KR101600584B1 - Resin composition for polarizer protecting film - Google Patents

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Abstract

본 발명은 편광자 보호 필름용 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고경도 및 우수한 특성을 나타내는 편광자 보호 필름을 형성할 수 있는 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 수지 조성물에 따르면, 고경도, 내찰상성, 고투명도를 나타내며 우수한 가공성으로 컬 또는 크랙이 발생하지 않는 보호 필름을 형성할 수 있으며, 이러한 보호 필름은 각종 디스플레이 기기에 유용하게 적용할 수 있다.The present invention relates to a resin composition for a polarizer protective film, and more particularly to a resin composition capable of forming a polarizer protective film exhibiting high hardness and excellent properties. According to the resin composition of the present invention, it is possible to form a protective film which exhibits high hardness, scratch resistance and high transparency and which does not generate curling or cracking due to excellent workability. Such a protective film can be applied to various display devices .

Description

편광자 보호 필름용 수지 조성물{Resin composition for polarizer protecting film}[0001] Resin composition for polarizer protective film [0002]

본 발명은 편광자 보호 필름용 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 우수한 물리적, 광학적 특성을 나타내는 편광자 보호 필름을 제조할 수 있는 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition for a polarizer protective film. More particularly, the present invention relates to a resin composition capable of producing a polarizer protective film exhibiting excellent physical and optical properties.

액정 디스플레이(liquid crystal display, LCD)는 현재 가장 널리 사용되고 있는 평판 디스플레이 중 하나이다. 일반적으로 액정 디스플레이는 TFT(Thin Film Transistor) 어레이 기판과 칼라필터 기판 사이에 액정층이 봉입된 구조를 취한다. 상기 어레이 기판과 칼라필터 기판에 존재하는 전극에 전기장을 인가하면 그 사이에 봉입된 액정층의 액정 분자의 배열이 변하게 되고 이를 이용해 영상을 표시하게 된다.Liquid crystal displays (LCDs) are one of the most widely used flat panel displays. In general, a liquid crystal display has a structure in which a liquid crystal layer is sealed between a TFT (Thin Film Transistor) array substrate and a color filter substrate. When an electric field is applied to the electrodes existing on the array substrate and the color filter substrate, the arrangement of the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer sealed therebetween is changed, and images are displayed using the liquid crystal molecules.

한편, 어레이 기판과 칼라필터 기판의 외측에는 편광판이 구비되어 있다. 편광판은 백라이트로부터 입사되는 빛 및 액정층을 통과한 빛 중 특정 방향의 빛을 선택적으로 투과함으로써 편광을 제어할 수 있다.On the other hand, a polarizing plate is provided outside the array substrate and the color filter substrate. The polarizing plate can control the polarization by selectively transmitting light in a specific direction among light incident from the backlight and light passing through the liquid crystal layer.

편광판은 일반적으로 빛을 특정 방향으로 편광시킬 수 있는 편광자(polarizer)에, 상기 편광자를 지지 및 보호하기 위한 보호 필름을 접착시킨 구조로 이루어진다. The polarizer generally has a structure in which a polarizer capable of polarizing light in a specific direction is adhered to a protective film for supporting and protecting the polarizer.

상기 보호 필름으로는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC)로 이루어진 필름이 널리 이용되고 있다. 또한, 고경도 및 내마모성의 특성을 갖는 필름을 달성하기 위해 하드코팅 층을 코팅하는 보호 필름이 제안되고 있다. As the protective film, a film made of triacetylcellulose (TAC) is widely used. In addition, a protective film for coating a hard coating layer to achieve a film having properties of hardness and abrasion resistance has been proposed.

한편, 요즘에는 액정 장치의 용도가 광범위해져 여러 분야의 장치에 사용되고 있어, 편광판의 경도의 향상 및 박형화에 대한 관심이 높아지고 있다. On the other hand, in recent years, the use of liquid crystal devices has been widespread and used in various fields of devices, and attention has been paid to the improvement of the hardness and thinness of the polarizing plate.

이러한 필요성에 대하여 TAC 필름을 생략하고, 편광자의 표면에 광중합성 화합물을 이용하여 보호층을 형성한 편광판이 일본 공개특허공보 2005-010329호 등에 제안되어 있다. 그러나, 충분한 경도를 가지며 박형화가 가능하도록 낮은 두께를 나타내며 대량 생산 공정에 적합하도록 충분한 가요성을 나타내는 편광판에 대해서 여전히 개발이 요구되고 있다.With respect to this necessity, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2005-010329 and the like have proposed a polarizing plate in which a TAC film is omitted and a protective layer is formed using a photopolymerizable compound on the surface of a polarizer. However, there is still a demand for a polarizing plate which has sufficient hardness, exhibits a low thickness for thinning and exhibits sufficient flexibility to be suitable for a mass production process.

상기와 같은 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 고경도 및 고투명도를 나타내고 박형화가 가능하며, 동시에 우수한 가요성을 나타내어 컬 또는 크랙이 발생하지 않는 편광자 보호용 필름을 형성할 수 있는 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a resin composition capable of forming a film for protecting a polarizer, which exhibits high hardness and high transparency, can be thinned, exhibits excellent flexibility at the same time and does not generate curls or cracks .

상기와 같은 문제를 해결하기 위해서 본 발명은, 다관능 아크릴레이트계 모노머, 및 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머를 포함하는 바인더, 및 광 개시제를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a resin composition comprising a multifunctional acrylate monomer, a binder containing an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a photoinitiator.

본 발명의 수지 조성물에 따르면, 고경도, 내찰상성, 고투명도를 나타내며 우수한 가공성으로 컬 또는 크랙이 발생하지 않는 보호 필름을 형성할 수 있으며, 이러한 보호 필름은 각종 디스플레이 기기에 유용하게 적용할 수 있으며, TAC 필름과 같은 기재 필름에 별도의 코팅없이 적용하여 박형화가 가능하다. 특히, 연신 필름을 포함하지 않으므로, 위상차값이 실질적으로 0에 가까울 정도로 낮아 편광자 보호용 필름뿐 아니라, 이러한 낮은 위상차값이 요구되는 각종 디바이스에 용도의 제한없이 사용될 수 있다.According to the resin composition of the present invention, it is possible to form a protective film which exhibits high hardness, scratch resistance and high transparency and does not generate curls or cracks due to excellent workability. Such a protective film can be applied to various display devices , TAC film without a separate coating to make it thin. In particular, since it does not contain a stretched film, the retardation value is substantially as low as zero, so that it can be used not only for a polarizer protective film but also for various devices requiring such a low retardation value, without limitations in application.

또한, 우수한 가공성 및 가요성을 나타내어 대면적 또는 곡면 디스플레이에도 적용이 가능한 장점이 있다.In addition, it exhibits excellent workability and flexibility, and is applicable to a large area or curved surface display.

