KR101648693B1 - Valuable metals recovery system from the waste slurry of lithium secondary battery - Google Patents

Valuable metals recovery system from the waste slurry of lithium secondary battery Download PDF

Info

Publication number
KR101648693B1
KR101648693B1 KR1020160032700A KR20160032700A KR101648693B1 KR 101648693 B1 KR101648693 B1 KR 101648693B1 KR 1020160032700 A KR1020160032700 A KR 1020160032700A KR 20160032700 A KR20160032700 A KR 20160032700A KR 101648693 B1 KR101648693 B1 KR 101648693B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
waste slurry
solvent
nmp
solid
secondary battery
Prior art date
Application number
KR1020160032700A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
류경원
고재철
강범석
박유림
박민호
이미혜
정명훈
김성욱
Original Assignee
주식회사 피엠알
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 피엠알 filed Critical 주식회사 피엠알
Priority to KR1020160032700A priority Critical patent/KR101648693B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101648693B1 publication Critical patent/KR101648693B1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
    • C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
    • C22B11/046—Recovery of noble metals from waste materials from manufactured products, e.g. from printed circuit boards, from photographic films, paper or baths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells

Abstract

The present invention provides a valuable metal recovery system from waste slurry of a lithium secondary battery, comprising: a solvent evaporator evaporating a hydrophilic organic solvent of liquefied waste slurry to manufacture both poles of a lithium secondary battery; a water supply device supplying a solvent or solventless water to waste slurry discharged from the solvent evaporator to dissolve or extract an organic substance; a pH controller controlling a pH of the dissolved or extracted waste slurry to a neutral area by means of the organic substance; a solid-liquid separator separating solid contents containing an aqueous solution layer and valuable metal from the waste slurry; a sinking and concentrating device sinking and concentrating sludge containing the solid contents recovered from the solid-liquid separator; and a filter filtering only solid content in which the valuable metal is concentrated from the concentrated sludge to be separated.

Description

리튬이차전지의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템{VALUABLE METALS RECOVERY SYSTEM FROM THE WASTE SLURRY OF LITHIUM SECONDARY BATTERY}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a waste metal recovering system for a lithium secondary battery,

본 발명은 리튬이차전지의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템에 관한 것으로, 보다 상세하게는 리튬이차전지 제조공정 중 발생하는 액상의 폐슬러리로부터 유가금속 회수율이 높고 고형분의 잔류 환경 위해성 유기용매의 제거율이 높으며, 저비용 고효율로 처리함으로써 슬러지 발생량을 최소화하고 운영비 및 에너지 소비를 현저히 절감하는 효과를 제공하는 리튬이차전지의 액상의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템에 관한 것이다.
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a valuable metal recovery system contained in a waste slurry of a lithium secondary battery, and more particularly, to a system for recovering a valuable metal recovered from a liquid waste slurry generated during a lithium secondary battery manufacturing process, And more particularly, to a valuable metal recovery system contained in a liquid waste slurry of a lithium secondary battery, which has a high removal rate, low cost and high efficiency, thereby minimizing the amount of sludge generated and significantly reducing operating costs and energy consumption.

리튬이차전지는 에너지 밀도가 높고 경량이기 때문에 최근 들어 사용량이 급증하고 있다. 이러한 리튬이차전지는 양극활물질과, 탄소류(carbon black류)와 유기결합제가 혼합되어 알루미늄판에 도포된 양극집전체와, 음극활물질과, 흑연(graphite)과 탄소류가 유기결합제와 혼합되어 구리판에 도포된 음극집전체와, 유기분리막, 그리고 리튬염이 유기용매에 용해되어 있는 유기전해액으로 구성된 단위전지가 수개 조합되어, 충전보호 집적회로칩과 함께 플라스틱이나 니켈코팅강으로 된 패키지로 포장된 것이다.Lithium secondary batteries have been used in recent years because of their high energy density and light weight. The lithium secondary battery is formed by mixing a positive electrode active material, a positive electrode current collector formed by mixing carbon black and an organic binder and coated on an aluminum plate, a negative electrode active material, graphite and carbon species mixed with an organic binder, A unit cell made of an organic electrolytic solution in which a lithium salt is dissolved in an organic solvent are combined and packaged in a package made of plastic or nickel-coated steel together with the charge protection integrated circuit chip will be.

그리고 이러한 리튬전지의 양극활물질로는 가역성이 우수하고, 낮은 자가방전율, 고용량, 고에너지밀도 및 합성이 용이한 LiCoO2 가 LiMnO2, 및 LiNiO2 가 상용화되고 있다.LiCoO 2 , LiMnO 2 , and LiNiO 2 , which are excellent in reversibility and have low self-discharge rate, high capacity, high energy density and easy synthesis, are commercially available as cathode active materials of lithium batteries.

이러한 리튬이차전지의 경우 폐기물은 도 1에 도시한 바와 같이 액상폐기물과 고체폐기물 두 종류로 분류할 수 있으며, 전자의 경우 제조공정 중 유기계 용매를 포함한 양극 폐슬러리(Cathode Slurry)를 들 수 있고, 후자의 경우 사용 후의 폐전지를 들 수 있다.In the case of such a lithium secondary battery, as shown in FIG. 1, the waste can be classified into two types: liquid waste and solid waste. In the case of the former, an anode waste slurry including an organic solvent may be used. In the latter case, the spent battery is used.

고체폐기물인 폐전지의 경우에는 현재 회수수율은 낮지만 폐전지의 방전 후 분해하여 양극을 회수하고, 회수된 양극을 파쇄하여 2차 분쇄한 후에 분급한 후, 제련(용융) 또는 산처리를 통해 유가금속을 회수하는 과정을 통해 처리되어지고 있다.In the case of the waste battery, which is a solid waste, the recovery rate is low at present, but after the discharge of the waste battery is decomposed, the anode is recovered, and the recovered anode is crushed to be secondly crushed and then classified and smelted And is being processed through the process of recovering valuable metals.

