KR101673679B1 - Method of fabricating acrylic monomer comprising aliphatic cyclic compound derived natural and acrylic monomer fabricated thereby and acrylic pressure-sensitive adhesive composition including the same - Google Patents
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- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
Abstract
천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성방법, 이에 의해 합성된 아크릴 단량체 및 이를 포함한 아크릴계 감압성 점착제 조성물이 제공된다. 상세하게는, 말단에 하이드록시기 관능기를 포함하는, 천연 유래한 지방족 고리화합물을 준비하는 단계, 및 상기 지방족 고리화합물과 아크릴산 유도체를 반응시켜 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 합성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성방법을 제공할 수 있다. 이에, 본 발명의 아크릴계 감압성 점착제 조성물은 천연 유래한 지방족 고리화합물을 합성시킨 아크릴 단량체에 의해 부착시 점착력이 향상되고, 재분리성이 높아 패널과 LCD간의 분리를 용이하게 수행할 수 있다. 또한, 천연 유래한 지방족 고리화합물을 합성시켜 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 환경부담을 최소화할 수 있다.A method for synthesizing an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound, an acrylic monomer synthesized thereby, and an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic monomer. Specifically, there is provided a process for preparing a naturally occurring aliphatic cyclic compound having a hydroxyl group functional group at its end, and a process for synthesizing an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound by reacting the aliphatic cyclic compound and an acrylic acid derivative Wherein the aliphatic cyclic compound is a naturally occurring aliphatic cyclic compound. The present invention also provides a method for synthesizing an acrylic monomer comprising a naturally occurring aliphatic cyclic compound. Accordingly, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can improve separation of the panel and the LCD because the acrylic monomer synthesized from a naturally occurring aliphatic cyclic compound improves the adhesive strength upon attachment and has high re-separability. In addition, the aliphatic cyclic compound derived from a natural source can be synthesized to minimize the environmental burden of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
Description
본 발명은 아크릴 단량체의 합성방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성방법과, 이에 의해 합성된 아크릴 단량체, 및 이를 포함한 아크릴계 감압성 점착제 조성물에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a method for synthesizing an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound, an acrylic monomer synthesized by the method, and an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic monomer .
기재 필름상에 점착제층을 형성하여 제조하는 점착 시트는, 광고용 점착 시트, 장식용 점착 시트, 산업용 보호필름, 광학용 점착 시트, 및 전자부품용 점착 시트 등을 포함한 다양한 산업 분야에서 광범위하게 사용되고 있다. 특히, 터치 스크린 패널(Touch Screen Panel)은 휴대폰 등의 전자 기기에 적용되며, 상부 패널과 하부 LCD 간에 각각의 테두리에 양면 테이프를 부착하는 방식으로 고정되어 왔다. 그러나 상기 패널과 LCD 사이에 에어 갭(air gap)이 형성되어, 시인성이 낮아지는 문제가 있었다. 구체적으로 이는, 도 1에 나타낸 바와 같이, LCD층(10), PET/유리층(13), 상부 OCA층(14), 및 커버글래스(15)가 순차적으로 적층되고, 상기 LCD층(10)과 상기 PET/유리층(13) 사이에는 양면테이프(11)가 배치됨에 따라, 상기 양면테이프(11)에 의해 생성된 공간(12)이 존재하게 되는 문제점이 있다.BACKGROUND ART Adhesive sheets produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on a base film are widely used in various industrial fields including advertising pressure-sensitive adhesive sheets, decorative pressure-sensitive adhesive sheets, industrial protective films, optical pressure-sensitive adhesive sheets, and adhesive sheets for electronic parts. In particular, a touch screen panel is applied to an electronic device such as a mobile phone, and has been fixed by attaching a double-sided tape to each frame between an upper panel and a lower LCD. However, an air gap is formed between the panel and the LCD, thereby lowering the visibility. 1, the
이러한 에어 갭을 메우기 위하여, 최근, 광학 투명 점착(Optically Clear Adhesive, OCA) 필름에 대한 관심이 확대되고 있다. 구체적으로, 상기 도 1에서 양면테이프에 의해 생성된 공간을 OCA필름을 이용하여 충진하는 것이며, 이는, 일반적으로 진공 라미공정을 통하여 부착되고 있다. 하지만, 부착 공정 수행시 부착 표면에 이물질이 혼입되거나, 부착 위치가 잘못 설정되는 등의 문제가 발생되면, 터치 스크린 패널과 LCD를 분리해야 하는데, 이러한 과정이 용이하지 않은 경우, 고가인 LCD를 폐기해야 하는 문제가 발생하게 되었다. 이에, 터치 스크린 패널의 유리 또는 플라스틱 기재와 LCD 편광판과의 부착력이 우수하면서도 패널과 LCD를 용이하게 분리할 수 있는, 재박리성이 우수한 점착제층의 개발이 요구되고 있다. 이와 관련하여, 현재까지는 석유화학 기반 아크릴 단량체 등을 이용한 점착제층이 개발되고 있어, 상기 석유화학 기반 소재를 대체하여 천연에서 유래한 소재를 이용하여 제품에 대한 환경부하를 경감시키려는 노력이 가중되고 있으나, 점착제 산업에서는 아직 그러한 시도가 거의 없는 실정이다.In order to fill such an air gap, there has recently been growing interest in Optically Clear Adhesive (OCA) films. Specifically, the space created by the double-sided tape in FIG. 1 is filled with an OCA film, which is generally attached through a vacuum laminating process. However, if there is a problem such that foreign matters are mixed on the mounting surface or the mounting position is wrongly set during the mounting process, the touch screen panel and the LCD must be separated. If this process is not easy, There has been a problem to be solved. Accordingly, there is a demand for development of a pressure-sensitive adhesive layer which is excellent in adhesion between a glass or a plastic substrate of a touch screen panel and an LCD polarizer, and which can easily separate a panel and an LCD from each other and is excellent in re-peelability. In this regard, up to now, a pressure-sensitive adhesive layer using a petroleum-based acrylic monomer has been developed and efforts have been made to reduce the environmental load on the product by using a material derived from natural materials in place of the petrochemical based material , And the adhesive industry has yet to make such an attempt.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 부착력이 우수하면서도 재박리성이 우수한 OCA필름을 제조하기 위하여, 천연유래 소재를 포함한 점착제 조성물 및 이에 포함될 수 있는 아크릴 단량체의 합성방법을 제공하는 데에 있다.A problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition containing a natural-derived material and a method for synthesizing an acrylic monomer which can be contained in the adhesive composition, in order to produce an OCA film having excellent adhesive force and excellent re-
상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 측면은, 말단에 하이드록시기 관능기를 포함하는, 천연 유래한 지방족 고리화합물을 준비하는 단계, 및 상기 지방족 고리화합물과 아크릴산 유도체를 반응시켜 천연 유래한 아크릴 단량체를 합성하는 단계를 포함하는 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성방법을 제공할 수 있다.According to an aspect of the present invention, there is provided a process for preparing a naturally occurring aliphatic cyclic compound, the process comprising the steps of: preparing a naturally occurring aliphatic cyclic compound having a hydroxyl functional group at a terminal thereof; reacting the aliphatic cyclic compound with an acrylic acid derivative, And a method for synthesizing an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound including a step of synthesizing an acrylic monomer.
