KR101726006B1 - Method for producing polarizing film - Google Patents

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Abstract

(과제) 고중합도의 폴리비닐알코올로 이루어지는 필름을, 높은 편광 성능을 갖는 편광 필름으로 가공할 수 있는, 편광 필름의 제조법을 제공하는 것.
(해결 수단) 중합도가 5000 이상인 폴리비닐알코올을 막제조하여 얻어지는, 팽윤도가 A (％) 인 필름 원반을, 2.0 ∼ 2.9 배로 습식 연신하여, 팽윤도가 B (％) 인 연신 필름을 얻는 공정을 포함하는 편광 필름의 제조법. 여기서, 상기 A 와 B 는 특정 관계식을 만족시킨다. 당해 편광 필름의 제조법에 있어서, 상기 습식 연신하는 공정에 이어서, 얻어진 연신 필름을 다시 붕산 수용액 중에서 3 배 이하로 연신하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다.(PROBLEM TO BE SOLVED) A method for producing a polarizing film capable of processing a film made of polyvinyl alcohol of high polymerization degree into a polarizing film having high polarization performance.
(A) A process for obtaining a stretched film having a degree of swelling B (%) by wet-stretching a film master having a degree of swelling A (%) obtained by film-forming polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 5000 or more at 2.0 to 2.9 times Wherein the polarizing film is a polarizing film. Here, A and B satisfy a certain relational expression. In the production method of the polarizing film, it is preferable that the step of wet stretching is followed by a step of stretching the obtained stretched film again in an aqueous solution of boric acid to 3 times or less.

Description

편광 필름의 제조법{METHOD FOR PRODUCING POLARIZING FILM}METHOD FOR PRODUCING POLARIZING FILM [0002]

본 발명은 액정 표시 장치의 편광판을 구성하는 부재로서 사용할 수 있는 편광 필름의 제조법에 관한 것이다.The present invention relates to a process for producing a polarizing film which can be used as a member constituting a polarizing plate of a liquid crystal display device.

액정 표시 장치 (LCD) 는 그 개발 초기 무렵, 전자식 탁상 계산기 및 손목 시계 등의 소형 기기에서 사용되었는데, 최근에는 노트 PC, 액정 모니터, 액정 컬러 프로젝터, 액정 텔레비전, 차재용 네비게이션 시스템, 휴대 전화, 옥내외에서 사용되는 계측 기기 등 넓은 범위에서 사용되고 있다. 한편, 특히 액정 텔레비전 등의 용도에 있어서는, 표시 품질의 향상, 예를 들어 콘트라스트의 향상이 점점 요구되고 있으며, LCD 의 부재의 하나인 편광판에 대해서도 편광 성능의 향상이 강하게 요구되고 있다.In recent years, liquid crystal displays (LCDs) have been used in small-sized devices such as electronic desk calculators and wrist watches in the early stage of development, and recently, notebook computers, liquid crystal monitors, liquid crystal color projectors, liquid crystal televisions, vehicle navigation systems, And is used in a wide range of measuring instruments used. On the other hand, particularly in applications such as liquid crystal televisions, improvement in display quality, for example, improvement in contrast is increasingly required, and polarization performance, which is one of the members of LCD, is strongly required to improve.

종래 일반적으로 사용되고 있는 편광판은 폴리비닐알코올 (이하, PVA 라고 칭하는 경우가 있다) 로 이루어지는 필름 원반 (原反) 에, 1 축 연신, 요오드나 이색성 염료에 의한 염색 처리, 붕소 화합물에 의한 고정 처리 등을 실시하여, 얻어진 편광 필름의 편면 또는 양면에 3 아세트산셀룰로오스 필름이나 아세트산·부티르산셀룰로오스 필름 등의 보호막을 첩합 (貼合) 한 구성을 가지고 있다. 이와 같은 편광판의 편광 성능을 향상시키는 수법으로서, 원료인 PVA 의 구조를 개량하는 수법, PVA 필름의 물성을 제어하는 방법, 편광판의 제조 조건을 연구하는 방법 등 다양한 수법이 제안되어 LCD 의 콘트라스트 향상에 기여해 왔다.A conventionally used polarizing plate may be prepared by adding a monoaxial stretching, a dyeing treatment with iodine or a dichroic dye, a fixing treatment with a boron compound (hereinafter referred to as " dyeing treatment ") to a film original composed of polyvinyl alcohol , And a protective film such as a cellulose triacetate film or an acetic acid-butyric acid cellulose film is laminated on one or both sides of the obtained polarizing film. As a method for improving the polarizing performance of such a polarizing plate, various techniques such as a method of improving the structure of the raw material PVA, a method of controlling the physical properties of the PVA film, and a method of studying the manufacturing conditions of the polarizing plate have been proposed, Has contributed.

예를 들어 특허문헌 1 에서는, 2500 이상, 바람직하게는 6000 ∼ 10000 의 중합도를 갖는 PVA 로 이루어지는 편광 필름이 광학 특성이 우수한 것으로 기재되어 있다. 중합도가 높은 PVA 를 사용하는 것은 편광 성능의 향상에는 유리한 수법이지만, 공업적인 실시는 곤란하였다.For example, Patent Document 1 discloses that a polarizing film made of PVA having a polymerization degree of 2500 or more, preferably 6000 to 10000, has excellent optical properties. The use of PVA having a high degree of polymerization is an advantageous method for improving the polarization performance, but it is difficult to carry out the PVA in an industrial manner.

또, 편광 성능을 향상시키는 다른 방법으로서, 예를 들어 특허문헌 2 에서는, 원반 필름으로서, 열수 중에서의 완용 (完溶) 온도 (X) 와 평형 팽윤도 (Y) 의 관계가 하기 식으로 나타내는 범위인 PVA 계 필름을 사용하는 편광 필름의 제조 방법이 기재되어 있다.As another method for improving the polarization performance, for example, Patent Document 2 discloses a method in which the relationship between the complete dissolution temperature (X) and the equilibrium swelling degree (Y) in the hot water is expressed by the following formula A method of producing a polarizing film using a PVA-based film is disclosed.

Y > －0.0667X＋6.73 … (I) Y> -0.0667X + 6.73 ... (I)

X ≥ 65 … (Ⅱ)X ≥ 65 ... (II)

그러나, 상기 발명에 사용되는 PVA 의 중합도는 바람직하게는 3500 ∼ 5000 의 범위이며, 그 제조 방법을 그대로 고중합도 PVA 에 적용해도, 후술하는 비교예에 나타내는 바와 같이, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능이 충분하지 않음이 판명되었다. 즉, 고중합도의 PVA 로 이루어지는 편광 필름을 공업적으로 제조하려면, PVA 의 구조, PVA 필름의 물성, 편광 필름의 제조 조건 등에 관한 지견을 총동원하여 새로운 제조법을 찾아내는 것이 필요하였다.However, the degree of polymerization of the PVA used in the invention is preferably in the range of 3500 to 5000. Even if the production method thereof is applied to a high polymerization degree PVA as it is, as shown in Comparative Examples to be described later, It was proved not to be. That is, in order to industrially produce a polarizing film made of PVA having a high polymerization degree, it was necessary to find a new manufacturing method by fully utilizing the knowledge about the structure of PVA, the physical properties of the PVA film, and the production conditions of the polarizing film.

일본 공개특허공보 평1-105204호Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-105204 일본 공개특허공보 평7-120616호Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-120616

그래서, 본 발명의 목적은 고중합도의 PVA 로 이루어지는 필름을 높은 편광 성능을 갖는 편광 필름으로 가공할 수 있는, 편광 필름의 제조법을 제공하는 것에 있다.It is therefore an object of the present invention to provide a process for producing a polarizing film which can process a film made of PVA having a high polymerization degree into a polarizing film having high polarization performance.

발명자들은 PVA 의 구조 및 PVA 필름의 물성, 나아가서는 편광 필름의 제조 조건에 관한 지견을 최대한으로 살려 검토를 실시하였다. 그 결과, 중합도가 5000 이상인 PVA 를 막제조하여 얻어지는, 팽윤도가 A (％) 인 필름 원반을, 2.0 ∼ 2.9 배로 습식 연신하여, 팽윤도가 B (％) 인 연신 필름을 얻는 공정을 포함하는 편광 필름의 제조법으로서, 상기 A 와 B 가 하기 식 (1) 및 (2) 를 만족시킴으로써, 비로소 본 발명의 효과가 발현되는 것을 알아냈다.The inventors made extensive use of the knowledge on the structure of PVA, the physical properties of the PVA film, and the production conditions of the polarizing film as much as possible. As a result, it was found that a polarizing film comprising a step of obtaining a stretched film having a degree of swelling B (%) by wet-stretching a film master having a swelling degree A (%) of 2.0 to 2.9 times, (A) and (B) satisfy the following formulas (1) and (2), the effect of the present invention can be obtained.

200 ≤ A ≤ 240 (1) 200? A? 240 (1)

A＋20 ≤ B ≤ A＋35 (2)A + 20? B? A + 35 (2)

이 경우에 있어서, 상기 필름 원반을 요오드-요오드화칼륨 수용액 중에서 습식 연신하는 것이 바람직하다.In this case, it is preferable to wet-stretch the original film in an aqueous solution of iodine-potassium iodide.

