KR101605436B1 - Method for recovering metal copper from coated copper wires - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 염소 함유 합성 수지와 금속 동(銅)이 혼재하는 폐기물로부터 유용 물질을 선별 회수하는 기술을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은, 염소 함유 합성 수지를 피복재로 하는 피복 동선의 폐기물을, 오일 중에서 가열 처리하거나, 또는 비산소(非酸素) 조건 하에서 가열 처리함으로써, 피복재를 탄화시키고, 또한 그 염소 함유량을 감소시키고, 이어서, 피복재와 동선을 분리하여 동선을 회수하는, 피복 동선의 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법을 제공한다. 본 발명에 따르면, 다이옥신을 발생시키지 않고 염소 함유 합성 수지를 처리할 수 있으며, 폐피복 배선으로부터의 금속 동을 회수하기에 유용하다.Disclosed is a technique for selectively recovering useful substances from wastes containing a chlorine-containing synthetic resin and metal copper.
In order to solve the above problems, the present invention provides a method of carbonizing a coating material by heating a coated copper wire waste containing chlorine-containing synthetic resin as a covering material in an oil or under a non-oxygen (non-oxygen) condition, A method for recovering metal copper from wastes of coated copper wire, the chlorine content of which is reduced and copper wire is then separated from the covering material to recover the copper wire. According to the present invention, it is possible to treat a chlorine-containing synthetic resin without generating dioxin, and is useful for recovering metal copper from waste-clad wiring.
Description
본 발명은, 염소 함유 합성 수지와 동(銅)을 함유하는 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법에 관한 것이며, 구체적으로는, 폐유 등의 오일을 사용하여 폐피복 동선(불필요하게 된 피복 배선)으로부터 금속 동을 회수하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은, 소각 시에 환경 오염이나 소각로의 열화 등의 문제를 일으키는 염화 비닐 수지와 같은 염소 함유 수지가 사용된 폐피복 동선의 처리 방법으로서 유용하며, 폐유를 열매체로 하여 가열 처리함으로써 수지가 탈염소화 및 탄화되어 금속 동과 수지를 용이하게 분리할 수 있는, 금속 동을 회수하는 기술을 제공하는 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for recovering metal copper from a chlorine-containing synthetic resin and a waste containing copper, and more particularly, to a method of recovering metal copper from a waste copper wire (unwanted covered wire) And a method for recovering metal copper. Industrial Applicability The present invention is useful as a method for treating a waste coated copper wire using a chlorine-containing resin such as vinyl chloride resin which causes problems such as environmental pollution and deterioration of an incinerator at the time of incineration, Which is capable of easily separating metal copper and resin by digesting and carbonizing it, and recovering metal copper.
일본에서는 각종 플라스틱류가 다량으로 사용되고 있으므로, 이미 사용된 플라스틱을 처리 재생하는 기술의 개발은 중요한 과제이다. 이미 사용된 플라스틱 제품을 재이용하는 주요한 방법으로서, 동일한 제품 또는 상이한 플라스틱 제품의 수지 재료로서 재이용하는 리사이클 방법, 고온에서 열분해시켜 합성 가스나 분해 오일 등의 화학 원료로 만드는 방법, 또는 화학적으로 분해시켜 모노머로 환원시키는 등 다른 화학 물질로 전환하여 이용하는 리사이클 방법이나, 연료로서 증기나 발전, 시멘트 킬른(kilin) 등에 직접 이용하는 방법이 개발되어 있다.In Japan, various types of plastics are used in large quantities, so development of technologies for processing and regenerating already used plastics is an important task. As a main method for reusing a plastic product already used, there is a recycling method in which the same product or a different plastic product is recycled as a resin material, a method of pyrolyzing at high temperature to make a chemical raw material such as a synthesis gas or decomposition oil, , A method of directly using the fuel as a fuel for steam, power generation, and cement kiln has been developed.
각종 플라스틱 중에서도 염소계 플라스틱 제품의 처리나 재생이 특히 문제가 되고 있다. 일본에서는, 폴리염화 비닐 수지는 연간 약 170만톤 제조되며, 폴리염화 비닐 수지는, 난연성(困燃性), 내구성, 내유(耐油性)·내약품성, 전기 절연성, 강도, 내후성(耐候性), 착색 자유, 염가, 접착·용접 등의 우수한 특성을 가지며, 건재(建材)나, 전선 피복, 전기 기기 등에 있어서 금속류와 일체화시켜 사용되는 경우도 많다. 1990년대에는, 폴리염화 비닐 수지를 비롯한 염소계 플라스틱이 다이옥신의 주요 발생원으로 여겨져 사회 문제로서 부상했다. 현재, 다이옥신은 염소계 플라스틱뿐만 아니라, 염소와 방향족 화합물이 포함된 폐기물을 소각 처분할 때 불완전 연소에 의해 발생하는 것으로 여겨지고 있으며, 그 대처법으로서는, 소각로의 성능 향상에 의한 불완전 연소율의 경감, 분별(分別) 처리에 의해 염소를 포함한 쓰레기는 소각하지 않도록 리사이클 제도의 확충, 염소계 플라스틱의 사용량 삭감 등이 제안되어 있다. 그러나, 폴리염화 비닐 수지류는 다른 일반적인 탄화수소계 수지와 비교하면 화학적 성질이 상당히 다르므로, 수지를 재생 이용할 때 폴리염화 비닐이 혼재되어 있으면 장애의 원인이 되기 쉬운 문제가 있다.Among various plastics, the treatment and regeneration of chlorinated plastic products are particularly problematic. In Japan, polyvinyl chloride resin is manufactured approximately 1.7 million tons a year, and polyvinyl chloride resin is used in a variety of applications such as flame retardancy, durability, oil resistance, chemical resistance, electrical insulation, strength, weather resistance, It has excellent properties such as tinting freedom, low cost, adhesion and welding, and is often used in integration with metals in building materials, wire coatings, and electrical equipment. In the 1990s, chlorine-based plastics, including polyvinyl chloride resins, emerged as a social problem because they were considered to be major sources of dioxins. At present, dioxins are considered to be generated by incomplete combustion when incinerating not only chlorine-based plastics but also waste containing chlorine and aromatic compounds. As countermeasures against such inconvenience, incomplete burning rate reduction due to improvement of incinerator performance, ), Proposal has been made to expand the recycling system and to reduce the amount of chlorine plastics used so that the waste containing chlorine is not incinerated. However, since the polyvinyl chloride resin has considerably different chemical properties as compared with other general hydrocarbon resins, there is a problem that if polyvinyl chloride is mixed when the resin is used for recycling, the polyvinyl chloride resin tends to cause troubles.
염화 비닐 등의 유기 염소계 수지를 소각 처분하면, 염화 수소가 발생하여 장치가 손상되는 문제가 발생하며, 특히, 가열 분해 장치에 있어서는 염화 수소 가스가, 저분자화된 분해 가스와 함께, 콘덴서 부근까지 유동하므로, 염산에 의한 손상 영역이 넓어, 이와 같은 처리 장치에서는, 염화 비닐 수지와 같은 유기 염소계 수지의 열분해 처리를 행할 수 없는 등의 문제가 발생하고 있다. 이에, 염화 비닐 수지로부터 탈염소 처리하는 기술이나 고온 처리에 의하지 않는 염화 비닐 수지의 처리 기술이 몇 가지 제안되어 있다.When the organic chlorine-based resin such as vinyl chloride is incinerated, hydrogen chloride is generated and the apparatus is damaged. In particular, in the heat decomposition apparatus, the hydrogen chloride gas flows together with the decomposition gas of low molecular weight, Therefore, there is a problem such that the decomposition treatment of the organic chlorine resin such as the vinyl chloride resin can not be performed in such a treatment apparatus because the area of damage by hydrochloric acid is wide. Accordingly, there have been proposed several technologies for dechlorinating the vinyl chloride resin and treating the vinyl chloride resin without using the high temperature treatment.
예를 들면, 비교적 저온에서, 또한 단시간에 탈염소가 이루어지고, 또한 분자 중의 탄소간 결합을 선택적으로 분해시키고, 이에 따라 잔류 염소 농도를 저감시킬 수 있으며, 또한 연료 수율을 높일 수 있는 폐기 플라스틱의 탈염소 방법으로서, 폴리염화 비닐, 폴리염화 비닐리덴 등의 염소계 수지를 함유하는 폐기 플라스틱을 혼련 용융하고, 용융 상태의 폐기 플라스틱에 수은 램프로부터의 자외선을 조사함으로써 광분해 작용과 열분해 작용에 의해 발생하는 염화 수소를 배기시키는 플라스틱의 탈염소 방법에 대하여 제안하고 있다(특허 문헌 1).For example, it is possible to reduce the concentration of residual chlorine by reducing the chlorine bond in the molecule, thereby reducing the concentration of residual chlorine, and further improving the fuel yield. As a dechlorination method, a waste plastic containing a chlorine resin such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride or the like is kneaded and melted and irradiated with ultraviolet rays from a mercury lamp to a waste plastic in a molten state, There has been proposed a dechlorination method of plastics for exhausting hydrogen chloride (Patent Document 1).
