KR101676641B1 - Method for Manufacturing Carbon Fiber Woven Fabric/Carbon Nanotube Electrode of Structural Batteries by Using Block Copolymer Nanotemplate - Google Patents
Method for Manufacturing Carbon Fiber Woven Fabric/Carbon Nanotube Electrode of Structural Batteries by Using Block Copolymer Nanotemplate Download PDFInfo
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Abstract
블록공중합체 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법을 개시한다.
블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 이용하여 탄소나노튜브(CNT)를 탄소섬유직물 예비전극 상에서 수직 성장시키고, 맞물린 형태의 전극으로 제조하여 복합 구조물에 적용할 수 있도록 하는 블록공중합체 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법을 제공한다.A method for producing a carbon fiber fabric / carbon nanotube structure electrode using a block copolymer nanotemplate is disclosed.
Block copolymer nanoparticles (CNTs) were grown vertically on a carbon fiber fabric preliminary electrode using a block copolymer (BCP) nanotemplate and made into an electrode of an interdigitated shape and applied to a composite structure A method for manufacturing a carbon fiber fabric / carbon nanotube structure electrode is provided.
Description
본 실시예는 블록공중합체 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극과 이를 동일평면형 구조전지로 제조하는 방법에 관한 것이다. This embodiment relates to a carbon fiber fabric / carbon nanotube structure electrode using a block copolymer nanotemplate and a method for fabricating the same with a planar structure cell.
이하에 기술되는 내용은 단순히 본 실시예와 관련되는 배경 정보만을 제공할 뿐 종래기술을 구성하는 것이 아니다.The contents described below merely provide background information related to the present embodiment and do not constitute the prior art.
탄소섬유직물/탄소나노튜브 전극은 우수한 기계적/전기적 특성을 가지며, 배터리, 슈퍼캐패시터와 같은 에너지 저장장치 및 저장매체에 높은 활용성을 갖는다.Carbon fiber fabrics / carbon nanotube electrodes have excellent mechanical / electrical properties and are highly utilizable for energy storage devices and storage media such as batteries, supercapacitors.
탄소섬유직물/탄소나노튜브 전극의 에너지 효율을 결정하는 중요한 요소는 크게 세가지가 있다. 첫 번째는 탄소섬유직물 위에 성장된 탄소나노튜브 분포의 균일성이다. 두 번째는 균일한 수직성장으로 인한 탄소나노튜브간 상호교차를 줄이는 것을 확보하는 것이다. 세 번째는 각각의 탄소나노튜브(CNT)가 동일평면의 탄소섬유직물 위에 평행하게 수직성장하여 성장 높이의 균일성을 확보하는 것이다.There are three important factors that determine the energy efficiency of carbon fiber fabric / carbon nanotube electrodes. The first is uniformity of carbon nanotube distribution grown on carbon fiber fabric. The second is to ensure that the mutual crossing between carbon nanotubes due to uniform vertical growth is reduced. Third, each carbon nanotube (CNT) grows vertically parallel to the same plane of carbon fiber fabric to ensure uniformity of growth height.
종래의 다양한 탄소섬유직물 위의 탄소나노튜브(CNT) 성장방법은 탄소섬유직물의 표면이 고르지 못하여 단차가 발생한 상태에서 그대로 탄소나노튜브(CNT)를 성장시켜서 탄소나노튜브(CNT)들이 불균일한 높이로 성장되는 문제가 있다. 탄소섬유직물의 경사진 평면에 탄소나노튜브(CNT)가 수직하게 성장하여, 경사지지 않은 수평의 평면에서 수직하게 성장한 탄소나노튜브(CNT)와 교차 또는 엉키는 문제가 있다. 단차가 있는 평면에서 수직성장하여 탄소나노튜브(CNT)들의 높이의 균일성을 확보하지 못하는 문제가 있다. 따라서, 배터리 또는 캐패시터에서 이온의 입출입 성능과 연관되는 주요 인자 중의 하나인 충방전 성능을 크게 향상시키지 못하거나 오히려 출력비/입력비 또는 방전효율/충전효율 저하로 인해 에너지 효율을 저하시키는 문제가 있다.Conventional methods for growing carbon nanotubes (CNTs) on various carbon fiber fabrics include growing carbon nanotubes (CNTs) in a state where steps are generated due to uneven surfaces of the carbon fiber fabrics so that carbon nanotubes (CNTs) There is a problem of growing. There is a problem that carbon nanotubes (CNTs) grow perpendicularly to the inclined planes of carbon fiber fabrics and intersect or entangle with carbon nanotubes (CNTs) grown vertically in a horizontal plane that is not inclined. There is a problem that the uniformity of the height of the carbon nanotubes (CNTs) can not be ensured by growing vertically in a plane having a step. Therefore, there is a problem that the charge / discharge performance, which is one of the main factors related to the ion input / output performance in the battery or the capacitor, is not greatly improved or rather the energy efficiency is lowered due to the output ratio / input ratio or the discharge efficiency /
본 실시예는 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 이용하여 탄소나노튜브(CNT)를 탄소섬유직물 예비전극 상에서 수직 성장시키고, 맞물린 형태의 전극으로 제조하여 복합 구조물에 적용할 수 있도록 하는 블록공중합체 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법을 제공하는 데 목적이 있다.The present embodiment relates to a block copolymer (BCP) which can vertically grow carbon nanotubes (CNTs) on a carbon fiber fabric preliminary electrode using a block copolymer (BCP) nanotemplate, And a method for manufacturing a carbon fiber fabric / carbon nanotube structure electrode using the nanotemplate.
본 실시예의 일 측면에 의하면, 전극의 제조 방법에 있어서, 희생층(Sacrificial Layer) 위에 블록공중합체(BCP: Block Copolymer) 나노템플레이트(Nanotemplate)를 올려 예비 기판을 제작하는 제작 과정; 상기 예비 기판의 상기 희생층을 제거하는 희생층 제거 과정; 상기 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 탄소섬유직물(Carbon Fiber Woven Fabric)로 전사(Transfer)하는 전사 과정; 상기 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트 위에 금속 촉매(Metallic Catalyst)를 증착하는 증착 과정; 상기 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 제거하는 템플레이트 제거 과정; 상기 금속 촉매 위에 탄소나노튜브(CNT: Carbon Nanotube)를 성장시키기 위한 탄소섬유직물 예비전극 상에서 상기 탄소나노튜브(CNT)를 성장시키는 성장 과정; 및 성장이 완료된 상기 탄소나노튜브(CNT)를 포함하는 상기 탄소섬유직물 예비전극이 서로 상보적(Complementary)인 관계를 갖도록 배치한 구조 전극을 제조하는 전극 제조 과정을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법을 제공한다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing an electrode, comprising: preparing a preliminary substrate by placing a block copolymer (BCP) nanotemplate on a sacrificial layer; A sacrificial layer removing step of removing the sacrificial layer of the preliminary substrate; A transfer process of transferring the block copolymer (BCP) nanotemplate to a carbon fiber fabric (Carbon Fiber Woven Fabric); A deposition process for depositing a metal catalyst on the block copolymer (BCP) nanotemplate; A template removing process for removing the block copolymer (BCP) nanotemplate; Growing a carbon nanotube (CNT) on a carbon fiber cloth preliminary electrode for growing a carbon nanotube (CNT) on the metal catalyst; And a carbon nanotube (CNT) having completed growth, the electrode having a complementary relationship to each other. The nanotemplate according to
이상에서 설명한 바와 같이 본 실시예에 의하면, 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 이용하여 탄소나노튜브(CNT)를 탄소섬유직물 상에서 수직 성장시키고, 맞물린 형태의 전극으로 제조하여 기계적 특성이 우수한 복합 구조물에 적용할 수 있도록 하는 효과가 있다.As described above, according to the present embodiment, carbon nanotubes (CNTs) are vertically grown on a carbon fiber fabric using a block copolymer (BCP) nanotemplate, It is possible to apply the present invention to other applications.
본 실시예에 의하면, 기계적 특성이 향상되고, 맞물린 전극 구조로 결합되어 안정적인 전기/전기화학적 성능을 제공하는 효과가 있다. 구체적으로 설명하면, 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 이용하여 성장된 탄소나노튜브(CNT)로 전극 제조시에 기계적 특성이 향상되는 효과가 있다. 전극은 탄소섬유직물 및 탄소나노튜브(CNT)가 가지는 각각의 우수한 기계적 강도를 가진다. 전극은 탄소섬유직물과 탄소나노튜브(CNT)의 계면에서 스트레인 완화(Strain Relaxation)를 위한 맞물린 전극(Interdigitated Electrode) 구조를 갖는다.According to this embodiment, the mechanical characteristics are improved, and it is combined with the interdigitated electrode structure to provide a stable electric / electrochemical performance. Specifically, the carbon nanotubes (CNTs) grown using a block copolymer (BCP) nanotemplate have the effect of improving the mechanical properties in the manufacture of electrodes. The electrodes have excellent mechanical strengths of carbon fiber fabric and carbon nanotube (CNT), respectively. The electrode has an interdigitated electrode structure for strain relaxation at the interface between the carbon fiber fabric and the carbon nanotube (CNT).
본 실시예에 의하면, 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 이용하여 성장된 탄소나노튜브(CNT)로 제조된 전극을 포함하는 동일평면형 구조 전지 제조시에 기계적 특성이 향상되는 효과가 있다. 구체적으로 설명하면, 음극(Anode)/양극(Cathode) 전극의 탄소나노튜브(CNT) 어레이가 하나의 열 내의 전극(Rods Within a Row)으로 배열되고, 전해질(Electrolyte)의 상사 피복(컨포멀 코팅)(Conformal Coating)으로 얇고 균일한 두께의 전해질이 전극 표면에 그 형태를 유지함으로써, ①. 전단흐름을 원활하게 하여 기계적 강도가 향상되는 효과를 갖는다. ②. 고체상의 저속 고체 이온 확산(Slow Solid-state Ionic Diffusion)을 유도하여 안전한 전지 메커니즘을 구현하는 효과가 있다. ③. 얇고 균일한 두께의 고분자 전해질(Polymer Electrolyte) 또는 고분자화된 이온성 액체(Polymerized Ionic Liquid)는 전지로 작동시에 분리막(Separator) 역할의 수행이 가능하다. ④. 결과적으로 다기능성(Multifunctionality)의 복합재 구조전지로의 적용을 위한 우수한 특성을 지니는 효과를 가진다.According to this embodiment, there is an effect that the mechanical characteristics are improved in manufacturing a coplanar structure type cell including an electrode made of carbon nanotube (CNT) grown using a block copolymer (BCP) nanotemplate. Specifically, the carbon nanotube (CNT) array of the anode / cathode electrodes is arranged in one row of electrodes (Rods Within a Row), and the top coat of the electrolyte (conformal coating (Conformal Coating), a thin and uniform electrolyte maintains its shape on the electrode surface. The shear flow is smooth and the mechanical strength is improved. ②. It is effective to realize a safe battery mechanism by inducing solid low-speed solid ion diffusion. ③. A thin and uniform thickness of polymer electrolyte or polymerized ionic liquid can serve as a separator during battery operation. ④. As a result, it has an excellent characteristic for application to multifunctional composite structure cells.
도 1a, 1b는 본 실시예에 따른 탄소나노튜브(CNT)가 성장된 탄소섬유직물을 설명하기 위한 도면이다.
도 2a, 2b, 2c는 본 실시예에 따른 동일 평면형 구조 전지 개념을 나타낸 도면이다.
도 3은 본 실시예에 따른 블록공중합체 나노템플레이트를 이용한 탄소나노튜브가 성장된 탄소섬유직물의 제조 공정을 나타낸 도면이다.
도 4a, 4b은 본 실시예에 따른 블록공중합체 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물 전극의 준비 공정을 나타낸 도면이다.
도 5a, 5b는 본 실시예에 따른 PECVD 공정을 이용한 탄소섬유직물에 탄소나노튜브(CNT)를 성장시키는 공정을 나타낸 도면이다.
도 6은 본 실시예에 따른 탄소나노튜브가 성장된 탄소섬유직물을 이용한 동일 평면형 구조 전지 제조 공정의 개념을 나타낸 도면이다.FIGS. 1A and 1B are views for explaining a carbon fiber fabric in which carbon nanotubes (CNTs) according to the present embodiment are grown.
2A, 2B and 2C are views showing the concept of a coplanar structural battery according to the present embodiment.
3 is a view illustrating a process for producing a carbon fiber fabric in which carbon nanotubes are grown using the block copolymer nanotemplate according to the present embodiment.
4A and 4B are views illustrating a preparation process of a carbon fiber cloth electrode using the block copolymer nanotemplate according to the present embodiment.
5A and 5B are views showing a process of growing carbon nanotubes (CNTs) on a carbon fiber fabric using the PECVD process according to the present embodiment.
6 is a view showing a concept of a process for manufacturing a coplanar structural cell using a carbon fiber fabric in which carbon nanotubes are grown according to the present embodiment.
이하, 본 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present embodiment will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
블록공중합체(BCP: Block Copolymer) 나노템플레이트를 이용하여 성장된 탄소나노튜브(CNT)로 제조된 전극은 탄소섬유직물(Carbon Fiber Woven Fabric)(110)(탄소섬유 실 가닥이 위사와 경사 방향으로 제직되어 있는 직물, 수지 등이 함침되어 있지 않은 건성 소재(Dry Fabric) 상태 위에 탄소나노튜브(CNT: Carbon Nanotube)(114)가 CVD(Chemical Vapor Deposition) 방법에 의해 성장되어 전기적 특성이 우수한 전극 형태를 가진다.An electrode made of carbon nanotubes (CNTs) grown using a block copolymer (BCP) nanotemplate has a carbon fiber woven fabric 110 (a carbon fiber yarn strand having a weft and an oblique direction A carbon nanotube (CNT) 114 is grown on a dry fabric state in which a woven fabric, a resin or the like is not impregnated by CVD (Chemical Vapor Deposition) .