또, 상기 필름 원반은 막제조 후에 115 ∼ 130 ℃ 에서 열처리되어 얻어진 것인 것이 바람직하다.It is preferable that the original film is obtained by heat treatment at 115 to 130 ° C after the film is formed.

또, 상기 습식 연신하는 공정에 이어서, 얻어진 연신 필름을 다시 붕산 수용액 중에서 3 배 이하로 연신하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the step of wet-drawing is followed by a step of stretching the obtained stretched film to 3 times or less in the aqueous boric acid solution.

본 발명은 상기의 제조법에 의해 얻어지는, 투과율이 43.0 ％ 이상, 또한 편광도가 99.97 ％ 이상인 편광 필름도 포함한다.The present invention also includes a polarizing film obtained by the above production method, wherein the polarizing film has a transmittance of 43.0% or more and a polarization degree of 99.97% or more.

본 발명의 제조법에 의해, 고중합도의 PVA 로 이루어지는 필름을 높은 편광 성능을 갖는 편광 필름으로 가공할 수 있어, 높은 편광 성능을 갖는 편광 필름의 공업적인 생산이 가능해진다.According to the production method of the present invention, a film made of PVA having a high degree of polymerization can be processed into a polarizing film having high polarization performance, and a polarizing film having high polarization performance can be industrially produced.

이하에, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 있어서 사용되는 PVA 의 중합도는, 본 발명이 목적으로 하는 양호한 편광 성능에 대응하기 위해, 5000 이상인 것이 필요하고, 5500 이상이 바람직하고, 6000 이상이 보다 바람직하다. PVA 의 중합도가 5000 미만이면, 높은 편광 성능을 발현시키기가 곤란해진다. PVA 의 중합도의 상한으로는 특별히 제한은 없지만, 고중합도가 될수록 PVA 의 생산성이 저하되므로, 공업적인 관점에서 10000 이하인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 말하는 PVA 의 중합도는 후술하는 실시예에 기재된 방법에 따라 측정한 중합도 (점도 평균 중합도) 를 의미한다.The degree of polymerization of PVA used in the present invention is required to be 5000 or more, preferably 5500 or more, and more preferably 6000 or more, in order to cope with good polarizing performance of the present invention. If the degree of polymerization of PVA is less than 5,000, it becomes difficult to exhibit high polarization performance. The upper limit of the degree of polymerization of PVA is not particularly limited, but the higher the degree of polymerization, the lower the productivity of PVA. Therefore, from an industrial viewpoint, it is preferably 10000 or less. The degree of polymerization of the PVA in the present invention means the degree of polymerization (viscosity average degree of polymerization) measured according to the method described in the following Examples.

또, PVA 의 비누화도는 99 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 99.8 몰％ 이상이 보다 바람직하다. PVA 의 비누화도가 99 몰％ 미만이면, 후술하는 편광 필름의 제조 공정에서 PVA 가 용출되기 쉬워지고, 용출된 PVA 가 필름에 부착되어 편광 필름의 성능을 저하시킬 우려가 있다.The saponification degree of PVA is preferably 99 mol% or more, more preferably 99.8 mol% or more. If the degree of saponification of PVA is less than 99 mol%, PVA tends to elute in the production process of a polarizing film to be described later, and the eluted PVA adheres to the film, thereby deteriorating the performance of the polarizing film.

본 발명에 있어서 사용되는 PVA 는 비닐에스테르를 중합하여 얻어지는 폴리비닐에스테르계 중합체를 비누화함으로써 제조할 수 있다. 비닐에스테르로는, 아세트산비닐, 포름산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 피발산비닐, 베르사트산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐, 벤조산비닐 등을 예시할 수 있고, 이들 중에서 1 종 또는 2 종 이상을 선택한다. 이들 중에서도 아세트산비닐이 입수의 용이성, PVA 의 제조의 용이성, 비용 등의 점에서 바람직하게 사용된다. 중합 온도에 특별히 제한은 없지만, 메탄올을 중합 용매로서 사용하는 경우에는, 중합 온도는 메탄올의 비점 부근의 60 ℃ 내외인 것이 바람직하다.The PVA used in the present invention can be produced by saponifying a polyvinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester. Examples of the vinyl ester include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate and vinyl benzoate. Of these, one or two Select more than species. Among them, vinyl acetate is preferably used in view of easiness of obtaining water, ease of production of PVA, cost, and the like. There is no particular limitation on the polymerization temperature, but when methanol is used as the polymerization solvent, the polymerization temperature is preferably around 60 占 폚 near the boiling point of methanol.

PVA 는, 본 발명의 효과가 저해되지 않는 한, 비닐에스테르의 단독 중합체의 비누화물에 한정되지 않는다. 예를 들어, PVA 에 불포화 카르복실산 또는 그 유도체, 불포화 술폰산 또는 그 유도체, 탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀 등을 5 몰％ 미만의 비율로 그래프트 공중합한 변성 PVA ; 비닐에스테르와, 불포화 카르복실산 또는 그 유도체, 불포화 술폰산 또는 그 유도체, 탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀 등을 15 몰％ 미만의 비율로 공중합한 변성 폴리비닐에스테르의 비누화물 ; 포르말린, 부틸알데히드, 벤즈알데히드 등의 알데히드류로 PVA 의 수산기의 일부를 가교한 폴리비닐아세탈계 중합체 등이어도 된다.PVA is not limited to a saponified product of a homopolymer of a vinyl ester unless the effect of the present invention is impaired. Modified PVA obtained by graft copolymerizing PVA with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, an unsaturated sulfonic acid or a derivative thereof, or an? -Olefin having 2 to 30 carbon atoms in a proportion of less than 5 mol%; A saponified product of a modified polyvinyl ester obtained by copolymerizing a vinyl ester with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, an unsaturated sulfonic acid or a derivative thereof, an? -Olefin having 2 to 30 carbon atoms in a proportion of less than 15 mol%; A polyvinyl acetal polymer in which a part of the hydroxyl groups of PVA are crosslinked with aldehydes such as formaldehyde, butylaldehyde and benzaldehyde.

상기의 PVA 를 막제조함으로써 필름 원반이 얻어진다. 막제조 방법으로는, 함수 PVA 를 용융 압출하는 방법 외에, 유연(流延) 막제조법, 습식 막제조법 (빈(貧)용매 중으로의 토출), 겔 막제조법 (PVA 수용액을 일단 냉각 겔화한 후, 용매를 추출 제거), 캐스트 막제조법 (PVA 수용액을 기반 상에 흐르게 하여 건조), 및 이들의 조합에 의한 방법 등을 채용할 수 있다. 이들 중에서도, 용융 압출 막제조법 및 유연 막제조법이 양호한 PVA 필름 (필름 원반) 이 얻어지는 점에서 바람직하다.The original PVA film is produced to obtain the original film. Examples of the membrane production method include a method of producing a flexible membrane and a method of producing a wet film by discharging the membrane into a poor solvent and a method of producing a gel film by first cooling gelation of a PVA aqueous solution, Solvent extraction and removal), a cast film production method (drying by flowing a PVA aqueous solution on a base), and a combination thereof. Among them, a PVA film (original film) having a good melt-extruded film production method and a flexible film production method is preferable.

상기 막제조시에 사용되는 용제로는, 예를 들어 디메틸술폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 물 등을 들 수 있고, 이들 중 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 이들 중에서도 물, 디메틸술폭사이드, 및 이들의 혼합 용매가 바람직하게 사용된다.Examples of the solvent used in the production of the film include dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetra Ethylene glycol, trimethylol propane, ethylenediamine, diethylenetriamine, and water. One or more of these may be used. Of these, water, dimethylsulfoxide, and mixed solvents thereof are preferably used.

주로 PVA 와 용제로 이루어지는 막제조 원액의 휘발분율은 막제조 방법이나 PVA 의 분자량에 따라 변화하기도 하는데, 50 ∼ 95 질량％ 가 바람직하고, 60 ∼ 95 질량％ 가 보다 바람직하고, 70 ∼ 95 질량％ 가 더욱 바람직하다. 휘발분율이 50 질량％ 미만이면, 막제조 원액의 점도가 지나치게 높아져서 조제시의 여과나 탈포가 곤란해져 이물질이나 결점이 없는 필름 원반을 얻기가 곤란해질 우려가 있다. 또, 휘발분율이 95 질량％ 를 초과하면, 막제조 원액의 점도가 지나치게 낮아져서 목적으로 하는 두께나 두께 정밀도를 갖는 필름 원반을 제조하기가 곤란해질 우려가 있다.The volatile matter content of the film-making stock solution mainly composed of PVA and a solvent varies depending on the film production method and the molecular weight of PVA, and is preferably 50 to 95 mass%, more preferably 60 to 95 mass%, and most preferably 70 to 95 mass% Is more preferable. If the volatile fraction is less than 50 mass%, the viscosity of the membrane-forming stock solution becomes excessively high, which makes it difficult to perform filtration and defoaming at the time of preparation, thereby making it difficult to obtain a master disc free from foreign matters or defects. On the other hand, if the volatile content exceeds 95% by mass, the viscosity of the film-forming stock solution becomes too low, which may make it difficult to produce a desired original film thickness and thickness precision.

