KR101749171B1 - 알루미늄 부식성 화합물을 이용하는 이차 전지 및 이차 전지의 제조 방법 - Google Patents

알루미늄 부식성 화합물을 이용하는 이차 전지 및 이차 전지의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 알루미늄 부식성 화합물이 적용된 리드 탭을 구비하는 이차 전지 및 이차 전지의 제조 방법을 개시한다. 본 발명에 따르는 알루미늄 부식성 화합물을 이용하는 이차 전지는, 고전압에서 알루미늄에 부식을 일으키는 LiPF6, LiFSI 및 LiTFSI 계열의 물질들 중에서 적어도 하나 이상이 포함된 알루미늄 부식성 화합물이 알루미늄 재질의 리드 탭에 적용되어 고전압에서 상기 화합물에 의한 알루미늄 부식 작용으로 상기 리드 탭이 절단된다. 본 발명에 따르면, 고전압 상태에서 리드 탭에 적용된 화합물이 리드 탭의 부식을 일으켜 절단시킴으로써 이차 전지의 발화 및 폭발을 방지하고 이차 전지의 안정성을 제공한다.

Description

알루미늄 부식성 화합물을 이용하는 이차 전지 및 이차 전지의 제조 방법{Secondary battery for using aluminum corrosive compound and method thereof}
본 발명은 이차 전지의 제조 기술에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 고전압에서 알루미늄과 반응하여 부식을 일으키는 화합물을 리드 탭에 적용한 이차 전지 및 이차 전지의 제조 방법에 관한 것이다.
이차 전지는 충방전이 가능한 전지를 의미한다. 이차 전지는 휴대폰, 노트북 등의 전자 기기에 국한되었으나, 점차로 응용 분야가 확대되어 자동차, 전력 저장 등의 고 에너지를 필요로 하는 분야로 확대되고 있다.
일반적으로, 이차 전지는 전극 조립체와 전해액을 전지 케이스의 내부 공간에 수용하는 형태로 구성된다. 상기 이차 전지는 양극, 음극, 다공성 분리막 및 비수 전해액으로 구성될 수 있다. 일반적으로, 탄소 소재 음극과 리튬 금속 산화물 양극으로 구성된 이차 전지의 평균 방전 전압은 약 3.6 ~ 3.7V이며, 충방전 전압 영역은 0 ~ 4.2 V이다.
여기서, 리튬 이차 전지는 전지 케이스의 형상에 따라, 전극 조립체가 금속 캔에 내장되어 있는 캔형 이차 전지와 전극 조립체가 알루미늄 라미네이트 시트의 파우치에 내장되어 있는 파우치형 이차 전지로 분류될 수 있다. 통상적으로 캔형 이차 전지의 경우 양극판과 음극판, 즉 전극판이 권취된 형태로 전지 캔에 수납되고, 파우치형 이차 전지의 경우 전극판이 적층 또는 권취된 형태로 전지 캔에 수납된다. 캔형 이차 전지는 CID(Current Interrupt Device)나 directional-venting을 유도하는 장치가 탑재되어 있다. 하지만, 파우치형 이차 전지는 과충전과 같은 불안정한 상황에 대비하여 특별한 안전 장치가 존재하지 않는다.
