KR101594869B1 - Glass composition having refractive indexes using fluxes by glass cullet and glass bead having refractive indexes using those coarse glass powder - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 유리조각 일명 그라스 컬렛(glass cullet)을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리 조성물 및 유리알에 관한 것으로, 구체적으로는 고투명도와 건조시 뿐만 아니라 습윤의 조건에서도 높은 재귀반사성을 유지하면서 특히 기존의 재생 소다 석회(Soda-Lime)계인 조분의 유리조각로 생산되는 굴절률 1.5 내외의 굴절률을 가지는 유리알보다 높고 굴절률(nd:1.6~2.2)을 가지는 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물 및 유리 조성물을 조분화한 유리가루를 이용한 굴절률을 가지는 유리알에 관한 것이다.
The present invention relates to a glass composition and a glass bead having a refractive index using a glass cullet, a glass cullet, as a bulking agent, and more particularly to a glass composition having high transparency and high retroreflectivity, A glass bead composition having a refractive index higher than that of a glass bead having a refractive index of 1.5 or less and a refractive index (nd: 1.6 to 2.2) produced as a glass piece of regenerated soda-lime glass To a glass bead having a refractive index using a glass powder obtained by subjecting the composition to coarse differentiation.
현대 사회는 인적, 물적 이동량의 증가로 주간은 물론이고 야간이나 기상의 변화와 관계없이 교통량이 폭증하는 추세이다.In the modern society, the increase of traffic of people and goods, the traffic volume is increasing regardless of the change of night time and weather as well as daytime.
이와 같은 추세와 더불어 교통사고의 증가도 더불어 증가하는 추세에서 운전시 차로의 시인성 확보는 교통사고의 예방차원에서 매우 중요한 사항인 것이다.This trend is accompanied by an increase in the number of traffic accidents as well as securing the visibility of the lane during driving is a very important issue for the prevention of traffic accidents.
상기와 같은 차로의 시인성 확보를 위한 도로표면에 구비된 차로 구획 표시용 도료나 도로표지판 등등에 혼합되어 현재 사용되는 유리비드 즉, 유리알은 일반유리와 비슷한 굴절률(nd=1.5)을 가진 유리알이 사용되어 왔으나, 교통량이 많아지고 도로의 구조가 좋지 못하여 운전자의 판단이 흐려지는 곳이나 악천후 및 야간주행시 안전하고 명확한 차로 표시를 위해 재귀반사 휘도가 높은 고굴절 유리알이 일부분 사용되고 있으며 점차 응용분야가 확대되고 있다.The glass beads, that is, the glass beads currently mixed with the paint for road marking display, the road signs, etc., provided on the road surface for securing the visibility of the lane are used as the glass beads having a refractive index (nd = 1.5) However, high-refractivity glass balls with high reflex reflection brightness are being used in places where the driver's judgment is blurred because of heavy traffic and bad road structure, and in the case of bad weather and night driving.
한편, 종래 사용되는 재생 소다 석회(Soda-Lime)계 조분의 유리조각로 제조된 유리알은 다양한 분야에서 사용되고 있으나 일반적으로 nd(굴절률 지수)가 1.5 ~ 1.6 범위로 유리의 광학적 특성인 재귀반사성(retroreflectivity)을 활용한 노면 표시용으로의 시인성(visibility)을 높여 운전자 및 보행자의 안전을 도모하는 데는 노면이 습윤 시 굴절률 저하로 인하여 효능이 저하된다. Glass spheres made of glass fragments of soda-lime-based coarse powder have been used in various fields. In general, nd (index of refraction index) is in the range of 1.5 to 1.6, and retroreflectivity ) To improve the visibility of the road surface for road safety and safety of drivers and pedestrians, the efficiency of the road surface is deteriorated due to the decrease of the refractive index during wetting.
재귀반사성이 양호하다는 것은 입사된 빛이 더욱 많이 입사각으로 반사된다는 것을 의미하고, 이러한 재귀반사성의 정도에는 표면적 성질, 물질의 조성, 그리고 그에 따른 굴절률과 투명도가 복합적으로 영향을 끼친다. The good reflex reflectance means that the incident light reflects more at the incident angle, and the degree of the reflex reflectivity has a complex influence on the surface property, the composition of the material, and accordingly, the refractive index and the transparency.
현재 도로의 노면이 습윤시 안전을 위한 종래기술로서, 미국특허 제7,045,475호에서는 산화규소(SiO2)를 포함하는 조성으로써 제조된, 굴절률(nd) 1.59의 재귀반사성 유리알을 개시하고 있다. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] U.S. Patent No. 7,045,475 discloses a retroreflective glass bead having a refractive index (nd) of 1.59, which is manufactured by a composition including silicon oxide (SiO 2 ) as a conventional technique for road safety on the road surface of current roads.
상기 기술의 경우에는 단일한 구형 유리알로써 재귀반사성을 도모하여 구조적으로 복잡하지는 않지만, 상기 굴절률(nd) 1.59는 구형의 유리알로써 높은 재귀반사성을 구현하기 위한 고굴절률 조건이 아니라는 점에서 유리알은 노면 시공 후 경과 시간과 기상 조건(노면 습윤시)에 따른 재귀 반사 휘도의 저하로 원래 목적으로 하는 시인성을 충족시키지 못하여, 우수한 재귀반사성을 제공하지는 못한다. In the case of the above-described technique, the spherical glass beads do not have a complicated structure because of retroreflectivity. However, since the refractive index (nd) 1.59 is spherical glass beads, it is not a high refractive index condition for realizing high retroreflectivity, It is not possible to satisfy the original intended visibility due to the decrease of the retroreflective luminance depending on the elapsed time and the weather condition (when the road surface is wet), and thus it does not provide excellent retroreflectivity.