필름 원반을 제조할 때 가소제를 사용해도 된다. 가소제로는, 글리세린, 디글리세린, 에틸렌글리콜 등을 들 수 있는데, 이들에 한정되는 것은 아니다. 가소제의 사용량도 특별히 제한되지 않지만, 통상은 PVA 100 질량부에 대해, 10 ∼ 15 질량부의 범위 내이다.A plasticizer may be used when producing the original film. Examples of the plasticizer include glycerin, diglycerin, ethylene glycol and the like, but are not limited thereto. The amount of the plasticizer to be used is not particularly limited, but is usually in the range of 10 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PVA.

막제조 후의 필름 원반의 건조 방법으로는, 예를 들어 열풍에 의한 건조나, 열 롤을 사용한 접촉 건조나, 적외선 히터에 의한 건조 등을 들 수 있다. 이들 방법 중 1 종류를 단독으로 채용해도 되고, 2 종류 이상을 조합하여 채용해도 된다. 건조 온도에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 50 ∼ 70 ℃ 의 범위 내가 바람직하다. 또, 이 때의 건조 시간은 막제조 원액의 농도나 막제조 조건에 따라 상이하기도 하지만, 대략 45 ∼ 75 분이다.Examples of the drying method of the film master after the film production include drying with hot air, contact drying using a heat roll, drying with an infrared heater, and the like. One of these methods may be used alone, or two or more types may be used in combination. The drying temperature is not particularly limited, but is preferably in the range of 50 to 70 占 폚. The drying time at this time is about 45 to 75 minutes although it varies depending on the concentration of the film-forming stock solution and the film-forming conditions.

건조 후의 필름 원반은 그 팽윤도를 후술하는 소정의 범위로 제어하기 위해서 열처리를 실시하는 것이 바람직하다. 막제조 후의 필름 원반의 열처리 방법으로는, 예를 들어 열풍에 의한 방법이나, 열 롤에 필름 원반을 접촉시키는 방법 등을 들 수 있다. 이들 방법 중 1 종류를 단독으로 채용해도 되고, 2 종류 이상을 조합하여 채용해도 된다. 열처리 온도에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 115 ∼ 130 ℃ 의 범위 내가 바람직하다. 또, 이 때의 열처리 온도는 5 분 이내가 바람직하다.It is preferable that the film master after drying is subjected to heat treatment so as to control the swelling degree to a predetermined range to be described later. Examples of the heat treatment method of the original film after the film production include a method using hot air or a method of contacting the original film with a heat roll. One of these methods may be used alone, or two or more types may be used in combination. The heat treatment temperature is not particularly limited, but is preferably in the range of 115 to 130 占 폚. The heat treatment temperature at this time is preferably within 5 minutes.

이렇게 하여 얻어지는 필름 원반의 두께는 20 ∼ 120 ㎛ 인 것이 바람직하고, 20 ∼ 80 ㎛ 가 보다 바람직하고, 20 ∼ 40 ㎛ 가 더욱 바람직하다. 두께가 20 ㎛ 미만이 되면, 후술하는 연신 공정에 있어서 필름의 파단이 발생하기 쉬워질 우려가 있다. 또, 두께가 120 ㎛ 를 초과하면, 연신시에 필름에 가해지는 응력이 커져 충분한 연신이 곤란해질 우려가 있다.The thickness of the obtained original film is preferably 20 to 120 占 퐉, more preferably 20 to 80 占 퐉, and still more preferably 20 to 40 占 퐉. If the thickness is less than 20 占 퐉, there is a fear that the film tends to be broken in a stretching step to be described later. On the other hand, if the thickness exceeds 120 탆, the stress applied to the film at the time of stretching becomes large, and sufficient stretching may become difficult.

필름 원반의 팽윤도 A 는 200 ∼ 240 ％ 인 것이 필요하고, 205 ∼ 235 ％ 가 바람직하고, 210 ∼ 230 ％ 가 보다 바람직하다. 팽윤도 A 가 200 ％ 미만이면, 연신시의 장력이 지나치게 커져 충분한 연신을 실시하기가 곤란해진다. 또, 팽윤도 A 가 240 ％ 를 초과하면, 흡수성이 높기 때문에, 후술하는 편광 필름의 제조 공정에 있어서 필름에 주름이나 단부 컬이 발생하기 쉬워져 연신시 파단의 원인이 된다. 팽윤도 A 를 소정의 범위로 제어하기 위해서는, 예를 들어 막제조 후의 필름 원반을 열처리할 때의 온도나 시간을 조정하면 된다. 필름 원반의 팽윤도 A 는 실시예의 항목에 있어서 후술하는 방법에 의해 측정할 수 있다.The swelling degree A of the original disc is required to be 200 to 240%, preferably 205 to 235%, and more preferably 210 to 230%. If the swelling degree A is less than 200%, the tensile strength at the time of stretching becomes too large, and it becomes difficult to perform sufficient stretching. When the degree of swelling A is more than 240%, wrinkles or end curls tend to occur in the film in the production process of a polarizing film to be described later because of high water absorbency, which may cause breaking at the time of stretching. In order to control the degree of swelling A to a predetermined range, for example, the temperature and time at the time of heat-treating the original disc of the film after the production of the film may be adjusted. The degree of swelling A of the original film can be measured by the method described later in the Examples.

계속해서, 상기 필름 원반을 사용한 본 발명의 편광 필름의 제조법에 대해 서술한다. 편광 필름의 제조 공정은 수분 조정, 염색, 연신, 색 조정 등의 공정을 포함할 수 있다. 이 때, 필름 원반의 습식 연신을 실시하여, 연신 필름의 팽윤도 B 의 조정을 실시하는 것이 필요하다. 또, 필요에 따라, 상기의 습식 연신하는 공정에 이어서, 얻어진 연신 필름을 다시 붕산 수용액 중에서 연신해도 된다. 또한, 필요에 따라, 예를 들어 붕산 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액 중에서 색 조정하고, 건조시켜 편광 필름을 제조할 수 있다.Next, a method for producing the polarizing film of the present invention using the original film will be described. The production process of the polarizing film may include processes such as moisture control, dyeing, stretching, and color adjustment. At this time, it is necessary to perform wet stretching of the original film to adjust the swelling degree B of the stretched film. If necessary, the stretched film obtained may be stretched again in an aqueous solution of boric acid, following the above wet stretching step. If necessary, the coloring may be adjusted in an aqueous solution containing, for example, boric acid and potassium iodide, and dried to prepare a polarizing film.

필름 원반의 수분 조정은 순수 또는 증류수 중에 침지시켜 실시하는 것이 바람직하다. 이 때의 온도로는, 20 ∼ 40 ℃ 가 바람직하고, 25 ∼ 35 ℃ 가 보다 바람직하고, 27 ∼ 33 ℃ 가 더욱 바람직하다. 온도가 20 ℃ 미만이면, 필름 원반의 함수율이 낮아져서, 후의 연신시에 필름에 가해지는 장력이 높아져 연신 필름의 팽윤도 B 의 조정이 곤란해질 우려가 있다. 또, 온도가 40 ℃ 를 초과하면, 필름 원반의 흡수성이 높아져서, 후의 공정에 있어서 필름에 주름이나 단부 컬이 발생하기 쉬워져 연신시 파단의 원인이 될 우려가 있다. 한편, 필름 원반을 침지시키는 시간으로는, 대략 30 ∼ 120 초의 범위 내이다.The water content of the original film is preferably adjusted by immersing it in pure water or distilled water. The temperature at this time is preferably 20 to 40 占 폚, more preferably 25 to 35 占 폚, and still more preferably 27 to 33 占 폚. If the temperature is less than 20 占 폚, the water content of the original film is lowered, so that the tension applied to the film at the time of subsequent stretching becomes high, which may make it difficult to adjust the swelling degree B of the stretched film. On the other hand, if the temperature exceeds 40 ° C, the water absorbability of the original film becomes high, and wrinkles or curls tend to be generated in the film in a subsequent step, which may cause breakage at the time of stretching. On the other hand, the time for immersing the original film is about 30 to 120 seconds.

필름 원반의 염색은 예를 들어 요오드-요오드화칼륨 수용액 중에서 실시한다. 이 때의 요오드의 농도는 0.01 ∼ 0.1 질량％, 요오드화칼륨의 농도는 1 ∼ 10 질량％ 로 하는 것이 바람직하고, 요오드 농도 0.02 ∼ 0.08 질량％, 요오드화칼륨 농도 2 ∼ 8 질량％ 가 보다 바람직하고, 요오드 농도 0.03 ∼ 0.06 질량％, 요오드화칼륨 농도 3 ∼ 6 질량％ 가 더욱 바람직하다. 수용액의 온도에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 25 ∼ 40 ℃ 가 바람직하다.The dyeing of the master disc is carried out, for example, in an aqueous solution of iodine-potassium iodide. The concentration of iodine is preferably from 0.01 to 0.1 mass%, the concentration of potassium iodide is preferably from 1 to 10 mass%, more preferably from 0.02 to 0.08 mass% and the concentration of potassium iodide is from 2 to 8 mass% More preferably 0.03 to 0.06 mass% of iodine concentration and 3 to 6 mass% of potassium iodide concentration. The temperature of the aqueous solution is not particularly limited, but is preferably 25 to 40 占 폚.

