KR101681107B1 - Colored pearlecent pigments, preparation method therof, and cosmetic composition containing the same as a active ingredient - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유색 진주 광택 안료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 단순한 진주 광택 안료에 표면에 페릭옥사이드를 표면 처리한 후, 환원 소성 기법을 이용하여 페릭옥사이드(Fe2O3)를 일부 페러스페릭옥사이드(Fe3O4)로 변형시켜 광학적인 색상 효과에 의해 적색, 보라, 청색, 녹색의 외관 색상을 갖는 진주 광택 안료, 이의 제조 방법 및 이를 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 유색 진주 광택 안료는 일반적인 카민, 페로시안블루 등을 표면 처리하여 얻어지는 적색, 보라색, 청색, 녹색의 진주 광택 안료와 같은 색상 및 광택성을 표현할 수 있고, 다양한 화장품 제형의 환경에서 나타날 수 있는 pH 조건 및 원료들의 상호 작용으로 나타나는 발색의 변화 또는 색상 분리 현상(블리딩) 또는 제형에서의 번짐 등의 문제점을 극복 할 수 있어, 기존 진주 광택 안료를 대체하여 유용하게 사용할 수 있다. 또한 안정한 무기 재료로만 구성되어 있으므로, 천연 또는 합성 화학 색소를 배제시킬 수 있어, 다양한 규제에서 자유로운 처방구성이 가능할 것이다. The invention colored pearlescent relates to pigments, and more particularly simple pearl gloss of the pigment on the surface after the ferric oxide treated surface, a part of ferric oxide (Fe 2 O 3) by using a reducing and firing techniques Ferrer Spanish metallic oxide (Fe 3 O 4 ), and having an appearance color of red, purple, blue and green by an optical color effect, a process for producing the same, and a cosmetic composition containing the same as an active ingredient. The colored pearlescent pigment according to the present invention can exhibit color and gloss similar to those of red, purple, blue and green pearlescent pigments obtained by surface treatment of common carmine, ferrocyan blue and the like, It is possible to overcome the problems such as change in color development caused by pH conditions and interaction of raw materials, blurring phenomenon (bleeding) or blurring in formulation, and it can be usefully used instead of existing pearlescent pigments. Also, since it is constituted only by a stable inorganic material, natural or synthetic chemical pigments can be excluded, and a prescription composition free from various regulations will be possible.

Description

유색 진주 광택 안료, 이의 제조 방법, 이의 제조 방법 및 이를 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물{Colored pearlecent pigments, preparation method therof, and cosmetic composition containing the same as a active ingredient}TECHNICAL FIELD The present invention relates to a colored pearlescent pigment, a colored pearlescent pigment, a method for producing the same, a method for producing the same, and a cosmetic composition containing the same as an active ingredient.

본 발명은 유색 진주 광택 안료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 단순한 진주 광택 안료에 표면에 페릭옥사이드를 표면 처리한 후, 환원 소성 기법을 이용하여 페릭옥사이드(Fe2O3)를 일부 페러스페릭옥사이드(Fe3O4)로 변형시켜 광학적인 색상 효과에 의해 적색, 보라, 청색, 녹색의 외관 색상을 갖는 진주 광택 안료, 이의 제조 방법 및 이를 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.The invention colored pearlescent relates to pigments, and more particularly simple pearl gloss of the pigment on the surface after the ferric oxide treated surface, a part of ferric oxide (Fe 2 O 3) by using a reducing and firing techniques Ferrer Spanish metallic oxide (Fe 3 O 4 ), and having an appearance color of red, purple, blue and green by an optical color effect, a process for producing the same, and a cosmetic composition containing the same as an active ingredient.

광택 안료는 산업상, 특히 자동차 피복물, 장식용 피복물, 플라스틱, 페인트, 인쇄용 잉크 및 화장품용 배합물에서 폭넓게 사용된다. 특히 화장품에서는 간섭색 및 표면반사색을 이용하여 얼굴에 광택(윤기)을 부여하거나 미세한 반짝임 효과를 부여하여 피부를 화사하게 마무리해주는 역할을 해준다.Luster pigments are widely used in industry, especially in automotive coatings, decorative coatings, plastics, paints, printing inks and cosmetic formulations. Especially in cosmetics, it gives a glossy (glaze) to the face by using interference color and surface reflection color, or gives a fine glitter effect to finish the skin brightly.

일반적으로 사용하는 진주 광택 안료는 베이스 물질인 마이카, 합성마이카, 보로실리케이트 글라스, 알루미나 등의 기본 물질에 이산화티탄을 나노사이즈 두께로 표면 처리하여 빛의 굴절 및 간섭현상에서 발생되는 인터퍼런스 색상으로 화이트, 골드, 레드, 바이올렛, 블루, 그린 색상을 표현한다. 또한 인터퍼런스 제품에 각종 색상 소재들을 표면 처리하여 적색, 청색, 녹색 등의 원색을 표현한다.The commonly used pearlescent pigments are made by surface-treating titanium dioxide with nano-sized thickness on basic materials such as mica, synthetic mica, borosilicate glass and alumina, which are the base materials, and have an interface color generated from light refraction and interference White, gold, red, violet, blue, green color. The interface products are surface treated with various color materials to express red, blue, green and other primary colors.

일반적으로 도 1을 참조하면, 종래에는 적색 진주 광택 안료는 붉은색의 코쿠스 칵티(Coccus cacti)라는 벌레의 암컷을 말려 만드는 천연 유기염료인 카민을 정제수에 가성소다(NaOH)와 용해시킨 후 알루미늄클로라이드(AlCl3) 수용액과 동시에 투입하여 가수분해 및 중화방법으로 마이카/이산화티탄 진주 광택 안료에 붉은색 색상을 표면 처리하여 레이크화함으로써 제조하였다.Generally, referring to FIG. 1, conventionally, a red pearl luster pigment is prepared by dissolving carmine, a natural organic dye that coats a female of a worm called red coccus cacti, with purified water (NaOH) Chloride (AlCl 3 ) aqueous solution to prepare a mica / titanium dioxide pearlescent pigment by hydrolysis and neutralization to give a lacquered surface of red color.

보라색의 진주 광택 안료는 상기 적색의 카민을 표면 처리하고 청색의 페로시안 블루를 순차적으로 표면 처리함으로써 제조하였다.A purple pearl luster pigment was prepared by surface treating the red carmine and sequential surface treatment of blue ferrocyan blue.

청색의 진주 광택 안료 경우는 페로시안 블루원료인 포타슘페로시아나이드(K4FeCN6)를 정제수에 용해하고 페릭클로라이드(FeCl3) 수용액과 반응시킴으로써 제조하였다.In case of blue pearlescent pigment, potassium ferrocyanide (K 4 FeCN 6 ), a raw material of ferrocyan blue, was dissolved in purified water and reacted with an aqueous solution of ferric chloride (FeCl 3 ).

녹색의 진주 광택 안료는 일반적 마이카/이산화티탄 진주 광택 안료에 페릭옥사이드(FeO(OH))를 표면 처리하고 노란색을 표현한 다음 페로시안블루를 표면 처리하여 제조하였다.Green pearl luster pigments were prepared by surface treating ferric oxide (FeO (OH)) on a common mica / titanium dioxide pearlescent pigment and then rendering yellow and then surface treating ferrocyan blue.