또한, 유기 염소계 수지로부터 염산과 유분(油分)을 분리 회수할 때, 유기 염소계 수지를 300∼350 ℃로 가열하여 염소 가스를 분리하는 탈염소화 장치와, 그 잔사(殘渣)를, 촉매 중 400∼450 ℃로 가열하여, 저분자화된 유분을 분해시켜 회수하는 가스화 개질 장치를 분리하고, 탈염소화 장치에서 분리된 염소 가스를 염산 회수 장치에서 수랭(水冷)하여, 염산으로서 회수한다. 또한, 유분의 일부를 증발시키고, 그 가연성 가스를 가스 연소실에서 연소시키고, 그 연소 배기 가스를 여러 곳에서 열원으로서 재이용하여, 간소화, 컴팩트화, 비용의 저렴화, 및 에너지 절약화를 가능하게 하는 유기 염소계 수지 처리 장치에 대하여 제안하고 있다(특허 문헌 2).The present invention also provides a dechlorination apparatus for separating and recovering hydrochloric acid and an oil component from an organic chlorine resin by heating the organic chlorine resin to 300 to 350 캜 to separate the chlorine gas, The gasification reforming apparatus for decomposing and recovering the low-molecular-weight oil fractions is separated by heating at 450 DEG C, and the chlorine gas separated in the dechlorination apparatus is cooled in a hydrochloric acid recovery apparatus and recovered as hydrochloric acid. In addition, it is possible to evaporate a part of the oil, burn the combustible gas in the gas combustion chamber, reuse the combustion exhaust gas as a heat source in various places, and make it possible to simplify, reduce the cost, A chlorine-based resin processing apparatus has been proposed (Patent Document 2).
또한, 플라스틱 혼합물을, 플라스틱을 용해 또는 팽윤시킬 수 있는 용매인 지방족 탄화수소(중유, 경유, 등유) 또는 방향족 탄화 수소[조(粗)나프탈렌유, 조나프타유, 크레오소트유, 안트라센유, 타르] 등에서, 200∼350 ℃로 가열하고 탈염소 처리하는 것(특허 문헌 3)이나, 폴리염화 비닐 등의 염소계 플라스틱을 포함하는 폐플라스틱의 리사이클에 있어서, 알칼리 존재 하에서 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜을 용매로 하고 KSCN(potassium thiocyanate)을 친핵체(nucleophile)로 한 탈염소 처리에 있어서는 트리에틸렌글리콜이 탈염소성이 가장 우수한 것으로 보고한 예가 있다.Further, the plastic mixture may be mixed with an aliphatic hydrocarbon (heavy oil, diesel oil, kerosene) or an aromatic hydrocarbon (crude naphthalene oil, crude naphtha oil, creosote oil, anthracene oil, tar) or the like which is a solvent capable of dissolving or swelling the plastic (Patent Document 3). In the recycling of waste plastic containing chlorine-based plastics such as polyvinyl chloride, it is preferable to use ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol , There is an example in which triethylene glycol is most excellent in dechlorination in dechlorination with propylene glycol as a solvent and potassium thiocyanate (KSCN) as a nucleophile.
또한, 유기 염소계 수지가 금속류와 혼합되거나 또는 일체화되어 있는 제품의 처리에 대해서는, 탈염소 처리에 더하여 수지와 금속류의 분별과 같은 더욱 어려운 공정을 필요로 한다.Further, in the case of a product in which the organic chlorine-based resin is mixed with or integrated with a metal, a more difficult process such as separation of resin and metal is required in addition to dechlorination.
플라스틱 등의 유기물이나, 철이나 비철금속 등의 유가(有價) 금속이 혼재하는 폐기물이나 제품을 처리하기 위한 기술은, 기본적으로 유기물 처리와 유가 금속의 회수로 이루어진다. 종래부터 널리 사용되고 있는 건식법 기술로서는, 유기물의 처리 기술로서 소각법이나 열분해법이 있으며, 유가 금속의 회수 기술로서 철을 회수하는 자력 선별법이나, 비철금속을 회수하는 와전류(渦電流) 선별법, 알루미늄과 동을 분리하는 풍력 선별법 등이 있다. 그러나, 이들 종래의 방법으로는, 실제로는 금속과 플라스틱을 고효율로 완전히는 분리할 수 없으며, 피복 동선이나 에나멜선 등의 동선도 선별하여 회수할 수 없다. 풍력 선별, 비중액 선별, 금속 탐지기에 의한 선별, 초강력 자석에 의한 스테인레스 선별, 에어 테이블형 비중 선별 등의 공정을 추가하는 것을 고려할 수 있지만, 동선을 회수할 수 없는 문제점까지는 해결할 수 없다. 최근, 불필요하게 된 피복 배선은 해마다 증대하고 있다. 대구경(大口徑)의 피복 배선은 리사이클 효율도 높으므로, 고온 소각이나 기계적 피복 제거에 의해 금속이 재이용되고 있지만, 가느다란 선에 대해서는 회수할 수 있는 금속 동의 양이 적어, 전술한 방법으로는 채산성이 좋지 못하여 산업 폐기물로서 처분되고 있는 실정이다.BACKGROUND ART [0002] Techniques for treating wastes and products containing organic substances such as plastics and valuable metals such as iron and non-ferrous metals are basically performed by organic matter treatment and recovery of valuable metals. As a dry process technology widely used conventionally, there are an incineration process and a pyrolysis process as an organic material disposal technique, and there are a magnetic force selection method for recovering iron as a valuable metal recovery technique, an eddy current selection method for recovering a non-ferrous metal, And wind power separation. However, with these conventional methods, metal and plastic can not be completely separated from each other with high efficiency, and copper lines such as coated copper wire and enamel wire can not be sorted and recovered. It is possible to consider adding windpower sorting, specific gravity sorting, sorting by metal detector, stainless steel sorting by super-strong magnet, and air table type gravity sorting, but the problem of not being able to recover the copper wire can not be solved. In recent years, the unnecessary coating wirings have been increasing year by year. Since the coated wire of a large diameter has a high recycling efficiency, the metal is reused due to the high-temperature incineration or the removal of the mechanical sheath. However, the amount of the recovered metal alloy is small for the fine wire, And it is being disposed of as industrial waste.
또한, 습식법 기술에 대해서 설명하면, 유기물의 처리 기술로서, 습식 산화법이나 초임계수 분해법, 초임계수 산화법 등이 있다. 유기물의 처리에 대해서는, 초임계수 산화 등의 고온 열수를 이용한 분해 처리는, 수중에서의 분해이므로, 플라스틱과 같은 유기물이 입경(粒徑) 0.1 mm 정도로 되도록 분쇄하고, 또한 반응 용기중에 퇴적되거나 폐색되는 것을 방지하기 위하여, 통상적 선별 장치에서는 분리가 곤란한, 입경 5 mm 이하의 비철 금속이나, 동선 등의 유가 금속 등을 사전에 고효율로 분리 제거해 두고, 또한, 폴리염화 비닐과 같은 염소를 포함하는 플라스틱을 사전에 고효율로 제거해 둘 필요가 있으므로, 유기 염소계 수지에 적용하기에는 문제가 있다. 이와 같이, 유기 염소계 수지와 금속 종류를 포함하는 산업 폐기물을, 금속과 수지로 분리하여 양자를 유효하게 이용하는 실용적인 기술은 아직도 개발되고 있지 않다.The wet process technology will be described below. The wet process, the supercritical water decomposition process, the supercritical water oxidation process, and the like are known as processing techniques for organic materials. Since the decomposition treatment using hot water such as supercritical water is decomposed in water, the organic matter such as plastic is pulverized so as to have a particle diameter of about 0.1 mm, and further, It is necessary to previously separate and remove a non-ferrous metal having a particle diameter of 5 mm or less and a valuable metal such as a copper wire, which is difficult to be separated by a conventional sorting apparatus, with chlorine such as polyvinyl chloride, There is a problem in applying it to the organic chlorine-based resin because it is necessary to remove it with high efficiency in advance. As described above, practical techniques for effectively using the organic chlorine-based resin and the industrial waste containing the metal species by separating them into metal and resin have not been developed yet.
