KR101632788B1 - Polymer including colorant, and dye comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 명세서에는 색재를 포함하는 고분자 및 이를 포함하는 염료가 기재된다.In the present specification, a polymer containing a coloring material and a dye containing the same are described.

Description

색재 함유 고분자, 및 이를 포함하는 염료{POLYMER INCLUDING COLORANT, AND DYE COMPRISING THE SAME}POLYMER INCLUDING COLORANT, AND DYE COMPRISING THE SAME [0002]

본 명세서에는 신규 고분자 및 이를 포함하는 염료에 관한 것이다. The present invention relates to novel polymers and dyes containing them.

최근 액정 디스플레이(LCD)의 광원으로 기존의 CCFL 대신 LED 또는 OLED, QD 등의 소자가 많이 이용되고 있다. 하지만 박막 디스플레이 및 플렉서블 디스플레이 등을 제작하기 위해 컬러필터가 제거된, 즉 LED 또는 OLED, QD 등의 자체발광을 단위 픽셀로 이용하는 디스플레이 제품들이 개발 및 생산되고 있다. In recent years, LEDs, OLEDs, and QDs have been widely used as light sources for liquid crystal displays (LCDs) instead of conventional CCFLs. However, in order to manufacture thin-film displays and flexible displays, display products using a self-emission such as an LED, OLED or QD as a unit pixel have been developed and produced.

하지만 LED, OLED, QD 등을 단위 픽셀로 이용한 디스플레이의 경우 대면적화에 어려움을 겪고 있어, LED, OLED, QD 등을 사용하는 경우에도 이들을 광원으로 포함하고 컬러필터를 포함하는 디스플레이 개발에도 많은 노력을 하고 있다.However, display using LEDs, OLEDs, and QDs as unit pixels is difficult to maximize, so even when using LEDs, OLEDs, QDs, etc., .

원하는 색상을 구현하기 위해서는 광원과 적절한 컬러필터가 요구되며, 현재 사용되고 있는 색재를 이용하여 원하는 색좌표를 구현하기에는 어려움이 있으며, 새로운 색재 개발이 요구된다.In order to realize a desired color, a light source and an appropriate color filter are required, and it is difficult to realize a desired color coordinate by using a currently used color material, and development of a new color material is required.

또 현재 컬러 필터 레지스트의 제조에 적용되는 안료분산법의 경우 안료의 미립화를 통해 고휘도, 고명암을 구현하기 위해 꾸준히 노력해 왔으나, 보다 높은 수준의 고휘도, 고명암 및 새로운 색좌표를 구현하기 위해서는 현재 적용되는 안료 이외에 새로운 안료 및 염료의 발굴이 절실하다. In addition, the pigment dispersion method applied to the production of color filter resists has been striving to realize high brightness and high contrast through atomization of pigments. However, in order to realize a higher level of high brightness, high contrast and new color coordinates, In addition to pigments, new pigments and dyes must be excavated.

기존 안료형 컬러 레지스트를 이용한 컬러 필터의 경우, 사용되는 광원에 적합한 흡수 및 투과 스펙트럼을 갖는 안료의 수가 제한적이며, 흡수 및 투과 스펙트럼의 미세조절이 어렵다. 염료형 컬러 레지스트 또는 염안료 하이브리드 컬러 레지스트를 이용한 컬러 필터의 경우, 다양한 염료를 이용하여 적용하고자 하는 광원에 적합한 흡수 및 투과 스펙트럼을 얻을 수 있으며, 이 경우 보다 높은 색재현율 및 고휘도, 고명암비를 달성할 수 있다.In the case of a color filter using an existing pigment type color resist, the number of pigments having absorption and transmission spectra suitable for the light source to be used is limited, and it is difficult to finely control absorption and transmission spectra. In the case of a color filter using a dye type color resist or a dye pigment hybrid color resist, absorption and transmission spectra suitable for a light source to be applied can be obtained by using various dyes. In this case, a higher color reproduction rate, can do.

한국공개특허 제2001-0009058호Korean Patent Publication No. 2001-0009058

본 명세서에는 신규한 구조의 고분자 및 이를 포함하는 염료가 기재된다. In this specification, a polymer having a novel structure and a dye containing the polymer are described.

본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1의 단위를 포함하는 고분자를 제공한다. An embodiment of the present invention provides a polymer comprising a unit of the following formula (1).

Figure 112014058658168-pat00001
Figure 112014058658168-pat00001

상기 화학식 1에 있어서, In Formula 1,

n은 1 내지 3의 정수이고, n is an integer of 1 to 3,

m은 1 내지 4의 정수이며, m is an integer of 1 to 4,

X는 NR 또는 O이고, X is NR or O,

R은 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 25의 알케닐기로 이루어진 군에서 선택되며,R is hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group; And a substituted or unsubstituted C2 to C25 alkenyl group,

L1은 직접결합; 또는 탄소수 1 내지 10의 치환 또는 비치환된 알킬렌기이고, L 1 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,

L2는 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 카보닐기이며, L 2 is a direct bond; A substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 25 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted carbonyl group having 1 to 40 carbon atoms,

R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 25의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 7 내지 50의 아르알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 카바졸기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,R 1 and R 2 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group; A substituted or unsubstituted C2 to C25 alkenyl group; A substituted or unsubstituted 7 to 50 aralkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; A substituted or unsubstituted carbazole group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one of N, O and S atoms,

R3는 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이며, R 3 is hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group,

R4 및 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 25의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 카바졸기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고, R 4 and R 5 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group; A substituted or unsubstituted C2 to C25 alkenyl group; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; A substituted or unsubstituted carbazole group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one of N, O and S atoms,

R6 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이다. R 6 to R 8 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 고분자를 포함하는 염료를 제공한다. In one embodiment of the present specification, there is provided a dye comprising the polymer.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 고분자는 내열성 및/또는 내화학성이 우수하다. 따라서, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 고분자를 포함하는 염료는 열처리에 의한 색의 변화가 적다. The polymer according to one embodiment of the present specification is excellent in heat resistance and / or chemical resistance. Therefore, a dye containing a polymer according to an embodiment of the present invention has little color change due to heat treatment.

도 1은 실시예와 비교예에서 내화학성을 측정한 결과를 나타낸 것이다. Fig. 1 shows the results of measurement of chemical resistance in Examples and Comparative Examples.

이하 본 명세서를 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 고분자를 제공한다. One embodiment of the present invention provides a polymer comprising the unit represented by the formula (1).

상기 실시상태에 따른 고분자는 스티릴계 구조를 갖는 염료 구조가 고분자에 도입된 것을 특징으로 한다. 이에 의하여 내열성 및/또는 내화학성이 향상될 수 있다. The polymer according to the above-described embodiment is characterized in that a dye structure having a styryl-based structure is introduced into the polymer. Thus, heat resistance and / or chemical resistance can be improved.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자는 하기 화학식 2 내지 8 중에서 선택되는 단위를 1 이상 더 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the polymer may further include at least one unit selected from the following formulas (2) to (8).

Figure 112014058658168-pat00002
Figure 112014058658168-pat00002

상기 화학식 2에 있어서, In Formula 2,

R9 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이고, R 9 to R 11 are the same or different from each other and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group,

R12는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 20의 아르알킬기이다. R 12 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.

Figure 112014058658168-pat00003
Figure 112014058658168-pat00003

상기 화학식 3에 있어서, In Formula 3,

R13, R15 및 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이고, R 13 , R 15 and R 16 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group,

R14는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알케닐기이다.R 14 is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 3 to 20 carbon atoms.

Figure 112014058658168-pat00004
Figure 112014058658168-pat00004

상기 화학식 4에 있어서, In Formula 4,

R17, R19 및 R20은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이고, R 17 , R 19 and R 20 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group,

R18은 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 25의 (메트)아크릴알킬기이다. R 18 is a substituted or unsubstituted (meth) acrylalkyl group having 5 to 25 carbon atoms.

Figure 112014058658168-pat00005
Figure 112014058658168-pat00005

상기 화학식 5에 있어서, In Formula 5,

R21 내지 R24는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이다.R 21 to R 24 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms.

Figure 112014058658168-pat00006
Figure 112014058658168-pat00006

상기 화학식 6에 있어서, In Formula 6,

R25 내지 R27는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이다.R 25 to R 27 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms.

Figure 112014058658168-pat00007
Figure 112014058658168-pat00007

상기 화학식 7에 있어서, In Formula 7,

R28 내지 R29는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이고, R 28 to R 29 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group,

R30은 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 또는 탄소수 1 내지 25의 알킬에스테르기이다.R 30 is an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; Or an alkyl ester group having 1 to 25 carbon atoms.

Figure 112014058658168-pat00008
Figure 112014058658168-pat00008

상기 화학식 8에 있어서, In Formula 8,

R41 내지 R43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이고, R 41 to R 43 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group,

R44는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 또는 탄소수 5 내지 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 25의 알케닐기이다.R 44 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C2 to C25 alkenyl group having 5 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자는 화학식 1의 단위 및 화학식 2의 단위를 포함한다. 이 경우, 몰비는 0.001:1~1:0.001인 것이 바람직하다.According to one embodiment of the present disclosure, the polymer comprises units of formula (1) and units of formula (2). In this case, the molar ratio is preferably 0.001: 1 to 1: 0.001.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자는 화학식 1의 단위 및 화학식 4의 단위를 포함한다. 이 경우, 몰비는 0.001:1~1:0.001인 것이 바람직하다.According to one embodiment of the present invention, the polymer comprises a unit of the formula (1) and a unit of the formula (4). In this case, the molar ratio is preferably 0.001: 1 to 1: 0.001.