필름 원반의 습식 연신은 상기의 수분 조정이나 염색과는 별도 공정으로 하여 실시해도 되는데, 상기의 수분 조정용 수중에서, 또는 염색용 수용액 중에서 실시하는 것이 효율적으로 바람직하고, 염색용 수용액, 즉 요오드-요오드화칼륨 수용액 중에서 실시하는 것이 보다 바람직하다. 필름 원반의 습식 연신시, 연신 후의 필름의 팽윤도 B 를 후술하는 소정의 범위로 조정하기 위해, 연신 전후의 필름 길이의 비로 나타내는 연신 배율은 2.0 ∼ 2.9 배로 하는 것이 필요하고, 2.2 ∼ 2.8 배가 바람직하고, 2.4 ∼ 2.8 배가 보다 바람직하다. 연신 배율이 2.9 배를 초과하면, PVA 분자 사슬이 배향되고 결정화가 촉진되어 팽윤도 B 를 소정의 범위로 조정하기가 곤란해진다. 또, 연신 배율이 2.0 배 미만이면, 팽윤도 B 를 높이는 효과가 부족하다.The wet stretching of the film master may be carried out separately from the above-mentioned water adjustment or dyeing. It is effective to efficiently perform the wet stretching in the above-mentioned water for adjusting water or in an aqueous solution for dyeing, and an aqueous solution for dyeing, that is, iodine- Aqueous potassium hydroxide solution. In order to adjust the swelling degree B of the stretched film to a predetermined range to be described later upon wet stretching the original disc of the film, the stretching magnification expressed by the ratio of the film length before and after stretching is required to be 2.0 to 2.9 times, preferably 2.2 to 2.8 times , And more preferably 2.4 to 2.8 times. If the stretching magnification exceeds 2.9 times, the PVA molecular chains are oriented and crystallization is promoted, making it difficult to adjust the degree of swelling B to a predetermined range. If the draw ratio is less than 2.0 times, the effect of increasing the swelling degree B is insufficient.

필름 원반을 습식 연신할 때의 온도로는, 연신 필름의 팽윤도 B 를 후술하는 범위로 조정하는 것이 용이해지는 점에서, 20 ∼ 40 ℃ 가 바람직하고, 25 ∼ 40 ℃ 가 보다 바람직하고, 25 ∼ 35 ℃ 가 더욱 바람직하고, 27 ∼ 33 ℃ 가 특히 바람직하다.The temperature at the time of wet stretching the film master is preferably 20 to 40 占 폚, more preferably 25 to 40 占 폚, and most preferably 25 to 35 占 폚, since it is easy to adjust the swelling degree B of the stretched film to the range described later. Deg.] C, and particularly preferably 27 to 33 [deg.] C.

상기 연신 필름의 팽윤도 B 는 하기 식 (2) 를 만족시킬 필요가 있으며, 하기 식 (2') 를 만족시키는 것이 바람직하고, 하기 식 (2") 를 만족시키는 것이 보다 바람직하다.The degree of swelling B of the stretched film needs to satisfy the following formula (2), preferably satisfies the following formula (2 ') and more preferably satisfies the following formula (2'

A＋20 ≤ B ≤ A＋35 (2) A + 20? B? A + 35 (2)

A＋20 ≤ B ≤ A＋33 (2') A + 20? B? A + 33 (2 ')

A＋20 ≤ B ≤ A＋30 (2")A + 20? B? A + 30 (2 ")

연신 배율을 제어함으로써 편광 성능이 향상되는 이유는 명확하지 않지만, 이하와 같이 예상된다. 즉, 연신 배율이 지나치게 낮은 경우, 연신 필름 중에 미결정이 파괴되지 않고 잔존한다. 이 때, B 는 A＋20 보다 작아져서, 후의 연신에 있어서 연신 배율을 높일 수 없어, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능이 낮아진다. 또, 연신 배율이 지나치게 높은 경우도, PVA 의 배향 결정화가 진행되기 때문에, 역시 B 는 A＋20 보다 작아져서, 후의 연신에 있어서 연신 배율을 높일 수 없어, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능이 낮아진다. 한편, 예를 들어 연신할 때의 욕 (浴) 온도가 지나치게 높으면, B 는 A＋35 보다 커진다. 이 경우, 연신 중에 필름 내의 결정 파괴가 진행되어, 후의 연신에서 충분한 장력을 가하여 연신하기가 곤란해져, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능이 낮아진다.The reason why the polarization performance is improved by controlling the stretching magnification is not clear, but is expected as follows. That is, when the draw ratio is excessively low, the microcrystal remains in the stretched film without being broken. At this time, B becomes smaller than A + 20, so that the stretching magnification can not be increased in the subsequent drawing, and the polarizing performance of the resulting polarizing film is lowered. Also, when the stretching magnification is too high, orientation crystallization of the PVA proceeds, so that B also becomes smaller than A + 20, so that the stretching magnification can not be increased in the subsequent stretching, and the polarizing performance of the obtained polarizing film is lowered. On the other hand, for example, when the bath temperature at the time of stretching is excessively high, B becomes larger than A + 35. In this case, breakage of crystals in the film proceeds during stretching, so that it is difficult to stretch the film with sufficient tension in the subsequent stretching, and the polarizing performance of the resulting polarizing film is lowered.

또한, 연신 필름의 팽윤도 B 는 230 ∼ 265 ％ 인 것이 바람직하다. 팽윤도 B 를 원하는 범위로 제어하기 위해서는, 상기와 같이 연신 배율이나 습식 연신할 때의 물 또는 수용액의 온도를 조정하면 된다. 연신 필름의 팽윤도 B 는 실시예의 항목에 있어서 후술하는 방법에 의해 측정할 수 있다.The swelling degree B of the stretched film is preferably 230 to 265%. In order to control the degree of swelling B in a desired range, the stretching magnification and the temperature of water or aqueous solution at the time of wet stretching may be adjusted as described above. The degree of swelling B of the stretched film can be measured by the method described later in the Examples.

전술한 바와 같이, 필름 원반을 습식 연신하는 공정에 이어서, 얻어진 연신 필름을 다시 붕산 수용액 중에서 연신해도 된다. 이 때의 연신 배율은 3 배 이하인 것이 바람직하고, 1.2 ∼ 3 배가 보다 바람직하고, 1.3 ∼ 2.9 배가 더욱 바람직하고, 1.4 ∼ 2.8 배가 가장 바람직하다. 연신 배율이 3 배를 초과하면, 연신 중에 필름의 파단이 자주 발생하여 안정적으로 편광 필름을 제조하기가 곤란해질 우려가 있다.As described above, after the step of wet-drawing the master of the film, the obtained stretched film may be stretched again in an aqueous solution of boric acid. The draw ratio at this time is preferably 3 times or less, more preferably 1.2 to 3 times, further preferably 1.3 to 2.9 times, most preferably 1.4 to 2.8 times. If the stretching magnification exceeds 3 times, breakage of the film frequently occurs during stretching, which may make it difficult to stably produce a polarizing film.

이 때 수용액 중의 붕산 농도는 2 ∼ 6 질량％ 인 것이 바람직하고, 2 ∼ 5 질량％ 가 보다 바람직하고, 2 ∼ 4 질량％ 가 더욱 바람직하다. 붕산의 농도가 2 질량％ 미만인 경우, 얻어지는 편광 필름에 색 얼룩이 많아질 우려가 있다. 또 붕산의 농도가 6 질량％ 를 초과하는 경우, 붕산에 의한 PVA 의 가교가 과잉이 되어, 필름을 고배율로 연신하기가 곤란해질 우려가 있다.At this time, the boric acid concentration in the aqueous solution is preferably 2 to 6% by mass, more preferably 2 to 5% by mass, and still more preferably 2 to 4% by mass. When the concentration of boric acid is less than 2% by mass, color irregularity may be increased in the resulting polarizing film. On the other hand, if the concentration of boric acid exceeds 6 mass%, crosslinking of PVA by boric acid becomes excessive, and it may be difficult to stretch the film at a high magnification.

또, 편광 필름의 색상을 뉴트럴 그레이에 가깝게 하기 위해, 붕산 수용액에 요오드화칼륨을 첨가하는 것도 바람직하다. 요오드화칼륨의 농도는 3 ∼ 10 질량％ 가 바람직하고, 4 ∼ 8 질량％ 가 보다 바람직하다. 요오드화칼륨의 농도가 3 질량％ 미만인 경우, 얻어지는 편광 필름의 푸른기가 강해질 우려가 있다. 한편, 요오드화칼륨의 농도가 10 질량％ 를 초과하는 경우, 얻어지는 편광 필름의 붉은기가 강해질 우려가 있다. 붕산 수용액은 다른 성분으로서 예를 들어 철, 지르코늄 등의 금속 화합물을 함유하고 있어도 된다.It is also preferable to add potassium iodide to an aqueous solution of boric acid to make the color of the polarizing film close to neutral gray. The concentration of potassium iodide is preferably from 3 to 10% by mass, more preferably from 4 to 8% by mass. If the concentration of potassium iodide is less than 3% by mass, the blue color of the resulting polarizing film may be intensified. On the other hand, when the concentration of potassium iodide exceeds 10% by mass, the red pigment of the resulting polarizing film may be intensified. The boric acid aqueous solution may contain, for example, a metal compound such as iron or zirconium as another component.

