KR101741868B1 - Polylactic resin composition, film including polylactic resin and method for storing polylactic resin - Google Patents
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Abstract
폴리락트산 수지, 폴리에틸렌글리콜 및 포화지방산 아마이드를 포함하는 폴리락트산 수지 조성물을 제공한다.A polylactic acid resin, a polylactic acid resin, polyethylene glycol, and a saturated fatty acid amide.
Description
폴리락트산 수지 조성물, 폴리락트산 함유 필름 및 폴리락트산 함유 필름을 보관하는 방법에 관한 것이다.
A polylactic acid-containing film, and a method for storing a polylactic acid-containing film.
최근 환경에 대한 관심이 높아지면서, 전세계적으로 폴리락트산 수지를 비롯한 바이오 플라스틱을 이용한 필름 및 시트에 대한 수요가 계속해서 증가하고 있다. 하지만, 범용 플리스틱에 비하여 바이오 플라스틱 전용 기능성 첨가제에 대하여는 연구가 미비한 실정으로 기존 범용 플라스틱에 사용되는 첨가제들이 도입되고 있다.
With the recent growing interest in the environment, the demand for films and sheets using bioplastics, including polylactic acid resins, continues to increase around the world. However, as compared with general plastics, there is no research on functional additives for bioplastics. Therefore, additives used in conventional general plastics are being introduced.
본 발명의 일 구현예는 블로킹 현상을 개선할 수 있는 폴리락트산 수지 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention provides a polylactic acid resin composition capable of improving the blocking phenomenon.
본 발명의 다른 구현예는 상기 폴리락트산 수지 조성물로부터 제조된 필름을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a film produced from the polylactic acid resin composition.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 폴리락트산 수지 조성물로부터 제조된 필름을 보관하는 방법을 제공한다.
Another embodiment of the present invention provides a method for storing a film produced from the polylactic acid resin composition.
본 발명의 일 구현예에서, 폴리락트산 수지, 폴리에틸렌글리콜 및 포화지방산 아마이드를 포함하는 폴리락트산 수지 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a polylactic acid resin composition comprising a polylactic acid resin, polyethylene glycol, and a saturated fatty acid amide.
상기 포화지방산 아마이드는 CnH2n +1CONH2의 화학식으로 표시되는 화합물일 수 있고, 상기 n은 10 내지 25의 정수이다.The saturated fatty acid amide may be a compound represented by the formula C n H 2n +1 CONH 2 , wherein n is an integer of 10 to 25.
상기 폴리락트산 수지 100 중량부 대비 상기 폴리에틸렌글리콜 약 3 내지 약 6 중량부를 포함할 수 있다.And about 3 to about 6 parts by weight of the polyethylene glycol relative to 100 parts by weight of the polylactic acid resin.
상기 폴리에틸렌글리콜의 중량평균 분자량은 약 2,000 내지 약 6,000일 수 있다.The weight average molecular weight of the polyethylene glycol may be from about 2,000 to about 6,000.
상기 폴리락트산 수지의 중량평균 분자량은 약 250,000 내지 약 400,000 일 수 있다.The polylactic acid resin may have a weight average molecular weight of about 250,000 to about 400,000.
상기 폴리락트산 수지 100 중량부 대비 상기 포화지방산 아마이드 약 1 내지 약 5 중량부를 포함할 수 있다.And about 1 to about 5 parts by weight of the saturated fatty acid amide relative to 100 parts by weight of the polylactic acid resin.
상기 폴리락트산 수지 조성물은 적어도 하나의 이중결합을 포함하는 불포화지방산 아마이드를 더 포함할 수 있다.The polylactic acid resin composition may further comprise an unsaturated fatty acid amide containing at least one double bond.
상기 폴리락트산 수지 100 중량부 대비 상기 포화지방산 아마이드 및 상기 불포화지방산 아마이드의 총합 약 1 내지 약 3 중량부를 포함할 수 있다.And about 1 to about 3 parts by weight of the total of the saturated fatty acid amide and the unsaturated fatty acid amide relative to 100 parts by weight of the polylactic acid resin.
상기 포화지방산 아마이드가 도코산아마이드(docosanamide)일 수 있다.The saturated fatty acid amide may be docosanamide.
상기 불포화지방산 아마이드가 13-시스-도코센아마이드(13-cis-docosenamide) 일 수 있다.The unsaturated fatty acid amide may be 13-cis-docosenamide.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 폴리락트산 수지 조성물로부터 성형된 폴리락트산 함유 필름을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a polylactic acid-containing film molded from the polylactic acid resin composition.
상기 폴리락트산 함유 필름은 40℃에서 상기 폴리락트산 함유 필름의 표면으로 상기 폴리에틸렌글리콜 및 상기 포화지방산 아마이드의 블리딩(bleeding) 현상에 의한 윤활층을 형성할 수 있다.The polylactic acid-containing film may form a lubricating layer by bleeding of the polyethylene glycol and the saturated fatty acid amide on the surface of the polylactic acid-containing film at 40 ° C.