그러나, 상기 종래 방법에 의해 제조된 유색의 진주 광택 안료들은 산과 알칼리 조건에서 변색되거나, 표면 처리된 소재들이 탈리되는 문제(블리딩 현상)가 있었다.However, the colored pearlescent pigments produced by the above-mentioned conventional methods have a problem of discoloration in the acid and alkali condition, or a problem that the surface treated materials are desorbed (bleeding phenomenon).

진주 광태 안료와 관련된 종래 기술로는, 대한민국 특허공개 제10-2014-0070035호에서는 박편안료에 이산화티탄 층을 형성하고, 형성된 이산화티탄 층 위에 다시 이산화티탄 층을 형성한 후에 소성하여 제조되며, 제조된 진주 광택 안료는 가시광선영역의 400nm에서 반사율이 55-65%이고, 500nm에서 반사율이 12-22%이고, 600nm에서 반사율이 18-24%이고, 700nm에서 반사율이 40-50%인 것을 특징으로 하는 기존의 진주 광택 안료보다 강한 간섭색을 발현함으로써 화장료로서 사용하기에 보다 적합한 진주 광택 안료를 개시하고 있다. 그러나, 상기 기술은 이산화티탄 층을 두 번 형성시킴으로써 강한 간섭색만을 발현할 뿐 색상의 표현이 미비하다.In the prior art related to the pearl pigment, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2014-0070035 discloses a method of forming a titanium dioxide layer on a flake pigment, forming a titanium dioxide layer on the formed titanium dioxide layer, The pearl luster pigment is characterized by a reflectance of 55-65% at 400 nm in the visible light region, a reflectance of 12-22% at 500 nm, a reflectance of 18-24% at 600 nm and a reflectance of 40-50% at 700 nm Discloses a pearlescent pigment which is more suitable for use as a cosmetic ingredient by exhibiting an interference color stronger than the existing pearlescent pigment. However, the above-described technique forms only a strong interference color by forming the titanium dioxide layer twice, and the representation of the color is insufficient.

따라서, 기존의 진주 광택 안료와 같은 광택, 색상을 나타내면서 광안정성을 가지고 제형화에서 색상 분리 현상 등이 발생하지 않는 새로운 유색 진주 광택 안료가 요구되고 있다.
Accordingly, there is a demand for a new colored pearlescent pigment which has the same luster and color as the existing pearlescent pigment but has a light stability and does not cause color separation phenomenon in formulation.

이에, 본 발명자들은 광 안정성을 가지고 제형화시 pH에 따라 변색되거나 색상이 탈리되지 않는 새로운 개념의 유색 진주 광택 안료를 개발하기 위하여 연구하던 중, 판상 안료인 마이카, 세리사이트 및 알루미나 등의 표면을 이산화티탄으로 처리한 후, 다시 페릭옥사이드(Fe2O3)로 표면 처리하고, 환원 소성 공정을 통해 페릭옥사이드(Fe2O3)를 페러스페릭옥사이드(Fe3O4)로 환원시켜 적색, 보라색, 파란색, 녹색을 표현하는 유색 진주 광택 안료를 제조하고, 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the inventors of the present invention have been studying to develop a new concept of colored pearlescent pigment which is discolored according to pH or does not desorb color when formulated with light stability, and the surface of mica, sericite and alumina, after treatment with titanium dioxide, again, ferric oxide (Fe 2 O 3) as the surface treatment, and by reduction of ferric oxide (Fe 2 O 3) via the reducing and firing process to Ferrer Spanish metallic oxide (Fe 3 O 4) red, Purple, blue, green, and the present invention has been completed.

대한민국 공개특허 제2014-0070035호Korean Patent Publication No. 2014-0070035

본 발명의 목적은 선명한 적색, 보라색, 파란색, 녹색을 표현하고 블리딩 현상이 일어나지 않는 유색 진주 광택 안료를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a colored pearlescent pigment which expresses clear red, purple, blue, green and does not cause bleeding phenomenon.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 유색 진주 광택 안료의 제조 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a process for producing the above colored pearlescent pigment.

나아가, 본 발명의 또 다른 목적은 상기 유색 진주 광택 안료를 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a cosmetic composition containing the above colored pearlescent pigment as an active ingredient.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object,

판상 안료에 이산화티탄(TiO2) 층이 형성되고, 형성된 이산화티탄 층 위에 페릭옥사이드(Fe2O3) 층이 형성되며, 일부 페릭옥사이드(Fe2O3) 층이 페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 층으로 환원되어 광학적인 색상 효과에 의해 선명한 적색, 보라색, 파란색, 및 녹색을 표현하는 유색 진주 광택 안료를 제공한다.Titanium dioxide (TiO 2) layer is formed in the plate-like pigment, over the titanium dioxide layer is a layer ferric oxide (Fe 2 O 3) is formed is formed, some ferric oxide (Fe 2 O 3) layer is Ferrer Spanish metallic oxide (Fe 3 O 4 ) layer to provide bright colored pearlescent pigments that exhibit vivid red, purple, blue, and green by optical color effects.

또한, 본 발명은In addition,

(a) 판상 안료에 이산화티탄을 표면 처리하여 이산화티탄 층을 형성시키는 단계;(a) a step of surface-treating titanium dioxide on a platelet-shaped pigment to form a titanium dioxide layer;

(b) 이산화티탄 층에 페릭옥사이드(Fe2O3)를 표면 처리하여 페릭옥사이드(Fe2O3) 층을 형성시키는 단계;(b) surface-treating the titanium dioxide layer with ferric oxide (Fe 2 O 3 ) to form a ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer;

(c) 페릭옥사이드(Fe2O3) 층을 환원 소성 공정을 통해 페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 층으로 환원시키는 단계를 포함하는 유색 진주 광택 안료의 제조 방법을 제공한다.(c) reducing the ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer to a ferrous ferric oxide (Fe 3 O 4 ) layer through a reduction calcination process.

나아가, 본 발명은 상기 유색 진주 광택 안료를 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.Further, the present invention provides a cosmetic composition comprising the above colored pearlescent pigment as an active ingredient.

본 발명에 따른 유색 진주 광택 안료는 일반적인 카민, 페로시안블루 등을 표면 처리하여 얻어지는 적색, 보라색, 청색, 녹색의 진주 광택 안료와 같은 색상 및 광택성을 표현할 수 있고, 다양한 화장품 제형의 환경에서 나타날 수 있는 pH조건 및 원료들의 상호 작용으로 나타나는 발색의 변화 또는 색상 분리 현상(블리딩) 또는 제형에서의 번짐 등의 문제점을 극복할 수 있어, 기존 진주 광택 안료를 대체하여 유용하게 사용할 수 있다.The colored pearlescent pigment according to the present invention can exhibit color and gloss similar to those of red, purple, blue and green pearlescent pigments obtained by surface treatment of common carmine, ferrocyan blue and the like, It is possible to overcome the problems such as change in color development caused by pH conditions and interaction of raw materials, blurring phenomenon (bleeding) or blurring in formulation, and it can be usefully used instead of existing pearlescent pigments.

또한 안정한 무기 재료로만 구성되어 있으므로, 천연 또는 합성 화학 색소를 배제시킬 수 있어, 다양한 규제에서 자유로운 처방구성이 가능할 것이다. Also, since it is constituted only by a stable inorganic material, natural or synthetic chemical pigments can be excluded, and a prescription composition free from various regulations will be possible.