한편, 일본에서 폐유는 대량으로 발생하고 있어, 그 처리 및 재생 기술은 중요한 과제로 되어 있다. 예를 들면, 윤활유는, 내연 기관, 차량, 공작 기계, 산업 기계 등의 구동 장치에 널리 사용되고 있으며, 특히 최근의 모터리제이션(motorization)에 의한 자동차의 보급, 일손 부족 해소를 위한 작업의 기계화 등으로 인하여 엔진유, 실린더유, 작동유, 극압(極壓) 윤활유, 절삭유 등의 소비량은 급증하고 있다. 이들 윤활유는, 상당 시간 사용 후에 그 특성이 열화된 시점에서 폐유로 되지만, 열화가 진행된 오일(절삭유, 기어 오일, 담금질유 등)의 열화 성분, 혼입물 등을 제거하여 윤활제로서 재이용하거나, 중유의 대체물로서 사용 가능하도록 처리하거나, 킬른 등의 보조 연료로 하거나, 소각 처분하는 등의 방법이 취해지고 있다.On the other hand, waste oils are generated in large quantities in Japan, and their processing and regeneration techniques have become important issues. For example, lubricating oils are widely used in driving apparatuses for internal combustion engines, vehicles, machine tools, industrial machines, and the like. In particular, the recent spread of automobiles by motorization, , Consumption of engine oil, cylinder oil, operating oil, extreme pressure lubricant, cutting oil and so on is rapidly increasing. These lubricating oils are used as waste oil at the point of time when their properties deteriorate after a considerable period of use but can be reused as a lubricant by removing deteriorated components and inclusions of deteriorated oil (cutting oil, gear oil, quenching oil, etc.) It has been taken to be used as a substitute, as an auxiliary fuel such as a kiln, or as an incinerator.
예를 들면, 폐윤활유를 연료화하기 위해서는, 윤활유에는, 각종 첨가제가 배합되고 이들 중에는 중금속을 포함하는 것이 있다. 중금속을 포함하는 폐윤활유를 보일러 연료 등으로서 재이용하는 경우, 중금속이 회분(灰分)에 포함되어, 환경 오염의 원인이 된다. 이 때문에, 폐윤활유중으로부터 중금속을 제거하는 기술이 제안되어 있다(예를 들면, 특허 문헌 4 참조).For example, in order to convert waste lubricating oil into fuel, various additives are added to the lubricating oil, and some of them contain heavy metals. When waste lubricating oil containing heavy metals is reused as boiler fuel or the like, heavy metals are contained in ash and cause environmental pollution. Therefore, a technique for removing heavy metals from waste lubricating oil has been proposed (for example, see Patent Document 4).
다이옥신이 문제가 되기 이전에는 통상의 소각에 의해 피복 염화 비닐을 연소 제거하고 남은 금속 동을 인출하는 기술이 일반적으로 사용되었다. 다이옥신의 해로움이 지적되기 시작한 이후에는 다이옥신이 발생하지 않는 900℃ 이상의 고온에서 소각함으로써 금속 동을 인출하고 있다. 그러나, 이 방법에서는 소각로가 고가가 될 뿐 아니라, 소각로 내부의 로재(爐材)의 내구성이 충분하지 않으며, 연료 비용도 커지게 된다. 또한, 도중에 소각로를 정지하면 900℃ 이하로 소각로 내의 온도가 저하된 시점에서 다이옥신이 발생하므로, 항상 가동해야만 한다. 최근에는 대구경 피복 동선에 대해서는 기계적으로 피복을 박리하는 장치도 사용되고 있지만 가느다란 선은 효율이 지나치게 좋지 못하여 현실적으로는 적용할 수 없는 문제가 있다. 또한, 저온 소각의 경우, 노 내의 분위기나 압력을 최적화하는 기술이나, 촉매를 사용함으로써 다이옥신의 발생을 저감시키는 기술도 발표되고 있지만 대규모 진공계가 필요하여, 소각로 자체가 대형화 되거나, 또는 촉매가 고가이므로, 비용 상승은 회피할 수 없다. 또한, 처리 후의 금속 동과 피복의 변질물을 분리하기 곤란한 점 등의 문제가 있다.Prior to the problem of dioxin, a technique of burning out the coated vinyl chloride by normal incineration and withdrawing the remaining metal copper was generally used. After the harmfulness of dioxin begins to be pointed out, metal copper is withdrawn by burning at a high temperature of 900 ° C or higher at which no dioxin is generated. However, in this method, not only the incinerator becomes expensive, but also the durability of the furnace material inside the incinerator is not sufficient, and the fuel cost also becomes large. Further, if the incinerator is stopped on the way, dioxin is generated when the temperature in the incinerator is lowered to 900 DEG C or lower, and therefore, it must be always operated. In recent years, a device for mechanically peeling a coating is also used for a large-diameter coated copper wire, but the slender wire is not efficient enough and is not applicable in practice. Further, in the case of low-temperature incineration, techniques for optimizing the atmosphere and pressure in the furnace or techniques for reducing the generation of dioxin by using a catalyst have been disclosed. However, since a large-scale vacuum system is required and the incinerator itself is large, , The cost increase can not be avoided. Further, there is a problem that it is difficult to separate the metal copper after the treatment and the deteriorated product of the coating.
본 발명은, 염소 함유 폐플라스틱 등의 유기물이나, 금속 동 등이 혼재하는 폐피복 동선으로부터 금속 동을 회수할 수 있는 신규한 수단을 개발하여 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to develop and provide a novel means capable of recovering metal copper from an organic material such as chlorine-containing waste plastics, or a waste copper wire containing metal copper.
본 발명은, 상기 과제를 해결하는 것을 목적으로 하여, 이하의 수단을 제공하는 것이다.The present invention aims at solving the above problems and provides the following means.
(1) 염소 함유 합성 수지를 피복재로 하는 피복 동선의 폐기물을, 오일 중, 130∼300 ℃에서 가열 처리하고, 이어서, 상기 폐기물을 질소 분위기 중 또는 0.3 기압 이하의 감압하에서 오일은 사용하지 않고, 130∼300 ℃에서 가열 처리함으로써, 피복재를 탄화하고, 또한 그 염소 함유량을 감소시키고, 이어서, 피복재와 동선을 분리하여 동선을 회수하는 것을 특징으로 하는 피복 동선의 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법.(1) A method for producing a wastewater containing a chlorine-containing synthetic resin as a coating material, comprising the steps of: (1) heat-treating the wastes of coated copper wire in an oil at 130 to 300 캜, Wherein the coating material is carbonized by heating at 130 to 300 占 폚 to reduce the chlorine content thereof and then the copper wire is separated from the covering material to recover the copper wire from the waste of the coated copper wire.
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(2) 오일 중 130∼300 ℃에서 가열 처리할 경우, 오일 중의 가열 처리가, 알칼리성 물질의 공존 하에서 행해지는, 상기 (1)에 기재된 피복 동선의 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법.(2) A method for recovering metal copper from the waste of the coated copper wire according to (1), wherein the heat treatment in the oil is carried out in the presence of the alkaline substance when the heat treatment is performed at 130 to 300 캜 in the oil.
(3) 동선을 회수한 후의 피복재를 오일 중에서 더욱 가열 처리하여 염소 함유량을 더욱 감소시키고 탄소계 연료로서 회수하는, 상기 (1)에 기재된 피복 동선의 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법.(3) A method for recovering metal copper from the waste of coated copper wire according to (1), wherein the coating material after recovering the copper wire is further heat treated in oil to further reduce the chlorine content and recover as a carbon-based fuel.
(4) 염소 함유 합성 수지가, 폴리염화 비닐, 폴리염화 비닐리덴, 염화 비닐 공중합체, 염소화 수지, 또는 염소 함유 합성 수지와 다른 수지와의 혼합물인, 상기 (1)에 기재된 피복 동선의 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법.(4) The method according to any of (1) to (4), wherein the chlorine-containing synthetic resin is a mixture of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride copolymer, chlorinated resin, A method for recovering metal copper.
본 발명에 의해, 염소 함유 합성 수지와 금속 동을 포함하는 폐기물로부터 탈염소화된 염소 함유 합성 수지와 금속 동을 회수할 수 있다. 특히, 소각할 경우에 환경 오염이나 소각로의 열화 등의 문제를 가지는 염소 함유 수지가 사용된 폐피복 동선과 오일로부터 금속 동을 회수하기에 적합하다. 즉, 열 처리에 의해 피복재 수지를 탄화시키고 취화(脆化)시킬 수 있어, 탄화물 피복 동선으로부터 금속 동을 용이하게 회수할 수 있다.According to the present invention, a copper-containing synthetic resin and metal copper can be recovered from a chlorine-containing synthetic resin and a waste containing metal copper. In particular, it is suitable for recovering metal copper from waste coated copper wire and oil containing chlorine-containing resin having problems such as environmental pollution and deterioration of incinerator when incinerated. That is, the coating material can be carbonized and embrittled by heat treatment, so that metal copper can be easily recovered from the carbide-coated copper wire.
또한, 폐피복 동선과 폐유와 같은 산업 폐기물을 조합하여 처리함으로써, 다이옥신 등의 유해 물질이 발생하지 않고, 금속 동을 회수하는 것이 가능하게 되었다. 예를 들면, 본 발명의 0.1 기압의 감압 하에서 가열 처리한 후의 처리물 중의 다이옥신 농도는 산업 폐기물 처리 가능 농도의 1/100 이하로 할 수 있다. 오일 중의 자비(煮沸) 처리를 행함으로써, 다이옥신의 발생을 억제할 뿐만 아니라, 피복 수지와 금속 동의 분리도 용이하게 된다. 생성된 탄화물은, 가압 성형에 의해 고형 연료로서 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 사용한 폐유 등의 오일은 연료 등으로서 재사용할 수 있다.In addition, by treating the waste coated copper wire with industrial waste such as waste oil in combination, harmful substances such as dioxin are not generated, and metal copper can be recovered. For example, the concentration of dioxin in the treated product after the heat treatment under reduced pressure of 0.1 atmospheres of the present invention can be made to be 1/100 or less of the concentration capable of treating industrial wastes. By performing the boiling treatment in the oil, not only the generation of dioxins is suppressed, but also the separation of the coating resin and the metal copper is facilitated. The generated carbide can be used as a solid fuel by press molding. Further, the oil such as the waste oil used in the present invention can be reused as fuel or the like.