상기 연신에 있어서, 수용액의 온도에 특별히 제한은 없지만, 50 ∼ 60 ℃ 가 바람직하고, 55 ∼ 60 ℃ 가 보다 바람직하고, 57 ∼ 60 ℃ 가 더욱 바람직하다. 연신 온도가 50 ℃ 미만이면, 필름을 고배율로 연신하기가 곤란해질 우려가 있다. 또, 연신 온도가 60 ℃ 를 초과하면, 얻어지는 편광 필름의 투과도가 저하될 우려가 있다.In the stretching, the temperature of the aqueous solution is not particularly limited, but is preferably 50 to 60 占 폚, more preferably 55 to 60 占 폚, and still more preferably 57 to 60 占 폚. If the stretching temperature is less than 50 캜, it may be difficult to stretch the film at a high magnification. If the stretching temperature exceeds 60 캜, the transmittance of the resulting polarizing film may be lowered.

연신 후의 색 조정은 붕산과 요오드화칼륨을 함유한 수용액 중에서 실시하는 것이 바람직하다. 이 때, 수용액에 염화아연, 요오드화아연 등의 금속 화합물을 첨가해도 된다. 수용액의 온도는, 편광 성능의 저하를 방지하기 위해, 연신 온도보다 낮은 편이 바람직하고, 구체적으로는 20 ∼ 50 ℃ 가 바람직하고, 30 ∼ 40 ℃ 가 보다 바람직하다. 색 조정의 시간에 대해서는, 특별히 제한은 없다.The color adjustment after stretching is preferably carried out in an aqueous solution containing boric acid and potassium iodide. At this time, a metal compound such as zinc chloride or zinc iodide may be added to the aqueous solution. The temperature of the aqueous solution is preferably lower than the stretching temperature, specifically 20 to 50 캜, more preferably 30 to 40 캜, in order to prevent deterioration of the polarization performance. There is no particular limitation on the time for color adjustment.

얻어진 편광 필름의 건조는 각종 건조기를 이용하여 배치식, 연속 플로트식, 연속 롤 상 접촉식 등의 방법으로 실시할 수 있다. 건조 온도로는, 편광 필름으로부터 요오드가 승화되는 것을 방지하기 위해, 또 PVA 와 가교한 붕산의 탈리 반응을 억제하기 위해, 40 ∼ 80 ℃ 에서 실시하는 것이 바람직하고, 45 ∼ 70 ℃ 가 보다 바람직하고, 50 ∼ 60 ℃ 가 더욱 바람직하다. 건조 시간에 대해서는 특별히 제한은 없고, 장치나 건조 온도에 따라 상이한데, 예를 들어 3 ∼ 6 분의 범위 내이다.The obtained polarizing film can be dried by various drying methods such as a batch method, a continuous float method, a continuous roll phase contact method or the like. The drying temperature is preferably 40 to 80 DEG C, more preferably 45 to 70 DEG C, in order to prevent sublimation of iodine from the polarizing film and to suppress the desorption reaction of the boric acid crosslinked with PVA , And more preferably 50 to 60 ° C. The drying time is not particularly limited and varies depending on the apparatus and the drying temperature. For example, it is within a range of 3 to 6 minutes.

이렇게 하여 얻어진 편광 필름은 편광판 등의 용도에 제공하기 위해 우수한 편광 성능을 가지고 있는 것이 바람직하다. 즉, 편광 필름의 투과율은 바람직하게는 43.0 ％ 이상이며, 편광도는 바람직하게는 99.97 ％ 이상 (보다 바람직하게는 99.98 ％ 이상) 이다.It is preferable that the polarizing film thus obtained has excellent polarization performance in order to be used for a polarizing plate or the like. That is, the transmittance of the polarizing film is preferably 43.0% or more, and the degree of polarization is preferably 99.97% or more (more preferably, 99.98% or more).

실시예Example

이하에 본 발명을 실시예 등에 의해 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 실시예 등에 있어서, PVA 의 점도 평균 중합도 P, 필름 원반의 팽윤도 A, 연신 필름의 팽윤도 B, 편광 필름의 투과율 Y 및 편광도 V 는 이하의 방법으로 평가하였다.Hereinafter, the present invention will be described concretely with examples and the like, but the present invention is not limited at all by the following examples. In Examples and the like, the viscosity average degree of polymerization P of PVA, the swelling degree A of the original film, the swelling degree B of the drawn film, the transmittance Y of the polarizing film and the degree of polarization V were evaluated by the following methods.

(1) PVA 의 점도 평균 중합도 P 의 측정(1) Measurement of viscosity average degree of polymerization P of PVA

PVA 0.28 g, 증류수 70 g, 및 교반자를 100 mL 공통 갈아맞춤 삼각 플라스크에 투입하였다. 95 ℃ 의 항온조에, 마개를 한 상기 삼각 플라스크를 침지시키고, 교반자로 교반하면서 PVA 를 용해시켜, 0.4 ％ PVA 수용액을 제조하였다. 이 PVA 수용액을 부흐너 깔때기형 유리 여과기 3G 로 여과하고, 30 ℃ 의 항온 수조 중에서 냉각시켜, 중합도 측정용 샘플로 하였다. 참조 시료로서, 다른 100 mL 공전 갈아맞춤 삼각 플라스크에 증류수를 70 g 넣고 마개를 하여, 30 ℃ 의 항온 수조에 침지시켰다.0.28 g of PVA, 70 g of distilled water, and a stirrer were placed in a 100 mL common replacement Erlenmeyer flask. The Erlenmeyer flask with the stopper was immersed in a thermostatic chamber at 95 캜, and PVA was dissolved while stirring with a stirrer to prepare an aqueous 0.4% PVA solution. This PVA aqueous solution was filtered with a Buchner funnel-shaped glass filter 3G and cooled in a constant temperature water bath at 30 ° C to obtain a sample for measuring the degree of polymerization. As a reference sample, 70 g of distilled water was placed in another 100 mL Erlenmeyer flask, and the tube was immersed in a constant temperature water bath at 30 ° C.

105 ℃ 의 건조기에서 1 시간 가열한 증발 접시를, 데시케이터로 30 분간 냉각시켜, 증발 접시의 질량 a (g) 를 측정하였다. 이 증발 접시에 중합도 측정용 샘플 10 mL 를 홀피펫으로 이동시키고, 이것을 105 ℃ 의 건조기에서 16 시간 건조 후, 데시케이터로 30 분간 냉각시켜, 질량 b (g) 를 측정하였다. 중합도 측정용 샘플의 농도 c (g/L) 는 하기 식에 의해 산출하였다.The evaporation dish heated in a drier at 105 DEG C for 1 hour was cooled with a desiccator for 30 minutes, and the mass a (g) of the evaporation dish was measured. 10 mL of the sample for measuring the degree of polymerization was transferred to the evaporation dish by a hole pipette, and the resultant was dried in a drier at 105 DEG C for 16 hours and then cooled in a desiccator for 30 minutes to measure a mass b (g). The concentration c (g / L) of the sample for measuring the degree of polymerization was calculated by the following formula.

c = 1000 × (b-a)/10c = 1000 x (b-a) / 10

오스트발트 점도계에, 중합도 측정용 샘플, 혹은 증류수를 10 mL 홀피펫으로 투입하여, 30 ℃ 의 항온 수조 중에서 15 분간 안정시켰다. 투입한 중합도 측정용 샘플의 낙하 초수 t1 (s) 와 증류수의 낙하 초수 t0 (s) 를 측정하여, 하기 식에 의해 점도 평균 중합도 P 를 산출하였다.A sample for measuring degree of polymerization or distilled water was introduced into an Ostwald viscometer with a 10 mL hole pipette and stabilized in a constant temperature water bath at 30 DEG C for 15 minutes. The falling second number t 1 (s) and the falling second number t 0 (s) of the distilled water were measured and the viscosity average degree of polymerization P was calculated by the following equation.

ηr = t1/t0 η r = t 1 / t 0

[η] = 2.303 × Log (ηr/c)[?] = 2.303 占 Log (? r / c)

Log (P) = 1.613 × Log ([η] × 104/8.29)Log (P) = 1.613 x Log ([?] X 10 4 /8.29)

(2) 필름 원반의 팽윤도 A 의 측정(2) Measurement of swelling degree A of the original film

필름 원반을 5 ㎝ × 5 ㎝ 로 재단하여, 30 ℃ 의 증류수 1 L 에 4 시간 침지시켰다. 이 필름 원반을 증류수 안에서 꺼내어, 2 장의 여과지 사이에 끼워 표면의 물방울을 흡수시킨 후, 질량 D 를 측정하였다. 또한, 이 필름 원반을 105 ℃ 의 건조기에서 16 시간 건조시키고, 데시케이터로 30 분간 냉각시킨 후, 질량 E 를 측정하여, 하기 식에 의해 필름 원반의 팽윤도 A 를 산출하였다.The original disc was cut into 5 cm x 5 cm and immersed in 1 L distilled water at 30 deg. C for 4 hours. This original disc was taken out from the distilled water, sandwiched between two filter paper to absorb water droplets on the surface, and then the mass D was measured. Further, the film master was dried in a dryer at 105 DEG C for 16 hours, cooled in a desiccator for 30 minutes, and then measured for mass E, and the degree of swelling A of the film master was calculated by the following formula.