본 발명의 수지 조성물은, 다관능 아크릴레이트계 모노머, 및 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머를 포함하는 바인더, 및 광 개시제를 포함한다.The resin composition of the present invention comprises a polyfunctional acrylate-based monomer and a binder containing an acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a photoinitiator.

본 발명에서, 제 1, 제 2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. In the present invention, the terms first, second, etc. are used to describe various components, and the terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.While the invention is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are shown by way of example in the drawings and will herein be described in detail. It should be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular forms disclosed, but on the contrary, is intended to cover all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention.

이하, 본 발명의 수지 조성물을 보다 상세히 설명한다.
Hereinafter, the resin composition of the present invention will be described in more detail.

본 발명의 명세서에서 아크릴레이트계란, 아크릴레이트 뿐만 아니라 메타크릴레이트, 또는 아크릴레이트나 메타크릴레이트에 치환기가 도입된 유도체를 모두 의미한다.In the specification of the present invention, acrylate eggs mean not only acrylates but also methacrylates, or derivatives having substituents introduced into acrylate or methacrylate.

본 발명에 따른 수지 조성물은, 다관능 아크릴레이트계 모노머, 및 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머를 포함하는 바인더, 및 광 개시제를 포함한다. 본 발명의 수지 조성물은 편광자 보호 필름을 형성하는 용도로 사용할 수 있다. The resin composition according to the present invention comprises a multifunctional acrylate monomer and a binder containing an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a photoinitiator. The resin composition of the present invention can be used for forming a polarizer protective film.

편광자 보호 필름은 편광자를 외부로부터 보호하는 용도로 사용한다. The polarizer protective film is used to protect the polarizer from the outside.

일반적으로 사용되는 편광자 보호 필름으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephtalate, PET)와 같은 폴리에스테르(polyester), 사이클릭 올레핀 공중합체(cyclic olefin copolymer, COC), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAC), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 폴리에틸렌(polyethylene, PE), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketon, PEEK), 폴리에틸렌나프탈레이트(polyethylenenaphthalate, PEN), 폴리에테르이미드(polyetherimide, PEI), 폴리이미드(polyimide, PI) 또는 트리아세틸셀룰로오스(triacetylcellulose, TAC) 등으로 이루어진 기재를 들 수 있다.Polarizer protective films generally used include polyester such as polyethylene terephthalate (PET), cyclic olefin copolymer (COC), polyacrylate (PAC), polycarbonate polycarbonate (PC), polyethylene (PE), polymethylmethacrylate (PMMA), polyetheretherketone (PEEK), polyethylene naphthalate (PEN), polyetherimide , Polyimide (PI), triacetylcellulose (TAC), and the like.

상기 기재 중에서도 특히 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름이 광학적 특성이 우수하여 많이 사용되고 있다. 그런데 상기 TAC 필름은 단독으로 사용할 경우 표면 경도가 약하고 습도에 취약하여, 하드코팅 등의 기능성 코팅층을 추가할 필요가 있다. 그러나 이와 같이 기능성 코팅층을 더 포함할 경우 보호 필름의 전체 두께가 높아져 최근의 박형화 요구에 부합하지 못하고 추가 코팅으로 인해 필름에 컬이나 크랙 등이 발생할 우려가 있다. Of these materials, triacetylcellulose (TAC) films have been widely used because of their excellent optical properties. However, when the TAC film is used alone, the surface hardness is weak and it is vulnerable to humidity, and it is necessary to add a functional coating layer such as a hard coating. However, when the functional coating layer is further included, the entire thickness of the protective film is increased, which may not meet the recent requirement for thinning, and curl or cracks may occur in the film due to the additional coating.

이에, 본 발명은 범용적으로 사용되고 있는 TAC 필름을 대체하며, 별도의 코팅층을 포함하지 않으면서도 충분한 경도 및 박형화 추세에 부합할 수 있도록 낮은 두께를 갖는 보호 필름을 형성하기 위한 수지 조성물을 제공한다. 또한 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름은 편광자 보호 필름에 요구되는 우수한 광학 특성을 나타내며, 생산, 가공, 보관 및 운반 등에 용이하도록 우수한 가요성을 나타낼 수 있다.Accordingly, the present invention provides a resin composition for forming a protective film having a low thickness so as to be compatible with a sufficient hardness and thinning tendency without replacing the TAC film which is commonly used, and which does not include a separate coating layer. In addition, the protective film formed using the resin composition of the present invention exhibits excellent optical characteristics required for a polarizer protective film and can exhibit excellent flexibility for easy production, processing, storage and transportation.

또한, 연신 필름을 포함하지 않으므로, 위상차값이 실질적으로 0에 가까울 정도로 낮아 편광자 보호용 필름뿐 아니라, 이러한 낮은 위상차값이 요구되는 각종 디바이스에 용도의 제한 없이 사용될 수 있다.Further, since the stretched film is not included, the retardation value is so low as to be substantially zero that it can be used not only for the polarizer protective film but also for various devices requiring such a low retardation value, without limitations in application.

더하여, 우수한 가공성 및 가요성을 나타내어 대면적 또는 곡면 디스플레이에도 적용이 가능한 장점이 있다. In addition, it exhibits excellent workability and flexibility, and is applicable to large area or curved surface displays.

본 발명의 수지 조성물은 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 및 광 개시제를 포함한다.The resin composition of the present invention comprises a polyfunctional acrylate-based monomer, an acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a photoinitiator.

상기 다관능 아크릴레이트계 모노머는 아크릴레이트계 관능기를 2개 이상으로 포함하고 분자량이 1,000 g/mol 미만인 것을 의미한다. 보다 구체적으로 예를 들어 헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트(EGDA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트(TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트(GPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 또는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 등을 들 수 있으나, 본 발명의 수지 조성물이 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머는 서로 가교되거나, 또는 후술하는 아크릴레이트계 올리고머와 가교되어 보호 필름에 일정한 강도와 내마모성을 부여하는 역할을 한다. The polyfunctional acrylate-based monomer includes two or more acrylate-based functional groups and has a molecular weight of less than 1,000 g / mol. More specifically, there can be mentioned, for example, hexanediol diacrylate (HDDA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), ethylene glycol diacrylate (EGDA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane ethoxy tri Acrylate (TMPEOTA), glycerin propoxylated triacrylate (GPTA), pentaerythritol tetraacrylate (PETA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) and the like. But is not limited thereto. The polyfunctional acrylate-based monomer is cross-linked with each other or cross-linked with an acrylate-based oligomer to be described later to impart a certain strength and abrasion resistance to the protective film.