도 1은 본 발명의 전체적인 개요를 나타내는 흐름도이다.
도 2는 가열 처리에 있어서 수산화 칼슘이 공존하는 경우와, 공존하지 않는 경우의 염화 비닐 수지 중의 염소 함유율과 가열 처리 시간과의 관계를 나타낸 도면이다. 도면 중에서, [A 측정]은, 터빈유 중 230℃에서의 가열 처리, [B 측정]은, 터빈유 중에 석회를 가한, 230℃에서의 가열 처리를 나타내며, [탈지]는, 오일에서의 1차 처리에 의해 부착된 유분을, 표면 활성제(세제)로 세정하여 제거한 것을 나타내고 있다. [예측(자연로그)]은, 자연로그에 따른 예측값을 나타내고 있다.
도 3은 3차 처리를 추가한, 탄화물도 연료로서 이용하는 본 발명의 전체적인 개요를 나타내는 흐름도이다.
도 4는 도 3의 3차 처리 후의 탄화물 중의 염소 함유량을 설명하는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a flow chart showing the overall outline of the present invention. FIG.
Fig. 2 is a graph showing the relationship between the chlorine content in the vinyl chloride resin and the heat treatment time in the case where calcium hydroxide coexists in the heat treatment and in the case where the calcium hydroxide does not coexist. In the drawings, [A measurement] indicates heat treatment at 230 ° C in turbine oil, and [B measurement] indicates heat treatment at 230 ° C with lime added in turbine oil. [Degreasing] And the oil adhered by the tea treatment was removed by washing with a surface active agent (detergent). [Prediction (natural log)] shows a predicted value according to the natural log.
Fig. 3 is a flow chart showing the overall outline of the present invention using carbide as a fuel, with the addition of a tertiary treatment. Fig.
Fig. 4 is a view for explaining the chlorine content in the carbide after the third treatment in Fig. 3; Fig.
본 발명은, 염소 함유 합성 수지와 금속 동을 포함하는 폐기물을, 오일 중에서 가열 처리함으로써, 및/또는, 비산소(非酸素) 조건 하에서 가열 처리하여 염소 함유 합성 수지를 탈염소화하고, 탄화한 후, 금속 동류와 탄화한 염소 함유 합성 수지를 분리함으로써 이루어지는 염소 함유 합성 수지와 금속 동을 포함하는 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법으로서, 경제적이고 안전하며, 적절한 처리 방법의 개발이 곤란했던 염소 함유 합성 수지와 금속 동을 포함하는 폐기물로부터 금속 동의 회수할 수 있는 새로운 폐기물 처리 기술을 제공하는 것이다.The present invention is characterized in that a waste containing a chlorine-containing synthetic resin and metal copper is subjected to heat treatment in oil and / or heat treatment under non-oxygen (non-oxygen) conditions to dechlorinate the chlorine-containing synthetic resin, , A method for recovering metal copper from a waste containing a chlorine-containing synthetic resin and a metal copper by separating a metal-like material and a chlorinated synthetic resin containing carbon, and a method for recovering metal copper, which is economical and safe, And to provide a new waste treatment technology capable of recovering metal copper from wastes containing resin and metal copper.
본 발명을 실시함으로써, 염소 함유 합성 수지와 금속 동을 포함하는 폐기물의 처리에 의해 유용한 자원으로서 금속 동을 회수할 수 있을 뿐만 아니라, 처리유로서 폐유를 사용하는 경우, 폐유를 유효 이용할 수 있는 이점이 있다. 폐유로서는 각종 광물성유, 식물성유, 동물성유가 사용되지만, 폐유의 품질은 특별히 한정되지 않으며, 연료로서 그대로 사용할 수 밖에 그 용도가 없었고, 오염도가 높거나 또는 열화도가 높더라도 사용할 수 있으므로, 폐유의 유효 이용으로서의 측면을 본 발명은 가진다. 본 발명의 공정에서 사용한 폐유는, 또한 연료 등으로서 재이용된다. 또한, 본 발명에서 회수한 동은 순도가 높으므로, 용이하게 재이용할 수 있는 이점이 있다. 또한, 동선을 회수한 후의 피복재는, 오일 중 더욱 가열 처리하여 염소 함유량을 더욱 감소시킴으로써, 염소 함유량 1%, 바람직하게는 0.3%보다 적은 미량 염소 함유 탄소 연료로서, 또는 다른 연료에 혼합하여 재생 연료로서 이용할 수 있다.By carrying out the present invention, it is possible not only to recover metal copper as a useful resource by treating wastes containing chlorine-containing synthetic resin and metal copper, but also to provide an advantage that waste oil can be effectively used . Various kinds of mineral oil, vegetable oil and animal oil are used as the waste oil, but the quality of the waste oil is not particularly limited, and there is no use except that it can be used as fuel. Even if the pollution degree is high or the degree of deterioration is high, The present invention has an aspect as an effective use. The waste oil used in the process of the present invention is also reused as fuel or the like. In addition, since copper recovered in the present invention has a high purity, there is an advantage that it can be easily reused. Further, the coating material after recovering the copper wire can be further treated with heat to further reduce the chlorine content so that it can be used as a trace chlorine-containing carbon fuel having a chlorine content of less than 1%, preferably less than 0.3% .
본 발명에서 사용하는 염소 함유 합성 수지와 금속 동을 포함하는 폐기물로서는, 양자를 함유하고 있으면 어떠한 형태를 가지는 것이라도 된다. 예를 들면, 염소 함유 합성 수지와 금속 동이 일체로 되어 있거나, 또는 결합되어 있는 폐기물, 전형적인 예로서는 전선이나, 염소 함유 합성 수지와 금속류가 혼재하고 있는 폐기물, 예를 들면, 염화 비닐 수지 폐기물과 다른 장소에서 발생한 폐기 금속 동이 혼합되어 분별이 곤란한 폐기물 등이라도 되며, 염소 함유 합성 수지 이외의 합성 수지도 포함하고 있는 폐기물이라도 된다.The waste containing the chlorine-containing synthetic resin and the metal copper used in the present invention may have any form as long as it contains both. For example, wastes which are integrated with or combined with the chlorine-containing synthetic resin and metal wastes, typical examples are wastes in which wires or chlorine-containing synthetic resins and metals are mixed, for example, vinyl chloride resin waste and other places May be wastes that are difficult to be separated by mixing waste metallic copper generated in the waste, or waste containing synthetic resin other than chlorine-containing synthetic resin.
도 1에는 폐피복 배선으로부터 금속 동을 회수하는 본 발명의 일례의 개요를 나타낸다. 본 예에서는, 산업 폐기물인 폐피복 배선을 폐유 중의 가열 처리에 의해 피복 배선의 피복재인 염소 함유 합성 수지를 가열 처리하는 1차 처리와, 비산소 조건 하에서 가열 처리하는 2차 처리로 구성되어 있는, 폐피복 배선으로부터 금속 동을 분리 회수하는 공정으로 이루어진다. 이들 가열 처리는, 단독으로 실시해도 본 발명의 소기의 목적을 달성할 수 있다.Fig. 1 shows an outline of an example of the present invention in which metal copper is recovered from a waste-coated wiring. In this example, the present invention relates to a method for producing a chlorine-containing synthetic resin which is composed of a primary treatment for heat-treating a chlorine-containing synthetic resin which is a covering material of a covered wiring by heat treatment in waste oil, And separating and recovering metal copper from the waste coated wiring. These heat treatments can be carried out alone to achieve the desired purpose of the present invention.
[염소 함유 수지][Chlorine-containing resin]
본 발명에서 처리할 수 있는 염소 함유 합성 수지로서는, 폴리염화 비닐 수지；폴리염화 비닐리덴 수지；염화 비닐 에틸렌 공중합체, 염화 비닐 아세트산 비닐 공중합체 등의 염화 비닐 또는 염화 비닐리덴의 공중합 수지, 염소화 폴리에틸렌, 염소화 고무, 염소화 폴리에테르 등의 염소화 수지, 염소 함유 합성 수지와 다른 수지와의 블렌드물 등을 구체적으로 예로 들 수 있지만, 이들 수지류로 한정되는 것이 아니며, 염소를 함유하는 수지류 전반을 포함하는 것이다.Examples of the chlorine-containing synthetic resin that can be treated in the present invention include vinyl chloride or vinylidene chloride copolymer resins such as polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride ethylene copolymer and vinyl chloride vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene , A chlorinated resin such as a chlorinated rubber and a chlorinated polyether, and a blend of a chlorine-containing synthetic resin and another resin. However, the present invention is not limited to these resins, and includes chlorine-containing resins in general .
