KR101718322B1 - Method for measuring degree of graft of polymer resin - Google Patents
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Abstract
본 발명은 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키는 단계(단계 1); 및 상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행된 중합 용액의 전기 전도도를 측정하는 단계(단계 2);를 포함하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법을 제공한다. 본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법은 방사선 조사된 고분자 수지에 대한 그라프트 반응 후, 중합 용액의 전기 전도도를 측정함으로써 고분자 수지의 그라프트율을 측정하는 방법으로서, 해당 산업에서 실시간으로 전기 전도도 값을 획득하여 그라프트율을 손쉽게 도출하고 목표 그라프트율에 못 미치는 불량품 생산을 최소화할 수 있는 효과가 있다.The present invention relates to a method for preparing a polymeric resin by grafting a monomer to a polymer resin in a polymerization solution by a radiation-induced graft polymerization (step 1); And a step (step 2) of measuring the electrical conductivity of the polymerization solution in which the grafting reaction has been carried out in the step 1, and a method for measuring the graft rate of the polymer resin. The method for measuring the graft ratio of polymer resin according to the present invention is a method for measuring the graft ratio of a polymer resin by measuring the electrical conductivity of the polymer solution after grafting reaction to the irradiated polymer resin, So that it is possible to easily derive the graft rate and to minimize the production of defective products that are less than the target graft rate.
Description
본 발명은 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법에 관한 것으로, 상세하게는 방사선 그라프트 중합법으로 단량체가 그라프트된 고분자 수지의 그라프트율을 측정하는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for measuring a graft rate of a polymer resin, and more particularly, to a method for measuring a graft rate of a monomer-grafted polymer resin by a radiation graft polymerization method.
고에너지의 감마선, 전자선 등을 이용하여 고분자 수지의 표면에 라디칼을 형성하며, 다양한 단량체를 그라프트 중합하는 방법으로 방사선 조사에 의한 그라프트 중합법을 다양한 분야에서 사용하고 있다. 이와 같이 방사선 조사에 의한 그라프트 중합법은 방사선의 높은 에너지에 의해 고분자 수지 전체에 다량의 라디칼을 생성할 수 있으며, 균일하게 단량체를 그라프트 중합할 수 있는 방법이다.
A method of forming radicals on the surface of a polymer resin by using a high energy gamma ray or an electron beam and graft polymerization of various monomers is used in various fields by radiation irradiation. As described above, the graft polymerization method by radiation irradiation is capable of generating a large amount of radicals in the entire polymer resin due to the high energy of the radiation and uniformly graft-polymerizing the monomers.
한편, 4 대 범용수지 중 하나로서 널리 사용되는 폴리프로필렌 수지는 방사선 조사 후 그라프트 반응을 이용하여 상용성을 향상시켜 원하는 물성을 얻는 방법을 많이 사용하고 있다. 구체적인 일례로써, 대한민국 등록특허 제10-0760959호에는 방사선을 이용하여 그라프트된 폴리프로필렌계 상용화제조성물의 제조방법이 개시된 바 있다.
On the other hand, a polypropylene resin widely used as one of the four universal resins uses a method of obtaining a desired property by improving compatibility by using a graft reaction after irradiation. As a specific example, Korean Patent Registration No. 10-0760959 discloses a process for producing a grafted polypropylene-based commercial product using radiation.
이때, 그라프트 반응을 실시함에 따라 고분자 수지에 대한 그라프트율이 증가하게 되는데, 상기 증가되는 그라프트율 값은 반응에 사용된 방사선 조사량, 단량체 농도, 반응 온도 및 반응 시간 등에 영향을 받게 된다.
At this time, the grafting rate of the polymer resin is increased by performing the grafting reaction. The increased grafting rate value is affected by the dose of radiation used in the reaction, the monomer concentration, the reaction temperature, and the reaction time.
해당 조건에 따른 그라프트율을 확인하기 위해서는 반응 종결 후 세척, 건조 그리고 중량 변화 분석과 같은 복잡한 단계를 거친 후 확인할 수 있어 고분자 수지의 조건 최적화 단계에 많은 시간을 소비하게 된다. 그리고, 미세한 조건 변화에 민감한 그라프트 반응으로 대량 생산을 하는 경우, 목적하고자 하는 그라프트율에 미치지 못한 채 그라프트 반응을 종결하게 되어 해당 사업장에 막대한 손실을 입히게 되는 문제가 발생한다.
In order to confirm the grafting rate according to the condition, it can be confirmed after complicated steps such as washing, drying and weight change analysis after completion of the reaction, so that it takes much time to optimize the condition of the polymer resin. When the mass production is performed by a graft reaction sensitive to a change in a fine condition, the graft reaction is terminated without reaching the desired graft rate, resulting in a problem of causing a substantial loss to the work site.
이에, 본 발명자들은 고분자 수지의 그라프트율을 측정하는 방법에 대하여 연구하던 중, 정해진 조건에서 그라프트 반응 시간에 따라 변화하는 중합 용액 내의 전기 전도도와 고분자 수지의 그라프트율을 분석하여 해당 전기 전도도에서 얻어질 수 있는 그라프트율을 복잡한 과정 없이 도출할 수 있는 방법을 개발하고, 본 발명을 완성하였다.
Therefore, the present inventors have studied the method of measuring the graft ratio of the polymer resin, and analyzed the electrical conductivity in the polymerization solution and the graft ratio of the polymer resin which vary with the graft reaction time under the predetermined conditions, The present invention has been accomplished by developing a method for deriving the graft rate without complicated process.
본 발명의 목적은 고분자 수지의 그라프트율을 반응이 종결되기 전에 예측 및 분석할 수 있는 방법을 제공하는 데 있다.
