KR101741869B1

KR101741869B1 - Processing method for thermoplastic resin composition and plastic goods obtained from same

Info

Publication number: KR101741869B1
Application number: KR1020130151544A
Authority: KR
Inventors: 최연식; 이수민; 최기대; 윤창훈
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2013-12-06
Filing date: 2013-12-06
Publication date: 2017-05-30
Also published as: KR20150066235A

Abstract

열가소성 수지 및 탄소나노튜브를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 압출기를 통해 용융혼련하는 단계를 포함하며,
상기 압출기의 스크류 속도가 최대 속도의 50% 이하인 열가소성 수지 조성물의 가공방법이 제공된다.
상기 가공방법은 압출기의 압출 조건을 제어하여 상기 열가소성 수지 조성물에 포함된 카본나노튜브의 절단을 억제시킴으로써 압출 결과물의 전도성을 개선하는 것이 가능해진다. 따라서 상기 압출 결과물을 사용하여 얻어지는 성형품은 보다 개선된 전도성을 가지므로 대전차폐체, 전기/전자 부품 하우징 등에 유용하게 사용할 수 있다.Melting and kneading a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a carbon nanotube through an extruder,
Wherein a screw speed of the extruder is not more than 50% of a maximum speed.
The processing method can control the extrusion conditions of the extruder to suppress the breakage of the carbon nanotubes contained in the thermoplastic resin composition, thereby improving the conductivity of the extrusion result. Therefore, the molded article obtained by using the result of the extrusion has more improved conductivity, and thus can be usefully used for a charging shield, an electric / electronic component housing, and the like.

Description

TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article obtained from the thermoplastic resin composition.

본 발명은 열가소성 수지 조성물의 가공방법 및 이로부터 얻어진 성형품에 관한 것으로, 열가소성 수지 조성물에 포함된 카본나노튜브의 절단을 억제하는 열가소성 수지 조성물의 가공방법 및 이를 통해 전도성이 개선된 성형품에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method of processing a thermoplastic resin composition and a molded article obtained therefrom, and more particularly, to a method of processing a thermoplastic resin composition for suppressing the breakage of carbon nanotubes contained in a thermoplastic resin composition and a molded article having improved conductivity through the method.

열가소성 수지, 특히 기계적 특성, 내열성이 우수한 고성능 플라스틱은 다양한 용도에서 사용되고 있다. 예를 들면, 폴리아미드 수지나 폴리에스테르 수지는 기계적 특성과 인성의 밸런스가 우수하므로 사출 성형용을 중심으로 각종 전기/전자 부품, 기계 부품 및 자동차 부품 등의 용도에 사용되며, 폴리에스테르 수지 중에서도 폴리부틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌테레프탈레이트는 성형성, 내열성, 기계적 성질 및 내약품성이 우수하여 자동차나 전기/전자 기기의 커넥터, 릴레이, 스위치 등의 공업용 성형품의 재료로서 널리 사용되고 있다. 또한 폴리카보네이트 수지 등의 비결성성 수지는 투명성이나 치수 안정성이 우수하여 다양한 광학 재료, 전기 기기, OA 기기 및 자동차 등의 각 부품을 비롯하여 다양한 분야에서 사용되고 있다.Thermoplastic resins, especially high-performance plastics having excellent mechanical properties and heat resistance, are used in various applications. For example, polyamide resins and polyester resins are excellent in balance between mechanical properties and toughness, and thus are used for various electric / electronic parts, machine parts and automobile parts, mainly for injection molding, and poly Butylene terephthalate and polyethylene terephthalate have excellent moldability, heat resistance, mechanical properties and chemical resistance, and are widely used as materials for industrial molded products such as connectors, relays, switches, etc. in automobiles and electric / electronic devices. In addition, amorphous resins such as polycarbonate resins are excellent in transparency and dimensional stability and are used in various fields including various optical materials, electric appliances, OA appliances, and automobile parts.

그러나 전기전자 부품에서는 부품의 오작동 및 오염방지를 위하여, 정전기 방지, 먼지 오염 방지 등과 같은 대전 방지성이 요구되고 있으며, 자동차 연료 펌프 부품에서도 도전성이 요구되는 등 기존의 물성에 전기 전도성(Electrical Conductivity)이 추가적으로 요구되고 있다. However, electric and electronic parts are required to have antistatic properties such as prevention of static electricity and dust pollution in order to prevent malfunction and contamination of parts. Also, electrical conductivity is required for existing physical properties, Is additionally required.

이와 같은 전기 전도성의 부여를 위해 기존에는 계면활성제, 금속분말, 금속섬유 등을 첨가하고 있다. 그러나 이들 성분은 도전성이 낮거나, 기계적 강도를 약화시키는 등의 물성을 저하시키게 된다.In order to impart such electrical conductivity, surfactants, metal powders, metal fibers and the like have been added. However, these components have low electrical conductivity and deteriorate physical properties such as weak mechanical strength.

도전성 카본블랙이 상기 수지에 도전성을 부여하는 재료로서 흔히 사용되나 높은 전기전도도를 달성하기 위해서는 많은 양의 카본 블랙이 첨가될 필요가 있으며, 용융 혼합 과정에서 카본 블랙의 구조가 분해되기도 한다. 그 결과로 인하여 수지의 가공성이 악화되고, 또한 열안정성 및 물성이 현저하게 저하되는 문제를 야기한다.Conductive carbon black is often used as a material for imparting conductivity to the resin, but a large amount of carbon black needs to be added to achieve high electrical conductivity, and the structure of the carbon black may be decomposed during the melt mixing process. As a result, the processability of the resin is deteriorated, and the thermal stability and physical properties are significantly lowered.

이에 도전성 충전재의 첨가량을 줄이면서도 전도성을 향상시키고자 도전성 카본 블랙을 대신하여 탄소나노튜브를 첨가한 탄소나노튜브-수지 복합재에 대한 연구가 활발하게 진행되고 있다.Therefore, studies on carbon nanotube-resin composite materials in which carbon nanotubes are added in place of conductive carbon black have been actively conducted to improve the conductivity while reducing the amount of conductive filler added.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 열가소성 수지 조성물의 물성 저하를 억제할 수 있는 가공방법을 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a processing method capable of suppressing deterioration of physical properties of a thermoplastic resin composition.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 상기 가공방법에 의해 얻어지며 전도성이 개선된 성형품을 제공하는 것이다.Another object to be solved by the present invention is to provide a molded article obtained by the above-mentioned processing method and improved in conductivity.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,According to an aspect of the present invention,

열가소성 수지 및 탄소나노튜브를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 압출기를 통해 용융혼련하는 단계를 포함하며,Melting and kneading a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a carbon nanotube through an extruder,

상기 압출기의 스크류 속도가 최대 속도의 50% 이하인 열가소성 수지 조성물의 가공방법을 제공한다.And a screw speed of the extruder is 50% or less of a maximum speed.

일구현예에 따르면, 상기 열가소성 수지 조성물의 공급속도는 상기 압출기의 최대 수용 가능 공급 속도의 50% 이상일 수 있다.According to one embodiment, the feed rate of the thermoplastic resin composition may be at least 50% of the maximum acceptable feed rate of the extruder.

일구현예에 따르면, 상기 압출기가 니딩디스크로 구별되는 하나 이상의 플라이트존(flight zone)을 구비하며, 제1 플라이트존의 배럴 내 온도가 상기 열가소성 수지의 용융온도 이하이고, 제1 플라이트존 이후의 배럴 내 온도가 상기 열가소성 수지의 용융 온도 이상일 수 있다.According to one embodiment, the extruder has at least one flight zone which is distinguished as a kneading disc, the temperature in the barrel of the first flight zone is below the melting temperature of the thermoplastic resin, The temperature in the barrel may be equal to or higher than the melting temperature of the thermoplastic resin.

일구현예에 따르면, 제1 플라이트존의 배럴 내 온도가 상기 열가소성 수지의 용융온도 이하이며, 구배된 형태를 가질 수 있다.According to one embodiment, the temperature in the barrel of the first flight zone is below the melting temperature of the thermoplastic resin and may have a graded shape.

상기 다른 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,According to another aspect of the present invention,

상기 가공방법에 의해 얻어지며 개선된 전도성을 갖는 성형품을 제공한다.A molded article obtained by the above method and having improved conductivity is provided.

일구현예에 따른 열가소성 수지 조성물의 가공방법은 압출기의 압출 조건을 제어하여 상기 열가소성 수지 조성물에 포함된 카본나노튜브의 절단을 억제시킴으로써 압출 결과물의 전도성을 개선하는 것이 가능해진다.The method of processing a thermoplastic resin composition according to an embodiment can control the extrusion conditions of the extruder to suppress the breakage of the carbon nanotubes contained in the thermoplastic resin composition, thereby improving the conductivity of the extrusion result.

따라서 상기 압출 결과물을 사용하여 얻어지는 성형품은 보다 개선된 전도성을 가지므로 대전차폐체, 전기/전자 부품 하우징 등에 유용하게 사용할 수 있다.Therefore, the molded article obtained by using the result of the extrusion has more improved conductivity, and thus can be usefully used for a charging shield, an electric / electronic component housing, and the like.