[오일][oil]
본 발명의 방법은, 오일 중의 1차 처리 및/또는 감압 등의 비산소 조건 하에서의 2차 처리를 거쳐서 실시된다. 오일은 염소 함유 합성 수지에 대한 열매체로서, 또한 염소 함유 합성 수지로부터 탈염소된 염소 물질의 수용체로서 기능하고, 피복재의 탈염소화 및 탄화에 기여한다. 오일은, 폐유 혹은 미사용 오일을 사용할 수 있다.The method of the present invention is carried out through a secondary treatment under non-oxygen conditions such as primary treatment in oil and / or reduced pressure. The oil serves as a heating medium for the chlorine-containing synthetic resin and also functions as a receiver of the chlorine material dechlorinated from the chlorine-containing synthetic resin and contributes to dechlorination and carbonization of the coating material. The oil may be waste oil or unused oil.
일반적으로, 폐유의 이용에 대해서는 직접적으로 에너지 자원으로서 리사이클하는 것에 대한 연구가 많이 행해지고 있으며, 특히 터빈유 등의 고비점·안정적인 폐유에 대해서는 그 용매 기능이 이용되지 않고 있는 실정이다. 폐유는, 염소 함유 합성 수지에 대한 열매체로서, 또한 탈염소화를 촉진하는 것이면 특별히 제한은 없으며, 중금속 등이 용해된 유류이면 중금속이 제거된 것이 바람직하다.In general, many studies have been made on the recycling of waste oil directly as energy resources, and in particular, the solvent function is not utilized for high-boiling and stable waste oil such as turbine oil. The waste oil is a heating medium for the chlorine-containing synthetic resin, and is not particularly limited as far as it promotes dechlorination. It is preferable that the heavy metal is removed if the heavy oil is dissolved.
오일은, 광물성유, 식물성 유지방, 및 동물성 유지방으로부터 선택된다. 광물성유로서는, 예를 들면, 터빈유, 기계유, 스핀들 오일, 가솔린 엔진 윤활유, 디젤 엔진 윤활유 등의 윤활유, 절연유, 절삭유, 유압 작동유, 압축기유(compressor oil), 연료유 등이 있다.Oils are selected from mineral oils, vegetable butterfat, and animal fats. Mineral oils include lubricants such as turbine oil, machine oil, spindle oil, gasoline engine lubricant oil, diesel engine lubricant oil, insulating oil, cutting oil, hydraulic oil, compressor oil, fuel oil and the like.
식물성 유지로서는, 예를 들면, 대두유, 면실유, 팜유, 홍화유, 올리브유, 야자유, 참기름, 유채씨유, 옥수수유, 해바라기유, 쌀겨유, 오동유, 동백유, 피마자유, 아마인유, 낙화생유, 카카오유, 콘유, 케이폭유 등의 폐유가 있으며, 동물성 유지로서는, 예를 들면, 우지, 돼지기름, 말기름, 양기름, 유지(乳脂) 및 오징어유, 청어유, 정어리유 등의 어유, 고래 기름 등이 있다.Examples of vegetable oils include vegetable oils such as soybean oil, cottonseed oil, palm oil, safflower oil, olive oil, palm oil, sesame oil, rapeseed oil, corn oil, sunflower oil, rice bran oil, pudong oil, camellia oil, castor oil, Examples of animal fats include fish oil such as tallow, lard, horse oil, sheep fat, milk fat and squid oil, herring oil and sardine oil, whale oil .
[염소 함유 합성 수지의 열처리][Heat treatment of chlorine-containing synthetic resin]
폐유 중의 열처리는 탈염소화 처리 및 탄화 처리이며, 또한, 피복재 수지를 취화시키기 위한 처리이기도 하다. 염소 함유 합성 수지의 처리는, 염소 함유 합성 수지와 금속류를 포함하는 폐기물(예를 들면, 피복 동선)을 폐유(예를 들면, 터빈유) 중 130℃ 내지 300℃, 바람직하게는 140∼250 ℃에서, 0.1∼10시간, 바람직하게는 0.1∼2 시간 자비함으로써 행해진다. 가열 처리는, 통상적으로 상압(常壓) 또는 감압 하에서 실시된다. 가열 처리 공정에서는, 예를 들면, 염소 함유 합성 수지를 피복재로 하는 피복 동선을 폐유 중에서 자비하는 상태, 또는 폐유로 튀긴 상태가 되며, 피복 수지는 열에 의해 탄화 및 탈염소화되고, 또한 피복 수지와 금속 동의 간극에는 발생한 기포가 들어가서 양자를 분리하기 쉽게 한다.The heat treatment in the waste oil is a dechlorination treatment and a carbonization treatment, and also a treatment for embrittlement of the covering resin. The treatment of the chlorine-containing synthetic resin is carried out in such a manner that the waste (for example, coated copper wire) containing the chlorine-containing synthetic resin and the metals is heated in the waste oil (for example, turbine oil) at 130 캜 to 300 캜, For 0.1 to 10 hours, preferably 0.1 to 2 hours. The heat treatment is usually carried out under atmospheric pressure or reduced pressure. In the heat treatment step, for example, a coated copper wire containing chlorine-containing synthetic resin as a coating material is blended in waste oil or fried with waste oil, the coated resin is carbonized and dechlorinated by heat, Bubbles are generated in the gap of the motion, making it easy to separate them.
염소 함유 합성 수지는, 열처리 과정에 있어서, 예를 들면, 염소 함유 합성 수지의 연화(軟化)부터 개시되며, 또한 가열하면 탈염소가 개시된다. 염소는 휘산(揮散)되므로 이것을 염화수소로서 회수할 수 있다. 탈염소화된 수지 잔사는 탄화되어 최종적으로 연료로서 재이용이 가능하다. 염소 함유 합성 수지를 폐유와 함께, 바람직하게는, 140∼250 ℃로 가열하여, 상기 염소 함유 합성 수지에 포함되어 있는 염소를 염화수소로 만들고, 탈염소화 수지 잔사를 얻는다. 예를 들면, 터빈유와 함께 자비한 후의 피복재를 형광 X선 장치에서 분석함으로써, 폐유에서의 자비에 의해 염화 비닐 중의 염소는 90% 이상 분해 제거될 수 있는 것이 확인되었다. 분해된 염소의 일부는 폐유 중에 추출되며, 또한 일부는 반응계 외로 방출되지만, 가열 처리의 온도가 300℃ 이하이므로 다이옥신으로 변화되는 경우는 거의 없다. 폐유 중에 혼합되어 있는 염소는, 탈염소화 처리 공정에 있어서 불활성 가스를 통기(通氣)시키면서 실시함으로써 폐유 중으로부터 용이하게 방출시킬 수 있다. 가열 처리 과정에서 배출되는 염소는, 반도체 프로세스(금속막 에칭 공정：RIE 공정)에서 사용되고 있는 스크러버(scrubber) 등의 공지의 장치에 의해 회수할 수 있다. 또한, 가열 처리는 비산소 하 조건, 예를 들면, 불활성 가스 분위기, 감압 조건 중에서 행해지고, 오일은 사용하지 않는다. 바람직하게는, 0.3 기압 이하의 감압 하에서 140∼180 ℃의 온도에서 행해진다.The chlorine-containing synthetic resin is initiated, for example, from the softening of the chlorine-containing synthetic resin in the heat treatment process, and when it is heated, dechlorination is initiated. Since chlorine is volatilized, it can be recovered as hydrogen chloride. The dechlorinated resin residue is carbonized and finally reused as fuel. The chlorine-containing synthetic resin is heated with waste oil, preferably at 140 to 250 占 폚, so that chlorine contained in the chlorine-containing synthetic resin is converted into hydrogen chloride to obtain a dechlorinated resin residue. For example, it was confirmed that chlorine in vinyl chloride can be decomposed and removed by 90% or more by the mercury in the waste oil by analyzing the coating material after mercury with turbine oil in a fluorescent X-ray apparatus. Some of the decomposed chlorine is extracted into the waste oil and some of the chlorine is released to the outside of the reaction system. However, since the temperature of the heat treatment is 300 ° C or lower, there is almost no change to dioxin. The chlorine mixed in the waste oil can be easily released from the waste oil by carrying out the dechlorination process while passing an inert gas through the dechlorination process. The chlorine discharged in the heat treatment process can be recovered by a known device such as a scrubber used in a semiconductor process (metal film etching process: RIE process). The heat treatment is carried out under a non-oxygen condition, for example, an inert gas atmosphere or a reduced pressure condition, and no oil is used. Preferably at a temperature of 140 to 180 DEG C under a reduced pressure of 0.3 atm or less.
가열 처리는 구체적으로는 이하에서 설명하는 1차 처리와 2차 처리가 있지만, 양쪽 처리를 연속적으로 행하는 것이 바람직하다. 그러나, 1차 처리와 2차 처리는 단독으로 실시해도 본 발명의 소기의 목적을 달성할 수 있다.Specifically, the heat treatment includes the primary treatment and the secondary treatment described below, but it is preferable to perform both treatments continuously. However, even if the primary treatment and the secondary treatment are performed alone, the desired purpose of the present invention can be achieved.
