KR101674243B1 - Thermoplastic resin composition and plated molded product - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 도금 성형품에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 바이모달(bimodal) 그라프트 수지와 유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지로 구성된 ABS 수지, 및 SAN 수지를 혼합함으로써 총휘발성 유기화합물(TVOC) 발생량이 저감되어 도금시 표면 특성이 우수하고 밀착 강도가 개선된 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 수득된 도금 성형품을 제공할 수 있다. The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a plated molded article. According to the present invention, an ABS resin composed of a bimodal graft resin and an unimodal block copolymer resin, and a SAN resin are mixed to form a total volatile organic compound ( TVOC) is reduced, thereby providing a thermoplastic resin composition having excellent surface characteristics and improved adhesion strength during plating and a plated molded article obtained therefrom.

Description

열가소성 수지 조성물 및 도금 성형품 {Thermoplastic resin composition and plated molded product}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a plated molded product,

본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 도금 성형품에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 바이모달(bimodal) 그라프트 수지와 유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지로 구성된 ABS 수지, 및 SAN 수지를 혼합함으로써 총휘발성 유기화합물(TVOC) 발생량이 저감되어 도금시 표면 특성이 우수하고 밀착 강도가 개선된 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 수득된 도금 성형품에 관한 것이다.
The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a plated molded article, and more particularly, to a thermoplastic resin composition and a plated molded article which are obtained by mixing a bimodal graft resin, an ABS resin composed of an unimodal block copolymer resin, and a SAN resin to form a total volatile organic compound TVOC) is reduced and the surface characteristics of plating are improved and the adhesion strength is improved, and a plated molded article obtained therefrom.

아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지는 내충격성, 내화학성, 내열성 및 기계적 강도가 우수하고, 성형가공성이 우수하여 가볍고 디자인 설계가 용이할 뿐 아니라 외관이 미려하므로 도금용 수지로 사용되고 있다.
The acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin is excellent in impact resistance, chemical resistance, heat resistance, and mechanical strength, and is excellent in molding processability, being lightweight, easy to design, and has excellent appearance.

상술한 도금 ABS가 자동차 부품 등의 도금 성형품으로 사용되기 위해서는 냉내열 실험 및 밀착규격을 만족하도록, 금속과 높은 밀착력을 갖고, 총휘발성 유기화합물(TVOC)와 같은 가스 발생량을 저감시켜 도금 과정에서 핀홀 및 피트 문제를 줄일 수 있어야 한다. In order to use the above-mentioned plated ABS as a plated molded product of an automobile part or the like, it is required to have a high adhesion with metal and to reduce the amount of gas such as total volatile organic compound (TVOC) And pit problems.

상기 밀착력은 부타디엔 고무 함량 및 분산성, 매트릭스의 화학적 조성, 고무입경크기 및 사출물 표면의 배향 등의 팩터로 제어되어 왔다. 실제로 부타디엔 고무는 에칭 후 산화 및 용출되어 앵커(Anchor)를 형성하게 된다. 상기 앵커들이 표면에 균일하게 배열되고, 적절히 산화 및 용출되면 밀착강도가 증가하게 된다. 참고로, 부타디엔 고무 함량이 과다하면 에칭속도가 빠른 부타디엔 고무가 과도하게 에칭되므로, 밀착강도가 역으로 저하될 수 있다.
The adhesion has been controlled by factors such as butadiene rubber content and dispersibility, chemical composition of the matrix, rubber particle size and orientation of the surface of the injection mold. In practice, the butadiene rubber is oxidized and eluted after etching to form an anchor. When the anchors are uniformly arranged on the surface and properly oxidized and eluted, the adhesion strength is increased. For reference, if the content of butadiene rubber is excessive, the butadiene rubber having a high etching rate is excessively etched, so that the adhesion strength may be lowered.

또한, 현재 도금 ABS 적용시 불량율 감소 또한 해결해야 할 과제에 해당한다. 업체별로 불량률 경향은 다르지만, 국내업체의 경우 20~30% 내외의 불량률 수준을 보이고 있다. 주로 전기도금 중 발생하는 불량율이 높지만, 소재측면에서 보면 밀착력 저하에 의한 미도금 현상과, 총휘발성 유기화합물(TVOC) 발생량에 따른 피트 및 핀홀 문제 등을 들 수 있다.
In addition, the reduction of the defect rate when applying the plating ABS is a problem to be solved. Although the defective rate trends are different for each company, domestic companies show defective rates of around 20 ~ 30%. Although the rate of defects occurring during electroplating is high, in terms of materials, plating and pinhole problems due to the amount of total volatile organic compounds (TVOC) generated due to a decrease in adhesion are listed.

참고로 ABS 수지는 연속식 괴상중합 또는 유화중합 등으로 제조될 수 있다. 유화중합에 의한 ABS 수지는 내충격성이 양호하고, 유동성 등의 물성 밸런스가 좋고, 광택도가 우수한 장점을 갖는다. 또한 연속식 괴상중합에 의한 ABS 수지는 가스 및 젤 함량이 낮고, 평균입자크기가 유화중합 대비 큰 특징을 갖는다.
For reference, the ABS resin can be produced by continuous bulk polymerization or emulsion polymerization. The ABS resin by emulsion polymerization has an advantage of excellent impact resistance, good balance of physical properties such as fluidity, and excellent glossiness. In addition, ABS resin by continuous bulk polymerization has a low gas and gel content and has a large average particle size in comparison with emulsion polymerization.

본 발명자들은 총휘발성 유기화합물(TVOC) 발생량을 저감시켜 도금시 표면 특성이 우수할 뿐 아니라 밀착 강도 또한 개선할 수 있는 도금 ABS 관련 연구를 계속하던 중 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
The inventors of the present invention have completed the present invention while continuing research on plating ABS which can reduce the total amount of volatile organic compounds (TVOC) generated and improve the adhesion strength as well as the surface characteristics upon plating.

즉, 본 발명의 목적은 도금 ABS 대체용 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 수득된 도금 성형품을 제공하려는데 있다.
That is, an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition for replacing plated ABS and a plated molded article obtained therefrom.