이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

일구현예에 따르면 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 가공방법은 열가소성 수지 및 탄소나노튜브를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 압출기를 통해 용융혼련하는 단계를 포함하며, 상기 압출기의 스크류 속도는 최대 속도의 50% 이하의 범위를 가질 수 있다.According to an embodiment of the present invention, there is provided a method of processing a thermoplastic resin composition comprising melt-kneading a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a carbon nanotube through an extruder, wherein a screw speed of the extruder is 50% Or less.

일반적으로 압출공정은 원료를 압출기에 공급하여 가열실린더 형태의 구조물에서 밀어내어 일정한 모양의 단면을 가진 연속체로 변환하는 성형법으로서 열가소성 수지 등에 한 주요한 성형법이다. 압출기에 공급된 원료는 실린더 속에서 가열되고 연화 융해되어 스크류의 회전에 의해 혼련과 압축을 받으면서 수송된다. 균일한 융해체로 된 원료의 흐름은 목적하는 형상으로 만들어진 금형의 개구부로부터 외부에 연속적으로 압출된 후 냉각과정을 거치면 압출 결과물이 얻어지게 된다.Generally, an extrusion process is a molding process in which a raw material is fed to an extruder and is pushed out from a structure in the shape of a heating cylinder to convert it into a continuous body having a uniform cross-section, which is a principal molding method for thermoplastic resins and the like. The raw material supplied to the extruder is heated in the cylinder, softened and melted, and transported while being kneaded and compressed by rotation of the screw. The flow of the raw material in the form of a uniform melt is continuously extruded outward from the opening of the mold made into the desired shape, and then subjected to a cooling process to obtain an extrusion result.

이와 같은 압출 공정에서 원료는 가열 상태에서 기계적 압력을 받는 혼련 과정을 거치면서 그 물성이 달라질 수 있으며, 예를 들어 미세 구조의 카본나노튜브의 경우 기계적 절단이 일어나게 되므로 압출 결과물에 잔존하는 카본나노튜브는 원료물로서 공급된 카본나노튜브와는 상이한 형상을 가질 수 있게 된다.In such an extrusion process, the raw material may vary in physical properties while being subjected to a mechanical process under mechanical pressure in a heated state. For example, in the case of carbon nanotubes having a microstructure, mechanical cutting occurs. Therefore, Can have a shape different from that of the carbon nanotube supplied as raw material.

따라서 원료물의 물성을 유지하면서 압출 공정을 진행하는 것이 바람직한 바, 이를 위해서는 압출기의 압출 조건을 적절히 제어할 필요가 있게 된다. 본 발명에서는 압출기에 장착된 회전 스크류의 회전 속도를 제어하여 원료물의 손상을 억제하게 된다.Therefore, it is desirable to carry out the extrusion process while maintaining the physical properties of the raw material. For this purpose, it is necessary to appropriately control the extrusion conditions of the extruder. In the present invention, the rotational speed of the rotating screw mounted on the extruder is controlled to prevent damage to the raw material.

본 발명에 있어서 압출기의 형태는 한정되는 것은 아니지만 1개의 스크류를 구비한 단축 압출기 또는 복수개의 스크류를 구비한 다축 압출기로 구별할 수 있으며, 상기 다축 압출기로서는 첨가제의 균일한 혼련을 위해 스크류가 2개인 2축 압출기를 예시할 수 있다.In the present invention, the shape of the extruder is not limited, but it can be distinguished by a single-screw extruder having one screw or a multi-screw extruder having a plurality of screws. In the multi-screw extruder, A twin-screw extruder can be exemplified.

일구현예에 따르면, 원료물의 손상을 억제하기 위하여 압출기에 구비된 스크류의 회전속도를 장비 최대 속도의 50% 이하, 예를 들어 10 내지 40%의 속도로 제어할 수 있다. 이와 같은 스크류의 속도로서는 예를 들어 350rpm 이하, 또는 300rpm 이하, 또는 250rpm 이하, 또는 200rpm 이하로 할 수 있다. 상기 스크류의 회전 속도를 350rpm 이하로 제어함으로써 원료물, 예를 들어 카본나노튜브의 절단을 억제할 수 있게 된다.According to one embodiment, the rotation speed of the screw provided in the extruder can be controlled to be 50% or less of the maximum speed of the apparatus, for example, 10 to 40%, in order to suppress the damage of the raw material. The speed of the screw may be, for example, 350 rpm or less, 300 rpm or less, 250 rpm or less, or 200 rpm or less. By controlling the rotation speed of the screw to 350 rpm or less, cutting of the raw material, for example, the carbon nanotube can be suppressed.

상기 압출기에 구비된 스크류의 속도가 지나치게 작으면 단위 시간당 처리량이 저하되어 생산성이 악화되고, 또한 혼련 성능이 저하될 수 있으므로 상기 스크류의 속도는 장비 최대 속도의 10% 이상, 예를 들어 50rpm 이상, 또는 70rpm 이상의 범위로 제어할 수 있다.If the speed of the screw provided in the extruder is too small, the throughput per unit time lowers to deteriorate the productivity and the kneading performance may be deteriorated. Therefore, the speed of the screw may be 10% or more, Or 70 rpm or more.

또한, 상기 스크류의 주속은 상기 압출기에 구비된 스크류의 직경과 회전수에 의해 적절히 결정될 수 있지만, 열가소성 수지의 분자량 저하 등의 열 열화를 억제하기 위해서는, 통상 1.0m/초 이하, 예를 들어 0.6 m/초 이하, 또는 0.4 m/초 이하의 범위를 사용할 수 있다. 이와 같은 스크류의 주속이 지나치게 작아지면, 첨가제의 분산 성능이 저하될 수 있으므로, 통상 0.05m/초 이상, 예를 들어 0.1m/초 이상의 범위를 사용할 수 있다.The peripheral speed of the screw can be suitably determined by the diameter and the number of revolutions of the screw provided in the extruder. In order to suppress thermal degradation such as a decrease in the molecular weight of the thermoplastic resin, it is usually 1.0 m / sec or less, m / sec or less, or 0.4 m / sec or less. If the peripheral speed of the screw is too small, the dispersing performance of the additive may be deteriorated. Therefore, a range of 0.05 m / sec or more, for example, 0.1 m / sec or more can be used.

이와 같은 압출기의 스크류는 다양한 기능을 부여하기 위해서, 복수의 엘리먼트(스크류 엘리먼트)로 구성되어 있다. 일반적으로는, 주로 수지의 반송을 목적으로 한 나선 나사(플라이트)만으로 이루어지는 풀 플라이트, 수지의 혼련을 목적으로 한 니딩 디스크 등으로 구성된다. 목적에 따라 수지의 반송 방향과 역방향으로 나사를 배치한 역플라이트도 사용될 수 있다.The screw of the extruder is composed of a plurality of elements (screw elements) in order to give various functions. Generally, it is composed of a full flight composed mainly of helical threads (flight) for the purpose of carrying resin, a kneading disk for kneading resin, and the like. A reverse flight in which screws are arranged in a direction opposite to the conveying direction of the resin may be used depending on the purpose.

본 발명에 있어서는, 이들 스크류 엘리먼트의 구성은 한정되는 것은 아니지만, 니딩 디스크를 구비하는 것을 사용할 수 있으며, 상기 니딩 디스크는 1개 이상, 또는 복수개가 사용될 수 있고, 니딩 디스크에 의해 플라이트존이 구별될 수 있다. 이와 같은 압출기의 구조에서 상기 니딩 디스크의 합계 길이는 상기 스크류 전체의 길이의 20％ 이하, 예를 들어 15% 이하의 범위를 사용할 수 있다. 상기 니딩 디스크의 합계 길이가 지나치게 길면, 수지의 전단에 의한 국소적인 발열이 증대되어 열가소성 수지의 색변 현상이 발생하거나, 원료에 포함된 카본나노튜브의 절단이 다량 발생할 수 있게 되어 바람직하지 않다.In the present invention, the constitution of these screw elements is not limited, but it is possible to use one having a kneading disc, and one or more of the kneading discs can be used, and the flight zone is distinguished by the kneading disc . In the structure of such an extruder, the total length of the kneading discs may be 20% or less, for example, 15% or less of the entire length of the screw. If the total length of the kneading disc is excessively long, local heat generation due to the shearing of the resin is increased to cause a coloring phenomenon of the thermoplastic resin, or cut off of the carbon nanotubes contained in the raw material may occur to a large extent.

일구현예에 따르면, 상기 니딩 디스크의 합계 길이가 지나치게 짧으면, 상기 서술한 혼련 성능이 저하될 수 있으므로, 상기 니딩 디스크의 합계 길이는 상기 스크류 전체 길이의 3％ 이상, 예를 들어 5％ 이상의 범위를 사용할 수 있다.According to an embodiment, if the total length of the kneading discs is too short, the kneading performance described above may be deteriorated. Therefore, the total length of the kneading discs may be in the range of 3% or more, for example, 5% Can be used.

상기 니딩 디스크는, 수지의 반송 방향에 대해 순이송형, 직교형, 역이송형이 있지만, 사용되는 수지의 점도 또는 요구되는 성능에 따라 적절히 선택할 수 있다.The kneading disc has a forward feed type, an orthogonal type and a reverse feed type with respect to the feeding direction of the resin, and can be appropriately selected depending on the viscosity of the resin used or the required performance.