A = 100 × D/E (％)A = 100 x D / E (%)

(3) 연신 필름의 팽윤도 B 의 측정(3) Measurement of swelling degree B of stretched film

습식 연신한 필름을, 연신 방향 10 ㎝ × 폭 방향 5 ㎝ 로 잘라내어, 다시 요오드 0.03 질량％, 요오드화칼륨 3 질량％ 의 요오드-요오드화칼륨 수용액 (30 ℃) 에 4 시간 침지시켰다. 이 연신 필름을 요오드-요오드화칼륨 수용액에서 꺼내어, 2 장의 여과지 사이에 끼워 표면의 물방울을 흡수시킨 후, 질량 F 를 측정하였다. 이 연신 필름을 105 ℃ 의 건조기에서 16 시간 건조시키고, 데시케이터로 30 분간 냉각시킨 후, 질량 G 를 측정하여, 하기 식에 의해 연신 필름의 팽윤도 B 를 산출하였다.The wet stretched film was cut in a direction of 10 cm in the stretching direction by 5 cm in the width direction and further immersed in an iodine-potassium iodide aqueous solution (30 ° C) of 0.03% by mass of iodine and 3% by mass of potassium iodide for 4 hours. The stretched film was taken out from an aqueous solution of iodine-potassium iodide, sandwiched between two filter paper to absorb water droplets on the surface, and then the mass F was measured. This stretched film was dried in a dryer at 105 DEG C for 16 hours, cooled in a desiccator for 30 minutes, and then the mass G was measured and the swelling degree B of the stretched film was calculated by the following formula.

B = 100 × F/G (％)B = 100 x F / G (%)

(4) 편광 필름의 투과율 Y 의 측정(4) Measurement of transmittance Y of polarizing film

편광 필름의 폭 방향의 중앙부로부터, 연신 방향으로 4 ㎝ × 폭 방향으로 4 ㎝ 의 정방형 샘플을 2 장 채취하고, 히타치 제작소 제조의 분광 광도계 U-4100 (적분구 부속) 을 이용하고, JIS Z 8722 (물체색의 측정 방법) 에 준거하여, C 광원, 2°시야의 가시광 영역의 시감도 보정을 실시하고, 1 장의 편광 필름 샘플에 대해, 연신 축 방향에 대해 45°기울인 경우의 광의 투과율과 －45°기울인 경우의 광의 투과율을 측정하여, 그들의 평균값 Y1 (％) 를 구하였다. 또 다른 1 장의 편광 필름 샘플에 대해서도 동일하게 하여, 45°기울인 경우의 광의 투과도와 －45°기울인 경우의 광의 투과도를 측정하여, 그들의 평균값 Y2 (％) 를 구하였다. 하기 식에 의해 Y1 과 Y2 를 평균을 내서, 편광 필름의 투과율 Y (％) 로 하였다.Two square samples each having a size of 4 cm in the stretching direction and 4 cm in the width direction were collected from the central portion in the width direction of the polarizing film and measured using a spectrophotometer U-4100 (with an integrating sphere) manufactured by Hitachi Seisakusho Co., (The method of measuring the object color), the C light source and the visibility of the visible light region of 2 degrees were corrected, and the transmittance of light at a 45 DEG angle with respect to the stretching axis direction and -45 DEG The transmittance of light when tilted was measured, and the average value Y1 (%) thereof was determined. Similarly, the other polarizing film sample was measured for the transmittance of light at an angle of 45 ° and the transmittance of light at an angle of -45 °, and their average value Y2 (%) was determined. Y1 and Y2 were averaged by the following formula to obtain the transmittance Y (%) of the polarizing film.

Y = (Y1＋Y2)/2Y = (Y1 + Y2) / 2

(5) 편광 필름의 편광도 V 의 측정(5) Measurement of polarization degree V of polarizing film

상기 (4) 에서 채취한 2 장의 편광 필름을, 그 연신 방향이 평행이 되도록 겹쳤을 경우의 광의 투과율 Y∥ (％), 연신 방향이 직교하도록 겹쳤을 경우의 광의 투과율 Y⊥ (％) 를, (4) 에 기재된 투과율의 경우와 동일하게 하여 측정하여, 하기 식에 의해 편광도 V (％) 를 구하였다.The transmittance Y∥ (%) of light when the two polarizing films collected in (4) above are overlapped so that the stretching directions thereof are parallel, and the transmittance Y⊥ (%) of light when the stretching directions are orthogonal, Was measured in the same manner as in the case of the transmittance described in (4), and the degree of polarization V (%) was determined by the following formula.

V = {(Y∥－Y⊥)/(Y∥＋Y⊥)}1/2 × 100V = {(Y∥-Y⊥) / (Y∥ + Y⊥)} 1/2 × 100

[실시예 1][Example 1]

중합도 5800, 비누화도 99.8 몰％ 의 PVA 100 질량부와, 가소제로서 글리세린 12 질량부를 함유하는 5.5 질량％ PVA 수용액을, 60 ℃ 의 금속 롤 상에 유연시키고, 60 분 건조시켜, 두께 40 ㎛ 의 PVA 필름을 얻었다. 이 필름을 금속 프레임에 고정시켜, 120 ℃ 에서 3 분간 열처리를 하였다. 열처리 후의 필름 원반의 팽윤도 A 를 상기 (2) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 230 ％ 였다.100 mass parts of PVA having a degree of polymerization of 5800 and a degree of saponification of 99.8 mol% and a 5.5 mass% PVA aqueous solution containing 12 mass parts of glycerin as a plasticizer were poured onto a metal roll at 60 占 폚 and dried for 60 minutes to obtain a PVA A film was obtained. The film was fixed to a metal frame and heat-treated at 120 ° C for 3 minutes. The degree of swelling A of the original film after the heat treatment was measured by the method described in (2) above and found to be 230%.

이어서, 상기의 필름 원반을 흐름 방향 11 ㎝ × 폭 방향 10 ㎝ 로 컷하고, 흐름 방향을 연신 방향으로 하여 척 사이 4 ㎝ 의 연신 지그에 장착하여, 30 ℃ 의 순수에 1 분간 침지시키고, 계속해서, 요오드를 0.03 질량％, 요오드화칼륨을 3 질량％ 의 비율로 함유하는 염색액 (온도 30 ℃) 에 침지시키고, 0.13 m/min 의 속도로 2.6 배로 연신하여, 요오드를 흡착시켰다. 이 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 260 ％ 였다.Then, the above-mentioned original film was cut in a flow direction of 11 cm x 10 cm in the width direction, and the flow direction was set in a stretching direction of a stretching jig having a length of 4 cm between chucks in the stretching direction. The film was immersed in pure water at 30 캜 for one minute (Temperature: 30 ° C) containing 0.03% by mass of iodine and 3% by mass of potassium iodide, and stretched 2.6 times at a rate of 0.13 m / min to adsorb iodine. The degree of swelling B of the stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 260%.

계속해서 이 연신 필름을, 붕산을 4 질량％, 요오드화칼륨을 6 질량％ 의 비율로 함유하는 연신액 (온도 57.5 ℃) 에 침지시켜, 0.13 m/min 의 속도로 2.3 배로 연신한 후, 연신 방향을 고정시키고 50 ℃ 에서 4 분간 건조시켜 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.99 ％ 로, 편광 성능이 양호한 편광 필름이 얻어졌다.Subsequently, the stretched film was immersed in a stretching liquid (temperature 57.5 DEG C) containing boric acid at 4 mass% and potassium iodide at a ratio of 6 mass%, and stretched 2.3 times at a rate of 0.13 m / min. Was fixed and dried at 50 DEG C for 4 minutes to obtain a polarizing film. The transmittance and the degree of polarization of this polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5) above, and as a result, polarizing films having excellent polarizing performance were obtained at 44.0% and 99.99%, respectively.

[실시예 2][Example 2]

중합도 5800, 비누화도 99.8 몰％ 의 PVA 100 질량부와, 가소제로서 글리세린 12 질량부를 함유하는 5.5 질량％ PVA 수용액을, 60 ℃ 의 금속 롤 상에 유연시키고, 60 분 건조시켜, 두께 40 ㎛ 의 PVA 필름을 얻었다. 이 필름을 금속 프레임에 고정시켜, 115 ℃ 에서 3 분간 열처리를 하였다. 열처리 후의 필름 원반의 팽윤도 A 를 상기 (2) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 240 ％ 였다.100 mass parts of PVA having a degree of polymerization of 5800 and a degree of saponification of 99.8 mol% and a 5.5 mass% PVA aqueous solution containing 12 mass parts of glycerin as a plasticizer were poured onto a metal roll at 60 占 폚 and dried for 60 minutes to obtain a PVA A film was obtained. The film was fixed to a metal frame and heat-treated at 115 DEG C for 3 minutes. The degree of swelling A of the original film after the heat treatment was measured by the method described in (2) above and found to be 240%.

이어서, 실시예 1 과 동일하게 하여, 상기의 필름 원반을 연신하면서 요오드를 흡착시켰다. 얻어진 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 260 ％ 였다.Then, in the same manner as in Example 1, iodine was adsorbed while stretching the original film. The degree of swelling B of the obtained stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 260%.