[가열 1차 처리][Heating first treatment]
염소 함유 합성 수지를 피복재로 하는 피복 동선을 가열 처리하기 위한 오일은 임의의 종류를 사용할 수 있으며, 피복 동선을 가열 처리할 수 있는 것이면 된다. 또한, 오일이 가지는 열이 피복재에 효율적으로 전달되는 것이 바람직하며, 예를 들면, 피복층선이 오일에 완전하게 침지된 상태로 한다. 가열 처리 온도는, 130℃ 이상에서, 190∼300 ℃ 범위의 염화 비닐 수지의 분해 온도로부터 다이옥신 합성 온도 사이가 바람직하다. 300℃ 초과 325℃까지의 범위가 다이옥신을 가장 잘 생성하는 온도이므로 가열 온도는 300℃를 초과하는 것은 회피하지 않으면 안된다. 가열 시간은 0.5∼10 시간 정도가 적절하고, 더 이상의 시간을 사용하는 것은 경제적으로 바람직하지 않으며, 지나치게 짧으면 본 발명의 소기의 목적을 달성할 수 없다. 가열 1차 처리는, 처리중 교반하여 행하는 것이 바람직하다.Any kind of oil may be used as the oil for heat-treating the coated copper wire using the chlorine-containing synthetic resin as the covering material, as long as the coated copper wire can be heat-treated. Further, it is preferable that the heat of the oil is efficiently transferred to the covering material, and for example, the covering layer line is completely immersed in the oil. The heat treatment temperature is preferably 130 deg. C or higher and the decomposition temperature of the vinyl chloride resin in the range of 190 to 300 deg. C to the dioxin synthesis temperature. Since the range from above 300 ° C to 325 ° C is the temperature at which dioxin is best produced, the heating temperature should be avoided above 300 ° C. The heating time is suitably about 0.5 to 10 hours, and it is economically undesirable to use a longer time, and if it is too short, the desired purpose of the present invention can not be achieved. The heating primary treatment is preferably carried out with stirring during the treatment.
가열 처리 시에, 염소 함유 합성 수지 100 중량부에 대하여 15∼80 중량부의 알칼리성 물질(예, 석회)을 공존시키면 처리 시간을 10분 정도까지 단축시킬 수 있다.When the alkaline substance (for example, lime) is present in an amount of 15 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the chlorine-containing synthetic resin during the heat treatment, the treatment time can be shortened to about 10 minutes.
[가열 2차 처리][Heating Secondary Treatment]
2차 처리는 비산소 하 조건, 예를 들면, 불활성 가스 분위기, 감압 조건 중에서 행해지고, 오일은 사용하지 않는다. 바람직하게는, 0.3 기압 이하의 감압 하에서, 130∼300 ℃의 온도 하에서, 보다 바람직하게는 140∼180 ℃의 온도 하에서 행해진다. 가열 시간은, 0.5∼6 시간, 바람직하게는 1∼6 시간 가열된다. 예를 들면, 비산소 조건 하에서 150℃에서, 1시간 열처리하는 가열 조건이 가장 실용적이다. 비산소 조건은 진공 펌프를 사용하여 감압함으로써 실현될 수 있지만, 불활성 가스(예를 들면, 질소 분위기) 중의 열처리에서도 동일한 효과를 얻을 수 있어, 어느 쪽을 채용할지에 대해서는 비용과의 균형을 고려하여 적절하게 결정된다. 감압 하에서 가열 처리하면 피복 수지와 금속 동의 간극에는 발생한 기포가 쉽게 들어가게 되어 양측이 한층 용이하게 분리된다.The secondary treatment is carried out under non-oxygen conditions, for example, in an inert gas atmosphere and under reduced pressure, and no oil is used. Preferably under a reduced pressure of 0.3 atm or less, at a temperature of 130 to 300 ° C, more preferably at a temperature of 140 to 180 ° C. The heating time is heated for 0.5 to 6 hours, preferably for 1 to 6 hours. For example, it is most practical to heat treatment under non-oxygen conditions at 150 占 폚 for 1 hour. The non-oxygen condition can be realized by reducing the pressure by using a vacuum pump. However, the same effect can be obtained in the heat treatment in an inert gas (for example, nitrogen atmosphere). Is appropriately determined. When heat treatment is performed under a reduced pressure, air bubbles generated in the clearance between the coating resin and the metal are easily inserted, and the both sides are more easily separated.
2차 처리를 행하는 압력 조건은 0.3 기압 이하이면 되며, 그보다 낮은 값이라도 목적은 충분히 달성된다. 다만, 처리 온도가 300℃보다 높아지면 탈염소나 처리되지 않았던 염소가 다이옥신 발생의 원인이 되고, 지나치게 낮으면 탄화 반응이 양호하게 진행되지 않는다. 이 공정이 종료되면 피복 수지 중의 염소 함유량은 약 10 중량% 정도가 된다.The pressure condition under which the secondary treatment is performed should be 0.3 atm or less, and even if the pressure is lower than this, the object is sufficiently achieved. However, if the treatment temperature is higher than 300 ° C, dechlorination or chlorine that has not been treated causes dioxin generation. If the treatment temperature is too low, the carbonization reaction does not proceed well. When this process is completed, the content of chlorine in the coating resin becomes about 10% by weight.
2차 처리에서의 연료 비용을 고려하면 처리 온도는 약 150℃ 정도로 하는 것이 가장 적합하다. 가열 2차 처리에 있어서, 예를 들면, 1차 처리(230℃에서 2시간 폐유 중에서 처리)가 종료된 시료를 금속제의 용기 내에 투입하고, 진공 펌프를 사용하여 0.1 기압 정도로 감압시키고, 150℃에서 1시간 열처리하면, 1차 또는 2차 처리의 단독 처리보다 바람직한 결과를 얻을 수 있다. 열처리가 종료된 시료에는 다이옥신류가 포함되어 있지 않은 것을 확인하였다.Considering the fuel cost in the secondary treatment, it is best to set the treatment temperature to about 150 ° C. In the heating secondary treatment, for example, a sample in which the primary treatment (treatment at 230 캜 for 2 hours in the waste oil) is completed is put into a metallic container, and the pressure is reduced to about 0.1 atm using a vacuum pump. When the heat treatment is performed for 1 hour, preferable results can be obtained than the single treatment of the primary treatment or the secondary treatment. It was confirmed that dioxins were not contained in the sample subjected to the heat treatment.
[알칼리성 물질][Alkaline Material]
염소 함유 합성 수지의 탈염소화 처리에 있어서, 알칼리성 물질을 공존시킴으로써 탈염소화 처리에 의해 생성되는 염화수소 등의 산성 염화물을 효율적으로 제거할 수 있다. 예를 들면, 알칼리성 물질을 폐유 중에 분산시키고, 불어넣는 공기 등에 의해 교반함으로써 발생한 염화수소와의 반응을 촉진할 수 있다. 알칼리성 물질의 존재에 의해, 가열 시간의 단축, 잔류 염소 농도의 저감이 우수한 효과를 얻을 수 있다. 알칼리성 물질은, 염소 함유 합성 수지 100 중량부에 대하여 15∼80 중량부 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직한 범위는 30∼70 중량부이다. 알칼리 물질로서는, 탈염소화 처리에 있어서 생성되는 산성 화합물과 반응하는 것이면 어떤 화합물이라도 되지만, 예를 들면, 알칼리 금속의 수산화물, 알칼리 금속의 탄산염, 알칼리토류 금속의 수산화물, 알칼리토류 금속의 탄산염 등이 있으며, 구체적으로는, 탄산 나트륨, 산화 칼슘, 수산화 칼슘, 탄산 칼슘, 수산화 마그네슘 등이 바람직한 물질이다.In the dechlorination treatment of the chlorine-containing synthetic resin, the acidic chloride such as hydrogen chloride produced by the dechlorination treatment can be efficiently removed by allowing the alkaline substance to coexist. For example, the reaction with hydrogen chloride generated by dispersing an alkaline substance in waste oil and stirring by blowing air or the like can be promoted. By the presence of the alkaline substance, the shortening of the heating time and the reduction of the residual chlorine concentration can obtain the excellent effect. The alkaline substance is preferably used in an amount of 15 to 80 parts by weight, more preferably 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing synthetic resin. The alkaline substance may be any compound as long as it reacts with the acidic compound produced in the dechlorination treatment. Examples of the alkaline substance include hydroxides of alkali metals, carbonates of alkali metals, hydroxides of alkaline earth metals, carbonates of alkaline earth metals, and the like Specifically, sodium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium hydroxide and the like are preferable materials.