본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 고분자는 화학식 1의 단위, 화학식 2의 단위(x) 및 화학식 3의 단위(y)를 포함한다. 상기 화학식 1의 단위의 몰수와 나머지 단위들의 몰수의 합의 비는 0.001:1(x+y)~1:0.001(x+y)인 것이 바람직하다. (x+y=1). 상기 화학식 1의 단위에 대한 나머지 단위 각각의 몰비는 0.001:1~1:0.001인 것이 바람직하다.According to another embodiment of the present invention, the polymer comprises a unit of the formula (1), a unit of the formula (2), and a unit of the formula (3). It is preferable that the ratio of the number of moles of the unit of the formula (1) to the sum of the moles of the remaining units is 0.001: 1 (x + y) to 1: 0.001 (x + y). (x + y = 1). The molar ratio of each of the remaining units to the units of Formula 1 is preferably 0.001: 1 to 1: 0.001.

본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 고분자는 화학식 1의 단위, 화학식 4의 단위(x) 및 화학식 6의 단위(y)를 포함한다. 상기 화학식 1의 단위의 몰수와 나머지 단위들의 몰수의 합의 비는 0.001:1(x+y)~1:0.001(x+y)인 것이 바람직하다. (x+y=1). 상기 화학식 1의 단위에 대한 나머지 단위 각각의 몰비는 0.001:1~1:0.001인 것이 바람직하다.According to another embodiment of the present invention, the polymer comprises a unit of formula (1), a unit of formula (4), and a unit of formula (6). It is preferable that the ratio of the number of moles of the unit of the formula (1) to the sum of the moles of the remaining units is 0.001: 1 (x + y) to 1: 0.001 (x + y). (x + y = 1). The molar ratio of each of the remaining units to the units of Formula 1 is preferably 0.001: 1 to 1: 0.001.

본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 고분자는 화학식 1의 단위, 화학식 2의 단위(x) 및 화학식 6의 단위(y)를 포함한다. 상기 화학식 1의 단위의 몰수와 나머지 단위들의 몰수의 합의 비는 0.001:1(x+y)~1:0.001(x+y)인 것이 바람직하다. (x+y=1). 상기 화학식 1의 단위에 대한 나머지 단위 각각의 몰비는 0.001:1~1:0.001인 것이 바람직하다.According to another embodiment of the present disclosure, the polymer comprises a unit of formula (1), a unit of formula (2), and a unit of formula (6). It is preferable that the ratio of the number of moles of the unit of the formula (1) to the sum of the moles of the remaining units is 0.001: 1 (x + y) to 1: 0.001 (x + y). (x + y = 1). The molar ratio of each of the remaining units to the units of Formula 1 is preferably 0.001: 1 to 1: 0.001.

본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 고분자는 화학식 1의 단위, 화학식 2의 단위(x), 화학식 4의 단위(y) 및 화학식 6의 단위(z)를 포함한다. 상기 화학식 1의 단위의 몰수와 나머지 단위들의 몰수의 합의 비는 0.001:1(x+y+z)~1:0.001(x+y+z)인 것이 바람직하다. (x+y+z=1). 상기 화학식 1의 단위에 대한 나머지 단위 각각의 몰비는 0.001:1~1:0.001인 것이 바람직하다.According to another embodiment of the present invention, the polymer comprises a unit of the formula (1), a unit of the formula (2), a unit of the formula (4) and a unit of the formula (6). It is preferable that the ratio of the number of moles of the unit represented by Formula 1 to the number of moles of the remaining units is 0.001: 1 (x + y + z) to 1: 0.001 (x + y + z). (x + y + z = 1). The molar ratio of each of the remaining units to the units of Formula 1 is preferably 0.001: 1 to 1: 0.001.

본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 고분자는 화학식 1의 단위, 화학식 3의 단위(x), 화학식 4의 단위(y) 및 화학식 6의 단위(z)를 포함한다. 상기 화학식 1의 단위의 몰수와 나머지 단위들의 몰수의 합의 비는 0.001:1(x+y+z)~1:0.001(x+y+z)인 것이 바람직하다. (x+y+z=1). 상기 화학식 1의 단위에 대한 나머지 단위 각각의 몰비는 0.001:1~1:0.001인 것이 바람직하다.According to another embodiment of the present disclosure, the polymer comprises a unit of formula (1), a unit of formula (3), a unit of formula (4) and a unit of formula (z) It is preferable that the ratio of the number of moles of the unit represented by Formula 1 to the number of moles of the remaining units is 0.001: 1 (x + y + z) to 1: 0.001 (x + y + z). (x + y + z = 1). The molar ratio of each of the remaining units to the units of Formula 1 is preferably 0.001: 1 to 1: 0.001.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자의 중량평균 분자량은 1,000 내지 30,000이다. According to one embodiment of the present invention, the weight average molecular weight of the polymer is 1,000 to 30,000.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자의 PDI는 1 내지 3이다. According to one embodiment of the present invention, the PDI of the polymer is 1 to 3.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자의 산가는 0 내지 200 KOHmg/g이다. According to one embodiment of the present invention, the acid value of the polymer is 0 to 200 KOH mg / g.

본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 11로 표시된다. According to another embodiment of the present invention, the formula (1) is represented by the following formula (11).

Figure 112014058658168-pat00009
Figure 112014058658168-pat00009

상기 화학식 11에 있어서, 치환기 설명은 화학식 1과 같다.In the above formula (11), the description of the substituent is as shown in formula (1).

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화학식 21로 표시될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the formula (2) may be represented by the following formula (21).

Figure 112014058658168-pat00010
Figure 112014058658168-pat00010

상기 화학식 21에 있어서, In Formula 21,

L3는 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬렌기이고, L 3 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 25 carbon atoms,

R31은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이며, Each R < 31 > is independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group,

r은 1 내지 5의 정수이다.r is an integer of 1 to 5;

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L3는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이고, R31은 수소이다. According to one embodiment of the present disclosure, L 3 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 31 is hydrogen.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3은 하기 화학식 31 내지 33 중 어느 하나로 표시될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the formula (3) may be represented by any one of the following formulas (31) to (33).

Figure 112014058658168-pat00011
Figure 112014058658168-pat00011

Figure 112014058658168-pat00012
Figure 112014058658168-pat00012

Figure 112014058658168-pat00013
Figure 112014058658168-pat00013

상기 화학식 31 내지 33에 있어서, In Formulas 31 to 33,

L4는 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬렌기이고, L 4 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 25 carbon atoms,

R32 내지 R34는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이며, R 32 to R 34 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C1 to C25 alkoxy group,

s는 1 내지 10의 정수이고, t는 1 내지 8의 정수이며, u는 1 내지 12의 정수이다.s is an integer of 1 to 10, t is an integer of 1 to 8, and u is an integer of 1 to 12.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L4는 직접결합이고, R32 내지 R34는 수소이다.According to one embodiment of the present disclosure, L 4 is a direct bond and R 32 to R 34 are hydrogen.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4는 하기 화학식 41로 표시될 수 있다.  According to one embodiment of the present invention, Formula 4 may be represented by Formula 41 below.

Figure 112014058658168-pat00014
Figure 112014058658168-pat00014

상기 화학식 41에 있어서, In the above formula (41)

L5는 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬렌기이고, L 5 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 25 carbon atoms,

R35는 수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알콕시기이다.R 35 is hydrogen; Or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L5는 히드록시기로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이고, R35는 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다. According to one embodiment of the present invention, L 5 is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with a hydroxy group, and R 35 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 8은 하기 화학식 42 또는 43으로 표시될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the formula (8) may be represented by the following formula (42) or (43).

Figure 112014058658168-pat00015
Figure 112014058658168-pat00015

상기 화학식 42에 있어서, v는 0 내지 6의 정수이다.In the formula (42), v is an integer of 0 to 6.

Figure 112014058658168-pat00016
Figure 112014058658168-pat00016

상기 화학식 43에 있어서, L6는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌이다.In Formula 43, L 6 is alkylene having 1 to 6 carbon atoms.

상기 치환기들의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.Illustrative examples of such substituents are set forth below, but are not limited thereto.

본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 실릴기; 아릴알케닐기; 아릴기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 붕소기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 아릴아민기; 헤테로아릴기; 카바졸기; 아크릴로일기; 아크릴레이트기; 에테르기; 플루오레닐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 시아노기 및 N, O, S 또는 P 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로 고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되었거나 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. As used herein, the term " substituted or unsubstituted " A halogen group; An alkyl group; An alkenyl group; An alkoxy group; A cycloalkyl group; Silyl group; An arylalkenyl group; An aryl group; An aryloxy group; An alkyloxy group; An alkylsulfoxy group; Arylsulfoxy group; Boron group; An alkylamine group; An aralkylamine group; An arylamine group; A heteroaryl group; Carbazole group; Acryloyl group; Acrylate groups; Ether group; A fluorenyl group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A cyano group, and a heterocyclic group containing at least one of N, O, S, or P atoms, or has no substituent group.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기 및 헵틸기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.  In the present specification, the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 25. Specific examples include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, pentyl, hexyl and heptyl.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 스틸베닐기(stylbenyl), 스티레닐기(styrenyl)기 등의 아릴기가 치환된 알케닐기가 바람직하나 이들에 한정되지 않는다. In the present specification, the alkenyl group may be straight-chain or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 25. Specific examples thereof include, but are not limited to, an alkenyl group substituted with an aryl group such as a stilbenyl group or a styrenyl group.

본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 25인 것이 바람직하다. In the present specification, the alkoxy group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 25.

본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 20인 것이 바람직하며, 특히 시클로펜틸기, 시클로헥실기가 바람직하다.In the present specification, the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 20 carbon atoms, and particularly preferably a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.

본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다. In the present specification, examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 2개의 고리 유기화합물이 1개의 원자를 통하여 연결된 구조로서, 예로는

Figure 112014058658168-pat00017
등이 있다.In the present specification, a fluorenyl group is a structure in which two ring organic compounds are connected via one atom,
Figure 112014058658168-pat00017
.

본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 열린 플루오레닐기의 구조를 포함하며, 여기서 열린 플루오레닐기는 2개의 고리 화합물이 1개의 원자를 통하여 연결된 구조에서 한쪽 고리 화합물이 연결이 끊어진 상태의 구조로서, 예로는

Figure 112014058658168-pat00018
등이 있다. In the present specification, a fluorenyl group includes a structure of an open fluorenyl group, wherein an open fluorenyl group is a structure in which one ring compound is disconnected in a structure in which two ring compounds are connected through one atom, For example,
Figure 112014058658168-pat00018
.