상기 폴리락트산 함유 필름이 불포화지방산 아마이드를 포함하는 경우 상기 윤활층은 블리딩에 의한 상기 불포화지방산 아마이드를 더 포함할 수 있다.When the polylactic acid-containing film contains an unsaturated fatty acid amide, the lubricating layer may further include the unsaturated fatty acid amide by bleeding.
상기 폴리락트산 함유 필름은 필름 성형 직후 마찰계수가 약 0.3 내지 약 0.8 일 수 있다.The polylactic acid-containing film may have a coefficient of friction of about 0.3 to about 0.8 immediately after film forming.
상기 폴리락트산 함유 필름은 필름 성형 후 24 시간 후, 마찰계수가 약 0.1 내지 약 0.2 일 수 있다.The polylactic acid-containing film may have a coefficient of friction of about 0.1 to about 0.2 after 24 hours of film formation.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 폴리락트산 함유 필름을 롤 형태로 감아서 권취하여 폴리락트산 함유 필름을 보관하는 방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a method for winding a polylactic acid-containing film in a roll form and winding the film to store the polylactic acid-containing film.
상기 폴리락트산 함유 필름을 보관하는 방법은 약 20 내지 약 50℃에서 상기 폴리락트산 함유 필름을 잘 보관할 수 있게 한다.
The method of storing the polylactic acid-containing film allows the polylactic acid-containing film to be well stored at about 20 to about 50 캜.
상기 폴리락트산 수지 조성물로부터 제조된 필름은 블로킹 현상이 억제되어, 가공성이 향상되며 친환경적이다.
The film produced from the polylactic acid resin composition suppresses the blocking phenomenon, improves workability, and is environmentally friendly.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 발명의 일 구현예에서, 폴리락트산 수지, 폴리에틸렌글리콜 및 포화지방산 아마이드를 포함하는 폴리락트산 수지 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a polylactic acid resin composition comprising a polylactic acid resin, polyethylene glycol, and a saturated fatty acid amide.
폴리락트산 수지를 이용하여 성형된 필름은 가공 후 권취시 필름간 접하는 표면이 서로 달라붙는 필름의 블로킹(blocking) 현상이 쉽게 발생할 수 있다. 상기 폴리락트산 수지 조성물은 이러한 필름의 블로킹 현상을 개선하기 위하여 신규하게 배합된 조성물로서, 상기 폴리락트산 수지 조성물로부터 성형되어 제조된 필름은 여러 장의 필름을 적층하여도 필름의 블로킹 현상을 억제될 수 있다. 필름의 블로킹 현상은 필름간 미끌어지는 성질(slipping)의 반대 성질로서, 일반적으로 필름을 권취하여 보관시 필름의 표면상태를 불량하게 만들고, 나아가 후가공 자체를 어렵게 만드는 요인이 된다. 상기 폴리락트산 수지 조성물은 필름 가공시 필름의 보관성 및 가공성을 향상시킬 수 있으며, 또한 필름의 우수한 표면 상태를 유지할 수 있다.A film formed using a polylactic acid resin may easily cause a blocking phenomenon of a film that sticks to each other when the film is wound after processing. The polylactic acid resin composition is a newly formulated composition for improving the blocking phenomenon of such a film. The film formed from the polylactic acid resin composition can inhibit the blocking phenomenon of the film even when a plurality of films are laminated . The blocking phenomenon of the film is a property opposite to slipping between the films. Generally, when the film is wound and stored, the surface condition of the film becomes poor, and further, the post-processing itself becomes difficult. The polylactic acid resin composition can improve film retention and processability during film processing, and can maintain an excellent surface state of the film.
상기와 같은 효과를 얻기 위하여, 상기 폴리락트산 수지 조성물은 폴리락트산 수지에 폴리에틸렌글리콜 및 포화지방산 아마이드를 혼합한 조성물을 제공한다.In order to obtain the above effect, the polylactic acid resin composition provides a composition comprising a polylactic acid resin and polyethylene glycol and a saturated fatty acid amide.
상기 폴리락트산 수지는 락타이드 또는 락트산을 중합하여 얻은 열가소성 폴리에스테르로서, 옥수수, 감자 등에서 추출한 전분을 발효시켜 제조되는 락트산 또는 락타이드를 중합시켜 100% 재생가능한 바이오 플라스틱으로서 제조될 수 있다. 상기 옥수수, 감자 등은 얼마든지 재생 가능한 식물 자원이므로, 이들로부터 확보할 수 있는 폴리락트산 수지는 석유 자원 고갈에 의한 문제에 효과적으로 대처할 수 있다. The polylactic acid resin is a thermoplastic polyester obtained by polymerizing lactide or lactic acid. The polylactic acid resin can be produced as a 100% renewable bioplastic by polymerizing lactic acid or lactide produced by fermenting starch extracted from corn, potatoes and the like. Since the corn, potato and the like are a renewable plant resource, the polylactic acid resin which can be obtained from them can effectively cope with the problem caused by depletion of petroleum resources.
또한 폴리락트산 수지는 사용 또는 폐기 과정에서 CO2 등의 환경 유해 물질의 배출량이 폴리염화비닐(PVC) 등의 석유기반 소재에 비해 월등히 적고, 폐기 시에도 자연 환경 하에서 용이하게 분해될 수 있는 친환경적인 특성을 가진다.In addition, polylactic acid resin is environmentally friendly, which can reduce the amount of environmentally harmful substances such as CO 2 emitted during use or disposal compared to petroleum based materials such as polyvinyl chloride (PVC) .