상기 기술적 과제를 달성하도록, 본 발명의 열가소성 수지 조성물에 따르면,
ABS 수지로서, (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지 25 내지 45 중량%, 및 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지 3 내지 15 중량%; 와
SAN 수지 45 내지 72 중량%;로 구성되되,
상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지는, (i)평균 입경 0.15㎛ 이하 범위와 (ii)평균 입경 0.2㎛ 이상 범위에서 바이모달을 형성하는 고무 라텍스 포함 ABS 수지이고,
상기 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지는, 고무 입자의 평균 입경이 0.5~5.0 ㎛이고 유니모달을 형성하는 고무를 포함하는 ABS 수지이고, In order to achieve the above technical object, according to the thermoplastic resin composition of the present invention,
An ABS resin comprising: (a) 25 to 45 weight percent bimodal grafted resin; and (b) 3 to 15 weight percent unimodal bulk polymeric resin; Wow
45 to 72% by weight of SAN resin,
(A) the bimodal graft resin is an ABS resin containing a rubber latex which forms a bimodal in (i) a range of an average particle diameter of 0.15 탆 or less and (ii) an average particle diameter of 0.2 탆 or more,
The (b) unimodal block copolymer resin is an ABS resin comprising rubber having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm and forming a unimodal,

상기 SAN 수지는 중량평균 분자량(Mw)이 70,000 내지 200,000 g/mol인 것을 특징으로 한다.
The SAN resin has a weight average molecular weight (Mw) of 70,000 to 200,000 g / mol.

또한, 본 발명의 도금 성형품에 따르면, Further, according to the plated molded article of the present invention,

상술한 열가소성 수지 조성물을 압사출 및 도금에 의해 수득된 것을 특징으로 한다.
And is characterized in that the above-mentioned thermoplastic resin composition is obtained by pressure extrusion and plating.

이하 본 발명에 대하여 보다 자세하게 살펴본다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에서는 바이모달(bimodal) 그라프트 수지,와 유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지로 구성된 ABS 수지 및 SAN 수지로 구성된 열가소성 수지 조성물을 제공하는데 기술적 특징을 갖는다.
The present invention has technical features to provide a thermoplastic resin composition composed of a bimodal graft resin, an ABS resin composed of a unimodal block copolymer resin, and a SAN resin.

참고로, 본 발명에서 사용하는 용어 “바이모달(bimodal) 그라프트 수지”란 달리 특정되지 않는 한, 평균 입경이 쌍봉 입자크기분포를 갖는 고무 라텍스를 이용하여 그라프트 중합에 의해 수득된 수지를 지칭한다. For reference, unless otherwise specified, the term " bimodal graft resin " used in the present invention refers to a resin obtained by graft polymerization using a rubber latex having an average particle diameter of a double- do.

또한, 용어 “유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지”란 달리 특정되지 않는 한, 괴상 중합에 의해 수득되고 고무 입자의 평균 입경이 단봉 입자크기분포를 나타내는 수지를 지칭한다.
Unless otherwise specified, the term " unimodal block copolymer resin " refers to a resin obtained by bulk polymerization and in which the average particle diameter of the rubber particles exhibits a single-rod particle size distribution.

구체적인 예로, 상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지는, (i)평균 입경 0.08~0.15㎛와 (ii)평균 입경 0.2~0.5㎛에서 바이모달을 형성하는 고무 라텍스 포함 수지일 수 있다. As a specific example, the (a) bimodal graft resin may be a rubber latex-containing resin which forms a bimodal at (i) an average particle diameter of 0.08 to 0.15 μm and (ii) an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm.

다른 예로, 상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지는, (i)평균 입경 0.08~0.15 미만㎛과 (ii)평균 입경 0.2~0.5 미만㎛에서 바이모달을 형성하는 고무 라텍스 포함 수지일 수 있다. As another example, the (a) bimodal graft resin may be (i) a rubber latex-containing resin which forms a bimodal at an average particle diameter of less than 0.08 to less than 0.15 μm and (ii) have.

또 다른 예로, 상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지는, (i)평균 입경 0.09~0.13 ㎛과 (ii)평균 입경 0.25~0.4 ㎛에서 바이모달을 형성하는 고무 라텍스 포함 수지일 수 있다.
As another example, the (a) bimodal graft resin may be a rubber latex-containing resin that forms a bimodal at (i) an average particle diameter of 0.09 to 0.13 μm and (ii) an average particle diameter of 0.25 to 0.4 μm .

참고로, 본 발명에서는 평균 입경이 상이한 범위에서 바이모달을 형성하는 부타디엔계 고무 라텍스를 병용함으로써, 평균 입경 0.15㎛ 이하인 고무 라텍스를 단독 사용시 도금시 기계적 고정 포인트가 되는 앵커홀(Anchor hole)을 많이 만들 수 있어 밀착력은 증대시키지만 내충격성이 크게 저하되는 단점, 과 평균 입경 0.2㎛ 이상인 고무 라텍스를 단독 사용시 내충격성은 개선되지만 밀착력이 저하되는 단점, 을 보완할 수 있다.
For reference, in the present invention, by using a butadiene rubber latex which forms a bimodal in a range where the average particle diameters are different from each other, the rubber latex having an average particle diameter of 0.15 탆 or less can be used as an anchor hole And the rubber latex having an average particle diameter of 0.2 탆 or more can be used alone to compensate the disadvantage that the impact resistance is improved but the adhesion is lowered.

본 발명에서 상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지는, 일례로 (i)평균 입경 0.08~0.15㎛인 부타디엔계 고무 라텍스 10 내지 40 중량부, 및 (ii)평균 입경 0.2~0.5㎛인 부타디엔계 고무 라텍스 15 내지 50 중량부에, 스티렌계 단량체 15 내지 35 중량부 및 아크릴로니트릴계 단량체 5 내지 20 중량부를 그라프트 중합하여 형성된 것일 수 있다.
(A) 10 to 40 parts by weight of a butadiene rubber latex having an average particle diameter of 0.08 to 0.15 μm and (ii) an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm 15 to 50 parts by weight of a butadiene rubber latex, 15 to 35 parts by weight of a styrene-based monomer and 5 to 20 parts by weight of an acrylonitrile-based monomer.

