로 0.5 kgf 내지 1.0 kgf인
광학용 점착 필름.
15. The method of claim 14,
The curable resin composition for optical adhesive film was thermally dried and thermally cured at 110 ° C. for 3 minutes to form an optical adhesive film, and the tack force measured on the optical adhesive film was measured on the basis of the tempered glass 0.5 kgf to 1.0 kgf
Optical adhesive film.
제14항에 있어서,
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 인치(inch) 폭에 대한 300mm/min 속도로 박리 강도 측정 시 강화유리 및 폴리메틸메타크릴레이트 기재에 대해 박리 강도가 1 kgf 내지 1.5 kgf인
광학용 점착 필름.
15. The method of claim 14,
The curable resin composition for optical adhesive film was thermally dried and thermally cured at 110 DEG C for 3 minutes to form an optical adhesive film. The optical adhesive film was peeled off at a rate of 300 mm / min relative to the width of the optical film The peel strength of the tempered glass and the polymethylmethacrylate base material in the measurement is from 1 kgf to 1.5 kgf
Optical adhesive film.
인쇄층 및 상기 인쇄층 상부에 적층된 제14항에 따른 광학용 점착 필름으로 형성된 접착층을 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체.
A printing layer and an adhesive layer formed of the optical adhesive film according to claim 14 laminated on the printing layer.
제20항에 있어서,
상기 접착층은 상기 광학용 점착 필름을 추가적으로 광경화시켜 형성된
터치 스크린 패널용 적층체.
21. The method of claim 20,
The adhesive layer is formed by additionally photo-curing the optical adhesive film
Laminate for touch screen panel.
제20항에 있어서,
상기 접착층은 ASTM D3330 방법으로 강화유리에 대한 박리 강도가 4 kgf 내지 6 kgf인
터치 스크린 패널용 적층체.
21. The method of claim 20,
The adhesive layer has a peel strength of 4 kgf to 6 kgf for tempered glass according to the ASTM D3330 method
Laminate for touch screen panel.
제20항에 있어서,
상기 접착층은 표면 경도가 Shore 경도계A 60 내지 80인
터치 스크린 패널용 적층체.
21. The method of claim 20,
The adhesive layer has a surface hardness of 60 to 80 in a Shore hardness tester
Laminate for touch screen panel.
제20항에 있어서,
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 추가적으로 광경화시킨 후의 경화물의 유리전이온도 (Tg)가 50 내지 90℃인
터치 스크린 패널용 적층체.
21. The method of claim 20,
Wherein the cured product obtained by further photo-curing the curable resin composition for optical adhesive film has a glass transition temperature (Tg) of 50 to 90 占 폚
Laminate for touch screen panel.
제20항에 있어서,
상기 접착층은 98wt% 내지 100wt% 겔 함량을 갖도록 겔화된
터치 스크린 패널용 적층체.
21. The method of claim 20,
The adhesive layer is gelled to have a gel content of from 98 wt% to 100 wt%
Laminate for touch screen panel.
제20항에 있어서,
상기 인쇄층은 20 ㎛ 내지 100 ㎛의 두께로서 하부 기재 면에 부분 도포되어 단차를 형성한
터치 스크린 패널용 적층체.
21. The method of claim 20,
The printing layer has a thickness of 20 to 100 탆 and is partially applied to the lower substrate surface to form a step
Laminate for touch screen panel.
제20항에 있어서,
상기 접착층의 두께는 50㎛ 내지 175㎛인
터치 스크린 패널용 적층체.
21. The method of claim 20,
The thickness of the adhesive layer is preferably from 50 mu m to 175 mu m
Laminate for touch screen panel.
열경화성 수지 중합용 모노머를 열중합시켜 열경화성 수지를 얻는 단계;
티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 50 내지 80℃에서 열처리하여 반경화된 광경화성 반경화물을 얻는 단계; 및
상기 열경화성 수지와 상기 광경화성 반경화물을 혼합한 조성물을 얻는 단계;
를 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법.
Thermally polymerizing the thermosetting resin polymerization monomer to obtain a thermosetting resin;
A first photo-curable monomer comprising a thiol group or an acrylic group; And a second photocurable monomer which is an isocyanurate compound comprising at least one member selected from the group consisting of epoxides, allyl, acrylates, urethane acrylates, and combinations thereof, To obtain a semi-hardened semi-hardened semi-hardened product; And
Obtaining a composition obtained by mixing the thermosetting resin and the photocurable semi-hardened material;
Wherein the curable resin composition for optical use is a curable resin composition for optical adhesives.