[탄화물 피복 동선으로부터 금속 동과 고형 연료를 선별 회수][Selection of metal copper and solid fuel from carbide coated copper wire]
전술한 바와 같이 열처리된 피복 전선의 탄화된 수지와 금속 동과의 계면에서는 결합력이 약해져 있으므로, 예를 들면, 기계적 진동을 부여함으로써 금속 동과 탄화된 수지로 용이하게 분리 가능하다. 금속 동 및 탄화된 수지는 분쇄하여 체(sieve)로 걸러서, 특별한 선별 수단을 사용하지 않고도, 간편하게 고효율로 금속 동과 탄화물로 분리할 수 있다. 양자의 분리는, 예를 들면, 구멍이 뚫린 드럼 중에 이미 열처리된 재료를 투입하고 몇 분 동안 회전시켜 진동을 부여하면 충분하게 분리되어, 드럼 내에 금속이 남고, 탄화물은 아래로 낙하한다. 낙하된 탄화물은 회수하여 프레스 성형함으로써, 1차 처리 및 2차 처리 공정의 열원으로서 순환시키는 것이 가능하다. 또한, 분리된 탄화물은, 고형 연료로서 다른 공정에서 사용하는 것도 가능하며, 고체 열매체로서 사용된다. 예를 들면, 코크스, 석탄, 철 광석, 소결광, 입철(粒鐵), 철 스크랩 중 어느 하나의 공정에서 사용하는 연료로서, 또는 이들과 혼합하여 노 내에 투입할 수도 있다. 또한, 생성된 고체 연료는 폐유의 가열이나 소각로의 연료로서 순환 사용하는 것도 가능하며, 그렇게 하면 본 발명은 연료를 절약할 수 있는 저비용 프로세스가 된다.As described above, since the bonding force is weak at the interface between the carbonized resin and the metal copper of the coated wire subjected to the heat treatment as described above, the metal copper and the carbonized resin can be easily separated, for example, by imparting mechanical vibration. The metal copper and carbonized resin can be pulverized and sieved so that they can be easily separated into metal copper and carbide with high efficiency without using any special sorting means. The separation of the two is sufficiently separated, for example, when a material which has already been heat-treated in a drilled hole is poured into the drum and rotated for several minutes to impart vibration, so that the metal remains in the drum and the carbide falls downward. The dropped carbide can be recovered and press-formed, and circulated as a heat source for the primary treatment and the secondary treatment. Further, the separated carbide can be used as solid fuel in another process, and is used as a solid heating medium. For example, it may be introduced into the furnace as a fuel used in a process of any one of coke, coal, iron ore, sinter ore, iron oxide, and iron scrap, or a mixture thereof with them. Further, the generated solid fuel can be circulated as the fuel of the waste oil or as the fuel of the incinerator, so that the present invention becomes a low-cost process that can save fuel.
회수된 탄화물을 폐유 중에서 190∼300 ℃의 온도 범위 내에서 다시 가열 처리하면, 바람직하게는 2 mm 이하로 분쇄 처리하면, 예를 들면, 230℃에서 10분 내지 1시간의 처리에 의해, 60 중량%의 알칼리성 물질(예, 석회)을 넣어도, 넣지 않아도, 탄화물 중의 염소 농도는 4 중량% 정도, 바람직하게는 1 중량% 이하, 가장 바람직하게는 0.3 중량% 이하까지 감소하고, 그대로 이용하거나, 또는 다른 연료 중에 10 중량% 정도 혼합하여 연료로서 이용할 수 있다(도 3 및 도 4 참조).When the recovered carbide is subjected to another heat treatment in the temperature range of 190 to 300 캜 in the waste oil, preferably to a grinding treatment at 2 mm or less, the treatment is carried out at 230 캜 for 10 minutes to 1 hour, The chlorine concentration in the carbide is reduced to about 4% by weight, preferably not more than 1% by weight, most preferably not more than 0.3% by weight, even if an alkaline substance (for example, lime) They can be mixed in about 10% by weight of other fuels and used as a fuel (see Figs. 3 and 4).
[실시예 1][Example 1]
표 1에 기재된 구성을 가지는 염화 비닐 수지 피복 동선(3mmφ)을 다음과 같이 처리하였다.The vinyl chloride resin coated copper wire (3 mm?) Having the composition shown in Table 1 was treated as follows.
[표 1][Table 1]
폐기 예정의 터빈유 20L와 동일 용적의 폐피복 배선(폴리염화 비닐로 몰딩한 동선：약 5 kg)을 길이 50 cm로 절단하여 금속제 용기에 넣고, 폐유(광물성 기름)로 충만시키고, 230℃에서 2시간 1차 처리하였다. 피복재가 순수한 폴리염화 비닐 수지인 것으로 가정하면, 염소는 약 56 중량% 포함되어 있다.(About 5 kg of copper wire molded with polyvinyl chloride) of the same volume as 20 L of the turbine oil to be disposed is cut into a length of 50 cm and put in a metal container and filled with waste oil (mineral oil) Treated for 2 hours. Assuming that the covering material is a pure polyvinyl chloride resin, chlorine is included at about 56 wt%.
1차 처리의 가열 처리를 종료한 피복재 중의 염소 함유량은 12 중량%으로 저하되어 있었다. 다음으로, 처리한 폐피복 배선을 비산소 조건 하에서, 150℃에서 1시간 2차 처리하였다. 비산소 조건은, 진공 펌프를 사용하여 0.1 기압으로 하였다. 상기 1차 처리(230℃에서 2시간 오일 중에서 처리)가 종료된 약 4 kg의 시료를 용적 약 20L의 철제 용기 내에 투입하고, 진공 펌프를 사용하여 0.1 기압 정도로 감압시키고, 150℃에서 1시간 열처리했다. 2차 처리가 종료된 시료에는 다이옥신류가 포함되어 있지 않은 것을 확인하였다.The chlorine content in the coating material after the heat treatment in the primary treatment was lowered to 12% by weight. Next, the treated waste coating wirings were secondarily treated at 150 ° C for 1 hour under non-oxygen conditions. The non-oxygen condition was set at 0.1 atm using a vacuum pump. A sample of about 4 kg which had been subjected to the above primary treatment (treatment in oil at 230 캜 for 2 hours) was charged into a steel container having a volume of about 20 L, depressurized to about 0.1 atm using a vacuum pump, did. It was confirmed that dioxins were not contained in the sample subjected to the secondary treatment.
생성된 탄화물을 구멍이 뚫린 드럼 중에 넣고 5분간 진동을 부여하면, 드럼 내에는 금속 동이 남고, 탄화물은 드럼의 구멍으로부터 낙하하여, 양측을 간단하게 분리할 수 있었다. 이는 2차 처리에 의해 동과 탄화물이 쉽게 분리되는 효과가 있기 때문이다. 회수한 금속 동은 약 2.5 kg이었다. 가열 처리에 의해 폐피복 배선은 폐유 중 튀겨진 상태로 되어, 전선과 피복재 사이에 기포가 발생하여 양측이 용이하게 분리된다. 그리고, 미사용 식물성 기름(튀김유)을 사용하여 마찬가지로 시험을 행하였다. 130∼300 ℃의 온도 하에서, 보다 바람직하게는, 폐유(광물성유)와 동일한 결과를 얻을 수 있었다.When the generated carbide was placed in the drilled hole and vibration was applied for 5 minutes, metal copper remained in the drum, and the carbide dropped from the hole of the drum, so that both sides could be easily separated. This is because copper and carbide are easily separated by the secondary treatment. The recovered metal copper was about 2.5 kg. By the heat treatment, the waste-coated wiring becomes splashed in the waste oil, and bubbles are generated between the electric wire and the covering material, so that both sides are easily separated. The same test was conducted using unused vegetable oil (frying oil). It is possible to obtain the same result as that of the waste oil (mineral oil) at a temperature of 130 to 300 캜, more preferably.
[실시예 2][Example 2]
폐기 예정의 터빈유 10L와 약 1 kg의 폐피복 배선(폴리염화 비닐로 몰딩한 동선)을 금속제 용기에 넣고 오일 중에 폐피복 배선을 완전히 침지(浸漬)시키고, 이어서, 230℃에서 가열하였다. 가열 시간을 1시간으로부터 30시간까지 소정 시간마다 폐유 중에서 가열한 폐피복 배선 중의 염소 농도를 형광 X선 분석에 의해 측정하였다. 그 결과, 10시간 이상의 가열에 의해 잔류 염소가 12% 정도까지 감소하는 것을 알았다. 폐피복 배선의 염소는 염화 수소로서 폐유 중에 용해되거나 또는 대기중으로 방출되었다. 가열 온도는 300℃ 이하의 저온이기 때문에 다이옥신은 발생하지 않았다. 다이옥신의 측정 결과는, TOTAL 다이옥신류[PCDDs＋PCDFs＋코플레이너 PCBs(coplanar-PCBs)]의 측정 농도값은 0.14 ng/g이며, 측정량(독성등량)은 0.045 ng-TEQ/g이었다. 피복 수지 중의 염소 농도와 가열 시간의 관계를 나타내는 측정값을 도 2에 나타내었다. 본 실시예의 측정 결과를 도면 중의 [A 측정]으로 나타낸다.10 L of the turbine oil to be disposed and about 1 kg of the waste coating wire (copper wire molded with polyvinyl chloride) were completely immersed (dipped) into the oil container and the oil coating wire was heated at 230 캜. The chlorine concentration in the waste coating wiring heated in the waste oil at every predetermined time from the heating time of 1 hour to 30 hours was measured by fluorescent X-ray analysis. As a result, it was found that the residual chlorine was reduced to about 12% by heating for 10 hours or more. Chlorine in the waste coating wiring is hydrogen chloride, dissolved in waste oil or released into the atmosphere. Since the heating temperature was a low temperature of 300 DEG C or lower, no dioxin was generated. The measurement result of dioxin was 0.14 ng / g of TOTAL dioxins (PCDDs + PCDFs + coplanar-PCBs) and the measured amount (toxicity equivalent) was 0.045 ng-TEQ / g. The measured values indicating the relationship between the chlorine concentration in the coating resin and the heating time are shown in Fig. The measurement result of this embodiment is shown as [A measurement] in the figure.