또한 대한민국 특허출원 제10-2010-0009432호에서는 중심의 큰 유리알에, 광반사성 접착제를 이용하여 작은 복수개의 유리알을 결합시킴으로써 제조된 복합 재귀반사체 등을 일부분 사용되고 있다. In Korean Patent Application No. 10-2010-0009432, a composite retroreflector manufactured by bonding a plurality of small glass balls to a large glass bulb in the center using a light reflective adhesive is partially used.
복합 재귀 반사체의 경우 입사된 빛이 난반사성으로 인해 복수 개의 방향으로 반사되고, 그 방향 중에는 입사각 방향이 포함된다는 재귀반사성을 일부 나타내고 있으나, 상기 기술은 접착된 복수개의 미세 유리알이 노면 표시와 자동차 타이어 마찰에 의하여 쉽게 탈락할 수 밖에 없는 취약한 구조를 가지고 있어 범용적으로 사용하는데 한계가 있다.In the case of the composite retroreflector, the incident light reflects in a plurality of directions due to irregular reflection, and some of the retroreflectivity indicates that the incident angle is included in the direction. However, It has a weak structure that can not easily fall out due to friction, so that it is limited to general use.
이러한 기술적 또는 실용적 한계로 인하여, 재귀반사성 부재로서, 1) 내구성이 높은 단순한 구형 구조로, 2) 노면의 건조 및 습윤의 다양한 환경에서도 높은 재귀반사성을 보유하고, 3) 투명도, 굴절률 등 다양한 광학 특성이 재귀반사성 구현을 위해 높은 굴절률을 가져 입사된 빛을 입사각으로 반사하는 비율이 높은 재귀반사성 유리알에 대한 요구가 지속되고 있으나, 이러한 고굴절률 유리알을 생산하기 위해서는 기존의 소다 석회(Soda-Lime)계 유리 조성으로 생산할 수 없으며, 유리 조성이 매우 까다롭고 유리화가 어려운 문제점이 있다. 특히 굴절률 1.8 이상의 유리는 기존의 조성과 제조 방법(한국특허공고 제10-1996-1656호)으로는 유리화 및 이를 이용한 유리알 제조가 매우 어렵다. Due to such technological or practical limitations, the retroreflective member is required to have: 1) a simple spherical structure with high durability, 2) high retroreflectivity even in various environments of drying and wetting of the road surface, and 3) various optical properties such as transparency and refractive index In order to realize this retroreflective property, there is a demand for a retroreflective glass bead having a high refractive index and a high reflection ratio of incident light at an incident angle. However, in order to produce such a high-refractivity glass bead, a conventional soda- The glass composition can not be produced, and the glass composition is very difficult and vitrification is difficult. Particularly, it is very difficult to vitrify and manufacture glass having a refractive index of 1.8 or more with the conventional composition and manufacturing method (Korean Patent Publication No. 10-1996-1656).
또한 특허공보(JP33-3352, JP55-47245, JP54-139916, JP60-54253, JP54-25925)의 경우는 고굴절률 유리 조성이라고 할 수 있으나, 유리화 하기 위해서는 많은 어려움을 갖고 있다. In the case of the patent publications (JP 33-3352, JP55-47245, JP54-139916, JP60-54253, JP54-25925), high refractive index glass composition can be said, but it is difficult to vitrify.
일반적으로 기존의 고굴절률 유리알은 용이한 유리화를 위하여 SiO2의 함량을 TiO2와 비슷하게 사용하거나 더 많은 양을 사용함으로써 굴절률이 1.7 이하의 유리알이 제조되어 사용되었다. In general, a glass bead having a refractive index of 1.7 or less was prepared by using SiO 2 in a manner similar to TiO 2 or by using a larger amount of the glass beads in order to easily vitrify the existing high refractive index glass beads.
유리의 굴절률을 결정하는 가장 큰 요인은 유리를 이루고 있는 성분이다. 실용적인 고굴절률 유리알 제조에 있어서 TiO2, BaO의 함량은 고굴절률을 나타내는 중요한 성분으로서, BaO는 PbO를 제외한 2가 산화물 중 굴절률 증가 효과가 가장 강한 산화물이다. The most important factor in determining the refractive index of glass is the constituent of glass. In practical high refractive index glass beads, the content of TiO 2 and BaO is an important component showing a high refractive index, and BaO is an oxide having the strongest refractive index increase effect among divalent oxides except PbO.
이는 이온 반경이 큰 중원소에 속하는 Ba++가 유리에 첨가되어 유리의 밀도를 증가시키기 때문이다. 그러나 고굴절률 산화물인 TiO2를 다량 함유한 유리는 유리화 과정에서 상 변이를 일으켜 착색되어 투명한 유리를 만들기 어려우며, 과량의 TiO2, BaO는 유리화 과정에서 유리 용해로의 침식을 심화시키고, 냉각 공정에서 결정화가 쉽게 이루어져 실투되므로 유리알 제조를 위한 적합한 유리화 조성의 선정 기술이 요구된다.