일구현예에 따르면, 상기 압출기는 다수의 가열 구역 및 압출 다이를 구비할 수 있으며, 상기 다수의 가열 구역은 니딩 디스크의 위치에 의해 구별할 수 있다. 즉, 첫번째 니딩 디스크 이전의 플라이트만 존재하는 영역은 제1 플라이트존, 두번째 니딩 디스크와 세번째 니딩 디스크 사이의 플라이트 영역은 제2 플라이트존 등으로 구별할 수 있다. 본 발명에 따른 가열 구역은 제1 플라이트존 내지 제5 플라이트존을 구비할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.According to one embodiment, the extruder may comprise a plurality of heating zones and an extrusion die, the plurality of heating zones being distinguishable by the position of the kneading disc. That is, the area where only the flight before the first kneading disk exists can be distinguished as the first flight zone, the flight area between the second kneading disk and the third kneading disk as the second flight zone, and the like. The heating zone according to the present invention may include the first to fifth flight zones, but is not limited thereto.

이와 같은 가열 구역은 배럴의 외부에 구비된 히터에 의해 제어될 수 있다. 상기 히터는 독립적으로 제어될 수 있으므로, 상기 가열 구역들은 개별 온도 제어식으로 조절할 수 있게 된다.Such a heating zone can be controlled by a heater provided outside the barrel. Since the heater can be independently controlled, the heating zones can be controlled by individual temperature control methods.

일구현예에 따르면, 상기 제1 플라이트존의 온도는 상기 열가소성 수지의 용융 온도 이하의 범위로 설정할 수 있으며, 이와 같은 범위에서 원료물의 급격한 온도 상승을 막아 물성이나 형상의 변화를 억제할 수 있게 된다. 예를 들어, 상기 제1 플라이트존의 온도는 구배된 형태를 가질 수 있다. 온도구배를 통해 상기 열가소성 수지 조성물의 분산성을 개선하여 인장 강도와 같은 기계적 물성을 개선할 수 있게 된다.According to one embodiment, the temperature of the first flight zone can be set in a range below the melting temperature of the thermoplastic resin, and a rapid increase in the temperature of the starting material can be prevented in such a range to suppress changes in physical properties and shape . For example, the temperature of the first flight zone may have a graded shape. It is possible to improve the dispersibility of the thermoplastic resin composition through the temperature gradient and improve the mechanical properties such as tensile strength.

이와 같은 온도 구배의 형태로서는 제1 플라이트존의 전단부에서 하단부 쪽으로, 즉 원료의 진행방향으로 온도가 점차 증가하는 경우를 예시할 수 있다. 이와 같은 제1 플라이트존의 온도 제어는 상술한 바와 같이 배럴의 외부에 설치된 히터의 온도를 개별적으로 제어하여 조절할 수 있다. 이와 같은 제1 플라이트존의 최고온도는 예를 들어 180 내지 330℃, 예를 들어 200 내지 325℃의 범위를 가질 수 있다. 상기 제1 플라이트존의 최고온도는 제1 플라이트존의 하단부의 온도를 의미한다.As a form of such a temperature gradient, there can be exemplified a case where the temperature gradually increases from the front end portion to the bottom end portion of the first flight zone, that is, in the traveling direction of the raw material. The temperature control of the first flight zone can be controlled by individually controlling the temperature of the heater provided outside the barrel as described above. The maximum temperature of the first flight zone may be in the range of, for example, 180 to 330 ° C, for example, 200 to 325 ° C. The maximum temperature of the first flight zone means the temperature of the lower end of the first flight zone.

일구현예에 따르면, 상기 제1 플라이트존 이후, 즉 제2 플라이트존의 온도는 상기 열가소성 수지의 용융 온도 이상의 범위를 가질 수 있다. 즉, 제1 플라이트존을 거친 열가소성 수지 조성물은 이후의 플라이트존에서 수지의 용융 온도의 이상으로 가열함으로써 충분한 용융 혼련이 이루어질 수 있게 된다. 이와 같은 제1 플라이트존 이후 가열영역의 최고온도는 예를 들어 180 내지 330℃, 예를 들어 200 내지 325℃의 범위를 가질 수 있다. 상기 제1 플라이트존 이후 가열영역의 최고온도는 제2 플라이트존 이후 존재하는 모든 플라이트존 중 가장 높은 온도를 의미한다.According to one embodiment, the temperature of the second flight zone after the first flight zone, that is, the temperature of the second flight zone, may have a range not lower than the melting temperature of the thermoplastic resin. That is, the thermoplastic resin composition that has passed through the first flight zone can be sufficiently melted and kneaded by heating at a temperature higher than the melting temperature of the resin in the following flight zone. The maximum temperature of the heating zone after the first flight zone may have a range of, for example, 180 to 330 ° C, for example, 200 to 325 ° C. The highest temperature of the heating zone after the first flight zone means the highest temperature among all the flight zones existing after the second flight zone.

상기 최고온도가 180℃ 미만이면 충분한 혼련이 얻어지기 곤란하고, 330℃를 초과하면 상기 열가소성 수지의 열분해가 일어날 수 있다.If the maximum temperature is less than 180 ° C, sufficient kneading is difficult to obtain, and if it exceeds 330 ° C, thermal decomposition of the thermoplastic resin may occur.

일구현예에 따르면, 상기 압출기에 구비되는 스크류는 스크류 길이(L) 및 스크류 직경(D)의 비(L/D)가 30 이상, 예를 들어 50 내지 200, 혹은 80 내지 200의 범위를 가질 수 있다. 여기서 스크류 길이는 수지가 공급되는 위치에 있는 스크류 세그먼트의 상류측 가장자리부에서 스크류 앞끝부분까지의 길이를 의미한다.According to one embodiment, the screw included in the extruder has a ratio of the screw length L and the screw diameter D (L / D) of 30 or more, for example, 50 to 200, or 80 to 200 . Here, the screw length means the length from the upstream edge portion of the screw segment at the position where the resin is fed to the front end of the screw.

일구현예에 따르면, L/D가 50 이상인 2축압출기를 사용하여 상기 열가소성 수지 조성물을 압출하는 경우, 이때 압출량은 스크류 1rpm당 0.01kg/h 이상, 예를 들어 0.05kg/h 내지 1kg/h, 또는 0.08 내지 0.5kg/h의 범위를 가질 수 있다. 여기서 압출량이란 스크류 직경 41mm의 2축압출기로부터 토출된 용융 혼련물의 1시간당의 중량(kg)을 의미한다.According to one embodiment, when the thermoplastic resin composition is extruded using a twin screw extruder having an L / D of 50 or more, the extrusion amount is 0.01 kg / h or more, for example, 0.05 kg / h to 1 kg / h, or from 0.08 to 0.5 kg / h. Here, the extrusion amount means the weight (kg) per hour of the melt-kneaded material discharged from a twin screw extruder having a screw diameter of 41 mm.

일구현예에 따르면, 상기 압출 내에서의 체류시간은 1 내지 30분, 예를 들어 1.5 내지 25분의 범위를 가질 수 있다. 이러한 체류시간은, 압출기에 원재료 공급 후 토출 시점까지의 체류시간의 평균을 나타내는 값이다. 상기 체류시간은 용융혼련물이 소정의 압출량으로 조절된 정상적인 용융혼련상태에 있어서, 원료가 공급되는 스크류 밑부분의 위치에서 압출기의 토출구에서 방출되는 시점까지의 시간으로 한다.According to one embodiment, the residence time in the extrusion may range from 1 to 30 minutes, for example from 1.5 to 25 minutes. This residence time is a value representing the average of the residence time up to the discharge time after the supply of the raw material to the extruder. The residence time is defined as the time from the position of the bottom of the screw to which the raw material is supplied to the point of time when it is discharged from the discharge port of the extruder in a normal melt-kneading state in which the melt-kneaded product is adjusted to a predetermined extrusion amount.

상기 압출기로서 2축압출기를 사용하는 경우, 2축압출기의 스크류로는 특히 제한은 없고, 완전 맞물림형, 불완전 맞물림형, 비맞물림형 등의 스크류가 사용될 수 있다. 혼련성 및 반응성의 관점으로부터, 완전맞물림형 스크류가 바람직하다. 또한 스크류의 회전방향으로는 동방향, 역방향 중 어느 쪽도 좋지만, 혼련성, 반응성의 관점으로부터 동방향 회전이 바람직하다. 스크류로는 동방향 회전 완전맞물림형이 가장 바람직하다.When a twin-screw extruder is used as the extruder, the screw of the twin-screw extruder is not particularly limited and may be a fully meshed type, an incomplete meshing type, or a non-meshing type screw. From the viewpoints of kneading property and reactivity, a fully engageable screw is preferable. The rotation direction of the screw may be either the same direction or the opposite direction, but it is preferable that the screw is rotated in the same direction from the viewpoint of kneading property and reactivity. As the screw, it is most preferable to use the complete rotation type of rotation in the same direction.

일구현예에 따르면, 상기 압출공정에서 수지의 열열화를 억제하기 위하여 원료 투입부에서 불활성 기체를 도입하여 용융혼련할 수 있으며, 이때의 불활성기체로서는 질소 등을 예시할 수 있다.According to one embodiment, an inert gas may be introduced and melt-kneaded in the raw material input portion to suppress thermal deterioration of the resin in the extrusion process. As the inert gas at this time, nitrogen and the like may be exemplified.