상기 말단에 하이드록시기 관능기를 포함하는, 천연 유래한 지방족 고리화합물은, 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 가진 것으로,The naturally occurring aliphatic cyclic compound having a hydroxyl group functional group at the terminal thereof has a structure represented by the following formula (1)
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R1은 지방족 치환기 그룹(group)이며, m은 0 내지 3의 정수이고, n은 0 내지 6의 정수이다.In the above formula (1), R 1 is an aliphatic substituent group, m is an integer of 0 to 3, and n is an integer of 0 to 6.
상기 지방족 치환기 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 펜틸, 헥실, 시클로펜틸, 시클로프로필, 및 메틸시클로헥실로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다. The aliphatic substituent group may be at least one selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, pentyl, hexyl, cyclopentyl, cyclopropyl, and methylcyclohexyl.
상기 아크릴산 유도체는 하기 화학식 2로 표시되는 구조를 가진 것으로, The acrylic acid derivative has a structure represented by the following formula (2)
[화학식 2](2)
상기 화학식 2에서, R2는 하이드록시기 또는 염소기이며, R3는 수소(H) 또는 메틸기이다.In the above formula (2), R 2 is a hydroxyl group or a chlorine group, and R 3 is hydrogen (H) or a methyl group.
본 발명의 다른 측면은, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성방법을 사용하여 합성된 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 제공하며, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체는 하기 화학식 3으로 표시되는 구조를 갖는 것일 수 있다.Another aspect of the present invention provides an acrylic monomer comprising a naturally occurring aliphatic cyclic compound synthesized using a method for synthesizing an acrylic monomer containing the naturally occurring aliphatic cyclic compound, The acrylic monomer contained may have a structure represented by the following formula (3).
[화학식 3](3)
상기 화학식 3에서, R1은 지방족 치환기 그룹(group)이고, R3는 수소(H) 또는 메틸기이고, m은 0 내지 3의 정수이고, n은 0 내지 6의 정수이다.In
본 발명의 또 다른 측면은, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성방법을 사용하여 합성된 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 포함한 것일 수 있다.Another aspect of the present invention may include an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound synthesized using the method for synthesizing an acrylic monomer including the naturally occurring aliphatic cyclic compound.
본 발명의 아크릴계 감압성 점착제 조성물은 천연 유래한 지방족 고리화합물을 합성시킨 아크릴 단량체에 의해 부착시 점착력이 향상되고, 재분리성이 높아 패널과 LCD간의 분리를 용이하게 수행할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can improve separation of a panel and an LCD by enhancing adhesive force when attached by an acrylic monomer synthesized from naturally occurring aliphatic cyclic compound and having high re-separability.
또한, 기존의 석유화학 기반의 아크릴 단량체를 대체하여, 천연 유래한 지방족 고리화합물을 합성시킨 아크릴 단량체를 첨가함으로써, 이를 포함하는 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 환경부담을 최소화할 수 있다.Also, by adding an acrylic monomer synthesized from a naturally occurring aliphatic cyclic compound in place of the existing petrochemical-based acrylic monomer, the environmental burden of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic monomer can be minimized.
다만, 발명의 효과는 상기에서 언급한 효과로 제한되지 아니하며, 언급되지 않은 또 다른 효과들을 하기의 기재로부터 당업자에게 명확히 이해될 수 있을 것이다.However, the effects of the present invention are not limited to those mentioned above, and other effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
도 1은 종래의 양면테이프를 이용하여 터치스크린 패널과 LCD를 부착하는 것을 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성방법을 나타낸 플로우 챠트이다.
도 3a 내지 도 3b는 본 발명의 일 실시예에 따른 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 H-NMR 스펙트럼, 및 C-NMR 스펙트럼 결과는 나타낸 도표이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 함량에 따른 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 점탄성 측정결과를 나타낸 도표이다.
도 5a 내지 도 5b는 본 발명의 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 함량에 따른 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 박리력 및 초기점착력의 측정결과를 나타낸 도표이다.FIG. 1 is a schematic view showing the attachment of a touch screen panel and an LCD using a conventional double-sided tape.
2 is a flow chart showing a method for synthesizing an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound according to an embodiment of the present invention.
3A to 3B are graphs showing the 1 H-NMR spectrum and the C-NMR spectrum of an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound according to an embodiment of the present invention.
4 is a graph showing the results of viscoelasticity measurement of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the content of an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound according to an embodiment of the present invention.
5A and 5B are graphs showing the measurement results of the peel strength and the initial cohesion force of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the content of the acrylic monomer containing the naturally occurring aliphatic cyclic compound of the present invention.
이하, 첨부된 도면을 참고하여 본 발명에 의한 실시예를 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
본 발명이 여러 가지 수정 및 변형을 허용하면서도, 그 특정 실시 예들이 도면들로 예시되어 나타내어지며, 이하에서 상세히 설명될 것이다. 그러나 본 발명을 개시된 특별한 형태로 한정하려는 의도는 아니며, 오히려 본 발명은 청구항들에 의해 정의된 본 발명의 사상과 합치되는 모든 수정, 균등 및 대용을 포함한다. While the invention is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are shown by way of example in the drawings and will herein be described in detail. Rather, the intention is not to limit the invention to the particular forms disclosed, but rather, the invention includes all modifications, equivalents and substitutions that are consistent with the spirit of the invention as defined by the claims.