It is an object of the present invention to provide a method for predicting and analyzing a graft rate of a polymer resin before a reaction is terminated.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은In order to achieve the above object,
방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키는 단계(단계 1); 및(Step 1) of grafting a monomer to a polymer resin in a polymerization solution by an irradiation-graft polymerization method; And
상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행된 중합 용액의 전기 전도도를 측정하는 단계(단계 2);를 포함하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법을 제공한다.
And measuring the electrical conductivity of the polymerization solution in which the grafting reaction has been carried out in the step 1 (step 2).
또한, 본 발명은In addition,
방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키는 단계(단계 1);(Step 1) of grafting a monomer to a polymer resin in a polymerization solution by an irradiation-graft polymerization method;
상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행된 중합 용액의 전기 전도도 및 고분자 수지의 그라프트율을 측정하여 고분자 수지 그라프트율에 따른 중합 용액의 전기 전도도를 나타내는 지표를 제조하는 단계(단계 2);(Step 2) of measuring an electrical conductivity of the polymerization solution in which the grafting reaction is performed in step 1 and a grafting rate of the polymer resin to produce an indicator indicating the electrical conductivity of the polymerization solution according to the polymer resin grafting rate;
방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키며, 상기 중합 용액의 전기 전도도를 측정하는 단계(단계 3); 및(Step 3) of measuring the electric conductivity of the polymer solution by grafting the monomer to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation irradiation graft polymerization method; And
상기 단계 3에서 측정된 전기 전도도를 상기 단계 2에서 제조된 지표와 비교하여 그라프트 반응 시간을 조절하는 단계(단계 4);를 포함하는 고분자 수지의 그라프트율 조절방법을 제공한다.
And adjusting the graft reaction time by comparing the electrical conductivity measured in step 3 with the indicator prepared in step 2 (step 4).
본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법은 방사선 조사된 고분자 수지에 대한 그라프트 반응 후, 중합 용액의 전기 전도도를 측정함으로써 고분자 수지의 그라프트율을 측정하는 방법으로서, 해당 산업에서 실시간으로 전기 전도도 값을 획득하여 그라프트율을 손쉽게 도출하고 목표 그라프트율에 못 미치는 불량품 생산을 최소화할 수 있는 효과가 있다.
The method for measuring the graft ratio of polymer resin according to the present invention is a method for measuring the graft ratio of a polymer resin by measuring the electrical conductivity of the polymer solution after grafting reaction to the irradiated polymer resin, So that it is possible to easily derive the graft rate and to minimize the production of defective products that are less than the target graft rate.
도 1은 방사선 조사 그라프트 중합법을 수행하고 난 후, 반응 시간에 따른 중합 용액 내 전기 전도도를 측정한 그래프이고;
도 2는 방사선 조사 그라프트 중합법을 수행하고 난 후, 반응 시간에 따른 고분자 수지의 그라프트율 분석한 그래프이고;
도 3은 고분자 수지의 그라프트율에 따른 중합 용액 내의 전기 전도도를 나타낸 그래프이다.FIG. 1 is a graph showing the electrical conductivity of a polymerization solution measured according to a reaction time after carrying out a radiation-induced graft polymerization method; FIG.
FIG. 2 is a graph showing an analysis of the graft rate of the polymer resin according to the reaction time after performing the radiation-induced graft polymerization; FIG.
3 is a graph showing the electrical conductivity in the polymerization solution according to the graft ratio of the polymer resin.
본 발명은The present invention
방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키는 단계(단계 1); 및(Step 1) of grafting a monomer to a polymer resin in a polymerization solution by an irradiation-graft polymerization method; And
상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행된 중합 용액의 전기 전도도를 측정하는 단계(단계 2);를 포함하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법을 제공한다.
And measuring the electrical conductivity of the polymerization solution in which the grafting reaction has been carried out in the step 1 (step 2).
이하, 본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법에 대하여 각 단계별로 상세히 설명한다.
Hereinafter, the method of measuring the graft ratio of the polymer resin according to the present invention will be described in detail for each step.
먼저, 본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법에 있어서, 단계 1은 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키는 단계이다.First, in the method for measuring the graft ratio of the polymer resin according to the present invention, Step 1 is a step of grafting the monomer to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation-induced graft polymerization.
방사선 조사 그라프트 중합법을 수행함에 있어서, 반응을 실시함에 따라 고분자 수지에 대한 그라프트율이 증가하게 되는데, 상기 증가되는 그라프트율 값은 반응에 사용된 방사선 조사량, 단량체 농도, 반응 온도 및 반응 시간 등에 영향을 받게 된다.The grafting rate for the polymer resin is increased by performing the reaction in the radiation irradiation graft polymerization method. The increase in the graft rate value is influenced by the irradiation dose, the monomer concentration, the reaction temperature and the reaction time used in the reaction .
종래에는, 그라프트율을 확인하기 위해서는 반응 종결 후 세척, 건조 그리고 중량 변화 분석과 같은 복잡한 단계를 거친 후 확인할 수 있어 고분자 수지의 조건 최적화 단계에 많은 시간을 소비하게 된다. 또한, 목적하고자 하는 그라프트율을 얻기 위하여 많은 작업이 소요되어 상용화되기 어려운 문제가 있다.Conventionally, in order to confirm the grafting rate, it can be confirmed after complicated steps such as washing, drying and weight change analysis after completion of the reaction, and it takes a lot of time to optimize conditions of the polymer resin. In addition, there is a problem that it takes a lot of work to obtain a desired graft rate and is difficult to commercialize.
이에, 본 발명에서는 고분자 수지의 그라프트율을 손쉽게 도출해낼 수 있는 방법을 제공하며, 상기 단계 1에서는 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응을 수행한다.
Accordingly, the present invention provides a method for easily deriving the graft ratio of the polymer resin. In the step 1, the monomer is added to the polymer resin in the polymerization solution by graft polymerization in the radiation-induced graft polymerization.