열경화성 수지 중합용 모노머를 열중합시켜 얻은 열경화성 수지와; 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머와, 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 열처리하여 반경화시켜 얻은 광경화성 반경화물; 열경화제; 및 광개시제를 혼합한 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 준비하는 단계;
기재 상에 인쇄층을 부분적으로 형성하여 단차를 갖는 인쇄층을 형성하는 단계;
상기 단차를 갖는 인쇄층 상부에 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 도포하는 단계;
상기 도포된 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 상부에 접착시키고자 하는 추가적인 투명층을 적층하여 적층체를 형성하는 단계;
상기 적층체를 열처리하여 상기 도포된 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성하는 단계; 및
상기 적층체에 광조사하여 상기 점착층을 광경화시켜 접착층으로 형성함으로써 상기 접착층을 매개로 상기 단차를 갖는 인쇄층을 형성한 기판과 상기 추가적인 투명층을 접착시키는 단계;
를 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법.
A thermosetting resin obtained by thermally polymerizing a monomer for polymerizing a thermosetting resin; Thiol group or an acrylic group and an isocyanurate compound containing at least one member selected from the group consisting of epoxide, allyl, acrylate, urethane acrylate, and combinations thereof, 2 photocurable radial charge obtained by heat-treating a mixture obtained by mixing a photocurable monomer and semi-curing the mixture; Thermal curing agent; Preparing a curable resin composition for an optical pressure-sensitive adhesive film by mixing a photoinitiator and a photoinitiator;
Forming a print layer having a step difference by partially forming a print layer on a substrate;
Applying the curable resin composition for optical adhesive film to an upper portion of the printing layer having the stepped portion;
Forming a laminate by laminating an additional transparent layer to be adhered to the upper portion of the applied curable resin composition for an optical adhesive film;
Heat-treating the laminate to dry and thermoset the applied curable resin composition for an optical adhesive film to form an adhesive layer; And
Irradiating the laminate with light to cure the adhesive layer to form an adhesive layer, thereby adhering the substrate on which the print layer having the stepped portion is formed and the additional transparent layer through the adhesive layer;
&Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 11. &lt; / RTI &gt;
제29항에 있어서,
상기 적층체는 100℃ 내지 130℃에서 2 내지 5분 동안 열처리 수행하여 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성하는
터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법.
30. The method of claim 29,
The laminate is subjected to a heat treatment at 100 ° C to 130 ° C for 2 to 5 minutes, followed by drying and thermosetting to form an adhesive layer
A method of manufacturing a laminate for a touch screen panel.
KR1020140070739A 2013-06-11 2014-06-11 Curing resin composition for optically clear adhesive film, optically clear adhesive film, laminate for touch screen panel, method of preparing curing resin composition for optically clear adhesive film and method of preparing laminate for touch screen panel KR101771776B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130066768 2013-06-11
KR20130066768 2013-06-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140145084A KR20140145084A (en) 2014-12-22
KR101771776B1 true KR101771776B1 (en) 2017-08-28

Family

ID=52675055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140070739A KR101771776B1 (en) 2013-06-11 2014-06-11 Curing resin composition for optically clear adhesive film, optically clear adhesive film, laminate for touch screen panel, method of preparing curing resin composition for optically clear adhesive film and method of preparing laminate for touch screen panel

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101771776B1 (en)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102036278B1 (en) 2015-07-21 2019-10-25 주식회사 엘지화학 Adhesive composition for optical use and adhesive film for optical use
KR102101261B1 (en) * 2016-02-29 2020-04-17 주식회사 엘지화학 Transparent bonding film and touch screen panel
KR102044248B1 (en) * 2016-05-13 2019-11-14 주식회사 엘지화학 Multi layered optical adhesive sheet, method preparing multi layered optical adhesive sheet and touch screen panel
US11634524B2 (en) 2016-07-26 2023-04-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Acid-catalyzed curable coating compositions containing 1,1 di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
EP4169627A1 (en) 2016-07-26 2023-04-26 PPG Industries Ohio, Inc. Multi-layer curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compound products and related processes
WO2018022788A1 (en) 2016-07-26 2018-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Acid-catalyzed curable coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
US11130867B2 (en) 2016-07-26 2021-09-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
WO2018022785A1 (en) 2016-07-26 2018-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Three-dimensional printing processes using 1,1-di-activated vinyl compounds