도면들에 있어서, 층 및 영역들의 두께는 명확성을 기하기 위하여 과장 또는 축소된 것일 수 있다. 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.
In the drawings, the thicknesses of the layers and regions may be exaggerated or reduced for clarity. Like reference numerals designate like elements throughout the specification.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성방법을 나타낸 플로우 챠트이다.
2 is a flow chart showing a method for synthesizing an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound according to an embodiment of the present invention.
먼저, 말단에 하이드록시기 관능기를 포함하는, 천연 유래한 지방족 고리화합물을 준비한다(S10).First, a naturally occurring aliphatic cyclic compound having a hydroxyl group functional group at its end is prepared (S10).
상기 천연 유래한 지방족 고리화합물은 천연에 존재하는 동식물 지방, 동식물 유지, 또는 고무 등에 포함된 지방족 고리화합물을 총칭하는 것으로, 이에 해당하는 다양한 화합물들을 모두 사용할 수 있다. 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물은 말단에 하이드록시기 관능기를 포함하여야 하며, 상기 하이드록시기 관능기는 본 발명의 아크릴 단량체를 합성하기 위하여, 후술하는 아크릴산 유도체와 반응하여 결합하는 작용기로 사용될 수 있다. The naturally occurring aliphatic cyclic compounds are collectively referred to as aliphatic cyclic compounds contained in naturally occurring animal and plant fats, animal or vegetable fats, rubbers, etc., and various compounds corresponding thereto can be used. The naturally occurring aliphatic cyclic compound should contain a hydroxyl group functional group at the terminal and the hydroxyl group functional group may be used as a functional group which reacts with and binds to an acrylic acid derivative described below in order to synthesize the acrylic monomer of the present invention.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 말단에 하이드록시기 관능기를 포함하는, 천연 유래한 지방족 고리화합물은, 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 가진 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the naturally occurring aliphatic cyclic compound having a hydroxyl group functional group at the terminal thereof may have a structure represented by the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R1은 지방족 치환기 그룹(group)이며, m은 0 내지 3의 정수이고, n은 0 내지 6의 정수이다.In the above formula (1), R 1 is an aliphatic substituent group, m is an integer of 0 to 3, and n is an integer of 0 to 6.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 지방족 치환기 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 펜틸, 헥실, 시클로펜틸, 시클로프로필, 메틸시클로헥실로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
In one embodiment of the present invention, the aliphatic substituent group may be at least one selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, pentyl, hexyl, cyclopentyl, cyclopropyl, and methylcyclohexyl.
그런 다음, 상기 지방족 고리화합물과 아크릴산 유도체를 반응시켜 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 합성한다(S20).Then, an aliphatic cyclic compound and an acrylic acid derivative are reacted to synthesize an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound (S20).
상기 아크릴산 유도체는 하기 화학식 2로 표시되는 구조를 가진 것일 수 있다. The acrylic acid derivative may have a structure represented by the following formula (2).
[화학식 2](2)
상기 화학식 2에서, R2는 하이드록시기 또는 염소기이며, R3는 수소(H) 또는 메틸기이다.In the above formula (2), R 2 is a hydroxyl group or a chlorine group, and R 3 is hydrogen (H) or a methyl group.
상기 아크릴산 유도체와 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 반응시키면, 상기 아크릴산 유도체의 R2와 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물의 말단에 배치된 하이드록시기 관능기가 반응할 수 있다. 구체적으로 이는, 하기 반응식 1과 같다.When the acrylic acid derivative and the naturally occurring aliphatic cyclic compound are reacted, the R 2 of the acrylic acid derivative and the hydroxyl group functional group disposed at the terminal of the naturally occurring aliphatic cyclic compound may react. Specifically, this is shown in
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
상세하게는, 본 발명의 일 실시예에서, 상기 아크릴산 유도체의 R2가 하이드록시기(OH)인 경우, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물의 말단에 배치된 하이드록시기(OH) 관능기와 상기 아크릴산 유도체의 카르복실기(COOH)가 반응하여 결합하면서 물(H2O)이 생성되고, 상기 반응식1에 표시된 구조를 가진 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 합성할 수 있다. More specifically, in one embodiment of the present invention, when R 2 of the acrylic acid derivative is a hydroxyl group (OH), the hydroxyl group (OH) functional group disposed at the terminal of the naturally occurring aliphatic cyclic compound and the acrylic acid (H 2 O) is generated while the carboxyl group (COOH) of the derivative reacts and binds to produce an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound having the structure shown in the above-mentioned reaction formula (1).
또한, 본 발명의 다른 실시예에서, 상기 아크릴산 유도체의 R2가 염소기(Cl)인 경우, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물의 말단에 배치된 하이드록시기(OH) 관능기와 상기 아크릴산 유도체의 카르보닐 클로라이드(COOCl)가 반응하여 결합하면서, 염화수소(HCl)이 생성되고, 상기 반응식 1에 표시된 구조를 가진 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 합성할 수 있다.
In another embodiment of the present invention, when R 2 of the acrylic acid derivative is a chlorine group (Cl), the hydroxyl group (OH) functional group disposed at the terminal of the naturally occurring aliphatic cyclic compound and the (HCl) is generated by the reaction and bonding of carbonyl chloride (COOCl) to synthesize an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound having the structure shown in the above-mentioned reaction formula (1).
상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체 합성시, 앞서 상술한 바와 같이 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물의 하이드록시기와 상기 아크릴산 유도체의 R2의 반응으로 형성되는 부산물인 HCl을 제거하며 반응을 촉진시킬 있는 촉매를 추가로 첨가할 수 있다. 상기 촉매는 상기 HCl과 반응하여 상기 주반응에 영향을 주지 않는 물질이면 어떤 것이든 사용할 수 있어, 특별히 한정하지는 않는다.
As described above, in the synthesis of the acrylic monomers containing the naturally occurring aliphatic cyclic compound, HCl, which is a by-product formed by the reaction of the hydroxy group of the aliphatic cyclic compound derived from the naturally occurring compound with the R2 of the acrylic acid derivative, Lt; / RTI > can be added. The catalyst may be any material that does not affect the main reaction by reacting with the HCl, and is not particularly limited.