이때, 상기 단계 1의 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트시키는 단계는, 구체적인 일례로써At this time, the step of grafting the monomer into the polymer resin in the polymerization solution by the radiation-induced graft polymerization method of step 1 is, for example,
고분자 수지에 방사선 조사를 수행하는 단계(단계 a); 및Performing the irradiation with the polymer resin (step a); And
상기 단계 a에서 방사선 조사된 고분자 수지를 단량체를 포함하는 중합 용액에 침지시키는 단계(단계 b);를 포함할 수 있다.
And immersing the irradiated polymer resin in the polymerization solution containing the monomer in step a (step b).
먼저, 상기 단계 a는 고분자 수지에 방사선 조사를 수행하는 단계이다.First, step (a) is a step of irradiating the polymer resin with radiation.
방사선 조사 후 그라프트 반응을 수행하는 방법으로, 먼저 고분자 수지에 방사선 조사를 수행하여 고분자 수지에 라디칼을 형성할 수 있다.
As a method of performing a graft reaction after irradiation, a radical may be formed on a polymer resin by first irradiating the polymer resin with a radiation.
다음으로, 상기 단계 b는 상기 단계 a에서 방사선 조사된 고분자 수지를 단량체를 포함하는 중합 용액에 침지시키는 단계이다.Next, step (b) is a step of immersing the polymer resin irradiated in step (a) into a polymerization solution containing a monomer.
상기 단계 a에서 방사선이 조사되어 라디칼이 형성된 고분자 수지를 단량체를 포함하는 중합 용액에 침지시킴으로써 단량체와 그라프트 반응을 시킬 수 있다.
In the step (a), the monomer and the graft reaction may be carried out by immersing the polymer resin in which radicals are formed by irradiation with radiation in a polymerization solution containing monomers.
이때, 상기 단계 b는 30 ℃ 내지 90 ℃의 온도에서 수행될 수 있으며, 40 ℃ 내지 70 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 상기 단계 b는 1 시간 내지 72 시간 동안 수행될 수 있으며, 4 내지 48 시간 동안 수행될 수 있고, 8 시간 내지 24 시간 동안 수행될 수 있다.
In this case, the step b may be carried out at a temperature of 30 ° C to 90 ° C and at a temperature of 40 ° C to 70 ° C. Also, the step b may be carried out for 1 to 72 hours, for 4 to 48 hours, and for 8 to 24 hours.
다른 일례로써, 상기 단계 1의 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트시키는 단계는,As another example, in the step of grafting the monomer to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation-induced graft polymerization method of the step 1,
고분자 수지 및 단량체를 포함하는 중합 용액을 제조하는 단계(단계 a); 및Preparing a polymerization solution comprising a polymer resin and a monomer (step a); And
상기 단계 a의 중합 용액에 방사선을 조사하는 단계(단계 b);를 포함할 수 있다.
Irradiating the polymerization solution of step a) with radiation (step b).
먼저, 상기 단계 a는 고분자 수지 및 단량체를 포함하는 중합 용액을 제조하는 단계이다.First, step (a) is a step of producing a polymerization solution containing a polymer resin and a monomer.
상기 단계 a에서는 고분자 수지 및 단량체를 포함하는 중합 용액을 준비한다.
In the step a, a polymerization solution containing a polymer resin and a monomer is prepared.
다음으로, 상기 단계 b는 상기 단계 a의 중합 용액에 방사선을 조사하는 단계이다.Next, step (b) is a step of irradiating the polymerization solution of step (a) with radiation.
상기 방법으로는 고분자 수지 및 단량체에 방사선을 동시에 조사하여 반응시킴으로써, 고분자 수지와 단량체의 그라프트 반응을 유도할 수 있다.
In this method, the graft reaction between the polymer resin and the monomer can be induced by simultaneously irradiating the polymer resin and the monomer with radiation.
또 다른 일례로써,As another example,
상기 단계 1의 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트시키는 단계는,The step of grafting the monomer to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation-induced graft polymerization method of the step 1,
고분자 수지를 포함하는 중합 용액에 방사선을 조사하는 단계(단계 a); 및Irradiating the polymerization solution containing the polymer resin with radiation (step a); And
상기 단계 a의 중합 용액에 단량체를 첨가하여 그라프트시키는 단계(단계 b);를 포함할 수 있다.
Adding the monomer to the polymerization solution of step a) and grafting the monomer (step b).
먼저, 상기 단계 a는 고분자 수지를 포함하는 중합 용액에 방사선을 조사하는 단계이다.First, step (a) is a step of irradiating a polymerization solution containing a polymer resin with radiation.
상기 단계 a에서는 고분자 수지를 포함하는 중합 용액을 준비한 후, 고분자 수지에 방사선을 조사하여 라디칼을 미리 형성시킬 수 있다.
In the step (a), after the polymerization solution containing the polymer resin is prepared, radicals may be formed in advance by irradiating the polymer resin with radiation.
다음으로, 상기 단계 b는 상기 단계 a의 중합 용액에 단량체를 첨가하여 그라프트시키는 단계이다.Next, step (b) is a step of adding a monomer to the polymerization solution of step (a) and grafting it.
상기 단계 a에서 라디칼이 형성된 고분자 수지와 단량체를 반응시키기 위해, 상기 단계 b에서는 상기 단계 a의 중합 용액에 단량체를 첨가하여 그라프트 반응을 수행할 수 있다.
In order to react the monomer with the radical-forming polymer resin in step (a), a monomer may be added to the polymerization solution of step (a) to perform a graft reaction in step (b).
또한, 상기 단계 1의 고분자 수지는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리비닐클로라이드 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 및 폴리아미드계 수지 등의 고분자 수지를 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
The polymer resin of step 1 may be selected from the group consisting of a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polycarbonate resin, a polyphenylene ether resin, a polyethylene terephthalate resin, a polybutylene terephthalate resin, a polyvinyl chloride resin, a polymethylmethacrylate resin, A polyamide resin, or the like can be used, but the present invention is not limited thereto.