This is because Ba ++, which belongs to the heavy metal having a large ionic radius, is added to the glass to increase the density of the glass. However, glass containing a large amount of high refractive index oxide, TiO 2 , tends to cause phase shift during vitrification, making it difficult to produce transparent glass. Excess TiO 2 and BaO increase the erosion of the glass melting furnace during vitrification, It is required to select a suitable vitrification composition for producing glass beads.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems,
고굴절률 산화물인 TiO2, BaO 및 ZnO을 주성분으로 하는 유리 및 유리알 제조에 있어 발생하는 상 변이에 의한 변색이나, 높은 유리전이(TG) 온도로 특히, 용융로의 일종인 연속용해로(Continuous melting furnace)로 유리 조성물을 용융할 때 용융로 전단에서의 흐름이 저하되는 것을 방지하고, 상 분리 경향성과 결정화 경향성에 의한 냉각 과정에서의 결정핵이나 미세 결정의 석출에 따른 결정화 및 실투를 방지하거나, 용융과정에서 용융로의 내화물과의 반응에 의한 용융로의 침식을 억제하기 위하여 안정제, 수식 산화물 및 실투 억제 및 침식 방지용 산화물로 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3 계의 조성을 가지는 LCD glass cullet 또는 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel glass cullet, SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 조성을 가진 CRT Funnel glass cullet 및 Bi2O3, Bi4Ti3O12, SrTiO3, P2O5, SnO2를 함유한 혼합물로 nd=1.65이상의 굴절률을 가지는 유리 조성물 및 유리알 성형 장치인 유동소성방식(Vertical shaft kiln) 또는 직접 용융 분사 방식에 의한 유리알을 용이하면서 안정하게 제조할 수 있도록 함과 동시에 고굴절률 유리알이 갖고 있는 고비용 제조의 경제적인 문제점을 해결함으로써 재귀반사성의 특성을 살린 고굴절률 유리알의 범용적인 사용이 가능하도록 하는 유리조각을 매용제로 활용한 다양한 굴절률을 가지는 유리알 조성물 및 상기 유리 조성물을 조분화한 유리가루를 이용한 다양한 굴절률을 가지는 유리알을 제공함에 본 발명의 목적이 있다.
In the continuous melting furnace, which is a type of melting furnace, with a high glass transition temperature (TG), discoloration due to phase shift occurring in the production of glass and glass beads mainly composed of TiO 2, BaO and ZnO as high refractive index oxides It is possible to prevent the flow at the front end of the melting furnace from being lowered when the glass composition is melted and to prevent crystallization and devitrification due to precipitation of crystal nuclei and fine crystals during the cooling process by the phase separation tendency and the crystallization tendency, A stabilizer, a modified oxide, and an oxide of an LCD glass cullet having SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 -based composition as an oxide for prevention of erosion and erosion to prevent erosion of the melting furnace due to the reaction with the refractory of SiO 2 -Na 2 OK 2 O-BaO- SrO 2 -ZrO 2 based on CRT Panel glass cullet, SiO 2 -Na 2 OK 2 O-PbO-CaO -based CRT Funnel having a composition of glass cullet and Bi 2 O 3, Bi 4 Ti 3 O 12 , SrTiO 3 , P 2 O 5 and SnO 2 , and a glass composition having a refractive index of nd = 1.65 or more and a glass bulb by a vertical shaft kiln or a direct melting injection method, which is a glass bulb forming apparatus, The present invention relates to a glass bead composition having various refractive indices and a glass bead composition using the glass beads as a chelating agent which enables universal use of high refractive index glass beads utilizing the property of reflexibility by solving the economical problem of high cost production of high- The present invention provides an object of the present invention to provide a glass bead having various refractive indices using a glass powder obtained by subjecting the glass beads to various kinds of refining.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명인 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물 및 유리 조성물을 조분화한 유리가루를 이용한 굴절률을 가지는 유리알의 구체적인 해결적 수단은,In order to accomplish the above object, there is provided a glass bulb composition having a refractive index utilizing glass fragments as a bulking agent according to the present invention, and a specific means for solving the glass bulb having a refractive index using glass powder,
"유리알 조성물에 있어서,
10 내지 50 중량%의 TiO2; 10 내지 50 중량%의 BaO; 1 내지 30 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet); 1 내지 30 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet); 1 내지 30 중량%의 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet); 1 내지 20 중량%의 B2O3; 0.1 내지 20 중량의 PbO; 0.1 내지 10 중량%의 Bi2O3; 0.1 내지 10 중량%의 P2O5를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물과,
20 내지 50 중량%의 TiO2, 15 내지 50 중량%의 BaO, 1 내지 30 중량%의 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet), 1 내지 10 중량%의 SnO2, 0.1 내지 10 중량%의 Bi4Ti3O12, 0.1 내지 10 중량%의 SrTiO3, 0.1 내지 10 중량%의 Bi2O3, 및 0.1 내지 10 중량%의 P2O5를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물과,
유리알 조성물에 있어서, 주성분으로 고굴절 산화물인 TiO2 20 내지 85 중량% 및 BaO 15 내지 80 중량%와; 상기 주성분 100중량부당 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet), SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet)로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet) 1~30 중량부와; B2O3 1 내지 20 중량부와; PbO 1 내지 20 중량부와; Bi2O3 0.1 내지 10중량부와; P2O5 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물과,
유리알 조성물에 있어서, 주성분으로 고굴절 산화물인 TiO2 20 내지 85 중량% 및 BaO 15 내지 80 중량%와; 상기 주성분 100중량부당 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet)1~30 중량부와; SnO2 1 내지 10 중량부와; Bi4Ti3O12 0.1 내지 10 중량부와; SrTiO3 0.1 내지 10 중량부와; Bi2O3, 0.1 내지 10 중량부와; P2O5 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물과,
TiO2, BaO, ZnO로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 고굴절 산화물 및, SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet)로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet)과, Bi2O3, P2O5, SnO2중 1종 이상의 첨가제로 이루어진 유리 조성물을 조분화한 유리가루를 이용한 굴절률을 가지는 유리알에 있어서,
SrO, Bi4Ti3O12, SrTiO3, ZrO2를 포함한 것을 특징으로 하는 유리 조성물을 조분화한 유리가루를 이용한 굴절률을 가지는 유리알"을 구성적 특징으로 함으로서 상기의 목적을 달성할 수 있다.