구체적인 예로, 상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지는, (i)평균 입경 0.08~0.15㎛인 부타디엔계 고무 라텍스 20 내지 30 중량부, 및 (ii)평균 입경 0.2~0.5㎛인 부타디엔계 고무 라텍스 25 내지 45 중량부에, 스티렌계 단량체 25 내지 30 중량부 및 아크릴로니트릴계 단량체 7 내지 15 중량부를 그라프트 중합하여 형성될 수 있다. (A) 20 to 30 parts by weight of butadiene-based rubber latex having an average particle size of 0.08 to 0.15 μm, and (ii) 20 to 30 parts by weight of a butadiene-based rubber latex having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm 25 to 45 parts by weight of a rubber latex, 25 to 30 parts by weight of a styrene-based monomer and 7 to 15 parts by weight of an acrylonitrile-based monomer.

상기 그라프트 중합은 유화제 0.2 내지 0.6 중량부, 분자량 조절제 0.2 내지 0.6 중량부 및 중합 개시제 0.1 내지 0.5 중량부를 이용하여 수행될 수 있으며, 상기 중합 개시제, 분자량 조절제, 유화제 등은 ABS 수지의 그라프트 중합에 사용되는 통상의 종류들을 적용할 수 있다.The graft polymerization may be carried out using 0.2 to 0.6 parts by weight of an emulsifier, 0.2 to 0.6 parts by weight of a molecular weight modifier and 0.1 to 0.5 parts by weight of a polymerization initiator. The polymerization initiator, molecular weight adjuster, emulsifier, Can be applied.

상기 그라프트 중합은 일례로 중합 온도 45 내지 80℃, 중합 시간 3 내지 5시간 하에 수행될 수 있다.
The graft polymerization may be carried out at a polymerization temperature of 45 to 80 캜 and a polymerization time of 3 to 5 hours, for example.

상기 (i)평균 입경 0.08~0.15㎛인 부타디엔계 고무 라텍스는, 일례로 공액디엔계 단량체 100중량부에 대하여 유화제 1 내지 4 중량부, 중합개시제 0.1 내지 0.6 중량부, 전해질 0.1 내지 1.0 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 0.5 중량부, 이온교환수 90 내지 130 중량부를 일괄 투여하여 7 내지 12시간 동안 50 내지 65℃에서 반응시킨 다음 분자량 조절제 0.05 내지 1.2 중량부를 추가로 일괄 투여하여 5 내지 15시간 동안 55 내지 70℃에서 반응시켜 제조한 것일 수 있다. 팽윤지수(swelling index)는 일례로 12 ~ 40 내일 수 있다.
The butadiene-based rubber latex (i) having an average particle diameter of 0.08 to 0.15 m is obtained by mixing, for example, 1 to 4 parts by weight of an emulsifier, 0.1 to 0.6 parts by weight of a polymerization initiator, 0.1 to 1.0 part by weight of an electrolyte, 0.1 to 0.5 parts by weight of a molecular weight adjusting agent and 90 to 130 parts by weight of ion exchange water are added to the mixture at a temperature of 50 to 65 ° C for 7 to 12 hours and then 0.05 to 1.2 parts by weight of a molecular weight adjusting agent is further added thereto for 5 to 15 hours To < RTI ID = 0.0 > 70 C. < / RTI > The swelling index can be, for example, 12 to 40 days.

상기 (ii)평균 입경 0.2~0.5㎛인 부타디엔계 고무 라텍스는, 일례로 공액디엔계 단량체 100 중량부에 대하여 유화제 1 -4 중량부, 중합개시제 0.2 ~ 1.5 중량부, 전해질 0.1 ~ 0.5 중량부, 분자량 조절제 0.1 ~ 0.5 중량부, 이온교환수 75 중량부를 일괄 투여하여 25 ~ 50시간 동안 65 ~85℃에서 유화중합 반응시켜 제조한 것일 수 있고, 팽윤지수는 12 ~ 40 내일 수 있다.
The butadiene-based rubber latex (ii) having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 占 퐉 may be prepared by mixing, for example, 1 to 4 parts by weight of an emulsifier, 0.2 to 1.5 parts by weight of a polymerization initiator, 0.1 to 0.5 parts by weight of an electrolyte, 0.1 to 0.5 parts by weight of a molecular weight regulator and 75 parts by weight of ion-exchanged water at a temperature of 65 to 85 ° C. for 25 to 50 hours, and the swelling index may be 12 to 40.

본 발명에서 각 성분의 첨가 방식은 일괄 투여, 연속 투여 또는 일부(순차) 투여 방식 등이 있으며, 일괄 투여와 연속 투여를 조절하여 사용할 수도 있다.
In the present invention, the method of adding each component may be a batch administration, a continuous administration or a partial (sequential) administration, and the combination administration and continuous administration may be used.

상기 스티렌계 단량체는 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, ｐ-메틸스티렌, ｐ-브로모스티렌, ｐ-클로스티렌 및 ㅇ-브로모스티렌 등으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The styrenic monomer may be at least one selected from styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, p-bromostyrene, p-chlorostyrene and? -Bromostyrene.

상기 아크릴로니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴 등으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. The acrylonitrile-based monomer may be at least one selected from acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.

또한, 상기 수지는 통상 사용되는 공단량체를 필요에 따라 부가할 수 있다.
Further, the resin may be added with a comonomer usually used.

상기 그라프트 중합에 의해 수득된 라텍스는 황산, MgSO4, CaCl2 또는 Al2(SO4)3 등의 응집제로 응집한 후 탈수, 건조하여 분말 상태로 얻을 수 있다.
The latex obtained by graft polymerization may be aggregated with a flocculant such as sulfuric acid, MgSO 4 , CaCl 2 or Al 2 (SO 4 ) 3 , followed by dehydration and drying to obtain a powdery state.

상기 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지는, 고무 입자의 평균 입경이 0.5~5.0 ㎛, 0.5~3.0 ㎛ 혹은 1.0~2.0 ㎛이고 유니모달을 형성하는 고무를 포함하는 수지인 것일 수 있다. 본 발명에서 상기 (b)유니모달 괴상 중합 수지는, 겔 함량 및 총휘발성 유기화합물(TVOC) 발생량이 낮고, 입경이 큰 고무를 포함하여 도금시 금속과 접촉면이 큰 앵커홀을 만들어 밀착력을 높이는데 적합한 특징을 제공한다.
The (b) unimodal block copolymer resin may be a resin including a rubber forming an unimodal with an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm, 0.5 to 3.0 μm, or 1.0 to 2.0 μm. In the present invention, the (b) Unimodal blocky polymer resin has a low gel content and a low volatile organic compound (TVOC) generation amount and includes rubber having a large particle diameter, thereby increasing the adhesion by forming an anchor hole having a large contact surface with the metal during plating Provide appropriate features.