상기 폴리락트산 수지 조성물은 제품 요구 물성에 부합하기 위해서 적절히 공지된 첨가제를 더 포함할 수 있다The polylactic acid resin composition may further include additives appropriately known in order to meet the requirements of the product
상기 폴리락트산 수지는 광학이성질체로서 L-폴리락트산, D-폴리락트산, L,D-폴리락트산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. L-폴리락트산, D-폴리락트산 및 L,D-폴리락트산의 함량에 따라서 결정질 또는 비정질의 정도를 조절할 수 있다. The polylactic acid resin may include at least one selected from the group consisting of L-polylactic acid, D-polylactic acid, L, D-polylactic acid, and combinations thereof as optical isomers. Depending on the content of L-polylactic acid, D-polylactic acid and L, D-polylactic acid, the degree of crystalline or amorphous can be controlled.
상기 폴리락트산 수지는 결정질 폴리락트산 (c-폴리락트산) 수지와 비정질 폴리락트산 (a-폴리락트산) 수지로 구분될 수 있고, 용도에 따라서, 결정질 폴리락트산 수지와 비정질 폴리락트산 수지를 적절히 혼합하여 사용할 수 있다.The polylactic acid resin may be classified into a crystalline polylactic acid (c-polylactic acid) resin and an amorphous polylactic acid (a-polylactic acid) resin, and the crystalline polylactic acid resin and the amorphous polylactic acid resin may be appropriately mixed .
예를 들어, 연질 수지를 주로 사용하는 주택용 바닥재의 경우, 비결정질 폴리락트산의 함량을 높게 하고, 비결정성 폴리락트산의 약한 내열성, 가공성, 기계적 물성 등을 보완하기 위해서 결정성 폴리락트산을 혼합하여 사용할 수 있다. 반면, 주택용 보다는 경질 수지를 사용하는 상업용 바닥재의 경우라면 결정질 폴리락트산의 사용량이 주택용 바닥재에 비해 증가할 것 입니다.For example, in the case of flooring for residential use where a soft resin is mainly used, a crystalline polylactic acid can be mixed and used in order to increase the content of amorphous polylactic acid and to supplement weak heat resistance, processability, and mechanical properties of amorphous polylactic acid have. On the other hand, in the case of commercial floors using hard resin rather than residential, the use of crystalline polylactic acid will increase compared to residential flooring.
상기 폴리에틸렌글리콜의 중량평균 분자량은 약 250,000 내지 약 400,000일 수 있다. 상기 범위내의 분자량을 같는 폴리에틸렌글리콜을 포함하는 상기 폴리락트산 수지 조성물은 압출 공정에 적용하기에 적합하고, 적절한 내열성을 확보할 수 있다.The weight average molecular weight of the polyethylene glycol may range from about 250,000 to about 400,000. The polylactic acid resin composition containing polyethylene glycol having the same molecular weight within the above range is suitable for application in an extrusion process and ensures adequate heat resistance.
상기 폴리락트산 수지 100 중량부 대비 상기 폴리에틸렌글리콜 약 3 내지 약 6 중량부를 포함할 수 있다. 상기 폴리락트산 수지 조성물은 상기 범위의 함량으로 폴리에틸렌글리콜을 포함하여 블로킹 현상을 억제하면서도 과량 포함시 문제될 수 있는 공정 중 금속 롤(roll) 표면에 액상, 고상 물질이 새어나오는 석출(Plate-Out)되는 현상을 방지할 수 있다. 이러한 석출이 발생하게 되면, 가공 후 필름 제품에 얼룩이 생길 수도 있다. 또한, 그에 따라 심한 이행(migration)이 발생하는 경우에는 완제품 제조를 위한 합판시 합판력이 떨어지거나 표면처리 (UV도료 코팅 등)시 처리제의 박리 같은 현상이 일어날 수 있다.And about 3 to about 6 parts by weight of the polyethylene glycol relative to 100 parts by weight of the polylactic acid resin. The polylactic acid resin composition contains polyethylene glycol in a content within the above range to suppress the blocking phenomenon and to prevent plate-out from leaking out of liquid or solid material on the surface of a metal roll during a process which may be problematic when an excessive amount of polyethylene glycol is contained. Can be prevented. If such precipitation occurs, the film product may have stains after processing. In addition, when severe migration occurs, a phenomenon such as peeling of the treating agent in the case of the surface treatment (coating with UV paint) or the like may occur due to the decrease of the laminate force during the production of the finished product.