하지만, 리튬이차전지의 제조공정 중 발생하는 액상의 폐슬러리는 고농도의 유가금속(Co, Ni, Mn)을 함유하지만, 첨가된 바인더 용액내 함유된 유기물질들(NMP, PVDF 등)로 인해 분리가 어렵고, 고점도의 분균질한 상태로써 여과도 쉽지 않아 사용하다 발생한 이러한 액상의 폐슬러리는 전량 소각처리하고 있는 실정이어서 이에 대한 대책마련이 시급히 요구되고 있다.
However, since the waste slurry in the liquid phase generated during the production process of the lithium secondary battery contains a high concentration of valuable metal (Co, Ni, Mn), separation by organic substances contained in the added binder solution (NMP, PVDF, etc.) And it is difficult to perform filtration in a homogeneous state with high viscosity. This waste slurry in liquid form is incinerated in a total amount, and it is urgently required to take countermeasures against such waste slurry.

[선행기술문헌][Prior Art Literature]

[특허문헌] 10-2016-0021914 (2016.02.26. 공개)
[Patent Literature] 10-2016-0021914 (published on February 26, 2016)

본 발명은 상기한 바와 같은 종래기술이 가지는 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로, 그 목적은 리튬이차전지 제조공정 중 발생하는 액상의 폐슬러리로부터 유가금속 회수율이 높고 고형분의 잔류 환경 위해성 유기용매의 제거율이 높으며, 저비용 고효율로 처리함으로써 슬러지 발생량을 최소화하고 운영비 및 에너지 소비를 현저히 절감하는 효과를 제공하는 리튬이차전지의 액상의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템을 제공함에 있다.
Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and it is an object of the present invention to provide a method and apparatus for recovering a residual organic solvent from residual liquid slurry of a lithium secondary battery, Which is low in cost and high in efficiency, minimizes the amount of sludge generated and remarkably reduces operating cost and energy consumption, and provides a valuable metal recovery system contained in a liquid waste slurry of a lithium secondary battery.

상기한 바와 같은 본 발명의 기술적 과제는 다음과 같은 수단에 의해 달성되어진다.The technical problem of the present invention as described above is achieved by the following means.

(1) 리튬이차전지의 양극제조용 액상의 폐슬러리의 친수성 유기용매를 증발시키는 용매증발기; (1) a solvent evaporator for evaporating a hydrophilic organic solvent of a waste slurry in a liquid phase for producing a positive electrode of a lithium secondary battery;

상기 용매증발기에서 배출된 폐슬러리에 용매 혹은 비용매인 물을 공급하여 유기물질을 용해 혹은 석출하기 위한 용수공급기; A water supply unit for supplying a solvent or a non-solvent to the waste slurry discharged from the solvent evaporator to dissolve or precipitate the organic material;

상기 유기물질이 용해 혹은 석출된 폐슬러리의 pH를 중성영역으로 조절하는 pH 조절기; A pH controller for adjusting the pH of the waste slurry in which the organic material is dissolved or precipitated to a neutral region;

상기 폐슬러리로부터 수용액층과 유가금속을 함유한 고형분으로 분리하는 고액분리기; A solid-liquid separator for separating the waste slurry into an aqueous solution layer and a solid content containing a valuable metal;

상기 고액분리기로부터 회수된 고형분을 함유한 슬러지를 침강시켜 농축하는 침강농축기; 및 A sedimentation concentrator for precipitating and concentrating the sludge containing the recovered solid matter from the solid-liquid separator; And

상기 농축된 슬러지로부터 유가금속이 농축된 고형분만 여과하여 분리하는 여과기;를 포함하는 리튬이차전지의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템.
And a filter for separating and separating solids from the concentrated sludge, which are concentrated solids-rich metal, and separating the solids from the concentrated sludge.

(2) 상기 (1)에 있어서,(2) In the above (1)

용수공급기에 의해 투입되는 물이 용매로 작용하여 용해되는 유기물질은 NMP이고, 물이 비용매로 작용하여 석출되는 유기물질은 PVDF로써, 물이 용매와 비용매로 동시에 작용하여 NMP와 PVDF를 분리제거하는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템.
The organic material that is dissolved by the water supplied by the water supplier is NMP, and the organic substance that is precipitated by water acts as a non-solvent, and PVDF is used. Water acts as solvent and non-solvent simultaneously to separate NMP and PVDF And removing the waste water from the waste slurry.

(3) 상기 (1)에 있어서,(3) In the above (1)

상기 고액분리기의 일측 혹은 상단부에 설치되며, 수용액상 함유된 NMP의 농도를 실시간 측정하여 기준 농도 이하인 경우에는 방류하여 제거하고, 기준 농도를 초과할 경우에는 이를 결정화반응기로 보내 결정화반응을 통해 정제할 수 있도록 해주는 NMP 제어기가 더 장착된 것을 특징으로 하는 리튬이차전지의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템.
If the concentration of the NMP contained in the aqueous solution is measured in real time and the concentration is lower than the reference concentration, it is discharged and removed. When the concentration exceeds the reference concentration, the NMP is discharged to the crystallization reactor to be purified through the crystallization reaction Wherein the NMP controller is further provided with an NMP controller for allowing the battery to be recovered from the waste slurry.

(4) 상기 (1)에 있어서,(4) In the above (1)

결정화 반응기는 연속식 쿠에트 테일러 반응기인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템.
Wherein the crystallization reactor is a continuous quatre-Taylor reactor.