구체적인 예로, 상기 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지는, 평균 입경 0.5~5.0 ㎛인 부타디엔계 고무 5 내지 20 중량부에 스티렌계 단량체 40 내지 60 중량부 및 아크릴로니트릴계 단량체 10 내지 25 중량부를 연속식 괴상 중합하여 수득된 것일 수 있다. 상기 연속식 괴상 중합시 에틸 벤젠과 같은 통상의 유기 용매를 10 내지 30 중량부 범위 내로 포함할 수 있다.
As a specific example, the (b) unimodal block copolymer resin may be prepared by blending 5 to 20 parts by weight of a butadiene-based rubber having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm in an amount of 40 to 60 parts by weight of a styrene monomer and 10 to 25 parts by weight of an acrylonitrile monomer May be obtained by continuous massive polymerization of a part by weight. In the continuous bulk polymerization, a conventional organic solvent such as ethylbenzene may be included in the range of 10 to 30 parts by weight.

다른 예로, 상기 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지는, 평균 입경 0.5~5.0 ㎛인 부타디엔계 고무 5 내지 15 중량부에 스티렌계 단량체 50 내지 60 중량부 및 아크릴로니트릴계 단량체 10 내지 20 중량부를 연속식 괴상 중합하여 수득된 것일 수 있으며, 반응 용매를 유니모달 괴상 중합 수지를 구성하는 주 성분 총 100 중량부 기준으로 10 내지 45 중량부, 10 내지 30 중량부, 혹은 15 내지 25 중량부로 포함할 수 있다.
As another example, the (b) unimodal block copolymer resin may contain 50 to 60 parts by weight of a styrene monomer and 10 to 20 parts by weight of an acrylonitrile monomer in 5 to 15 parts by weight of a butadiene rubber having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm. 10 to 45 parts by weight, or 10 to 30 parts by weight, or 15 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the main components constituting the polymer block, .

상기 반응용매로는 일례로 톨루엔, 에틸벤젠 또는 자이렌 등 통상의 유기 용매를 단독 또는 2종이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 범위 내에서 괴상 중합시 반응물의 점도를 조절하기 용이하고, 제조되는 고무입자의 형태 및 크기를 적절하게 조절할 수 있다.
As the reaction solvent, for example, common organic solvents such as toluene, ethylbenzene or xylene may be used alone or in combination of two or more. Within the above range, the viscosity of the reactant can be easily controlled during bulk polymerization, and the shape and size of the rubber particles can be appropriately controlled.

상기 부타디엔계 고무는 일례로 폴리부타디엔 또는 스티렌-부타디엔계 고무 등 상업적으로 입수가능한 다양한 부타디엔계 고무 타입일 수 있다. 또한, 상기 수지는 통상 사용되는 공단량체를 필요에 따라 포함할 수 있다.
The butadiene-based rubber may be, for example, a variety of commercially available butadiene rubber types such as polybutadiene or styrene-butadiene rubber. In addition, the resin may contain a commonly used comonomer as required.

또 다른 예로, 상기 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지는, 반응 용매 10 내지 45 중량부에, 스티렌계 단량체 50 내지 60 중량부 및 아크릴로니트릴계 단량체 10 내지 20 중량부의 혼합물을 혼합하고, 여기에 부타디엔계 고무 5 내지 15 중량부를 투입한 다음 연속식 괴상 중합하여 수득된 것일 수 있다.
As another example, the (b) unimodal block copolymer resin may be prepared by mixing 10 to 45 parts by weight of a reaction solvent with 50 to 60 parts by weight of a styrene monomer and 10 to 20 parts by weight of an acrylonitrile monomer , And 5 to 15 parts by weight of a butadiene rubber may be added thereto, followed by continuous bulk polymerization.

상기 연속식 괴상 중합은 첨가제 함량이 적어도 만족하는 물성을 얻을 수 있으며, 겔 발생도 적다. 참고로, 첨가제 함량이 많을 경우, 사출 성형시 성형품에 기포 발생 등의 외관불량이 발생할 수 있고, 겔이 포함되어 있을 경우 최종 성형품의 표면이 도출되어 성형품의 품질을 저하시킬 수 있다.
The continuous massive polymerization can obtain the property that the additive content is at least satisfactory, and the gel generation is also small. For reference, when the content of the additive is large, defective appearance such as bubbling may occur in the molded product during injection molding, and when the gel is contained, the surface of the final molded product may be drawn out and the quality of the molded product may be deteriorated.

본 발명에 의한 열가소성 수지 조성물은, 상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지,와 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지로 구성된 ABS 수지 28 내지 55 중량%, 및 SAN 수지 72 내지 45 중량%로 구성된 것일 수 있다. The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises 28 to 55% by weight of an ABS resin composed of (a) bimodal graft resin, (b) unimodal block copolymer resin, and SAN resin 72 to 45 % ≪ / RTI > by weight.

구체적인 예로, 상기 열가소성 수지 조성물은, 상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지,와 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지로 구성된 ABS 수지 31 내지 50 중량%, 및 SAN 수지 69 내지 50 중량%로 구성된 것일 수 있다.As a specific example, the thermoplastic resin composition comprises 31 to 50% by weight of an ABS resin composed of (a) bimodal graft resin, (b) unimodal block copolymer resin, and SAN resin 69 to 50 % ≪ / RTI > by weight.

또 다른 예로, 상기 열가소성 수지 조성물은, 상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지,와 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지로 구성된 ABS 수지 35 내지 45 중량%, 및 SAN 수지 65 내지 55 중량%로 구성된 것일 수 있다.
As another example, the thermoplastic resin composition comprises 35 to 45% by weight of ABS resin composed of (a) bimodal graft resin, (b) unimodal block copolymer resin, and SAN resin 65 to 55% by weight.

본 발명에서, (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지,와 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지로 구성된 ABS 수지 중 상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지는, 조성물 총 100 중량% 중 25 내지 45 중량%, 혹은 30 내지 35 중량%로 포함된 것일 수 있다.
In the present invention, the above (a) bimodal graft resin, among the ABS resin composed of (a) a bimodal graft resin, and (b) a unimodal block copolymer resin, 25 to 45% by weight, or 30 to 35% by weight, based on the total weight of the composition.

본 발명에서, (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지,와 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지로 구성된 ABS 수지 중 상기 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지는, 조성물 총 100 중량% 중 1 내지 15 중량%, 2 내지 10 중량% 혹은 3 내지 10 중량%로 포함된 것일 수 있다.
In the present invention, the (b) unimodal block copolymer resin of the ABS resin composed of (a) a bimodal graft resin, and (b) a unimodal block copolymer resin, 1 to 15% by weight, 2 to 10% by weight, or 3 to 10% by weight, based on the weight of the composition.

본 발명에서 상기 SAN 수지는 스티렌계 단량체 60 내지 85 중량부, 60 내지 80 중량부, 혹은 70 내지 75 중량부와 아크릴로니트릴계 단량체 40 내지 15 중량부, 40 내지 20 중량부, 혹은 30 내지 25 중량부를 연속식 괴상 중합하여 수득된 것일 수 있다. In the present invention, the SAN resin may contain 60 to 85 parts by weight, 60 to 80 parts by weight, or 70 to 75 parts by weight of styrene monomer, 40 to 15 parts by weight, 40 to 20 parts by weight, or 30 to 25 parts by weight of acrylonitrile monomer, May be obtained by continuous massive polymerization of a part by weight.

상기 SAN 수지는 중량평균 분자량(Mw)이 70,000 내지 200,000 g/mol, 100,000 내지 200,000 g/mol 혹은 130,000 내지 200,000g/mol인 것일 수 있다. The SAN resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 70,000 to 200,000 g / mol, 100,000 to 200,000 g / mol, or 130,000 to 200,000 g / mol.

상기 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체는 앞서 제시한 것과 동일한 종류를 사용할 수 있다.
The styrene-based monomer and the acrylonitrile-based monomer may be of the same kind as those mentioned above.

상기 열가소성 수지 조성물은 힌더드 페놀계 또는 포스파이트계 등의 산화방지제, 활제, 열안정제 등의 첨가제를 필요에 따라 포함할 수 있다. 상기 성분들의 혼합시 통상의 블렌딩 방법을 사용할 수 있다.
The thermoplastic resin composition may contain an additive such as a hindered phenol-based or phosphite-based antioxidant, a lubricant, and a heat stabilizer if necessary. Conventional blending methods can be used when mixing the above components.

상기 열가소성 수지 조성물은 도금 ABS 대체제로 적용 가능하다.
The thermoplastic resin composition is applicable as a plating ABS substitute.

본 발명에서는 상기 열가소성 수지 조성물을 압사출 및 도금하여 수득된, 도금 성형품을 제공할 수 있다. 상기 압사출은 관련 기술 분야에서 사용하는 장치 및 방식과 조건을 사용할 수 있고, 상기 도금은 일례로 전기 도금 방식을 사용할 수 있다.
In the present invention, it is possible to provide a plated molded article obtained by extrusion and plating of the thermoplastic resin composition. The extrusion may be performed using apparatus, methods and conditions used in the related art, and the plating may be an electroplating method, for example.

상기 성형품은 라디에이터 그릴, 도어핸들, 트렁크 가니쉬, 허브 캡 및 램프 하우징 중에서 선택된 자동차 부품, 또는 장식용 가구 및 그 부품 등일 수 있다.
The molded article may be a radiator grill, a door handle, a trunk garnish, an automobile part selected from a hub cap and a lamp housing, or decorative furniture and parts thereof.

본 발명에 따르면, 화학적 부식에 대한 저항성을 높일 수 있고, 비전도 물질인 플라스틱 표면에 전도성을 부여하여 전기적인 도금처리를 수행하여 금속에 비해 저렴하고, 경량화 및 디자인 변경이 용이할 뿐 아니라 총휘발성 유기화합물(TVOC) 발생량이 저감되어 도금 표면 특성이 우수하고 밀착성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 도금 성형품을 제공하는 효과를 갖는다.
According to the present invention, it is possible to increase the resistance to chemical corrosion and to provide an electrical conductivity to a plastic surface, which is a nonconductive material, to perform an electroplating process, which is inexpensive, light in weight and easy to change design, The present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition and a plated molded article excellent in plating surface characteristics and excellent in adhesion property with reduced amount of organic compound (TVOC) generated.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예를 제시하는 것으로, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위를 실시예에 한정하는 것은 아니다.
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention.

[실시예][Example]

제조예Manufacturing example

우선, 하기 표 1에 제시한 (a-1),(a-2),(b),(c) 성분들을 다음과 같은 방식으로 각각 제조하였다. First, the components (a-1), (a-2), (b) and (c) shown in Table 1 were prepared in the following manner.

(a-1)(a-1) 바이모달Bimodal 그라프트Graft 수지의 제조 Manufacture of resin

(i)평균 입경 0.15㎛ 이하인 고무 라텍스 제조 (i) Production of rubber latex having an average particle diameter of 0.15 탆 or less

질소 치환된 중합 반응기에 이온 교환수 110 중량부, 단량체 1,3-부타디엔 75중량부, 유화제로 지방산 비누 1.5 중량부, 전해질로 탄산칼륨 0.5 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.09 중량부와 덱스트로즈 0.07 중량부, 피롤린산 나트륨 0.04 중량부, 황산 제 1철 0.001 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.3 중량부를 일괄 투입하고 45~53℃로 승온하면서 6시간 동안 반응시켰다. 110 parts by weight of ion-exchanged water, 75 parts by weight of monomer 1,3-butadiene, 1.5 parts by weight of fatty acid soap as an emulsifier, 0.5 part by weight of potassium carbonate as an emulsifier, 0.09 part by weight of t-butyl hydroperoxide, 0.07 part by weight of tallow, 0.04 part by weight of sodium pyrophosphate, 0.001 part by weight of ferrous sulfate, and 0.3 part by weight of tertiary dodecyl mercaptan were charged in the flask and reacted for 6 hours while raising the temperature to 45 to 53 ° C.