때문에, 파우치형 이차 전지가 과충전 상태에 도달하면, 연쇄적인 발열 반응에 의하여 열 폭주에 의한 발화 및 폭발 현상이 발생한다. 구체적으로, 비수 전해액의 이차 전지는 연속 충전 또는 과충전시 전지의 안전성 저하가 큰 문제가 되는데, 이것에 영향을 미칠 수 있는 원인 중의 하나는 양극의 구조 붕괴에 따른 발열이다. 이의 작용 원리는 다음과 같다. 즉, 리튬 및/또는 리튬 이온을 흡장 및 방출할 수 있는 리튬 함유 금속 산화물 등으로 이루어진 양극 활물질은 과충전시 다수의 리튬이 이탈됨에 따라 열적으로 불안정한 구조로 변형된다. 이와 같이 과충전된 상태에서 외부의 물리적 충격, 예컨대 고온 노출 등으로 인하여 전지 온도가 임계 온도에 이르면, 불안정한 구조의 양극 활물질로부터 산소가 방출되고, 전해액 용매 등은 발열 분해 반응을 일으킨다. 이와 같은 발열 반응에 의한 전해액의 연소는 상기 양극으로부터 방출된 산소에 의하여 가속화되어, 연쇄적으로 진행될 수 있으며, 이로 인해 전지에서 열 폭주에 의한 발화 및 파열 현상이 발생할 수 있다. 따라서, 상기와 같은 전지의 발화 또는 폭발을 제어하기 위한 연구가 요구되고 있으며, 이에 따라 많은 해결 방법들이 제시되고 있다.
상기와 같은 전지 내부의 온도 상승에 따른 발화 또는 폭발을 제어하기 위해 많은 해결 방법들이 제시되고 있으며, 일례로서 비수 전해액 첨가제를 이용하는 방법이 알려져 있다. 그러나 과충전 방지 첨가제로 클로로아니솔 등의 산화-환원 셔틀 반응을 이용하는 경우는 충전 전류가 클 때에는 효과적이지 않고, 바이페닐이나 시클로헥실벤젠 등의 단량체를 사용할 경우 첨가제의 양이 많아야 하고, 이 경우 전지의 성능이 나빠져서 바람직하지 않다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 인식 하에 창출된 것으로서, 고전압시에 알루미늄 부식을 일으켜 리드 탭의 단선을 일으키는 화합물이 리드 탭에 적용된 이차 전지 및 이차 전지의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명에 따른 알루미늄 부식성 화합물을 이용하는 이차 전지는, 고전압에서 알루미늄에 부식을 일으키는 LiPF6, LiFSI 및 LiTFSI 계열의 물질들 중에서 적어도 하나 이상이 포함된 알루미늄 부식성 화합물이 알루미늄 재질의 리드 탭에 적용되어 고전압에서 상기 화합물에 의한 알루미늄 부식 작용으로 상기 리드 탭이 절단되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 화합물은 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate)의 용매를 이용하여 조성된다.
여기서, 상기 화합물은 액상 젤(liquid gel) 또는 고형(solid)의 상태로 리드 탭에 접착된다.
나아가, 상기 화합물은 고분자의 포켓(pocket)형 캡에 수용되고, 상기 캡에 담겨진 화합물이 리드 탭과 접하도록 부착된다.
또한, 상기 리드 탭은 전지 케이스로부터 노출되는 부위에서 실란트에 의해 실링 처리되고, 상기 실링 처리된 부위의 상부에서 상기 화합물이 도포되어 접착된다.
여기서, 상기 리드 탭은 양극에 해당된다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 고전압은 4.2V 이상이다.
더욱이, 상기 화합물은 상기 리드 탭에 접착된 상태에서 알루미늄 부식의 화학 반응으로 인해 리드 탭의 절단을 일으켜 전류의 흐름을 차단한다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명에 따른 알루미늄 부식성 화합물을 이용하는 이차 전지의 제조 방법은, (a)고전압에서 알루미늄에 부식을 일으키는 LiPF6, LiFSI 및 LiTFSI 계열의 물질들 중에서 적어도 하나 이상이 포함된 알루미늄 부식성 화합물이 조성되는 단계; 및 (b)상기 화합물이 이차 전지의 알루미늄 재질의 리드 탭에 적용되는 단계를 포함하여 이차 전지의 고전압 상태에서 상기 화합물에 의한 알루미늄 부식 작용으로 상기 리드 탭이 절단된다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 이차 전지의 고전압 상태에서 리드 탭에 적용된 알루미늄 부식성 화합물이 리드 탭의 알루미늄 성분과 반응하여 부식을 일으킴으로써 리드 탭의 절단으로 인한 전류의 출력을 차단한다.