나아가, 상기 단계 1의 단량체는 스티렌, 비닐톨루엔, 알파메틸스티렌, t-부틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐나프탈렌, 이소프로페닐나프탈렌, 아크릴산 및 메타크릴산 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않으며, 용도에 따라 필요한 단량체를 사용하여 고분자 수지에 그라프트 시킬 수 있다.
Further, the monomer of step 1 may be, but not limited to, styrene, vinyl toluene, alpha methyl styrene, t-butyl styrene, chlorostyrene, vinyl naphthalene, isopropenyl naphthalene, acrylic acid and methacrylic acid. Can be grafted onto the polymer resin using the necessary monomers according to the invention.
또한, 상기 단계 1의 방사선은 이온빔, 전자빔, 감마선, 알파선 및 베타선 등일 수 있다.The radiation of step 1 may be an ion beam, an electron beam, a gamma ray, an alpha ray, a beta ray, or the like.
나아가, 상기 단계 1의 방사선 조사량은 10 kGy 내지 500 kGy인 것이 바람직하고, 25 kGy 내지 200 kGy인 것이 더욱 바람직하며, 50 kGy 내지 150 kGy인 것이 가장 바람직하다. 만약, 상기 단계 1의 방사선 조사량이 10 kGy 미만일 경우에는 부족한 방사선 조사량으로 고분자 수지를 그라프트시키기 어려운 문제가 있으며, 500 kGy를 초과하는 경우에는 고분자 수지가 분해되는 문제가 있다.
Furthermore, the radiation dose in step 1 is preferably 10 kGy to 500 kGy, more preferably 25 kGy to 200 kGy, and most preferably 50 kGy to 150 kGy. If the irradiation dose of step 1 is less than 10 kGy, there is a problem that it is difficult to graft the polymer resin with an insufficient dose of radiation. If it exceeds 500 kGy, there is a problem that the polymer resin is decomposed.
또한, 상기 단계 1의 중합 용액은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 포름알데히드(formaldehyde), 클로로포름(chloroform), 디메틸아세트아미드(dimethylacetamide), 피리딘(pyridine), 벤조피리딘(quinoline), 벤젠(benzene), 자일렌(xylene), 톨루엔(toluene), 다이옥산(1,4-dioxane), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 디에틸에테르(diethyl ether), 디메틸설폭사이드(dimethyl sulfoxide) 및 n-메틸피롤리돈(n-methyl-2-pyrrolidone) 등의 용매를 더 포함할 수 있으나, 상기 용매가 이에 제한되는 것은 아니다.
In addition, the polymerization solution of step 1 may be dissolved in an organic solvent such as methanol, ethanol, propanol, dimethylformamide, formaldehyde, chloroform, dimethylacetamide, pyridine, benzopyridine, Benzene, xylene, toluene, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide, and n (N-methyl-2-pyrrolidone), but the solvent is not limited thereto.
나아가, 상기 단계 1의 그라프트 반응은 30 ℃ 내지 90 ℃의 온도에서 수행될 수 있으며, 45 ℃ 내지 75 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 상기 단계 1의 그라프트 반응은 1 시간 내지 72 시간 동안 수행될 수 있으며, 4 시간 내지 48 시간 동안 수행될 수 있고, 8 시간 내지 24 시간 동안 수행될 수 있다. 그러나, 상기 단계 1의 그라프트 반응 온도 및 시간이 이에 제한되는 것은 아니다.
Further, the grafting reaction of step 1 above may be carried out at a temperature of 30 ° C to 90 ° C, and may be carried out at a temperature of 45 ° C to 75 ° C. In addition, the grafting reaction of step 1 above may be performed for 1 to 72 hours, for 4 to 48 hours, and for 8 to 24 hours. However, the graft reaction temperature and time in step 1 above are not limited thereto.
다음으로, 본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법에 있어서, 단계 2는 상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행된 중합 용액의 전기 전도도를 측정하는 단계이다.Next, in the method for measuring the graft ratio of the polymer resin according to the present invention, Step 2 is a step of measuring the electrical conductivity of the polymerization solution in which the grafting reaction is performed in Step 1 above.
상기 단계 2에서는 그라프트율을 측정하기 위해 상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행되고난 후 중합 용액 내의 전기 전도도를 측정한다.In step 2, the graft reaction is performed in step 1 to measure the graft rate, and the electrical conductivity in the polymerization solution is measured.
이와 같이, 방사선 조사된 고분자 수지에 대한 그라프트 반응 후, 중합 용액의 전기 전도도를 통해 고분자 수지의 그라프트율을 측정할 수 있다.
Thus, after the grafting reaction to the irradiated polymer resin, the graft rate of the polymer resin can be measured through the electrical conductivity of the polymerization solution.
구체적인 일례로써, 고분자 수지로 폴리프로필렌 수지를 사용하고, 단량체로 스티렌을 사용하는 경우 반응 시간에 따른 폴리프로필렌 수지의 그라프트율과 반응 시간에 따른 전기 전도도의 값이 비례함으로써 전기 전도도의 측정만으로 그라프트율을 용이하게 측정할 수 있음을 확인할 수 있다(실험예 1 참조).
As a specific example, when a polypropylene resin is used as the polymer resin and styrene is used as the monomer, the graft ratio of the polypropylene resin with respect to the reaction time is proportional to the electric conductivity according to the reaction time, so that the graft rate can be easily (See Experimental Example 1).