그런 다음 상기 반응기에 1,3-부타디엔 15 중량부, 로진산 칼륨 0.7 중량부, 과황산 칼륨 0.3 중량부를 추가 투입하고 4시간 동안 반응시켰으며, 이후 1,3 부타디엔 10 중량부와 3급 도데실메르캅탄, 이온 교환수 10 중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응을 수행하였다.
Then, 15 parts by weight of 1,3-butadiene, 0.7 part by weight of potassium rosinate and 0.3 part by weight of potassium persulfate were added to the reactor and reacted for 4 hours. Then, 10 parts by weight of 1,3-butadiene, Mercaptans and 10 parts by weight of ion-exchanged water were charged, and the reaction was carried out for 6 hours.

(( iiii )평균 입경 0.2㎛ 이상 고무 라텍스 제조) Average particle diameter 0.2 μm or more Rubber latex manufacture

질소 치환된 중합 반응기에 이온 교환수 75 중량부, 단량체 1,3-부타디엔 80중량부, 유화제로 로진산 칼륨염 1.2 중량부, 올레인산 포타슘염 1.5 중량부, 전해질로 탄산나트륨 0.6 중량부, 탄산수소칼륨 0.7 중량부, 분자량 조절제로 3급 도데실메르캅탄 0.3 중량부, 개시제로 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.09 중량부와 환원제로 텍스트로즈 0.035중량부, 피롤린산 나트륨 0.02 중량부, 황산 제 1철 0.0005 중량부를 일괄 투입하고 반응온도 65℃에서 15시간 동안 반응을 수행하였다. 75 parts by weight of ion-exchanged water, 80 parts by weight of monomer 1,3-butadiene, 1.2 parts by weight of potassium rosinate as an emulsifier, 1.5 parts by weight of oleic acid potassium salt, 0.6 part by weight of sodium carbonate as an electrolyte, 0.7 parts by weight of tertiary dodecyl mercaptan as a molecular weight regulator, 0.09 part by weight of t-butyl hydroperoxide as an initiator, 0.035 part by weight of text rose as a reducing agent, 0.02 part by weight of sodium pyrophosphate, And the reaction was carried out at a reaction temperature of 65 占 폚 for 15 hours.

그런 다음 1,3-부타디엔 20 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.05 중량부, 과황산 칼륨 0.2 중량부를 일괄 투여하여 75℃에서 30시간 동안 반응시킨 후 반응을 종결하였다. Subsequently, 20 parts by weight of 1,3-butadiene, 0.05 part by weight of tertiary dodecylmercaptan, and 0.2 part by weight of potassium persulfate were collectively added and reacted at 75 DEG C for 30 hours, and the reaction was terminated.

반응기에 상기 (i)에서 수득된 평균 입경 0.1㎛의 고무 라텍스 25 중량부와 상기 (ii)에서 수득된 평균 입경 0.3㎛의 고무 라텍스 40 중량부를 투입하고 이온 교환수 75 중량부, 유화제로 지방산 비누 0.1 중량부를 투입하였다. 25 parts by weight of a rubber latex having an average particle diameter of 0.1 탆 obtained in the above (i) and 40 parts by weight of a rubber latex having an average particle diameter of 0.3 탆 obtained in the above (ii) were added to the reactor, and 75 parts by weight of ion- 0.1 part by weight.

그런 다음 반응기 온도를 55℃까지 승온하고, 개시제로 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.02 중량부, 환원제로 텍스트로즈 0.06 중량부, 피놀린산 나트륨 0.04 중량부 및 황산 제 1철 0.001 중량부를 일괄 투입하였다. Then, the temperature of the reactor was raised to 55 ° C, 0.02 parts by weight of t-butyl hydroperoxide as an initiator, 0.06 part by weight of text rose as a reducing agent, 0.04 parts by weight of sodium pynolate and 0.001 part by weight of ferrous sulfate were added.

이어서 스티렌 7.8 중량부, 아크릴로니트릴 3.7 중량부, 개시제로 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.05 중량부, 분자량 조절제로 3급 도데실메르캅탄 0.7 중량부, 유화제로 지방산 비누 0.4 중량부, 이온 교환수 6 중량부의 혼합액을 1시간 동안 70℃로 승온하면서 연속 투입하며 반응을 수행하였다. Then, 7.8 parts by weight of styrene, 3.7 parts by weight of acrylonitrile, 0.05 parts by weight of cumene hydroperoxide as an initiator, 0.7 parts by weight of tertiary dodecylmercaptan as a molecular weight modifier, 0.4 part by weight of a fatty acid soap as an emulsifier, The reaction was carried out while the mixed solution was continuously introduced while being heated to 70 DEG C for 1 hour.

그런 다음 환원제인 텍스트로즈 0.02 중량부, 피놀린산 나트륨 0.013 중량부 및 황산 제 1철 0.0003 중량부를 일괄 투입하였고, 이후 스티렌 19 중량부, 아크릴로니트릴 4.5 중량부, 개시제인 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.12중량부, 유화제로 지방산 비누 0.6 중량부, 이온교환수 12 중량부를 2시간 동안 연속 투입하였다. Then, 0.02 part by weight of a reducing agent, 0.013 part by weight of sodium borate, and 0.0003 part by weight of ferrous sulfate were added in one portion. Then, 19 parts by weight of styrene, 4.5 parts by weight of acrylonitrile, 0.12 parts by weight of cumene hydroperoxide 0.6 parts by weight of a fatty acid soap as an emulsifier and 12 parts by weight of ion-exchanged water were continuously added for 2 hours.

상기 단량체 투입 완료후 환원제인 텍스트로즈 0.03 중량부, 피놀린산 나트륨 0.02 중량부, 및 황산 제 1철 0.0005 중량부와 개시제인 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.05 중량부를 투입한 다음 80℃까지 1시간 동안 승온후 반응을 종결하였다. 반응이 종결된 후 얻어진 ABS 라텍스 조성물을 황산 마그네슘으로 응집하고, 세척, 탈수, 건조하여 분말형태의 (a)바이모달 ABS 그라프트 수지를 얻었다.
After completion of the monomer addition, 0.03 parts by weight of a reducing agent such as text rose, 0.02 part by weight of sodium pynolate, and 0.0005 part by weight of ferrous sulfate and 0.05 part by weight of cumene hydroperoxide as an initiator were added thereto. The reaction was terminated. After completion of the reaction, the resulting ABS latex composition was agglomerated with magnesium sulfate, washed, dehydrated and dried to obtain a powdery bimodal ABS graft resin in powder form.