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 후술한 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되지 않아야 한다.
도 1 및 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 알루미늄 부식성 화합물과 알루미늄과의 부식 반응을 실험한 결과의 예시도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 알루미늄 부식성 화합물이 적용된 이차 전지의 개략적 구성도이다.
도 4는 도 3의 이차 전지에서 리드 탭이 절단되는 개략적 예시도이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 이차 전지의 제조 및 부식 과정의 개략적 순서도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상에 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
도 1 및 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 알루미늄 부식성 화합물과 알루미늄과의 부식 반응을 실험한 결과의 예시도이다.
일반적으로 알루미늄이 부식되는 과정은 화학식 1과 같다.
Figure 112013100830617-pat00001
상기 화학식 1에 기반하는 알루미늄 부식 과정은 이차 전지의 제조 과정에 응용될 수 있다. 이차 전지에는 전해액이 내부로 주입되는데, 상기 전해액은 용매(solvent), 염(salt) 및 첨가제(addictive)로 이루어져 있다. 여기서, 상기 용매에 염의 종류인 LiFSI, LiTFSI와 같은 물질을 첨가하게 되면, 4.2V 이상의 높은 전압 영역에서 염과 알루미늄이 반응하여 알루미늄의 산화가 급격하게 일어나게 된다. 그러므로 전해액에서는 알루미늄 부식으로 인하여 위와 같은 염을 많이 사용하지 못한다. 하지만, 4.2V 이상의 과충전 상황에서는 이차 전지의 외부에서 알루미늄의 부식 과정을 적극적으로 이용해 볼 필요가 있다.
즉, 이차 전지의 리드 탭(lead tab)에 고전압에서 LiFSI, LiTFSI 등의 계열과 잘 반응할 수 있는 용매(PC, propylene carbonate)를 혼합하여 만든 캡(폴리머에 감싸진 구조)을 상기 리드 탭에 창착시킨다. 그러면, 고전압에서 리드 탭의 알루미늄이 부식되면서 탭이 끊어져 셀이 작동하지 못하게 된다. 여기서, LiFSI, LiTFSI 등의 리튬 염이 어떻게 알루미늄을 부식하는지에 대해서는 현재 지속적으로 연구 중이다. 다만, 도 1 및 도 2에 예시된 실험적인 결과를 통해서 위에서 언급한 염이 알루미늄 부식과 밀접한 관련이 있음을 밝히고 있다.
도 1을 참조하면, LiFSI, LiTFSI 등의 염과 알루미늄과의 반응성을 실험한 그래프가 도시된다. y축은 전류 밀도(current density, mA)이고 x축은 전압(potential, V)을 나타낸다. 상기 그래프는 알루미늄 호일에 용매는 동일하며 염의 종류와 양을 다르게 첨가한 전해액을 넣고 순환 전압 전류(Cyclic voltammetry)라는 전기 화학적인 진행했을 때, 알루미늄 호일과 전해액과의 반응성을 나타낸다.
여기서, 그래프 결과를 해석해 보면, y축의 전류 밀도(단위 면적당 흐르는 전류의 양)가 의미하는 것은 알루미늄과 전해액의 반응성 정도를 나타내는데, 4.2V 전후의 구간에서 전류 밀도가 최대치가 되는 급격한 변화가 있음을 알 수 있다. 물론, 상기 전류 밀도는 값이 높을수록 알루미늄 호일의 산화가 많이 일어났다는 것을 의미한다. (나)와 (라)의 그래프에서는 y축의 단위가 (가)와 (다)의 그래프보다 크다는 것을 알 수 있다.