또한, 본 발명은In addition,
방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키는 단계(단계 1);(Step 1) of grafting a monomer to a polymer resin in a polymerization solution by an irradiation-graft polymerization method;
상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행된 중합 용액의 전기 전도도 및 고분자 수지의 그라프트율을 측정하여 중합 용액의 전기 전도도에 따른 고분자 수지 그라프트율의 지표를 제조하는 단계(단계 2);The step (step 2) of measuring the electrical conductivity of the polymerization solution in which the grafting reaction has been performed in step 1 and the grafting rate of the polymer resin to thereby produce an indicator of the polymer resin graft rate according to the electrical conductivity of the polymerization solution;
방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키며, 상기 중합 용액의 전기 전도도를 측정하는 단계(단계 3); 및(Step 3) of measuring the electric conductivity of the polymer solution by grafting the monomer to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation irradiation graft polymerization method; And
상기 단계 3에서 측정된 전기 전도도를 상기 단계 2에서 제조된 지표와 비교하여 그라프트 반응 시간을 조절하는 단계(단계 4);를 포함하는 고분자 수지의 그라프트율 조절방법을 제공한다.
And adjusting the graft reaction time by comparing the electrical conductivity measured in step 3 with the indicator prepared in step 2 (step 4).
이하, 본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 조절방법에 대하여 각 단계별로 상세히 설명한다.
Hereinafter, a method of adjusting the graft rate of the polymer resin according to the present invention will be described in detail for each step.
먼저, 본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법에 있어서, 단계 1은 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키는 단계이다.First, in the method for measuring the graft ratio of the polymer resin according to the present invention, Step 1 is a step of grafting the monomer to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation-induced graft polymerization.
방사선 조사 그라프트 중합법을 수행함에 있어서, 반응을 실시함에 따라 고분자 수지에 대한 그라프트율이 증가하게 되는데, 상기 증가되는 그라프트율 값은 반응에 사용된 방사선 조사량, 단량체 농도, 반응 온도 및 반응 시간 등에 영향을 받게 되어 조절하기 어려운 문제가 있다.The grafting rate for the polymer resin is increased by performing the reaction in the radiation irradiation graft polymerization method. The increase in the graft rate value is influenced by the irradiation dose, the monomer concentration, the reaction temperature and the reaction time used in the reaction There is a problem that is difficult to control because it is received.
종래에는, 그라프트율을 확인하기 위해서는 반응 종결 후 세척, 건조 그리고 중량 변화 분석과 같은 복잡한 단계를 거친 후 확인할 수 있어 고분자 수지의 조건 최적화 단계에 많은 시간을 소비하게 된다. 또한, 목적하고자 하는 그라프트율을 얻기 위하여 많은 작업이 소요되어 상용화되기 어려운 문제가 있다.Conventionally, in order to confirm the grafting rate, it can be confirmed after complicated steps such as washing, drying and weight change analysis after completion of the reaction, and it takes a lot of time to optimize conditions of the polymer resin. In addition, there is a problem that it takes a lot of work to obtain a desired graft rate and is difficult to commercialize.
이에, 본 발명에서는 고분자 수지의 그라프트율을 손쉽게 도출해낼 수 있어 고분자 수지의 그라프트율을 조절할 수 있는 방법을 제공하며, 상기 단계 1에서는 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응을 수행한다.
Thus, in the present invention, the graft ratio of the polymer resin can be easily derived, thereby controlling the graft ratio of the polymer resin. In the step 1, the monomer is added to the polymer resin by grafting in the polymerization solution by the radiation- The reaction is carried out.
상기 단계 1의 고분자 수지는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리비닐클로라이드 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 및 폴리아미드계 수지 등의 고분자 수지를 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
The polymer resin of the step 1 is selected from the group consisting of polyethylene resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyvinyl chloride resin, polymethylmethacrylate resin and polyamide Based resin may be used, but the present invention is not limited thereto.
또한, 상기 단계 1의 단량체는 스티렌, 비닐톨루엔, 알파메틸스티렌, t-부틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐나프탈렌, 이소프로페닐나프탈렌, 아크릴산 및 메타크릴산 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않으며, 용도에 따라 필요한 단량체를 사용하여 고분자 수지에 그라프트 시킬 수 있다.
Examples of the monomer used in the step 1 include but are not limited to styrene, vinyl toluene, alpha methyl styrene, t-butyl styrene, chlorostyrene, vinyl naphthalene, isopropenyl naphthalene, acrylic acid and methacrylic acid. Can be grafted onto the polymer resin using the necessary monomers according to the invention.
나아가, 상기 단계 1의 방사선은 이온빔, 전자빔, 감마선, 알파선 및 베타선 등일 수 있다.Further, the radiation of step 1 may be an ion beam, an electron beam, a gamma ray, an alpha ray, a beta ray, or the like.
또한, 상기 단계 1의 방사선 조사량은 10 kGy 내지 500 kGy인 것이 바람직하고, 25 kGy 내지 200 kGy인 것이 더욱 바람직하며, 50 kGy 내지 150 kGy인 것이 가장 바람직하다. 만약, 상기 단계 1의 방사선 조사량이 10 kGy 미만일 경우에는 부족한 방사선 조사량으로 고분자 수지를 그라프트시키기 어려운 문제가 있으며, 500 kGy를 초과하는 경우에는 고분자 수지가 분해되는 문제가 있다.
The radiation dose in step 1 is preferably 10 kGy to 500 kGy, more preferably 25 kGy to 200 kGy, and most preferably 50 kGy to 150 kGy. If the irradiation dose of step 1 is less than 10 kGy, there is a problem that it is difficult to graft the polymer resin with an insufficient dose of radiation. If it exceeds 500 kGy, there is a problem that the polymer resin is decomposed.
나아가, 상기 단계 1의 중합 용액은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 포름알데히드(formaldehyde), 클로로포름(chloroform), 디메틸아세트아미드(dimethylacetamide), 피리딘(pyridine), 벤조피리딘(quinoline), 벤젠(benzene), 자일렌(xylene), 톨루엔(toluene), 다이옥산(1,4-dioxane), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 디에틸에테르(diethyl ether), 디메틸설폭사이드(dimethyl sulfoxide) 및 n-메틸피롤리돈(n-methyl-2-pyrrolidone) 등의 용매를 더 포함할 수 있으나, 상기 용매가 이에 제한되는 것은 아니다.