도 1은 종래의 적색, 보라색, 청색, 녹색 진주 광택 안료의 구조도이다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 적색, 보라색, 청색, 녹색의 진주 광택 안료의 구조도이다.
도 3은 본 발명의 진주 광택 안료의 색상 발색 이론을 나타내는 도면이다.
도 4는 본 발명의 일실시예에 따른 진주 광택 안료의 제조 공정도이다.
1 is a structural view of a conventional red, purple, blue, and green pearlescent pigment.
FIG. 2 is a structural diagram of red, violet, blue, and green pearlescent pigments according to an embodiment of the present invention.
Fig. 3 is a view showing the color development theory of the pearlescent pigment of the present invention.
4 is a view illustrating a manufacturing process of a pearlescent pigment according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 유색 진주 광택 안료는 도 2에 나타낸 바와 같이, 판상 안료에 이산화티탄(TiO2) 층이 형성되고, 형성된 이산화티탄 층 위에 페릭옥사이드(Fe2O3) 층이 형성되며, 일부 페릭옥사이드(Fe2O3) 층이 페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 층으로 환원되어 광학적인 색상 효과에 의해 선명한 적색, 보라색, 파란색, 및 녹색을 표현하는 것을 특징으로 한다.As shown in FIG. 2, the colored pearlescent pigment according to the present invention includes a titanium dioxide (TiO 2 ) layer formed on a platelet pigment, a ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer formed on the titanium dioxide layer formed, The oxide (Fe 2 O 3 ) layer is reduced to a ferrosperic oxide (Fe 3 O 4 ) layer to express bright red, purple, blue, and green by optical color effect.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 판상 안료로는 천연 마이카, 합성 마이카, 세리사이트 및 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, at least one selected from the group consisting of natural mica, synthetic mica, sericite, and alumina may be used as the platelet pigment, but the present invention is not limited thereto.

본 발명의 일실시예에 있어서, 마이카는 입자크기가 d10-d90, 분포 범위가 10-60㎛인 것을 사용하였으나, 이 사이즈로 제한되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the mica has a particle size of d10-d90 and a distribution range of 10-60 mu m, but is not limited to this size.

본 발명에 따른 유색 진주 광택 안료는 도 3에 나타낸 바와 같이, 환원 소성 공정에 의해 표면에서 상기 페릭옥사이드(Fe2O3) 중 일부가 페러스페릭옥사이드(Fe3O4)로 전환됨에 따라 내부의 상쇄 및 보강 간섭의 효과로 인해 적색, 보라, 청색, 녹색을 표현할 수 있다.
As shown in FIG. 3, the colored pearlescent pigment according to the present invention is a pigment obtained by converting a portion of the ferric oxide (Fe 2 O 3 ) from the surface into ferulic oxide (Fe 3 O 4 ) Can be expressed in red, violet, blue, and green due to the effect of cancellation and constructive interference.

또한, 본 발명에 따른 유색 진주 광택 안료의 제조 방법은In addition, the process for producing a colored pearlescent pigment according to the present invention comprises

(a) 판상 안료에 이산화티탄을 표면 처리하여 이산화티탄 층을 형성시키는 단계;(a) a step of surface-treating titanium dioxide on a platelet-shaped pigment to form a titanium dioxide layer;

(b) 이산화티탄 층에 페릭옥사이드(Fe2O3)를 표면 처리하여 페릭옥사이드(Fe2O3) 층을 형성시키는 단계;(b) surface-treating the titanium dioxide layer with ferric oxide (Fe 2 O 3 ) to form a ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer;

(c) 페릭옥사이드(Fe2O3) 층을 환원 소성 공정을 통해 페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 층으로 환원시키는 단계를 포함한다.
(c) reducing the ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer to a ferrous oxide (Fe 3 O 4 ) layer through a reductive calcination process.

이하, 도 4를 참조로 하여 본 발명에 따른 유색 진주 광택 안료의 제조 방법을 단계별로 상세하게 설명한다.
Hereinafter, a method for producing a colored pearlescent pigment according to the present invention will be described step by step with reference to FIG.

(a)단계: (a) 판상Plate 안료에 이산화티탄을 표면 처리하는 단계 A step of surface-treating the pigment with titanium dioxide

상기 단계에서, 판상 안료에 이산화티탄을 표면 처리하는 과정은 하기 반응식 1에 나타낸 바와 같이, 천연 및 합성 마이카와 같은 판상 안료를 시작 물질로 하여 표면에 티타늄클로라이드(TiCl4)를 가수분해 반응시켜 TiO(OH)2를 형성시킨 다음 고온에서 소성하여 TiO2로 전환시킴으로써 수행될 수 있다.In the above step, the surface treatment of titanium dioxide on the surface of the platelet-like pigment is carried out by hydrolyzing titanium chloride (TiCl 4 ) on the surface using a platelet pigment such as natural and synthetic mica as a starting material, (OH) 2 , followed by calcination at a high temperature to convert it to TiO 2 .

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112014071707124-pat00001
Figure 112014071707124-pat00001

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 판상 안료로는 천연 마이카, 합성 마이카, 세리사이트 및 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, at least one selected from the group consisting of natural mica, synthetic mica, sericite, and alumina may be used as the platelet pigment, but the present invention is not limited thereto.

본 발명의 일실시예에 있어서, 마이카는 입자크기가 d10-d90, 분포 범위가 10-60㎛인 것을 사용하였으나, 이 사이즈로 제한되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the mica has a particle size of d10-d90 and a distribution range of 10-60 mu m, but is not limited to this size.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 티타늄클로라이드(TiCl4) 및 NaOH 용액은 pH를 1-2로 조절하고, 70-80 ℃에서 첨가하며, 정량투입기를 사용하여 간섭색상이 변화되는 상태를 침적하여 체크하면서 첨가할 수 있다. 바람직하게는 20 내지 65중량%의 이산화티탄을 함유하도록 첨가할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the titanium chloride (TiCl 4 ) and NaOH solutions are adjusted to pH 1-2, added at 70-80 ° C, And adding it while checking. Preferably 20 to 65% by weight of titanium dioxide.

본 발명의 일실시예에 있어서, 형성된 TiO(OH)2를 소성로에 투입하고 600-850℃에서 30분-1시간 동안 소성 처리할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the formed TiO (OH) 2 can be put into a firing furnace and calcined at 600-850 ° C for 30 minutes to 1 hour.

본 발명의 일실시예에 있어서, 시작 판상 안료로서 시판되는 형태의 마이카/이산화티탄 진주 광택 안료를 구입하여 사용할 수도 있으며, 이때, 시판되는 마이카/이산화티탄 진주 광택 안료는 20 내지 65중량%의 이산화티탄을 함유하며, 평균 입자 직경이 5 내지 60㎛이고, 두께가 1㎛ 이하이고, 종횡비(aspect ratio, 입자 직경/두께)가 20 이상인 입자 형태 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 만일, 시판되는 마이카/이산화티탄 진주 광택 안료를 사용할 경우에는 본 단계를 생략할 수 있다.
In one embodiment of the present invention, commercially available mica / titanium dioxide pearlescent pigments may be purchased and used as starting pearlescent pigments, wherein commercially available mica / titanium dioxide pearlescent pigments comprise 20 to 65 wt% At least one selected from the group consisting of particles having an average particle diameter of 5 to 60 占 퐉, a thickness of 1 占 퐉 or less, and an aspect ratio (particle diameter / thickness) of 20 or more. If a commercially available mica / titanium dioxide pearlescent pigment is used, this step may be omitted.