또한, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체 합성시, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물 또는 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물 및 상기 촉매를 용매에 용해시켜 사용할 수 있다. 상기 용매는 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 적절하게 분산시켜, 상기 아크릴 유도체와의 반응이 잘 생성되도록 하기 위한 것일 수 있다. 상기 용매는 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물과 상기 아크릴 유도체와 반응에 참여하지 않는 물질을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 용매는 염화메틸렌(methylene chloride), 또는 에틸 에테르(ethyl ether) 일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
In addition, when synthesizing an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound, the naturally occurring aliphatic cyclic compound or the naturally derived aliphatic cyclic compound and the catalyst may be used by dissolving in a solvent. The solvent may be one in which the naturally occurring aliphatic cyclic compound is appropriately dispersed so that the reaction with the acrylic derivative is well produced. The solvent may be a naturally occurring aliphatic cyclic compound and a material not participating in the reaction with the acrylic derivative. For example, the solvent may be, but is not limited to, methylene chloride, or ethyl ether.
상기와 같이, 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 합성한 이후에, 미반응 물질 및 상기 용매나 반응 부생성물들을 제거하는 공정을 추가로 수행할 수 있다. 이는 공지된 용매 제거 공정을 통해 수행할 수 있다.
As described above, after the synthesis of an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound, a step of removing the unreacted material and the solvent or reaction by-products may be further performed. This can be done through a known solvent removal process.
본 발명의 다른 측면은, 상술한 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성방법을 통해 합성된 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 제공할 수 있다.Another aspect of the present invention is to provide an acrylic monomer comprising a naturally occurring aliphatic cyclic compound synthesized through the above-described method for synthesizing an acrylic monomer including an aliphatic cyclic compound derived from a naturally occurring substance.
구체적으로, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체는 하기 화학식 3으로 표시되는 구조를 가진 것일 수 있다. Specifically, the acrylic monomer containing the naturally occurring aliphatic cyclic compound may have a structure represented by the following formula (3).
[화학식 3](3)
상기 화학식 3에서, R1은 지방족 치환기 그룹(group)이고, R3는 수소(H) 또는 메틸기이고, m은 0 내지 3의 정수이고, n은 0 내지 6의 정수이다.In
상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체는, 상기 아크릴산 유도체에 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 합성한 것으로써, 기존의 석유화학기반 소재를 적용한 다양한 제품들의 환경부하를 경감시킬 수 있는 석유화학기반 소재의 대체물질로 적극 활용될 수 있다.
The acrylic monomer containing the naturally occurring aliphatic cyclic compound is obtained by synthesizing the aliphatic cyclic compound derived from the naturally occurring acrylic acid derivative and is capable of reducing the environmental load of various products using existing petrochemical based materials It can be actively used as a substitute for chemical-based materials.
본 발명의 또 다른 측면은, 상술한 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성방법을 통해 합성된 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 포함한 아크릴계 감압성 점착제 조성물을 제공할 수 있다. Another aspect of the present invention is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound synthesized through a method for synthesizing an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound have.
구체적으로, 상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물은, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체 이외에 다른 아크릴 혼합물과 공중합하여 아크릴계 공중합체를 형성할 수 있다. 상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물을 구성하는 상기 아크릴계 중합체의 중량평균 분자량은 50만 내지 200만 정도가 바람직할 수 있다. 이는, 상기 범위 내에서 포함되는 상기 아크릴계 공중합체에 의해 상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 응집력이 적절하게 구성될 수 있으며, 이는, 재박리시 상기 아크릴계 점착제 조성물의 일부가 잔류하지 않고 용이하게 재박리될 수 있게 할 수 있다.
Specifically, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may be copolymerized with an acrylic mixture other than the acrylic monomer containing the naturally occurring aliphatic cyclic compound to form an acrylic copolymer. The weight average molecular weight of the acrylic polymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may preferably be about 500,000 to 2,000,000. This is because the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may be appropriately configured by the acrylic copolymer contained within the above-mentioned range. This is because when the re-peeled off part of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition does not remain, I can do it.
상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물은 상기 아크릴 단량체들을 포함하여 중합체 골격을 형성하는 공중합체와 공중합에 참여하지 않은 아크릴 단량체들로 구성될 수 있다. 상기 아크릴 단량체는, 실시예에 따라, 다양한 관능기를 포함하는 것일 수 있다. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may be composed of a copolymer forming the polymer skeleton including the acrylic monomers and an acrylic monomer not participating in copolymerization. The acrylic monomer may contain various functional groups, depending on the embodiment.
상기 다양한 관능기를 포함하는 아크릴 단량체는, 공지된 아크릴계 감압성 점착제 조성물에 이용되는 다양한 관능기를 포함하는 아크릴 단량체들을 적어도 한가지 이상 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 다양한 관능기를 포함하는 아크릴 단량체는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, 및 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 1-클로로-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 상기 다양한 관능기를 포함하는 아크릴 단량체는 한가지 이상의 아크릴 혼합물로 구성될 수 있으며, 이는 실시예에 따라 적절하게 조절될 수 있다.
The acrylic monomer containing various functional groups may use at least one acrylic monomer containing various functional groups used in a known acrylic pressure-sensitive adhesive composition. For example, the acrylic monomer containing various functional groups may be selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl , At least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyleneglycol (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyleneglycol Can Or, it is not limited. The acrylic monomer containing the various functional groups may be composed of one or more acrylic mixtures, which can be appropriately adjusted according to the embodiments.
상술한 다양한 관능기를 포함하는 아크릴 단량체로 이루어지는 상기 아크릴 혼합물과 상기 천연 유래한 지방족 고리 화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 공중합하여 아크릴계 공중합체를 형성할 수 있다. 상기 아크릴계 공중합체를 형성하는 방법은, 공지된 방법을 이용하여 수행할 수 있다. 상기 공지된 방법으로는, 용액중합법, 벌크중합법, 광중합법, 에멀젼 중합법 등이 있다. 본 발명의 일 실시예에서는, UV-광중합법을 이용하여 상기 아크릴계 공중합체를 형성할 수 있다. The acrylic copolymer may be formed by copolymerizing the acrylic mixture comprising the acrylic monomer containing the various functional groups and the acrylic monomer including the aliphatic cyclic compound derived from the natural product. The acrylic copolymer may be formed by a known method. Examples of the known methods include a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a photopolymerization method, and an emulsion polymerization method. In one embodiment of the present invention, the acrylic copolymer may be formed by UV-light polymerization.