도 2는 도 1의 실험 그래프에 대응하는 알루미늄 부식 과정의 SEM 단면 사진이다. 도 2의 단면 사진을 해석해 보면, 도 1의 실험 결과의 그래프와 동일한 경향성을 나타내고 있음을 알 수 있다. 즉, (나) 및 (라)의 그래프와 사진에서 원으로 표시된 부분의 경우, 각각 높은 농도의 LiTFSI 및 LiFSI를 사용하였을 경우 알루미늄과의 반응성이 높은 것을 알 수 있다.
여기서, 그래프 (가)는 적은 양의 Cl-와 LiFSI를 염으로 사용하였을 때, 실제 전지에 사용하더라도 Al 부식이 일어나지 않을 것이라는 것을 보여주기 위해 도시되었다. 따라서, Cl-의 양을 늘리고 LiFSI 또는 LiTFSI 계열의 염을 사용하게 되면 고전압에서 Al 부식이 가속화될 수 있음을 유추할 수 있다.
나아가, 상기의 실험 결과를 응용하면, 과량의 LiFSI 또는 LiTFSI에 대해 와 Cl-를 혼합한 용매에 녹여 폴리머 캡(cap) 속에 넣은 후 알루미늄 재질의 리드 탭에 고정시키게 되면, 이차 전지의 과충전시 알루미늄의 부식을 빠른 속도로 진행시켜 리드 탭이 부식되어 전류가 흐를 수 없게 되는 상황을 유도할 수 있게 될 것으로 예상된다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 알루미늄 부식성 화합물이 적용된 이차 전지(10)의 개략적 구성도이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 이차 전지(10)는 전극 조립체가 전지 케이스에 의해 패키징된다. 여기서, 전극 조립체는 권취형 및 스택형 등 다양한 적층 방식이 있을 수 있다. 또한, 패키징 방식에도 다양한 처리 방식이 있을 수 있음은 물론이다.
여기서, 전지 케이스는 폴리머 재질의 절연층과 접착층 사이에 알루미늄 박막이 개재된 알루미늄 파우치 형태로 구성될 수 있다. 전지 케이스의 내부로 전극 조립체가 삽입된 후 패키징되면, 전지 케이스의 실링층이 열융착 등에 의해 접착된다. 그러면, 전극 조립체 및 리드 탭은 전지 케이스에 내장되고, 리드 탭(11)만 전지 케이스로부터 노출된다.
상기 리드 탭(11)은 알루미늄 재질로서, 전지 케이스로부터 노출되는 부위에 실링 부위를 갖는다. 상기 실링 부위는 실란트(12)에 의해 실링되어 내부를 밀봉 상태로 만들어 전해액의 누수를 막는다.
바람직하게, 상기 리드 탭(11)에는 알루미늄의 부식을 일으키는 LiPF6, LiFSI 및 LiTFSI 계열의 물질들 중에서 적어도 하나 이상이 포함된 알루미늄 부식성 화합물(13)이 적용된다.
여기서, 상기 화합물(13)은 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate)의 용매를 이용하여 조성된다. 조성된 화합물(13)은 고분자의 포켓(pocket)형 캡(cap)에 수용되고, 캡에 담겨진 화합물(13)이 리드 탭(11)과 접하도록 접착된다. 상기 캡은 고분자의 폴리머 캡으로써 화합물은 폴리머에 감싸진다. 그리고 상기 화합물(13)은 액상 젤(liquid gel) 또는 고형(solid)의 상태로 리드 탭(11)에 접착될 수 있다.
바람직하게, 상기 화합물(13)은 전지 케이스로부터 노출되는 리드 탭(11)에서 실란트(12)에 의해 실링 처리된 실링 부위의 상부에서 접착된다. 만약, 실란트(12)의 실링 부위의 하부에 화합물(13)이 접착될 경우, 리드 탭(11)이 단선되면 이차 전지(10) 내부의 전해액이 누수될 수 있기 때문이다.