ES2930531T3 (en) 2016-07-26 2022-12-16 Ppg Ind Ohio Inc Particles having surfaces functionalized with 1,1-diactivated vinyl compounds
WO2018022792A1 (en) 2016-07-26 2018-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds
ES2957658T3 (en) * 2016-07-26 2024-01-23 Ppg Ind Ohio Inc Polyurethane coating compositions containing 1,1-diactivated vinyl compounds and related coatings and processes
US10934411B2 (en) 2016-09-30 2021-03-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds that cure by pericyclic reaction mechanisms
CN106681553B (en) * 2016-12-13 2019-08-09 深圳市金立通信设备有限公司 A kind of adjusting method and terminal of touch-control pressure threshold
CN109772660B (en) * 2018-12-30 2021-12-17 苏州桐力光电股份有限公司 Printing process for full lamination method
KR102437041B1 (en) * 2021-06-17 2022-08-29 서울대학교산학협력단 Composition for 3D printing, and the cured product prepared therefrom
KR102563870B1 (en) * 2021-12-13 2023-08-04 (주)이녹스첨단소재 Optically clear adhesive film and adhesive sheet for display comprising the same
CN115873169A (en) * 2023-01-06 2023-03-31 中国乐凯集团有限公司 Acrylate polymer, pressure-sensitive adhesive composition, protective film and display device

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3354751B2 (en) * 1995-07-06 2002-12-09 アルプス電気株式会社 Magnetic head device and method of manufacturing the same
JP3822708B2 (en) * 1996-04-26 2006-09-20 日本写真印刷株式会社 Method for producing molded article with excellent wear resistance and chemical resistance
JP2009299007A (en) * 2008-05-12 2009-12-24 Bridgestone Corp Adhesive composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3354751B2 (en) * 1995-07-06 2002-12-09 アルプス電気株式会社 Magnetic head device and method of manufacturing the same
JP3822708B2 (en) * 1996-04-26 2006-09-20 日本写真印刷株式会社 Method for producing molded article with excellent wear resistance and chemical resistance
JP2009299007A (en) * 2008-05-12 2009-12-24 Bridgestone Corp Adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140145084A (en) 2014-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101771776B1 (en) Curing resin composition for optically clear adhesive film, optically clear adhesive film, laminate for touch screen panel, method of preparing curing resin composition for optically clear adhesive film and method of preparing laminate for touch screen panel
CN107683313B (en) Component layer for flexible displays
TWI795522B (en) Adhesive sheet, method for manufacturing same, and method for manufacturing image display device
KR20180036968A (en) A pressure sensitive adhesive layer, a pressure sensitive adhesive layer, a pressure sensitive adhesive layer, a pressure sensitive adhesive layer, an image display device, and a touch panel
KR101598160B1 (en) Active-energy-ray-curable resin composition, adhesive, and laminate film
CN110093111B (en) Adhesive sheet, method for producing same, and image display device
TWI829805B (en) Adhesive sheet, manufacturing method thereof, and image display device manufacturing method
KR20170039600A (en) Active energy ray-curable adhesive composition excellent in insulating property
KR20170111621A (en) Adhesive composition for optical use, adhesive for optical use and adhesive film comprising the same
KR20190092263A (en) Adhesive sheet, configuration and method of producing the same
KR102028187B1 (en) Adhesive composition for optical use and adhesive layer for optical use comprising cured product thereof
KR20170102096A (en) Transparent bonding film and touch screen panel
KR102102668B1 (en) Adhesive composition for optical use and the adhesive film for optical use
KR102037460B1 (en) Adhesive composition for decoration sheet, adhesive sheet and decoration panel
KR101256456B1 (en) Uv curable resin composition and adhesives comprising thereof
KR102101261B1 (en) Transparent bonding film and touch screen panel
KR20140111392A (en) Adhesive composition for optical use and adhesive film comprising the same
KR102147778B1 (en) Adhesive composition and adhesive sheet for optical use
CN116981713A (en) Co-modified organopolysiloxane and curable organopolysiloxane composition containing same
CN113518808B (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, method for producing the same, and image display device
KR101934825B1 (en) Adhesive composition and adhesive sheet prepared from the same
KR20170001806A (en) Adhesive composition for decoration panel, adhesive sheet for decoration panel, decoration panel and method of preparing decoration panel
KR20140111393A (en) Adhesive composition for optical use and adhesive film comprising the same
KR20170053136A (en) Adhesive composition for optical use, the preparing method fore the adhesive composition and the adhesive film for optical use
JP6602933B2 (en) Photocurable resin composition and method for manufacturing image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant