KR101672232B1 - Porous composite of eliminating posphorus and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 인 제거용 다공성 복합체 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 설폭사이드 화합물, 멜라민 및 알데히드계 화합물을 용해한 후 탈수축합 및 세척 건조하여 다공성 멜라민 수지 입자를 제조하는 단계; 상기 다공성 멜라민 수지 입자를 0 내지 -50℃에서 12시간 이상 동결 건조하는 단계; 및 상기 동결 건조된 다공성 멜라민 수지 입자를 구리이온 용액에 함침하여 구리이온을 배위시키는 단계를 포함함으로써, 인에 대한 선택도가 우수하여 수중의 경쟁 이온의 존재와 관계없이 인을 선택적으로 제거할 수 있는 인 제거용 다공성 복합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a porous composite for phosphorus removal and a method for producing the same, and more particularly, to a method for manufacturing porous composite material for phosphorus removal by dissolving a sulfoxide compound, a melamine and an aldehyde compound, followed by dehydration condensation and washing and drying to prepare porous melamine resin particles. Lyophilizing the porous melamine resin particles at 0 to -50 캜 for 12 hours or more; And a step of impregnating the lyophilized porous melamine resin particles with a copper ion solution to coordinate copper ions, so that the selectivity to phosphorus is excellent so that phosphorus can be selectively removed regardless of the presence of competitive ions in the water And a method for producing the porous composite.
Description
본 발명은 인에 대한 선택도가 우수한 인 제거용 다공성 복합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a porous composite for phosphorus removal with excellent selectivity to phosphorus and a method for producing the same.
수 중의 인(P)은 저농도라도 호수, 저수지 및 강물 등의 부영양화를 유발시키는 인자로 알려져 있다.Phosphorus (P) is known to be a factor that causes eutrophication of lakes, reservoirs and rivers even at low concentrations.
이러한 인을 제거하는 방법은 전기투석, 역삼투막, 여과, 흡착 및 결정법 등의 물리학적 방법; 활성슬러지 공법, A2O 및 SBR를 이용하는 생물학적 방법; 및 응집-침전법 등의 물리 화학적 방법 등이 있다, 이중 생물학적 방법과 응집-침전법이 널리 사용되고 있다.Methods for removing such phosphorus include physical methods such as electrodialysis, reverse osmosis membrane, filtration, adsorption and crystallization; Biological methods using activated sludge process, A2O and SBR; And physico-chemical methods such as coagulation-sedimentation. Biological methods and coagulation-precipitation methods are widely used.
상기 물리학적 방법은 과다한 시설비와 높은 운전비의 단점이 있다.The above physical methods have disadvantages of excessive facility cost and high operating cost.
상기 생물학적 방법은 미생물의 적응 시간, 혐기 및 호기 조건 등 운전 조작 조건이 까다롭고, 처리 후의 수질이 수 mg-P/L로 높아 요구 수질을 맞추기에 어려운 점이 있다(한국특허등록 제422,211호). Such biological methods are difficult to adapt to the required water quality due to high operating conditions such as adaptation time of microorganisms, anaerobic and aerobic conditions, and high water quality after treatment of several mg-P / L (Korean Patent No. 422,211).
상기 응집-침전법은 공정의 간편성, 높은 제거효율이라는 장점에도 불구하고 저농도의 인을 함유하는 수질에 대해서도 다량의 약품이 요구되고, 발생된 폐슬러지의 처리에 추가적인 비용이 소요된다는 단점이 있다. 또한 지속적으로 강화되고 있는 인의 허용 기준을 충족시키기에 한계가 있다.Despite the advantages of simplicity of process and high removal efficiency, the coagulation-precipitation method has a disadvantage in that a large amount of chemicals are required for a water containing phosphorus at a low concentration and an additional cost is required for treatment of the generated sludge. There is also a limit to meeting the tolerance standards of a person who is constantly being strengthened.
이에, 저농도의 인을 제거하기 위하여 이온교환수지를 이용하는 방법에 제시되고 있다.Therefore, a method of using an ion exchange resin to remove phosphorus at a low concentration has been proposed.