PECVD(Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition)는 플라즈마 화학기상증착법으로서, 플라즈마를 추가적인 에너지원으로 사용하여 탄소나노튜브(CNT)(114)의 성장을 촉진시키는 CVD 기술이다. 전술한 바와 같이 CVD는 열화학기상증착법으로 보통 써멀(Thermal) CVD라 칭하며, 플라즈마를 사용하게 되면, 탄소나노튜브(CNT)(114) 성장조건의 온도를 낮추고, 대개의 경우 반응 및 성장시간도 줄일 수 있다.PECVD (Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition) is a plasma CVD method, which is a CVD technique for promoting the growth of carbon nanotubes (CNTs) 114 by using plasma as an additional energy source. As described above, CVD is a thermal CVD method, which is generally referred to as thermal CVD. When a plasma is used, the temperature of the growth condition of the carbon nanotube (CNT) 114 is lowered, and in most cases, .
이산화규소(SiO2) 희생층(Sacrificial Layer)(220)은 이산화규소(SiO2)/실리콘 웨이퍼(Si-Wafer) 즉, 실리콘 위에 산화막이 도핑되어 있는 웨이퍼를 의미한다. 이산화규소(SiO2) 희생층(220)은 산화막이 웨이퍼 위에 500 nm 이상의 두께로 증착된다. The silicon dioxide (SiO 2 ) sacrificial layer 220 refers to silicon dioxide (SiO 2 ) / silicon wafers, that is, wafers doped with an oxide film on silicon. The silicon dioxide (SiO 2) sacrificial layer 220 is deposited with an oxide film on the wafer to a thickness of 500 nm or more.
‘탄소섬유직물 예비전극’은 탄소섬유직물(110)에 금속 촉매(230)만이 증착된 일종의 예비 기판을 의미한다. ‘탄소섬유직물 전극’(예컨대, 제 1 전극(332), 제 2 전극(334) 형태)은 ‘탄소섬유직물 예비전극’에 증착된 금속 촉매(230) 위해서 탄소나노튜브(CNT)가 성장한 경우의 탄소섬유직물 예비전극과 성장된 탄소나노튜브(CNT)를 통칭한다. ‘탄소섬유직물 구조전극’은 ‘탄소섬유직물 전극’(예컨대, 제 1 전극(332), 제 2 전극(334) 형태)이 맞물린 형태로 결합된 전극을 의미한다.'Carbon fiber fabric spare electrode' refers to a kind of preliminary substrate on which only the
도 1a, 1b는 본 실시예에 따른 탄소나노튜브(CNT)가 성장된 탄소섬유직물을 설명하기 위한 도면이다. FIGS. 1A and 1B are views for explaining a carbon fiber fabric in which carbon nanotubes (CNTs) according to the present embodiment are grown.
블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(Nanotemplate)(210)를 이용하여 탄소나노튜브(CNT)(114)가 성장된 ‘탄소섬유직물 예비전극’(금속 촉매(230)가 증착된 탄소섬유직물(110))으로 전극을 제조하는 경우 다음과 같은 장점을 가진다. 첫 번째로 탄소나노튜브(CNT)(114)가 성장된 ‘탄소섬유직물 예비전극’으로 제조된 전극은 지지체인 탄소섬유직물(110) 위에 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114) 분포가 균일성을 갖는다. 두 번째로 탄소섬유직물(110) 위에서 균일하게 수직 성장한 탄소나노튜브(CNT)(114)가 동일평면 내에서 상호 간에 교차 감소한다. 세 번째로 탄소나노튜브(CNT)(114)가 국부적으로 동일한 평면의 탄소섬유직물(110) 위에 평행하게 수직 성장하여 탄소나노튜브(CNT)(114)의 성장 높이의 균일성을 가진다.A carbon fiber fabric preliminary electrode (a carbon fiber fabric 110 (a metal catalyst 230) on which carbon nanotubes (CNTs) 114 are grown) (metal catalyst 230) deposited using a block copolymer (BCP) nanotemplate 210 )) Has the following advantages. The carbon nanotube (CNT) 114 grown on the
‘국부적으로 동일한 평면의 탄소섬유직물’은 도 1a에 도시된 바와 같이, 전체 탄소섬유직물(110)의 표면 상에서 하나의 격자 패턴(112)을 의미한다. 탄소섬유직물(110)의 격자 패턴(112)에 대한 단면 형상(㉠, ㉡, ㉢, ㉣)은 도 1b에 도시된 바와 같다. 'Locally coplanar carbon fiber fabric' refers to one
도 1b에 도시된 바와 같이, 도 1a에 도시된 탄소섬유직물(110)의 패턴(112)의 단면(㉠, ㉡, ㉢, ㉣)은 오목한 면과 볼록한 면이 교번하는 형태가 될 수 있다. 예컨대, 도 1b에 도시된 볼록한 면을 ‘㉠, ㉢’번으로 가정하고, 오목한 면을 ‘㉡, ㉣’번으로 가정한다. 탄소섬유직물(110)의 패턴(112)은 국부적으로 동일한 평면을 갖는다. 도 1b와 같이, 볼록한 면(㉠, ㉢) 및 오목한 면(㉡, ㉣) 위에 수직으로 평행하게 탄소나노튜브(CNT)(114)가 성장한다.As shown in FIG. 1B, the cross-section (㉠, ㉡, ㉢, ㉣) of the
도 2a, 2b, 2c는 본 실시예에 따른 동일 평면형 구조 전지 개념을 나타낸 도면이다. 2A, 2B and 2C are views showing the concept of a coplanar structural battery according to the present embodiment.
도 2a는 맞물린 구조 배터리의 층간 구성도(Inter-layer Schematics of Interdigitated Structural Batteries)를 나타낸다.FIG. 2A shows Inter-layer Schematics of Interdigitated Structural Batteries. FIG.
블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이용하여 성장한 탄소나노튜브(CNT)(114)는 전극(도 2a 상의 ‘①’)으로 제작되며, 전극(도 2a 상의 ‘①’)을 사용하여 복합 구조물(Composite Structures)(도 2a 상의 ‘②’)로 제작될 수 있다. 도 2a에 도시된 ‘복합 구조물’(도 2a 상의 ‘②’)은 예컨대, 무인항공기(UAV, Micro-UAV, EAV), 드론(Drone), 쿼드콥터(Quadcopter), 우주구조물, 인공위성 탑재체, (임무용) 로봇, 전기차(EV) 등 탄소섬유를 주요 구조물로 사용하거나 사용 가능한 우주항공을 비롯한 다양한 산업분야에 적용 가능한 구조물을 의미한다.The carbon nanotube (CNT) 114 grown using the block copolymer (BCP) nanotemplate 210 is made of an electrode ("1" in FIG. 2A) Composite Structures ('2' in FIG. 2A). The 'composite structure' shown in FIG. 2A ('2' in FIG. 2A) can be used for a UAV, a Micro-UAV, an EAV, a Drone, a Quadcopter, a space structure, (EV), which can be applied to various industrial fields including aerospace, which can use or use carbon fiber as a main structure.
도 2a에 도시된 ‘GWF(Glass Fiber Woven Fabric)-GO(Graphene Oxide) Hybrid Laminate’는 전극(①)과 복합 구조물(②)의 차폐(Shielding)를 위한 절연층으로써 유리섬유직물과 그래핀 산화물 층이 하이브리드 결합된 형태로 ①과 ② 구조 사이의 장벽(Barrier) 역할을 수행한다.The 'GWF (GWF) -GO (Graphene Oxide) Hybrid Laminate' shown in FIG. 2A is an insulating layer for shielding the electrode (1) and the composite structure (2) Layer is hybrid-coupled and acts as a barrier between
블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이용하여 탄소나노튜브(CNT)(114)가 성장된 ‘탄소섬유직물 예비전극’은 ⓐ, ⓑ, ⓒ를 포함하여 전극(도 2a 및 도 6 상의 ‘①’)으로 제작된다. A carbon fiber cloth preliminary electrode in which carbon nanotubes (CNTs) 114 are grown using a block copolymer (BCP) nanotemplate 210 includes electrodes (2a, 2b, '①').
ⓐ. 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이용하여 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)는 탄소섬유직물 예비전극의 양극(Cathode)(324)을 형성한다. A. A carbon nanotube (CNT) 114 grown using a block copolymer (BCP) nanotemplate 210 forms a
ⓑ. 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이용하여 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)는 탄소섬유직물 예비전극의 음극(Anode)(322)을 형성한다. Ⓑ. The carbon nanotubes (CNTs) 114 grown using the block copolymer (BCP) nanotemplate 210 form the
ⓒ. 양극(+)(324)과 음극(-)(322)이 상보적(Complementary)인 관계로 결합하는 경우, 양극(+)(324)과 음극(-)(322) 사이의 틈에 전해질이 코팅(Infiltration)된다.Ⓒ. When the positive (+)
블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이용하여 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)는 전극(도 2a,2b 상의 ‘①’)으로 구현된다. 전극은 맞물린 전극(Interdigitated Electrodes) 형태로 결합(양극(+)(324)과 음극(-)(322)이 상보적인 관계로 결합된 형태)된다. The carbon nanotubes (CNTs) 114 grown using the block copolymer (BCP) nanotemplate 210 are implemented as electrodes ('1' 'on FIGS. 2a and 2b). The electrodes are coupled in the form of interdigitated electrodes (positive electrode (+) 324 and negative electrode (-) 322 in a complementary relationship).
블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이용한 탄소나노튜브(CNT)(114)는 전극(도 2a,2b 상의 ‘①’)은 하나의 열 내의 전극들로 양극(+)(324)/음극(-)(322)이 교차(Alternating Anode/Cathode Rods Within a Row)하며, 균일한 전류 분포(Uniform Current Distributions)를 가지며, 균일한 상사 피복(Conformal Coating to Cathode/Anode by Uniformly Coating)을 가지며, 저속 고체 확산에 의한 분리막 및 이온 전달 작용(Functioned as Separators & Ion Transferred by Slow Solid-state Diffusion)을 가진다. The carbon nanotube (CNT) 114 using the block copolymer (BCP) nanotemplate 210 has electrodes (+) and (+) 324 / (-) 322 are alternating (Alternating Anode / Cathode Rods Within a Row), have uniform current distributions, have a uniform Coating to Cathode / Anode by Uniformly Coating , A low-speed solid-state diffusion membrane and ion-transferring action (Functional as Separators & Ion Transferred by Slow Solid-state Diffusion).
‘복합 구조물’(도 2a,2b 상의 ‘②’)은 맞물린 구조의 전극을 이용하여 맞물린 구조 배터리(Interdigitated Structural Batteries)로 제작될 수 있다. ‘복합 구조물’(도 2a,2b 상의 ‘②’)은 고강도 탄소 복합 재료와 같은 하중 지지형 구조(Load Bearing Structure as High Strength Carbon Composites)를 가지며, 배터리로써 안정적인 이온을 전도(Stable Ionic Conduction as Batteries)하며, 구조 경량화 및 다기능성을 강화(Lightweight & Multifunctionality Enhancement)하며, 최대 에너지 밀도의 달성(Achieving the Maximized High Energy Density)을 가능하게 한다.The 'composite structure' ('2' in FIGS. 2 (a) and 2 (b)) can be fabricated from interdigitated structural batteries using electrodes having a meshed structure. The 'composite structure' ('2' in FIGS. 2A and 2B) has a load-bearing structure (High Strength Carbon Composites) such as a high-strength carbon composite material, and a stable ion conduction as Batteries ), Lightweight and multifunctionality enhancement, light weight and multifunctionality enhancement, and achieving the maximum energy density (Achieving the Maximized High Energy Density).
블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이용한 탄소나노튜브(CNT)(114)는 전극(도 2a,2b 상의 ‘①’)은 도 2c와 같다. 도 2c에 도시된 바와 같이, 탄소섬유직물 예비전극(금속 촉매(230)가 증착된 탄소섬유직물(110)) 상에서 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이용하여 탄소나노튜브(CNT)(114)가 성장한다. 탄소섬유직물 예비전극(금속 촉매(230)가 증착된 탄소섬유직물(110)) 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)는 도 2c에 도시된 바와 같이 전극의 음극(-)(322)으로 사용될 수 있다. 탄소섬유직물 예비전극과 결합되는 탄소나노튜브(CNT)(114)(음극(-)(322)으로 사용되는 탄소나노튜브(CNT)(114))를 제 1 전극(332)이라 칭한다. 다른 탄소섬유직물 예비전극 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)는 도 2c에 도시된 바와 같이 전극의 양극(+)(324)으로 사용될 수 있다. 탄소섬유직물 예비전극과 결합되는 탄소나노튜브(CNT)(114)(양극(+)(324)으로 사용되는 탄소나노튜브(CNT)(114))를 제 2 전극(334)이라 칭한다. 전극의 음극(-)(322)(탄소섬유직물 예비전극 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114))과 양극(+)(324)(다른 탄소섬유직물 예비전극 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114))는 서로 상보적인 관계를 갖도록 결합되어 배터리 등에 적용될 수 있다. 전극의 음극(-)(322)(탄소섬유직물 예비전극 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114))과 양극(+)(324)(다른 탄소섬유직물 예비전극 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)) 사이의 틈(Gap)은 전해질(400)로 채워진다. The carbon nanotubes (CNTs) 114 using the block copolymer (BCP) nanotemplate 210 are the same as those shown in FIG. (CNT) using a block copolymer (BCP) nanotemplate 210 on a carbon fiber fabric reserve electrode (a