"In the glass bead composition,
Of 10 to 50% by weight TiO 2; 10 to 50% by weight of BaO; 1 to 30% by weight of SiO 2 -Na 2 OK 2 O-BaO-SrO 2 -ZrO 2 based CRT Panel glass cullet; 1 to 30% by weight of a CRT Funnel glass cullet of SiO 2 - Na 2 O 2 O - PbO - CaO; 1 to 30% by weight of an SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 glass glass cullet; 1 to 20% by weight of B 2 O 3 ; 0.1 to 20 parts by weight of PbO; 0.1 to 10% by weight of Bi 2 O 3 ; 0.1 to 10% by weight of P 2 O 5 , and a glass bead composition having a refractive index,
A glass cullet of 20 to 50 wt% of TiO 2 , 15 to 50 wt% of BaO, 1 to 30 wt% of SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 , 0.1 to 10% by weight of Bi 2 O 3 , and 0.1 to 10% by weight of P 2 O 5 , based on 100 weight% of SnO 2 , 0.1 to 10 wt% of Bi 4 Ti 3 O 12 , 0.1 to 10 wt% of SrTiO 3 , A glass bead composition having a refractive index using a glass piece as a bulking agent,
A glass bead composition comprising 20 to 85% by weight of TiO 2 , which is a high refractive index oxide, and 15 to 80% by weight of BaO as main components; The main component by weight per 100 parts by weight of SiO 2 -Na 2 OK 2 O- BaO-SrO 2 -ZrO 2 based on Panel CRT glass (glass cullet), SiO 2 -Na 2 OK 2 O-PbO-CaO -based glass of the CRT Funnel 1 to 30 parts by weight of at least one glass cullet selected from the group consisting of glass cullet and SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 glass glass cullet; 1 to 20 parts by weight of B 2 O 3 ; 1 to 20 parts by weight of PbO; 0.1 to 10 parts by weight of Bi 2 O 3 ; 0.1 to 10 parts by weight of P 2 O 5, and a glass bead composition having a refractive index,
A glass bead composition comprising 20 to 85% by weight of TiO 2 , which is a high refractive index oxide, and 15 to 80% by weight of BaO as main components; 1 to 30 parts by weight of a glass cullet of SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 based on 100 parts by weight of the main component; 1 to 10 parts by weight of SnO 2 ; 0.1 to 10 parts by weight of Bi 4 Ti 3 O 12 ; 0.1 to 10 parts by weight of SrTiO 3 ; Bi 2 O 3 , 0.1 to 10 parts by weight; 0.1 to 10 parts by weight of P 2 O 5, and a glass bead composition having a refractive index,
At least one high refractive index oxide selected from the group consisting of TiO 2 , BaO and ZnO, a glass cullet of SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 , SiO 2 -Na 2 OK 2 O At least one glass selected from the group consisting of a glass cullet of CRT Panel based on -BaO-SrO 2 -ZrO 2, and a glass cullet of CRT Funnel based on SiO 2 -Na 2 OK 2 O-PbO-CaO 1. A glass bead having a refractive index using a glass powder obtained by subjecting a glass composition consisting of a glass cullet and at least one additive selected from Bi 2 O 3 , P 2 O 5 and SnO 2 ,
A glass bead having refractive index using a glass powder obtained by subjecting a glass composition containing SrO, Bi 4 Ti 3 O 12 , SrTiO 3 , and ZrO 2 to coarse grinding, as a constitutional feature.
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전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면 광학 특성에 따른 재귀반사성이 우수하면서도, 구형의 구조로 내구성이 우수하며, 사용 환경에 따른 최적의 굴절률 및 물리 화학적 내구성을 가지는 유리 조성물과 이러한 유리 조성물로 보다 경제적으로 생산된 유리알을 이용할 수 있는 것이다.As described above, according to the present invention, it is possible to provide a glass composition which is excellent in retroreflectivity depending on optical characteristics, has excellent spherical structure and excellent durability, has an optimum refractive index and physico-chemical durability according to the use environment, Can be used.
이상에서 본 발명을 특정의 바람직한 실시예를 들어 도시하고 설명하였으나, 본 발명은 상기한 실시예에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변경과 수정이 가능할 수 있을 것이다.
While the present invention has been shown and described with reference to certain preferred embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It will be understood that various changes and modifications may be possible without departing from the scope of the invention.
도 1은 1,450℃에서 용융된 본 발명에 의해 조성된 유리알 조성물과 종래 기술로 조성된 유리알 조성물을 비교한 사진,
도 2는 본 발명에 의해 조성된 유리알 조성물을 실험실에서 제조한 구형상의 유리알 사진,
도 3은 본발명에 의해 조성된 유리알 조성물을 실험실에서 제조한 구형상의 유리알과 종래 Soda-lime계 1.5내외의 굴절율을 가지는 유리알을 건조 상태에서 비교한 사진,
도4는 본발명에 의해 조성된 유리알 조성물을 실험실에서 제조한 구형상의 유리알과 종래 Soda-lime계 1.5내외의 굴절율을 가지는 유리알을 습윤 조건(물에 잠입한 상태)에서 비교한 사진.FIG. 1 is a photograph showing a comparison between a glass bead composition formed by the present invention melted at 1,450 ° C. and a glass bead composition prepared by the prior art,
FIG. 2 is a photograph of spherical glass beads prepared in the laboratory by a glass bead composition prepared according to the present invention,
FIG. 3 is a photograph of a glass bead composition prepared according to the present invention in comparison with a spherical glass bead prepared in a laboratory and a glass bead having a refractive index of 1.5 or less in the conventional Soda-lime system,
FIG. 4 is a photograph of a spherical glass bead prepared in a laboratory and a glass bead having a refractive index of about 1.5 or more in a conventional soda-lime system in a wet condition (a state in which the glass bead is immersed in water) prepared according to the present invention.