(5) 상기 (1)에 있어서,(5) In the above (1)

필터프레스여과를 거쳐 얻어진 슬러지를 황산 혹은 염산수용액을 이용하여 침출과정을 통해 유가금속을 분리하는 유가금속침출기가 더 포함된 것을 특징으로 하는 리튬이차전지의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템.
Wherein the sludge obtained through the filter press filtration is further subjected to a leaching process using a sulfuric acid or an aqueous hydrochloric acid solution to separate the valuable metal from the leachable metal leachate contained in the waste slurry of the lithium secondary battery.

상기와 같은 본 발명에 따르면, 이차전지 제조공정 중 발생하는 액상의 폐슬러리로부터 유가금속 회수율이 높고 고형분의 잔류 환경 위해성 유기용매의 제거율이 높으며, 저비용 고효율로 처리함으로써 슬러지 발생량을 최소화하고 운영비 및 에너지 소비를 현저히 절감하는 효과를 제공한다.
According to the present invention as described above, it is possible to minimize the amount of sludge generated by processing a waste slurry of a liquid phase generated in a secondary battery manufacturing process, and recovering a residual amount of residual organic solvent at a low cost with high efficiency, Thereby providing an effect of significantly reducing consumption.

도 1은 종래 리튬이차전지의 통상적인 제조공정도를 나타낸다.
도 2는 리튬이차전지의 제조과정에 사용되는 양극 활물질을 포함하는 액상의 폐슬러리의 구성성분[좌측]과 사진[우측]을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 리튬이차전지의 액상의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템의 구성도이다.
도 4는 본 발명의 회수시스템을 구성하는 고액분리기의 실시예를 나타낸다.1 shows a conventional manufacturing process of a conventional lithium secondary battery.
Fig. 2 shows constituent components (left side) and photograph (right side) of a liquid waste slurry containing a cathode active material used in the production process of a lithium secondary battery.
3 is a configuration diagram of a valuable metal recovery system contained in a waste slurry of a liquid phase of a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention.
4 shows an embodiment of the solid-liquid separator constituting the recovery system of the present invention.

이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시 형태를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다. 첨부된 도면과 함께 이하에 개시될 상세한 설명은 본 발명의 예시적인 실시형태를 설명하고자 하는 것이며, 본 발명이 실시될 수 있는 유일한 실시형태를 나타내고자 하는 것이 아니다. 이하의 상세한 설명은 본 발명의 완전한 이해를 제공하기 위해서 구체적 세부사항을 포함한다. 그러나, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 이러한 구체적 세부사항 없이도 실시될 수 있음을 안다.Hereinafter, preferred embodiments according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The following detailed description, together with the accompanying drawings, is intended to illustrate exemplary embodiments of the invention and is not intended to represent the only embodiments in which the invention may be practiced. The following detailed description includes specific details in order to provide a thorough understanding of the present invention. However, those skilled in the art will appreciate that the present invention may be practiced without these specific details.

몇몇 경우, 본 발명의 개념이 모호해지는 것을 피하기 위하여 공지의 구조 및 장치는 생략되거나, 각 구조 및 장치의 핵심기능을 중심으로 한 블록도 형식으로 도시될 수 있다.In some instances, well-known structures and devices may be omitted or may be shown in block diagram form, centering on the core functionality of each structure and device, to avoid obscuring the concepts of the present invention.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함(comprising 또는 including)"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한, 명세서에 기재된 "…기"의 용어는 적어도 하나의 기능이나 동작을 처리하는 단위를 의미한다. 또한, "일(a 또는 an)", "하나(one)", "그(the)" 및 유사 관련어는 본 발명을 기술하는 문맥에 있어서(특히, 이하의 청구항의 문맥에서) 본 명세서에 달리 지시되거나 문맥에 의해 분명하게 반박되지 않는 한, 단수 및 복수 모두를 포함하는 의미로 사용될 수 있다.Throughout the specification, when an element is referred to as "comprising" or " including ", it is meant that the element does not exclude other elements, do. Further, the term "unit" described in the specification means a unit for processing at least one function or operation. Also, the terms " a or ", "one "," the ", and the like are synonyms in the context of describing the invention (particularly in the context of the following claims) May be used in a sense including both singular and plural, unless the context clearly dictates otherwise.

본 발명의 실시예들을 설명함에 있어서 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 그리고 후술되는 용어들은 본 발명의 실시예에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있다. 그러므로 그 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.
In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear. The following terms are defined in consideration of the functions in the embodiments of the present invention, which may vary depending on the intention of the user, the intention or the custom of the operator. Therefore, the definition should be based on the contents throughout this specification.

이하, 본 발명의 내용을 도 2 내지 도 4에 도시한 바와 같은 실시예를 참조하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail with reference to embodiments shown in FIG. 2 to FIG.

통상적으로 리튬이차전지의 제조공정 중 발생하는 액상의 폐슬러리는 도 2에 나타낸 바와 같이 3 원계 리튬금속염[LiMeO2, Me=Co, Ni, Mn]과 탄소, N-메틸-2-피롤리돈(이하, NMP로 약칭함), 폴리비닐리덴다이플루오라이드(이하, PVDF로 약칭함), 폴리비닐알코올 등의 용매 혹은 바인더를 포함하는 물질로써, 리튬이차전지 제조공정 상에서 발생하는 잔사를 말한다. 이들 액상의 폐슬러리 내 함유된 유가금속의 조성은 일률적이지는 않으나, 5 내지 20 질량％ Co, 20 내지 40 질량％ Ni, 5 내지 10 질량％ Mn을 포함하고 있다.Typically, the waste slurry in a liquid state generated during the production process of a lithium secondary battery is prepared by mixing a ternary lithium metal salt [LiMeO 2 , Me = Co, Ni, Mn] and carbon, N-methyl-2-pyrrolidone (Hereinafter abbreviated as NMP), polyvinylidene difluoride (hereinafter abbreviated as PVDF), polyvinyl alcohol or the like, or a binder, and refers to a residue generated in a lithium secondary battery manufacturing process. The composition of the valuable metal contained in these liquid phase waste slurry is not uniform but includes 5 to 20 mass% Co, 20 to 40 mass% Ni, and 5 to 10 mass% Mn.

상기 폐슬러리 내 함유된 유기용매 혹은 바인더와 같은 유기물질들은 대개 인체에 유해한 물질로 분류되어 처리가 요구되며, 유가금속의 순수분리에 방해적인 요소로써 작용하여 제거할 필요가 있다.Organic materials such as organic solvents or binders contained in the waste slurry are generally classified as harmful substances to the human body and are required to be treated and removed as they act as an obstacle to the pure separation of the valuable metals.

이를 위해 본 발명에서는 순수분리를 위한 전처리 작업 중 하나로 폐슬러리 내 함유된 유기물질을 제거함과 동시에 유가금속이 응집되어 농축된 고농도 슬러지를 분리하는 시스템을 제공한다.For this purpose, the present invention provides a system for removing concentrated organic sludge from concentrated organic sludge by removing organic materials contained in the waste slurry and pretreatment for pure separation.

이를 위해 본 발명에 따른 액상의 폐슬러리내 유가금속 회수시스템은 용매증발기(10), pH 조절기(20), 용수공급기(30), 고액분리기(40), 농축기(50), 여과기(60)를 포함하여 구성되어진다.To this end, the liquid metal waste metal recovery system in the waste slurry according to the present invention includes a solvent evaporator 10, a pH controller 20, a water supplier 30, a solid-liquid separator 40, a concentrator 50, and a filter 60 .

보다 구체적으로는 본 발명에 따른 리튬이차전지의 액상의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템은 리튬이차전지의 양극제조용 액상 폐슬러리의 친수성 유기용매를 증발시키는 용매증발기(10); 상기 용매증발기에서 배출된 폐슬러리에 용매 혹은 비용매인 물을 공급하여 유기물질을 용해 혹은 석출하기 위한 용수공급기(30); 상기 유기물질이 용해 혹은 석출된 폐슬러리의 pH를 중성영역으로 조절하는 pH 조절기(20); 상기 폐슬러리로부터 수용액층과 유가금속을 함유한 고형분으로 분리하는 고액분리기(40); 상기 고액분리기로부터 회수된 고형분을 함유한 슬러지를 침강시켜 농축하는 침강농축기(50); 및 상기 농축된 슬러지로부터 유가금속이 농축된 고형분만 여과하여 분리하는 필터프레스여과기(60);를 포함한다.More specifically, a valuable metal recovery system contained in a waste slurry of a liquid phase of a lithium secondary battery according to the present invention comprises a solvent evaporator (10) for evaporating a hydrophilic organic solvent of a liquid waste slurry for preparing a positive electrode of a lithium secondary battery; A water supplier 30 for supplying a solvent or a non-solvent to the waste slurry discharged from the solvent evaporator to dissolve or precipitate the organic material; A pH controller (20) for adjusting the pH of the waste slurry in which the organic material is dissolved or precipitated to a neutral region; A solid-liquid separator (40) for separating the waste slurry into an aqueous solution layer and a solid content containing a valuable metal; A sedimentation concentrator (50) for precipitating and concentrating the sludge containing the recovered solid matter from the solid-liquid separator; And a filter press filter 60 for filtering and separating solids only from the concentrated sludge.

상기 본 발명의 시스템을 구성하는 용매증발기(10)는 이차전지 양극 폐슬러리내 함유된 휘발성 유기용매를 증발시키며, 이때 증발되는 유기용매로는 특별히 한정되는 것은 아니며, 메탄올, 에탄올, NMP(N-메틸피롤리돈), DMF(디메틸포름아미드), 아세톤, 디메틸아세트아미드와 같은 친수성 휘발성 용매를 들 수 있다. 이와 같이 증발된 용매는 온도구배를 두어 응축기 및 회수탱크(100)를 거쳐 분별적으로 회수가능하다.The solvent evaporator 10 constituting the system of the present invention evaporates the volatile organic solvent contained in the secondary battery anode waste slurry. The organic solvent evaporated at this time is not particularly limited, and methanol, ethanol, NMP (N- Methylpyrrolidone), DMF (dimethylformamide), acetone, dimethylacetamide, and the like. The evaporated solvent can be recovered separately through the condenser and the recovery tank 100 with a temperature gradient.

상기와 같이 휘발성 용매가 제거된 폐슬러리에는 용수공급기(30)에 의해 공업용수를 투입하여 폐슬러리내에 잔류하는 유기용매, 예로 NMP 등의 유해발암물질을 용해한다. 이때 투입되는 용수의 양은 유기물질의 용해 및 석출에 충분한 양으로 하며, 바람직하게는 양극 폐슬러리의 중량대비 100~200 중량부의 범위이다.Industrial waste water is supplied to the waste slurry from which the volatile solvent has been removed as described above to dissolve harmful carcinogens such as NMP remaining in the waste slurry. The amount of the water to be added is sufficient to dissolve and precipitate the organic material, preferably 100 to 200 parts by weight based on the weight of the anode waste slurry.