(b)단계: 페릭옥사이드(Fe(b): step (b): ferric oxide (Fe 22 OO 33 )를 표면 처리하는 단계),

상기 단계에서, (a)단계에서 제조된 판상 안료/이산화티탄 진주 광택 안료에 페릭옥사이드를 표면 처리하는 과정은 하기 반응식 2에 나타낸 바와 같이, NaOH 용액에 전구체로서 FeCl36H2O 및 FeSO47H2O 중에서 선택된 1종 이상을 70-90 ℃의 온도에서 반응시킨 후, 고온에서 소성시킴으로써 수행할 수 있다.In the above step, the surface treatment of the ferric oxide on the platelet-like pigment / titanium dioxide pearlescent pigment prepared in step (a) can be carried out by adding FeCl 3 6H 2 O and FeSO 4 7H as precursors to the NaOH solution 2 O at a temperature of 70-90 ° C and then calcining at a high temperature.

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure 112014071707124-pat00002
Figure 112014071707124-pat00002

본 발명의 일실시예에 있어서, pH를 1-2로 조절하고, NaOH 용액에 전구체로서 FeCl36H2O 및 FeSO47H2O 중에서 선택된 1종 이상을 2-7 중량%의 농도로 정량투입기를 사용하여 첨가하여, 70-90 ℃의 온도에서 반응시킨 후, 생성물을 탈수 건조하고 200-800 ℃에서 소성 처리할 수 있다.
In one embodiment of the present invention, the pH is adjusted to 1-2, and at least one selected from FeCl 3 6H 2 O and FeSO 4 7H 2 O as precursors is added to the NaOH solution at a concentration of 2-7 wt% , The reaction product is reacted at a temperature of 70-90 DEG C and then the product is dehydrated and dried and calcined at 200-800 DEG C. [

(c)단계: 환원 소성을 통해 (c) Step: Through reduction-firing 페릭옥사이드(FeFerric oxide (Fe 22 OO 33 )를) 페러스페릭옥사이드(FeFerrosperic oxide (Fe 33 OO 44 )로)in 환원시키는 단계 Reduction step

상기 단계는 하기 반응식 3에 나타낸 바와 같이, 소듐보로하이드라이드(NaBH4)와 같은 환원제를 (b)단계에서 제조된 판상 안료/이산화티탄/페릭옥사이드 진주 광택 안료에 2-5 중량%로 분산시켜서 진공 소성로에서 질소가스를 투입하면서 진공을 유지시키며 500-600 ℃로 환원 소성 처리함으로써 수행할 수 있다.This step can be carried out by dispersing 2-5 wt% of a reducing agent such as sodium borohydride (NaBH 4 ) in the flake pigment / titanium dioxide / peric oxide pearl luster pigment prepared in step (b), as shown in Scheme 3 below And nitrogen gas is supplied from a vacuum baking furnace while maintaining a vacuum, and then subjected to a reduction calcination treatment at 500-600 占 폚.

[반응식 3][Reaction Scheme 3]

Figure 112014071707124-pat00003
Figure 112014071707124-pat00003

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 환원 소성 공정 후, 상온 또는 가온된 정제수를 사용하여 수회 수세 후 탈수를 진행한 뒤, 80-100 ℃에서 건조시키고 분급하는 단계를 추가로 수행할 수 있다.
In one embodiment of the present invention, after the reducing and calcining step, dehydration is performed after several times of washing with purified water heated at room temperature or warmed, followed by drying and classification at 80-100 ° C.

나아가, 본 발명은 상기 방법을 제조된 유색 진주 광택 안료를 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.Further, the present invention provides a cosmetic composition comprising the colored pearlescent pigment prepared as described above as an active ingredient.

본 발명에 따라 마이카 등의 판상안료에 이산화티탄을 표면처리하고 다시 페릭옥사이드를 표면 처리한 후, 환원 소성을 통해 적색, 보라, 청색, 녹색등의 색상을 표현하는 진주 광택 안료를 만들고 상기 진주 광택 안료를 화장료 조성물로 사용한 결과, 기존의 안료와 유사한 성질의 색상 표현력과 지속성을 나타냈으며(표 3, 4 및 12 참조), 피부 자극이 없고(표 7 내지 표 10 참조), UV 조사나 장기간 상온 방치시에도 색상이 변색되거나 탈색되지 않으므로 블리딩 현상을 방지하며(표 13 참조), 자연스러운 색상 표현이 가능하고, 헤어부착 지속성이 우수하므로(표 14), 헤어 마스카라 등의 화장품 원료로서 유용하게 사용될 수 있다.According to the present invention, titanium dioxide is surface-treated to a plate-like pigment such as a mica, and the surface of the ferric oxide is subjected to surface treatment. Thereafter, a pearlescent pigment which expresses colors such as red, violet, (See Tables 3, 4 and 12), no skin irritation (see Tables 7 to 10), and UV irradiation or long term normal temperature (See Table 13), natural coloring is possible, and hair-holding durability is excellent (Table 14), so that it can be usefully used as a cosmetic raw material for hair mascara and the like have.

본 발명에 따른 화장료 조성물에 있어서, 본 발명의 진주 광택 안료는 단독으로, 또는 통상적인 분체와 혼합하여 오일, 왁스, 물 등의 첨가제와 배합하여 제형 또는 사용목적에 따라 페이스파우더, 콤팩트, 파우더파운데이션, 투웨이케익, 메이컵베이스, 리퀴드 파운데이션, 크림파운데이션의 베이스 메이컵(Base Makeup)과 아이섀도, 파우더블러쉬, 립스틱, 아이라이너, 마스카라, 헤어 마스카라 등의 색조 화장료에 사용될 수 있다.In the cosmetic composition according to the present invention, the pearlescent pigment of the present invention may be blended with an additive such as oil, wax, water or the like, alone or in combination with a conventional powder, to prepare a face powder, a compact, a powder foundation , Makeup base, liquid foundation, base makeup of cream foundation, eye shadow, powder blush, lipstick, eyeliner, mascara, hair mascara.

본 발명에 따른 화장료 조성물에 있어서, 본 발명의 진주 광택 안료는 화장료 총 중량을 기준으로 0.01 내지 60중량%, 바람직하게는 0.1 내지 50중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 이 때 화장료에 함유된 진주 광택 안료가 0.01중량% 미만일 경우 화장 효과가 미미하고, 60중량%를 초과할 경우 사용감과 제형상의 문제점이 발생할 수 있다.
In the cosmetic composition according to the present invention, the pearlescent pigment of the present invention may be contained in an amount of 0.01 to 60% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the cosmetic . If the amount of the pearlescent pigment contained in the cosmetic composition is less than 0.01% by weight, the cosmetic effect is insignificant, and if it exceeds 60% by weight, the feeling of use and the shape of the cosmetic composition may occur.

이하, 실시예를 들어 본 발명에 대해서 더욱 상세하게 설명할 것이나, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following Examples are only the preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited by the following Examples.

<실시예 1-4> 적색, 보라색, 청색 및 녹색 진주 광택 안료 제조<Example 1-4> Preparation of red, purple, blue and green pearlescent pigment

(1) (One) 마이카Mica /이산화티탄 진주 광택 안료 제조/ Titanium Dioxide Pearl Gloss Pigment Manufacture

비이커에 증류수 7 ℓ및 판상 마이카 안료 100g을 투입하여 교반하면서 온도를 80℃, pH를 1.5로 조정하였다.7 liters of distilled water and 100 g of plate-like mica pigment were put in a beaker, and the temperature was adjusted to 80 DEG C and the pH to 1.5 while stirring.