상기 폴리에틸렌글리콜의 중량평균 분자량은 약 2,000 내지 약 6,000일 수 있다. 상기 폴리락트산 수지 조성물은 상기 범위 미만의 중량평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌글리콜을 사용하게 되면, 이행(migration)이 발생하여 성형품 표면의 얼룩이 생길 수 있으며, 또한 성형품 표면이 지나치게 끈적이게(tacky) 될 수 있다. 상기 폴리락트산 수지 조성물은 상기 범위를 초과하는 중량평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌글리콜을 사용하게 되면, 블로킹 개선 효과를 저감하면서 취성(brittleness)이 나빠질 수 있고, 폴리락트산과 상용성 측면에서 불리할 수 있다. 폴리에틸렌글리콜이 폴리락트산과 상용성이 좋지 않으면 필름과 같은 성형품이 불투명해지고, 구부리거나 연신할 때 백화(백탁)현상이 발생할 수 있다.The weight average molecular weight of the polyethylene glycol may be from about 2,000 to about 6,000. If the polylactic acid resin composition uses polyethylene glycol having a weight average molecular weight lower than the above range, migration may occur to cause unevenness on the surface of the molded article, and the surface of the molded article may be excessively tacky . If the polylactic acid resin composition has polyethylene glycol having a weight average molecular weight exceeding the above range, the brittleness may deteriorate while the blocking improving effect may be deteriorated, which may be disadvantageous in terms of compatibility with the polylactic acid. If polyethylene glycol has poor compatibility with polylactic acid, a molded article such as a film becomes opaque, and whitening (whitening) may occur when bent or stretched.
상기 폴리락트산 수지 100 중량부 대비 상기 포화지방산 아마이드 약 1 내지 약 5 중량부를 포함할 수 있다. 상기 폴리락트산 수지 조성물이 상기 범위 미만의 함량의 포화지방산 아마이드를 포함하면 블로킹 방지 효과를 떨어뜨리고, 상기 범위를 초과하는 과량으로 첨가하여도 추가적으로 블로킹 방지 효과가 더욱 개선되지는 않았다.And about 1 to about 5 parts by weight of the saturated fatty acid amide relative to 100 parts by weight of the polylactic acid resin. When the polylactic acid resin composition contains a saturated fatty acid amide having a content of less than the above range, the antiblocking effect is deteriorated, and even if the polylactic acid resin composition is added in an amount exceeding the above range, the antiblocking effect is not further improved.
상기 포화지방산 아마이드는 CnH2n +1CONH2의 화학식으로 표시되는 화합물일 수 있고, 상기 n은 10 내지 25의 정수이다.The saturated fatty acid amide may be a compound represented by the formula C n H 2n +1 CONH 2 , wherein n is an integer of 10 to 25.
일 구현예에서, 상기 포화지방산 아마이드는 CnH2n +1CONH2의 화학식으로 표시되는 화합물일 수 있고, 상기 n은 15, 17, 또는 21이다.In one embodiment, the saturated fatty acid amide may be a compound represented by the formula C n H 2n +1 CONH 2 , wherein n is 15, 17, or 21.
예를 들어, 상기 포화지방산 아마이드는 도코산아마이드(docosanamide, behenamide라고도 함)일 수 있다.For example, the saturated fatty acid amide may be docosanamide (also referred to as behenamide).
상기 폴리락트산 수지 조성물은 상기 포화지방산 아마이드 이외에 적어도 하나의 이중결합을 포함하는 불포화지방산 아마이드를 더 포함할 수 있다.The polylactic acid resin composition may further include an unsaturated fatty acid amide containing at least one double bond in addition to the saturated fatty acid amide.
상기 폴리락트산 수지 조성물이 불포화지방산 아마이드를 더 포함하는 경우 상기 폴리락트산 수지 100 중량부 대비 포화지방산 아마이드와 불포화지방산 아마이드의 총합이 약 1 내지 약 3 중량부일 수 있다. 상기 폴리락트산 수지 조성물이 상기 범위 미만의 함량의 포화지방산 아마이드 및 불포화지방산 아마이드를 포함하면 블로킹 방지 효과를 떨어뜨리고, 상기 범위를 초과하는 과량으로 첨가하여도 추가적으로 블로킹 방지 효과가 더욱 개선되지는 않았다.When the polylactic acid resin composition further comprises an unsaturated fatty acid amide, the total amount of the saturated fatty acid amide and the unsaturated fatty acid amide may be about 1 to about 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the polylactic acid resin. When the polylactic acid resin composition contains the saturated fatty acid amide and the unsaturated fatty acid amide in an amount less than the above range, the antiblocking effect is deteriorated. If the polylactic acid resin composition is added in an amount exceeding the above range, the antiblocking effect is not further improved.
예를 들어, 상기 불포화지방산 아마이드가 13-시스-도코센아마이드(13-cis-docosenamide, erucamide라고도 함)일 수 있다.For example, the unsaturated fatty acid amide may be 13-cis-docosenamide (also referred to as erucamide).
상기 폴리락트산 수지 조성물은 통상적으로 공지된 첨가제를 포함하여 물성을 조절할 수 있고, 예를 들어, 가교제, 무기충전제, 산화방지제, 내가수분해제, 활제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 첨가제는 상기 폴리락트산 수지 100 중량부 대비 약 3 내지 약 5 중량부 포함할 수 있다.The polylactic acid resin composition may contain additives commonly known in the art to control the physical properties of the polylactic acid resin composition. For example, the polylactic acid resin composition may contain one additive selected from the group consisting of crosslinking agents, inorganic fillers, antioxidants, dehydrating agents, lubricants, . For example, the additive may include about 3 to about 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polylactic acid resin.