이와 함께 폐슬러리내 함유된 PVDF와 같은 고분자의 경우 상기 공급된 물은 비용매로 작용하여 고형분으로 석출이 되도록 하는 두 가지 기능을 수행하게 된다. 따라서, 용수의 폐슬러리로의 공급은 NMP의 용매로 작용함과 동시에 PVDF에 대하여는 비용매로 작용하여 서로 다른 상으로 분리하여 제거가 가능하다. 이때, 바람직하게는 용수에 에탄올과 헥산의 1:1~3:1(w/w), 바람직하게는 1:1 혼합용매를 용수의 중량대비 10~30%(w/w)로 투입공급하여 상분리를 보다 촉진시키는 것이 좋다. In addition, in the case of a polymer such as PVDF contained in the waste slurry, the supplied water functions as a non-solvent to perform two functions of precipitating into solid components. Therefore, the supply of the water to the waste slurry serves as a solvent for NMP and acts as a non-solvent for PVDF, and can be separated and removed in different phases. At this time, preferably, a mixed solvent of ethanol and hexane at a ratio of 1: 1 to 3: 1 (w / w), preferably 1: 1 is added to the water to 10 to 30% (w / w) It is better to promote phase separation.

pH 조절기(20)는 상기 증발기에서 일부 유기물질이 제거되고 난 후의 폐슬러리가 산성을 띠게 되면, 폐슬러리내 유가금속의 침출이 일어나 수용액 상태로 제거될 수 있고, 나아가 후속 분리반응을 보다 효율적으로 수행하기 위해 pH를 중성영역으로 조절해 줄 필요가 있다. 만일 증발기로부터 배출되는 페슬러리가 중성영역으로 되어 있다면, 별도로 pH 조절을 수행할 필요는 없음은 물론이다.If the waste slurry after the removal of some organic material from the evaporator is acidic, the pH regulator 20 can leach out the valuable metal in the waste slurry and can be removed in the aqueous solution state, and further, It is necessary to adjust the pH to neutral to perform. If the pulp slurry discharged from the evaporator is in the neutral region, it is of course not necessary to carry out the pH adjustment separately.

상기 pH 조절기(20)에 의해 중성화된 폐슬러리는 원심분리(예로, 5~15분 동안, 2,000~3,000×g)를 이용한 고액분리기(40)에 유입되어 상층의 상등액과 하층의 고형분으로 분리되어지며, 이때 상등액은 수용액층으로 잔류 유기용매인 NMP 등의 유해물질이 폐슬러리로부터 용해되어 나온 상태이고, 하층의 고형분은 소량의 PVDF와 다량의 3원계 유가금속이 포함되게 된다.The waste slurry neutralized by the pH regulator 20 flows into the solid-liquid separator 40 using centrifugation (for example, 2,000 to 3,000 × g for 5 to 15 minutes) and separated into a supernatant in the upper layer and a solid in the lower layer At this time, the supernatant is an aqueous solution layer in which a harmful substance such as NMP, which is a residual organic solvent, is dissolved from the waste slurry, and a solid portion of the lower layer contains a small amount of PVDF and a large amount of ternary valuable metal.

본 발명은 바람직하게는 상기 pH 조절기(20)의 후단에 전해조(80)를 더 포함할 수 있다. 전해조(90)는 폐슬러리에서 액상의 Ni, Co, Mn을 전착시켜 회수할 수 있어 유가금속을 1차 분리하는 것이 가능하며, 잔여 미분리 유가금속은 후속공정을 거쳐 분리될 수 있다. The present invention may further include an electrolytic bath (80) at a downstream end of the pH controller (20). The electrolytic bath 90 can be recovered by electrodepositing the liquid phase Ni, Co, Mn from the waste slurry, so that the valuable metal can be firstly separated, and the remaining unseparated valuable metal can be separated through a subsequent process.

상기 고액분리기(40)의 하층에 침전된 고형분을 분리하여 침강농축기(50)로 유입시켜 서서히 교반을 하면서 유가금속을 함유한 슬러지를 더욱 농축시킨다. 이때, 상층의 수용액은 펌프를 통해 고액분리기(40)로 환류시키거나, 배출시켜 후속처리공정을 거쳐 처리될 수 있도록 한다.The solid component precipitated in the lower layer of the solid-liquid separator (40) is separated and introduced into the sedimentation concentrator (50), and the sludge containing the valuable metal is further concentrated while stirring slowly. At this time, the aqueous solution of the upper layer is refluxed or discharged through the pump to the solid-liquid separator 40 so that it can be processed through a subsequent treatment process.

바람직하게는 도 4에 도시한 바와 같이, 상기 고액분리기(40)의 일측부 혹은 상단부에 NMP 제어기(41)가 연결설치되며, 수용액상 함유된 NMP의 농도를 실시간 측정할 수 있도록 한다. 이를 통해 NMP 측정값이 기준 농도 이하인 경우에는 방류하여 제거한다. Preferably, as shown in FIG. 4, an NMP controller 41 is connected to one side or upper end of the solid-liquid separator 40 so that the concentration of NMP contained in the aqueous liquid can be measured in real time. If the NMP measurement value is lower than the reference concentration, it is discharged and removed.

반면, 기준 농도를 초과할 경우에는 바람직하게는 NMP를 함유한 수층은 결정화반응기(70)를 이용하여 반응액으로 주입하여 고순도로 분리정제하도록 한다. 이때, 결정화 반응기는 다양한 반응기가 이용되어질 수 있으며, 예를 들어 쿠에트 테일러 반응기가 이용되어질 수 있다.On the other hand, when the reference concentration is exceeded, the aqueous layer containing NMP is preferably injected into the reaction liquid using the crystallization reactor 70 to separate and purify it with high purity. At this time, various reactors may be used for the crystallization reactor, for example, a quat-Taylor reactor may be used.

상기 침강농축기(50)에서 수거된 유가금속을 함유하는 하층 슬러지는 이송펌프를 통해 필터프레스여과기(60)로 유입되어 여과처리되고, 이때 발생한 수용액은 바람직하게는 다시 회수펌프를 통해 pH 조절기(20)로 환류시킨다. The lower layer sludge containing the valuable metal collected in the sedimentation concentrator 50 flows into the filter press filter 60 through the transfer pump and is filtered, and the resulting aqueous solution is preferably returned to the pH regulator 20 ).