계속해서, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.99 ％ 로, 편광 성능이 양호한 편광 필름이 얻어졌다.Subsequently, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1. The transmittance and the degree of polarization of this polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5) above, and as a result, polarizing films having excellent polarizing performance were obtained at 44.0% and 99.99%, respectively.

[실시예 3][Example 3]

중합도 9100, 비누화도 99.8 몰％ 의 PVA 100 질량부와, 가소제로서 글리세린 12 질량부를 함유하는 5.5 질량％ PVA 수용액을, 60 ℃ 의 금속 롤 상에 유연시키고, 60 분 건조시켜, 두께 20 ㎛ 의 PVA 필름을 얻었다. 이 필름을 금속 프레임에 고정시켜, 110 ℃ 에서 3 분간 열처리를 하였다. 열처리 후의 필름 원반의 팽윤도 A 를 상기 (2) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 230 ％ 였다.100 mass parts of PVA having a degree of polymerization of 9100 and a degree of saponification of 99.8 mol% and a 5.5 mass% PVA aqueous solution containing 12 mass parts of glycerin as a plasticizer were poured on a metal roll at 60 deg. C and dried for 60 minutes to obtain a PVA A film was obtained. The film was fixed to a metal frame and heat-treated at 110 DEG C for 3 minutes. The degree of swelling A of the original film after the heat treatment was measured by the method described in (2) above and found to be 230%.

이어서, 연신 배율을 2.5 배로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 상기의 필름 원반을 연신하면서 요오드를 흡착시켰다. 얻어진 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 255 ％ 였다.Then, in the same manner as in Example 1 except that the stretching magnification was changed to 2.5 times, the original film was stretched to adsorb iodine. The degree of swelling B of the obtained stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 255%.

계속해서, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.99 ％ 로, 편광 성능이 양호한 편광 필름이 얻어졌다.Subsequently, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1. The transmittance and the degree of polarization of this polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5) above, and as a result, polarizing films having excellent polarizing performance were obtained at 44.0% and 99.99%, respectively.

[실시예 4][Example 4]

중합도 5200, 비누화도 99.8 몰％ 의 PVA 100 질량부와, 가소제로서 글리세린 12 질량부를 함유하는 5.5 질량％ PVA 수용액을, 60 ℃ 의 금속 롤 상에 유연시키고, 60 분 건조시켜, 두께 40 ㎛ 의 PVA 필름을 얻었다. 이 필름을 금속 프레임에 고정시켜, 110 ℃ 에서 3 분간 열처리를 하였다. 열처리 후의 필름 원반의 팽윤도 A 를 상기 (2) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 205 ％ 였다.100 mass parts of PVA having a degree of polymerization of 5200 and a degree of saponification of 99.8 mol% and a 5.5 mass% PVA aqueous solution containing 12 mass parts of glycerin as a plasticizer were poured on a metal roll at 60 deg. C and dried for 60 minutes to obtain a PVA A film was obtained. The film was fixed to a metal frame and heat-treated at 110 DEG C for 3 minutes. The swelling degree A of the original disc after the heat treatment was measured by the method described in (2) above and found to be 205%.

이어서, 실시예 3 과 동일하게 하여, 상기의 필름 원반을 연신하면서 요오드를 흡착시켰다. 얻어진 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 235 ％ 였다.Then, in the same manner as in Example 3, iodine was adsorbed while stretching the above original film. The swelling degree B of the obtained stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 235%.

계속해서, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.98 ％ 로, 편광 성능이 양호한 편광 필름이 얻어졌다.Subsequently, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1. The transmittance and the degree of polarization of the polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5) above, respectively. As a result, polarizing films having excellent polarizing performance were obtained at 44.0% and 99.98%, respectively.

[실시예 5][Example 5]

중합도 5500, 비누화도 99.8 몰％ 의 PVA 100 질량부와, 가소제로서 글리세린 12 질량부를 함유하는 5.5 질량％ PVA 수용액을, 60 ℃ 의 금속 롤 상에 유연시키고, 60 분 건조시켜, 두께 30 ㎛ 의 PVA 필름을 얻었다. 이 필름을 금속 프레임에 고정시켜, 130 ℃ 에서 3 분간 열처리를 하였다. 열처리 후의 필름 원반의 팽윤도 A 를 상기 (2) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 215 ％ 였다.100 mass parts of PVA having a degree of polymerization of 5500 and a degree of saponification of 99.8 mol% and a 5.5 mass% PVA aqueous solution containing 12 mass parts of glycerin as a plasticizer were poured onto a metal roll at 60 占 폚 and dried for 60 minutes to obtain a PVA A film was obtained. The film was fixed to a metal frame and subjected to heat treatment at 130 DEG C for 3 minutes. The degree of swelling A of the original film after the heat treatment was measured by the method described in (2) above and found to be 215%.

이어서, 실시예 1 과 동일하게 하여, 상기의 필름 원반을 연신하면서 요오드를 흡착시켰다. 얻어진 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 235 ％ 였다.Then, in the same manner as in Example 1, iodine was adsorbed while stretching the original film. The swelling degree B of the obtained stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 235%.

계속해서, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.99 ％ 로, 편광 성능이 양호한 편광 필름이 얻어졌다.Subsequently, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1. The transmittance and the degree of polarization of this polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5) above, and as a result, polarizing films having excellent polarizing performance were obtained at 44.0% and 99.99%, respectively.

[비교예 1][Comparative Example 1]

중합도 4800, 비누화도 99.8 몰％ 의 PVA 100 질량부와, 가소제로서 글리세린 12 질량부를 함유하는 6.5 질량％ PVA 수용액을, 60 ℃ 의 금속 롤 상에 유연시키고, 60 분 건조시켜, 두께 40 ㎛ 의 PVA 필름을 얻었다. 이 필름을 금속 프레임에 고정시켜, 120 ℃ 에서 3 분간 열처리를 하였다. 열처리 후의 필름 원반의 팽윤도 A 를 상기 (2) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 220 ％ 였다.100 mass parts of PVA having a degree of polymerization of 4800 and a saponification degree of 99.8 mol% and a 6.5 mass% PVA aqueous solution containing 12 mass parts of glycerin as a plasticizer were poured onto a metal roll at 60 占 폚 and dried for 60 minutes to obtain a PVA A film was obtained. The film was fixed to a metal frame and heat-treated at 120 ° C for 3 minutes. The degree of swelling A of the original film after the heat treatment was measured by the method described in (2) above and found to be 220%.

이어서, 연신 배율을 2.7 배로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 상기의 필름 원반을 연신하면서 요오드를 흡착시켰다. 얻어진 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 245 ％ 였다.Then, in the same manner as in Example 1 except that the stretching magnification was changed to 2.7 times, the original film was stretched to adsorb iodine. The degree of swelling B of the obtained stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 245%.

계속해서, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.92 ％ 로, 편광 필름의 편광도가 약간 부족하였다.Subsequently, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1. The transmittance and the degree of polarization of this polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5) above, respectively, and found to be 44.0% and 99.92%, respectively.

[비교예 2][Comparative Example 2]

중합도 5800, 비누화도 99.8 몰％ 의 PVA 100 질량부와, 가소제로서 글리세린 12 질량부를 함유하는 5.5 질량％ PVA 수용액을, 60 ℃ 의 금속 롤 상에 유연시키고, 60 분 건조시켜, 두께 40 ㎛ 의 PVA 필름을 얻었다. 이 필름을 금속 프레임에 고정시켜, 140 ℃ 에서 3 분간 열처리를 하였다. 열처리 후의 필름 원반의 팽윤도 A 를 상기 (2) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 195 ％ 였다.100 mass parts of PVA having a degree of polymerization of 5800 and a degree of saponification of 99.8 mol% and a 5.5 mass% PVA aqueous solution containing 12 mass parts of glycerin as a plasticizer were poured onto a metal roll at 60 占 폚 and dried for 60 minutes to obtain a PVA A film was obtained. The film was fixed to a metal frame and heat-treated at 140 占 폚 for 3 minutes. The degree of swelling A of the original disc after the heat treatment was measured by the method described in (2) above and found to be 195%.

이어서, 실시예 1 과 동일하게 하여, 상기의 필름 원반을 연신하면서 요오드를 흡착시켰다. 얻어진 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 220 ％ 였다.Then, in the same manner as in Example 1, iodine was adsorbed while stretching the original film. The degree of swelling B of the obtained stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 220%.

계속해서, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.92 ％ 로, 편광 필름의 편광도가 약간 부족하였다.Subsequently, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1. The transmittance and the degree of polarization of this polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5) above, respectively, and found to be 44.0% and 99.92%, respectively.