본 명세서에 있어서, 상기 아르알킬기는 구체적으로 아릴부분은 탄소수 6 내지 49이고, 알킬 부분은 탄소수 1 내지 44이다. 구체적인 예로는 벤질기기, p-메틸벤질기, m-메틸벤질기, p-에틸벤질기, m-에틸벤질기, 3,5-디메틸벤질기, α-메틸벤질기, α,α-디메틸벤질기, α,α-메틸페닐벤질기, 1-나프틸벤질기, 2-나프틸벤질기, p-플루오르벤질기, 3,5-디플루오르벤질기, α,α-디트리플루오로메틸벤질기, p-메톡시벤질기, m-메톡시벤질기, α-페녹시벤질기, α-벤질기옥시벤질기, 나프틸메틸기, 나프틸에틸기, 나프틸이소프로필기, 피롤릴메틸기, 피롤렐에틸기, 아미노벤질기, 니트로벤질기, 시아노벤질기, 1-히드록시-2-페닐이소프로필기, 1-클로로-2-페닐이소프로필기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the aralkyl group is specifically an aryl moiety having 6 to 49 carbon atoms, and the alkyl moiety has 1 to 44 carbon atoms. Specific examples thereof include benzyl group, p-methylbenzyl group, m-methylbenzyl group, p-ethylbenzyl group, m-ethylbenzyl group, 3,5-dimethylbenzyl group, Group, an?,? -Methylphenylbenzyl group, a 1-naphthylbenzyl group, a 2-naphthylbenzyl group, a p-fluorobenzyl group, a 3,5-difluorobenzyl group, , p-methoxybenzyl group, m-methoxybenzyl group,? -phenoxybenzyl group,? -benzyloxybenzyl group, naphthylmethyl group, naphthylethyl group, naphthylisopropyl group, pyrrolylmethyl group, But are not limited to, an ethyl group, an aminobenzyl group, a nitrobenzyl group, a cyanobenzyl group, a 1-hydroxy-2-phenylisopropyl group, a 1-chloro-2-phenylisopropyl group and the like.

본 명세서에 있어서, 아릴기는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. In the present specification, the aryl group may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group.

상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. When the aryl group is a monocyclic aryl group, the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 6 to 40 carbon atoms. Specific examples of the monocyclic aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, but are not limited thereto.

상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.When the aryl group is a polycyclic aryl group, the number of carbon atoms is not particularly limited. And preferably has 10 to 40 carbon atoms. Specific examples of the polycyclic aryl group include, but are not limited to, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a klycenyl group and a fluorenyl group.

본 명세서에 있어서, 상기 헤테로고리기는 이종원자로 O, N 또는 S를 포함하는 헤테로 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2-40인 것이 바람직하다. 헤테로 고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 디벤조퓨란기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heterocyclic group is a heterocyclic group and is a heterocyclic group containing O, N or S, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2-40 carbon atoms. Examples of the heterocyclic group include a thiophene group, a furane group, a furyl group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a triazine group, , A quinolinyl group, an isoquinoline group, an indole group, a carbazole group, a benzoxazole group, a benzoimidazole group, a benzothiazole group, a benzocarbazole group, a benzothiophene group, a dibenzothiophene group, a benzofuranyl group, And the like, but the present invention is not limited thereto.

본 명세서에서 알킬렌기는 알칸(alkane)에 결합위치가 두 개 있는 것을 의미한다. 상기 알킬렌기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알킬렌기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 예컨대 탄소수 2 내지 25이다.In the present specification, the alkylene group means that there are two bonding sites in the alkane. The alkylene group may be linear, branched or cyclic. The number of carbon atoms of the alkylene group is not particularly limited, but is, for example, 2 to 25 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 50의 아르알킬기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 and R 2 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 50의 아르알킬기이다. In one embodiment of the present invention, R 1 and R 2 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms.

본 명세서에 있어서, 아민의 치환기인 R1 및 R2가 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 50의 아르알킬기인 경우, 이를 포함하는 고분자의 측쇄는 분자량이 높아 내열성이 우수한 효과가 있다. In the present specification, R 1 and R 2, which are substituents of the amine, are substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 40 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms, the side chain of the polymer containing the same has a high molecular weight and is excellent in heat resistance.

본 명세서의 하나의 실시상태에 있어서, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 50의 아르알킬기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 and R 2 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 1내지 25의 알킬기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 메틸기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 is a substituted or unsubstituted methyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 메틸기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 is a methyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 에틸기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 is a substituted or unsubstituted ethyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 에틸기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 is an ethyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기이다.In one embodiment of the present specification, R 1 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 페닐기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 is a substituted or unsubstituted phenyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 페닐기이다. In one embodiment of the present invention, R 1 is a phenyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 50의 아르알킬기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 is a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 벤질기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 is a substituted or unsubstituted benzyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 벤질기이다. In one embodiment of the present specification, R 1 is a benzyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 치환 또는 비치환된 탄소수 1내지 25의 알킬기이다. In one embodiment of the present specification, R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 치환 또는 비치환된 메틸기이다. In one embodiment of the present specification, R 2 is a substituted or unsubstituted methyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 메틸기이다. In one embodiment of the present specification, R 2 is a methyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 치환 또는 비치환된 에틸기이다. In one embodiment of the present invention, R 2 is a substituted or unsubstituted ethyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 에틸기이다. In one embodiment of the present specification, R 2 is an ethyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기이다.In one embodiment of the present specification, R 2 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 치환 또는 비치환된 페닐기이다. In one embodiment of the present specification, R 2 is a substituted or unsubstituted phenyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 페닐기이다. In one embodiment of the present specification, R 2 is a phenyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 50의 아르알킬기이다. In one embodiment of the present specification, R 2 is a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 치환 또는 비치환된 벤질기이다. In one embodiment of the present specification, R 2 is a substituted or unsubstituted benzyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 벤질기이다. In one embodiment of the present specification, R 2 is a benzyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 니트릴기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 아릴기, 아릴아민기, 알킬아민기, 카바졸기, 플루오레닐기, 니트릴기 및 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로 고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 할로겐기, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 아릴기, 아릴아민기, 알킬아민기, 카바졸기, 플루오레닐기, 니트릴기 및 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로 고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기이다. In one embodiment of the present specification, R 4 is a nitrile group; A heterocyclic group containing at least one of a halogen group, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylamine group, an alkylamine group, a carbazole group, a fluorenyl group, a nitrile group and N, O and S atoms An aryl group having 6 to 40 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from R < 2 > Or a heterocyclic group containing at least one of halogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, arylamine, alkylamine, carbazole, fluorenyl, nitrile and N, O and S atoms And a heterocyclic group containing at least one of N, O, and S atoms substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group

본 명세서의 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R4는 니트릴기이다. In one embodiment of the present invention, R 4 in Formula 1 is a nitrile group.

본 명세서의 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 L2는 치환 또는 비치환된 카보닐기이다. In one embodiment of the present invention, L 2 in Formula 1 is a substituted or unsubstituted carbonyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1은 할로겐기, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 아릴기, 아릴아민기, 알킬아민기, 카바졸기, 플루오레닐기, 아크릴로일기, 아크릴레이트기, 니트릴기 및 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로 고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이다. In one embodiment of the present disclosure, L 1 is a group selected from the group consisting of a halogen group, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylamine group, an alkylamine group, a carbazole group, a fluorenyl group, an acryloyl group, And a heterocyclic group containing at least one of N, O and S atoms. The alkylene group is a straight or branched chain alkylene group of 1 to 10 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom,

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1은 탄소수 1 내지 10의 치환 또는 비치환된 알킬렌기이다. In one embodiment of the present specification, L 1 is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.

또 하나의 실시상태에 있어서, L1은 직쇄 또는 분지쇄의 에틸렌기이다.In another embodiment, L < 1 > is a linear or branched ethylene group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1은 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 프로필렌기이다. In one embodiment of the present disclosure, L < 1 > is a substituted or unsubstituted linear or branched propylene group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 분지쇄의 프로필렌기이다. In one embodiment of the present disclosure, L < 1 > is a substituted or unsubstituted branched chain propylene group.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 L1은 분지쇄의 아크릴레이트가 치환된 프로필렌기이다. In another embodiment, L < 1 > is a propylene group substituted with a branched chain acrylate.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 (메트)아크릴레이트가 치환된 이소프로필렌기이다. In one embodiment of the present disclosure, L < 1 > is an isopropylene group substituted with (meth) acrylate.

본 명세서의 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R3는 수소이다. In one embodiment of the present specification, R 3 in Formula 1 is hydrogen.

본 명세서의 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R5는 수소이다. In one embodiment of the present specification, R 5 in Formula 1 is hydrogen.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 n은 1이다. In one embodiment of the present disclosure, n is one.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 X는 O이다. In one embodiment of this disclosure, the formula X is O.

또한, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-8 중 어느 하나의 단량체로부터 유래된 것일 수 있다. The formula 1 may be derived from any one of the following formulas 1-1 to 1-8.

화학식 1-1(1-1)

Figure 112014058658168-pat00019
Figure 112014058658168-pat00019
화학식 1-21-2
Figure 112014058658168-pat00020
Figure 112014058658168-pat00020
화학식 1-31-3
Figure 112014058658168-pat00021
Figure 112014058658168-pat00021
화학식 1-4Formula 1-4
Figure 112014058658168-pat00022
Figure 112014058658168-pat00022
화학식 1-51-5
Figure 112014058658168-pat00023
Figure 112014058658168-pat00023
화학식 1-61-6
Figure 112014058658168-pat00024
Figure 112014058658168-pat00024
화학식 1-71-7
Figure 112014058658168-pat00025
Figure 112014058658168-pat00025
화학식 1-81-8
Figure 112014058658168-pat00026
Figure 112014058658168-pat00026

상기 표 1의 화합물은 3차 아민 구조를 포함하는 출발물질에 시안기와 아크릴산을 포함하는 화합물, 예컨대 NCCH2COOH를 반응시킴으로써 카바졸기, 시안기 및 아크릴기를 포함하는 구조로 제조될 수 있다. 필요에 따라 아크릴기에 추가의 아크릴기를 도입할 수 있다. The compounds of Table 1 can be prepared in a structure including a carbazole group, a cyan group and an acrylic group by reacting a starting material containing a tertiary amine structure with a compound containing a cyan group and acrylic acid, for example, NCCH 2 COOH. If necessary, additional acrylic groups can be introduced into the acrylic groups.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 고분자의 최대 흡수 파장(λmax)는 400 nm 내지 500 nm이다. In one embodiment of the present invention, the maximum absorption wavelength (? Max ) of the polymer is 400 nm to 500 nm.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 고분자의 흡수 스펙트럼의 범위는 350 nm 내지 500 nm이다. In one embodiment of the present invention, the absorption spectrum of the polymer is in the range of 350 nm to 500 nm.

본 명세서의 일 실시상태의 상기 고분자의 500 nm 내지 800 nm 파장 영역에서 투과도가 90 % 내지 100 %일 수 있다.The transmittance in the wavelength range of 500 nm to 800 nm of the polymer in one embodiment of the present specification may be 90% to 100%.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 고분자를 포함하는 염료를 제공한다.
In one embodiment of the present specification, there is provided a dye comprising the polymer.

이하, 본 명세서를 실시예를 들어 상세하게 설명한다. 하기 실시예는 본 명세서를 설명하기 위한 것으로, 본 명세서의 범위는 하기의 특허청구범위에 기재된 범위 및 그 치환 및 변경을 포함하며, 실시예의 범위로 한정되지 않는다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The following examples are intended to illustrate the present disclosure and the scope of the present disclosure includes the scope of the following claims and their substitutions and modifications, which are not intended to limit the scope of the embodiments.

<제조예><Production Example>

[중간체의 제조][Preparation of intermediate]

하기 반응식 1 내지 8과 같이 표 1의 화합물을 제조하였다. Compounds of Table 1 were prepared as shown in Schemes 1 to 8 below.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112014058658168-pat00027
Figure 112014058658168-pat00027

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure 112014058658168-pat00028
Figure 112014058658168-pat00028

[반응식 3][Reaction Scheme 3]

Figure 112014058658168-pat00029
Figure 112014058658168-pat00029

[반응식 4][Reaction Scheme 4]

Figure 112014058658168-pat00030
Figure 112014058658168-pat00030

[반응식 5][Reaction Scheme 5]

Figure 112014058658168-pat00031
Figure 112014058658168-pat00031

[반응식 6][Reaction Scheme 6]

Figure 112014058658168-pat00032
Figure 112014058658168-pat00032

[반응식 7][Reaction Scheme 7]

Figure 112014058658168-pat00033
Figure 112014058658168-pat00033

[반응식 8][Reaction Scheme 8]

Figure 112014058658168-pat00034

Figure 112014058658168-pat00034

<제조예 1-1>&Lt; Production Example 1-1 >

Figure 112014058658168-pat00035
Figure 112014058658168-pat00035

하기 화합물들을 이용하여 고분자를 중합하였다.Polymers were polymerized using the following compounds.

- 화학식 1-1의 화합물: 7.04g- Compound of formula 1-1: 7.04 g

- BzMA (Benzyl methacrylate) : 6.96g- BzMA (Benzyl methacrylate): 6.96 g

- MMP(Methyl-3-methoxy propionate) : 180.4gMMP (Methyl-3-methoxy propionate): 180.4 g

- 3-머캅토프로피온산(CTA) : 0.21g- 3-mercaptopropionic acid (CTA): 0.21 g

- 개시제(V-65) : 0.56g- Initiator (V-65): 0.56 g

구체적으로, 상온에서 반응기에 N2를 주입하며, 용매 MMP에 화학식 1-1의 화합물, BzMA, 사슬 이동제인 3-머캅토프로피온산을 넣고 30분간 교반시켰다. 반응물을 60℃로 높이고, 반응물이 60℃가 되었을 때 MMP에 녹인 개시제(V-65)를 반응물에 투입시키고, 60℃에서 12시간 동안 교반시켰다. 그 결과, Mw=8,500, PDI=2 인 고분자를 얻었다.
Specifically, N 2 was injected into the reactor at room temperature, and the compound of Formula 1-1, BzMA, and 3-mercaptopropionic acid, a chain transfer agent, were added to the solvent MMP and stirred for 30 minutes. The reaction was heated to 60 DEG C and when the reaction reached 60 DEG C, the initiator (V-65) dissolved in MMP was added to the reaction and stirred at 60 DEG C for 12 hours. As a result, a polymer having Mw = 8,500 and PDI = 2 was obtained.

<제조예 1-2> 내지 <제조예 1-8>&Lt; Production Examples 1-2 > to < Production Example 1-8 &

화학식 1-1의 화합물 대신 화합물 1-2 내지 1-8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 사용량은 하기 표 2에 기재한 바와 같다. Was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-1 except that the compound 1-2 to 1-8 was used instead of the compound of the formula 1-1. The amount of the compound used was as shown in Table 2 below.

제조예
1-2
Manufacturing example
1-2
제조예
1-3
Manufacturing example
1-3
제조예
1-4
Manufacturing example
1-4
제조예
1-5
Manufacturing example
1-5
제조예
1-6
Manufacturing example
1-6
제조예
1-7
Manufacturing example
1-7
제조예
1-8
Manufacturing example
1-8
화학식 1의 단위The units of formula (1) 화학식
1-2
7.04 g
The
1-2
7.04 g
화학식
1-3
7.04 g
The
1-3
7.04 g
화학식
1-4
7.04 g
The
1-4
7.04 g
화학식
1-5
7.04 g
The
1-5
7.04 g
화학식
1-6
7.04 g
The
1-6
7.04 g
화학식
1-7
7.04 g
The
1-7
7.04 g
화학식
1-8
7.04 g
The
1-8
7.04 g
BzMABzMA 6.96g 6.96 g 6.96g 6.96 g 6.96g 6.96 g 6.96g 6.96 g 6.96g 6.96 g 6.96g 6.96 g 6.96g 6.96 g MMPMMP 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 3-머캅토프로피온산3-mercaptopropionic acid 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 개시제(V-65)Initiator (V-65) 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g MwMw 86008600 84008400 85008500 87008700 85008500 90009000 91009100 PDIPDI 2.22.2 2.42.4 1.91.9 2.32.3 22 2.32.3 2.12.1

<제조예 2-1>&Lt; Production example 2-1 >

Figure 112014058658168-pat00036
Figure 112014058658168-pat00036

하기 화합물들을 이용하여 고분자를 중합하였다.Polymers were polymerized using the following compounds.

- 화학식 1-1의 화합물: 7.09g- Compound of formula 1-1: 7.09 g

- BzMA(Benzyl methacrylate) : 4.25g- BzMA (Benzyl methacrylate): 4.25 g

- FA-513M : 2.66g- FA-513M: 2.66 g

- MMP(Methyl-3-methoxy propionate) : 180.4gMMP (Methyl-3-methoxy propionate): 180.4 g

- 3-머캅토프로피온산(CTA) : 0.21g- 3-mercaptopropionic acid (CTA): 0.21 g

- 개시제(V-65) : 0.56g- Initiator (V-65): 0.56 g

구체적으로, 상온에서 반응기에 N2를 주입하며, 용매 MMP에 화학식 1-1의 화합물, BzMA, FA-513M, 사슬 이동제인 3-머캅토프로피온산을 넣고 30분간 교반시켰다. 반응물을 60℃로 높이고, 반응물이 60℃가 되었을때 MMP에 녹인 개시제(V-65)를 반응물에 투입시키고, 60℃에서 12시간 동안 교반시켰다. 그 결과, Mw=8600, PDI=2.1 인 고분자를 얻었다.
Specifically, N 2 was injected into the reactor at room temperature, and the compound of Formula 1-1, BzMA, FA-513M and 3-mercaptopropionic acid as a chain transfer agent were added to the solvent MMP and stirred for 30 minutes. The reaction was heated to 60 DEG C and when the reaction reached 60 DEG C, the initiator (V-65) dissolved in MMP was added to the reaction and stirred at 60 DEG C for 12 hours. As a result, a polymer having Mw = 8600 and PDI = 2.1 was obtained.

<제조예 2-2> 내지 <제조예 2-8>&Lt; Preparation Examples 2-2 > to < Production Example 2-8 &

화학식 1-1의 화합물 대신 화합물 1-2 내지 1-8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 2-1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 사용량은 하기 표 3에 기재한 바와 같다. Was prepared in the same manner as in Production Example 2-1, except that the compound 1-2 to 1-8 was used instead of the compound of the formula 1-1. The amount of the compound used was as shown in Table 3 below.

제조예 2-2Production example 2-2 제조예 2-3Production Example 2-3 제조예 2-4Production example 2-4 제조예 2-5Production example 2-5 제조예 2-6Production Example 2-6 제조예 2-7Production example 2-7 제조예 2-8Production example 2-8 화학식 1의 단위The units of formula (1) 화학식
1-2
7.09 g
The
1-2
7.09 g
화학식
1-3
7.09 g
The
1-3
7.09 g
화학식
1-4
7.09 g
The
1-4
7.09 g
화학식
1-5
7.09 g
The
1-5
7.09 g
화학식
1-6
7.09 g
The
1-6
7.09 g
화학식
1-7
7.09 g
The
1-7
7.09 g
화학식
1-8
7.09 g
The
1-8
7.09 g
BzMABzMA 4.25g4.25 g 4.25g4.25 g 4.25g4.25 g 4.25g4.25 g 4.25g4.25 g 4.25g4.25 g 4.25g4.25 g FA-513MFA-513M 2.66g2.66 g 2.66g2.66 g 2.66g2.66 g 2.66g2.66 g 2.66g2.66 g 2.66g2.66 g 2.66g2.66 g MMPMMP 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 3-머캅토프로피온산3-mercaptopropionic acid 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 개시제(V-65)Initiator (V-65) 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g MwMw 88008800 87008700 84008400 86008600 87008700 89008900 90009000 PDIPDI 22 2.32.3 1.91.9 2.12.1 2.22.2 2.32.3 22

<제조예 3-1>&Lt; Production example 3-1 >

Figure 112014058658168-pat00037
Figure 112014058658168-pat00037

하기 화합물들을 이용하여 고분자를 중합하였다.Polymers were polymerized using the following compounds.