이하, 본 발명인 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물 및 유리 조성물을 조분화한 유리가루를 이용한 굴절률을 가지는 유리알에 대하여 도면과 함께 구체적인 구성 및 작용에 대하여 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, a glass bead composition having a refractive index using the glass beads of the present invention as a flavoring agent and a glass bead having a refractive index using a glass bead obtained by segregating a glass composition will be described in detail with reference to the drawings.
도 1은 1,450℃에서 용융된 본 발명에 의해 조성된 유리알 조성물과 종래 기술로 조성된 유리알 조성물을 비교한 사진이며, 도 2는 본 발명에 의해 조성된 유리알 조성물을 실험실에서 제조한 구형상의 유리알 사진이고, 도 3은 본발명에 의해 조성된 유리알 조성물을 실험실에서 제조한 구형상의 유리알과 종래 Soda-lime계 1.5내외의 굴절율을 가지는 유리알을 건조 상태에서 비교한 사진이며, 도 4는 본발명에 의해 조성된 유리알 조성물을 실험실에서 제조한 구형상의 유리알과 종래 Soda-lime계 1.5내외의 굴절율을 가지는 유리알을 습윤 조건(물에 잠입한 상태)에서 비교한 사진이다.
FIG. 1 is a photograph of a glass bead composition prepared by the present invention melted at 1,450.degree. C. and a glass bead composition prepared according to the prior art. FIG. 2 is a photograph of a glass bead composition prepared according to the present invention, FIG. 3 is a photograph of a glass bead composition prepared by the present invention in the form of a spherical glass bead prepared in a laboratory and a glass bead having a refractive index of 1.5 or less in a conventional Soda-lime system in a dry state. FIG. The spherical glass beads prepared in the laboratory and the glass beads having a refractive index of 1.5 or less in the conventional Soda-lime system were compared in a wet condition (a state in which they were immersed in water).
우선, 하기에서 설명하는 유리 조성물을 조분화한 유리가루를 이용한 굴절률을 가지는 유리알의 구성을 살펴보면,First, the structure of a glass bead having a refractive index using a glass powder obtained by subjecting a glass composition as described below,
TiO2, BaO, ZnO로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 고굴절 산화물 및 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet)로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet)과 Bi2O3, P2O5, SnO2중 1종 이상의 첨가제를 포함하는 것이며,At least one high refractive index oxide selected from the group consisting of TiO 2 , BaO and ZnO, and a glass cullet of SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 , SiO 2 -Na 2 OK 2 O- At least one glass piece selected from the group consisting of a glass cullet of a CRT Panel of BaO-SrO 2 -ZrO 2 system, and a glass cullet of CRT Funnel of a SiO 2 -Na 2 OK 2 O-PbO-CaO system (glass cullet) and at least one of Bi 2 O 3 , P 2 O 5 and SnO 2 ,
바람직하게는,Preferably,
상기 유리알은, B2O3, SrO, Bi4Ti3O12, SrTiO3, ZrO2를 포함한 것이다.The glass beads include B 2 O 3 , SrO, Bi 4 Ti 3 O 12 , SrTiO 3 , and ZrO 2 .
더욱 바람직하게는, 상기 유리알은 SiO2, Al2O3 및 B2O3로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리안정화제를 포함한 것이며, 상기 유리알은 50~1500㎛으로 한정한 것이다.
More preferably, the glass beads include at least one glass stabilizer selected from the group consisting of SiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 , and the glass beads are limited to 50 to 1500 μm.
한편, 또 다른 본 발명인 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물에 대하여 설명하면,Meanwhile, a glass bead composition having a refractive index using another piece of glass of the present invention as a flavoring agent will be described.
유리알 조성물에 있어서,In the glass bead composition,
10 내지 50 중량%의 TiO2; 10 내지 50 중량%의 BaO; 1 내지 30 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet); 1 내지 30 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet); 1 내지 30 중량%의 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet); 1 내지 20 중량%의 B2O3; 0.1 내지 20 중량의 PbO; 0.1 내지 10 중량%의 Bi2O3; 0.1 내지 10 중량%의 P2O5를 포함하는 것이며,Of 10 to 50% by weight TiO 2; 10 to 50% by weight of BaO; 1 to 30% by weight of SiO 2 -Na 2 OK 2 O-BaO-SrO 2 -ZrO 2 based CRT Panel glass cullet; 1 to 30% by weight of a CRT Funnel glass cullet of SiO 2 - Na 2 O 2 O - PbO - CaO; 1 to 30% by weight of an SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 glass glass cullet; 1 to 20% by weight of B 2 O 3 ; 0.1 to 20 parts by weight of PbO; 0.1 to 10% by weight of Bi 2 O 3 ; 0.1 to 10% by weight of P 2 O 5 ,
바람직하게는, 20 내지 50 중량%의 TiO2, 15 내지 50 중량%의 BaO, 1 내지 30 중량%의 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet), 1 내지 10 중량%의 SnO2, 0.1 내지 10 중량%의 Bi4Ti3O12, 0.1 내지 10 중량%의 SrTiO3, 0.1 내지 10 중량%의 Bi2O3, 및 0.1 내지 10 중량%의 P2O5를 포함하는 것이다.Preferably, a glass cullet of 20 to 50% by weight of TiO 2 , 15 to 50% by weight of BaO, 1 to 30% by weight of SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 , 1 to 10% by weight of SnO 2 , 0.1 to 10% by weight of Bi 4 Ti 3 O 12 , 0.1 to 10% by weight of SrTiO 3 , 0.1 to 10% by weight of Bi 2 O 3 and 0.1 to 10% P 2 O 5 .