[비교예 3][Comparative Example 3]

중합도 5800, 비누화도 99.8 몰％ 의 PVA 100 질량부와, 가소제로서 글리세린 12 질량부를 함유하는 5.5 질량％ PVA 수용액을, 60 ℃ 의 금속 롤 상에 유연시키고, 60 분 건조시켜, 두께 40 ㎛ 의 PVA 필름을 얻었다. 이 필름을 금속 프레임에 고정시켜, 110 ℃ 에서 3 분간 열처리를 하였다. 열처리 후의 필름 원반의 팽윤도 A 를 상기 (2) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 250 ％ 였다.100 mass parts of PVA having a degree of polymerization of 5800 and a degree of saponification of 99.8 mol% and a 5.5 mass% PVA aqueous solution containing 12 mass parts of glycerin as a plasticizer were poured onto a metal roll at 60 占 폚 and dried for 60 minutes to obtain a PVA A film was obtained. The film was fixed to a metal frame and heat-treated at 110 DEG C for 3 minutes. The degree of swelling A of the original master film after the heat treatment was measured by the method described in (2) above and found to be 250%.

이어서, 실시예 1 과 동일하게 하여, 상기의 필름 원반을 연신하면서 요오드를 흡착시켰다. 얻어진 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 280 ％ 였다.Then, in the same manner as in Example 1, iodine was adsorbed while stretching the original film. The degree of swelling B of the obtained stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 280%.

계속해서, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.87 ％ 로, 편광 필름의 편광도가 약간 부족하였다.Subsequently, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1. The transmittance and the degree of polarization of this polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5) above, respectively. As a result, the polarizability of the polarizing film was slightly insufficient at 44.0% and 99.87%.

[비교예 4][Comparative Example 4]

실시예 1 에서 얻어진 필름 원반에 대해, 연신 배율을 1.7 배로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 필름 원반을 연신하면서 요오드를 흡착시켰다. 얻어진 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 240 ％ 였다.Iodine was adsorbed while stretching the original disc in the same manner as in Example 1, except that the original magnification ratio of the film obtained in Example 1 was changed to 1.7 times. The degree of swelling B of the obtained stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 240%.

계속해서, 연신 배율을 3.5 배로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.90 ％ 로, 편광 필름의 편광도가 약간 부족하였다.Subsequently, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching magnification was changed to 3.5 times. The transmittance and the degree of polarization of the polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5), respectively, and found to be 44.0% and 99.90%, respectively.

[비교예 5][Comparative Example 5]

실시예 1 에서 얻어진 필름 원반에 대해, 연신 배율을 4.2 배로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 필름 원반을 연신하면서 요오드를 흡착시켰다. 얻어진 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 240 ％ 였다.Iodine was adsorbed while stretching the original disc in the same manner as in Example 1, except that the original magnification ratio of the film obtained in Example 1 was 4.2 times. The degree of swelling B of the obtained stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 240%.

계속해서, 연신 배율을 1.4 배로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.80 ％ 로, 편광 필름의 편광도가 약간 부족하였다.Subsequently, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching magnification was changed to 1.4 times. The transmittance and the degree of polarization of the polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5) above, respectively. As a result, the polarizability of the polarizing film was slightly insufficient at 44.0% and 99.80%.

[비교예 6][Comparative Example 6]

실시예 1 에서 얻어진 필름 원반에 대해, 연신 배율을 1.2 배로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 필름 원반을 연신하면서 요오드를 흡착시켰다. 얻어진 연신 필름의 팽윤도 B 를 상기 (3) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 230 ％ 였다.Iodine was adsorbed while stretching the original disc of the film in the same manner as in Example 1, except that the original magnification ratio of the film obtained in Example 1 was changed to 1.2 times. The degree of swelling B of the obtained stretched film was measured by the method described in (3) above and found to be 230%.

계속해서, 연신 배율을 4.6 배로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 투과도 및 편광도를, 상기 (4) 및 (5) 에 기재된 방법으로 측정한 결과, 각각 44.0 ％, 99.40 ％ 로, 편광 필름의 편광도가 약간 부족하였다. 그래서, 편광도를 개선시키기 위해서 연신 배율의 목표값을 4.6 배에서 5.0 배로 변경한 결과, 연신 끊김이 발생하여 편광 필름을 얻을 수 없었다.Subsequently, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching magnification was changed to 4.6 times. The transmittance and the degree of polarization of the polarizing film were measured by the methods described in (4) and (5), respectively, and found to be 44.0% and 99.40%, respectively. Therefore, when the target value of the stretching magnification was changed from 4.6 times to 5.0 times in order to improve the degree of polarization, stretching breakage occurred and a polarizing film could not be obtained.

상기의 결과를 정리하여 표 1 에 나타낸다.The above results are summarized in Table 1.

Figure 112011054050684-pct00001
Figure 112011054050684-pct00001

산업상 이용가능성Industrial availability

본 발명의 제조법에 의해 얻어진 편광 필름은 편광 성능이 높다는 우수한 특성을 살려, 전자식 탁상 계산기, 손목 시계, 노트 PC, 액정 모니터, 액정 컬러 프로젝터, 액정 텔레비전, 차재용 네비게이션 시스템, 휴대 전화, 옥내외에서 사용되는 계측 기기 등의 액정 표시 장치의 구성 부품인 편광판의 제작에 유효하게 사용할 수 있다. The polarizing film obtained by the production method of the present invention can be used in an electronic tablet calculator, a wrist watch, a notebook PC, a liquid crystal monitor, a liquid crystal color projector, a liquid crystal television, a vehicle navigation system, And can be effectively used for manufacturing a polarizing plate that is a component of a liquid crystal display device such as a measuring instrument.

Claims (5)

중합도가 5000 이상인 폴리비닐알코올을 막제조하여 얻어지는, 팽윤도가 A (％) 인 필름 원반을, 2.0 ∼ 2.9 배로 습식 연신하여, 팽윤도가 B (％) 인 연신 필름을 얻는 공정을 포함하는 편광 필름의 제조법으로서, 상기 A 와 B 가 하기 식 (1) 및 (2) 를 만족시키는 것을 특징으로 하는 편광 필름의 제조법.
200 ≤ A ≤ 240 (1)
A＋20 ≤ B ≤ A＋35 (2)
[식 (1) 및 (2) 에서, A 는 식: A = 100 × D/E (％) 에 의해 산출되고, 여기서 D 는 필름 원반을 5 ㎝ × 5 ㎝ 로 재단하여, 30 ℃ 의 증류수 1 L 에 4 시간 침지시키고, 증류수 안에서 꺼내어, 2 장의 여과지 사이에 끼워 표면의 물방울을 흡수시킨 후의 질량이고, E 는 이 필름 원반을 105 ℃ 의 건조기에서 16 시간 건조시키고, 데시케이터로 30 분간 냉각시킨 후의 질량이며; B 는 식: B = 100 × F/G (％) 에 의해 산출되고, 여기서 F 는 연신 필름을 연신 방향 10 ㎝ × 폭 방향 5 ㎝ 로 잘라내어, 요오드 0.03 질량％ 및 요오드화칼륨 3 질량％ 의 요오드-요오드화칼륨 수용액 (30 ℃) 에 4 시간 침지시키고, 요오드-요오드화칼륨 수용액에서 꺼내어, 2 장의 여과지 사이에 끼워 표면의 물방울을 흡수시킨 후의 질량이고, G 는 이 연신 필름을 105 ℃ 의 건조기에서 16 시간 건조시키고, 데시케이터로 30 분간 냉각시킨 후의 질량임]A process for producing a polarizing film comprising a step of obtaining a stretched film having a degree of swelling B (%) by wet-stretching a film master having a degree of swelling A (%) by 2.0 to 2.9 times, obtained by film-forming a polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 5000 or more A production method of a polarizing film characterized in that A and B satisfy the following formulas (1) and (2).
200? A? 240 (1)
A + 20? B? A + 35 (2)
In the equations (1) and (2), A is calculated by the formula: A = 100 x D / E (%) where D is the original film cut to 5 cm x 5 cm, L for 4 hours, taken out from the distilled water, sandwiched between two filter paper to absorb water droplets on the surface, and E was obtained by drying the original disc in a dryer at 105 캜 for 16 hours, cooling it with a desiccator for 30 minutes Gt; B is calculated by the formula: B = 100 x F / G (%), where F is the stretched film cut into 10 cm in the stretching direction x 5 cm in the width direction and is made up of 0.03% by mass of iodine and 3% by mass of iodine- The obtained stretched film was immersed in a potassium iodide aqueous solution (30 ° C) for 4 hours, taken out from the aqueous solution of iodine-potassium iodide, and sandwiched between two filter paper to absorb water droplets on the surface. Dry, and after cooling for 30 minutes with a desiccator] 제 1 항에 있어서,
상기 필름 원반을 요오드-요오드화칼륨 수용액 중에서 습식 연신하는 편광 필름의 제조법.The method according to claim 1,
Wherein the film is wet-drawn in an aqueous solution of iodine-potassium iodide. 제 1 항에 있어서,
상기 필름 원반이 막제조 후에 115 ∼ 130 ℃ 에서 열처리되어 얻어진 것인 편광 필름의 제조법.The method according to claim 1,
Wherein the film is obtained by heat-treating the film at a temperature of 115 to 130 占 폚 after production of the film. 제 1 항에 있어서,
상기 습식 연신하는 공정에 이어서, 얻어진 연신 필름을 다시 붕산 수용액 중에서 3 배 이하로 연신하는 공정을 포함하는 편광 필름의 제조법.The method according to claim 1,
And a step of subsequently stretching the stretched film obtained in the above wet stretching step again in an aqueous solution of boric acid to 3 times or less. 삭제delete
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