이온교환수지는 운영의 용이성, 저농도의 이온 제거 및 재생의 용이성 등의 장점을 갖추고 있어 특정 오염물질 제거 용도로 널리 사용된다. (한국특허등록 제967,587호).Ion exchange resin has advantages such as ease of operation, ease of ion removal and regeneration at low concentration, and is widely used for removing specific pollutants. (Korea Patent No. 967,587).
그러나, 현재 사용되는 음이온 교환수지는 수중에 존재하는 음이온의 정전기력에 의해 수지에 대한 선택도(selectivity)가 결정되므로, 황산염의 선택도가 가장 우수하다. 즉 수중의 황산염 농도가 높아지면 인의 제거효율이 저하되고, 반대로 황산염 농도가 낮으면 인의 제거효율이 높아진다. However, since the selectivity to the resin is determined by the electrostatic force of the anions present in the water, the selectivity of the sulfate is the most excellent. That is, when the concentration of sulfate in water is high, the removal efficiency of phosphorus is lowered. Conversely, when the concentration of sulfate is low, the removal efficiency of phosphorus is increased.
따라서, 음이온 교환수지의 빈번한 재생이 요구되고 결과적으로 짧은 운영 시간으로 인해 인 제거효율이 떨어지는 단점이 있다.
Therefore, frequent regeneration of the anion exchange resin is required and, as a result, phosphorus removal efficiency is deteriorated due to short operating time.
본 발명은 인에 대한 선택도를 증가시켜 수중의 경쟁 이온의 존재 여부와 무관하게 인을 효과적으로 제거할 수 있는 인 제거용 다공성 복합체를 제공하는 데 그 목적이 있다.It is an object of the present invention to provide a porous composite for phosphorus removal which can effectively remove phosphorus irrespective of presence or absence of competitive ions in water by increasing selectivity to phosphorus.
또한, 본 발명은 상기 인 제거용 다공성 복합체의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
Another object of the present invention is to provide a method for producing the above-described porous composite for phosphorus removal.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 설폭사이드 화합물, 멜라민 및 알데히드계 화합물을 용해한 후 탈수축합 및 세척 건조하여 다공성 멜라민 수지 입자를 제조하는 단계; 상기 다공성 멜라민 수지 입자를 0 내지 -50℃에서 12시간 이상 동결 건조하는 단계; 및 상기 동결 건조된 다공성 멜라민 수지 입자를 구리이온 용액에 함침하여 구리이온을 배위시키는 단계를 포함하는 다공성 복합체의 제조방법을 제공한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a method for producing porous melamine resin, comprising dissolving a sulfoxide compound, a melamine and an aldehyde compound, followed by dehydration condensation and washing and drying to prepare porous melamine resin particles; Lyophilizing the porous melamine resin particles at 0 to -50 캜 for 12 hours or more; And impregnating the lyophilized porous melamine resin particles with a copper ion solution to coordinate copper ions.
상기 설폭사이드 화합물은 디메틸설폭사이드일 수 있다.The sulfoxide compound may be dimethylsulfoxide.
상기 알데히드계 화합물은 포름알데히드 또는 글루타알데히드일 수 있다.The aldehyde-based compound may be formaldehyde or glutaraldehyde.
상기 멜라민 100중량부에 대하여 설폭사이드 화합물 750 내지 1250중량부 및 알데히드계 화합물 30 내지 50중량부를 함유할 수 있다.750 to 1250 parts by weight of a sulfoxide compound and 30 to 50 parts by weight of an aldehyde compound based on 100 parts by weight of the melamine.
상기 용해는 pH8 내지 12이고, 온도는 150 내지 200℃ 수행될 수 있다.The dissolution may be carried out at a pH of 8 to 12 and a temperature of 150 to 200 ° C.
상기 탈수축합은 pH3 내지 6에서 수행될 수 있다.The dehydration condensation can be carried out at pH 3 to 6.
상기 구리이온 용액은 염화제2구리수화물(CuCl2·H2O)의 수용액일 수 있다.The copper ion solution may be an aqueous solution of cupric chloride (CuCl 2 .H 2 O).
또한, 본 발명은 다공성 멜라민 수지 입자의 표면에, 구리이온이 배위된 다공성 복합체로, 수중 인산염의 제거율이 90%이상일 수 있다.
Further, the present invention is a porous composite in which copper ion is coordinated on the surface of the porous melamine resin particle, and the removal rate of the underwater phosphate can be 90% or more.
본 발명에 따른 다공성 복합체는 인에 대한 선택도가 우수하여, 수중의 경쟁 이온의 존재 여부와 관계없이 인을 선택적으로 제거할 수 있는 이점이 있다.The porous composite according to the present invention has an excellent selectivity to phosphorus and has an advantage of selectively removing phosphorus irrespective of presence or absence of competitive ions in the water.
또한, 본 발명에 따른 다공성 복합체는 인 제거를 위한 하수 또는 폐수 처리의 연속적인 공정(continuous process)에 적용이 용이한 이점이 있다.
In addition, the porous composite according to the present invention has an advantage of being easily applied to a continuous process of sewage or wastewater treatment for phosphorus removal.
도 1은 본 발명에 따른 실시예 1과 비교예 1의 비드를 이용하여 수중의 음이온의 흡착 실험 결과를 나타낸 것이다.Fig. 1 shows the adsorption experiments of anions in water using the beads of Example 1 and Comparative Example 1 according to the present invention.
본 발명은 인에 대한 선택도가 우수한 인 제거용 다공성 복합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a porous composite for phosphorus removal with excellent selectivity to phosphorus and a method for producing the same.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 인 제거용 다공성 복합체의 제조방법은 설폭사이드 화합물, 멜라민 및 알데히드계 화합물을 용해한 후 탈수축합 및 세척 건조하여 다공성 멜라민 수지 입자를 제조하는 단계; 상기 다공성 멜라민 수지 입자를 0 내지 -50℃에서 12시간 이상 동결 건조하는 단계; 및 상기 동결 건조된 다공성 멜라민 수지 입자를 구리이온 용액에 함침하여 구리이온을 배위시키는 단계를 포함한다.
The method for producing a porous composite for phosphorus removal according to the present invention comprises the steps of: dissolving a sulfoxide compound, a melamine and an aldehyde compound, followed by dehydration condensation and washing and drying to prepare porous melamine resin particles; Lyophilizing the porous melamine resin particles at 0 to -50 캜 for 12 hours or more; And impregnating the lyophilized porous melamine resin particles with a copper ion solution to coordinate copper ions.
본 발명은 다공성 멜라민 수지 입자의 질소(N)와 구리 수용액의 구리이온(Cu2+)이 루이스 산-염기 반응(Lewis acid base reaction)을 통해 강한 결합을 이루게 된다. 상기 구리이온(Cu2+)은 수중의 인 이온(PO4 3-)과 리간드 결합(ligand binding)을 이루어 수중의 인을 흡착한다.In the present invention, the nitrogen (N) of the porous melamine resin particles and the copper ion (Cu 2+ ) of the copper aqueous solution become strong bonds through the Lewis acid base reaction. The copper ion (Cu 2+ ) adsorbs phosphorus in the water by ligand binding with phosphorus ion (PO 4 3- ) in water.
본 발명의 다공성 복합체는 다공성 멜라민 수지 입자의 표면에 고정된 전이금속에 의해 인의 선택도가 증가되어 수중의 경쟁 이온의 존재 여부와 관계없이 인의 흡착 효율을 증가시킬 수 있다.
In the porous composite of the present invention, the selectivity of phosphorus is increased by the transition metal fixed on the surface of the porous melamine resin particle, so that the adsorption efficiency of phosphorus can be increased regardless of the presence or absence of competitive ions in the water.
본 발명에 따른 인 제거용 다공성 복합체의 제조방법을 각 단계별로 설명하면 다음과 같다.The process for producing the porous composite for phosphorus removal according to the present invention will be described below.
먼저, 설폭사이드 화합물, 멜라민 및 알데히드계 화합물을 용해한 후 탈수축합 및 세척 건조하여 다공성 멜라민 수지 입자를 제조한다.First, the sulfoxide compound, the melamine and the aldehyde compound are dissolved, followed by dehydration condensation and washing and drying to prepare porous melamine resin particles.
이러한 다공성 멜라민 수지 입자의 제조방법은 당 분야에서 일반적으로 알려져 있는 것으로, 본 발명은 상기 다공성 멜라민 수지 입자에 구리이온을 배위시키는 것에 특징이 있다.Such a method for producing a porous melamine resin particle is generally known in the art, and the present invention is characterized in that copper ion is coordinated to the porous melamine resin particle.
상기 설폭사이드 화합물 및 알데히드계 화합물은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 설폭사이드 화합물은 디메틸설폭사이드, 알데히드계 화합물은 포름알데히드 또는 글루타알데히드인 것이 바람직하다.The sulfoxide compound and the aldehyde compound are generally used in the art and are not particularly limited. The sulfoxide compound is preferably dimethylsulfoxide, and the aldehyde compound is preferably formaldehyde or glutaraldehyde.
또한, 상기 설폭사이드 화합물은 멜라민 100중량부에 대하여 750 내지 1250중량부 함유할 수 있다. 상기 함유량이 750중량부 미만이면 멜라민의 용해도가 저하될 수 있고, 1250중량부를 초과하는 경우에는 포름알데히드의 양이 증가되어 다공성이 줄어드는 문제가 발생할 수 있다.The sulfoxide compound may be contained in an amount of 750 to 1,250 parts by weight based on 100 parts by weight of melamine. If the content is less than 750 parts by weight, the solubility of the melamine may be lowered. If the content is more than 1250 parts by weight, the amount of formaldehyde may increase and the porosity may be decreased.
상기 알데히드계 화합물은 멜라민 100중량부에 대하여 30 내지 50중량부를 함유할 수 있다. 상기 함유량이 30중량부 미만이면 멜라민 분자의 결합이 약해지는 경향이 있고, 50중량부를 초과하는 경우에는 잔여 알데히드계 화합물에 의한 기능기의 감소를 유발 할 수 있다.The aldehyde-based compound may contain 30 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of melamine. When the content is less than 30 parts by weight, the binding of the melamine molecules tends to be weak. When the content is more than 50 parts by weight, the functional group may be reduced by the residual aldehyde compound.
상기 용해는 pH8 내지 12의 염기성 조건에서, 150 내지 200℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다. 이때, pH8 미만이면 용해도가 감소하고 pH12를 초과하는 경우에는 잔여 OH의 양이 증가할 수 있다. 또한 상기 온도가 150℃미만이면 다공성 멜라민 입자의 제조가 용이하지 않을 수 있고 200℃를 초과하는 경우에는 제조된 다공성 멜라민 입자의 기계적 강도가 저하될 수 있다.The dissolution can be carried out in a temperature range of 150 to 200 DEG C under basic conditions of pH 8 to 12. [ When the pH is less than 8, the solubility decreases. When the pH exceeds 12, the amount of residual OH may increase. If the temperature is lower than 150 ° C., the production of porous melamine particles may not be easy. If the temperature is higher than 200 ° C., the mechanical strength of the produced porous melamine particles may be lowered.
상기 탈수축합은 pH3 내지 6의 산성 조건에서 수행되며, pH3미만이면 멜라민의 용출이 발생할 수 있고 pH6을 초과하는 경우에는 다공성의 감소가 발생할 수 있다. The dehydration condensation is carried out under an acidic condition of pH 3 to 6, and when the pH is lower than 3, elution of the melamine may occur, and when the pH is higher than 6, decrease of porosity may occur.
다음으로, 상기 다공성 멜라민 수지 입자를 0 내지 -50℃조건에서 동결 건조한다. Next, the porous melamine resin particles are freeze-dried at 0 to -50 캜.
상기 동결건조는 다공성 멜라민 수지 입자의 기공을 메조화시키기 위한 것으로, 바람직하기로는 -20 내지 -50℃, 보다 바람직하기로는 -30 내지 -50℃가 좋다. 상기 온도가 0℃를 초과하는 경우에는 용매가 동결 건조되지 않을 수 있고 -50℃ 미만이면 무리한 에너지 소비가 발생할 수 있다. The lyophilization is carried out for meshing the pores of the porous melamine resin particles, preferably -20 to -50 캜, more preferably -30 to -50 캜. If the temperature exceeds 0 캜, the solvent may not be lyophilized, and if it is lower than -50 캜, excessive energy consumption may occur.
상기와 같은 방법으로 제조된 상기 다공성 멜라민 수지 입자는 기공도가 30 내지 60%인 메조기공을 갖는다. The porous melamine resin particles prepared as described above have mesopores having a porosity of 30 to 60%.
다음으로, 상기 동결 건조된 다공성 멜라민 수지 입자를 구리이온 용액에 함침하여 구리이온을 배위시킨다.Next, the lyophilized porous melamine resin particles are impregnated with a copper ion solution to coordinate copper ions.
상기 구리이온 용액은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 염화제2구리수화물(CuCl2·H2O)의 수용액이 바람직하다.The copper ion solution is generally used in the art and is not particularly limited, but an aqueous solution of cupric chloride (CuCl 2 .H 2 O) is preferable.
이러한 구리이온 용액은 농도가 1 내지 2중량%범위인 것이 좋으며, 상기 농도가 1중량% 미만이면 고정화된 구리이온의 감소가 나타날 수 있고, 2중량%를 초과하는 경우에도 고정화된 구리이온의 효과를 발견 할 수 없다.If the concentration is less than 1% by weight, the amount of immobilized copper ions may decrease. If the concentration exceeds 2% by weight, the effect of immobilized copper ions may be reduced. Can not be found.
상기 함침은 구리이온 용액에 동결 건조된 다공성 멜라민 수지 입자를 넣고 교반하여 수행된다. 상기 교반은 20 내지 25℃온도에서 12 내지 24시간동안 수행되며, 상기 범위내에서 완속 교반하여 보다 효율적으로 다공성 멜라민 수지 입자의 표면에 구리이온이 고정된다.The impregnation is carried out by adding lyophilized porous melamine resin particles to a copper ion solution and stirring. The stirring is carried out at a temperature of 20 to 25 ° C for 12 to 24 hours, and the stirring is carried out slowly within the above range to more effectively fix copper ions on the surface of the porous melamine resin particles.
또한, 상기 구리이온 용액은 pH가 4 내지 5인 것이 좋으며, 상기 pH가 4 미만이면 수용액 내에 수소 이온(H+)이 증가하여 아민기(-NH2)가 구리 이온(Cu2+) 대신 수소 이온(H+)과의 결합력이 향상되어 아민기의 프로토네이션(protonation)이 촉진되며 이로 인해 아민기와 구리 이온 사이의 킬레이트 결합이 약화될 수 있다. 반면에 pH5를 초과하는 경우에는 수용액 내에 OH-가 증가되며 생성된 OH-가 구리 이온(Cu2+)과 반응하여 구리의 침전이 발생될 수 있다.
If the pH is less than 4, the hydrogen ion (H + ) is increased in the aqueous solution, and the amine group (-NH 2 ) is replaced with hydrogen (Cu 2+ ) instead of the copper ion The bonding strength with the ion (H + ) is enhanced to promote the protonation of the amine group, which may weaken the chelate bond between the amine group and the copper ion. On the other hand, when the pH exceeds 5, OH - is increased in the aqueous solution, and the resulting OH - reacts with copper ions (Cu 2+ ), and copper precipitation may occur.
이상과 같은 방법으로 제조된 다공성 복합체는 크기가 0.4 내지 1 mm인 비드 형태로 인산염의 제거율이 90%이상일 수 있다.
The porous composite prepared by the above-described method may have a removal rate of phosphate of 90% or more in the form of a bead having a size of 0.4 to 1 mm.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.
실시예Example 1 One
디메틸설폭사이드 6.72ml, 멜라민 0.756g 및 포름알데히드 0.324g을 pH10 및 170℃온도에서 용해시켰다. 상기 용해물을 pH4에서 탈수축합하고 물로 세척 및 170℃에서 72시간 동안 건조한 후, -50℃에서 10시간동안 동결 건조하여 다공성 멜라민 수지 입자를 제조하였다. 6.72 ml of dimethyl sulfoxide, 0.756 g of melamine and 0.324 g of formaldehyde were dissolved at pH 10 and 170 ° C. The lysate was dehydrated and condensed at pH 4, washed with water and dried at 170 ° C for 72 hours, and then lyophilized at -50 ° C for 10 hours to prepare porous melamine resin particles.
상기 다공성 멜라민 수지 입자 0.2g과, 100mL의 증류수에 1.5g의 염화제2구리수화물(CuCl2·2H2O)이 용해된 염화제2구리 수용액을 혼합하고, 20℃에서 24시간 동안 교반하여 구리이온이 배위된 다공성 복합체를 제조하였다.