Further, the polymerization solution of step 1 may be prepared by reacting the polymer solution in a solvent such as methanol, ethanol, propanol, dimethylformamide, formaldehyde, chloroform, dimethylacetamide, pyridine, benzopyridine, Benzene, xylene, toluene, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide, and n (N-methyl-2-pyrrolidone), but the solvent is not limited thereto.
나아가, 상기 단계 1의 그라프트 반응은 30 ℃ 내지 90 ℃의 온도에서 수행될 수 있으며, 45 ℃ 내지 75 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 상기 단계 1의 그라프트 반응은 1 시간 내지 72 시간 동안 수행될 수 있으며, 4 시간 내지 48 시간 동안 수행될 수 있고, 8 시간 내지 24 시간 동안 수행될 수 있다. 그러나, 상기 단계 1의 그라프트 반응 온도 및 시간이 이에 제한되는 것은 아니다.
Further, the grafting reaction of step 1 above may be carried out at a temperature of 30 ° C to 90 ° C, and may be carried out at a temperature of 45 ° C to 75 ° C. In addition, the grafting reaction of step 1 above may be performed for 1 to 72 hours, for 4 to 48 hours, and for 8 to 24 hours. However, the graft reaction temperature and time in step 1 above are not limited thereto.
다음으로, 본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법에 있어서, 단계 2는 상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행된 중합 용액의 전기 전도도 및 고분자 수지의 그라프트율을 측정하여 고분자 수지 그라프트율에 따른 중합 용액의 전기 전도도를 나타내는 지표를 제조하는 단계이다.Next, in the method of measuring the graft ratio of the polymer resin according to the present invention, step 2 is a step of measuring the electrical conductivity of the polymer solution in which the grafting reaction has been carried out in step 1 and the grafting rate of the polymer resin, Thereby producing an indicator indicative of electrical conductivity.
상기 단계 2에서는 중합 용액 내의 전기 전도도를 측정하여 고분자 수지의 그라프트율을 측정할 수 있는 지표를 제조하는 단계로서, 상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행된 중합 용액의 전기 전도도와, 그라프트 반응이 완료된 고분자 수지의 그라프트율을 측정하여 지표를 제조한다.
In the step 2, the electrical conductivity in the polymerization solution is measured to prepare an indicator capable of measuring the graft rate of the polymer resin. The electrical conductivity of the polymerization solution subjected to the grafting reaction in the step 1, The indicator is prepared by measuring the graft rate of the polymer resin.
구체적으로, 상기 단계 2는 반복되어 수행될 수 있으며, 반응 시간에 따라 고분자 수지의 그라프트율과 상기 고분자 수지가 제조된 중합 용액 내의 전기 전도도를 측정하여 지표를 제조한다.
Specifically, the step 2 can be repeatedly performed, and an index is prepared by measuring the graft ratio of the polymer resin and the electric conductivity in the polymerization solution in which the polymer resin is produced according to the reaction time.
구체적인 일례로써, 고분자 수지로 폴리프로필렌 수지를 사용하고, 단량체로 스티렌을 사용하는 경우 반응 시간에 따른 폴리프로필렌 수지의 그라프트율과 반응 시간에 따른 중합 용액 내의 전기 전도도 값이 비례하는 것을 확인할 수 있으며, 이러한 자료를 지표로 사용할 수 있다.
As a concrete example, it can be seen that when the polypropylene resin is used as the polymer resin and styrene is used as the monomer, the graft ratio of the polypropylene resin with respect to the reaction time and the electric conductivity value in the polymerization solution are proportional to the reaction time according to the reaction time. Data can be used as an indicator.
다음으로, 본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법에 있어서, 단계 3은 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키며, 상기 중합 용액의 전기 전도도를 측정하는 단계이다.Next, in the method for measuring the graft ratio of the polymer resin according to the present invention, Step 3 is a step of grafting the monomer to the polymer resin by grafting in the polymerization solution by the radiation irradiation graft polymerization method, and measuring the electrical conductivity of the polymerization solution to be.
상기 단계 3에서는 상기 단계 1과 같이, 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키며, 동시에 반응 중인 중합 용액의 전기전도도를 측정한다.
In step 3, as in step 1, the monomer is grafted to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation-induced graft polymerization, and the electrical conductivity of the polymerization solution in the reaction is measured simultaneously.
다음으로, 본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법에 있어서, 단계 4는 상기 단계 3에서 측정된 전기 전도도를 상기 단계 2에서 제조된 지표와 비교하여 그라프트 반응 시간을 조절하는 단계이다.Next, in the method of measuring the graft ratio of the polymer resin according to the present invention,
상기 단계 4에서는 상기 단계 3에서 측정된 전기 전도도 값과 상기 단계 2에서 제조된 지표를 비교하여 그라프트 반응 시간을 조절함으로써 그라프트율을 조절한다.In
이와 같이, 실시간으로 전기 전도도 값을 획득하여 그라프트율을 손쉽게 도출하고 목표 그라프트율을 달성할 수 있다.
Thus, it is possible to obtain the electric conductivity value in real time, easily derive the graft rate, and achieve the target graft rate.
이하, 본 발명을 하기의 실험예에 의해 보다 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following experimental examples.
단, 하기 실험예는 본 발명의 내용을 예시하는 것일 뿐 발명의 범위가 실험예에 의해 한정되는 것은 아니다.
However, the following experimental examples are merely intended to illustrate the contents of the present invention, and the scope of the invention is not limited by the experimental examples.