티타늄클로라이드(TiCl4) 및 가성소다 수용액을 준비하고 정량 투입기를 가동하여 간섭색상이 변화되는 상태를 침적하여 체크하며, 각각 적색, 보라색, 청색 및 녹색의 간섭 색상이 나타날 때 반응를 종결시켰다. Titanium chloride (TiCl 4 ) and caustic soda aqueous solution were prepared, the dosing injector was activated to check for changes in interference color, and the reaction was terminated when red, violet, blue, and green interference colors appeared, respectively.

이론적인 반응량은 하기 표 1에 나타내었다.The theoretical reaction amounts are shown in Table 1 below.

반응을 종결 후, 탈수, 건조한 뒤 소성로에 투입하여 1차 소성을 850℃에서 진행하였다.After completion of the reaction, dehydration and drying were carried out, and the mixture was put into a firing furnace to conduct primary firing at 850 ° C.

실시예Example 마이카
투입량
(g)
Mica
input
(g)
TiCl4(40%) sol
투입량(g)
TiCl 4 (40%) sol
Input (g)
투입조건Input condition TiO2
함량
(중량%)
TiO 2
content
(weight%)
색상color
pHpH 온도(℃)Temperature (℃) 외관색Appearance color 간섭색Interference color 1One 100100 348348 1.51.5 8080 3737 백색White 적색Red 22 100100 485485 1.51.5 8080 4545 백색White 보라색purple 33 100100 547547 1.51.5 8080 4848 백색White 청색blue 44 100100 696696 1.51.5 8080 5454 백색White 녹색green

(2) (2) 마이카Mica /이산화티탄// Titanium dioxide / 페러스페릭옥사이드Ferulic oxide (( FeFe 33 OO 44 ) 진주 광택 안료 제조) Manufacture of pearlescent pigment

소성된 내용물 100g을 다시 비이커에 증류수 7ℓ와 투입한 후 교반하면서 온도를 80℃, pH를 2.8로 조정하였다. 이후, 페릭클로라이드 수화물(FeCl36H2O)수용액과 가성소다 수용액을 정량 투입기로 일정시간 동안 투입하였다.100 g of the fired contents were put in a beaker again with 7 L of distilled water, and the temperature was adjusted to 80 DEG C and the pH to 2.8 while stirring. Thereafter, an aqueous solution of ferric chloride hydrate (FeCl 3 6H 2 O) and a caustic soda aqueous solution were put in the dosing device for a predetermined period of time.

이론적인 반응량은 하기 표 2에 나타내었다.The theoretical reaction amounts are shown in Table 2 below.

반응을 종결 후, 탈수, 건조한 뒤 소성로에 투입하여 2차 소성을 700℃에서 1시간 동안 진행하였다.After completion of the reaction, dehydration and drying were carried out, followed by charging into a firing furnace to carry out secondary firing at 700 ° C for 1 hour.

제조된 마이카/이산화티탄/페릭옥사이드(Fe2O3) 진주 광택 안료 표면을 페러스페릭옥사이드(Fe3O4)로 전환하기 위해, 소듐보로하이드라이드(NaBH4) 3중량%를 마이카/이산화티탄/페릭옥사이드(Fe2O3) 진주 광택 안료의 97중량%와 혼합하고, 환원소성로에 투입하였다. 이후, 질소 가스를 투입하면서 진공상태를 유지시키며 소성온도를 550℃로 하여 4시간 동안 반응시켰다.To convert the prepared mica / titanium dioxide / ferric oxide (Fe 2 O 3 ) pearlescent pigment surface to ferrous oxide (Fe 3 O 4 ), 3% by weight of sodium borohydride (NaBH 4 ) Was mixed with 97% by weight of a titanium dioxide / ferric oxide (Fe 2 O 3 ) pearlescent pigment, and the mixture was put into a reduction firing furnace. Thereafter, while the nitrogen gas was supplied, the vacuum state was maintained and the reaction was carried out at a calcination temperature of 550 DEG C for 4 hours.

반응이 완료되면 2차례 증류수로 수세한 뒤 탈수, 건조, 분급하여 적색, 보라색, 청색 및 녹색의 마이카/이산화티탄/페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 진주 광택 안료를 제조하였다.After completion of the reaction, the mixture was washed with distilled water two times and then dehydrated, dried and classified to prepare a red, purple, blue and green mica / titanium dioxide / ferrous oxide / ferrous oxide (Fe 3 O 4 ) pearlescent pigment.

실시예Example 마이카/
TiO2
투입량
(g)
Mica /
TiO 2
input
(g)
FeCl3
6H2O
sol
(g)
FeCl 3
6H 2 O
left
(g)
NaOH
sol
(g)
NaOH
left
(g)
투입조건Input condition Fe2O3
함량
(중량%)
Fe 2 O 3
content
(weight%)
색상color
pHpH 온도(℃)Temperature (℃) 외관색Appearance color 간섭색Interference color 1One 100100 2828 28.328.3 1.51.5 8080 77 백색White 적색Red 22 100100 2828 28.328.3 1.51.5 8080 77 백색White 보라색purple 33 100100 2828 28.328.3 1.51.5 8080 77 백색White 청색blue 44 100100 2828 28.328.3 1.51.5 8080 77 백색White 녹색green

<< 비교예Comparative Example 1-4> 1-4>

시판되는 적색, 보라색, 청색 및 녹색 진주 광택 안료를 사용하였다.
Commercially available red, purple, blue and green pearlescent pigments were used.

<실험예 1> 색상 값(L* a* b*) 측정Experimental Example 1 Measurement of color value (L * a * b *)

본 발명의 실시예 1-4에 따라 제조된 마이카/이산화티탄/페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 진주 광택 안료를 니트로 셀룰로스에 5 중량% 비율로 혼합하여 은폐율지에 BAR APPLICATOR(100mm/100㎛)를 사용하여 도포한 다음 색차계(미놀타 CM2500 C)를 이용하여 색상값 L* a* b*를 측정하였다. (Fe 3 O 4 ) pearlescent pigment prepared according to Example 1-4 of the present invention was mixed with nitrocellulose at a ratio of 5% by weight to prepare a BAR APPLICATOR (100 mm / 100 탆), and the color value L * a * b * was measured using a color difference meter (Minolta CM2500 C).

또한, 비교예 1-4의 적색, 보라, 청색 및 녹색 진주 광택 안료 색상을 비교하여 색상값 L* a* b*를 측정하여 색차값을 계산하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.In addition, the color values L * a * b * were measured by comparing the red, violet, blue, and green pearlescent pigment colors of Comparative Example 1-4, and the color difference values were calculated and the results are shown in Table 3 below.

구분division 실시예
1
Example
One
비교예
1
Comparative Example
One
실시예
2
Example
2
비교예
2
Comparative Example
2
실시예
3
Example
3
비교예
3
Comparative Example
3
실시예
4
Example
4
비교예
4
Comparative Example
4
적색Red 보라색purple 청색blue 녹색green L*L * 5858 6060 6060 5858 6565 6363 6363 6262 a*a * 1414 1616 8.28.2 6.56.5 -1.2-1.2 0.40.4 -3.6-3.6 -5-5 b*b * -2-2 -3-3 -4.9-4.9 -4-4 -0.18-0.18 -1.02-1.02 1010 88 ㅿEㅿ E 3.03.0 2.772.77 2.702.70 2.662.66

색차값을 측정한 결과 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 마이카/이산화티탄/페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 진주 광택 안료는 색상의 밝기가 58-63으로 나타남으로써 적색, 보라색, 청색, 녹색 모두 시판되는 진주 광택 안료와 대등한 밝기와 유사한 색상톤을 나타냈다.
As a result of measurement of the color difference value, as shown in Table 3, the mica / titanium dioxide / ferrous oxide (Fe 3 O 4 ) pearlescent pigment according to the present invention exhibited a color brightness of 58-63, Both blue and green exhibited a color tone comparable to that of commercially available pearlescent pigments.