예를 들어, 상기 무기충전제는 폴리락트산 수지 조성물에 의해 제조되는 성형품의 기계적 특성을 증가시키기 위해 사용할 수 있고, 탄산칼슘, 산화칼슘, 마이카, 탈크 등에서 선택된 1종 이상인 것을 혼합 사용할 수 있다.For example, the inorganic filler may be used to increase the mechanical properties of a molded article produced from the polylactic acid resin composition, and may be one or more selected from calcium carbonate, calcium oxide, mica, talc, and the like.
상기 폴리락트산 수지 조성물은 공지된 방법에 따라 압출 또는 사출 성형에 의해 성형품으로 제조될 수 있다.The polylactic acid resin composition may be molded into a molded article by extrusion or injection molding according to a known method.
상기 폴리락트산 수지 조성물은 공지된 방법에 따른 압출 또는 사출 성형에 의해 성형품으로 제조될 수 있다.The polylactic acid resin composition may be molded into a molded article by extrusion or injection molding according to a known method.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 폴리락트산 수지 조성물로부터 성형된 폴리락트산 함유 필름을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a polylactic acid-containing film molded from the polylactic acid resin composition.
상기 폴리락트산 함유 필름은 폴리락트산 매트릭스에 상기 폴리에틸렌글리콜과 상기 포화지방산 아마이드가 분산되어 형성될 수 있다.The polylactic acid-containing film may be formed by dispersing the polyethylene glycol and the saturated fatty acid amide in a polylactic acid matrix.
상기 폴리락트산 함유 필름은 일정 온도 이상의 고온에서 상기 폴리에틸렌글리콜과 상기 포화지방산 아마이드가 필름의 표면으로 스며나오는 블리딩(bleed out)되는 현상이 발생할 수 있다. 고온에서 블리딩된 상기 폴리에틸렌글리콜과 상기 포화지방산 아마이드는 액상으로 블리딩되어 폴리락트산 함유 필름의 표면에 층을 형성할 수 있다. 상기 층은 상기 폴리에틸렌글리콜과 상기 포화지방산 아마이드를 포함하여 형성된 층으로서 전술한 폴리락트산 수지를 이용하여 성형된 필름간 블로킹 현상을 억제하는 윤활층으로서 작용할 수 있다.The polylactic acid-containing film may cause the polyethylene glycol and the saturated fatty acid amide to bleed out to the surface of the film at a temperature higher than a certain temperature. The polyethylene glycol and the saturated fatty acid amide which are blended at a high temperature may be blended in a liquid phase to form a layer on the surface of the polylactic acid-containing film. The layer can function as a lubricating layer for suppressing the blocking phenomenon between films formed using the polylactic acid resin described above as a layer formed of the polyethylene glycol and the saturated fatty acid amide.
예를 들어, 상기 폴리락트산 함유 필름은 약 40℃에서 상기 폴리락트산 함유 필름의 표면으로 상기 폴리에틸렌글리콜 및 상기 포화지방산 아마이드의 블리딩(bleeding) 현상에 의한 윤활층을 형성할 수 있다. 폴리락트산 수지를 이용하여 성형된 필름간 블로킹 현상은 특히 고온에서 더욱 문제가 되기 때문에, 상기 폴리락트산 함유 필름은 고온에서 상기 윤활층이 형성됨으로써 블로킹 현상을 억제하는데 더욱 효과적이다.For example, the polylactic acid-containing film may form a lubricating layer on the surface of the polylactic acid-containing film at about 40 ° C by bleeding of the polyethylene glycol and the saturated fatty acid amide. Since the blocking phenomenon between films formed by using a polylactic acid resin is particularly problematic at high temperatures, the polylactic acid-containing film is more effective in suppressing the blocking phenomenon by forming the lubricant layer at a high temperature.
상기 폴리락트산 함유 필름이 상기 불포화지방산 아마이드를 포함하는 경우 상기 불포화지방산 아마이드 역시 일정 온도 이상의 고온에서 블리딩 현상에 의해 상기 폴리락트산 함유 필름의 표면으로 스며나올 수 있고, 따라서 상기 윤활층은 블리딩에 의한 상기 불포화지방산 아마이드를 더 포함할 수 있다.When the polylactic acid-containing film contains the above-mentioned unsaturated fatty acid amide, the unsaturated fatty acid amide may also leak out to the surface of the polylactic acid-containing film by bleeding at a high temperature above a certain temperature, Unsaturated fatty acid amide.
상기 폴리락트산 함유 필름이 필름으로 성형 직후에도 통상적인 폴리락트산 수지를 이용하여 성형된 필름보다 블로킹 현상을 억제하여 개선할 수 있고, 시간이 지남에 따라서 이러한 블로킹 현상의 억제 효과가 더욱 현저해진다.The polylactic acid-containing film can be suppressed and improved even after the film is formed into a film than a film formed using a conventional polylactic acid resin, and the effect of inhibiting such blocking phenomenon becomes more remarkable over time.
구체적으로, 상기 폴리락트산 함유 필름은 필름 성형 직후 마찰계수가 약 0.3 내지 약 0.8 일 수 있다.Specifically, the polylactic acid-containing film may have a coefficient of friction of about 0.3 to about 0.8 immediately after film forming.