상기 다관능 아크릴레이트계 모노머는 단독으로 또는 서로 다른 종류를 조합하여 사용할 수 있다.The polyfunctional acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 바인더의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머를 약 20 내지 약 80 중량부로 포함할 수 있으며, 또는 약 30 내지 약 70 중량부로, 또는 약 40 내지 약 60 중량부로 포함할 수 있다. 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머를 상기 범위로 포함함으로써 고경도와 가요성이 모두 우수한 보호 필름을 형성할 수 있다. 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머의 함량이 20 중량부보다 낮으면 가교 밀도가 낮아져 연필 경도나 내스크래치성과 같은 도막의 기계적 특성이 저하될 수 있고, 80 중량부보다 많으면 도막이 부서지기 쉬워 충분한 가요성을 가질 수 없다. According to an embodiment of the present invention, when the total weight of the binder is 100 parts by weight, the polyfunctional acrylate-based monomer may be included in about 20 to about 80 parts by weight, or about 30 to about 70 parts by weight, Or from about 40 to about 60 parts by weight. By incorporating the polyfunctional acrylate monomer in the above range, a protective film excellent in both hardness and flexibility can be formed. If the content of the polyfunctional acrylate monomer is less than 20 parts by weight, the crosslinking density may be lowered and the mechanical properties of the coating film such as pencil hardness and scratch resistance may be deteriorated. If the content is more than 80 parts by weight, .

상기 아크릴레이트계 올리고머는 ASTM D638에 의해 측정하였을 때, 약 5 내지 약 200%, 또는 약 5 내지 약 100%, 또는 약 10 내지 약 50%의 신율을 가지는 아크릴레이트로써 특히, 아크릴레이트 관능기를 2개 이상으로 가지고 있는 올리고머를 의미한다. 상기 아크릴레이트계 올리고머의 신율이 상기 범위를 가질 때 기계적 물성의 저하 없이 우수한 유연성과 탄성을 나타낼 수 있다. 상기와 같은 신율 범위를 만족하는 아크릴레이트계 올리고머는 유연성과 탄성이 우수하여 상기 아크릴레이트계 모노머와 경화 수지를 형성하며, 이를 포함하는 보호 필름에 충분한 가요성, 컬 특성 등을 부여할 수 있음을 기초로 하여 본 발명에 이르게 되었다.The acrylate oligomer has an elongation of from about 5 to about 200%, or from about 5 to about 100%, or from about 10 to about 50%, as measured by ASTM D638. Acrylate " means an oligomer having at least two acrylate functional groups. When the elongation of the acrylate oligomer is in the above range, excellent flexibility and elasticity can be exhibited without deteriorating the mechanical properties. The acrylate oligomer satisfying the above elongation ranges is excellent in flexibility and elasticity to form the acrylate-based monomer and the cured resin, and it is possible to impart sufficient flexibility and curling characteristics to the protective film containing the acrylate-based monomer On the basis of which the present invention has been reached.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량은 약 1,000 내지 약 10,000 g/mol, 또는 약 1,000 내지 약 5,000 g/mol, 또는 약 1,000 내지 약 3,000 g/mol의 범위를 가질 수 있다. 상기 아크릴레이트계 올리고머는 유연성과 탄성이 우수하여 이를 포함하는 수지 조성물을 이용하여 제조되는 보호 필름에 충분한 가요성을 부여할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the weight average molecular weight of the acrylate oligomer ranges from about 1,000 to about 10,000 g / mol, or from about 1,000 to about 5,000 g / mol, or from about 1,000 to about 3,000 g / mol Lt; / RTI > The acrylate oligomer is excellent in flexibility and elasticity, and can give sufficient flexibility to a protective film produced using the resin composition containing the acrylate oligomer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴레이트계 올리고머는 에틸렌 옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌 옥사이드(propylene oxide), 또는 카프로락톤(caprolactone) 중 1종 이상으로 변성된 아크릴레이트계 올리고머일 수 있다. 상기 변성된 아크릴레이트계 올리고머를 사용할 경우 변성에 의해 상기 아크릴레이트계 올리고머에 유연성이 더욱 부여되어 보호 필름의 컬 특성 및 가요성이 증가할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the acrylate oligomer may be an acrylate oligomer modified with at least one of ethylene oxide, propylene oxide, and caprolactone. When the modified acrylate oligomer is used, flexibility is further imparted to the acrylate oligomer due to modification, so that the curling property and flexibility of the protective film can be increased.

상기 아크릴레이트계 올리고머는 단독으로 또는 서로 다른 종류를 조합하여 사용할 수 있다. The acrylate oligomers may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 바인더의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 아크릴레이트계 올리고머를 약 20 내지 약 80 중량부로 포함할 수 있으며, 또는 약 30 내지 약 70 중량부로, 또는 약 40 내지 약 60 중량부로 포함할 수 있다. 상기 아크릴레이트계 올리고머의 함량이 20 중량부보다 함량이 낮을 경우 도막은 충분한 가요성을 갖지 못할 수 있고 80 중량부 이상을 사용할 경우 기계적 특성이 부족할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, when the total weight of the binder is 100 parts by weight, the acrylate oligomer may be contained in an amount of about 20 to about 80 parts by weight, or about 30 to about 70 parts by weight, 40 to about 60 parts by weight. When the content of the acrylate oligomer is less than 20 parts by weight, the coating film may not have sufficient flexibility. If the content of the acrylate oligomer is more than 80 parts by weight, the mechanical properties may be insufficient.

상술한 다관능 아크릴레이트계 모노머 및 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머는 자외선에 의해 서로 중합됨으로써 경화 수지를 형성할 수 있다. The polyfunctional acrylate-based monomer and the acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200% can be polymerized with each other by ultraviolet rays to form a cured resin.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머 및 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머는 약 2:8 내지 약 8:2, 또는 약 3:7 내지 약 7:3, 또는 약 4:6 내지 약 6:4의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 경화 수지가 상기 범위로 경화될 때 본 발명의 보호 필름은 기계적 특성의 저하없이 충분한 가요성을 가질 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the polyfunctional acrylate-based monomer and the acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200% may be used in an amount of from about 2: 8 to about 8: 2, or from about 3: 7 to about 7: , Or from about 4: 6 to about 6: 4. When the cured resin is cured to the above range, the protective film of the present invention can have sufficient flexibility without deteriorating the mechanical properties.

본 발명의 수지 조성물에 따르면, 바인더 성분으로 다관능 아크릴레이트계 모노머 및 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머를 포함하며, 이들이 서로 중합되어 경화된 경화 수지는 광학 물성의 저하 없이 얇은 두께의 보호 필름을 형성할 수 있다. 또한 이렇게 형성된 보호 필름은 하드코팅과 같은 별도의 기능성 코팅층 없이도 표면 경도 및 내스크래치 특성이 우수하다. 더하여 우수한 유연성 및 가요성을 확보할 수 있다. 또한 연신 필름이 아닌 경화 수지층을 포함하므로, 위상차값이 실질적으로 0에 가까울 정도로 낮아 편광자 보호용 필름뿐 아니라, 낮은 위상차값이 요구되는 각종 디스플레이 장치에 용도의 제한없이 사용될 수 있다.According to the resin composition of the present invention, the binder component includes a polyfunctional acrylate-based monomer and an acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200%, and the cured resin obtained by polymerization and polymerization of the oligomer with each other has a thin thickness Can be formed. The protective film thus formed is excellent in surface hardness and scratch resistance without a separate functional coating layer such as a hard coating. In addition, excellent flexibility and flexibility can be secured. Since it contains a cured resin layer that is not a stretched film, the retardation value is substantially as low as zero and can be used for various display devices requiring a low retardation value as well as a polarizer protective film without any limitations in its application.