<실험예 2> 광택도 비교 측정&Lt; Experimental Example 2 >

본 발명의 실시예 1-4에 따라 제조된 마이카/이산화티탄/페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 진주 광택 안료를 니트로 셀룰로스에 5 중량% 비율로 혼합하여 은폐율지에 BAR APPLICATOR(100mm/100㎛)를 사용하여 도포하여 건조시킨 후 TRI GLOSS METER(Nippon Denshoku, PG-1M)를 사용하여 60℃에서 광택도를 측정하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.(Fe 3 O 4 ) pearlescent pigment prepared according to Example 1-4 of the present invention was mixed with nitrocellulose at a ratio of 5% by weight to prepare a BAR APPLICATOR (100 mm / 100 And the gloss was measured at 60 DEG C using a TRI GLOSS METER (Nippon Denshoku, PG-1M). The results are shown in Table 4 below.

구분
division
실시예
1
Example
One
비교예
1
Comparative Example
One
실시예
2
Example
2
비교예
2
Comparative Example
2
실시예
3
Example
3
비교예
3
Comparative Example
3
실시예
4
Example
4
비교예
4
Comparative Example
4
적색Red 보라색purple 청색blue 녹색green 광택도
60
Glossiness
60
3434 3232 2929 3131 3434 3232 4141 3939

광택도를 측정한 결과 표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 마이카/이산화티탄/페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 진주 광택 안료는 적색, 보라색, 청색, 녹색 모두 시판되는 진주 광택 안료와 대등한 밝기와 유사한 광택을 나타냈다.
As a result of measurement of the gloss, as shown in Table 4, the mica / titanium dioxide / ferrous oxide (Fe 3 O 4 ) pearlescent pigment according to the present invention exhibited excellent color reproducibility with respect to commercially available pearlescent pigments of red, violet, And showed a brightness similar to that of comparable brightness.

<< 실험예Experimental Example 3> 피부 안정성 시험 3> Skin stability test

본 발명의 실시예 1-4에 따라 제조된 마이카/이산화티탄/페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 진주 광택 안료의 피부에 대한 안전성을 평가하기 위해 국제접촉성피부염학회에서 제시하는 평가기준에 준한 시험법을 사용하였다.In order to evaluate the safety of the mica / titanium dioxide / ferulic oxide (Fe 3 O 4 ) pearlescent pigment prepared according to Examples 1-4 of the present invention on skin, the evaluation criteria proposed by the International Society of Contact Dermatology The standard test method was used.

(가) 처치방법 : 폐쇄 첩포법(A) Procedure: Closure method

(나) 피시험자수 : 신체 건강한 10명의 성인(남성 6명, 여성 4명)(B) Number of subjects to be tested: 10 healthy adults (6 males, 4 females)

(다) 시료적용 방법 : 실시예 1, 2, 3, 4 시료 4종의 적당량(20㎕)을 Finn Chamber에 적용한 후 피부에 48시간 동안 첩포(C) Sample application method: An appropriate amount (20 μl) of the four kinds of samples 1, 2, 3 and 4 was applied to a Finn chamber, and the skin was spread on the skin for 48 hours

(라) 시험기간 : 총 5일(D) Test period: 5 days in total

(마) 확인 방법 : 피시험자는 총 4회 (시험 시작전, 패치제거일, 패치제거 후 48시간 경과 후, 72시간 경과 후) 확인한다. 최초 피험자는 Finn Chamber를 이용하여 상박에 피부 첩포시험(Patch Test)을 실시한다. 피부 첩포는 48시간 동안 도포하고 첨포를 제거한 후에는 마킹펜으로 시험부위를 표시하여 각각 30분 경과 후, 48시간 경과 후, 72시간 경과 후에 시험부위의 피부자극 여부를 판정한다.(E) Confirmation method: The subject is checked four times in total (before the start of the test, on the date of patch removal, after 48 hours after the removal of the patch, and after 72 hours). The first subject uses a Finn chamber to perform a skin patch test on the skin. The skin patch is applied for 48 hours. After removing the skin, the test area is marked with a marking pen. After 30 minutes, 48 hours and 72 hours, skin irritation of the test area is judged.

판정은 하기 표 5의 국제접촉피부염연구회(International Contact Dermatitis Reserch Group : ICDRG)의 판정기준에 따라 자극 정도를 분류하였다. 평균 피부 반응도는 하기 수학식 1의 계산 공식에 따라 평균 반응도(Mean score)를 산정한 후, 하기 표 6의 판정표에 따라 자극유무를 판정하였다.The judgments were classified according to the criteria of the International Contact Dermatitis Reserch Group (ICDRG) of Table 5 below. The mean skin response was calculated by calculating the mean score according to the following formula (1), and the presence or absence of stimulation was judged according to the judgment table of Table 6 below.

기호sign 판정기준Criteria 해석Translate 점수score -- NegativeNegative 무자극No stimulation 00 ±± Doubtful 또는
slight reaction 및 erytherma
Doubtful or
slight reaction and erytherma
미자극(희미한 또는 가까스로 감지할 수 있는 가벼운 홍반)Mild irritation (slight or barely detectable mild erythema) 0.50.5
++ Erythema+IndurationErythema + Induration 경자극(경계가 뚜렷하나 약한 홍반, 부종, 구진)Light stimulus (with clear borderline, weak erythema, edema, palsy) 1One ++++ Erythema+Induration+VesicleErythema + Induration + Vesicle 중자극(뚜렷한 홍반, 구진, 소수포)Moderate irritation (marked erythema, papilloma, small scald) 22 ++++++ Erythema+Induration+BullaeErythema + Induration + Bullae 강자극(심한 홍반, 대수포, 가피 형성)Strong stimulation (severe erythema, alveoli, scab formation) 33

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

Figure 112014071707124-pat00004
Figure 112014071707124-pat00004

이때, i는 패치 제거 후 30분 경과 후의 피험자 번호이고, j는 패치 제거 후 24시간 경과 후의 피험자 번호이며, k는 패치 제거 후 48시간 경과 후의 피험자 번호이다. 또한, Score i,j,k는 첩포 제거 후 30분 경과 후, 48시간 경과후, 72시간 경과 후 각각의 평가결과를 상기 표 5의 국제접촉피부염연구회 판정기준에 따라 표시된 점수이다. 상기 점수는 홍반(erythema)와 부종(edema) 두 가지 반응에 대하여 모두 적용하였다.Where i is the subject number after 30 minutes of patch removal, j is the subject number after 24 hours of patch removal, and k is the subject number after 48 hours of patch removal. Score i, j, and k are the scores indicated according to the criterion of International Society of Contact Dermatological Research, Table 5, after 30 minutes, 48 hours, and 72 hours after removal of the patches. The scores were applied to both erythema and edema reactions.

판정Judgment 평균 반응도Average reactivity 무자극(1)Unstimulated (1) 0.00-0.750.00-0.75 미자극(2)Unstable (2) 0.76-1.500.76-1.50 경자극(3)Light stimulus (3) 1.51-2.501.51-2.50 중자극(4)Medium Stimulus (4) 2.51-4.002.51-4.00 강자극(5)Stimulants stimulating (5) 4.01 이상4.01 or higher

실시예 1-4에 따라 제조된 마이카/이산화티탄/페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 진주 광택 안료의 피부첩포시험(Patch Test) 결과를 하기 표 7 내지 표 10에 나타내었다.The skin patch test results of the mica / titanium dioxide / ferrous oxide (Fe 3 O 4 ) pearlescent pigments prepared according to Example 1-4 are shown in Tables 7 to 10 below.