또한, 상기 폴리락트산 함유 필름은 필름 성형 후 24 시간 후, 마찰계수가 약 0.1 내지 약 0.2 일 수 있다.Also, the polylactic acid-containing film may have a coefficient of friction of about 0.1 to about 0.2 after 24 hours from the film forming.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 폴리락트산 함유 필름을 롤 형태로 감아서 권취하여 폴리락트산 함유 필름을 보관하는 방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a method for winding a polylactic acid-containing film in a roll form and winding the film to store the polylactic acid-containing film.
전술한 바와 같이 상기 폴리락트산 함유 필름을 블로킹 억제 효과가 우수하기 때문에 상기와 같이 보관하는 방법에 의해 필름의 표면을 우수하게 유지하면서 후가공을 용이하게 진행할 수 있게 한다. 예를 들어, 상기 폴리락트산 함유 필름을 바닥재와 같이 건축용 내장재로 적용하고자 하는 경우, 1차 캘린더링 공정 후 권취한 다음 2차 합판 공정을 진행할 수 있는데, 이때 블로킹 현상이 개선됨에 따라 권취된 필름을 풀 때 블로킹으로 인한 필름 폭의 수축 현상이나 터짐이 발생하지 않을 수 있게 한다.As described above, since the polylactic acid-containing film is excellent in the blocking inhibiting effect, the post-processing can be easily performed while keeping the surface of the film excellent by the above-mentioned storage method. For example, when the polylactic acid-containing film is to be applied to a building interior material such as a flooring material, it is possible to carry out the secondary plywood process after the primary calendering process. At this time, as the blocking phenomenon is improved, It is possible to prevent shrinkage or breakage of the film width due to blocking during pulling.
전술한 바와 같이, 상기 폴리락트산 함유 필름은 일정 온도 이상의 고온에서 상기 윤활층을 형성하여 블로킹 억제 효과를 더욱 개선할 수 있다.As described above, the polylactic acid-containing film can improve the blocking inhibition effect by forming the lubricating layer at a high temperature above a certain temperature.
일 구현예에서, 약 20 내지 약 50℃에서 효과적으로 상기 폴리락트산 함유 필름을 보관하는 방법이 제공된다.In one embodiment, a method of effectively storing the polylactic acid-containing film at about 20 to about 50 캜 is provided.
이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be described. The following embodiments are only examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments.
(( 실시예Example ))
실시예Example 1 One
폴리락트산 100 중량부, 폴리에틸렌글리콜 (KONION PEG-4000F, KPX 그린케미칼 제조, 중량평균 분자량 약 3180~3520) 5 중량부를 혼합한 수지 블렌드를 준비하고, 상기 수지 블렌드에 베헨아미드 (Crodamide BR, Croda社 제조) 3 phr의 농도로 혼합하고, 가교제, 무기충전제, 산화방지제, 내가수분해제 및 활제를 포함하는 첨가제를 추가하여 폴리락트산 수지 조성물을 제조하였다.100 parts by weight of polylactic acid, and 5 parts by weight of polyethylene glycol (KONION PEG-4000F, produced by KPX Green Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight: about 3180 to 3520) were prepared. To the resin blend were added behenamide (Crodamide BR, The mixture was mixed at a concentration of 3 phr and an additive including a cross-linking agent, an inorganic filler, an antioxidant, a dehydrating agent and a lubricant was added to prepare a polylactic acid resin composition.
상기 폴리락트산 수지 조성물을 용융 압출가공하여 펠렛 형태로 제작한 후 캘린더링 공정 (반바리->믹싱->스트레나->워밍->카렌더->쿨링->권취)를 통해 두께 0.15mm, 폭 200cm의 필름을 제조하였다.
The polylactic acid resin composition was melt-extruded to form pellets, and then the mixture was subjected to a calendering process (Banbury->mixing->strainer->warming->calender->cooling-> winding) A film was prepared.
실시예Example 2 2
폴리락트산 100 중량부, 폴리에틸렌글리콜 (KONION PEG-4000F, KPX 그린케미칼 제조, 중량평균 분자량 약 3180~3520) 5 중량부를 혼합한 수지 블렌드를 준비하고, 상기 수지 블렌드에 도코산아마이드 (Crodamide BR, Croda社 제조) 1.5 phr 및 13-시스-도코센아마이드 (Finawax-E, Fine Organics社 제조) 1.5phr의 농도로 혼합하고, 가교제, 무기충전제, 산화방지제, 내가수분해제 및 활제를 포함하는 첨가제를 추가하여 폴리락트산 수지 조성물을 제조하였다.100 parts by weight of polylactic acid, and 5 parts by weight of polyethylene glycol (KONION PEG-4000F, manufactured by KPX Green Chemicals, weight average molecular weight: about 3180 to 3520) were prepared. To the resin blend were added docosaic amide (Crodamide BR, 1.5 phr and 13 phr of 13-cis-dococene amide (Finawax-E, Fine Organics), and added with additives including crosslinking agent, inorganic filler, antioxidant, dehydrating agent and lubricant To prepare a polylactic acid resin composition.