본 발명의 수지 조성물은 광 개시제를 포함한다.The resin composition of the present invention comprises a photoinitiator.

상기 광 개시제로는 1-히드록시-시클로헥실-페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조일포르메이트, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, 2-벤조일-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포린일)페닐]-1-부타논, 2-메틸-1-[4-(메틸씨오)페닐]-2-(4-몰포린일)-1-프로판온 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드, 또는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되지는 않는다. 또한 현재 시판되고 있는 상품으로는 Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, Esacure KIP 100F 등을 들 수 있다. 이들 광 개시제는 단독으로 또는 서로 다른 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Examples of the photoinitiator include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl- 2-benzoyl-2- (dimethylamino) -1- [4- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1-propanone, methylbenzoylformate, -Morpholin yl) phenyl] -1-butanone, 2-methyl-1- [4- (methylcio) , 6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide, or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, but the present invention is not limited thereto. Products currently on the market include Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907 and Esacure KIP 100F. These photoinitiators may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 바인더의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 광 개시제를 약 1 내지 약 10 중량부로 포함할 수 있으며, 또는 약 1 내지 약 8 중량부로 포함할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, when the total weight of the binder is 100 parts by weight, the photoinitiator may be included in about 1 to about 10 parts by weight, or about 1 to about 8 parts by weight.

본 발명의 수지 조성물은 각 성분들의 배합이 균일하고 적절한 점도를 가져 코팅 공정에 문제가 없는 경우 용매를 포함하지 않는 무용제 형태로 사용할 수 있다.The resin composition of the present invention can be used in the form of a solvent-free solvent when the blending of each component is uniform and the viscosity is appropriate and there is no problem in the coating process.

한편, 본 발명의 수지 조성물은 각 성분들의 균일한 배합 및 도포성을 위하여 유기 용매를 더 포함할 수 있다. Meanwhile, the resin composition of the present invention may further include an organic solvent for uniform mixing and application of the respective components.

상기 유기 용매로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올과 같은 알코올계 용매, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콕시 알코올계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 사이클로헥사논과 같은 케톤계 용매, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸글리콜모노에틸에테르, 디에틸글리콜모노프로필에테르, 디에틸글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜-2-에틸헥실에테르와 같은 에테르계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 용매 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the organic solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and butanol, alkoxy alcohol solvents such as 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol and 1-methoxy-2-propanol, Ketone solvents such as ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone and cyclohexanone, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Ether solvents such as diethylene glycol monomethyl ether, diethyl glycol monoethyl ether, diethyl glycol monopropyl ether, diethyl glycol monobutyl ether and diethylene glycol-2-ethylhexyl ether, benzene, toluene, The same aromatic solvent may be used alone or in combination.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유기 용매의 함량은 수지 조성물의 물성을 저하시키기 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로 특별히 제한하지는 않는다.According to an embodiment of the present invention, the content of the organic solvent may be variously adjusted within a range not lowering the physical properties of the resin composition, so that the content is not particularly limited.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 수지 조성물은 무기 미립자를 더 포함할 수 있다. 상기 무기 미립자는 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머에 분산된 형태로 수지 조성물에 포함될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the resin composition of the present invention may further comprise inorganic fine particles. The inorganic fine particles may be contained in the resin composition in a form dispersed in the polyfunctional acrylate-based monomer.

상기 무기 미립자로 입경이 나노 스케일인 무기 미립자, 예를 들어 입경이 약 100nm 이하, 또는 약 10 내지 약 100nm, 또는 약 10 내지 약 50nm의 나노 미립자가 될 수 있다. 또한 상기 무기 미립자로는 예를 들어 실리카 미립자, 알루미늄 옥사이드 입자, 티타늄 옥사이드 입자, 또는 징크 옥사이드 입자 등을 포함할 수 있다.The inorganic microfine particle may be an inorganic microfine particle having a nanoscale particle size, for example, a particle size of about 100 nm or less, or about 10 to about 100 nm, or about 10 to about 50 nm. The inorganic fine particles may include, for example, silica fine particles, aluminum oxide particles, titanium oxide particles, or zinc oxide particles.

상기 무기 미립자를 포함함으로써 보호 필름의 경도를 더욱 향상시킬 수 있다.By including the inorganic fine particles, the hardness of the protective film can be further improved.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물이 무기 미립자를 더 포함하는 경우, 상기 바인더의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 무기 미립자를 약 1 내지 약 100 중량부로 포함할 수 있으며, 또는 약 10 내지 약 50 중량부로 포함할 수 있다. 상기 무기 미립자를 상기 범위로 포함함으로써 고경도와 가요성이 모두 우수한 보호 필름을 형성할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, when the resin composition further comprises inorganic fine particles, the inorganic fine particles may be contained in an amount of about 1 to about 100 parts by weight, when the total weight of the binder is 100 parts by weight, About 10 to about 50 parts by weight. By incorporating the inorganic fine particles in the above range, a protective film excellent in both hardness and flexibility can be formed.

한편, 본 발명의 수지 조성물은 전술한 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 무기 미립자, 광 개시제, 유기 용매 외에도, UV 흡수제, 계면활성제, 황변 방지제, 레벨링제, 방오제 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 본 발명의 보호 필름의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않는다. On the other hand, the resin composition of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned polyfunctional acrylate monomer, acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, inorganic fine particles, photoinitiator, organic solvent, UV absorber, surfactant, Leveling agents, antifouling agents, and the like, which are commonly used in the art to which the present invention belongs. The content thereof is not particularly limited as it can be variously adjusted within a range that does not deteriorate the physical properties of the protective film of the present invention.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 예를 들어 상기 수지 조성물은 첨가제로 계면활성제를 포함할 수 있으며, 상기 계면활성제는 1 내지 2 관능성의 불소계 아크릴레이트, 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성제일 수 있다. 이때 상기 계면활성제는 상기 경화 수지 내에 분산 또는 가교되어 있는 형태로 포함될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, for example, the resin composition may contain a surfactant as an additive, and the surfactant may be a fluorinated acrylate, a fluorinated surfactant or a silicone surfactant having 1 to 2 functionalities. At this time, the surfactant may be dispersed or crosslinked in the cured resin.

또한, 상기 첨가제로 황변 방지제를 포함할 수 있으며, 상기 황변 방지제로는 벤조페논계 화합물 또는 벤조트리아졸계 화합물 등을 들 수 있다.Further, the additive may include a yellowing inhibitor, and examples of the yellowing inhibitor include a benzophenone-based compound or a benzotriazole-based compound.