Figure 112014071707124-pat00005
Figure 112014071707124-pat00005

Figure 112014071707124-pat00006
Figure 112014071707124-pat00006

Figure 112014071707124-pat00007
Figure 112014071707124-pat00007

Figure 112014071707124-pat00008
Figure 112014071707124-pat00008

피부에 대한 안전성 평가 결과 상기 표 7 내지 표 10에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 마이카/이산화티탄/페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 진주광택안료는 피부에 무자극을 주며 안정한 결과를 나타냈다.
Results of Safety Evaluation for Skin As shown in Tables 7 to 10 above, the mica / titanium dioxide / ferrous oxide (Fe 3 O 4 ) pearlescent pigment according to the present invention showed no irritation to the skin and a stable result .

<< 실시예Example 5> 본 발명에 따른 진주 광택 안료를 함유하는 유화 타입  5> An emulsion type containing a pearlescent pigment according to the present invention 헤어hair 마스카라 제형 제조 Manufacture of mascara formulations

하기 표 11에 나타낸 성분을 중량%로 포함하는 유화 타입 헤어 마스카라 제형을 제조하였다.An emulsion type hair mascara formulation containing the components shown in Table 11 below in weight percent was prepared.

구체적으로, 유화제로서 솔비탄모놀레이트를, 분산안정제로서 산탄검과 카르복시비닐폴리머를, 보습제로서 프로필렌글리콜을 평량하여 혼합하고, 증류수 및 진주 광택 안료를 각각 평량하여 호모 믹서로 혼합하여 분산 처리를 하였으며, 여기에 피막형성제로서 아크릴레이트/아크릴아미드공중합체와 피막형성보조제로서 에틸알콜을 각각 평량하여 추가하고 단순 혼합하였다. 그리고 미량의 방부제를 넣고 진공 탈포하는 공정을 거쳐 제형을 제조하였다.Specifically, sorbitan monolate as an emulsifying agent, xanthan gum and a carboxyvinyl polymer as a dispersion stabilizer, and propylene glycol as a moisturizing agent were weighed and mixed, and distilled water and a pearlescent pigment were weighed and mixed with a homomixer, followed by dispersion treatment , And an acrylate / acrylamide copolymer as a film-forming agent and ethyl alcohol as a film-forming aid were weighed and added, respectively, and mixed. Then, the formulation was prepared through vacuum degassing with a small amount of preservative.

Figure 112014071707124-pat00009
Figure 112014071707124-pat00009

<< 실험예Experimental Example 4> 유화 타입  4> Emulsion type 헤어hair 마스카라 제형의 지속성 실험 Persistence experiment of mascara formulation

본 발명에 따른 진주 광택 안료를 함유하는 유화 타입 헤어 마스카라 제형의 지속성을 알아보기 위해 하기와 같은 실험을 수행하였다.In order to examine the persistence of the emulsion type hair mascara formulation containing the pearlescent pigment according to the present invention, the following experiment was conducted.

실시예 1-4 및 비교예 1-4를 함유하는 헤어 마스카라 제형을 취하여 APPLICATOR(100mm/100㎛)로 유리판위에 가로×세로 각 5㎝, 두께 100㎛인 도포막을 만들어 수조에 투입하고 상온에서 2시간 보관하여 도포막의 파열 정도(파열 도포막/총 도포막)를 평가하였다.The hair mascara formulations containing Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4 were taken and coated onto a glass plate with APPLICATOR (100 mm / 100 탆) to prepare a coating film having a width of 5 cm and a thickness of 100 탆. The rupture degree (rupture coating film / total coating film) of the coating film was evaluated by keeping for a time.

[ 평가기준 ][ Evaluation standard ]

5% 이하 : 우수 Less than 5%: Excellent

5%~10%: 양호5% ~ 10%: Good

10%-20% : 보통10% -20%: Normal

20% 이상 : 불량20% or more: bad

평가 결과를 하기 표 12에 나타내었다.The evaluation results are shown in Table 12 below.

구분division 실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
비교예
1
Comparative Example
One
비교예
2
Comparative Example
2
비교예
3
Comparative Example
3
비교예
4
Comparative Example
4
지속성Persistence 5.0%5.0% 5.1%5.1% 5.0%5.0% 5.4%5.4% 5.3%5.3% 5.2%5.2% 5.5%5.5% 5.0%5.0% 우수Great 양호Good 우수Great 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good

표 12에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 진주 광택 안료를 함유하는 유화 타입 헤어 마스카라 제형은 시판되는 진주 광택 안료와 비교시 지속성이 우수하거나 양호한 것으로 나타났다.
As shown in Table 12, the emulsion type hair mascara formulation containing the pearlescent pigment according to the present invention showed excellent or good durability as compared with commercially available pearlescent pigment.

<실험예 5> 유화 타입 헤어 마스카라 제형의 색상 변색 실험<Experimental Example 5> Color discoloration experiment of emulsion type hair mascara formulation

본 발명에 따른 진주 광택 안료를 함유하는 유화 타입 헤어 마스카라 제형의 UV 조사시 또는 상온 방치시 색상이 변색되는지 알아보기 위해 하기와 같은 실험을 수행하였다.The following experiment was conducted to determine whether the color of the emulsion type hair mascara formulation containing the pearlescent pigment according to the present invention is discolored upon UV irradiation or at room temperature.

실시예 1-4 및 비교예 1-4를 함유하는 헤어 마스카라 제형을 취하여 50 ㎖ 투명 광구 시약병에 정량을 칭량하고 UV 형광장에 투입하여 2시간 경과후 색상의 변화 유무를 관찰하였다.Hair mascara formulations containing Example 1-4 and Comparative Example 1-4 were weighed into a 50 ml clear mouth reagent bottle and placed in a UV-type square, and the color change was observed after 2 hours.

또한, 2개월 동안 상온에 방치한 후, 색상의 변색 유무를 관찰하였으며, 관찰 결과를 하기 표 13에 나타내었다.After standing for 2 months at room temperature, color discoloration was observed, and the results are shown in Table 13 below.

구분division 실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
비교예
1
Comparative Example
One
비교예
2
Comparative Example
2
비교예
3
Comparative Example
3
비교예
4
Comparative Example
4
UV 형광장UV type square 변색 없음No discoloration 변색 없음No discoloration 변색 없음No discoloration 변색 없음No discoloration 탈색decolorization 탈색decolorization 탈색decolorization 탈색decolorization 상온 방치Leave at room temperature 변색 없음No discoloration 변색 없음No discoloration 변색 없음No discoloration 변색 없음No discoloration 탈색decolorization 탈색decolorization 탈색decolorization 탈색decolorization

표 13에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 진주 광택 안료를 함유하는 유화 타입 헤어 마스카라 제형은 UV 형광장에서 UV 조사시 및 장기간 상온 방치시에도 색상이 변색되지 않았으나, 시판되는 진주 광택 안료를 함유하는 헤어 마스카라 제형은 탈색되는 것으로 나타났다.As shown in Table 13, the emulsion-type hair mascara formulation containing the pearlescent pigment according to the present invention did not discolor even when exposed to UV in the UV type field and left at normal temperature for a long period of time, Hair mascara formulations appeared to be discolored.