상기와 같은 압출기를 사용하는 혼련 방법으로서는, 열가소성 수지, 카본나노튜브를 일괄적으로 혼련하는 방법, 열가소성 수지에 카본나노튜브를 고농도로 포함하는 수지 조성물(마스터 펠릿)을 작성하고, 이어서, 규정 농도가 되도록 상기 수지 조성물, 카본나노튜브를 첨가하여 용융 혼련하는 방법(마스터 펠릿법) 등을 예시할 수 있으며, 어떠한 혼련 방법을 사용해도 된다. 이와 다른 방법으로서 카본나노튜브의 파손을 억제하기 위하여, 열가소성 수지를 압출기 측으로부터 투입하고, 카본나노튜브를 사이드 피더(side feeder)를 사용하여 압출기에 공급함으로써 용융 혼련하는 방법을 예시할 수 있다.Examples of the kneading method using the extruder include a method of batchwise kneading a thermoplastic resin and a carbon nanotube, a method of preparing a resin composition (master pellet) containing a high concentration of carbon nanotubes in a thermoplastic resin, (Master pellet method) in which the above-mentioned resin composition and carbon nanotube are added and melted and kneaded, and any kneading method may be used. As another method, a method of melt kneading by feeding a thermoplastic resin from an extruder side and feeding a carbon nanotube to an extruder using a side feeder can be exemplified in order to suppress breakage of the carbon nanotube.

상기 탄소나노튜브(carbon nanotube, CNT)는 6각형으로 배열된 탄소원자들이 튜브 형태를 이루고 있는 물질로, 대략 1 내지 100 nm의 직경을 갖는다. 탄소나노튜브는 특유의 나선성(chirality)에 따라 부도체, 전도체 또는 반도체 성질을 나타내며, 탄소 원자들이 강력한 공유결합으로 연결되어 있어 인장강도가 강철보다 대략 100배 이상 크고, 유연성과 탄성 등이 뛰어나며, 화학적으로도 안정한 특성을 가진다.The carbon nanotube (CNT) is a material in which carbon atoms arranged in a hexagonal shape form a tube, and has a diameter of about 1 to 100 nm. Carbon nanotubes exhibit non-conductive, conductive, or semiconducting properties due to their unique chirality. They have strong tensile strengths greater than about 100 times greater than steel due to their strong covalent bonds, and are excellent in flexibility and elasticity, It is chemically stable.

탄소나노튜브의 종류에는, 한 겹으로 구성되고 직경이 약 1 nm인 단일벽 탄소나노튜브(single-walled carbon nanotube, SWCNT), 두 겹으로 구성되고 직경이 약 1.4 내지 3 nm인 이중벽 탄소나노튜브(double-walled carbon nanotube, DWCNT) 및 셋 이상의 복수의 겹으로 구성되고 직경이 약 5 내지 100 nm인 다중벽 탄소나노튜브(multi-walled carbon nanotube, MWCNT)가 있으며, 상기 조성물에서는 이들 모두가 특별한 제한 없이 모두 사용될 수 있다.Examples of carbon nanotubes include single-walled carbon nanotubes (SWCNTs) composed of one layer and having a diameter of about 1 nm, double-walled carbon nanotubes composed of two layers and having a diameter of about 1.4 to 3 nm walled carbon nanotubes (DWCNTs), and multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) composed of a plurality of three or more layers and having a diameter of about 5 to 100 nm, Can be used without limitation.

본 발명에서 사용하는 용어 '다발(bundle)'이란 달리 언급되지 않는 한, 복수개의 탄소나노튜브가 나란하게 배열 또는 뒤엉켜 있는, 번들(bundle) 혹은 로프(rope) 형태를 지칭한다. '비 번들(non bundle 또는 entangled) 타입'이란 이와 같은 다발 혹은 로프 형태와 같은 일정한 형상이 없는 형태를 의미한다.As used herein, the term "bundle" refers to a bundle or rope shape in which a plurality of carbon nanotubes are arranged or intertwined in parallel, unless otherwise specified. The term 'non-bundle or entangled type' means a form without any uniform shape such as a bundle or a rope shape.

이와 같은 다발 형태의 탄소나노튜브는 기본적으로 복수개의 탄소나노튜브 가닥이 서로 모여 다발을 이루고 있는 형상을 가지며, 이들 복수개의 가닥은 직선형, 곡선형 또는 이들이 혼합되어 있는 형태를 갖는다. 또한 상기 다발 형태의 탄소나노튜브 또한 선형, 곡선형 또는 이들의 혼합 형태를 가질 수 있다. 일구현예에 따르면, 이와 같은 다발 형태의 탄소나노튜브는 50nm 내지 100㎛의 두께를 가질 수 있다.The bundle-type carbon nanotubes basically have a shape in which a plurality of carbon nanotube strands are gathered together to form a bundle, and the plurality of strands have a straight shape, a curved shape, or a mixture thereof. The bundle-type carbon nanotubes may also have a linear, curved or mixed form. According to one embodiment, such a bundle of carbon nanotubes may have a thickness of 50 nm to 100 탆.

일구현예에 따르면, 상기 탄소나노튜브 가닥의 평균 직경으로서는 예를 들어 1nm 내지 40nm인 것을 사용할 수 있다.According to one embodiment, the average diameter of the carbon nanotube strands may be, for example, 1 nm to 40 nm.

일구현예에 따르면, 원료로서 사용되는 상기 다발 형태의 탄소나노튜브는 그 평균 길이가 대략 1㎛ 이상, 예를 들어 5 내지 1,000㎛, 또는 10 내지 300㎛의 범위를 가질 수 있다. 이와 같은 범위의 평균 길이를 갖는 다발 형태의 탄소나노튜브는 상기 열가소성 수지 함유 복합재의 전도성을 개선하는데 보다 유리한 구조에 해당한다. 상기 탄소나노튜브는 상기 열가소성 수지 함유 복합재의 매트릭스 내에서 네트워크 구조를 가지게 되는 바, 길이가 긴 탄소나노튜브는 이와 같은 네트워크의 형성에서 보다 유리하며, 그 결과 네트워크간 접촉의 빈도가 감소하므로 접촉 저항값이 줄어들어 전도성 증가에 보다 기여하게 된다.According to one embodiment, the bundle-type carbon nanotubes used as a raw material may have an average length of about 1 mu m or more, for example, 5 to 1,000 mu m, or 10 to 300 mu m. The carbon nanotubes in the form of bundles having an average length in this range correspond to a structure advantageous for improving the conductivity of the thermoplastic resin-containing composite material. Since the carbon nanotubes have a network structure in the matrix of the thermoplastic resin-containing composite material, the long carbon nanotubes are more advantageous in the formation of such a network, and as a result, the frequency of inter-network contact is reduced, The value is reduced, which contributes to the increase of the conductivity.

일구현예에 따르면, 상기 열가소성 수지 함유 복합재의 제조시 사용되는 탄소나노튜브는 비교적 높은 값의 벌크 밀도를 가지며, 이는 상기 복합재의 전도성 개선에 보다 유리할 수 있다. 상기 탄소나노튜브의 벌크 밀도는 80 내지 250 kg/m³, 예를 들어 100 내지 220 kg/m³의 범위를 가질 수 있다.According to one embodiment, the carbon nanotubes used in the production of the thermoplastic resin-containing composite material have a relatively high bulk density, which may be more advantageous in improving the conductivity of the composite material. The bulk density of the carbon nanotubes may range from 80 to 250 kg / m ³ , for example 100 to 220 kg / m ³ .

본 명세서에서는 사용되는 용어 "벌크 밀도"는 원료 상태에서 상기 탄소나노튜브의 겉보기 밀도를 의미하며, 탄소나노튜브의 무게를 부피로 나눈 값으로 표시할 수 있다.As used herein, the term "bulk density" means the apparent density of the carbon nanotubes in the raw material state, and the weight of the carbon nanotubes can be expressed as a value divided by the volume.

일구현예에 따르면, 상기 탄소나노튜브의 평균 길이는 SEM (Scanning Electron Microscope) 이나 TEM (transmission electron microscope) 사진을 통해 측정할 수 있다. 즉, 이들 측정장치를 통해 원재료인 분말상의 탄소나노튜브에 대한 사진을 얻은 후, 이를 화상 분석기(image analyzer), 예를 들어 Scandium 5.1 (Olympus soft Imaging Solutions GmbH, Germany)를 통해 분석하여 평균 길이를 얻을 수 있다.According to one embodiment, the average length of the carbon nanotubes can be measured by a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM) photograph. That is, after obtaining photographs of the powdered carbon nanotubes as a raw material through these measuring devices, they were analyzed through an image analyzer, for example, Scandium 5.1 (Olympus soft Imaging Solutions GmbH, Germany) Can be obtained.