상기와 같이, 다관능 아크릴레이트계 모노머, 및 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머를 포함하는 바인더, 광 개시제, 및 선택적으로 유기 용매, 무기 미립자, 기타 첨가제를 포함하는 수지 조성물을 광경화시킴으로써 편광자 보호 필름을 형성할 수 있다. As described above, a resin composition comprising a polyfunctional acrylate monomer, and a binder containing an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, a photoinitiator, and optionally an organic solvent, an inorganic microfine particle, Polarizer protective film can be formed.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광자 보호 필름은 하기와 같은 방법으로 제조할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the polarizer protective film may be manufactured by the following method.

먼저, 상술한 성분들을 포함하는 본 발명의 수지 조성물을 이형 필름 상에 도포한다. First, the resin composition of the present invention containing the above-mentioned components is applied on a release film.

상기 이형 필름은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 이형 필름은 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀계 필름, 또는 테프론계 필름일 수 있으며, 바람직하게는 박리가 용이하도록 실리콘계 수지, 멜라민계 수지 또는 요소계 수지 등으로 이형 처리된 필름일 수 있다. 상기 이형 필름의 두께는 특별히 한정하지 않으나, 약 20 내지 약 200㎛의 두께를 갖는 이형 필름을 주로 사용할 수 있다. The release film may be used without limitation as long as it is commonly used in the technical field to which the present invention belongs. According to an embodiment of the present invention, the release film may be a polyolefin film such as a polyester film, a polyethylene film, a polyethylene terephthalate film, a polypropylene film, or a Teflon film. Preferably, Resin, melamine resin, urea resin, or the like. The thickness of the release film is not particularly limited, but a release film having a thickness of about 20 to about 200 mu m can be mainly used.

상기 이형 필름은 수지 조성물의 경화 후 상기 보호 필름을 편광자에 부착하기 전 박리하여 제거될 수 있다. 또는 운반 및 보관 등에 유리하도록 편광자에 부착한 후에 제거될 수도 있다. The release film may be peeled off after the protective film is attached to the polarizer after curing the resin composition. Or may be removed after attaching to the polarizer to favor transport and storage.

상기 수지 조성물을 도포하는 방법은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 바코팅 방식, 나이프 코팅방식, 롤 코팅방식, 블레이드 코팅방식, 다이 코팅방식, 마이크로 그라비아 코팅방식, 콤마코팅 방식, 슬롯다이 코팅방식, 립 코팅방식, 또는 솔루션 캐스팅방식 등을 이용할 수 있다.The method of applying the resin composition is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which the present technology belongs. For example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a micro gravure coating Method, a comma coating method, a slot die coating method, a lip coating method, or a solution casting method.

다음에, 도포된 수지 조성물에 조외선을 조사하여 광경화 반응을 수행함으로써 보호 필름을 형성할 수 있다. 상기 자외선을 조사하기 전, 수지 조성물의 도포면을 평탄화하고 조성물에 포함된 용매를 휘발시키기 위해 건조하는 과정을 더 수행할 수 있다.Next, a protection film can be formed by irradiating the applied resin composition with external light to perform photo-curing reaction. Before applying the ultraviolet rays, the application surface of the resin composition may be planarized and the solvent contained in the composition may be dried to volatilize the resin.

상기 자외선의 조사량은, 약 20 내지 약 600 mJ/cm2일 수 있다. 자외선 조사의 광원으로는 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 블랙 라이트(black light) 형광 램프 등을 사용할 수 있다. The dose of the ultraviolet ray may be about 20 to about 600 mJ / cm < 2 >. The light source for ultraviolet irradiation is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which the present technology belongs. For example, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a black light fluorescent lamp and the like can be used.

상기 수지 조성물이 완전히 경화된 후 TAC과 같은 기재 필름이나 별도의 코팅층 없이 단일층으로 형성된 편광자 보호 필름을 수득할 수 있다. 즉, 본 발명의 수지 조성물은 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 성분을 포함하지 않는다. After the resin composition is completely cured, a polarizer protective film formed into a single layer without a base film such as TAC or a separate coating layer can be obtained. That is, the resin composition of the present invention does not contain a triacetylcellulose (TAC) component.

본 발명에 따르면, 수지 조성물을 편광자 상에 직접 도포하여 경화하는 방식으로 보호 필름을 편광자 상에 직접 형성하지 않고 별도의 이형 필름 상에 도포하여 경화하므로 기재 수축의 영향을 받지 않아 컬이나 크랙이 발생하지 않으며 고경도의 보호 필름을 형성할 수 있다. 또한, 낮은 위상차값을 나타내며, 광투과율, 헤이즈 등 편광자 보호 필름에 요구되는 광학 물성의 저하 없이 고경도의 편광자 보호 필름을 제공할 수 있다.According to the present invention, since a protective film is applied directly on a polarizer and then cured, the protective film is applied on a separate release film without being formed directly on the polarizer, and cured, so that curling or cracking And a high-hardness protective film can be formed. In addition, it exhibits a low retardation value and can provide a polarizer protective film of high hardness without lowering the optical properties required for the polarizer protective film such as light transmittance and haze.

본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름은 고경도, 가요성, 내찰상성, 고투명도, 등을 나타내어 편광자 보호용으로 단일층의 필름으로 사용 가능하며 다양한 표시 장치에 유용하게 이용될 수 있다.The protective film formed using the resin composition of the present invention exhibits high hardness, flexibility, scratch resistance, high transparency, etc., and can be used as a single layer film for protecting polarizers and can be usefully used in various display devices.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 보호 필름은 두께가 약 10㎛ 이상, 예를 들어 약 10 내지 약 200㎛, 또는 약 10 내지 약 100㎛, 또는 약 10 내지 약 50㎛, 또는 약 10 내지 약 40㎛, 또는 약 10 내지 약 30㎛의 두께를 가질 수 있다. 본 발명에 따르면, 상기와 같은 두께를 가짐으로써 TAC과 같은 기재 상에 별도의 코팅층을 포함하는 필름에 비하여 박형화가 가능하며, 컬이나 크랙 발생 없이 고경도의 보호 필름을 제공할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the protective film has a thickness of at least about 10 microns, such as from about 10 to about 200 microns, or from about 10 to about 100 microns, or from about 10 to about 50 microns, About 40 占 퐉, or about 10 to about 30 占 퐉. According to the present invention, it is possible to provide a protective film having a thickness as described above, which is thinner than a film including a separate coating layer on a substrate such as TAC and has a high hardness without causing curling or cracking.

상기 편광자 및 보호 필름은 투명성을 갖고 편광자의 편광 특성이 유지될 수 있는 편광자용 접착제를 사용하여 접착시킬 수 있다. 사용 가능한 접착제로는 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. The polarizer and the protective film may be adhered using an adhesive for a polarizer which has transparency and can maintain the polarizing property of the polarizer. Usable adhesives are not particularly limited as long as they are known in the art.