구체적으로, 상기 아크릴 혼합물 및 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체는 유기용매 없이 중합반응을 수행할 수 있다.
Specifically, the acrylic monomer and the naturally occurring aliphatic cyclic compound-containing acrylic monomer can be polymerized without an organic solvent.
상기 광중합법으로 아크릴계 공중합체를 형성하기 위하여, 광에 의해 활성을 나타내는 라디칼 개시제를 추가로 첨가할 수 있다. 상기 라디칼 개시제는 공지된 아크릴계 감압성 점착제 조성물에 사용되는 물질은 모두 사용할 수 있다. 예를 들어, 광에 의해 활성화되는 라디칼 개시제는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2,4-비스트리클로로메틸-6-p-메톡시스틸-s-트리아진, 2-p-메톡시스틸-4,6-비스트리클로로메틸-s-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-6-트리아진, 2,4,-트리클로로메틸-4-메틸나프틸-6-트리아진, 벤조페논, p-(디에틸아미노)벤조페논, 2,2-디클로로-4-페녹시아세토페논, 2,2'-디에톡시아세토페논, 2,2'-디부톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸트리클로로아세토페논, 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐 포스핀 옥사이드, 2-메틸테오크산톤, 2-이소부틸티오크산톤, 2-도데실오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸오크산톤 및 2,2'-비스-2-클로로페닐-4,5,4',5'-테트라페틸-2'-1,2'-비이미다졸로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 물질을 사용하는 것일 수 있다. 상기 라디칼 개시제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여, 1 내지 5중량부로 포함하는 것일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
In order to form an acrylic copolymer by the above-mentioned photopolymerization, a radical initiator exhibiting activity by light may be further added. As the radical initiator, any of the materials used in the known acrylic pressure-sensitive adhesive composition may be used. For example, the photoinitiator-initiated radical initiator may be selected from the group consisting of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, 2,4-bistricloromethyl-6-p-methoxystil- Azine, 2-p-methoxystil-4,6-bistricloromethyl-s-triazine, 2,4-trichloromethyl-6-triazine, 2,4,6-trichloromethyl- (Diethylamino) benzophenone, 2,2-dichloro-4-phenoxyacetophenone, 2,2'-diethoxyacetophenone, 2,2'-dibutoxy (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) Phenylthioxanthone, 2-methylhexanthone, 2-isobutylthioxanthone, 2-dodecyloxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethyloxanthone and 2,2'- Bis-2-chlorophenyl-4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-2'-1,2'-biimidazole Also it may be used one or more substances. The radical initiator may be included in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer, but is not limited thereto.
또한, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 포함한 아크릴계 감압성 점착제 조성물에, 분자량을 적절하게 조절하기 위하여 적정양의 분자량 조절제를 더 첨가할 수 있다. 상기 분자량 조절제는 공지된 물질을 사용할 수 있으며, 예를 들어, 도데실 메르캅탄(n-dodecyl mercaptan), 라우릴 메르캅탄 등의 메르캅탄계 또는 알파 메틸 스티렌 다이머 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
Further, an appropriate amount of a molecular weight modifier may be further added to the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic monomer containing the naturally occurring aliphatic cyclic compound, in order to appropriately adjust the molecular weight. The molecular weight regulator may be a known substance, for example, mercaptane or alphamethylstyrene dimer such as n-dodecyl mercaptan and lauryl mercaptan, but not limited thereto. .
아울러, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 포함한 아크릴계 감압성 점착제 조성물에, 점착제 조성물의 응집력을 높여줄 수 있는 다관능성 가교제를 더 첨가할 수 있다. 상기 가교제는 공지된 가교제를 사용할 수 있어, 특별히 한정하지 않는다. 본 발명의 일 실시예에서, 상기 가교제는 1,6 hexanediol diacrylate를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
In addition, a multi-functional cross-linking agent capable of enhancing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition can be further added to the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic monomer containing the naturally occurring aliphatic cyclic compound. The crosslinking agent may be any known crosslinking agent and is not particularly limited. In one embodiment of the present invention, the crosslinking agent may be 1,6 hexanediol diacrylate, but is not limited thereto.
이외에도, 상기 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 포함한 아크릴게 감압성 점착제 조성물은, 실시예에 따라, 점착부여제, 실란 커플링제, 가소제, 충전제, 안료, 산화방지제 등의 각종 첨가제를 적절히 더 첨가하여 사용할 수 있다.
In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic monomer containing an aliphatic cyclic compound derived from a naturally occurring substance may contain various additives such as a tackifier, a silane coupling agent, a plasticizer, a filler, a pigment and an antioxidant It can be added appropriately and used.
이에, 상술한 바와 같은 구성성분으로 이루어진 본 발명의 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 포함한 아크릴계 감압성 점착제 조성물은, 점착력이 우수하고 신뢰성의 확보가 가능하면서도 재분리성이 높아, 패널과 LCD 간의 분리가 용이하게 일어날 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물에 포함된 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체는 기존 점착제 조성물에 포함되었던 석유화학기반의 단량체를 대체할 수 있어, 제품의 환경부하를 최소화할 수 있다. 구체적으로 이는, 하기 실시예 및 분석예를 통해 상세하게 설명할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Thus, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound of the present invention composed of the above-described components has excellent adhesive strength, can secure reliability, and is highly separable, And the LCD can be easily separated. Also, the acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition can replace the petroleum-based monomer contained in the conventional pressure-sensitive adhesive composition, thereby minimizing the environmental load of the product. Specifically, this can be explained in detail by way of the following examples and analysis examples, but the present invention is not limited thereto.
[실시예][Example]
<실시예1: 천연유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체의 합성>≪ Example 1: Synthesis of an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound >
천연 유래한 지방족 고리화합물인, 멘톨(Menthol) 30g(192.0 mmol)과 촉매로 트리에틸아민(triethylamine) 27.97g(276.4 mmol)을 용매인 염화메틸렌(methylene chloride) 250ml에 용해시키고, 0℃로 냉각시킨 후 30분 동안 교반하였다. 이 후, 염화메틸렌(methylene chloride) 50ml와, 아크릴 유도체인, 아크릴오일 클로라이드(acryloyl chloride) 20.85g(230.4 mmol)을 상기 멘톨이 용해된 반응 용액에 천천히 첨가하였다. 이를, 질소 기류하에서 0℃를 유지한 상태로 30분 동안 교반시켰고, 서서히 상온으로 승온시키면서 24시간 동안 반응시켰다. 여기에, 증류수 25 ml를 넣고 30분 동안 교반하여 반응을 종료시키고, 증류수 200 ml를 추가로 넣은 후 상기 반응용액 중에서 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층을 황산마그네슘(magnesium sulfate)을 이용하여 수분을 제거하고, 필터처리한 뒤, 회전감압농축기를 이용하여 상기 유기층 내에 포함된 용매를 제거하였다. 이를, 실리카겔(silica gel)에 흡착시켜 컬럼을 분리하여 투명한 액체 화합물을 얻었다.
27.97 g (276.4 mmol) of triethylamine as a catalyst were dissolved in 250 ml of methylene chloride as a solvent and 30 g (192.0 mmol) of Menthol, which is a naturally occurring aliphatic cyclic compound, And stirred for 30 minutes. Thereafter, 50 ml of methylene chloride and 20.85 g (230.4 mmol) of acryloyl chloride, which is an acrylic derivative, were slowly added to the reaction solution in which the menthol was dissolved. This was stirred for 30 minutes while maintaining the temperature at 0 ° C under a nitrogen stream, and the reaction was allowed to proceed for 24 hours while slowly warming to room temperature. 25 ml of distilled water was added and the reaction was terminated by stirring for 30 minutes. Then, 200 ml of distilled water was further added, and then the organic layer was extracted from the reaction solution. The extracted organic layer was washed with magnesium sulfate to remove water, filtered, and then the solvent contained in the organic layer was removed using a rotary vacuum concentrator. This was adsorbed on silica gel to separate the column to obtain a transparent liquid compound.
도 3a 내지 도 3b는 본 발명의 일 실시예에 따라 합성된 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체(menthyl acrylate)의 H-NMR 스펙트럼 및 C-NMR 스펙트럼 결과를 나타낸 도표이다.FIGS. 3A and 3B are graphs showing the 1 H-NMR spectrum and the C-NMR spectrum of an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound synthesized according to an embodiment of the present invention.
도 3a(H-NMR 스펙트럼)에서 보는 바와 같이, 6 ppm 내외의 peak(a, b)에서 아크릴 레이트의 수소 3개를 확인하였고, 4 ppm 후반의 peak(c)에서 menthol의 산소 옆에 위치하고 있는 수소 1개를 확인하였고, 2 ppm 미만의 peak(d, e)에서 menthol의 나머지 수소 18개를 확인할 수 있다. As shown in FIG. 3A (H-NMR spectrum), three hydrogen atoms of acrylate were observed at a peak (a, b) of about 6 ppm and a peak of hydrogen at the peak (c) One hydrogen was identified, and the remaining 18 hydrogen of menthol can be identified at a peak (d, e) of less than 2 ppm.
또한, 도 3b(C-NMR 스펙트럼)에서 보는 바와 같이, 160 ppm 후반의 peak(a)에서 아크릴 레이트의 산소 옆에 위치하고 있는 탄소 1개를 확인하였고, 130 ppm 내외의 peak(b)에서 아크릴레이트의 이중결합에 위치하고 있는 탄소 2개를 확인하였고, 70 ppm 대의 peak(c)에서 menthol의 산소 옆에 위치하고 있는 탄소 1개를 확인하였고, 50 ppm 미만의 peak(d)에서 menthol의 나머지 탄소 9개를 확인할 수 있다. 이를 통해, menthol과 acryloyl chloride가 반응하여 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체가 성공적으로 합성되었음을 알 수 있다.
Further, as shown in FIG. 3B (C-NMR spectrum), one carbon located at the peak of 160 ppm in the peak of (a) was found to be adjacent to the oxygen of acrylate, and the peak (b) (C), one carbon located next to the oxygen of the menthol was identified, and at the peak (d) of less than 50 ppm, the remaining carbon in the menthol was identified . This indicates that acrylic monomers containing naturally occurring aliphatic cyclic compounds were successfully synthesized by reaction of menthol and acryloyl chloride.
<실시예2: 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체를 포함한 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 제조>Example 2: Preparation of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound [
2구 플라스크에, 아크릴계 공중합체를 구성할 단량체인 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate, 2-EHA)와, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(2-hydroxyethyl acrylate, 2-HEA)와, 상기 실시예1에서 합성한 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체인, 멘틸 아크릴레이트(menthyl acrylate, MTA)와, 광개시제로인, Irgacure 184(1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone) 및 분자량 조절제인, n-dodecyl mercaptan을 투입하였다. 이 때, 상기 멘틸 아크릴레이트(MTA)와, 상기 아크릴 단량체의 혼합비율을 조절하여 멘틸 아크릴레이트의 함량이 각기 다른 5개의 종류로 구분하였다. 구체적으로 이는, 하기 표 1과 같은 혼합비율로 첨가되었다. 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and the like, which are monomers constituting the acrylic copolymer, Mentyl acrylate (MTA), which is an acrylic monomer containing a naturally occurring aliphatic cyclic compound synthesized in Example 1, Irgacure 184 (1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone), a photoinitiator, and a molecular weight regulator, n-dodecyl mercaptan was added. At this time, the contents of the menthyl acrylate (MTA) and the acrylic monomer were controlled, and the content of menthyl acrylate was classified into five types. Specifically, it was added in the mixing ratio shown in Table 1 below.
이 후, 상기 플라스크를 상온에서 200rpm의 일정한 속도로 교반하면서 고순도 N2 가스로 퍼지(purge) 하였다. Purge가 완료된 후, 고순도 N2 가스 기류하에서 혼합액을 교반하며 플라스크 외부에 설치된 UV lamp (black light)를 조사하여 아크릴계 공중합체를 중합하였다. 적당한 점도의 혼합액이 형성될 때 반응을 종결시키기 위해, 초고순도 air 기류하에서 30분 동안 교반하여 라디칼반응을 종결하였다. 반응이 완료된 후 가교제로 1,6-hexanediol diacrylate를 0.2phr 정도 첨가하고, 광개시제를 0.5phr 정도 추가로 투입하여 아크릴계 감압성 점착제 조성물로 이루어진 시럽을 제조하였다.