도 3은 본 실시예에 따른 블록공중합체 나노템플레이트를 이용한 탄소나노튜브가 성장된 탄소섬유직물(110)의 제조 공정을 나타낸 도면이다.3 is a view showing a process for producing a
블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이용하여 탄소나노튜브(CNT)(114)가 성장된 탄소섬유직물(110)의 제조 공정은 크게 ‘제 1 공정’과 ‘제 2 공정’으로 구분된다. ‘제 1 공정’을 수행한 후 ‘제 2 공정’을 수행하게 되며, ‘제 1 공정’을 진행하기 전에 먼저, 나노기공(Nano Pore)의 직경이 20nm 이하, 기공(Pore)간의 간격이 40 nm 이하인 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 준비한다. The manufacturing process of the
<제 1 공정><First Step>
이하 ‘제 1 공정’에 대해 설명한다. ‘제 1 공정’은 탄소나노튜브(CNT)(114)를 성장시키기 위한 탄소섬유직물(110)을 준비하는 공정을 의미한다. The 'first process' will be described below. The 'first step' refers to a step of preparing a
블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이산화규소(SiO2) 희생층(220)위에 올린 예비 기판을 제작한다. 예비 기판에서 이산화규소(SiO2) 희생층(220)을 제거하기 위하여 수조 내의 증류수(Di-Water)에 예비 기판을 담근 후 불화수소(HF: Hydrogen Fluoride)를 사용하여 이산화규소(SiO2) 희생층(220)을 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)와 분리한다. 수조 내의 증류수에서 분리된 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 탄소섬유직물(110) 위에 전사(Transfer)한다. 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)가 전사된 탄소섬유직물(110)을 진공 오븐(Vacuum Furnace)에서 건조한다. 전자빔 증발기(E-beam Evaporator)를 이용하여 건조된 탄소섬유직물(110)(블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)가 전사되어 있음) 위에 금속 촉매(Metallic Catalyst)(230)를 증착한다. 금속 촉매(230)는 철 촉매(Fe-Catalyst)만을 포함하거나 철 촉매와 알루미늄 촉매층(Al-Catalyst Layer)의 복합층을 포함한다. 톨루엔(Toluene)을 사용하여, 금속 촉매(230)를 증착하기 위해서 사용된 일종의 희생층인 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 제거한다. 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210) 상부에 증착되었던 금속 촉매(230) 역시 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)가 제거됨에 따라 같이 제거된다. 탄소섬유직물(110) 위에 금속 촉매(230)가 동일 평면 내 균일한 필름 형태로 증착된 형상이 된다. 탄소섬유직물(110) 위에 증착된 금속 촉매(230)는 필름 형태로 내부의 공극들의 직경이 감소되고, 공극간의 간격이 감소되며, 공극간의 간격을 균일하게 형성함으로써, 단차를 크게 감소시키는 수평의 평평한 금속 촉매(230)의 필름형태로 증착된다. ‘제 1 공정’에 대해서는 도 4a, 4b에서 구체적으로 설명한다. Block copolymer (BCP) nanotemplate 210 is placed on the silicon dioxide (SiO 2) sacrificial layer 220 to prepare a preliminary substrate. (SiO 2) sacrificial layer 220 is removed by using hydrogen fluoride (HF) after removing the silicon dioxide (SiO 2) sacrificial layer 220 from the preliminary substrate by immersing the preliminary substrate in distilled water (Di-Water) 220) is separated from the block copolymer (BCP) nanotemplate 210. Transfer the block copolymer (BCP) nanotemplate 210 separated from the distilled water in the water tank onto the
<제 2 공정>≪ Second Step &
‘제 2 공정’은 PECVD 공정을 이용하여 탄소나노튜브(CNT)(114)를 성장시키는 공정을 의미한다. 금속 촉매(230)가 증착된 탄소섬유직물(110)에 탄소나노튜브(CNT)(114)를 성장시키기 위한 ‘탄소섬유직물 전극’을 CVD 챔버에 넣는다. CVD 챔버에서 알곤 가스와 수소 가스를 분사하여 챔버 내를 진공의 환원 상태로 조성한다. CVD 챔버에서 기 설정된 성장 온도에 도달하기 전까지 탄소섬유직물 예비전극에 대한 전처리 어닐링 수행한다. CVD 챔버에서 650 ~ 800℃ 사이 온도에서 고온의 플라즈마(Plasma), 수소, 에틸렌 및 메탄가스 중 적어도 하나 이상을 분사하여 탄소나노튜브(CNT)(114)를 성장시킨다. ‘제 2 공정’에 대해서는 도 5a, 5b에서 구체적으로 설명한다.The 'second process' refers to a process of growing carbon nanotubes (CNTs) 114 using a PECVD process. A carbon fiber cloth electrode for growing carbon nanotubes (CNTs) 114 on the
본 실시예에서 PECVD 공정은 <제 2 공정>으로서, 탄소나노튜브(CNT)(114)를 성장시키기 위한 공정이다. <제 1 공정>에서는 수율이 높고 균일한 탄소나노튜브(CNT)(114)를 성장시키기 위한 ‘탄소섬유직물 예비전극’으로 탄소섬유직물(110)에 금속 촉매(230)가 증착된 공정까지를 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210를 이용하여 수행한다. <제 1 공정>에서 준비된 탄소섬유직물(110) 위에 금속 촉매(230)만 증착되어 있는 ‘탄소섬유직물 예비전극’을 < 제 2 공정>에서 PECVD 챔버에 넣고 탄소나노튜브(CNT)(114)가 성장된 ‘탄소섬유직물 전극’을 제조한다. 한 쌍의 ‘탄소섬유직물 전극’ 상에서 탄소나노튜브(CNT)(114)가 성장하여 서로 맞물린 형태인 ‘탄소섬유직물 구조 전극’으로 제조한 후 전해질을 주입하여 최종적으로 동일평면형 구조전지인 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극으로 제조한다. In the present embodiment, the PECVD process is a <second process> for growing carbon nanotubes (CNTs) 114. In the first process, the process of depositing the
도 4a, 4b은 본 실시예에 따른 블록공중합체 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물 전극의 준비 공정을 나타낸 도면이다.4A and 4B are views illustrating a preparation process of a carbon fiber cloth electrode using the block copolymer nanotemplate according to the present embodiment.
이산화규소(SiO2) 희생층(220) 위에 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 올려 예비 기판을 제작한다(S410). 단계 S410에서, 이산화규소(SiO2) 희생층(220)은 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)만이 적층된 상태이다. 이산화규소(SiO2) 희생층(220)은 500nm 이상의 산화막을 입힌 이산화규소(SiO2)/실리콘 웨이퍼(Si-Wafer)를 포함한다.A block copolymer (BCP) nanotemplate is deposited on the silicon dioxide (SiO 2) sacrificial layer 220 to manufacture a preliminary substrate (S410). In step S410, only the block copolymer (BCP) nanotemplate 210 is laminated on the silicon dioxide (SiO 2) sacrificial layer 220. The silicon dioxide (SiO 2) sacrificial layer 220 includes silicon dioxide (SiO 2 ) / silicon wafer (Si-Wafer) coated with an oxide film of 500 nm or more.