본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름은 편광자의 적어도 일 면에 구비될 수 있다. The protective film formed using the resin composition of the present invention may be provided on at least one surface of the polarizer.

보다 구체적으로, 편광판은 하기와 같은 방법으로 제조할 수 있다.More specifically, the polarizing plate can be produced by the following method.

먼저, 다관능 아크릴레이트계 모노머, 및 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머를 포함하는 바인더, 광 개시제, 선택적으로 유기 용매, 무기 미립자, 첨가제 등을 포함하는 본 발명의 수지 조성물을 이형 필름 상에 도포하고 광경화 반응을 수행하여 보호 필름을 형성한다. 상기 보호 필름을 형성하는 단계에 대한 보다 구체적인 설명은 상술한 바와 같다. First, the resin composition of the present invention containing a polyfunctional acrylate-based monomer and an acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200%, a photoinitiator, and optionally an organic solvent, an inorganic fine particle, an additive, And then a photocuring reaction is carried out to form a protective film. A more detailed description of the step of forming the protective film is as described above.

상기 수지 조성물이 완전히 경화된 후 TAC과 같은 기재 필름이나 별도의 코팅층 없이 단일층으로 형성된 편광자 보호 필름을 수득할 수 있다.After the resin composition is completely cured, a polarizer protective film formed into a single layer without a base film such as TAC or a separate coating layer can be obtained.

다음에, 형성된 보호 필름을 접착제를 이용하여 편광자에 라미네이트하여 접착시킴으로써 편광판을 수득할 수 있다. Next, the polarizing plate can be obtained by laminating the formed protective film with a polarizer using an adhesive and then bonding.

본 발명에 있어서, 상기 보호 필름은 상기 편광자의 한쪽 면에만 포함되거나, 상기 편광자의 양쪽 면에 모두 포함될 수 있다.In the present invention, the protective film may be included on only one side of the polarizer or on both sides of the polarizer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 보호 필름은 편광자의 양 면에 부착할 수 있다. 본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 보호 필름은 편광자의 일 면에만 부착하고, 다른 일 면에는 TAC과 같은 다른 범용의 필름을 부착할 수 있다. 이때, 상기 수지 조성물을 이용하여 형성된 보호 필름이 사용자와 대면하는 최외각에 위치하도록 할 수 있다. 이처럼 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성된 보호 필름은 최외각층에 적합한 고경도, 내스크래치성, 및 광학 특성을 나타낸다.According to an embodiment of the present invention, the protective film may be attached to both surfaces of the polarizer. According to another embodiment of the present invention, the protective film may be attached to only one side of the polarizer and another general film such as TAC may be attached to the other side. At this time, the protective film formed using the resin composition can be positioned at the outermost face facing the user. As described above, the protective film formed using the resin composition of the present invention exhibits high hardness, scratch resistance, and optical properties suitable for the outermost layer.

본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름은 TAC 필름을 대체할 수 있을 정도로 우수한 특성을 나타내며, 따라서 이를 포함하는 편광판은 우수한 연필 경도, 컬 특성, 가요성 및 광학 특성을 가질 수 있다. The protective film formed using the resin composition of the present invention exhibits properties superior enough to replace the TAC film, and therefore, the polarizing plate comprising the polarizing plate can have excellent pencil hardness, curling property, flexibility and optical characteristics.

예를 들어 본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름 또는 이를 구비하는 편광판은, 상온에서 24 시간 동안 노출시킨 후 평면에 위치시켰을 때, 상기 보호 필름의 각 모서리 또는 일 변이 평면에서 이격되는 거리의 평균값이 약 3mm 이하, 또는 약 2mm 이하, 또는 약 1mm 이하일 수 있다. For example, according to one embodiment of the present invention, when a protective film formed using the resin composition of the present invention or a polarizing plate having the protective film is placed on a plane after being exposed at room temperature for 24 hours, The average value of the distance that a corner or one side is spaced from the plane may be about 3 mm or less, or about 2 mm or less, or about 1 mm or less.

또한 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름 또는 이를 구비하는 편광판은, 500g 하중에서의 연필 경도가 1H 이상, 또는 2H 이상, 또는 3H 이상일 수 있다.The protective film formed using the resin composition of the present invention or the polarizing plate having the protective film may have a pencil hardness of not less than 1H, or not less than 2H, or not less than 3H under a load of 500 g.

또한, 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름은 단체 투과율이 40% 이상, 또는 42% 이상일 수 있다. The protective film formed using the resin composition of the present invention may have a unit transmittance of 40% or more, or 42% or more.

또한, 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름은 직경 15mm, 또는 12mm, 또는 5mm의 원통형 만드렐에 끼워 감았을 때 크랙이 발생하지 않을 수 있다.Further, the protective film formed using the resin composition of the present invention may not crack when it is wrapped around a cylindrical mandrel having a diameter of 15 mm, 12 mm, or 5 mm.

또한, 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름은 0 내지 1nm, 또는 0 내지 0.6nm, 또는 0 내지 0.5nm의 면 방향 위상차값을 나타낼 수 있다.In addition, the protective film formed using the resin composition of the present invention may exhibit a retardation value in the range of 0 to 1 nm, or 0 to 0.6 nm, or 0 to 0.5 nm.

이와 같은 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름을 구비하는 편광판은, 다양한 분야에서 활용이 가능하다. 예를 들어 이동통신 단말기, 스마트폰, 기타 모바일 기기, 디스플레이 기기, 전자칠판, 옥외 전광판, 각종 표시부의 용도로 사용될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광판은 TN(Twisted Nematic), STN(Super Twisted Nematic) 액정용 편광판일 수 있으며, IPS(In-Plane Switching), Super-IPS, FFS(Fringe Field Switching) 등의 수평배향모드용 편광판일 수도 있고, 수직배향모드용 편광판일 수도 있다. The polarizing plate having the protective film formed using the resin composition of the present invention can be used in various fields. For example, mobile communication terminals, smart phones, other mobile devices, display devices, electronic blackboards, outdoor electronic signboards, and various displays. According to an embodiment of the present invention, the polarizing plate may be a TN (Twisted Nematic) or STN (Super Twisted Nematic) liquid crystal polarizing plate, and may be an IPS (In-Plane Switching), a Super-IPS, a Fringe Field Switching Or a polarizing plate for the vertical alignment mode.

이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.
Best Mode for Carrying Out the Invention Hereinafter, the function and effect of the present invention will be described in more detail through specific examples of the present invention. It is to be understood, however, that these embodiments are merely illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the invention.