반면, 상층의 상등액은 여분의 유기물질이 용해된 상태의 것으로 상기 고액분리기(40)에서와 같이 별도의 NMP 제어기(미도시)가 연결설치되며, 수용액상 함유된 NMP의 농도를 실시간 측정할 수 있도록 하고, 이를 통해 NMP 측정값이 기준 농도 이하인 경우에는 방류하여 제거하지만, 기준 농도를 초과할 경우에는 결정화 반응기(70)로 이송하여 반응물로 사용하여 결정화를 통해 순수하게 분리정제하도록 한다.On the other hand, the supernatant of the upper layer is a state in which the extra organic material is dissolved, and a separate NMP controller (not shown) is connected as in the solid-liquid separator 40, and the concentration of the NMP contained in the aqueous liquid can be measured in real time If the NMP measurement value is lower than the reference concentration, it is discharged and removed. If the NMP measurement value exceeds the reference concentration, the NMP measurement value is transferred to the crystallization reactor 70 to be used as a reactant, and purified and purified through crystallization.

상기와 같이 여과를 거쳐 최종적으로 얻어진 슬러지내에는 3원계 유가금속인 Co, No, Mn과 같은 유가금속이 응집되어진 상태로, 후속하는 정제공정을 거쳐 각각 회수되어질 수 있다.The sludge finally obtained through filtration as described above may be recovered through a subsequent purification process in the state where valuable metals such as Co, No and Mn which are ternary valuable metals are aggregated.

본 발명에서는 상기 여과처리된 슬러지 내에는 유가금속의 회수를 방해하는 유기물질 즉 NMP가 제거되어 있으므로 후속처리공정이 매우 용이하게 된다.In the present invention, since the organic material that blocks the recovery of the valuable metal, that is, the NMP, is removed from the sludge after the filtration, the subsequent treatment process is very easy.

상기와 같이 얻어진 슬러지는 후속공정으로 유가금속침출기(80)에서 침출법을 이용하여 각각의 금속성분으로의 분리가 가능하다.The sludge thus obtained can be separated into individual metal components by a leaching method in a crude oil leacher 80 in a subsequent process.

예를 들어, 슬러지에 황산이나 염산수용액을 가하여 65 내지 80 ℃에서 가열하면서 8~10 시간 동안 교반 침출하면, 100~300 g/L 황산 혹은 염산수용액으로도 Co, Ni 및 Mn 모두를 침출할 수 있다.For example, when sulfuric acid or hydrochloric acid aqueous solution is added to the sludge and the mixture is stirred and leached for 8 to 10 hours while being heated at 65 to 80 ° C, it is possible to leach Co, Ni and Mn with 100 to 300 g / L sulfuric acid or hydrochloric acid aqueous solution have.

침출 결과 생성된 침출액은 상기 3원계 금속 이온을 함유하고 있고, 일반적인 침출방법에 의하면 슬러지는 주로 황산이나 염산에 난용성인 유기 또는 무기 상태의 탄소를 포함하여 상당량의 잔사가 발생하고 따라서 이의 처리비용이 다대하게 요구된다.The leachate produced as a result of leaching contains the ternary metal ions and according to the general leaching method, the sludge mainly contains organic or inorganic carbon which is hardly soluble in sulfuric acid or hydrochloric acid, and a considerable amount of residue is generated, Much is required.

하지만, 본 발명에 의하면 NMP를 포함하는 친수성 유기성분이 전처리 단계에서 거의 제거되고, 또한, 침출법에 의해 PVDF가 거의 잔사로 용이하게 제거될 수 있어 폐기처리비용을 크게 절감할 수 있다.However, according to the present invention, the hydrophilic organic component containing NMP is almost removed in the pretreatment step, and the PVDF can be easily removed as the residue by the leaching method, thereby greatly reducing the waste disposal cost.

상기와 같은 본 발명의 장치를 기술함에 있어서 각 장치간 처리수의 이송을 위해 펌프가 필요 개소에 필요한 수만큼 장착되어질 수 있고, 이러한 구성은 당업계에 자명한 것으로 상세한 설명은 생략하도록 한다.
In describing the apparatus of the present invention as described above, a pump can be installed as many times as necessary in a necessary portion for transferring treated water between respective apparatuses, and such a configuration is obvious to those skilled in the art, and a detailed description thereof will be omitted.

이하, 본 발명을 하기의 실시예로써 더욱 상세히 설명하고자 한다. 하지만 이는 본 발명의 보다 쉬운 이해를 돕기 위한 것이지, 이들을 통하여 본 발명을 한정하고자 하는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be taken by way of limitation.

[실시예][Example]

KS M ISO11890-2의 방법에 따라 원시료와 도 3에 도시한 시스템을 이용하여 회수한 시료를 각각 분취 후, GC로 측정하여 고형분의 잔류 NMP의 함량을 분석한 결과 NMP 제거율은 85% 인 것으로 나타났으며, 유사한 방법으로 PVDF 농도를 측정한 결과에서도 제거율은 80%로 높게 나타났다.As a result of analyzing the residual NMP content of the solid content by measuring the raw samples and the samples recovered using the system shown in FIG. 3 according to the method of KS M ISO11890-2 and measuring with GC, the NMP removal rate was 85% And the removal rate of PVDF was 80%.

또한, 유가금속의 회수율은 KS I ISO11885에 따라 측정하였고, 원시료와 회수한 시료를 각각 분취 후, 산처리하여 ICP-OES 측정을 통해 Co, Mn, Ni의 회수효율로 측정하였으며, 그 결과 70% 정도가 회수된 것으로 나타났다.The recoveries of the valuable metals were measured in accordance with KS I ISO 11885. The recoveries of Co, Mn, and Ni were measured by ICP-OES measurement after collecting the raw and recovered samples, % Of them were recovered.