- 화학식 1-1의 화합물: 7.01g- Compound of formula 1-1: 7.01 g

- BzMA (Benzyl methacrylate) : 4.08g- BzMA (Benzyl methacrylate): 4.08 g

- CHMA(Cyclohexyl methacrylate) : 2.92g- CHMA (Cyclohexyl methacrylate): 2.92 g

- MMP(Methyl-3-methoxy propionate) : 180.4gMMP (Methyl-3-methoxy propionate): 180.4 g

- 3-머캅토프로피온산(CTA) : 0.21g- 3-mercaptopropionic acid (CTA): 0.21 g

- 개시제(V-65) : 0.56g- Initiator (V-65): 0.56 g

구체적으로, 반응기를 상온에서 N2를 주입하며, 용매 MMP에 염료1, BzMA, CHMA, 사슬 이동제인 3-머캅토프로피온산을 넣고 30분간 교반시켰다. 반응물을 60℃로 높이고, 반응물이 60℃가 되었을때 MMP에 녹인 개시제(V-65)를 반응물에 투입시키고, 60℃에서 12시간 동안 교반시켰다. 그 결과, Mw=8800, PDI=1.9 인 고분자를 얻었다.
Specifically, N 2 was injected into the reactor at room temperature, and dye 1, BzMA, CHMA, 3-mercaptopropionic acid as a chain transfer agent were added to the solvent MMP, and the mixture was stirred for 30 minutes. The reaction was heated to 60 DEG C and when the reaction reached 60 DEG C, the initiator (V-65) dissolved in MMP was added to the reaction and stirred at 60 DEG C for 12 hours. As a result, a polymer having Mw = 8800 and PDI = 1.9 was obtained.

<제조예 3-2> 내지 <제조예 3-8><Production Example 3-2> to <Production Example 3-8>

화학식 1-1의 화합물 대신 화합물 1-2 내지 1-8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3-1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 사용량은 하기 표 4에 기재한 바와 같다. Was prepared in the same manner as in Production Example 3-1, except that the compound 1-2 to 1-8 was used instead of the compound of the formula 1-1. The amount of the compound used was as shown in Table 4 below.

제조예 3-2Production example 3-2 제조예 3-3Production Example 3-3 제조예 3-4Production example 3-4 제조예 3-5Production Example 3-5 제조예 3-6Production Example 3-6 제조예 3-7Production Example 3-7 제조예 3-8Production Example 3-8 화학식 1의 단위The units of formula (1) 화학식
1-2
7.01 g
The
1-2
7.01 g
화학식
1-3
7.01 g
The
1-3
7.01 g
화학식
1-4
7.01 g
The
1-4
7.01 g
화학식
1-5
7.01 g
The
1-5
7.01 g
화학식
1-6
7.01 g
The
1-6
7.01 g
화학식
1-7
7.01 g
The
1-7
7.01 g
화학식
1-8
7.01 g
The
1-8
7.01 g
BzMABzMA 4.08g4.08 g 4.08g4.08 g 4.08g4.08 g 4.08g4.08 g 4.08g4.08 g 4.08g4.08 g 4.08g4.08 g CHMACHMA 2.92g2.92 g 2.92g2.92 g 2.92g2.92 g 2.92g2.92 g 2.92g2.92 g 2.92g2.92 g 2.92g2.92 g MMPMMP 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 3-머캅토프로피온산3-mercaptopropionic acid 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 개시제(V-65)Initiator (V-65) 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g MwMw 87008700 88008800 84008400 85008500 87008700 88008800 90009000 PDIPDI 1.91.9 2.12.1 2.62.6 1.91.9 2.22.2 2.22.2 2.62.6

<제조예 4-1>&Lt; Production example 4-1 >

Figure 112014058658168-pat00038
Figure 112014058658168-pat00038

하기 화합물들을 이용하여 고분자를 중합하였다.Polymers were polymerized using the following compounds.

- 화학식 1-1의 화합물: 7.08g- Compound of formula 1-1: 7.08 g

- MAA(Methacrylic acid) : 2.15g- MAA (Methacrylic acid): 2.15 g

- MMA(Methyl methacrylate) :4.77gMMA (Methyl methacrylate): 4.77 g

- MMP(Methyl-3-methoxy propionate) : 180.4gMMP (Methyl-3-methoxy propionate): 180.4 g

- 3-머캅토프로피온산(CTA) : 0.21g- 3-mercaptopropionic acid (CTA): 0.21 g

- 개시제(V-65) : 0.56g- Initiator (V-65): 0.56 g

구체적으로, 반응기를 상온에서 N2를 주입하며, 용매 MMP에 염료1, MAA, MMA, 사슬 이동제인 3-머캅토프로피온산을 넣고 30분간 교반시켰다. 반응물을 60℃로 높이고, 반응물이 60℃가 되었을때 MMP에 녹인 개시제(V-65)를 반응물에 투입시키고, 60℃에서 12시간 동안 교반시켰다. 그 결과, Mw=8500, PDI=2.1, AV=100인 고분자를 얻었다.
Specifically, N 2 was injected into the reactor at room temperature, dye 1, MAA, MMA, 3-mercaptopropionic acid as a chain transfer agent were added to the solvent MMP, and the mixture was stirred for 30 minutes. The reaction was heated to 60 DEG C and when the reaction reached 60 DEG C, the initiator (V-65) dissolved in MMP was added to the reaction and stirred at 60 DEG C for 12 hours. As a result, a polymer having Mw = 8500, PDI = 2.1 and AV = 100 was obtained.

<제조예 4-2> 내지 <제조예 4-8><Production Example 4-2> to <Production Example 4-8>

화학식 1-1의 화합물 대신 화합물 1-2 내지 1-8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4-1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 사용량은 하기 표 5에 기재한 바와 같다. Was prepared in the same manner as in Production Example 4-1, except that the compound 1-2 to 1-8 was used instead of the compound of the formula 1-1. The amount of the compound to be used was as shown in Table 5 below.

제조예 4-2Production example 4-2 제조예 4-3Production Example 4-3 제조예 4-4Production Example 4-4 제조예 4-5Production Example 4-5 제조예 4-6Production Example 4-6 제조예 4-7Production Example 4-7 제조예 4-8Production Example 4-8 화학식 1의 단위The units of formula (1) 화학식
1-2
7.08 g
The
1-2
7.08 g
화학식
1-3
7.08 g
The
1-3
7.08 g
화학식
1-4
7.08 g
The
1-4
7.08 g
화학식
1-5
7.08 g
The
1-5
7.08 g
화학식
1-6
7.08 g
The
1-6
7.08 g
화학식
1-7
7.08 g
The
1-7
7.08 g
화학식
1-8
7.08 g
The
1-8
7.08 g
MAAMAA 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g MMAMMA 4.77g4.77 g 4.77g4.77 g 4.77g4.77 g 4.77g4.77 g 4.77g4.77 g 4.77g4.77 g 4.77g4.77 g MMPMMP 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 3-머캅토프로피온산3-mercaptopropionic acid 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 개시제(V-65)Initiator (V-65) 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g MwMw 84008400 88008800 84008400 85008500 87008700 88008800 90009000 PDIPDI 2.42.4 2.12.1 2.62.6 1.91.9 2.22.2 2.22.2 2.62.6 AVAV 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

<제조예 5-1>&Lt; Production example 5-1 >

Figure 112014058658168-pat00039

Figure 112014058658168-pat00039

하기 화합물들을 이용하여 고분자를 중합하였다.Polymers were polymerized using the following compounds.

- 화학식 1-1의 화합물: 7.03g- Compound of formula 1-1: 7.03 g

- MAA(Methacrylic acid) : 2.15g- MAA (Methacrylic acid): 2.15 g

- BzMA (Benzyl methacrylate) : 4.83g- BzMA (Benzyl methacrylate): 4.83 g

- MMP(Methyl-3-methoxy propionate) : 180.4gMMP (Methyl-3-methoxy propionate): 180.4 g

- 3-머캅토프로피온산(CTA) : 0.21g- 3-mercaptopropionic acid (CTA): 0.21 g

- 개시제(V-65) : 0.56g- Initiator (V-65): 0.56 g

구체적으로, 상온에서 반응기에 N2를 주입하며, 용매 MMP에 염료1, MAA, BzMA, 사슬 이동제인 3-머캅토프로피온산을 넣고 30분간 교반시켰다. 반응물을 60℃로 높이고, 반응물이 60℃가 되었을때 MMP에 녹인 개시제(V-65)를 반응물에 투입시키고, 60℃에서 12시간 동안 교반시켰다. 그 결과, Mw=8700, PDI=1.9, A.V=100인 고분자를 얻었다.
Specifically, N 2 was injected into the reactor at room temperature, dye 1, MAA, BzMA, 3-mercaptopropionic acid as a chain transfer agent were added to the solvent MMP, and the mixture was stirred for 30 minutes. The reaction was heated to 60 DEG C and when the reaction reached 60 DEG C, the initiator (V-65) dissolved in MMP was added to the reaction and stirred at 60 DEG C for 12 hours. As a result, a polymer having Mw = 8700, PDI = 1.9, and AV = 100 was obtained.