Thereafter, the flask was purged with high purity N 2 gas while stirring at a constant rate of 200 rpm at room temperature. After the purge was completed, the acrylic copolymer was polymerized by irradiating a UV lamp (black light) provided outside the flask with stirring the mixture under a high purity N 2 gas stream. The radical reaction was terminated by stirring for 30 minutes under ultra-high purity air stream to terminate the reaction when a mixture of appropriate viscosities was formed. After completion of the reaction, about 0.2 phr of 1,6-hexanediol diacrylate was added as a crosslinking agent, and about 0.5 phr of a photoinitiator was further added thereto to prepare a syrup made of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
(Entry no.)Specimen Type
(Entry no.)
(MTA(mole%))Menthyl acrylate
(MTA (mole%))
(mole%))2-EHA
(mole%))
(mole%))2-HEA
(mole%))
(PI(phr))Photoinitiator
(PI (phr))
(CTA(phr))Molecular weight regulator
(CTA (phr))
<분석예1: 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 특성 분석>≪ Analysis example 1: Characteristic analysis of acrylic pressure-sensitive adhesive composition >
상기 실시예2에서 제조한 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 시편종류(Entry no.)별로 수평균분자량(Mn), 중량평균분자량(Mw,) 중합도(PDI), 고형분(solid content) 및 점도(viscosity) 등을 측정하였다. 이를, 하기 표 2에 나타내었다.
The number average molecular weight (Mn), the weight average molecular weight (Mw), the degree of polymerization (PDI), the solid content and the viscosity of each of the acrylic pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Example 2, . This is shown in Table 2 below.
(Entry no.)Specimen Type
(Entry no.)
상기 표 2를 참조하면, 멘틸 아크릴레이트 함량이 높은 시편4(Mw의 경우), 또는 시편5(Mn의 경우)의 분자량이 가장 낮은 것을 확인할 수 있다. 즉, 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 함량이 증가함에 따라, 이를 포함하는 상기 아크릴계 점착제 조성물의 분자량이 감소하는 것을 알 수 있다. Referring to Table 2, it can be seen that the molecular weight of the sample 4 (in the case of Mw) or the sample 5 (in the case of Mn) having the highest menthyl acrylate content is the lowest. That is, it can be seen that as the content of menthyl acrylate (MTA) increases, the molecular weight of the acrylic pressure sensitive adhesive composition containing the same decreases.
점도의 경우, 중합도(PDI)가 높은 시편5가 가장 낮으며, 고형분의 함량이 높은 시편2가 가장 높은 것을 확인할 수 있다. 일반적으로, 상기 아크릴계 점착제 조성물로 이루어진 시럽의 점도특성은 점착제로 사용시 물성에 큰 영향을 주지는 않지만, 점도가 너무 낮을 경우, 상기 조성물을 도포시 균일한 두께로 구성하기 어려울 수 있다. 이에, 본 발명의 아크릴계 감압성 점착제 조성물 제조시, 상기 멘틸 아크릴레이트(MTA)와 아크릴 단량체들의 혼합시 상기 표 1과 같은 범위내에서 혼합비율을 적정하게 조절하는 것이 바람직할 수 있다.In case of viscosity,
<실시예3: 아크릴계 감압성 점착제 조성물을 코팅한 점착제 필름의 제조>≪ Example 3: Preparation of pressure-sensitive adhesive film coated with acrylic pressure-sensitive adhesive composition >
상기 실시예2에서 제조된, 각기 다른 멘틸 아크릴레이트(MTA) 함량을 가진 아크릴계 감압성 점착제 조성물을 5.0 mm/sec의 속도로 barcoater를 이용하여 각각 5개의 PET필름에 도포한 후, UV lamp(black light)를 6분동안 조사시켜 100㎛ 두께의 점착제 필름들을 제조하였다.Each of the acrylic pressure-sensitive adhesive compositions having different menthyl acrylate (MTA) contents prepared in Example 2 was coated on five PET films using a barcoater at a rate of 5.0 mm / sec. light for 6 minutes to prepare adhesive films having a thickness of 100 탆.
<분석예2: 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 점탄성 특성 측정>≪ Analysis Example 2: Measurement of viscoelastic properties of acrylic pressure-sensitive adhesive composition >
상기 실시예3에서 제조된 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 함량이 다른 아크릴계 감압성 점착제 조성물이 코팅된 점착제 필름의 멘틸 아크릴레이트 함량에 따른 점탄성 탄성을 측정하고자, ARES를 이용하여 30℃에서 oscillation frequency는 0.1 rad/s 에서 100 rad/s까지 수행하여 저장탄성률(storage modulus(G`))을 측정하였다. 이를, 도 4에 나타내었다.In order to measure the viscoelastic elasticity of the pressure-sensitive adhesive film coated with the acrylic pressure-sensitive adhesive composition having different contents of menthyl acrylate (MTA) prepared in Example 3 according to the content of menthyl acrylate, the oscillation frequency at 30 ° C was measured using ARES The storage modulus (G`) was measured from 0.1 rad / s to 100 rad / s. This is shown in FIG.
구체적으로, 도 4에 표시된 측정값은 하기 표 3과 같다.
Specifically, the measured values shown in Fig. 4 are shown in Table 3 below.