여기서, 이차 전지(10)는 양극과 음극에 각각 리드 탭(11)을 구비하는데, 상기 화합물(13)은 양극측 리드 탭(11)에 부착될 수 있다. 그러면, 고전압에서 화합물(13)이 양극측 리드 탭(11)의 알루미늄 재질이 부식되는 화학적 반응을 일으키고, 리드 탭(11)의 파손 및 절단으로 인해 이차 전지(10)의 내부에 충전된 전류의 출력이 차단될 수 있다.
도 4는 도 3의 이차 전지(10)에서 리드 탭이 절단되는 개략적 예시도이다.
이차 전지(10)가 4.2V 이상의 고전압 상태가 되면, 리드 탭(11)의 알루미늄은 접착된 화합물(13)과 화학적 반응을 일으켜 부식이 발생된다. 예를 들어, 이차 전지(10)의 과충전, 외부 화재 등은 고전압 상태를 야기할 수 있다. 그리고 리드 탭(11)의 부식에 의해 리드 탭(11)이 절단되면 이차 전지(10)에서 전류의 출력은 차단된다.
이차 전지(10)의 고전압 상태는 발화나 폭발을 야기할 수 있는데, 고전압 상태에서 상기 화합물(13)은 리드 탭(11)의 접착 부위를 부식시켜 전류의 이동을 차단한다.
여기서, 화합물(13)이 적용된 리드 탭(11)을 구비하는 이차 전지(10)는 배터리 모듈 및 팩 등에서도 적용될 수 있다. 예를 들면, 모듈과 팩에 직렬로 연결된 최외곽을 상기 이차 전지(10)로 구성할 경우, 모듈과 팩의 과충전시 이차 전지(10)의 리드 탭(11)이 끊어져 모듈과 팩의 전류 출력이 차단된다. 당연히, 개별 이차 전지(10)의 폭발 위험보다 배터리 모듈이나 팩의 폭발 위험이 더 커지게 되는데, 최외곽에 1개의 이차 전지(10)를 구성함으로써 폭발 위험을 미연에 제거할 수 있다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 이차 전지의 제조 및 부식 과정의 개략적 순서도이다.
알루미늄과 접착된 부위에서 화학적 부식 반응을 일으키는 알루미늄 부식성 화합물(13)이 조성된다(S21).
여기서, 상기 화합물(13)은 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate)의 용매와 LiPF6, LiFSI 및 LiTFSI 계열의 물질들 중에서 적어도 하나 이상이 포함된 염 물질의 혼합에 의해 조성된다.
상기의 용매와 염 물질로 조성된 화합물(13)은 이차 전지(10)의 리드 탭(11)에 적용된다(S22).
여기서, 상기 화합물(13)은 액상 젤(liquid gel) 또는 고형(solid)의 상태로 리드 탭(11)에 접착될 수 있다. 상기 화합물(13)은 고분자의 포켓(pocket)형 캡에 수용될 수 있고, 상기 캡에 담겨진 화합물이 리드 탭과 접하도록 부착된다. 나아가, 상기 리드 탭(11)은 전지 케이스로부터 노출되는 부위에서 실란트(12)에 의해 실링 처리되어 전지 케이스가 밀봉되는데, 실링 처리된 부위의 상부에서 상기 화합물이 도포되어 접착되는 것이 바람직하다. 그러면, 리드 탭(11)이 단선되더라도 전지 케이스의 내부에 수용된 전해액은 실란트(12)에 의해 밀봉되어 누수되지 않는다. 또한, 화합물(13)이 양극의 리드 탭(11)에 접착되면 고전압시에 리드 탭(11)의 절단으로 인해 전류의 출력이 차단되어 폭발이나 발화의 위험으로부터 이차 전지(10)의 안정성이 보장된다.
이후, 이차 전지(10)가 과충전이나 화재 등의 기타 이유로 4.2V 이상의 고전압 상태에 도달하면, 화합물(13)이 리드 탭(11)의 알루미늄과 반응하여 리드 탭(11)이 부식된다(S23).