수조 내의 증류수(Di-Water) 상에서 불화수소(HF)를 이용하여 예비 기판의 이산화규소(SiO2) 희생층(220)을 제거한다(S420). 단계 S420에서, 예비 기판(블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 적층한 이산화규소(SiO2) 희생층(220))을 수조 내의 증류수로 담근다. 수조 내의 증류수에 불화수소(HF)를 혼합하는 경우 증류수 내에 담겨있는 예비 기판에서 이산화규소(SiO2) 희생층(220)이 분리된다. 다시 말해, 불화수소(HF)로 이산화규소(SiO2) 산화막을 제거하면 실리콘 웨이퍼(Si-Wafer)가 분리된다. 수조 내의 증류수의 표면 상에 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)만이 존재하는데, 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)는 분자간의 거리를 유지하면서 뜬 상태를 유지한다. The silicon dioxide (SiO 2) sacrificial layer 220 of the preliminary substrate is removed using hydrogen fluoride (HF) on the di-water in the water tank (S420). In step S420, a preliminary substrate (silicon dioxide (SiO2) sacrificial layer 220 obtained by laminating a block copolymer (BCP) nanotemplate 210) is immersed in distilled water in a water bath. When hydrogen fluoride (HF) is mixed with distilled water in a water tank, the silicon dioxide (SiO 2) sacrificial layer 220 is separated from the preliminary substrate contained in the distilled water. In other words, when the silicon dioxide (SiO 2 ) oxide film is removed with hydrogen fluoride (HF), the silicon wafer (Si-Wafer) is separated. There is only a block copolymer (BCP) nanotemplate 210 on the surface of the distilled water in the water tank, and the block copolymer (BCP) nanotemplate 210 remains floating while maintaining the distance between molecules.
수조 내의 증류수 상에서 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 탄소섬유직물(110)로 전사한다(S430). 단계 S430에서, 수조 내의 증류수의 표면 상에 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)가 분자간의 거리를 유지하면서 뜬 상태를 유지하며, 증류수의 표면 아래로 탄소섬유직물(110)을 담금한다. 수조 내의 증류수 상에서 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 탄소섬유직물(110) 위로 전사한다. 수조 내의 증류수 상에서 탄소섬유직물(110) 위에 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 적층한 후 탄소섬유직물(110)을 증류수 밖으로 꺼낸다. 단계 S430에서, 탄소섬유직물(110)은 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)만이 적층된 상태이다.The block copolymer (BCP) nanotemplate 210 is transferred onto the
진공 오븐에서 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)가 얹혀진 탄소섬유직물(110)을 건조한다(S440). 단계 S440에서, 탄소섬유직물(110)을 진공 오븐에서 80 ℃로 1 시간 이내로 건조 시킨다. 단계 S440에서, 탄소섬유직물(110)은 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)만이 적층된 상태이다.The
전자빔 증발기에서 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210) 위에 금속 촉매(230)를 증착한다(S450). 단계 S450에서, 금속 촉매(230)는 철 촉매만을 포함하거나 철 촉매와 알루미늄 촉매층의 복합층을 포함한다. 단계 S450에서, 탄소섬유직물(110)은 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)와 금속 촉매(230)가 적층된 상태이다. 전자빔 증발기는 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210) 위에 금속 촉매(230)인 철 촉매를 1 ~ 10 nm의 두께로 증착하거나 철 촉매와 알루미늄 촉매층의 복합층을 1 ~ 10 nm의 두께로 증착한다. 전자빔 증발기는 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210) 위에 철 촉매만을 증착하거나 철 촉매와 알루미늄 촉매층의 복합층을 증착할 때 전자빔 또는 PECVD 공정을 이용한다. A
톨루엔을 이용하여 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 제거한다(S460). 단계 S460에서, 탄소섬유직물(110)은 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210) 위에 금속 촉매(230)를 증착한 상태이다. 톨루엔을 이용하는 경우 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)가 제거되므로, 탄소섬유직물(110)은 금속 촉매(230)만이 증착된 상태(탄소섬유직물 예비전극)이다. 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)가 제거될 때, 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210) 상부에 증착되었던 금속 촉매(230) 역시 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)와 같이 제거된다. 단계 S460에서, 탄소섬유직물(110)은 금속 촉매(230)만이 증착된 상태이다. The block copolymer (BCP) nanotemplate 210 is removed using toluene (S460). In step S460, the
도 5a, 5b는 본 실시예에 따른 PECVD 공정을 이용한 탄소섬유직물에 탄소나노튜브(CNT)(114)를 성장시키는 공정을 나타낸 도면이다.5A and 5B are views showing a process of growing carbon nanotubes (CNTs) 114 on a carbon fiber fabric using the PECVD process according to the present embodiment.
금속 촉매(230)가 증착된 탄소섬유직물(110) 위에 탄소나노튜브(CNT)(114)를 성장시키기 위한 탄소섬유직물 예비전극을 준비한다(S510). A carbon fiber cloth preliminary electrode for growing carbon nanotubes (CNTs) 114 on the
CVD 챔버에서 알곤 가스와 수소 가스를 분사하여 CVD 챔버 내부를 진공의 환원 상태로 조성하고, 기 설정된 성장 온도에 도달하기 전까지 탄소섬유직물 예비전극에 대한 전처리 어닐링을 수행한다(S520).Arsenic gas and hydrogen gas are injected in the CVD chamber to form a vacuum reduction state in the CVD chamber, and pre-processing annealing is performed on the carbon fiber cloth preliminary electrode until a predetermined growth temperature is reached (S520).
PECVD 공정을 이용하여 탄소나노튜브(CNT)(114)를 성장시킨다(S530). 단계 S530에서 CVD 챔버에서 650 ~ 800℃ 사이 온도에서 고온의 플라즈마(Plasma), 수소, 에틸렌 및 메탄가스 중 적어도 하나 이상을 분사하여 탄소 시드(Carbon Seed)를 탄소나노튜브(CNT)(114)로 성장시킨다. Carbon nanotubes (CNTs) 114 are grown using a PECVD process (S530). At step S530, at least one of high temperature plasma, hydrogen, ethylene, and methane gas is sprayed from the CVD chamber at a temperature of 650 to 800 DEG C to form a carbon seed (carbon nanotube) (CNT) 114 Grow.
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CVD 챔버에서 탄소나노튜브(CNT)(114)가 성장이 완료된 후 서서히 CVD 챔버를 냉각시킨다(S550). 단계 S550에서, CVD 챔버에서 탄소나노튜브(CNT)(114)가 성장이 완료된 후 CVD 챔버의 온도를 기 설정된 온도 저하 속도로 냉각시킨다. 성장이 완료된 탄소나노튜브(CNT)(114)를 포함하는 ‘탄소섬유직물 전극’을 CVD 챔버 밖으로 꺼낸다(S560). 단계 S560에서, CVD 챔버에서 퍼지(Purge)를 위해서 알곤 가스 및 수소 가스를 함께 분사하며, 150 ~ 200 ℃ 가 되면 성장이 완료된 탄소나노튜브(CNT)(114)를 포함하는 ‘탄소섬유직물 전극’을 CVD 챔버 밖으로 꺼낸다. After the carbon nanotube (CNT) 114 is completely grown in the CVD chamber, the CVD chamber is gradually cooled (S550). In step S550, the temperature of the CVD chamber is cooled to a predetermined temperature lowering rate after the carbon nanotube (CNT) 114 has been grown in the CVD chamber. The 'carbon fiber cloth electrode' including the carbon nanotube (CNT) 114 having been grown is taken out of the CVD chamber (S560). In step S560, argon gas and hydrogen gas are injected together for purge in the CVD chamber, and a carbon fiber cloth electrode containing carbon nanotubes (CNTs) 114 grown at a temperature of 150 to 200 deg. Is taken out of the CVD chamber.