0.2 g of the porous melamine resin particles and an aqueous cupric chloride solution in which 1.5 g of cupric chloride (CuCl 2 .2H 2 O) was dissolved in 100 ml of distilled water were mixed and stirred at 20 ° C for 24 hours, Ion coordinated porous composites were prepared.
실시예Example 2 2
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 멜라민의 양을 0.5g 이하, 1g 이상으로 다공성 복합체를 제조하였다.
A porous composite was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of melamine was 0.5 g or less and 1 g or more.
실시예Example 3 3
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 구리이온의 농도를 1.0중량%, 2.5중량%를 다공성 복합체를 제조하였다.
A porous composite was prepared in the same manner as in Example 1 except that the copper ion concentration was 1.0 wt% and 2.5 wt%.
비교예Comparative Example 1 One
디메틸설폭사이드 6.72ml, 멜라민 0.756g 및 포름알데히드 0.324g을 pH10 및 60℃온도에서 용해시켰다. 상기 용해물을 pH4에서 탈수축합하고 물로 세척한 후, 170℃에서 72시간 동안 건조하여 다공성 멜라민 수지 입자를 제조하였다.
6.72 ml of dimethyl sulfoxide, 0.756 g of melamine and 0.324 g of formaldehyde were dissolved at
실험예Experimental Example
상기 실시예 1 및 비교예 1를 이용하여 회분식 흡착실험을 실시하였다. Batch adsorption experiments were carried out using Example 1 and Comparative Example 1.
PO4 3- 수용액 50ml를 복수개 준비하였고, 각각의 PO4 3- 수용액에 실시예 1 및 비교예 1을 투입하여 인산염 제거 실험을 반복 실시하였다. 비교 실험을 위해 멜라민 분말을 이용하여 동일한 조건에서 인산염 제거 실험을 하였다. A plurality of 50 ml of PO 4 3- aqueous solution were prepared, and the phosphate removal experiments were repeatedly carried out by introducing Example 1 and Comparative Example 1 into each PO 4 3- aqueous solution. For the comparative experiment, phosphate removal test was carried out using melamine powder under the same conditions.
그 결과, 하기 도 1과 같이 동결 건조 단계를 수행한 실시예 1은 90%의 인산염 제거효율을 나타내고 있으나, 상온에서 건조한 비교예 1은 78%의 효율을 나타내고 있다. 이는 동결 건조에 의한 활성화된 기공이 증가하였음을 의미한다.As a result, Example 1 in which the lyophilization step was performed as shown in FIG. 1 showed a phosphate removal efficiency of 90%, but Comparative Example 1, which was dried at room temperature, showed an efficiency of 78%. This means that the activated pores by freeze drying are increased.
Claims (8)
상기 다공성 멜라민 수지 입자를 0 내지 -50℃에서 12시간 이상 동결 건조하는 단계; 및
상기 동결 건조된 다공성 멜라민 수지 입자를 구리이온 용액에 함침하여 구리이온을 배위시키는 단계를 포함하는 다공성 복합체의 제조방법.
A sulfoxide compound, a melamine and an aldehyde compound, followed by dehydration condensation and washing and drying to prepare a porous melamine resin particle;
Lyophilizing the porous melamine resin particles at 0 to -50 캜 for 12 hours or more; And
Wherein the freeze-dried porous melamine resin particles are impregnated with a copper ion solution to coordinate copper ions.
The method of claim 1, wherein the sulfoxide compound is dimethylsulfoxide.
The method of claim 1, wherein the aldehyde-based compound is formaldehyde or glutaraldehyde.
The method of producing a porous composite material according to claim 1, wherein 750 to 1250 parts by weight of the sulfoxide compound and 30 to 50 parts by weight of the aldehyde compound are contained relative to 100 parts by weight of the melamine.
The method of claim 1, wherein the dissolution is performed at a pH of from 8 to 12 and a temperature of from 150 to 200 ° C.
The method of claim 1, wherein the dehydration condensation is performed at a pH of from 3 to 6.
The method of claim 1, wherein the copper ion solution is an aqueous solution of cupric chloride (CuCl 2 .H 2 O).
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Non-Patent Citations (2)
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|---|
| Chi Chen 외 2인, Polyhedron (2006) 25권6호, 1307-1312쪽 |
| Lei Zhang 외 6인, Inorg. Chem.(2007) 46권, 5838-5840쪽 |
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