<제조예 5-2> 내지 <제조예 5-8><Production Example 5-2> to <Production Example 5-8>

화학식 1-1의 화합물 대신 화합물 1-2 내지 1-8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 5-1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 사용량은 하기 표 6에 기재한 바와 같다. Was prepared in the same manner as in Production Example 5-1 except that the compound 1-2 to 1-8 was used instead of the compound of the formula 1-1. The amount of the compound used was as shown in Table 6 below.

제조예 5-2Production Example 5-2 제조예 5-3Production example 5-3 제조예 5-4Production Example 5-4 제조예 5-5Production Example 5-5 제조예 5-6Production Example 5-6 제조예 5-7Production Example 5-7 제조예 5-8Production Example 5-8 화학식 1의 단위The units of formula (1) 화학식
1-2
7.03 g
The
1-2
7.03 g
화학식
1-3
7.03 g
The
1-3
7.03 g
화학식
1-4
7.03 g
The
1-4
7.03 g
화학식
1-5
7.03 g
The
1-5
7.03 g
화학식
1-6
7.03 g
The
1-6
7.03 g
화학식
1-7
7.03 g
The
1-7
7.03 g
화학식
1-8
7.03 g
The
1-8
7.03 g
MAAMAA 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g BzMABzMA 4.83g4.83 g 4.83g4.83 g 4.83g4.83 g 4.83g4.83 g 4.83g4.83 g 4.83g4.83 g 4.83g4.83 g MMPMMP 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 3-머캅토프로피온산3-mercaptopropionic acid 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 개시제(V-65)Initiator (V-65) 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g MwMw 88008800 90009000 87008700 88008800 91009100 94009400 93009300 PDIPDI 2.12.1 2.32.3 2.52.5 2.42.4 2.32.3 2.32.3 2.72.7 AVAV 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

<제조예 6-1>&Lt; Production Example 6-1 >

Figure 112014058658168-pat00040
Figure 112014058658168-pat00040

하기 화합물들을 이용하여 고분자를 중합하였다.Polymers were polymerized using the following compounds.

- 화학식 1-1의 화합물: 8.12g- Compound of formula 1-1: 8.12 g

- MAA(Methacrylic acid) : 3.29g- MAA (Methacrylic acid): 3.29 g

- BzMA(Benzyl methacrylate) : 2.59g- BzMA (Benzyl methacrylate): 2.59 g

- MMP(Methyl-3-methoxy propionate) : 180.4gMMP (Methyl-3-methoxy propionate): 180.4 g

- 3-머캅토프로피온산(CTA) : 0.21g- 3-mercaptopropionic acid (CTA): 0.21 g

- 개시제(V-65) : 0.56g- Initiator (V-65): 0.56 g

- GMA(Glycidyl methacrylate) : 2.15g- GMA (Glycidyl methacrylate): 2.15 g

- DMAP(4-dimethylaminopyridine) : 0.04g- DMAP (4-dimethylaminopyridine): 0.04 g

- MEHQ : 0.01g- MEHQ: 0.01 g

(1) Linear Binder 중합(1) Linear Binder Polymerization

상온에서 반응기에 N2를 주입하며, 용매 MMP에 염료1, MAA, BzMA, 사슬 이동제인 3-머캅토프로피온산을 넣고 30분간 교반시켰다. 반응물을 60℃로 높이고, 반응물이 60℃가 되었을때 MMP에 녹인 개시제(V-65)를 반응물에 투입시키고, 60℃에서 12시간 동안 교반시켰다. N 2 was injected into the reactor at room temperature, dye 1, MAA, BzMA, and 3-mercaptopropionic acid, a chain transfer agent, were added to the solvent MMP and stirred for 30 minutes. The reaction was heated to 60 DEG C and when the reaction reached 60 DEG C, the initiator (V-65) dissolved in MMP was added to the reaction and stirred at 60 DEG C for 12 hours.

(2) 광반응성기 도입(2) Introduction of photoreactive group

Linear Binder를 중합한 반응기의 온도를 80 ℃로 높이고, DMAP를 투입시켰다. 열중합 금지제인 MEHQ 넣고 30 분간 교반한 후, GMA를 넣고 에어 분위기를 유지하면서 115 ℃로 18 시간 동안 교반하였다. The temperature of the reactor in which the linear binder was polymerized was increased to 80 ° C, and DMAP was introduced. MEHQ, a thermal polymerization inhibitor, was added and stirred for 30 minutes, then GMA was added, and the mixture was stirred at 115 ° C for 18 hours while maintaining the air atmosphere.

Mw=9000, PDI=2.6 이다. A.V:80
Mw = 9000 and PDI = 2.6. AV: 80

<제조예 6-2> 내지 <제조예 6-8>&Lt; Production Examples 6-2 > to < Production Example 6-8 &

화학식 1-1의 화합물 대신 화합물 1-2 내지 1-8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 6-1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 사용량은 하기 표 7에 기재한 바와 같다. Was prepared in the same manner as in Production Example 6-1, except that the compound 1-2 to 1-8 was used instead of the compound of the formula 1-1. The amount of the compound to be used was as shown in Table 7 below.

제조예 6-2Production Example 6-2 제조예 6-3Production example 6-3 제조예 6-4Production Example 6-4 제조예 6-5Production Example 6-5 제조예 6-6Production Example 6-6 제조예 6-7Production Example 6-7 제조예 6-8Production Example 6-8 화학식 1의 단위The units of formula (1) 화학식
1-2
8.12 g
The
1-2
8.12 g
화학식
1-3
8.12 g
The
1-3
8.12 g
화학식
1-4
8.12 g
The
1-4
8.12 g
화학식
1-5
8.12 g
The
1-5
8.12 g
화학식
1-6
8.12 g
The
1-6
8.12 g
화학식
1-7
8.12 g
The
1-7
8.12 g
화학식
1-8
8.12 g
The
1-8
8.12 g
MAAMAA 3.29g3.29 g 3.29g3.29 g 3.29g3.29 g 3.29g3.29 g 3.29g3.29 g 3.29g3.29 g 3.29g3.29 g BzMABzMA 2.59g2.59 g 2.59g2.59 g 2.59g2.59 g 2.59g2.59 g 2.59g2.59 g 2.59g2.59 g 2.59g2.59 g MMPMMP 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 3-머캅토프로피온산3-mercaptopropionic acid 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 개시제(V-65)Initiator (V-65) 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g GMAGMA 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g 2.15g2.15 g DMAPDMAP 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g MEHQMEHQ 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g MwMw 91009100 95009500 96009600 93009300 95009500 90009000 94009400 PDIPDI 2.72.7 2.22.2 2.12.1 2.72.7 2.52.5 2.32.3 2.82.8 AVAV 8080 8080 8080 8080 8080 8080 8080

<제조예 7-1>&Lt; Production Example 7-1 >

Figure 112014058658168-pat00041
Figure 112014058658168-pat00041

하기 화합물들을 이용하여 고분자를 중합하였다.Polymers were polymerized using the following compounds.

- 화학식 1-1의 화합물: 7.59g- Compound of formula 1-1: 7.59 g

- MAA(Methacrylic acid) : 2.48g- MAA (Methacrylic acid): 2.48 g

- CHMA(Cyclohexyl methacrylate) :3.93g- CHMA (Cyclohexyl methacrylate): 3.93 g

- MMP(Methyl-3-methoxy propionate) : 180.4gMMP (Methyl-3-methoxy propionate): 180.4 g

- 3-머캅토프로피온산(CTA) : 0.21g- 3-mercaptopropionic acid (CTA): 0.21 g

- 개시제(V-65) :0.56g- Initiator (V-65): 0.56 g

- GMA(Glycidyl methacrylate) : 1.04g- GMA (Glycidyl methacrylate): 1.04 g

- DMAP(4-dimethylaminopyridine) : 0.03g- DMAP (4-dimethylaminopyridine): 0.03 g

- MEHQ : 0.01g- MEHQ: 0.01 g

(1) Linear Binder 중합(1) Linear Binder Polymerization

상온에서 반응기에 N2를 주입하며, 용매 MMP에 염료1, MAA, CHMA, 사슬 이동제인 3-머캅토프로피온산을 넣고 30분간 교반시켰다. 반응물을 60℃로 높이고, 반응물이 60℃가 되었을때 MMP에 녹인 개시제(V-65)를 반응물에 투입시키고, 60℃에서 12시간 동안 교반시켰다. N 2 was injected into the reactor at room temperature, dye 1, MAA, CHMA and 3-mercaptopropionic acid as a chain transfer agent were added to the solvent MMP and stirred for 30 minutes. The reaction was heated to 60 DEG C and when the reaction reached 60 DEG C, the initiator (V-65) dissolved in MMP was added to the reaction and stirred at 60 DEG C for 12 hours.

(2) 광반응성기 도입(2) Introduction of photoreactive group

Linear Binder를 중합한 반응기의 온도를 80 ℃로 높이고, DMAP를 투입시켰다. 열중합 금지제인 MEHQ 넣고 30 분간 교반한 후, GMA를 넣고 에어 분위기를 유지하면서 115 ℃로 18 시간 동안 교반하였다. The temperature of the reactor in which the linear binder was polymerized was increased to 80 ° C, and DMAP was introduced. MEHQ, a thermal polymerization inhibitor, was added and stirred for 30 minutes, then GMA was added, and the mixture was stirred at 115 ° C for 18 hours while maintaining the air atmosphere.

Mw=8900, PDI=2.0 이다. A.V:115
Mw = 8900 and PDI = 2.0. AV: 115

<제조예 7-2> 내지 <제조예 7-8><Production Example 7-2> to <Production Example 7-8>

화학식 1-1의 화합물 대신 화합물 1-2 내지 1-8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 7-1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 사용량은 하기 표 8에 기재한 바와 같다. Was prepared in the same manner as in Production Example 7-1, except that the compound 1-2 to 1-8 was used instead of the compound of the formula 1-1. The amount of the compound to be used was as shown in Table 8 below.