(a-2)(a-2) 유니모달Unimodal ABSABS 그라프트Graft 수지  Suzy

반응기에 상기 (ii)에서 수득된 평균 입경 0.3㎛의 고무 라텍스 4 중량부에 스티렌 76 중량부 및 아크릴로니트릴 21 중량부, 이온 교환수 75 중량부, 유화제로 지방산 비누 0.1 중량부를 투입하고 그라프트 유화 중합시켜 코어-쉘 타입이고 평균 입경이 0.3㎛의 유니모달 타입 ABS 그라프트 수지를 제조하였다.
76 parts by weight of styrene, 21 parts by weight of acrylonitrile, 75 parts by weight of ion-exchanged water and 0.1 part by weight of a fatty acid soap as an emulsifier were added to 4 parts by weight of a rubber latex having an average particle diameter of 0.3 mu m obtained in the above (ii) And emulsion polymerization was conducted to prepare a Unimodal ABS graft resin having a core-shell type and an average particle diameter of 0.3 탆.

(b)(b) 유니모달Unimodal (( unimodalunimodal ) 괴상 중합 수지의 제조) Production of bulk polymer resin

반응용매인 에틸벤젠 20중량부에 스티렌 55 중량부와 아크릴로니트릴 15중량부를 녹여 혼합용액을 제조하고, 여기에 부타디엔 고무 10 중량부를 첨가하여 연속적으로 괴상 중합을 수행하고 평균 입경 1.3 ㎛인 유니모달 타입 괴상 중합 수지를 제조하였다.
55 parts by weight of styrene and 15 parts by weight of acrylonitrile were dissolved in 20 parts by weight of ethylbenzene as a reaction solvent to prepare a mixed solution. 10 parts by weight of butadiene rubber was added thereto to continuously perform bulk polymerization. Type bulk polymer resin.

(c)스티렌-(c) styrene- 아크릴로니트릴Acrylonitrile 수지의 제조 Manufacture of resin

스티렌 72 중량부와 아크릴로니트릴 28중량부를 반응기에 투입하여 연속 괴상 중합을 수행하여 중량평균 분자량이 130,000 내지 200,000 g/mol 범위 내인 스티렌-아크릴로니트릴 수지를 제조하였다.
72 parts by weight of styrene and 28 parts by weight of acrylonitrile were fed into a reactor to carry out continuous bulk polymerization to prepare a styrene-acrylonitrile resin having a weight average molecular weight within the range of 130,000 to 200,000 g / mol.

실시예Example 1 내시 3,  1 eclipse 3, 비교예Comparative Example 1 내지 2 1 to 2

제조된 각 성분들을 하기 표 1과 같은 중량부 함량으로 혼합하고, 여기에 활제와 열안정제를 투입한 후 블렌딩하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. Each of the prepared components was mixed in the weight parts as shown in Table 1 below, and the lubricant and heat stabilizer were added thereto and then blended to prepare a thermoplastic resin composition.

비고 Remarks 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 ABS그라프트 수지ABS grafted resin 바이모달
(a-1)Bimodal
(a-1) 3434 3232 3030 3636 -- 유니모달
(a-2)Unimodal
(a-2) -- -- -- -- 3030 ABS 괴상중합 수지ABS block copolymer resin 유니모달
(b)Unimodal
(b) 33 66 1010 -- -- SAN 수지SAN resin (c)(c) 6363 6262 6060 6464 7070

각 열가소성 수지 조성물을 이축 압출기를 통해 압출시켜 펠렛을 제조하였으며, 제조된 펠렛을 사출 성형하고 10mm x 10 mm x 3mm 시편을 수득하였다. 상기 시편에 통상의 ABS 수지 전기 도금 방식을 거쳐 도금층을 얇고 균일하게 도금하였다.
Each thermoplastic resin composition was extruded through a twin screw extruder to prepare pellets, and the pellets were injection molded to obtain 10 mm x 10 mm x 3 mm specimens. The above specimens were plated thinly and uniformly through a conventional ABS resin electroplating method.

각각 제조된 도금 시편의 물성을 다음과 같은 방식으로 측정하였다.The physical properties of each prepared plating specimen were measured in the following manner.

<물성 측정>&Lt; Measurement of physical properties &

*밀착강도(N/ cm ): 도금 시편을 ASTM B533법에 기준하여 측정하였다. Adhesion Strength (N / cm ) : The plating specimen was measured according to the ASTM B533 method.

* 총휘발성 유기화합물( TVOC ) 발생량( ppm ): 실험기구인 Purge & Trap 샘플러(sampler)-GC/MSD 시스템(EQC-0176)을 이용하여 샘플 0.2g을 PAT 관에 넣고, 글라스울(glass wool)로 막은 후 발생량을 P&T GC/MS에 의해 분석하였다. * Total Volatile Organic Compound ( TVOC ) Emission ( ppm ): 0.2 g of the sample was put into a PAT tube using Purge & Trap sampler-GC / MSD system (EQC-0176) ) Was analyzed by P & T GC / MS.

*충격강도( kg . cm / cm ): ASTM D256에 따라 노치 아이조드(Notch IZOD)법으로 측정하였다.
Impact strength ( kg . Cm / cm ) : Measured by the Notch IZOD method according to ASTM D256.

이 같은 방식으로 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 2에서 각각 수득한 도금 시편을 측정한 결과를 하기 표 2에 정리하였다. The results of measurement of the plating specimens obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 in the same manner are summarized in Table 2 below.

물성Properties 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 TVOC 발생량(ppm)TVOC emission (ppm) 650650 650650 620620 690690 750750 밀착강도(N/cm)Adhesion strength (N / cm) 1515 1616 1414 1313 99 충격강도(kg.cm/cm)Impact strength (kg.cm/cm) 2222 2121 1919 2222 3232

상기 표 2에서 보듯이, (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지,와 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지로 구성된 ABS 수지 및 SAN 수지로 구성된 실시예 1 내지 3의 경우, 충격강도를 일정 수준으로 유지하면서 밀착강도 및 TVOC 발생량 측면 또한 우수하였다.As shown in Table 2, in the case of Examples 1 to 3 composed of (a) bimodal graft resin, (b) ABS resin composed of unimodal block copolymer resin and SAN resin, impact strength While maintaining good adhesion strength and TVOC generation.