용융혼련물 또는 성형품에 포함된 카본나노튜브의 경우, 수지 고형물을 유기 용매, 예를 들어 아세톤, 에탄올, n-헥산, 클로로포름, p-크실렌, 1-부탄올, 페트롤륨 에테르, 1,2,4-트리클로로벤젠, 및 도데칸 등에 소정 농도로 분산시킨 후, 이 분산액을 이용해 SEM 이나 TEM으로 측정한 결과물에 대해 상기 화상 분석기를 이용해 분석하여 평균 길이 및 분포 상태를 얻을 수 있다.In the case of the carbon nanotubes contained in the melt-kneaded product or the molded product, the resin solids are dissolved in an organic solvent such as acetone, ethanol, n-hexane, chloroform, p-xylene, 1-butanol, -Trichlorobenzene, and dodecane, and then the resultant is measured by SEM or TEM using this dispersion, and the result is analyzed using the image analyzer to obtain an average length and a distribution state.

일구현예에 따르면, 상기 다발 형태의 탄소나노튜브는 상기 열가소성 수지 100중량부에 대하여 0.01 내지 20중량부, 또는 0.1 내지 10중량부의 함량으로 사용될 수 있다. 이와 같은 범위에서 기계적 물성을 유지하면서 충분한 전도성을 얻을 수 있다.According to one embodiment, the bundle-type carbon nanotubes may be used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, or 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. In this range, sufficient conductivity can be obtained while maintaining mechanical properties.

일구현예에 따르면, 상기 카본나노튜브 함유 열가소성 수지 조성물은 난연제, 충격보강제, 난연제, 난연보조제, 활제, 가소제, 열안정제, 적하방지제, 산화방지제, 상용화제, 광안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 및 드립 방지제로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 그 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부의 함량으로 사용될 수 있다. 이들 첨가제의 구체적인 종류는 당업계에 잘 알려져 있으며, 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 예는 당업자들에 의해 적절히 선택될 수 있다.According to one embodiment, the carbon nanotube-containing thermoplastic resin composition may be used in combination with a flame retardant, an impact modifier, a flame retardant, a flame retardant, a flame retardant, a lubricant, a plasticizer, a heat stabilizer, a dripping inhibitor, an antioxidant, a compatibilizer, And an anti-dripping agent. The content of the additive may be 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. The specific types of these additives are well known in the art, and examples that can be used in the compositions of the present invention can be appropriately selected by those skilled in the art.

일구현예에 따르면, 상기 열가소성 수지로서는 당업계에서 사용되는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있으나, 예를 들어 폴리카보네이트 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리아미드 수지, 아라미드수지, 방향족 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리에스테르카보네이트 수지, 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리페닐렌설피드 수지, 폴리설폰 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리아릴렌 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리에테르이미드 수지, 폴리아세탈 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리케톤 수지, 폴리에테르케톤 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리아릴케톤 수지, 폴리에테르니트릴 수지, 액정 수지, 폴리벤즈이미다졸 수지, 폴리파라반산 수지, 방향족 알케닐 화합물, 메타크릴산에스테르, 아크릴산에스테르, 및 시안화비닐 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 비닐 단량체를, 중합 혹은 공중합시켜서 얻어지는 비닐계 중합체 혹은 공중합체 수지, 디엔-방향족 알케닐 화합물 공중합체 수지, 시안화비닐-디엔-방향족 알케닐 화합물 공중합체 수지, 방향족 알케닐 화합물-디엔-시안화비닐-N-페닐말레이미드 공중합체 수지, 시안화비닐-(에틸렌-디엔-프로필렌(EPDM))-방향족 알케닐 화합물 공중합체 수지, 폴리올레핀, 염화비닐 수지, 염소화 염화비닐 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다. 이들 수지의 구체적인 종류는 당업계에 잘 알려져 있으며, 해당 업계의 당업자들에 의해 적절히 선택될 수 있다.According to one embodiment, the thermoplastic resin can be used without limitation as long as it is used in the art, and examples thereof include a polycarbonate resin, a polypropylene resin, a polyamide resin, an aramid resin, an aromatic polyester resin, a polyolefin resin, A polyphenylene ether resin, a polyphenylene ether resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyether sulfone resin, a polyarylene resin, a cycloolefin resin, a polyetherimide resin, a polyacetal resin, a polyvinyl acetal resin, A resin, a polyether ketone resin, a polyether ether ketone resin, a polyaryl ketone resin, a polyether nitrile resin, a liquid crystal resin, a polybenzimidazole resin, a polyparasporic acid resin, an aromatic alkenyl compound, a methacrylic acid ester, And a vinyl cyanide compound A vinyl polymer or copolymer resin obtained by polymerization or copolymerization of one or more vinyl monomers, a diene-aromatic alkenyl compound copolymer resin, a vinyl cyanide-diene-aromatic alkenyl compound copolymer resin, an aromatic alkenyl compound- Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer resin, vinyl cyanide-vinyl-N-phenylmaleimide copolymer resin, vinyl cyanide- (ethylene-diene-propylene (EPDM)) -aromatic alkenyl compound copolymer resin, polyolefin, vinyl chloride resin and chlorinated vinyl chloride resin At least one can be used. The specific types of these resins are well known in the art and can be suitably selected by those skilled in the art.

상기 폴리올레핀 수지로서는, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부틸렌, 및 폴리(4-메틸-1-펜텐), 및 이들의 조합물이 될 수 있으나 이들에 한정되는 것은 아니다. 일구현예에서, 상기 폴리올레핀으로서는 폴리프로필렌 동종 중합체(예를 들어, 혼성배열(atactic) 폴리프로필렌, 동일배열(isotactic) 폴리프로필렌, 및 규칙배열(syndiotactic) 폴리프로필렌), 폴리프로필렌 공중합체(예를 들어, 폴리프로필렌 랜덤 공중합체), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 적절한 폴리프로필렌 공중합체는, 이에 한정되지는 않지만, 에틸렌, 부트-1-엔(즉, 1-부텐), 및 헥스-1-엔(즉, 1-헥센)으로 이루어진 군으로부터 선택된 공단량체의 존재하에서 프로필렌의 중합으로부터 제조된 랜덤 공중합체를 포함한다. 이러한 폴리프로필렌 랜덤 공중합체에서, 공단량체는 임의의 적정한 양으로 존재할 수 있지만, 전형적으로 약 10wt% 이하(예를 들어, 약 1 내지 약 7wt%, 또는 약 1 내지 약 4.5wt%)의 양으로 존재할 수 있다.The polyolefin resin may be, for example, polypropylene, polyethylene, polybutylene, and poly (4-methyl-1-pentene), and combinations thereof, but is not limited thereto. In one embodiment, the polyolefins include polypropylene homopolymers (e.g., atactic polypropylene, isotactic polypropylene, and syndiotactic polypropylene), polypropylene copolymers (e.g., For example, polypropylene random copolymers), and mixtures thereof. Suitable polypropylene copolymers include but are not limited to the presence of comonomers selected from the group consisting of ethylene, but-1-ene (i.e., 1-butene), and hex-1-ene Lt; RTI ID = 0.0 > of propylene. &Lt; / RTI > In such polypropylene random copolymers, the comonomer may be present in any suitable amount, but is typically present in an amount of up to about 10 wt% (e.g., from about 1 to about 7 wt%, or from about 1 to about 4.5 wt%) Can exist.

상기 폴리에스테르 수지로서는, 디카르복실산 성분 골격과 디올 성분 골격의 중축합체인 호모 폴리에스테르나 공중합 폴리에스테르를 말한다. 여기서 호모 폴리에스테르로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트, 폴리-1,4-시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌디페닐레이트 등이 대표적인 것이다. 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트는 저렴하므로 매우 다방면에 걸치는 용도로 사용할 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 공중합 폴리에스테르란 다음에 예시하는 디카르복실산 골격을 갖는 성분과 디올 골격을 갖는 성분으로부터 선택되는 적어도 3개 이상의 성분으로 이루어지는 중축합체로 정의된다. 디카르복실산 골격을 갖는 성분으로서는 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 4,4'-디페닐술폰디카르복실산, 아디핀산, 세바신산, 다이머산, 시클로헥산디카르복실산과 그들의 에스테르 유도체 등을 들 수 있다. 글리콜 골격을 갖는 성분으로서는 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜타디올, 디에틸렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 2,2-비스(4'-β-히드록시에톡시페닐)프로판, 이소소르베이트, 1,4-시클로헥산디메탄올, 스피로글리콜 등을 들 수 있다.The polyester resin is a homopolyester or a copolymer polyester which is a polycondensation product of a dicarboxylic acid component skeleton and a diol component skeleton. Examples of the homopolyester include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, . Particularly, since polyethylene terephthalate is inexpensive, it can be used in a wide variety of applications. The copolymer polyester is defined as a polycondensate comprising at least three or more components selected from the following components having a dicarboxylic acid skeleton and a component having a diol skeleton. Examples of the component having a dicarboxylic acid skeleton include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, -Diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dimeric acid, cyclohexanedicarboxylic acid and ester derivatives thereof. Examples of the component having a glycol skeleton include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, diethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2- 4'-p-hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiroglycol and the like.