제조예 7-2Production Example 7-2 제조예 7-3Production Example 7-3 제조예 7-4Production Example 7-4 제조예 7-5Production Example 7-5 제조예 7-6Production Example 7-6 제조예 7-7Production Example 7-7 제조예 7-8Production Example 7-8 화학식 1의 단위The units of formula (1) 화학식
1-2
7.59 g
The
1-2
7.59 g
화학식
1-3
7.59 g
The
1-3
7.59 g
화학식
1-4
7.59 g
The
1-4
7.59 g
화학식
1-5
7.59 g
The
1-5
7.59 g
화학식
1-6
7.59 g
The
1-6
7.59 g
화학식
1-7
7.59 g
The
1-7
7.59 g
화학식
1-8
7.59 g
The
1-8
7.59 g
MAAMAA 2.48g2.48 g 2.48g2.48 g 2.48g2.48 g 2.48g2.48 g 2.48g2.48 g 2.48g2.48 g 2.48g2.48 g CHMACHMA 3.93g3.93 g 3.93g3.93 g 3.93g3.93 g 3.93g3.93 g 3.93g3.93 g 3.93g3.93 g 3.93g3.93 g MMPMMP 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 3-머캅토프로피온산3-mercaptopropionic acid 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 개시제(V-65)Initiator (V-65) 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g 0.56g0.56 g GMAGMA 1.04g1.04 g 1.04g1.04 g 1.04g1.04 g 1.04g1.04 g 1.04g1.04 g 1.04g1.04 g 1.04g1.04 g DMAPDMAP 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g 0.04g0.04 g MEHQMEHQ 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g 0.01g0.01 g MwMw 92009200 88008800 93009300 97009700 95009500 90009000 99009900 PDIPDI 2.32.3 2.12.1 2.52.5 2.42.4 2.82.8 2.52.5 2.92.9 A.VA.V 115115 115115 115115 115115 115115 115115 115115

<제조예 8-1>&Lt; Production example 8-1 >

Figure 112014058658168-pat00042
Figure 112014058658168-pat00042

하기 화합물들을 이용하여 고분자를 중합하였다.Polymers were polymerized using the following compounds.

- 화학식 1-1의 화합물: 8.20g- Compound of formula 1-1: 8.20 g

- AMA(Allyl methacrylate) : 5.80g- AMA (Allyl methacrylate): 5.80 g

- MMP(Methyl-3-methoxy propionate) : 180.4gMMP (Methyl-3-methoxy propionate): 180.4 g

- 3-머캅토프로피온산(CTA) : 0.21g- 3-mercaptopropionic acid (CTA): 0.21 g

- 개시제(V-65) : 0.56g- Initiator (V-65): 0.56 g

구체적으로, 상온에서 반응기에 N2를 주입하며, 용매 MMP에 염료1, BzMA, 사슬 이동제인 3-머캅토프로피온산을 넣고 30분간 교반시켰다. 반응물을 60℃로 높이고, 반응물이 60℃가 되었을때 MMP에 녹인 개시제(V-65)를 반응물에 투입시키고, 60℃에서 12시간 동안 교반시켰다. 그 결과, Mw=8,700, PDI=2.1 인 고분자를 얻었다.
Specifically, N 2 was injected into the reactor at room temperature, dye 1, BzMA, 3-mercaptopropionic acid as a chain transfer agent were added to the solvent MMP, and the mixture was stirred for 30 minutes. The reaction was heated to 60 DEG C and when the reaction reached 60 DEG C, the initiator (V-65) dissolved in MMP was added to the reaction and stirred at 60 DEG C for 12 hours. As a result, a polymer having Mw = 8,700 and PDI = 2.1 was obtained.

<< 제조예Manufacturing example 8-2> 내지 < 8-2> to < 제조예Manufacturing example 8-8> 8-8>

화학식 1-1의 화합물 대신 화합물 1-2 내지 1-8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 8-1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 사용량은 하기 표 9에 기재한 바와 같다. Was prepared in the same manner as in Production Example 8-1, except that the compound 1-2 to 1-8 was used instead of the compound of the formula 1-1. The amount of the compound to be used was as shown in Table 9 below.

제조예 8-2Production Example 8-2 제조예 8-3Production example 8-3 제조예 8-4Production Example 8-4 제조예 8-5Production Example 8-5 제조예 8-6Production Example 8-6 제조예 8-7Production example 8-7 제조예 8-8Production Example 8-8 화학식 1의 단위The units of formula (1) 화학식
1-2
8.20 g
The
1-2
8.20 g
화학식
1-3
8.20 g
The
1-3
8.20 g
화학식
1-4
8.20 g
The
1-4
8.20 g
화학식
1-5
8.20 g
The
1-5
8.20 g
화학식
1-6
8.20 g
The
1-6
8.20 g
화학식
1-7
8.20 g
The
1-7
8.20 g
화학식
1-8
8.20 g
The
1-8
8.20 g
AMAAMA 5.80g5.80g 5.80g5.80g 5.80g5.80g 5.80g5.80g 5.80g5.80g 5.80g5.80g 5.80g5.80g MMPMMP 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 180.4g180.4g 3-머캅토프로피온산3-mercaptopropionic acid 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 0.21g0.21 g 개시제(V-65)Initiator (V-65) 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g 5.6g 5.6 g MwMw 88008800 90009000 92009200 87008700 91009100 97009700 95009500 PDIPDI 2.32.3 22 2.52.5 2.22.2 22 2.32.3 2.22.2

[실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 3][Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3]

하기 표 10의 재료를 포함하는 수지 조성물을 제조하였다. A resin composition containing the materials shown in Table 10 below was prepared.

  색재종류Type of color material 색재
함량
(wt%)
Coloring matter
content
(wt%)
바인더
수지
함량
(wt%)
bookbinder
Suzy
content
(wt%)
MM
함량
(wt%)
MM
content
(wt%)
첨가제
함량
(wt%)
additive
content
(wt%)
광개시제
함량
(wt%)
Photoinitiator
content
(wt%)
용제
함량
(wt%)
solvent
content
(wt%)
실시예 1Example 1 고분자Polymer 제조예 1-1Production Example 1-1 33.2433.24 35.1035.10 17.2617.26 0.680.68 1.401.40 12.3212.32 실시예 2Example 2 고분자Polymer 제조예 1-3Production Example 1-3 실시예 3Example 3 고분자Polymer 제조예 1-7Preparation Example 1-7 실시예 4Example 4 고분자Polymer 제조예 5-1Production Example 5-1 33.3333.33 35.1035.10 17.2617.26 0.680.68 1.401.40 12.2312.23 실시예 5Example 5 고분자Polymer 제조예 5-3Production example 5-3 실시예 6Example 6 고분자Polymer 제조예 5-7Production Example 5-7 실시예 7Example 7 고분자Polymer 제조예 6-1Production example 6-1 29.1229.12 35.1035.10 17.2617.26 0.680.68 1.401.40 16.4416.44 실시예 8Example 8 고분자Polymer 제조예 6-3Production example 6-3 실시예 9Example 9 고분자Polymer 제조예 6-7Production Example 6-7 실시예 10Example 10 고분자Polymer 제조예 7-1Production Example 7-1 31.0031.00 35.1035.10 17.2617.26 0.680.68 1.401.40 14.5614.56 실시예 11Example 11 고분자Polymer 제조예 7-3Production Example 7-3 실시예 12Example 12 고분자Polymer 제조예 7-7Production Example 7-7 비교예 1Comparative Example 1 단분자Single molecule 색재9Colorant 9 1.2001.200 35.1035.10 17.2617.26 0.680.68 1.401.40 44.3644.36 비교예 2Comparative Example 2 단분자Single molecule 색재10Colorant 10 비교예 3Comparative Example 3 단분자Single molecule 색재12Coloring material 12 * 바인더 수지: 벤질메타크릴레이트(Benzyl methacrylate)와 메타크릴산(Methacrylic acid)의 공중합체, 몰비 70:30, 산가 113 KOHmg/g, GPC로 측정한 중량평균분자량 20,000, 분자량 분포(PDI) 2.0, 고형분(S.C) 25 wt%
* 용매: PGMEA
* 광개시제: I-369(BASF社)
* MM(Multifunction monomer,중합성 화합물): DPHA(일본화약)
* 첨가제: DIC社 F-475
Binder resin: Copolymer of benzyl methacrylate and methacrylic acid at a molar ratio of 70:30, acid value of 113 KOHmg / g, weight average molecular weight of 20,000 as determined by GPC, molecular weight distribution (PDI) 2.0 , Solids content (SC) 25 wt%
* Solvent: PGMEA
* Photoinitiator: I-369 (BASF)
* MM (Multifunction monomer, polymeric compound): DPHA (Japanese explosive)
* Additive: DIC F-475

내열성 평가Heat resistance evaluation

감광성 수지 조성물을 5 cm x 5cm 의 유리(코닝社) 위에 스핀 코팅(spin coating)을 하고, 100℃에서 약 100초간 전열 처리(prebake)하여 필름을 형성시킨다. 필름을 형성시킨 기판과 포토 마스크(photo mask)와 사이의 간격을 300㎛로 하고, 노광기(Hoya-shott 社)를 이용하여 40mJ/cm2 노광량을 조사하였다. 노광된 기판을 현상 액 (KOH, 0.05%)에 60초간 현상하고, 200℃로 20분간 후열 처리(postbake,PB)를 시켜, 컬러 패턴을 얻었다.The photosensitive resin composition is spin-coated on a glass (Corning) of 5 cm x 5 cm and pre-baked at 100 ° C for about 100 seconds to form a film. The substrate and the photomask were formed in the film (photo mask) and the 40mJ / cm 2 exposure amount was examined and the distance between a 300㎛, using an exposure device (Hoya-shott社). The exposed substrate was developed in a developing solution (KOH, 0.05%) for 60 seconds and post baked (PB) at 200 캜 for 20 minutes to obtain a color pattern.