따라서, 본 발명에 따른 진주 광택 안료를 함유하는 헤어 마스카라 제형은 UV 조사나 장기간 상온 방치시에도 색상이 변색되거나 탈색되지 않으므로 장기간 사용이 가능하다.
Accordingly, the hair mascara formulations containing the pearlescent pigment according to the present invention can be used for a long period of time because they are not discolored or discolored even when exposed to UV light or left at room temperature for a long period of time.

<실험예 6> 유화 타입 헤어 마스카라 제형의 관능 평가 실험<Experimental Example 6> Sensory evaluation test of emulsion type hair mascara formulation

실시예 1-4 및 비교예 1-4를 함유하는 헤어 마스카라 제형에 대하여 25세에서 40세까지의 여성 패널 50인을 대상으로 사용성 관능 평가를 통해 자연스러운 색상 표현 및 헤어 부착 효과를 판정하여 상대 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 14에 나타내었다.For female hair mascara formulations containing Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4, 50 female panelists aged 25 to 40 years were subjected to sensory evaluation of usability, The results are shown in Table 14 below.

[평가기준][Evaluation standard]

실시예 1-4 및 비교예 1-4를 비교하여 선호도가 좋은 집단의 수를 평가하였다.The number of groups with favorable preferences was evaluated by comparing Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4.

구분division 실시예
1
Example
One
비교예
1
Comparative Example
One
실시예
2
Example
2
비교예
2
Comparative Example
2
실시예
3
Example
3
비교예
3
Comparative Example
3
실시예
4
Example
4
비교예
4
Comparative Example
4
자연스러운 색상 표현Natural color representation 2626 2424 2424 2626 2828 2222 2323 2727 헤어부착 지속성Hair attachment persistence 2727 2323 2626 2424 2828 2222 2626 2424

표 14에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 진주 광택 안료를 함유하는 헤어 마스카라 제형은 자연스러운 색상 표현력 및 헤어부착 지속성에 대하여 기존의 제품과 비교시 품질이 저하되지 않으며, 적색과 청색의 경우에는 오히려 기존 제품보다 우수한 것으로 나타났다. As shown in Table 14, the hair mascara formulations containing the pearlescent pigment according to the present invention did not deteriorate in quality compared to the conventional products in terms of natural coloring power and hair adhesion persistency, and in the case of red and blue, Products.

따라서, 본 발명에 따른 진주 광택 안료는 UV 조사나 장기간 상온 방치시에도 색상이 변색되거나 탈색되지 않으며, 자연스러운 색상 표현이 가능하고, 헤어부착 지속성이 우수하므로 헤어 마스카라 등의 화장품 원료로서 유용하게 사용될 수 있다.
Therefore, the pearlescent pigment according to the present invention can be used effectively as a raw material for cosmetics such as hair mascara, since color is not discolored or discolored even when irradiated with UV or left at a room temperature for a long time, natural color expression is possible, have.

이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특히 청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.The present invention has been described with reference to the preferred embodiments. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. Therefore, the disclosed embodiments should be considered in an illustrative rather than a restrictive sense. The scope of the present invention is indicated by the appended claims rather than by the foregoing description, and all differences within the scope of equivalents thereof should be construed as being included in the present invention.

Claims (6)

판상 안료에 이산화티탄(TiO2) 층, 페릭옥사이드(Fe2O3) 층 및 페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 층이 순차적으로 적층되되, 상기 페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 층은 상기 페릭옥사이드(Fe2O3) 층의 일부를 환원하여 형성되고,
상기 페릭옥사이드(Fe2O3) 층의 일부를 페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 층으로 환원하는 조건은 판상 안료에 이산화티탄(TiO2) 층 및 페릭옥사이드(Fe2O3) 층이 순차적으로 적층된 안료 95-98 중량% 및 소듐보로하이드라이드(NaBH4) 2-5 중량%를 진공 소성로에 투입하고, 질소가스를 투입 후 진공을 유지시키며 500-600℃에서 환원 소성 처리하는 것을 특징으로 하는 적색, 보라색, 파란색 및 녹색을 표현하는 유색 진주 광택 안료.
(TiO 2 ) layer, a ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer and a ferrospike oxide (Fe 3 O 4 ) layer are sequentially laminated on the plate-shaped pigment, and the ferrosperic oxide (Fe 3 O 4 ) Is formed by reducing a part of the ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer,
The condition for reducing a part of the ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer to a ferrous oxide (Fe 3 O 4 ) layer is that the titanium dioxide (TiO 2 ) layer and the ferric oxide (Fe 2 O 3 ) 95 to 98% by weight of the sequentially stacked pigments and 2-5% by weight of sodium borohydride (NaBH 4 ) are put into a vacuum sintering furnace, and nitrogen gas is introduced and the vacuum is maintained. Colored pearlescent pigment expressing red, purple, blue and green.
제1항에 있어서,
상기 판상 안료는 마이카, 세리사이트 및 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 유색 진주 광택 안료.
The method according to claim 1,
Wherein the platelet-shaped pigment is at least one selected from the group consisting of mica, sericite and alumina.
(a) 판상 안료에 이산화티탄을 표면 처리하여 이산화티탄 층을 형성시키는 단계;
(b) 이산화티탄 층에 페릭옥사이드(Fe2O3)를 표면 처리하여 페릭옥사이드(Fe2O3) 층을 형성시키는 단계; 및
(c) 상기 단계 (b)에서 처리한 안료 95-98 중량% 및 소듐보로하이드라이드(NaBH4) 2-5 중량%를 진공 소성로에 투입하고, 질소가스를 투입 후 진공을 유지시키며 500-600℃에서 환원 소성 처리하여, 페릭옥사이드(Fe2O3) 층의 일부를 페러스페릭옥사이드(Fe3O4) 층으로 환원시키는 단계;
를 포함하는 제1항의 유색 진주 광택 안료의 제조 방법.
(a) a step of surface-treating titanium dioxide on a platelet-shaped pigment to form a titanium dioxide layer;
(b) surface-treating the titanium dioxide layer with ferric oxide (Fe 2 O 3 ) to form a ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer; And
(c) 95-98% by weight of the pigment treated in the step (b) and 2-5% by weight of sodium borohydride (NaBH 4 ) are introduced into a vacuum sintering furnace, Reducing and calcining the ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer at 600 ° C. to reduce a part of the ferric oxide (Fe 2 O 3 ) layer to a ferrous oxide (Fe 3 O 4 ) layer;
&Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 1, &lt; / RTI &gt;
제3항에 있어서,
(b)단계의 페릭옥사이드(Fe2O3)의 표면 처리는 NaOH 용액에 전구체로서 FeCl36H2O 및 FeSO47H2O 중에서 선택된 1종 이상을 2-7 중량%의 농도로 첨가하여, 70-90 ℃의 온도에서 반응시킨 후, 생성물을 탈수 건조하고 200-800 ℃에서 소성 처리하는 것을 특징으로 하는 유색 진주 광택 안료의 제조 방법.
The method of claim 3,
The surface treatment of the ferric oxide (Fe 2 O 3 ) in the step (b) may be performed by adding at least one selected from FeCl 3 6H 2 O and FeSO 4 7H 2 O as a precursor to the NaOH solution at a concentration of 2-7 wt% Reacting at a temperature of 70 to 90 DEG C, dehydrating and drying the product, and calcining the product at 200 to 800 DEG C.
삭제delete 제1항의 유색 진주 광택 안료를 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물.A cosmetic composition comprising the colored pearlescent pigment of claim 1 as an active ingredient.
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