도 6은 본 실시예에 따른 탄소나노튜브가 성장된 탄소섬유직물(110)을 이용한 동일 평면형 구조 전지 제조 공정의 개념을 나타낸 도면이다.FIG. 6 is a view showing a concept of a process for manufacturing a coplanar structural cell using the
도 6에 도시된 ①은 성장이 완료된 탄소나노튜브(CNT)(114)를 포함하는 한 쌍의 ‘탄소섬유직물 전극’이 서로 상보적인 관계를 갖도록 배치한 ‘탄소섬유직물 구조 전극’을 의미한다. 도 6에 도시된 ③은 성장이 완료된 탄소나노튜브(CNT)(114)를 포함하는 한 쌍의 ‘탄소섬유직물 전극’이 서로 상보적인 관계를 갖도록 배치한 ‘탄소섬유직물 구조 전극’을 포함하는 절연부(Insulator)를 의미한다. 도 6에 도시된 ②는 복합 구조물을 의미한다. 복합 구조물’(도 6 상의 ‘③’)은 예컨대, 무인항공기, 드론, 쿼드콥터, 우주구조물, 인공위성 탑재체, (임무용) 로봇, 전기차 등 탄소섬유를 주요 구조물로 사용하거나 사용 가능한 우주항공을 비롯한 다양한 산업분야에 적용 가능한 구조물을 의미한다.6 denotes a carbon fiber fabric structure electrode in which a pair of carbon fiber fabric electrodes including a carbon nanotube (CNT) 114 grown to have a complementary relationship with each other . 6 includes a 'carbon fiber fabric structure electrode' arranged so that a pair of 'carbon fiber fabric electrodes' including carbon nanotubes (CNTs) 114 having grown thereon are complementary to each other Means an insulator. 6 denotes a composite structure. (Eg, "③" in FIG. 6) can be used as a main structure, such as an unmanned aerial vehicle, a drone, a quad copter, a space structure, a satellite payload, a robot Means a structure applicable to various industrial fields.
도 6에 도시된 ①은 제 1 전극(332), 제 2 전극(334) 및 전해질(400)을 포함한다. 제 1 전극(332)은 ‘탄소섬유직물 예비전극’과 ‘탄소섬유직물 예비전극’ 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)를 포함하며, 음극(-)(322)으로 사용된다. 제 2 전극(334)은 ‘탄소섬유직물 예비전극’과 ‘탄소섬유직물 예비전극’ 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)를 포함하며, 양극(+)(324)으로 사용된다. 전해질(400)은 음극(-)(322)(‘탄소섬유직물 예비전극’ 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT))과 양극(+)(324)(다른 ‘탄소섬유직물 예비전극’ 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)) 사이에 채워진다. 6 includes a
제 1 전극(332)과 제 2 전극(334)은 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트(210)를 이용한 공정으로 ‘탄소섬유직물 예비전극’ 위에 탄소나노튜브(CNT)(114)가 균일하게 수직성장되어 있는 상태를 의미한다. 제 1 전극(332)과 제 2 전극(334)은 일정한 간격으로 각 전극을 맞물릴 수 있도록 배열하여, 물리적으로 균일한 이온의 이동거리를 확보하고, 이동거리를 짧게 하여 전극 내에서 이온전달 효과를 증대한다. 얇고 균일한 두께의 전해질 층(Electrolyte Layer)은 전극간 분리막(Separator) 역할도 함께 수행한다. 전해질(400)은 음극(-)(322)(‘탄소섬유직물 예비전극’ 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114))과 양극(+)(324)(다른 ‘탄소섬유직물 예비전극’ 상에서 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)) 사이에 채워진 상태로서 음극(-)(322)과 양극(+)(324)이 맞물려 본딩(조립)되어 있는 상태이다.The
전극 제조 과정은 다음과 같다. 수직으로 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114)를 포함하는 한 쌍의 ‘탄소섬유직물 전극’을 서로 마주보도록 배치한다. 수직으로 성장된 탄소나노튜브(CNT)(114) 한 쌍이 각각 서로 맞물리는 형태가 되도록 ‘탄소섬유직물 전극’을 결합한다. 음극(-)(322)의 탄소나노튜브(CNT)(114)와 양극(+)(324)의 탄소나노튜브(CNT)(114) 사이의 틈(Gap)을 전해질로 채우는 구조의 전극을 제조한다.The electrode manufacturing process is as follows. A pair of 'carbon fiber cloth electrodes' including vertically grown carbon nanotubes (CNTs) 114 are arranged to face each other. A 'carbon fiber cloth electrode' is coupled so that a pair of vertically grown carbon nanotubes (CNTs) 114 are in engagement with each other. An electrode having a structure filling the gap between the carbon nanotube (CNT) 114 of the negative electrode (-) 322 and the carbon nanotube (CNT) 114 of the positive electrode (+ do.
이상의 설명은 본 실시예의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 실시예가 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 실시예의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 실시예들은 본 실시예의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 실시예의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 실시예의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 실시예의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.The foregoing description is merely illustrative of the technical idea of the present embodiment, and various modifications and changes may be made to those skilled in the art without departing from the essential characteristics of the embodiments. Therefore, the present embodiments are to be construed as illustrative rather than restrictive, and the scope of the technical idea of the present embodiment is not limited by these embodiments. The scope of protection of the present embodiment should be construed according to the following claims, and all technical ideas within the scope of equivalents thereof should be construed as being included in the scope of the present invention.
110: 탄소섬유직물 112: 격자 패턴
114: 탄소나노튜브(CNT)
210: 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트
220: 이산화규소(SiO2) 희생층
230: 금속 촉매
322: 음극 324: 양극
332: 제 1 전극 334: 제 2 전극
400: 전해질110: carbon fiber fabric 112: grid pattern
114: carbon nanotube (CNT)
210: block copolymer (BCP) nanotemplate
220: Silicon dioxide (SiO 2 ) sacrificial layer
230: metal catalyst
322: cathode 324: anode
332: first electrode 334: second electrode
400: electrolyte
Claims (8)
희생층(Sacrificial Layer) 위에 블록공중합체(BCP: Block Copolymer) 나노템플레이트(Nanotemplate)를 올려 예비 기판을 제작하는 제작 과정;
상기 예비 기판의 상기 희생층을 제거하는 희생층 제거 과정;
상기 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 탄소섬유직물(Carbon Fiber Woven Fabric)로 전사(Transfer)하는 전사 과정;
상기 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트 위에 금속 촉매(Metallic Catalyst)를 증착하는 증착 과정;
상기 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 제거하는 템플레이트 제거 과정;
상기 금속 촉매 위에 탄소나노튜브(CNT: Carbon Nanotube)를 성장시키기 위한 탄소섬유직물 예비전극 상에서 상기 탄소나노튜브(CNT)를 성장시키는 성장 과정; 및
성장이 완료된 상기 탄소나노튜브(CNT)를 포함하는 탄소섬유직물 전극이 서로 상보적(Complementary)인 관계를 갖도록 배치한 탄소섬유직물 구조 전극을 제조하는 전극 제조 과정
을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법.In the electrode manufacturing method,
A process of preparing a preliminary substrate by placing a block copolymer (BCP) nanotemplate on a sacrificial layer;
A sacrificial layer removing step of removing the sacrificial layer of the preliminary substrate;
A transfer process of transferring the block copolymer (BCP) nanotemplate to a carbon fiber fabric (Carbon Fiber Woven Fabric);
A deposition process for depositing a metal catalyst on the block copolymer (BCP) nanotemplate;
A template removing process for removing the block copolymer (BCP) nanotemplate;
Growing a carbon nanotube (CNT) on a carbon fiber cloth preliminary electrode for growing a carbon nanotube (CNT) on the metal catalyst; And
And an electrode manufacturing process for fabricating a carbon fiber fabric structure electrode in which carbon fiber fabric electrodes including the carbon nanotubes (CNTs) having completed growth are arranged so as to be complementary to each other
Wherein the carbon nanofibers are fabricated using the nanotemplate.