컬러 패턴을 분광기(MCPD-오츠카社)를 통하여 380nm 내지 780nm의 범위의 가시광 영역의 투과율 스펙트럼을 얻었다. 얻어진 투과율 스펙트럼과 C 광원 백라이트를 이용하고, 얻어 진 값 E(L*, a*, b*)을 이용해 △Eab 계산하고 하기 표 11에 나타내었다. A color pattern was obtained through a spectroscope (MCPD-Otsuka) to obtain a transmittance spectrum in a visible light range of 380 nm to 780 nm. The obtained transmittance spectrum and the C light source backlight are used and ΔEab is calculated using the obtained value E (L * , a * , b * ), and it is shown in Table 11 below.

ΔE(L*, a*, b*)={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2 ΔE (L *, a *, b *) = {(ΔL *) 2 + (Δa *) 2 + (Δb *) 2} 1/2

ΔE값이 작다는 것은 색변화가 적어 내열성이 우수함을 말한다.The smaller value of? E means that the color change is small and the heat resistance is excellent.

  PB1회PB1 times PB2회PB2 times 실시예 1Example 1 2.12.1 2.552.55 실시예 2Example 2 2.082.08 2.52.5 실시예 3Example 3 2.012.01 2.232.23 실시예 4Example 4 2.22.2 2.652.65 실시예 5Example 5 2.12.1 2.312.31 실시예 6Example 6 2.072.07 2.122.12 실시예 7Example 7 2.232.23 2.62.6 실시예 8Example 8 2.372.37 2.552.55 실시예 9Example 9 2.282.28 2.472.47 실시예 10Example 10 2.442.44 2.852.85 실시예 11Example 11 2.372.37 2.82.8 실시예 12Example 12 2.442.44 2.842.84 비교예 1Comparative Example 1 18.818.8 20.820.8 비교예 2Comparative Example 2 15.315.3 16.516.5 비교예 3Comparative Example 3 13.713.7 15.415.4 △Eab 값
- PB1회:PB1회 - prB
- PB2회:PB2회 - prB
Eab value
- PB1 times: PB1 times - prB
- PB2 times: PB2 times - prB

내화학성 평가Chemical resistance evaluation

감광성 수지 조성물을 5 cm x 5cm 의 유리(코닝社) 위에 스핀 코팅(spin coating)을 하고, 100℃에서 약 100초간 전열 처리(prebake)하여 필름을 형성시킨다. 필름을 형성시킨 기판을 전면에 노광기(Hoya-shott 社)를 이용하여 40mJ/cm2 노광량을 조사하였다. 노광된 기판을 현상 액 (KOH, 0.05%)에 60초간 현상하고, 200℃로 20분간 후열 처리(postbake,PB)한 후, 1 cm x 5 cm로 자른 후 NMP 용액 20g에 (80℃에서 40분간) 침지시켰다.The photosensitive resin composition is spin-coated on a glass (Corning) of 5 cm x 5 cm and pre-baked at 100 ° C for about 100 seconds to form a film. The substrate on which the film was formed was irradiated on the entire surface at an exposure dose of 40 mJ / cm 2 using an exposure machine (Hoya-shott). The exposed substrate was developed in a developing solution (KOH, 0.05%) for 60 seconds, post baked at 200 ° C for 20 minutes, cut into 1 cm x 5 cm and transferred to 20 g of NMP solution Minute).

NMP 용액을 UV spectrum 측정하여 Abs. 값으로 내화학성을 평가하고 표 12 및 도 1에 나타내었다.NMP solution was measured by UV spectrum and Abs. The results are shown in Table 12 and Fig.

AbsAbs 실시예 1Example 1 0.0450.045 실시예 2Example 2 0.0440.044 실시예 10Example 10 0.0350.035 실시예 11Example 11 0.0320.032 비교예 1Comparative Example 1 0.230.23 비교예 2Comparative Example 2 0.2330.233

상기 표에 기재한 바와 같이, 비교예에서 사용한 단분자형 색재보다 본 발명에 따른 고분자형 색재가 내열성 및 내화학성이 우수함을 알 수 있다.As shown in the above table, the polymer type color material according to the present invention is superior to the monomolecular type color material used in the comparative example in terms of heat resistance and chemical resistance.

도 1의 내화학성 Test Abs 값은 내화학성을 나타낸다. Abs값이 작으면 내화학성 우수하고, 크면 내화학성 취약하다. 다시 설명하면, 내화학성이 우수하면 NMP 용액에 색재 용출량이 적어 Abs값이 작고, 내화학성이 취약하면 NMP 용액에 색재 용출량이 많아 Abs값이 크다.The chemical resistance Test Abs value in FIG. 1 indicates chemical resistance. When the Abs value is small, the chemical resistance is excellent, and when it is large, the chemical resistance is weak. In other words, if the chemical resistance is excellent, the absent amount of the coloring material in the NMP solution is small and the Abs value is small. If the chemical resistance is poor, the absorption amount of the coloring material in the NMP solution is large.

Claims (7)

하기 화학식 1의 단위를 포함하며, 하기 화학식 2 내지 8 중에서 선택되는 단위를 1 이상 더 포함하는 고분자를 포함하는 컬러필터용 염료:
[화학식 1]
Figure 112016044128909-pat00043

상기 화학식 1에 있어서,
n은 1 내지 3의 정수이고,
m은 1 내지 4의 정수이며,
X는 O이고,
L1은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
L2는 탄소수 1 내지 40의 카보닐기이며,
R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 탄소수 7 내지 50의 아르알킬기; 또는 탄소수 6 내지 40의 아릴기이고,
R3 및 R5는 수소이며,
R4는 니트릴기이고,
R6 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 25의 알킬기이다.
[화학식 2]
Figure 112016044128909-pat00053

상기 화학식 2에 있어서,
R9 내지 R11은 수소이고,
R12는 탄소수 6 내지 20의 아르알킬기이다.
[화학식 3]
Figure 112016044128909-pat00054

상기 화학식 3에 있어서,
R13, R15 및 R16은 수소이고,
R14는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기이다.
[화학식 4]
Figure 112016044128909-pat00055

상기 화학식 4에 있어서,
R17, R19 및 R20은 수소이고,
R18은 탄소수 5 내지 25의 치환 또는 비치환된 (메트)아크릴알킬기이다.
[화학식 5]
Figure 112016044128909-pat00056

상기 화학식 5에 있어서,
R21 내지 R24는 수소이다.
[화학식 6]
Figure 112016044128909-pat00057

상기 화학식 6에 있어서,
R25 내지 R27는 수소이다.
[화학식 7]
Figure 112016044128909-pat00058

상기 화학식 7에 있어서,
R28 내지 R29는 수소이고,
R30은 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 또는 탄소수 1 내지 25의 알킬에스테르기이다.
[화학식 8]
Figure 112016044128909-pat00059

상기 화학식 8에 있어서,
R41 내지 R43은 수소이고,
R44는 탄소수 1 내지 25의 알킬기; 또는 탄소수 2 내지 25의 알케닐기이다.
1. A dye for a color filter comprising a polymer having at least one unit selected from the following formulas (2) to (8)
[Chemical Formula 1]
Figure 112016044128909-pat00043

In Formula 1,
n is an integer of 1 to 3,
m is an integer of 1 to 4,
X is O,
L 1 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
L 2 is a carbonyl group having 1 to 40 carbon atoms,
R 1 and R 2 are the same or different and are each independently an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; An aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 40 carbon atoms,
R 3 and R 5 are hydrogen,
R 4 is a nitrile group,
R 6 to R 8 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; Or an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms.
(2)
Figure 112016044128909-pat00053

In Formula 2,
R 9 to R 11 are hydrogen,
R 12 is an aralkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
(3)
Figure 112016044128909-pat00054

In Formula 3,
R 13 , R 15 and R 16 are hydrogen,
R 14 is a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms.
[Chemical Formula 4]
Figure 112016044128909-pat00055

In Formula 4,
R 17, R 19 and R 20 is hydrogen,
R 18 is a substituted or unsubstituted (meth) acrylalkyl group having 5 to 25 carbon atoms.
[Chemical Formula 5]
Figure 112016044128909-pat00056

In Formula 5,
R 21 to R 24 are hydrogen.
[Chemical Formula 6]
Figure 112016044128909-pat00057

In Formula 6,
R 25 to R 27 are hydrogen.
(7)
Figure 112016044128909-pat00058

In Formula 7,
R 28 to R 29 are hydrogen,
R 30 is an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; Or an alkyl ester group having 1 to 25 carbon atoms.
[Chemical Formula 8]
Figure 112016044128909-pat00059

In Formula 8,
R 41 to R 43 are hydrogen,
R 44 represents an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms; Or an alkenyl group having 2 to 25 carbon atoms.
삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 11로 표시되는 것인 고분자를 포함하는 컬러필터용 염료:
[화학식 11]
Figure 112016044128909-pat00051

상기 화학식 11에 있어서, 치환기 설명은 화학식 1과 같다.
The dye for a color filter according to claim 1, wherein the dye represented by Formula 1 is represented by Formula 11:
(11)
Figure 112016044128909-pat00051

In the above formula (11), the description of the substituent is as shown in formula (1).
청구항 1에 있어서, 상기 고분자의 중량평균분자량은 1,000 내지 30,000인 것인 고분자를 포함하는 컬러필터용 염료. The color filter according to claim 1, wherein the polymer has a weight average molecular weight of 1,000 to 30,000. 청구항 1에 있어서, 상기 고분자의 PDI는 1 내지 3인 것인 고분자를 포함하는 컬러필터용 염료. The dye for a color filter according to claim 1, wherein the polymer has a PDI of 1 to 3. 청구항 1에 있어서, 상기 고분자의 산가는 0 내지 200 KOHmg/g 인 것인 고분자를 포함하는 컬러필터용 염료. The dye for a color filter according to claim 1, wherein the polymer has an acid value of 0 to 200 KOH mg / g. 삭제delete
KR1020140076745A 2013-11-29 2014-06-23 Polymer including colorant, and dye comprising the same KR101632788B1 (en)

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