더욱 바람직하게는,More preferably,
유리알 조성물에 있어서, 주성분으로 고굴절 산화물인 TiO2 20 내지 85 중량% 및 BaO 15 내지 80 중량%와; 상기 주성분 100중량부당 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet), SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet)로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet) 1~30 중량부와; B2O3 1 내지 20 중량부와; PbO 1 내지 20 중량부와; Bi2O3 0.1 내지 10중량부와; P2O5 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것이며,A glass bead composition comprising 20 to 85% by weight of TiO 2 , which is a high refractive index oxide, and 15 to 80% by weight of BaO as main components; The main component by weight per 100 parts by weight of SiO 2 -Na 2 OK 2 O- BaO-SrO 2 -ZrO 2 based on Panel CRT glass (glass cullet), SiO 2 -Na 2 OK 2 O-PbO-CaO -based glass of the CRT Funnel 1 to 30 parts by weight of at least one glass cullet selected from the group consisting of glass cullet and SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 glass glass cullet; 1 to 20 parts by weight of B 2 O 3 ; 1 to 20 parts by weight of PbO; 0.1 to 10 parts by weight of Bi 2 O 3 ; 0.1 to 10 parts by weight of P 2 O 5 ,
한편, 유리알 조성물에 있어서, 주성분으로 고굴절 산화물인 TiO2 20 내지 85 중량% 및 BaO 15 내지 80 중량%와; 상기 주성분 100중량부당 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet)1~30 중량부와; SnO2 1 내지 10 중량부와; Bi4Ti3O12 0.1 내지 10 중량부와; SrTiO3 0.1 내지 10 중량부와; Bi2O3, 0.1 내지 10 중량부와; P2O5 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 구성이다.
On the other hand, in the glass bead composition, 20 to 85% by weight of TiO 2 , which is a high refractive index oxide, and 15 to 80% by weight of BaO, 1 to 30 parts by weight of a glass cullet of SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 based on 100 parts by weight of the main component; 1 to 10 parts by weight of SnO 2 ; 0.1 to 10 parts by weight of Bi 4 Ti 3 O 12 ; 0.1 to 10 parts by weight of SrTiO 3 ; Bi 2 O 3 , 0.1 to 10 parts by weight; 0.1 to 10 parts by weight of P 2 O 5 .
상기와 같이 구성된 본 발명에서 특히, Bi4Ti3O12, SrTiO3와 SnO2는 굴절률 향상에 매우 중요한 구성요소이며, P2O5의 경우는 유리알의 투명성을 향상시켜 투과율을 높이는데 매우 중요한 구성요소인 것이다.In the present invention thus constructed, Bi 4 Ti 3 O 12 , SrTiO 3 and SnO 2 are very important components for improving the refractive index. In the case of P 2 O 5 , it is very important to improve the transparency of the glass beads and increase the transmittance It is a component.
상기와 같이, 구성된 본 발명의 유리알 및 유리알 조성물은 고굴절 산화물을 포함하는 성분들을 첨가하여 굴절률 1.5 이상의 유리를 제조하는 경우, 상기 성분들 사이에서 다양한 화학적 작용이 발생하며, 이에 열역학적으로 불안정한 유리의 특성상 그 제조공정에서 실투(失透), 유리질 미형성 등 다양한 방해적 현상이 발생할 수 있다. As described above, the glass beads and the glass bead composition of the present invention, which are constituted as described above, undergo various chemical reactions among the components when a glass having a refractive index of 1.5 or more is added by adding components including a high refractive index oxide. Various disturbing phenomena such as devitrification and formation of vitreous may occur in the manufacturing process.
이러한 현상의 원인은 실로 다양하며, 이를 예측하고, 면밀하게 조성 및 함량을 조절하는 것은 투명한 고굴절률 유리를 제조하는 기술의 핵심이다. The cause of this phenomenon is indeed varied, and predicting it, carefully controlling the composition and the content is the key to the technology of manufacturing transparent high refractive index glass.
한 예로, 고굴절율 구현을 위하여 유리질 중 고굴절 산화물인 TiO2, BaO 및 ZnO 등의 함량비를 높이면 유리조성물에 실투현상이 일어날 가능성은 매우 높아진다. For example, if the content ratio of high refractive index oxides such as TiO 2 , BaO, and ZnO is increased in order to realize a high refractive index, the probability of occurrence of a slip phenomenon in a glass composition is increased.
이러한 실투를 방지하고 고굴절률 유리 조성물을 구현하기 위해, 통상적으로는 고굴절 산화물과 함께 유리질 안정화를 도모하기 위한 SiO2, Al2O3, ZrO2 등 다양한 첨가제를 첨가하였다. In order to prevent such devitrification and to realize a high refractive index glass composition, SiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 Were added.