상기 폴리락트산 수지 조성물을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 성형하여 필름을 제작하였다.
The polylactic acid resin composition was molded in the same manner as in Example 1 to produce a film.
비교예Comparative Example 1 One
실시예 1에서 사용한 폴리에틸렌글리콜 및 베헨아미드 포함하지 않는 폴리락트산 수지 조성물을 제조하여 실시예 1에서와 동일한 방법으로 성형하여 필름을 제작하였다.
A polylactic acid resin composition containing no polyethylene glycol and behenamide used in Example 1 was prepared and molded in the same manner as in Example 1 to produce a film.
비교예Comparative Example 2 2
폴리락트산 100 중량부, 폴리에틸렌글리콜 (KONION PEG-4000F, KPX 그린케미칼 제조, 중량평균 분자량 약 3180~3520) 5 중량부를 혼합한 수지 블렌드를 준비하고, 여기에 가교제, 무기충전제, 산화방지제, 내가수분해제 및 활제를 포함하는 첨가제를 추가하여 폴리락트산 수지 조성물을 제조하였다.100 parts by weight of polylactic acid, and 5 parts by weight of polyethylene glycol (KONION PEG-4000F, manufactured by KPX Green Chemicals, weight average molecular weight: about 3180 to 3520) were mixed, and a resin blend was prepared. A release agent and an excipient were added to prepare a polylactic acid resin composition.
상기 폴리락트산 수지 조성물을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 성형하여 필름을 제작하였다.
The polylactic acid resin composition was molded in the same manner as in Example 1 to produce a film.
비교예Comparative Example 3 3
폴리락트산 100 중량부 및 베헨아미드 (Crodamide BR, Croda社 제조) 3 중량부의 농도로 혼합하여 준비하고, 여기에 가교제, 무기충전제, 산화방지제, 내가수분해제 및 활제를 포함하는 첨가제를 추가하여 폴리락트산 수지 조성물을 제조하였다. 100 parts by weight of polylactic acid and 3 parts by weight of behenamide (Crodamide BR, Croda) were mixed and prepared. To this mixture, an additive including a crosslinking agent, an inorganic filler, an antioxidant, a dehydrating agent and a lubricant was added, To prepare a resin composition.
상기 폴리락트산 수지 조성물을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 성형하여 필름을 제작하였다.
The polylactic acid resin composition was molded in the same manner as in Example 1 to produce a film.
비교예Comparative Example 4 4
폴리락트산 100 중량부, 폴리에틸렌글리콜 (KONION PEG-4000F, KPX 그린케미칼 제조, 중량평균 분자량 약 3180~3520) 5 중량부를 혼합한 수지 블렌드를 준비하고, 상기 수지 블렌드에 13-시스-도코센아마이드 (Finawax E, Fine Organics 제조) 3 phr로 혼합하여 폴리락트산 수지 조성물을 제조하였다.100 parts by weight of polylactic acid and 5 parts by weight of polyethylene glycol (KONION PEG-4000F, manufactured by KPX Green Chemicals, weight average molecular weight: about 3180 to 3520) were prepared and 13-cis-tococamide Finawax E, Fine Organics) to prepare a polylactic acid resin composition.
상기 폴리락트산 수지 조성물을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 성형하여 필름을 제작하였다.
The polylactic acid resin composition was molded in the same manner as in Example 1 to produce a film.
실험예Experimental Example 1 One
실시예 1-3 및 비교예 1-3에서 제작된 각 필름 시편에 대하여 유리 막대에 롤 형태로 필름을 권취해서 60℃ 및 80℃ 오븐에서 1일간 30 Kg 하중을 가한 채로 방치한 후 필름을 풀어보아 블로킹 현상이 발생하는지 하기 기준에 따라 평가한 후 표 1에 기재하였다.For each of the film specimens prepared in Example 1-3 and Comparative Example 1-3, a film was wound on a glass rod in a roll form and allowed to stand in an oven at 60 ° C and 80 ° C for 1 day under a load of 30 Kg. Whether or not the bore blocking phenomenon occurs is evaluated according to the following criteria, and is shown in Table 1.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○ : 필름이 잘 풀림 (블로킹 현상이 억제 효과 우수)○: Film is loosened (blocking effect is excellent)
△ : 필름이 힘들게 풀림 (블로킹 현상이 억제 효과 보통)△: The film hardly loosened (blocking effect is usually suppressed)
× : 필름간 박리 불가 (블로킹 현상이 억제 효과 낮음)X: Peeling between films is impossible (blocking effect is suppressed low)
실험예Experimental Example 2 2
층간 박리강도 규격인 KS M 3802 내에 7.17번 박리 강도 시험에 의거하여 200mm/min 속도로 박리강도를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
The peel strength was measured at a rate of 200 mm / min based on the peel strength test of 7.17 in KS M 3802, the interlaminar peeling strength standard, and the results are shown in Table 1 below.