상기 폴리아미드 수지로서는, 나일론 수지, 나일론 공중합체 수지 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 나일론 수지로는 통상적으로 알려진 ε-카프로락탐, ω-도데카락탐 등의 락탐을 개환 중합하여 얻어진 폴리아미드-6(나일론 6); 아미노카프론산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산 등의 아미노산에서 얻을 수 있는 나일론 중합물; 에틸렌디아민, 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 5-메틸노나헥사메틸렌디아민, 메타크실렌디아민, 파라크실렌디아민, 1,3-비스아미노메틸시클로헥산, 1,4-비스아미노메틸시클로헥산, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 비스(4-아미노시클로헥산)메탄, 비스(4-메틸-4-아미노시클로헥실)메탄, 2,2-비스(4-아미노시클로헥실)프로판, 비스(아미노프로필)피페라진, 아미노에틸피페리딘 등의 지방족, 지환족 또는 방향족 디아민과 아디프산, 세바킨산(sebacic acid), 아젤란산(azelaic acid), 테레프탈산, 2-클로로테레프탈산, 2-메틸테레프탈산 등의 지방족, 지환족 또는 방향족 디카르복시산 등의 중합으로부터 얻을 수 있는 나일론 중합체; 이들의 공중합체 또는 혼합물을 사용할 수 있다. 나일론 공중합체로는 폴리카프로락탐(나일론 6)과 폴리헥사메틸렌세바카미드(나일론 6,10)의 공중합체, 폴리카프로락탐(나일론 6)과 폴리헥사메틸렌아디프아미드(나일론 66)의 공중합체, 폴리카프로락탐(나일론 6)과 폴리라우릴락탐(나일론 12)의 공중합체 등이 있다.As the polyamide resin, nylon resin, nylon copolymer resin, and mixtures thereof can be used. Examples of the nylon resin include polyamide-6 (nylon 6) obtained by ring-opening polymerization of a lactam such as? -Caprolactam or? -Dodecaractam commonly known in the art; Nylon polymers obtained from amino acids such as aminocaproic acid, 11-amino undecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid; But are not limited to, ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, , Metaxylenediamine, para-xylenediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis Aminocyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, aminoethylpiperidine, etc. Alicyclic or aromatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, terephthalic acid, 2-chloroterephthalic acid and 2-methylterephthalic acid, etc. A nylon polymer obtainable from the polymerization of Copolymers or mixtures thereof may be used. Examples of the nylon copolymer include copolymers of polycaprolactam (nylon 6) and polyhexamethylene sebacamide (nylon 6,10), copolymers of polycaprolactam (nylon 6) and polyhexamethyleneadipamide (nylon 66) And copolymers of polycaprolactam (nylon 6) and polylauryl lactam (nylon 12).

상기 폴리카보네이트 수지는 디페놀류와 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 에스테르 또는 이들의 조합과 반응시켜 제조될 수 있다. 상기 디페놀류의 구체적인 예로는, 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판('비스페놀-A'라고도 함), 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르 등을 들 수 있다. 　이들 중에서 좋게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산을 사용할 수 있으며, 더 좋게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.The polycarbonate resin may be prepared by reacting a diphenol with phosgene, a halogen formate, a carbonic ester, or a combination thereof. Specific examples of the diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also referred to as bisphenol- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) Ether, and the like. Of these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1- Cyclohexane may be used, and more preferably 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane may be used.

상기 폴리카보네이트 수지는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수도 있다. 　또한 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형(branched) 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다.The polycarbonate resin may be a mixture of copolymers prepared from two or more diphenols. The polycarbonate resin may be a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a polyester carbonate copolymer resin.

상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있다. 　상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 　상기 다관능성 방향족 화합물은 분지형 폴리카보네이트 수지 총량에 대하여 0.05 내지 2 몰%로 포함될 수 있다. 　상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 　이때 상기 카보네이트로는 디페닐카보네이트 등과 같은 디아릴카보네이트, 에틸렌 카보네이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the linear polycarbonate resin include a bisphenol-A polycarbonate resin and the like. Examples of the branched polycarbonate resin include those prepared by reacting a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride, trimellitic acid and the like with a diphenol and a carbonate. The polyfunctional aromatic compound may be contained in an amount of 0.05 to 2 mol% based on the total amount of the branched polycarbonate resin. Examples of the polyester carbonate copolymer resin include those prepared by reacting a bifunctional carboxylic acid with a diphenol and a carbonate. As the carbonate, diaryl carbonate such as diphenyl carbonate, ethylene carbonate and the like can be used.

상기 시클로올레핀계 폴리머로서는, 노르보르넨계 중합체, 단고리의 고리형 올레핀계 중합체, 고리형 공액 디엔계 중합체, 비닐 지환식 탄화수소 중합체, 및 이들의 수소화물을 들 수 있다. 그 구체예로서는, 아펠 (미츠이 화학사 제조의 에틸렌-시클로올레핀 공중합체), 아톤 (JSR 사 제조의 노르보르넨계 중합체), 제오노아 (닛폰 제온사 제조의 노르보르넨계 중합체) 등을 들 수 있다.Examples of the cycloolefin-based polymer include a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated diene polymer, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and hydrides thereof. Specific examples thereof include APEL (an ethylene-cycloolefin copolymer produced by Mitsui Chemicals, Inc.), Aton (a norbornene-based polymer manufactured by JSR Corporation), and Zeonoa (a norbornene-based polymer manufactured by Nippon Zeon).

상기와 같은 카본나노튜브 함유 열가소성 수지 조성물의 가공방법을 통해 펠렛이나 필름 등의 형태를 갖는 복합재를 제조할 수 있다.A composite material having a shape such as pellet or film can be produced through the above-described processing method of the thermoplastic resin composition containing a carbon nanotube.

상기 방법을 통해 얻어진 복합재는 기계적 강도가 저하되지 않음은 물론, 생산 공정 및 2차 가공성에서 문제가 없으며, 소량의 탄소나노튜브를 첨가하면서도 충분한 전기적 특성을 가지는 탄소나노튜브-열가소성 수지 복합재가 얻어질 수 있다.The carbon nanotube-thermoplastic composite material having sufficient electrical properties can be obtained even when a small amount of carbon nanotubes are added while the mechanical strength of the composite material obtained through the above method is not lowered, .

일구현예에 따른 상기 복합재는, 통상 공지의 사출 성형, 블로우 성형, 프레스 성형, 방사 등의 임의의 방법으로 성형할 수 있고, 각종 성형품으로 가공하여 이용할 수 있다. 성형품으로서는, 사출 성형품, 압출 성형품, 블로우 성형품, 필름, 시트, 섬유 등으로서 이용할 수 있다.The composite material according to one embodiment can be molded by any known method such as injection molding, blow molding, press molding, and spinning, and can be processed into various molded articles. As the molded article, it can be used as an injection molded article, an extrusion molded article, a blow molded article, a film, a sheet, a fiber and the like.

상기 필름의 제조 방법으로서는, 공지의 용융 제막 방법을 채용할 수 있고, 예를 들면, 단축 또는 2축의 압출기 중에서 원료 물질들을 용융시킨 후, 필름 다이로부터 압출하고, 냉각 드럼 상에서 냉각하여 미연신 필름을 작성하는 방법, 또는 이와 같이 하여 작성한 필름을 롤러식의 세로 연신 장치와 텐터(tenter)로 불리는 가로 연신 장치에 의해 적절하게 종횡으로 연신되는 1축 연신법, 2축 연신법 등을 예시할 수 있다.As a method for producing the film, a known melt film-forming method can be employed. For example, raw materials are melted in a single-screw or twin-screw extruder, then extruded from a film die, and cooled on a cooling drum to form an unstretched film Or a uniaxial stretching method and a biaxial stretching method in which the film produced in this way is appropriately stretched in the transverse direction by a transverse stretching device called a roller type longitudinal stretching device and a tenter .

상기 섬유로서는, 미연신사, 연신사, 초연신사 등 각종 섬유로서 이용할 수 있고, 상기 수지 조성물을 사용한 섬유의 제조 방법으로서는, 공지의 용융 방사 방법을 적용할 수 있고, 예를 들면, 원료인 수지 조성물로 이루어지는 칩을 단축 또는 2축의 압출기에 공급하면서 혼련하고, 그 다음으로, 압출기의 선단부에 설치한 폴리머 유선 교체기(polymer flow line switcher), 여과층 등을 거쳐 방사 돌기(spinneret)로부터 압출하고, 냉각, 연신, 열세팅을 행하는 방법 등을 채용할 수 있다.The fibers can be used as various kinds of fibers such as unstretched fibers, drawn fibers, primary rolled fibers and the like. As a method of producing fibers using the resin composition, a known melt spinning method can be applied. For example, Is extruded from a spinneret through a polymer flow line switcher or filtration layer provided at the tip of the extruder, and is then cooled, , Stretching, and heat setting may be employed.

상기 복합재 또는 성형품 내에 잔존하는 탄소나노튜브의 평균 길이는 0.5㎛ 내지 30㎛, 예를 들어 0.5㎛ 내지 5.0㎛의 범위를 가질 수 있다.The average length of the carbon nanotubes remaining in the composite or the molded product may be in the range of 0.5 탆 to 30 탆, for example, 0.5 탆 to 5.0 탆.

특히, 본 발명의 복합재에 있어서는, 그 전도성이 우수하며 기계적 물성이 뛰어나는 점을 살려, 대전 차폐체, 전기/전자 제품 하우징, 전기/전자 부품 등의 성형품으로 가공할 수 있다.In particular, the composite material of the present invention can be processed into a molded article such as a charge shielding material, an electric / electronic product housing, and an electric / electronic part, taking advantage of its excellent conductivity and excellent mechanical properties.