<< 실시예Example >>

보호 필름의 제조Production of protective film

실시예Example 1 One

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 50g, DPCA120 (Nippon Kayaku, 카프로락톤 변성 6 관능기 아크릴레이트, ASTM D638로 측정한 신율 12%, Mw 1,950) 20g, PU3400 (미원, 에틸렌 옥사이드 변성 3 관능기 아크릴레이트, ASTM D638로 측정한 신율 20%, Mw 2,500) 30g, 광개시제(상품명 Darocur TPO) 6g, UV흡수제(상품명 Chimassorb 81) 3g, MEK 10g을 혼합하여 코팅액을 제조하고 PET 이형 필름에 bar 코팅하였다. 이를 60℃에서 2분간 건조한 후, 질소 분위기에서 black UV를 조사하여 두께가 25㎛인 보호 필름을 얻었다.
50 g of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), 20 g of DPCA120 (Nippon Kayaku, caprolactone denatured 6-functional group acrylate, 12% elongation measured with ASTM D638, Mw 1,950), PU3400 (MWN, ethylene oxide modified functional group acrylate, , 30 g of an elongation (20% measured by ASTM D638, Mw 2,500), 6 g of a photoinitiator (trade name: Darocur TPO), 3 g of a UV absorbent (Chimassorb 81) and 10 g of MEK were mixed and bar-coated on a PET release film. This was dried at 60 DEG C for 2 minutes, and then black UV was irradiated in a nitrogen atmosphere to obtain a protective film having a thickness of 25 mu m.

실시예Example 2 2

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 50g, DPCA120 20g, TA604AU (일본유지, 에틸렌 옥사이드 변성 3 관능기 아크릴레이트, ASTM D638로 측정한 신율 49%, Mw 2,300) 30g, 광개시제(상품명 Darocur TPO) 6g, UV흡수제(상품명 Chimassorb 81) 3g, MEK 10g을 혼합하여 코팅액을 제조하고 PET 이형 필름에 bar 코팅하였다. 이를 60℃에서 2분간 건조한 후, 질소 분위기에서 black UV를 조사하여 두께가 25㎛인 보호 필름을 얻었다.
50 g of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), 20 g of DPCA120, 30 g of TA604AU (Japanese oil, ethylene oxide modified functional group acrylate, 49% elongation measured by ASTM D638, Mw 2,300), 6 g of a photoinitiator (trade name: Darocur TPO) 3 g of an absorbent (trade name: Chimassorb 81) and 10 g of MEK were mixed to prepare a coating solution and bar-coated on a PET release film. This was dried at 60 DEG C for 2 minutes, and then black UV was irradiated in a nitrogen atmosphere to obtain a protective film having a thickness of 25 mu m.

실시예Example 3 3

C150 (Nano resin의 TMPTA에 20nm SiO2가 50% 분산되어 있는 제품, 25g, SiO2 25g) 50g, PU3400 20g, TA604AU 30g, 광개시제(상품명 Darocur TPO 6g, UV흡수제(상품명 Chimassorb 81) 3g, MEK 10g을 혼합하여 코팅액을 제조하고 PET 이형 필름에 bar 코팅하였다. 이를 60℃에서 2분간 건조한 후, 질소 분위기에서 black UV를 조사하여 두께가 25㎛인 보호 필름을 얻었다.
C150 (product in which the 20nm SiO 2 dispersion 50% in TMPTA of Nano resin, 25g, SiO 2 25g ) 50g, PU3400 20g, TA604AU 30g, a photoinitiator (trade name Darocur TPO 6g, UV absorbing agent (product name Chimassorb 81) 3g, MEK 10g To prepare a coating solution, and bar-coated on a PET release film, dried at 60 DEG C for 2 minutes, and then exposed to black UV in a nitrogen atmosphere to obtain a protective film having a thickness of 25 mu m.

비교예Comparative Example 1 One

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 50g, EB1290 (SK Cytec, 6 관능기 우레탄 아크릴레이트, ASTM D638로 측정한 신율 0%, Mw 1,000) 50g, 광개시제(상품명 Darocur TPO) 6g, UV흡수제(상품명 Chimassorb 81) 3g, MEK 10g을 혼합하여 코팅액을 제조하고 40㎛두께의 TAC 필름에 bar 코팅하였다. 이를 60℃에서 2분간 건조한 후, 질소 분위기에서 black UV를 조사하여 TAC 필름 상에 두께가 6㎛인 보호 필름을 얻었다.
50 g of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), 50 g of EB1290 (SK Cytec, 6 functional group urethane acrylate, 0% elongation measured with ASTM D638, Mw 1,000), 6 g of a photoinitiator (trade name Darocur TPO) ) And 10 g of MEK were mixed to prepare a coating solution, which was bar-coated on a TAC film having a thickness of 40 탆. After drying at 60 DEG C for 2 minutes, black UV was irradiated in a nitrogen atmosphere to obtain a protective film having a thickness of 6 mu m on the TAC film.

편광판의 제조Production of Polarizer

실시예Example 4 4

실시예 1에서 제조한 보호 필름을 아크릴계 접착제를 이용하여 접착층의 두께가 대략 1㎛가 되도록 PVA필름과 라미네이션하여 접착하고, PET 이형필름을 박리하였다. The protective film prepared in Example 1 was laminated and laminated with a PVA film so that the thickness of the adhesive layer was approximately 1 占 퐉 using an acrylic adhesive, and the PET release film was peeled off.

PVA의 다른 한 면에는 40㎛두께의 TAC을 동일한 방법으로 접착시킴으로써 편광판을 제조하였다.
On the other side of the PVA, a polarizing plate was prepared by adhering TAC with a thickness of 40 탆 in the same manner.

실시예Example 5 5

PVA 필름의 한 쪽 면에는 실시예 2의 보호 필름을 부착하고 다른 한 면에는 40㎛두께의 TAC 필름을 부착하여 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 4, except that a protective film of Example 2 was attached to one surface of the PVA film and a TAC film of 40 m thickness was attached to the other surface of the PVA film.

실시예Example 6 6

PVA 필름의 한 쪽 면에는 실시예 3의 보호 필름을 부착하고 다른 한 면에는 40㎛두께의 TAC 필름을 부착하여 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 4, except that the protective film of Example 3 was attached to one side of the PVA film and the TAC film was attached to the other side of the PVA film.

비교예Comparative Example 2 2

PVA 필름의 한 쪽 면에는 비교예 1의 코팅층이 형성된 TAC 필름을 부착하고 다른 한 면에는 40㎛두께의 TAC 필름을 부착하여 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 4, except that a TAC film having a coating layer of Comparative Example 1 was attached to one side of the PVA film and a TAC film having a thickness of 40 m was attached to the other side thereof.

비교예Comparative Example 3 3

PVA 필름의 양 면에 40㎛두께의 TAC 필름을 아크릴계 접착제를 이용하여 접착층의 두께가 대략 1㎛가 되도록 PVA 필름과 라미네이션하여 접착하여 편광판을 제조하였다.
On both sides of the PVA film, a TAC film having a thickness of 40 占 퐉 was laminated with a PVA film so that the thickness of the adhesive layer was approximately 1 占 퐉, using an acrylic adhesive, and a polarizing plate was produced.