이에 따라 본 발명은 이차전지 제조공정 중 발생하는 액상의 폐슬러리로부터 유가금속 회수율이 높으면서 고형분의 잔류 환경 위해성 유기용매의 제거율이 높으며, 또한 저비용 고효율로 처리함으로써 슬러지 발생량을 최소화하고 운영비 및 에너지 소비를 현저히 절감하는 것으로 나타나 최근 산업계 트렌드 중 하나인 오염부하저감형 청정생산 공정의 구축에 크게 이바지할 수 있을 것으로 전망된다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method and apparatus for recovering residual organic solvent from a waste slurry in a secondary battery manufacturing process, And it is expected to contribute greatly to the construction of a pollution load reduction type clean production process which is one of the trends of the industry in recent years.

상기와 같이, 본 발명의 바람직한 실시 예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the appended claims. It can be understood that

10: 용매증발기
20: pH 조절기
30: 용수공급기
40: 고액분리기
50: 침강농축기
60: 여과기
70: 결정화 반응기
80: 유가금속침출기
90: 전해조
100: 응축기 및 회수탱크10: solvent evaporator
20: pH regulator
30: Water supply
40: Solid-liquid separator
50: sedimentation concentrator
60: Filter
70: Crystallization reactor
80: Oil-rich metal leacher
90: electrolytic cell
100: condenser and recovery tank

Claims (5)

리튬이차전지의 양극제조용 액상 폐슬러리의 친수성 유기용매를 증발시키는 용매증발기;
상기 용매증발기에서 배출된 폐슬러리에 용매 혹은 비용매인 물을 공급하여 유기물질을 용해 혹은 석출하기 위한 용수공급기;
상기 유기물질이 용해 혹은 석출된 폐슬러리의 pH를 중성영역으로 조절하는 pH 조절기;
상기 폐슬러리로부터 수용액층과 유가금속을 함유한 고형분으로 분리하는 고액분리기;
상기 고액분리기로부터 회수된 고형분을 함유한 슬러지를 침강시켜 농축하는 침강농축기; 및
상기 농축된 슬러지로부터 유가금속이 농축된 고형분만 여과하여 분리하는 여과기를 포함하는 리튬이차전지의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템.A solvent evaporator for evaporating a hydrophilic organic solvent of a liquid waste slurry for preparing a positive electrode of a lithium secondary battery;
A water supply unit for supplying a solvent or a non-solvent to the waste slurry discharged from the solvent evaporator to dissolve or precipitate the organic material;
A pH controller for adjusting the pH of the waste slurry in which the organic material is dissolved or precipitated to a neutral region;
A solid-liquid separator for separating the waste slurry into an aqueous solution layer and a solid content containing a valuable metal;
A sedimentation concentrator for precipitating and concentrating the sludge containing the recovered solid matter from the solid-liquid separator; And
And a filter for separating and separating solids only from the concentrated sludge, the solids concentrated in a valuable metal. 제 1항에 있어서,
용수공급기에 의해 투입되는 물이 용매로 작용하여 용해되는 유기물질은 NMP이고, 물이 비용매로 작용하여 석출되는 유기물질은 PVDF로써, 물이 용매와 비용매로 동시에 작용하여 NMP와 PVDF를 분리제거하는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템.The method according to claim 1,
The organic material that is dissolved by the water supplied by the water supplier is NMP, and the organic substance that is precipitated by water acts as a non-solvent, and PVDF is used. Water acts as solvent and non-solvent simultaneously to separate NMP and PVDF And removing the waste water from the waste slurry. 제 1항에 있어서,
상기 고액분리기의 일측 혹은 상단부에 설치되며, 수용액상 함유된 NMP의 농도를 실시간 측정하여 기준 농도 이하인 경우에는 방류하여 제거하고, 기준 농도를 초과할 경우에는 이를 결정화반응기로 보내 결정화반응을 통해 정제할 수 있도록 해주는 NMP 제어기가 더 장착된 것을 특징으로 하는 리튬이차전지의 폐슬러리내 함유된 유가금속 회수시스템.The method according to claim 1,
If the concentration of the NMP contained in the aqueous solution is measured in real time and the concentration is lower than the reference concentration, it is discharged and removed. When the concentration exceeds the reference concentration, the NMP is discharged to the crystallization reactor to be purified through the crystallization reaction Wherein the NMP controller is further provided with an NMP controller for allowing the battery to be recovered from the waste slurry. 삭제delete 삭제delete
KR1020160032700A 2016-03-18 2016-03-18 Valuable metals recovery system from the waste slurry of lithium secondary battery KR101648693B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160032700A KR101648693B1 (en) 2016-03-18 2016-03-18 Valuable metals recovery system from the waste slurry of lithium secondary battery

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160032700A KR101648693B1 (en) 2016-03-18 2016-03-18 Valuable metals recovery system from the waste slurry of lithium secondary battery

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101648693B1 true KR101648693B1 (en) 2016-09-22

Family

ID=57102346

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160032700A KR101648693B1 (en) 2016-03-18 2016-03-18 Valuable metals recovery system from the waste slurry of lithium secondary battery