[실시예 3][Example 3]
실시예 2에서 가열 처리를 실시할 때, 가열 시에 폴리염화 비닐 100 중량부에 대하여 약 50 질량부에 상당하는 석회[Ca(OH)2]를 폐유(터빈유) 중에 가하여 가열하였다. 석회는 가열 처리에 의해 폴리염화 비닐로부터 발생한 염화 수소를 중화하여 염화 수소의 대기중으로의 휘산 및 폐유중으로의 용해를 저지하였다. 석회를 가함으로써 1시간 이하, 특히, 10분 정도의 가열 시간에 의해 잔류 염소가 12% 정도(도 2의 [B 측정])까지 급격하게 감소하였다. 염소는 염화 칼슘으로서 용기의 바닥에 퇴적하므로 고형 염화 칼슘으로서 회수할 수 있다. 이와 같이 알칼리성 물질을 가함으로써 탈염소 효과를 더욱 높이는 것으로 판명되었다.In the heat treatment in Example 2, lime [Ca (OH) 2 ] corresponding to about 50 parts by mass of 100 parts by weight of polyvinyl chloride was added to waste oil (turbine oil) by heating at the time of heating. The lime neutralized the hydrogen chloride generated from the polyvinyl chloride by the heat treatment to inhibit the hydrogen chloride into the atmosphere and dissolve into the waste oil. By adding lime, the residual chlorine abruptly decreased to about 12% ([B measurement] in Fig. 2) by heating time of less than 1 hour, especially about 10 minutes. Chlorine is deposited as the calcium chloride on the bottom of the vessel and can be recovered as solid calcium chloride. It has been found that the addition of an alkaline substance further enhances the dechlorinating effect.
[실시예 4][Example 4]
약 1 kg의 폐피복 배선(폴리염화 비닐로 몰딩한 동선)을 금속제 용기에 넣고, 0.1 기압으로 감압한 상태에서 150℃로 1시간 유지하였다. 폐피복 배선 중의 염소는 염화 수소로서 용기 내로 방출되었다. 감압 하에서의 처리에 의해 염화 수소의 발생은 증가하였다. 감압 상태에서 가열 처리하면 동선과 피복의 분리를 보다 간단하게 행할 수 있다.Approximately 1 kg of a waste coating wire (copper wire molded with polyvinyl chloride) was placed in a metal container and held at 150 DEG C for 1 hour under reduced pressure at 0.1 atm. The chlorine in the waste coating wiring was released into the container as hydrogen chloride. The generation of hydrogen chloride was increased by treatment under reduced pressure. The heat treatment in the reduced pressure state makes it easier to separate the copper wire and the coating.
[실시예 5][Example 5]
도 3에 나타낸 바와 같이, 실시예 1에서 회수한 탄화물을 5 mm 이하로 분쇄한 후 폐유 중에서, 230℃에서 10분 내지 60분 다시 가열 처리하였다. 탄화물 중의 염소 함유량은, 도 4에 나타낸 바와 같이, 60 중량%의 알칼리성 물질(예, 석회)을 넣어도, 넣지 않아도, 1 중량% 이하로부터 0.3 중량%보다 적은 함유량까지 감소하였다. 이 3단계째의 처리를 추가함으로써, 탄화물 중의 염소 함유량을, 더욱 저하시켜, 그대로 연료로서 이용할 수 있는 미량 염소 함유 탄소 연료를 얻을 수 있었다.As shown in Fig. 3, the carbide recovered in Example 1 was pulverized to 5 mm or less, and then heat-treated again in waste oil at 230 DEG C for 10 to 60 minutes. As shown in Fig. 4, the content of chlorine in the carbide was reduced from less than 1 wt% to less than 0.3 wt% without adding 60 wt% of an alkaline substance (e.g., lime). By adding the treatment in the third step, the chlorine content in the carbide was further lowered, and a trace amount of chlorine-containing carbon fuel that could be used as fuel was obtained.
본 발명은 염소 함유 합성 수지와 금속 동을 포함하는 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법에 관한 것이며, 염소 함유 합성 수지와 금속 동이 혼재하는 폐기물을 처리하여 유용 물질을 회수하는 것이다. 예를 들면, 본 발명에 의해, 현재, 일본 국내에서 대량으로 폐기되고 있는 염소 함유 합성 수지를 피복한 전선으로부터 금속 동을 자원으로서 회수할 수 있다면, 폐기물을 유효 이용할 수 있으며, 폐기에 필요한 비용도 불필요하게 된다. 또한, 본 발명은, 폐피복 배선의 처리뿐만 아니라, 염소 함유 합성 수지나 다른 종류의 합성 수지와 금속 동이 혼재하고 있는 폐기물에도 적용할 수 있으며, 폐기물 처리에 있어서의 환경 오염, 사람의 건강에 대한 악영향을 방지할 수 있는 새로운 기술을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 각종 폐유의 유효 이용 방법으로서의 이점을 가진다. 피복재를 오일 중에서 더욱 가열 처리하여 염소 함유량을 더욱 감소시켜 탄소계 연료로서 회수할 수 있다.The present invention relates to a method for recovering metal copper from a waste containing a chlorine-containing synthetic resin and metal copper, and a method for recovering a useful substance by treating waste containing a chlorine-containing synthetic resin and metal copper. For example, according to the present invention, if metal copper can be recovered as a resource from a wire coated with a chlorine-containing synthetic resin which is currently being abunded in Japan in large quantities, it is possible to effectively use the waste, It becomes unnecessary. Further, the present invention can be applied not only to the treatment of the waste coating wiring but also to the waste containing the chlorine-containing synthetic resin and other kinds of synthetic resin and metal copper, And to provide a new technology that can prevent adverse effects. Further, the present invention has an advantage as an effective utilization method of various kinds of waste oil. The coating material can be further heat treated in oil to further reduce the chlorine content and recover as a carbon-based fuel.
Claims (5)
이어서, 상기 폐기물을 질소 분위기 중 또는 0.3 기압 이하의 감압 하에서, 오일은 사용하지 않고 130∼300 ℃에서 가열 처리함으로써, 피복재를 탄화시키고, 또한 상기 피복재의 염소 함유량을 감소시키는 단계, 및
상기 피복재와 동선을 분리하여 동선을 회수하는 단계
를 포함하는, 피복 동선의 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법.A step of subjecting a waste of a copper wire made of a chlorine-containing synthetic resin as a covering material to heat treatment at 130 to 300 캜 in oil,
Subsequently, the waste is subjected to heat treatment at 130 to 300 DEG C in a nitrogen atmosphere or under a reduced pressure of 0.3 atm or less without using oil, thereby carbonizing the coating material and reducing the chlorine content of the coating material, and
Separating the copper wire from the covering material and recovering the copper wire
And recovering the copper from the waste of the coated copper wire.
상기 오일 중의 가열 처리는, 알칼리성 물질의 공존 하에서 행해지는, 피복 동선의 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법.The method according to claim 1,
The heating treatment in the oil is carried out in the coexistence of an alkaline substance, and the metal copper is recovered from the waste of the coated copper wire.
동선을 회수한 후, 상기 피복재를 오일 중에서 더욱 가열 처리하여 염소 함유량을 더욱 감소시킴으로써, 가열 처리한 피복재를 탄소계 연료로서 회수하는, 피복 동선의 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법.The method according to claim 1,
A method for recovering metal copper from a waste of coated copper wire by recovering the copper wire, further heating the coating material in oil to further reduce the chlorine content, thereby recovering the heat treated coating material as a carbon-based fuel.
상기 염소 함유 합성 수지는, 폴리염화 비닐, 폴리염화 비닐리덴, 염화 비닐 공중합체, 염소화 수지, 또는 염소 함유 합성 수지의 혼합물로부터 선택되는 1종 이상인, 피복 동선의 폐기물로부터 금속 동을 회수하는 방법.The method according to claim 1,
Wherein the chlorine-containing synthetic resin is at least one selected from a mixture of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride copolymer, chlorinated resin, or chlorine-containing synthetic resin.
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000086807A (en) | 1998-09-14 | 2000-03-28 | Nkk Corp | Apparatus and method for treating oversized plastic- containing waste |
| JP2001170608A (en) | 1999-12-13 | 2001-06-26 | Furukawa Co Ltd | Organic chlorinous resin treating device |
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