일구현예에 따르면, 상기 각종 성형품은, 자동차 부품, 전기ㅇ전자 부품, 건축 부재 등 각종 용도에 이용할 수 있다. 구체적인 용도로서는, 에어 플로 미터, 에어 펌프, 자동 온도 조절 장치 하우징, 엔진 마운트, 이그니션 보빈, 이그니션 케이스, 클러치 보빈, 센서 하우징, 아이들 스피드 컨트롤 밸브, 진공 스위칭 밸브(vacuum switching valves), ECU 하우징, 진공 펌프 케이스, 인히비터 스위치, 회전 센서, 가속도 센서, 디스트리뷰터 캡, 코일 베이스, ABS용 액츄에이터 케이스, 라디에이터 탱크의 탑 및 보텀, 쿨링 팬, 팬 슈라우드(fan shroud), 엔진 커버, 실린더 헤드 커버, 오일 캡, 오일 팬, 오일 필터, 연료 캡, 연료 스트레이너, 디스트리뷰터 캡, 증기 캐니스터 하우징(vapor canister housing), 에어클리너 하우징, 타이밍 벨트 커버, 브레이크 부스터 부품, 각종 케이스, 각종 튜브, 각종 탱크, 각종 호스, 각종 클립, 각종 밸브, 각종 파이프 등의 자동차용 언더 후드 부품, 토크 컨트롤 레버, 안전 벨트 부품, 레지스터 블레이드, 워셔 레버, 윈드 레귤레이터 핸들, 윈드 레귤레이터 핸들의 노브, 패싱 라이트 레버, 선바이저 브래킷, 각종 모터 하우징 등의 자동차용 내장 부품, 루프 레일, 펜더, 가니시(garnish), 범퍼, 도어 미러 스테이, 스포일러, 후드 루버, 휠 커버, 휠 캡, 그릴 에이프런 커버 프레임, 램프 반사경, 램프 베젤(lamp bezel), 도어 핸들 등의 자동차용 외장 부품, 와이어 하네스 커넥터, SMJ 커넥터-, PCB 커넥터, 도어 그로멧(door grommet) 커넥터 등 각종 자동차용 커넥터, 릴레이 케이스, 코일 보빈, 광픽업 섀시, 모터 케이스, 노트 PC 하우징 및 내부 부품, LED 디스플레이 하우징 및 내부 부품, 프린터 하우징 및 내부 부품, 휴대 전화기, 모바일 PC, 휴대형 모바일 등의 휴대용 단말기 하우징 및 내부 부품, 기록 매체(CD, DVD, PD, FDD 등) 드라이브의 하우징 및 내부 부품, 복사기의 하우징 및 내부 부품, 팩시밀리의 하우징 및 내부 부품, 파라볼라안테나 등으로 대표되는 전기ㅇ전자 부품을 예로 들 수 있다.According to one embodiment, the various molded articles can be used for various purposes such as automobile parts, electric parts, and building members. Specific applications include airflow meters, air pumps, thermostat housings, engine mounts, ignition bobbins, ignition cases, clutch bobbins, sensor housings, idle speed control valves, vacuum switching valves, ECU housings, Pump case, Inhibitor switch, Rotary sensor, Accelerometer, Distributor cap, Coil base, ABS actuator case, Radiator tank top and bottom, Cooling fan, Fan shroud, Engine cover, Cylinder head cover, Oil cap , Oil pan, oil filter, fuel cap, fuel strainer, distributor cap, vapor canister housing, air cleaner housing, timing belt cover, brake booster parts, various cases, various tubes, various tanks, various hoses Under-hood parts for automobiles such as clips, various valves, various pipes, etc. Torque control Wheel rails, fenders, fenders, garnishes, knobs, and other parts, such as seatbelt components, seatbelt components, register blades, wash lever, wind regulator handle, knob of wind regulator handle, passing light lever, sun visor bracket, Automotive exterior parts such as bumper, door mirror stay, spoiler, hood louver, wheel cover, wheel cap, grille apron cover frame, lamp reflector, lamp bezel, door handle, wire harness connector, SMJ connector, PCB Relay case, coil bobbins, optical pickup chassis, motor case, notebook PC housings and internal parts, LED display housings and internal parts, printer housings and internal parts, mobile phones, etc., for various automobile connectors, connectors and door grommet connectors. , A portable terminal housing and internal parts such as a mobile PC, a portable mobile, a recording medium (CD, DVD, PD, FDD, etc.) There may be mentioned o electrical and electronic components, represented by the housing and internal components, a housing and inner parts of copying machine, facsimile housings and internal parts of the parabolic antenna and the like.

또한, VTR 부품, 텔레비전 부품, 다리미, 헤어 드라이어, 전기밥솥 부품, 전자 레인지 부품, 음향 부품, 비디오 카메라, 프로젝터 등의 영상 기기 부품, 레이저 디스크(등록상표), 컴팩트 디스크(CD), CD-ROM, CD-R, CD-RW, DVD-ROM, DVD-R, DVD-RW, DVD-RAM, 블루레이 디스크 등의 광기록 매체의 기판, 조명 부품, 냉장고 부품, 에어콘 부품, 타이프라이터 부품, 워드프로세서 부품 등으로 대표되는 가정ㅇ사무 전기 제품 부품을 예로 들 수 있다.In addition, it is also possible to use a VTR component, a television component, an iron, a hair dryer, an electric rice cooker component, a microwave component, an acoustic component, , An optical recording medium such as a CD-R, a CD-RW, a DVD-ROM, a DVD-R, a DVD-RW, a DVD-RAM, Examples of household electrical appliances parts represented by parts and the like.

또한, 전자 악기, 가정용 게임기, 휴대형 게임기 등의 하우징이나 내부 부품, 각종 기어, 각종 케이스, 센서, LEP 램프, 커넥터, 소켓, 저항기, 릴레이 케이스, 스위치, 코일 보빈, 컨덴서, 가변축전기(variable capacitor) 케이스, 광픽업, 발진자, 각종 단자판, 트랜스포머, 플러그, 프린트 배선판, 튜너, 스피커, 마이크로폰, 헤드폰, 소형 모터, 자기 헤드 베이스, 파워 모듈, 반도체, 액정, FDD 캐리지(FDD carriages), FDD 섀시, 모터 브러시 홀더, 트랜스 부재, 코일 보빈 등의 전기ㅇ전자 부품, 혹은 와이어 하네스 커넥터, SMJ 커넥터, PCB 커넥터, 도어 그레밋 커넥터 등 각종 자동차용 커넥터로서 특히 유용하다.In addition, a housing, an internal part, various gears, various cases, a sensor, an LEP lamp, a connector, a socket, a resistor, a relay case, a switch, a coil bobbin, a capacitor, a variable capacitor, The present invention relates to a magnetic head base, a power module, a semiconductor, a liquid crystal, an FDD carriage, an FDD chassis, a motor, a motor, a case, an optical pickup, an oscillator, various terminal boards, transformers, plugs, printed wiring boards, tuners, Such as a brush holder, a transformer member, a coil bobbin, and the like, as well as various automotive connectors such as a wire harness connector, an SMJ connector, a PCB connector, and a door gray connector.

한편, 상기 성형품은 개선된 전도성을 가지므로 전자파를 흡수하여 전자파 차폐체로 사용될 수 있다. 상기 전자파 차폐체는 전자파를 흡수하여 소멸시키므로 전자파 흡수능에 있어서도 개선된 성능을 나타낸다.On the other hand, since the molded article has improved conductivity, it can be used as an electromagnetic wave shielding body by absorbing electromagnetic waves. The electromagnetic wave shielding material absorbs and extinguishes electromagnetic waves, and thus exhibits an improved performance in electromagnetic wave absorbing ability.

또한, 본 발명의 열가소성 수지 함유 복합재 및 이로부터 구성되는 성형품은 재생(recycle)이 가능하다. 예를 들면, 상기 복합재 및 성형품을 분쇄하고, 바람직하게는 분말상으로 만든 후, 필요에 따라 첨가제를 배합하여 얻어지는 수지 조성물은, 본 발명의 복합재와 동일하게 사용할 수 있고, 성형품으로 만들 수도 있다.Further, the thermoplastic resin-containing composite material of the present invention and the molded article composed of the composite material can be recycled. For example, the resin composition obtained by pulverizing the composite material and the molded product, preferably in the form of a powder, and then adding an additive, if necessary, may be used in the same manner as the composite material of the present invention, and may be formed into a molded product.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the embodiments according to the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to enable those skilled in the art to more fully understand the present invention.

실시예Example

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분 및 첨가제는 다음과 같다.The following components and additives were used in the following examples and comparative examples.

(a) 폴리아미드 수지(a) a polyamide resin

주식회사 LG화학의 LUMID GP-1000B를 사용하였다.LUMID GP-1000B of LG Chem Co., Ltd. was used.

(b) 탄소나노튜브(b) Carbon nanotubes

한화케미컬 사의 CM-270을 사용하였다.CM-270 manufactured by Hanwha Chemical Co., Ltd. was used.