상기 고전압 상태의 지속으로 부식이 계속 진행되면, 리드 탭(11)은 절단되어 이차 전지(10)의 전류 출력은 중단된다. 때문에, 고전압 상태에서 이차 전지(10)의 발화 또는 폭발의 위험은 리드 탭(11)의 부식 및 절단에 의해 미연에 방지된다.
본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.
10 : 이차 전지 11 : 리드 탭
12 : 실란트 13 : 화합물

Claims (14)

  1. 고전압에서 알루미늄에 부식을 일으키는 LiPF6, LiFSI 및 LiTFSI 계열의 물질들 중에서 적어도 하나 이상이 포함된 알루미늄 부식성 화합물이 알루미늄 재질의 리드 탭에 적용되어 고전압에서 상기 화합물에 의한 알루미늄 부식 작용으로 상기 리드 탭이 절단되는 것을 특징으로 하는 이차 전지.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 화합물은 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate)의 용매를 이용하여 조성되는 것을 특징으로 하는 이차 전지.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 화합물은 액상 젤(liquid gel) 또는 고형(solid)의 상태로 리드 탭에 접착되는 것을 특징으로 하는 이차 전지.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 화합물은 고분자의 포켓(pocket)형 캡에 수용되고, 상기 캡에 담겨진 화합물이 리드 탭과 접하도록 부착되는 것을 특징으로 하는 이차 전지.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 리드 탭은 전지 케이스로부터 노출되는 부위에서 실란트에 의해 실링 처리되고, 상기 실링 처리된 부위의 상부에서 상기 화합물이 도포되어 접착되는 것을 특징으로 하는 이차 전지.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 리드 탭은 양극에 해당되는 것을 특징으로 하는 이차 전지.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 고전압은 4.2V 이상인 것을 특징으로 하는 이차 전지.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 리드 탭에 접착된 상태에서 알루미늄 부식의 화학 반응으로 인해 리드 탭의 절단을 일으켜 전류의 흐름을 차단하는 것을 특징으로 하는 이차 전지.
  9. (a)고전압에서 알루미늄에 부식을 일으키는 LiPF6, LiFSI 및 LiTFSI 계열의 물질들 중에서 적어도 하나 이상이 포함된 알루미늄 부식성 화합물이 조성되는 단계; 및
    (b)상기 화합물이 이차 전지의 알루미늄 재질의 리드 탭에 적용되는 단계;
    를 포함하여 이차 전지의 고전압 상태에서 상기 화합물에 의한 알루미늄 부식 작용으로 상기 리드 탭이 절단되는 것을 특징으로 하는 이차 전지의 제조 방법.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 단계(a)는
    상기 화합물이 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate)의 용매를 이용하여 조성되는 단계인 것을 특징으로 하는 이차 전지의 제조 방법.
  11. 제 9항에 있어서,
    상기 단계(b)는,
    상기 화합물은 액상 젤(liquid gel) 또는 고형(solid)의 상태로 리드 탭에 접착되는 단계인 것을 특징으로 하는 이차 전지의 제조 방법.
  12. 제 9항에 있어서,
    상기 단계(b)는,
    상기 화합물은 고분자의 포켓(pocket)형 캡에 수용되고, 상기 캡에 담겨진 화합물이 리드 탭과 접하도록 부착되는 단계인 것을 특징으로 하는 이차 전지의 제조 방법.
  13. 제 9항에 있어서,
    상기 단계(b)는,
    상기 리드 탭은 전지 케이스로부터 노출되는 부위에서 실란트에 의해 실링 처리되고, 상기 실링 처리된 부위의 상부에서 상기 화합물이 도포되어 접착되는 단계인 것을 특징으로 하는 이차 전지의 제조 방법.
  14. 제 9항에 있어서,
    상기 단계(b)는,
    상기 화합물이 양극의 리드 탭에 접착되는 단계인 것을 특징으로 하는 이차 전지의 제조 방법.
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