<실험예> 중합 용액의 전기 전도도에 따른 고분자 수지의 그라프트율 분석<Experimental Example> Analysis of graft rate of polymer resin according to electric conductivity of polymer solution
방사선 조사 그라프트 중합법으로 그라프트된 고분자 수지의 반응 후, 중합 용액 내의 전기 전도도 값을 통해 고분자 수지의 그라프트율을 측정할 수 있음을 확인하기 위하여, 다음과 같은 실험을 수행하였다.
In order to confirm that the graft ratio of the polymer resin can be measured through the electric conductivity value in the polymerization solution after the reaction of the polymer resin grafted by the radiation irradiation graft polymerization method, the following experiment was conducted.
스티렌과 메탄올을 20 : 80의 중량비로 혼합하여 중합 용액을 준비하였다. 이후, 100 kGy의 방사선 조사량으로 조사된 폴리프로필렌 부직포를 상기에서 준비된 중합 용액에 침적시킨 후, 이를 항온 수조에서 60 ℃의 온도로 23 시간 동안 중합 반응을 수행하였다.Styrene and methanol were mixed at a weight ratio of 20:80 to prepare a polymerization solution. Thereafter, the polypropylene nonwoven fabric irradiated with a radiation dose of 100 kGy was immersed in the polymerization solution prepared above, and the polymerization reaction was carried out in a constant temperature water bath at 60 ° C for 23 hours.
이때, 1 시간 단위로 중합이 완료되어지면 중합 용액의 전기 전도도를 측정하였으며, 중합 반응이 완료된 폴리프로필렌 부직포는 중합 용액에서 꺼낸 후, 상온에서 테트라하이드로퓨란과 에탄올에 장시간 번갈아 담가 미반응 단량체 또는 단일 고분자를 제거한 후 건조하여 폴리프로필렌 부직포의 그라프트율을 분석하였다.In this case, the electrical conductivity of the polymerization solution was measured when the polymerization was completed in the unit of 1 hour. After the polymerization, the polypropylene nonwoven fabric was taken out from the polymerization solution and then immersed in tetrahydrofuran and ethanol for a prolonged period of time at room temperature to remove unreacted monomer The polymer was removed and dried to analyze the graft ratio of the polypropylene nonwoven fabric.
그 결과를 도 1 내지 3에 나타내었다.
The results are shown in Figs.
도 1에 나타낸 바와 같이, 반응 시간에 따른 중합 용액 내의 전기 전도도 값은 향상되는 것을 확인할 수 있었으며, 도 2에 나타낸 바와 같이, 반응 시간에 따른 폴리프로필렌 부직포의 그라프트율도 향상되는 것을 확인할 수 있었다.As shown in FIG. 1, it was confirmed that the electric conductivity value in the polymerization solution was improved with the reaction time, and as shown in FIG. 2, the grafting rate of the polypropylene nonwoven fabric with the reaction time was also improved.
도 3에 나타낸 바와 같이, 폴리프로필렌 부직포의 그라프트율에 따른 중합 용액 내의 전기 전도도 변화 값을 살펴보면, 일정한 변화를 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
As shown in FIG. 3, the change in the electrical conductivity of the polymer solution according to the graft ratio of the polypropylene nonwoven fabric showed a certain change.
이를 통해, 방사선 조사된 고분자 수지에 대한 그라프트 반응 후, 중합 용액의 전기 전도도를 측정함으로써 고분자 수지의 그라프트율을 측정할 수 있음을 확인할 수 있고, 본 발명에 따른 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법을 사용하면 해당 산업에서 실시간으로 전기 전도도 값을 획득하여 그라프트율을 손쉽게 도출하고 목표 그라프트율에 못 미치는 불량품 생산을 최소화할 수 있다.It can be seen from this that it is possible to measure the graft rate of the polymer resin by measuring the electrical conductivity of the polymer solution after the grafting reaction to the irradiated polymer resin and using the method of measuring the graft rate of the polymer resin according to the present invention By obtaining electrical conductivity values in real time in the industry, you can easily derive the graft rate and minimize the production of rejects below the target graft rate.
Claims (19)
상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행된 중합 용액의 전기 전도도를 측정하는 단계(단계 2);를 포함하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법.
A method in which one kind of monomer selected from the group consisting of styrene, vinyl toluene, alpha methyl styrene, t-butyl styrene, chlorostyrene, vinyl naphthalene and isopropenyl naphthalene is added to the polymer resin by graft polymerization, (Step 1); And
And measuring the electrical conductivity of the polymerization solution in which the grafting reaction has been carried out in the step 1 (step 2).
상기 단계 1의 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트시키는 단계는,
고분자 수지에 방사선 조사를 수행하는 단계(단계 a); 및
상기 단계 a에서 방사선 조사된 고분자 수지를 단량체를 포함하는 중합 용액에 침지시키는 단계(단계 b);를 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법.
The method according to claim 1,
The step of grafting the monomer to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation-induced graft polymerization method of the step 1,
Performing the irradiation with the polymer resin (step a); And
And a step (b) of immersing the irradiated polymer resin in the polymerization solution containing the monomer in the step (a) (step b).
상기 단계 1의 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트시키는 단계는,
고분자 수지 및 단량체를 포함하는 중합 용액을 제조하는 단계(단계 a); 및
상기 단계 a의 중합 용액에 방사선을 조사하는 단계(단계 b);를 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법.
The method according to claim 1,
The step of grafting the monomer to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation-induced graft polymerization method of the step 1,
Preparing a polymerization solution comprising a polymer resin and a monomer (step a); And
And irradiating the polymerization solution of step a) with radiation (step b).
상기 단계 1의 방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트시키는 단계는,
고분자 수지를 포함하는 중합 용액에 방사선을 조사하는 단계(단계 a); 및
상기 단계 a의 중합 용액에 단량체를 첨가하여 그라프트시키는 단계(단계 b);를 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법.
The method according to claim 1,
The step of grafting the monomer to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation-induced graft polymerization method of the step 1,
Irradiating the polymerization solution containing the polymer resin with radiation (step a); And
And a step (b) of adding a monomer to the polymerization solution of the step (a) and grafting the monomer solution (step b).