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3

카본나노튜브 3중량%를 폴리아미드 수지 6.6 97중량%와 함께 혼합하고, 2축압출기의 공급부에 투입했다. 2축압출기로는 스크류 직경이 41mm, 스크류는 2조 나사 2개의 스크류로, L/D=100의 동방향회전 완전맞물림형 2축압출기(토시바 기계사, TEM-41SS-22/1V)를 사용했다. 상기 압출기는 L/D=42, 3번째 히터가 위치한 곳에 첫번째 니딩디스크가 위치하였다. 상기 압출기의 최대 회전 속도의 50% 이하의 회전속도(200rpm), 제1 플라이트존의 가열온도 210℃, 제2 및 제3 플라이트존의 가열온도 240, 270℃, 압출량=30kg/h으로 용융혼련을 실시하여, 토출구(L/D=100)로부터 스트랜드 형 용융수지를 토출하였다. 토출된 스트랜드상의 용융수지는 냉각조를 통과시켜 냉각하여, 펠릿타이저에서 뽑아내면서 재단하여, 용융혼련물의 펠릿상 시료를 수득했다.3% by weight of carbon nanotubes were mixed together with 97% by weight of polyamide resin 6.6, and the mixture was fed into a feeding part of a twin screw extruder. As a twin-screw extruder, a twin-screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd., TEM-41SS-22 / 1V) with a screw diameter of 41 mm and a screw of two screw threads and a screw of L / did. The extruder had L / D = 42, where the first kneading disk was located where the third heater was located. (200 rpm) of 50% or less of the maximum rotational speed of the extruder, a heating temperature of 210 캜 of the first flight zone, a heating temperature of 240 캜 and 270 캜 of the second and third flight zones, and an extrusion amount of 30 kg / Kneaded, and the stranded molten resin was discharged from the discharge port (L / D = 100). The molten resin on the discharged strand was cooled by passing through a cooling bath and cut while being pulled out from the pelletizer to obtain a pellet sample of the melt-kneaded product.

제조된 펠릿을 사출기에서 사출온도 280℃의 조건으로 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편을 23℃, 상대습도 50% 하에서 48시간 동안 방치한 후 미국의 표준 측정방법인 ASTM 규격에 따라 물성 및 전도성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.The prepared pellets were injected from an injection machine at an injection temperature of 280 캜 to prepare specimens. The prepared specimens were allowed to stand at 23 DEG C and 50% RH for 48 hours, and physical properties and conductivities were measured according to ASTM standard, which is a standard measurement method in the United States, and are shown in Table 1 below.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1에서 제1 플라이트존의 온도를 210℃에서 280℃까지 점차 증가시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 수행하여 시편을 제조한 후, 동일한 방법에 따라 물성 및 전도성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the temperature of the first flight zone was gradually increased from 210 캜 to 280 캜 to prepare specimens. The properties and conductivity of the specimens were measured in the same manner Are shown in Table 1 below.

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1에서 스크류의 회전속도를 상기 압출기의 최대 회전속도의 50% 이상의 회전속도로 제어한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 수행하여 시편을 제조한 후, 동일한 방법에 따라 물성 및 전도성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the rotational speed of the screw was controlled to be 50% or more of the maximum rotational speed of the extruder in Example 1, And conductivity are shown in Table 1 below.

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 2에서 스크류의 회전속도를 상기 압출기의 최대 회전속도의 50% 이상의 회전속도로 제어한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 공정을 수행하여 시편을 제조한 후, 동일한 방법에 따라 물성 및 전도성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.The same procedure as in Example 2 was carried out except that the rotation speed of the screw was controlled to be 50% or more of the maximum rotation speed of the extruder in Example 2, And conductivity are shown in Table 1 below.

실험예Experimental Example

상기 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에서 제조한 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The properties of the specimens prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

- 인장강도- The tensile strength

상기 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에서 얻어진 시편을 ASTM D638 규격에 따라 3.2mm 두께를 갖는 시편의 인장강도 및 인장탄성율을 평가하였다.The tensile strength and the tensile elastic modulus of the specimens obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated according to ASTM D638 standard with a thickness of 3.2 mm.

- 표면고유저항(Ω/cm)- Surface resistivity (Ω / cm)

PINION사의 SRM-100을 사용하여 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에서 얻어진 시편을 ASTM D257에 따라 시편의 표면 저항을 측정하였다.The surface resistivities of the specimens obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were measured according to ASTM D257 using SRM-100 manufactured by PINION.

- 잔존 카본나노튜브 평균길이- average length of carbon nanotubes remaining

상기 잔존 평균길이는 상기 펠릿을 formic acid에 분산시켜 0.1g/l의 농도의 분산액을 얻은 후, 이를 통해 얻어진 TEM(Libra 120, Carl Zeiss Gmbh, Germany) 이미지를 SCANDIUM 5.1 (Olympus Soft Imaging Solutions GmbH)로 분석하였다.The residual average length was measured using a SCANDIUM 5.1 (Olympus Soft Imaging Solutions GmbH) image obtained from a TEM (Libra 120, Carl Zeiss Gmbh, Germany) image obtained by dispersing the pellets in formic acid to obtain a dispersion having a concentration of 0.1 g / Respectively.

구분division 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 1One 22 물성Properties 표면고유저항
(Ω/cm)
Surface resistivity
(Ω / cm)
1.0X10⁷ 1.0X10 ⁷ 1.0X10⁸ 1.0X10 ⁸ 1.0X10¹⁰ 1.0X10 ¹⁰ 1.0X10¹⁰ 1.0X10 ¹⁰ 잔존 CNT 평균길이
(㎛)Remaining CNT average length
(탆) 2.22.2 2.02.0 1.41.4 1.21.2 인장강도
(MPa)The tensile strength
(MPa) 8585 9090 8585 8080

상기 표 1에 기재한 바와 같이, 상기 실시예 1 및 2에 따라 얻어지는 성형체는 압출공정이 개선되어 카본나노튜브의 잔존길이가 증가함에 따라 전도성이 개선되었으며, 온도 구배 조건을 사용하는 압출 조건을 사용함에 따라 분산성이 개선되어 인장강도 또한 개선되었음을 알 수 있다.As shown in Table 1, the extruded product obtained according to Examples 1 and 2 improved the conductivity as the remaining length of the carbon nanotubes was improved by using an extrusion process using a temperature gradient condition The dispersibility was improved and the tensile strength was also improved.

Claims

Melting and kneading a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a carbon nanotube through an extruder,
The screw speed of the extruder is 50% or less of the maximum speed,
Wherein the carbon nanotubes are in the form of a bundle having a length of 10 to 300 mu m and a bulk density of 80 to 250 kg / m < ³ >.

The method according to claim 1,
Wherein the feed rate of the thermoplastic resin composition is 50% or more of the maximum allowable feed rate of the extruder.

The method according to claim 1,
Wherein the extruder has at least one flight zone which is distinguished by a kneading disk and the temperature in the barrel of the first flight zone is below the melting temperature of the thermoplastic resin and the temperature in the barrel after the first flight zone is equal to or higher than the melting temperature of the thermoplastic resin Wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition.

The method of claim 3,
Wherein the temperature in the barrel of the first flight zone is lower than or equal to the melting temperature of the thermoplastic resin and the temperature gradually increases in the direction of travel of the raw material.

5. The method of claim 4,
Wherein the extruder is a twin-screw extruder having two screws.

The method according to claim 1,
Wherein the extruder has a flight zone divided by a kneading disk.

The method according to claim 6,
Wherein the content of the carbon nanotubes is 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition is a flame retardant, an impact modifier, a flame retardant additive, a lubricant, a plasticizer, a heat stabilizer, a dripping inhibitor, an antioxidant, a compatibilizer, a light stabilizer, a pigment, a dye, And 0.1 to 10 parts by weight of an additive selected from the group consisting of an antioxidant and an inhibitor.

The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin is selected from the group consisting of polycarbonate resin, polyamide resin, aramid resin, aromatic polyester resin, polyolefin resin, polyester carbonate resin, polyphenylene ether resin, polyphenylenesulfide resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, poly A polyether ketone resin, a polyether ketone resin, a polyether nitrile resin, a liquid crystal resin, a polyetherketone resin, a polyvinyl acetal resin, a polyketone resin, a polyether ketone resin, Based polymer obtained by polymerizing or copolymerizing at least one vinyl monomer selected from the group consisting of a polybenzimidazole resin, a polypararbasanic acid resin, an aromatic alkenyl compound, a methacrylic acid ester, an acrylic acid ester, and a vinyl cyanide compound Or a copolymer resin, a diene-aromatic compound (Ethylene-diene-propylene (EPDM) copolymer) resin, a vinyl cyanide-diene-aromatic alkenyl compound copolymer resin, an aromatic alkenyl compound-diene-vinylidene cyanide-N-phenylmaleimide copolymer resin, ) -Aromatic alkenyl compound copolymer resin, a polyolefin, a vinyl chloride resin, and a chlorinated vinyl chloride resin.

A composite material obtained by the processing method according to any one of claims 1 to 9.

A molded article comprising the composite according to claim 10.

A molded article obtained by processing the composite material according to claim 10.

13. The method of claim 12,
Wherein the processing step is an extrusion step, an injection step, or an extrusion / injection step.

13. The method of claim 12,
And the average length of the carbon nanotubes remaining in the molded article is 0.5 to 30 占 퐉.

13. The method of claim 12,
Electrification shields, housings for electrical and electronic products or molded parts for electrical and electronic parts.