60℃, 24시간Blocking test
60 ° C, 24 hours
80℃, 24시간Blocking test
80 ℃, 24 hours
박리강도(kgf/5cm)After 24 hours at 60 캜
Peel strength (kgf / 5 cm)
(박리 불가)5 or more
(Peeling is not possible)
박리강도(kgf/5cm)After 24 hours at 80 캜
Peel strength (kgf / 5 cm)
(박리 불가)5 or more
(Peeling is not possible)
Claims (17)
A polylactic acid resin, polyethylene glycol and saturated fatty acid amide, and 3 to 6 parts by weight of the polyethylene glycol relative to 100 parts by weight of the polylactic acid resin.
상기 포화지방산 아마이드는 CnH2n +1CONH2의 화학식으로 표시되는 화합물이고, 상기 n은 10 내지 25의 정수인
폴리락트산 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the saturated fatty acid amide is a compound represented by the formula C n H 2n +1 CONH 2 , and n is an integer of 10 to 25
Polylactic acid resin composition.
상기 폴리에틸렌글리콜의 중량평균 분자량은 2,000 내지 6,000인
폴리락트산 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The weight average molecular weight of the polyethylene glycol is 2,000 to 6,000
Polylactic acid resin composition.
상기 폴리락트산 수지의 중량평균 분자량은 250,000 내지 400,000인
폴리락트산 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The polylactic acid resin has a weight average molecular weight of 250,000 to 400,000
Polylactic acid resin composition.
상기 폴리락트산 수지 100 중량부 대비 상기 포화지방산 아마이드 1 내지 5 중량부를 포함하는
폴리락트산 수지 조성물.
The method according to claim 1,
And 1 to 5 parts by weight of the saturated fatty acid amide relative to 100 parts by weight of the polylactic acid resin
Polylactic acid resin composition.
상기 폴리락트산 수지 조성물은 적어도 하나의 이중결합을 포함하는 불포화지방산 아마이드를 더 포함하는
폴리락트산 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polylactic acid resin composition further comprises an unsaturated fatty acid amide containing at least one double bond
Polylactic acid resin composition.
상기 폴리락트산 수지 100 중량부 대비 상기 포화지방산 아마이드 및 상기 불포화지방산 아마이드의 총합 1 내지 3 중량부를 포함하는
폴리락트산 수지 조성물.
8. The method of claim 7,
And 1 to 3 parts by weight of the sum of the saturated fatty acid amide and the unsaturated fatty acid amide relative to 100 parts by weight of the polylactic acid resin
Polylactic acid resin composition.
상기 포화지방산 아마이드가 도코산아마이드(docosanamide)인
폴리락트산 수지 조성물.
The method according to claim 1,
When the saturated fatty acid amide is docosanamide
Polylactic acid resin composition.
상기 불포화지방산 아마이드가 13-시스-도코센아마이드(13-cis-docosenamide)인
폴리락트산 수지 조성물.
8. The method of claim 7,
When the unsaturated fatty acid amide is 13-cis-docosenamide
Polylactic acid resin composition.
A polylactic acid-containing film molded from the polylactic acid resin composition according to any one of claims 1, 2 and 4 to 10.
40℃에서 상기 폴리락트산 함유 필름의 표면으로 상기 폴리에틸렌글리콜 및 상기 포화지방산 아마이드의 블리딩(bleeding) 현상에 의한 윤활층을 형성한
폴리락트산 함유 필름.
12. The method of claim 11,
Forming a lubricating layer on the surface of the polylactic acid-containing film at 40 ° C by bleeding of the polyethylene glycol and the saturated fatty acid amide
A film containing polylactic acid.
상기 폴리락트산 함유 필름이 불포화지방산 아마이드를 포함하는 경우 상기 윤활층은 블리딩에 의한 상기 불포화지방산 아마이드를 더 포함하는
폴리락트산 함유 필름.
13. The method of claim 12,
When the polylactic acid-containing film comprises an unsaturated fatty acid amide, the lubricating layer further comprises the unsaturated fatty acid amide by bleeding
A film containing polylactic acid.
필름 성형 직후 마찰계수가 0.3 내지 0.8 인
폴리락트산 함유 필름.
12. The method of claim 11,
Immediately after film forming, the coefficient of friction is 0.3 to 0.8
A film containing polylactic acid.
필름 성형 후 24 시간 후, 마찰계수가 0.1 내지 0.2 인
폴리락트산 함유 필름.
15. The method of claim 14,
24 hours after the film molding, the coefficient of friction is 0.1 to 0.2
A film containing polylactic acid.
A method for winding a polylactic acid-containing film according to claim 11 in the form of a roll and taking up the film to store the polylactic acid-containing film.
20 내지 50℃에서 상기 폴리락트산 함유 필름을 보관하는 방법.
17. The method of claim 16,
Wherein the polylactic acid-containing film is stored at 20 to 50 占 폚.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| KR1020130066769A KR101741868B1 (en) | 2013-06-11 | 2013-06-11 | Polylactic resin composition, film including polylactic resin and method for storing polylactic resin |
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| KR20140144816A KR20140144816A (en) | 2014-12-22 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2000238194A (en) * | 1999-02-22 | 2000-09-05 | Daicel Chem Ind Ltd | Biodegradable laminate film and agricultural biodegradable film |
-
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- 2013-06-11 KR KR1020130066769A patent/KR101741868B1/en active IP Right Grant
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