상기 단계 1의 고분자 수지는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리비닐클로라이드 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 및 폴리아미드계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종인 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법.
The method according to claim 1,
The polymer resin of the step 1 is selected from the group consisting of polyethylene resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyvinyl chloride resin, polymethylmethacrylate resin and polyamide Based resin, and a graft ratio of the polymer resin.
상기 단계 1의 방사선은 이온빔, 전자빔, 감마선, 알파선 및 베타선으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the radiation of step 1 is at least one selected from the group consisting of an ion beam, an electron beam, a gamma ray, an alpha ray and a beta ray.
상기 단계 1의 방사선 조사량은 10 kGy 내지 500 kGy인 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the irradiation dose of step 1 is 10 kGy to 500 kGy.
상기 단계 1의 중합 용액은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 포름알데히드(formaldehyde), 클로로포름(chloroform), 디메틸아세트아미드(dimethylacetamide), 피리딘(pyridine), 벤조피리딘(quinoline), 벤젠(benzene), 자일렌(xylene), 톨루엔(toluene), 다이옥산(1,4-dioxane), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 디에틸에테르(diethyl ether), 디메틸설폭사이드(dimethyl sulfoxide) 및 n-메틸피롤리돈(n-methyl-2-pyrrolidone)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 용매를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법.
The method according to claim 1,
The polymerization solution of step 1 may be dissolved in a solvent selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, dimethylformamide, formaldehyde, chloroform, dimethylacetamide, pyridine, benzopyridine, benzene, xylene, toluene, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide, and n-methyl Wherein the solvent further comprises at least one solvent selected from the group consisting of n-methyl-2-pyrrolidone.
상기 단계 1의 그라프트 반응은 30 ℃ 내지 90 ℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the grafting reaction of step 1 is carried out at a temperature of 30 ° C to 90 ° C.
상기 단계 1의 그라프트 반응은 1 시간 내지 72 시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 측정 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the grafting reaction of step 1 is performed for 1 to 72 hours.
상기 단계 1에서 그라프트 반응이 수행된 중합 용액의 전기 전도도 및 고분자 수지의 그라프트율을 측정하여 고분자 수지 그라프트율에 따른 중합 용액의 전기 전도도를 나타내는 지표를 제조하는 단계(단계 2);
방사선 조사 그라프트 중합법으로 고분자 수지에 단량체를 중합 용액 내에서 그라프트 반응시키며, 상기 중합 용액의 전기 전도도를 측정하는 단계(단계 3); 및
상기 단계 3에서 측정된 전기 전도도를 상기 단계 2에서 제조된 지표와 비교하여 그라프트 반응 시간을 조절하는 단계(단계 4);를 포함하는 고분자 수지의 그라프트율 조절방법.
A method in which one kind of monomer selected from the group consisting of styrene, vinyl toluene, alpha methyl styrene, t-butyl styrene, chlorostyrene, vinyl naphthalene and isopropenyl naphthalene is added to the polymer resin by graft polymerization, (Step 1);
(Step 2) of measuring an electrical conductivity of the polymerization solution in which the grafting reaction is performed in step 1 and a grafting rate of the polymer resin to produce an indicator indicating the electrical conductivity of the polymerization solution according to the polymer resin grafting rate;
(Step 3) of measuring the electric conductivity of the polymer solution by grafting the monomer to the polymer resin in the polymerization solution by the radiation irradiation graft polymerization method; And
And adjusting the graft reaction time by comparing the electrical conductivity measured in step 3 with the indicator prepared in step 2 (step 4).
상기 단계 1 및 단계 3의 고분자 수지는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리비닐클로라이드 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 및 폴리아미드계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종인 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 조절방법.
13. The method of claim 12,
The polymer resin of step 1 and step 3 may be at least one selected from the group consisting of polyethylene resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyvinyl chloride resin, polymethylmethacrylate resin And a polyamide-based resin. The graft ratio control method of a polymer resin according to claim 1,
상기 단계 1 및 단계 3의 방사선은 이온빔, 전자빔, 감마선, 알파선 및 베타선으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 조절방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the radiation of step 1 and step 3 is at least one selected from the group consisting of ion beam, electron beam, gamma ray, alpha ray and beta ray.
상기 단계 1 및 단계 3의 방사선 조사량은 10 kGy 내지 500 kGy인 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 조절방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the radiation dose of step 1 and step 3 is 10 kGy to 500 kGy.
상기 단계 1 및 단계 3의 중합 용액은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 포름알데히드(formaldehyde), 클로로포름(chloroform), 디메틸아세트아미드(dimethylacetamide), 피리딘(pyridine), 벤조피리딘(quinoline), 벤젠(benzene), 자일렌(xylene), 톨루엔(toluene), 다이옥산(1,4-dioxane), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 디에틸에테르(diethyl ether), 디메틸설폭사이드(dimethyl sulfoxide) 및 n-메틸피롤리돈(n-methyl-2-pyrrolidone)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 용매를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 수지의 그라프트율 조절방법.
13. The method of claim 12,
The polymerization solution of step 1 and step 3 may be prepared by using a solvent such as methanol, ethanol, propanol, dimethylformamide, formaldehyde, chloroform, dimethylacetamide, pyridine, quinoline ), Benzene, xylene, toluene, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide, and the like. wherein the solvent further comprises at least one solvent selected from the group consisting of n-methyl-2-pyrrolidone.
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| KR1020150060334A KR101718322B1 (en) | 2015-04-29 | 2015-04-29 | Method for measuring degree of graft of polymer resin |
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| KR100760959B1 (en) * | 2006-09-13 | 2007-10-04 | 한국원자력연구원 | Preparation method of polypropylene-based compatibilizers by radiation-induced graft polymerization |
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