그러나 이러한 다양한 추가 성분의 첨가에도 불구하고, 1.7 이상의 고굴절률 유리를 제조하는 데 있어서는 실투 현상이 잦아지는 한계가 있어왔으며, However, in spite of the addition of these various additional components, there has been a limit to the frequent slipping phenomenon in manufacturing a high refractive index glass of 1.7 or more,
본 발명은 이를 극복하기 위해 SiO2-Al2O3-BaO-B2O3 계의 LCD 유리조각(glass cullet) 또는 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet) 및 Bi2O3, P2O5, 또는 SnO2를 추가적으로 포함할 수 있는 유리 조성물을 제공하는 것이다. In order to overcome the disadvantages, the present invention provides a glass cullet of SiO 2 -Al 2 O 3 -BaO-B 2 O 3 system or a CRT of SiO 2 -Na 2 OK 2 O-BaO-SrO 2 -ZrO 2 system Panel glass pieces, a glass cullet of SiO 2 -Na 2 OK 2 O-PbO-CaO system and a glass cullet of Bi 2 O 3 , P 2 O 5 , or SnO 2 To provide a glass composition.
상기와 같은 성분을 포함하여 유리알을 제조할 경우, TiO2, ZnO, BaO 등의 고굴절률 산화물을 포함하는 고굴절률 유리 조성물을 제조함에 있어서 SiO2-Al2O3-BaO-B2O3 계의 조성을 가지는 LCD 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 조성을 가진 CRT Panel 유리조각(glass cullet), 또는 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 조성을 가진 CRT Funnel 유리조각(glass cullet)은 유리 용해 과정에서 유리의 Network former, Network modifier, Intermediate로 작용하여 유리의 TG온도 및 점도를 저하시켜 연속식으로 고굴절률 유리 조성물을 제조하는데 있어서의 결정화에 따른 실투현상이 일어날 확률이 현저하게 낮출 수 있으며, Bi2O3, P2O5, SnO2, B2O3 또한 비교적 미량의 첨가로 고굴절률 유리의 높은 결정화 경향성을 감소시킬 수 있다.In the preparation of glass beads containing the above-mentioned components, a high refractive index glass composition including a high refractive index oxide such as TiO 2 , ZnO, BaO, etc. is prepared by adding SiO 2 --Al 2 O 3 --BaO - B 2 O 3 A glass cullet having a composition of SiO 2 --Na 2 OK 2 O - BaO - SrO 2 --ZrO 2 system, or a glass cullet having a composition of SiO 2 --Na 2 OK 2 O - CRT Funnel Glass Cullet with PbO-CaO system composition acts as a network former, network modifier, and intermediate of glass during glass dissolution process, thereby lowering TG temperature and viscosity of glass to continuously produce high refractive index glass composition And the addition of a relatively small amount of Bi 2 O 3 , P 2 O 5 , SnO 2 and B 2 O 3 also reduces the high crystallization tendency of the high refractive index glass .
SnO2의 첨가는 SnO2가 고굴절률 산화물일 뿐만 아니라 유리 용융에서 청정제의 역할로 고굴절률 유리가 가지는 고온 점성에 의한 유리알에 기포를 감소시킬 수 있으며, TiO2 유리 조성물의 결정화 현상을 감소시킨다. Addition of SnO 2 can reduce the bubbles in the glass beads by high-temperature viscosity having a high refractive index glass as well as a refractive index of the oxide and the SnO 2 in the glass melt into the role of the detergent, thereby reducing the crystallization phenomenon of TiO 2 glass composition.
따라서 유리조각(glass cullet) 및 첨가 산화물의 적용은 고굴절률 산화물인 TiO2, ZnO 및 BaO의 함량을 늘려 더 높은 굴절률을 가지는 유리 조성물을 만들 수 있다. Therefore, the application of the glass cullet and the additive oxide can increase the content of the high refractive index oxides TiO 2 , ZnO and BaO to make a glass composition having a higher refractive index.
즉, 본 발명에 따른 유리 조성물로 생산된 유리알을 투명하면서도 높은 굴절률이 구현될 수 있다.That is, the glass beads produced from the glass composition according to the present invention can be transparent and have a high refractive index.
구체적인 예시로, TiO2를 20 중량% 이상 포함하고, BaO를 15 중량% 이상 포함하는 유리알의 경우, 5 중량% 이상의 SiO2-Al2O3-BaO-B2O3 계의 LCD 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet), 또는 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet), 1 중량% 이상의 Bi2O3, 또는 1 중량% 이상의 P2O5, 1% 중량이상의 SnO2를 첨가하면 실투 확률의 감소 효과(투명도 증대 효과)를 볼 수 있다. As a specific example, in the case of a glass bead containing 20 wt% or more of TiO 2 and containing 15 wt% or more of BaO, an LCD glass piece of SiO 2 -Al 2 O 3 -BaO-B 2 O 3 system of 5 wt% Glass cullet, SiO 2 -Na 2 OK 2 O-BaO-SrO 2 -ZrO 2 CRT panel glass slice or SiO 2 -Na 2 OK 2 O-PbO-CaO CRT Funnel glass slice (transparency increasing effect) can be seen when glass cullet, 1% by weight or more Bi 2 O 3 , 1% by weight or more P 2 O 5 and 1% by weight or more SnO 2 are added.
TiO2의 함량이 30 중량% 이상, BaO의 함량이 30 중량% 이상일 경우에 이러한 효과는 더더욱 두드러진다.This effect becomes even more remarkable when the content of TiO 2 is 30 wt% or more and the content of BaO is 30 wt% or more.
특히, 본 발명의 실시 예에 따른 유리알은 ZrO2, SrO, Bi2O3, P2O5 및 SnO2를 포함함으로써 고굴절률과 고투명도를 동시에 겸비한 성질로써 구현될 수도 있다. In particular, the glass bead according to an embodiment of the present invention may include ZrO 2 , SrO, Bi 2 O 3 , P 2 O 5, and SnO 2 so that the glass beads may have high refractive index and high transparency.