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101648693B1 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101831260B1 (en) * 2017-09-28 2018-02-22 정경희 Vacuum drying device for battery material recovery
KR20190011389A (en) * 2017-07-25 2019-02-07 주식회사 피엠알 Diagnosis method of valuable metals from the anode waste slurry of lithium secondary battery
CN114204129A (en) * 2021-12-03 2022-03-18 湖北亿纬动力有限公司 Method for recycling agglomerated or hardened jelly formed in positive glue making process
KR20220060184A (en) 2020-11-04 2022-05-11 부경대학교 산학협력단 Method for analyzing the components of the material recovered from industrial waste
CN114583303A (en) * 2022-01-12 2022-06-03 顺尔茨环保(北京)有限公司 Crushing method and system for waste lithium ion batteries
KR20220119918A (en) 2021-02-22 2022-08-30 장진성 Method for recovering elcetrode material from waste sludge in secondary battery
KR20230041176A (en) 2021-09-17 2023-03-24 송재하 Method for recovering elcetrode material from waste sludge in capacitor
KR20230094421A (en) 2021-12-21 2023-06-28 송재하 Method for recovering elcetrode material from waste sludge in secondary battery
CN114583303B (en) * 2022-01-12 2024-04-19 顺尔茨环保(北京)有限公司 Crushing method and system for waste lithium ion batteries

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050067669A (en) * 2003-12-29 2005-07-05 주식회사 포스코 Method for wastewater treatment and recovery of precious metal from wastewater, and method for preparing a plating solution or a plating crude liquid using the hydrated iron recoverd from the wastewater
KR20140082077A (en) * 2012-12-21 2014-07-02 주식회사 포스코 Mothod for recovery resource from scrap of lithium rechargable battery
KR101563338B1 (en) * 2013-06-27 2015-10-27 성일하이텍(주) Recovery method of lithium from lithium containing waste liquid using solvent extraction process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050067669A (en) * 2003-12-29 2005-07-05 주식회사 포스코 Method for wastewater treatment and recovery of precious metal from wastewater, and method for preparing a plating solution or a plating crude liquid using the hydrated iron recoverd from the wastewater
KR20140082077A (en) * 2012-12-21 2014-07-02 주식회사 포스코 Mothod for recovery resource from scrap of lithium rechargable battery
KR101563338B1 (en) * 2013-06-27 2015-10-27 성일하이텍(주) Recovery method of lithium from lithium containing waste liquid using solvent extraction process

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190011389A (en) * 2017-07-25 2019-02-07 주식회사 피엠알 Diagnosis method of valuable metals from the anode waste slurry of lithium secondary battery
KR102004822B1 (en) * 2017-07-25 2019-07-29 주식회사 피엠알 Diagnosis method of valuable metals from the anode waste slurry of lithium secondary battery
KR101831260B1 (en) * 2017-09-28 2018-02-22 정경희 Vacuum drying device for battery material recovery
KR20220060184A (en) 2020-11-04 2022-05-11 부경대학교 산학협력단 Method for analyzing the components of the material recovered from industrial waste
KR20220119918A (en) 2021-02-22 2022-08-30 장진성 Method for recovering elcetrode material from waste sludge in secondary battery
KR20230041176A (en) 2021-09-17 2023-03-24 송재하 Method for recovering elcetrode material from waste sludge in capacitor
CN114204129A (en) * 2021-12-03 2022-03-18 湖北亿纬动力有限公司 Method for recycling agglomerated or hardened jelly formed in positive glue making process
CN114204129B (en) * 2021-12-03 2023-06-30 湖北亿纬动力有限公司 Method for recycling agglomeration or plate jelly formed in positive electrode gel preparation process
KR20230094421A (en) 2021-12-21 2023-06-28 송재하 Method for recovering elcetrode material from waste sludge in secondary battery
CN114583303A (en) * 2022-01-12 2022-06-03 顺尔茨环保(北京)有限公司 Crushing method and system for waste lithium ion batteries
CN114583303B (en) * 2022-01-12 2024-04-19 顺尔茨环保(北京)有限公司 Crushing method and system for waste lithium ion batteries

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101648693B1 (en) Valuable metals recovery system from the waste slurry of lithium secondary battery
CN109207730B (en) Method and system for recovering lithium from waste lithium iron phosphate batteries
CN100369317C (en) Resource separation of waste lithium ion battery
CN109256597B (en) Method and system for recovering lithium and cobalt from waste lithium cobalt oxide battery
KR102639040B1 (en) Method for separating copper from nickel and cobalt
CN109234524B (en) Method and system for comprehensively recovering valuable metals from waste ternary lithium batteries
KR20200060464A (en) How to recycle lithium-ion batteries
KR102639381B1 (en) Method for separating copper from nickel and cobalt
KR102463488B1 (en) Separation method for copper, nickel and cobalt
CN111261968B (en) Method for lossless recovery of waste lithium iron phosphate battery electrode material
EP3956487B1 (en) Process for the recovery of cathode materials in the recycling of batteries
JP2000015216A (en) Method for recycling positive electrode active material from lithium ion secondary battery
KR102161042B1 (en) Separation method of copper, nickel and cobalt
CN108486378A (en) A kind of processing method of the leachate of waste material containing lithium electrode
CN111620424A (en) Method for recovering N-methyl pyrrolidone in lithium battery anode waste liquid
KR102004822B1 (en) Diagnosis method of valuable metals from the anode waste slurry of lithium secondary battery
CN114583316A (en) Lithium ion battery recycling and regenerating method and application thereof
KR20170052012A (en) Recycling method for waste electrode of lithium secondary battery
CN109119713B (en) Method for recovering positive active material in lithium ion battery
JP2004214025A (en) Method and system for recovering cobalt in lithium ion battery
JP6958235B2 (en) How to separate copper from nickel and cobalt
CN113955753A (en) Method for recovering waste lithium iron phosphate battery powder
US20230099073A1 (en) Method of selectively removing aluminum from waste electrode and a method of removing metal components from the waste electrode using the method
KR102367354B1 (en) Method for purifying waste lithium phosphate and method for manufacturing lithium iron phosphate comprising the same
JPH09195071A (en) Method for releasing metallic foil from metallic foil-coated waste material of secondary battery

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190723

Year of fee payment: 4