특히, (b)유니모달 괴상 중합 수지를 미사용한 비교예 1의 경우 실시예 대비 TVOC 발생량은 더 높았고 밀착 강도는 저감된 결과를 나타내었다. In particular, in the case of Comparative Example 1 in which the (b) Unimodal blocky polymer resin was not used, the amount of TVOC generated was higher and the adhesion strength was decreased.

또한, (a-1)바이모달 그라프트 수지 대신 (a-2)유니모달 그라프트 수지를 사용하고, (b)유니모달 괴상 중합 수지를 미사용한 비교예 2에서는 실시예 대비 충격강도는 개선되었지만, TVOC 발생량은 현저하게 높았고 밀착 강도는 현저하게 불량한 결과를 규명하였다. Further, in Comparative Example 2 in which (a-1) bimodal graft resin (a-2) was used and unimodal graft resin (b) was not used, the impact strength was improved , The amount of TVOC emission was remarkably high and the adhesion strength was remarkably poor.

Claims (15)

ABS 수지로서, (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지 25 내지 45 중량%, 및 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지 3 내지 15 중량%; 와
SAN 수지 45 내지 72 중량%;로 구성되되,
상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지는, (i)평균 입경 0.15㎛ 이하 범위와 (ii)평균 입경 0.2㎛ 이상 범위에서 바이모달을 형성하는 고무 라텍스 포함 ABS 수지이고,
상기 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지는, 고무 입자의 평균 입경이 0.5~5.0 ㎛이고 유니모달을 형성하는 고무를 포함하는 ABS 수지이고,
상기 SAN 수지는 중량평균 분자량(Mw)이 70,000 내지 200,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. An ABS resin comprising: (a) 25 to 45 weight percent bimodal grafted resin; and (b) 3 to 15 weight percent unimodal bulk polymeric resin; Wow
45 to 72% by weight of SAN resin,
(A) the bimodal graft resin is an ABS resin containing a rubber latex which forms a bimodal in (i) a range of an average particle diameter of 0.15 탆 or less and (ii) an average particle diameter of 0.2 탆 or more,
The (b) unimodal block copolymer resin is an ABS resin comprising rubber having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm and forming a unimodal,
Wherein the SAN resin has a weight average molecular weight (Mw) of 70,000 to 200,000 g / mol. 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 (a)바이모달(bimodal) 그라프트 수지는, (i)평균 입경 0.15㎛ 이하인 부타디엔계 고무 라텍스 10 내지 40 중량부, 및 (ii)평균 입경 0.2㎛ 이상인 부타디엔계 고무 라텍스 15 내지 50 중량부에, 스티렌계 단량체 15 내지 35 중량부 및 아크릴로니트릴계 단량체 2 내지 20 중량부를 그라프트 중합하여 형성된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
(A) 10 to 40 parts by weight of a butadiene rubber latex having an average particle diameter of 0.15 μm or less, and (ii) 15 to 50 parts by weight of a butadiene rubber latex having an average particle diameter of 0.2 μm or more 15 to 35 parts by weight of a styrene-based monomer and 2 to 20 parts by weight of an acrylonitrile-based monomer are graft-polymerized.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지는, 평균 입경 0.5~5.0 ㎛인 부타디엔계 고무 5 내지 20 중량부에 스티렌계 단량체 40 내지 60 중량부 및 아크릴로니트릴계 단량체 10 내지 25 중량부를 연속식 괴상 중합하여 수득된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The unimodal block copolymer (b) is prepared by mixing 40 to 60 parts by weight of a styrene monomer and 10 to 25 parts by weight of an acrylonitrile monomer with 5 to 20 parts by weight of a butadiene rubber having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm, Wherein the thermoplastic resin composition is obtained by bulk bulk polymerization.
제5항에 있어서,
상기 (b)유니모달(unimodal) 괴상 중합 수지는, 유니모달 괴상 중합 수지를 구성하는 주 성분 총 100 중량부 기준으로 반응 용매 10 내지 45 중량부를 포함한 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
6. The method of claim 5,
Wherein the unimodal block copolymer (b) comprises 10 to 45 parts by weight of a reaction solvent based on 100 parts by weight of the main components constituting the unimodal block copolymer resin.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 SAN 수지는 스티렌계 단량체 60 내지 85 중량부와 아크릴로니트릴계 단량체 40 내지 15 중량부를 연속식 괴상 중합하여 수득된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the SAN resin is obtained by continuous bulk polymerization of 60 to 85 parts by weight of a styrene-based monomer and 40 to 15 parts by weight of an acrylonitrile-based monomer.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 조성물은 활제, 산화방지제 및 충격보강제 중에서 선택된 1종 이상을 첨가하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein at least one selected from a lubricant, an antioxidant and an impact modifier is added to the thermoplastic resin composition.
제1항, 제3항, 제5항, 제6항, 제10항 또는 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물은 도금 ABS 대체제인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. 13. The method according to any one of claims 1, 3, 5, 6, 10, or 12,
Wherein the composition is a plated ABS substitute. 제1항, 제3항, 제5항, 제6항, 제10항 또는 제12항 중 어느 한 항에 의한 열가소성 수지 조성물을 압사출 및 도금하여 수득된 성형품으로 총휘발성 유기물(TVOC) 함량이 650ppm 이하인, 도금 성형품.
A molded article obtained by extruding and plating the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1, 3, 5, 6, 10, and 12, wherein the total volatile organic compound (TVOC) 650 ppm or less.
제14항에 있어서,
상기 성형품은 라디에이터 그릴, 도어핸들, 트렁크 가니쉬, 허브 캡 및 램프 하우징 중에서 선택된 자동차 부품, 또는 장식용 가구 및 그 부품인 것을 특징으로 하는 도금 성형품. 15. The method of claim 14,
Wherein the molded article is an automobile part selected from a radiator grill, a door handle, a trunk garnish, a hub cap and a lamp housing, or a decorative furniture and parts thereof.
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