(rad/s)frequency
(rad / s)
상기 표 3 및 도 4를 참조하면, 본 발명의 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함한 아크릴 단량체인, 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 함량이 가장 많은 시편 5의 G`값이 가장 큰 것을 확인할 수 있다. 즉, 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 함량이 증가할수록 점착제의 저장탄성률(G`)이 증가하는 것으로 볼 수 있다. 이를 통해, 상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물 내에서 상기 멘틸 아크릴레이트(MTA)가 하드(hard)한 기능을 수행하는 것을 알 수 있다.Referring to Table 3 and FIG. 4, it can be seen that the value of
<분석예3: 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 박리력 및 초기점착력 측정>≪ Analytical Example 3: Measurement of peel strength and initial adhesion strength of acrylic pressure-sensitive adhesive composition >
상기 실시예3에서 제조된 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 함량이 다른 아크릴계 감압성 점착제 조성물이 코팅된 점착제 필름의 멘틸 아크릴레이트 함량에 따른 박리력을 측정하고자, 상기 점착제 필름을 세척된 소다라임 유리 시험판에 25mm 너비로 부착한 후, 2kg 하중의 고무롤러를 이용해 왕복 2회 반복하여 부착시켰다. 부착하고 1시간 정도 경과한 후, 상온에서 300mm/min의 인장속도로 180°박리력을 측정하였다.In order to measure the peeling force of the pressure sensitive adhesive film coated with the acrylic pressure sensitive adhesive composition having different contents of menthyl acrylate (MTA) prepared in Example 3 according to the menthyl acrylate content, the pressure sensitive adhesive film was immersed in a washed soda lime glass pre- In a width of 25 mm, and then repeatedly mounted two times by reciprocating with a rubber roller having a load of 2 kg. And after about 1 hour passed, the peeling force at 180 ° was measured at a tensile rate of 300 mm / min at room temperature.
또한, 초기점착력을 측정하기 위하여, 깨끗한 probe 끝을 0.5 mm/min의 속도와 100g의 접촉 하중으로 1 sec 동안 상기 실시예2에서 제조된 상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물과 접촉한 후 제거하였을 때, 필요한 최대 힘을 초기점착력으로서 측정하였다. 이를, 도 5a 내지 도 5b에 나타내었다.In order to measure the initial adhesive force, when a clean probe tip was contacted with the acrylic pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 2 for 1 sec at a speed of 0.5 mm / min and a contact load of 100 g, and then removed, The maximum force was measured as the initial adhesion. This is shown in Figs. 5A to 5B.
구체적으로, 도 5a 내지 도 5b에 표시된 측정값은 하기 표 4와 같다.
Specifically, the measured values shown in Figs. 5A to 5B are shown in Table 4 below.
도 5a 내지 도 5b 및 상기 표 4를 참조하면, 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 함량이 높은 시편5의 박리력과 초기점착력이 가장 높은 것을 확인할 수 있다. 즉, 천연 유래한 지방족 고리화합물을 포함하는 아크릴 단량체인, 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 함량이 증가할수록 박리력과 초기점착력이 증가하는 것으로 알 수 있다. 이는, 상기 표 3에서 상술한 바와 같이, 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 함량이 증가함에 따라 고주파(high frequency)에서 G`의 값이 증가하면서 해리(debonding)시 요구되는 힘이 증가하였기 때문에, 상기 표 4와 같이, 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 박리력과 초기점착력도 증가하는 것으로 볼 수 있다. Referring to FIGS. 5A to 5B and Table 4, it can be seen that the peel strength and initial adhesion of the
<분석예4: 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 광학적 특성 측정>≪ Analytical Example 4: Measurement of optical properties of acrylic pressure-sensitive adhesive composition >
상기 실시예2에서 제조된 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 함량이 다른 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 색차계(L, a, b, △E), Haze, 550nm 파장에서의 광투과도(Transmittance), 굴절율(Refractive index)를 측정하였다. 이를, 하기 표 5에 나타내었다.(L, a, b, ΔE), haze, light transmittance at a wavelength of 550 nm, refractive index (refractive index) of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition having different contents of menthyl acrylate (MTA) Refractive index was measured. This is shown in Table 5 below.
(+L * : white, -L * : black, +a * : red, -a * : green, +b * : yellow, -b * : blue)
(+ L *: white, - L *: black, + a *: red, - a *: green, + b *: yellow, - b *: blue)
상기 표 5를 참조하면, 색차계, haze, 및 광투과도는 시편1 내지 시편5 모두에서 비슷한 값을 나타내어, 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 첨가함량이 상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물에 영향을 주지 않는 것을 확인할 수 있다. 굴절률의 경우, 멘틸 아크릴레이트(MTA)의 첨가함량이 증가할수록 측정값이 증가하는 것을 확인할 수 있다. 상기 멘틸 아크릴레이트(MTA)에 포함된 벌크한 cyclo hexyl 그룹에 의해 굴절율이 증가한 것으로 볼 수 있다. 또한, 유리(glass)와 본 발명의 아크릴계 감압성 점착제 조성물의 색차값을 비교한 결과, 육안으로는 구별할 수 없는 것을 확인할 수 있고, 이를 통해, 상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물이 투명한 조성물임을 알 수 있다. Referring to Table 5, the colorimeter, haze, and light transmittance exhibited similar values in both
한편, 본 명세서와 도면에 개시된 본 발명의 실시예들은 이해를 돕기 위해 특정 예를 제시한 것에 지나지 않으며, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다. 여기에 개시된 실시예들 이외에도 본 발명의 기술적 사상에 바탕을 둔 다른 변형 예들이 실시 가능하다는 것은, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 것이다.It should be noted that the embodiments of the present invention disclosed in the present specification and drawings are only illustrative of specific examples for the purpose of understanding and are not intended to limit the scope of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that other modifications based on the technical idea of the present invention are possible in addition to the embodiments disclosed herein.
Claims (6)
상기 아크릴 단량체를 중합시키기 위한 광 개시제를 포함하는, 아크릴계 감압성 점착제 조성물.Acrylic monomers including menthyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate; And
And a photoinitiator for polymerizing the acrylic monomer.
상기 아크릴 단량체는,
25 내지 40 몰%의 멘틸 아크릴레이트, 40 내지 50 몰%의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 20 내지 25 몰%의 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트를 포함하는, 아크릴계 감압성 점착제 조성물.The method according to claim 1,
The above-
Wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprises 25 to 40 mol% of menthyl acrylate, 40 to 50 mol% of 2-ethylhexyl acrylate, and 20 to 25 mol% of 2-hydroxyethyl acrylate.
상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물은,
수평균 분자량(Mn)이 212,000 내지 474,000 g/mol인, 아크릴계 감압성 점착제 조성물.3. The method of claim 2,
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain,
Wherein the number average molecular weight (Mn) is 212,000 to 474,000 g / mol.
상기 아크릴계 감압성 점착제 조성물은,
2,500 내지 13,200 cPs의 점도를 갖는, 아크릴계 감압성 점착제 조성물.3. The method of claim 2,
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain,
Sensitive adhesive composition having a viscosity of 2,500 to 13,200 cPs.
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