<< 실험예Experimental Example >>

<측정 방법><Measurement method>

1)두께1) Thickness

디지털 마이크로미터기를 이용하여 측정하였다.
And measured using a digital micrometer.

2) 투과율2) Transmittance

Haze meter(HM 150)를 이용하여 투과율과 헤이즈를 측정하였다.
The transmittance and haze were measured using a haze meter (HM 150).

3) 위상차3) Phase difference

위상차 측정기(Axoscan)을 이용하여 면 방향 위상차 값을 측정하였다.
The retardation value in the plane direction was measured using a phase difference meter (Axoscan).

4)연필 경도4) Pencil Hardness

연필경도 측정기를 이용하여 상기 편광판 표면에 대하여 측정 표준 JIS K5400에 따라 500g의 하중으로 5회 왕복한 후 흠집이 없는 경도를 확인하였다.
Using a pencil hardness tester, the surface of the polarizing plate was reciprocated five times under a load of 500 g according to the measurement standard JIS K5400, and the hardness without scratches was confirmed.

5) 내스크래치성5) scratch resistance

Steel wool #0000에 일정한 하중을 걸어 왕복하여 10회 문지른 뒤 흠집이 생기지 않는 하중을 확인하였다.
The steel wool # 0000 was subjected to a constant load, reciprocated 10 times, and a load without scratches was observed.

6) 컬 특성6) Curl characteristics

각 편광판을 10cm x 10cm로 잘라 24시간 동안 보관한 후 평면에 위치시켰을 때 각 모서리의 일변이 평면으로부터 이격되는 거리의 평균값을 측정하였다.
Each polarizing plate was cut into 10 cm x 10 cm, stored for 24 hours, and placed on a plane, and the average value of the distance of one side of each corner from the plane was measured.

7) 원통형 굴곡 테스트7) Cylindrical bending test

각 편광판을 직경 5mm의 원통형 만드렐에 끼워 감은 후 크랙 발생유무를 판단하여 크랙이 발생하지 않은 경우를 OK, 크랙이 발생한 경우를 X로 평가하였다.
Each polarizing plate was sandwiched in a cylindrical ellipse having a diameter of 5 mm, and then the presence or absence of cracks was judged to be OK, the case where no crack occurred was evaluated as OK, and the case where a crack occurred was evaluated as X.

상기 물성 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The results of the physical properties measurement are shown in Table 1 below.

실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 편광판 두께Polarizer thickness 91㎛91 탆 90㎛90 탆 91㎛91 탆 111㎛111 탆 105㎛105 탆 투과율Transmittance 43.0%43.0% 43.0%43.0% 42.7%42.7% 42.6%42.6% 42.7%42.7% 헤이즈Hayes 0.20.2 0.30.3 0.20.2 0.30.3 0.20.2 위상차Phase difference 0.2nm0.2 nm 0.3nm0.3 nm 0.3nm0.3 nm 2.2nm2.2 nm 2.2nm2.2 nm 연필경도Pencil hardness 3H3H 2H2H 3H3H 3H3H HBHB 내스크래치My scratch 500g500g 500g500g 500g500g 500g500g 50g50g 컬특성Curl characteristic 0.7mm0.7mm 0.3mm0.3mm 0.3mm0.3mm 28.5mm28.5 mm 0.1mm0.1mm 굴곡 테스트Flex Test OKOK OKOK OKOK XX OKOK

상기 표 1과 같이, 본 발명의 실시예의 편광판은 각 물성에서 모두 양호한 특성을 나타내었다. 특히, 비교예 2와 같이 TAC 및 코팅층을 포함하는 종래의 보호필름 및 TAC만을 포함하는 비교예 3과 비교하여, 낮은 두께로 고경도 및 우수한 컬 특성과 가요성, 낮은 위상차 등을 나타내어 박형화가 요구되는 표시 장치에 유용하게 사용될 수 있다.
As shown in Table 1, the polarizing plate of the example of the present invention showed good properties in all properties. In particular, as compared with the conventional protective film including TAC and the coating layer and Comparative Example 3 including only TAC as in Comparative Example 2, it is required to have a low thickness, high hardness, excellent curl characteristics, flexibility, low phase difference, And the like.

Claims (9)

다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머를 포함하는 바인더; 및
광 개시제를 포함하는 수지 조성물.
A polyfunctional acrylate-based monomer, a binder containing an acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200%; And
A resin composition comprising a photoinitiator.
제1항에 있어서,
상기 바인더의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머를 20 내지 80 중량부, 상기 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머를 20 내지 80 중량부, 및 상기 광 개시제를 1 내지 10 중량부로 포함하는 수지 조성물.
The method according to claim 1,
20 to 80 parts by weight of the polyfunctional acrylate monomer, 20 to 80 parts by weight of the acrylate oligomer having a elongation of 5 to 200%, and 100 to 200 parts by weight of the photoinitiator Is contained in an amount of 1 to 10 parts by weight.
제1항에 있어서,
상기 다관능 아크릴레이트계 모노머는 헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트(EGDA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트(TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트(GPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The polyfunctional acrylate monomer may be at least one selected from the group consisting of hexane diol diacrylate (HDDA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), ethylene glycol diacrylate (EGDA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane At least one member selected from the group consisting of trimethylolpropane triacrylate (TMPEOTA), glycerin propoxylated triacrylate (GPTA), pentaerythritol tetraacrylate (PETA), and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) .
제1항에 있어서,
상기 아크릴레이트계 올리고머는 아크릴레이트 관능기를 2개 이상 가지고 있고 에틸렌 옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌 옥사이드(propylene oxide) 및 카프로락톤(caprolactone)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 변성된 것인 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylate oligomer has two or more acrylate functional groups and is modified with at least one selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide and caprolactone.
제1항에 있어서,
무기 미립자를 더 포함하는 수지 조성물.
The method according to claim 1,
And further comprising inorganic fine particles.
제5항에 있어서,
상기 바인더의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 무기 미립자를 1 내지 100 중량부로 포함하는 수지 조성물.
6. The method of claim 5,
And 1 to 100 parts by weight of the inorganic fine particles when the total weight of the binder is 100 parts by weight.
제 5 항에 있어서,
상기 무기 미립자는 실리카 나노 미립자, 알루미늄 옥사이드 미립자, 티타늄 옥사이드 미립자 및 징크 옥사이드 미립자로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 수지 조성물.
6. The method of claim 5,
Wherein the inorganic fine particles comprise at least one selected from the group consisting of silica nanoparticles, aluminum oxide fine particles, titanium oxide fine particles, and zinc oxide fine particles.
제 1 항에 있어서,
유기 용매를 더 포함하는 수지 조성물.
The method according to claim 1,
A resin composition comprising an organic solvent.
제 1 항에 있어서,
편광자 보호 필름을 형성하는데 사용되는 것인 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Is used to form a polarizer protective film.
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