상기 전사 과정은,
수조 내의 증류수의 표면 상에 상기 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트가 분자간의 거리를 유지하면서 뜬 상태에서, 상기 증류수의 표면 아래로 상기 탄소섬유직물을 담금하고, 상기 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 상기 탄소섬유직물 위로 전사하는 과정; 및
상기 수조 내의 상기 증류수 상에서 상기 탄소섬유직물 위에 상기 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트를 적층(Laminating)한 후 상기 탄소섬유직물을 상기 증류수 밖으로 꺼내는 과정
을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법.The method according to claim 1,
In the transferring step,
(BCP) nanotemplate is immersed on the surface of distilled water in a water tank while the block copolymer (BCP) nanotemplate is floated while maintaining a distance between molecules, and the carbon fiber fabric is immersed beneath the surface of the distilled water. Onto the carbon fiber fabric; And
A step of laminating the block copolymer (BCP) nanotemplate on the carbon fiber fabric on the distilled water in the water tank, and then taking out the carbon fiber fabric from the distilled water
Wherein the carbon nanofibers are fabricated using the nanotemplate.
상기 성장 과정은,
상기 탄소섬유직물 예비전극을 CVD(Chemical Vapor Deposition) 챔버에 넣는 과정;
알곤 가스와 수소 가스를 분사하여 상기 CVD 챔버 내를 진공의 환원 상태로 조성하고, 상기 CVD 챔버 내부의 온도가 기 설정된 성장 온도에 도달하기 전까지 전처리 어닐링 수행하는 과정; 및
상기 CVD 챔버 내부의 온도가 기 설정된 성장 온도에 도달하는 경우 고온의 플라즈마(Plasma), 수소, 에틸렌 및 메탄가스 중 적어도 하나 이상을 분사하여 탄소 시드(Carbon Seed)를 상기 탄소나노튜브(CNT)로 성장시키는 과정
을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법.The method according to claim 1,
The growth process includes:
Placing the carbon fiber cloth spare electrode in a CVD (Chemical Vapor Deposition) chamber;
Injecting argon gas and hydrogen gas to form a vacuum reduction state in the CVD chamber, and performing pre-treatment annealing until the temperature inside the CVD chamber reaches a predetermined growth temperature; And
When the temperature inside the CVD chamber reaches a predetermined growth temperature, at least one of high temperature plasma, hydrogen, ethylene and methane gas is sprayed to the carbon nanotube (CNT) Growing Process
Wherein the carbon nanofibers are fabricated using the nanotemplate.
상기 성장 과정은,
상기 탄소나노튜브(CNT)가 성장이 완료된 후 상기 CVD 챔버를 냉각 시키는 과정; 및
성장이 완료된 상기 탄소나노튜브(CNT)을 포함하는 상기 탄소섬유직물 전극을 상기 CVD 챔버 밖으로 꺼내는 과정
을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법.The method of claim 3,
The growth process includes:
Cooling the CVD chamber after completion of growth of the carbon nanotube (CNT); And
A process of removing the carbon fiber cloth electrode including the carbon nanotube (CNT) from which the growth is completed out of the CVD chamber
Wherein the carbon nanofibers are fabricated using the nanotemplate.
상기 CVD 챔버 내부의 온도를 냉각 시키는 과정은,
상기 탄소나노튜브(CNT)가 성장이 완료된 후 상기 CVD 챔버의 온도를 기 설정된 온도 저하 속도로 냉각시키는 과정을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법.5. The method of claim 4,
The process of cooling the temperature inside the CVD chamber includes:
And cooling the CVD chamber at a predetermined temperature lowering rate after the carbon nanotube (CNT) is grown. The method of manufacturing a carbon fiber fabric / carbon nanotube structure using nanotemplate according to claim 1, .
상기 탄소섬유직물 전극을 상기 CVD 챔버 밖으로 꺼내는 과정은,
상기 CVD 챔버에서 퍼지(Purge)를 위해서 알곤 가스 및 수소 가스를 함께 분사하며, 상기 CVD 챔버 내부의 온도가 150 ~ 200 ℃ 온도인 경우, 상기 탄소섬유직물 전극을 상기 CVD 챔버 밖으로 꺼내는 과정을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법.5. The method of claim 4,
The process of removing the carbon fiber cloth electrode from the CVD chamber includes:
Injecting argon gas and hydrogen gas together for purge in the CVD chamber and removing the carbon fiber cloth electrode from the CVD chamber when the temperature inside the CVD chamber is in the range of 150 to 200 ° C Wherein the carbon nanofibers have an average diameter of at least 100 nm.
상기 전극 제조 과정은,
수직으로 성장된 상기 탄소나노튜브(CNT)를 포함하는 한 쌍의 상기 탄소섬유직물 전극이 서로 마주보도록 배치하는 과정;
수직으로 성장된 상기 탄소나노튜브(CNT) 각각이 서로 맞물리는 형태가 되도록 상보적인 관계로 배치하여 결합하는 과정; 및
음극(-)의 탄소나노튜브(CNT)와 양극(+)의 탄소나노튜브(CNT) 사이의 틈(Gap)을 전해질로 채우는 구조의 상기 구조 전극을 제조하는 과정
을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법.The method according to claim 1,
In the electrode manufacturing process,
Disposing the pair of carbon fiber cloth electrodes including the carbon nanotubes (CNT) grown vertically so as to face each other;
Arranging the carbon nanotubes (CNTs) vertically grown in a complementary relationship so that each of the carbon nanotubes (CNT) is in an interlocked state; And
A process of fabricating the structure electrode having a structure in which a gap between a carbon nanotube (CNT) of a negative electrode (-) and a carbon nanotube (CNT) of a positive electrode is filled with an electrolyte
Wherein the carbon nanofibers are fabricated using the nanotemplate.
상기 전사 과정 이후에,
상기 블록공중합체(BCP) 나노템플레이트가 얹혀진 상기 탄소섬유직물을 80 ℃로 1 시간 이내로 건조 시키는 건조 과정을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 나노템플레이트를 이용한 탄소섬유직물/탄소나노튜브 구조 전극의 제조 방법.
The method according to claim 1,
After the transfer process,
And drying the carbon fiber fabric on which the block copolymer (BCP) nanotemplate is placed at a temperature of 80 ° C. within one hour. The method of manufacturing a carbon fiber fabric / carbon nanotube structure using nanotemplate according to claim 1, Way.
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