이의 더욱 한정적인 예시로서, 본 발명에 따른 유리알은 20 내지 50 중량%의 TiO2, 15 내지 50 중량%의 BaO, 1 내지 30 중량%의 SiO2-Al2O3-BaO-B2O3 계의 LCD 유리조각(glass cullet), 1 내지 10 중량%의 SnO2, 0.1 내지 10 중량%의 Bi4Ti3O12, 0.1 내지 10 중량%의 SrTiO3, 0.1 내지 10 중량%의 Bi2O3, 및 0.1 내지 10 중량%의 P2O5를 포함하는 것을 특징으로 하는 것이다.As a more definite example of this, the glass bead according to the present invention comprises 20 to 50% by weight of TiO 2 , 15 to 50% by weight of BaO, 1 to 30% by weight of SiO 2 -Al 2 O 3 -BaO-B 2 O 3 1 to 10% by weight of SnO 2 , 0.1 to 10% by weight of Bi 4 Ti 3 O 12 , 0.1 to 10% by weight of SrTiO 3 , 0.1 to 10% by weight of Bi 2 O 3 , and 0.1 to 10% by weight of P 2 O 5 .
상기의 조성으로 구현되었을 경우, 본 발명의 일 실시예에 따른 유리알은 더욱 안정하여 고투명도 및 고굴절을 보유한 유리알로서 1.7 내지 2.2의 굴절률(nd)을 나타낼 수 있다. The glass bead according to one embodiment of the present invention is more stable and can exhibit a refractive index (nd) of 1.7 to 2.2 as a glass bead having high transparency and high refractive index when realized with the above composition.
아울러 본 발명에 따른 유리알은, 입경이 1 내지 1500 μm인 것이 바람직하다. The glass beads according to the present invention preferably have a particle diameter of 1 to 1500 μm.
유리알의 입경은 용도에 따라 다르게 설정되어 사용될 수 있으나, 특히 시인성 도료에 혼합되어 도로의 시인성 제고를 목적하는 경우에는, 유리알이 크고 비중이 높아 도료와의 접착력을 높이는 것이 바람직한다(입경 1 μm 이상). Particularly, when it is desired to improve the visibility of the road by mixing with a viscous paint, it is preferable to increase the adhesive force with the paint because the glass beads are large and have a high specific gravity (particle size of 1 μm or more ).
실시예Example 및 And 시험예Test Example 1 : 1.65 내지 2.0 굴절률의 1: refractive index of 1.65 to 2.0 유리비드Glass bead 제조 Produce
본 발명에 따른 굴절율 1.65 이상의 다양한 조성의 유리알 조성물의 구성과 그 굴절율을 측정하였다. 하기 표 1에는 1.65 내지 1.97의 굴절률(nd)을 보이는 성분비가 표시되어 있다.The composition and the refractive index of the glass bead composition of various compositions having a refractive index of 1.65 or more according to the present invention were measured. In Table 1, component ratios showing refractive indices (nd) of 1.65 to 1.97 are shown.
표시된 바와 같이, 조성에 따라 굴절률이 다양하게 변화하나, 1.87 이상의 고굴절률에서는 첨가된 성분들의 조성비를 조절하거나, Bi2O3, Bi4Ti3O12, SrTiO3, B2O3, Al2O3, SrO, P2O5 및 SnO2를 적정 비율 첨가함으로써 실투현상이 나타나지 않는 고굴절률 유리알을 구현할 수 있다. As indicated, one of the refractive index of various changes, depending on the composition, 1.87 or more of high refractive index in adjusting the composition ratio of the additional component, or, Bi 2 O 3, Bi 4 Ti 3 O 12, SrTiO 3, B 2 O 3, Al 2 O 3 , SrO, P 2 O 5, and SnO 2 , a high refractive index glass bead can be realized which does not exhibit a slip phenomenon.
또한 다양한 조성의 유리알 조성물에 산화물을 첨가하여 유리조성물의 착색 방지 및 냉각시의 결정화를 방지할 수 있다. Further, by adding an oxide to the glass bead composition of various compositions, it is possible to prevent the coloring of the glass composition and to prevent crystallization during cooling.
또한 유리알의 특성에 따라 내구성이 강한 조성물 및 ZrO2, Bi2O3를 적정 비율 더욱 첨가함으로써 2.0 이상의 실투현상이 나타나지 않는 고굴절률 유리알을 구현할 수 있다.Further, according to the characteristics of the glass beads, it is possible to realize a high-refractivity glass bead having a durability and an addition ratio of ZrO 2 and Bi 2 O 3 at an appropriate ratio, so that a void of 2.0 or more does not occur.
즉, 도 1에 도시된 바와 같이 좌측의 종래제품의 유리알보다 본 발명의 유리알이 육안으로 보더라도 더욱 색상이 밝고 투명한 것을 확인할 수 있는 바 고굴절률과 더불어 투과율도 향상된 것이다.That is, as shown in FIG. 1, it can be confirmed that the glass beads of the present invention are brighter and more transparent than the glass beads of the conventional product on the left side, and the transmittance is improved in addition to the high refractive index.
이에 대하여 도 2 내지 도 4에서 구체적으로 종래 제품과 본 발명의 비교한 사진을 보더라도 본 발명이 더욱 색상이 밝고 투명한 것을 확인할 수 있는 바 고굴절률과 더불어 투과율도 향상된 것이다.
2 to FIG. 4, it can be seen that the color of the present invention is more bright and transparent as compared with the conventional product and the present invention, and the transmittance is improved in addition to the high refractive index.
Claims (8)
10 내지 50 중량%의 TiO2;
10 내지 50 중량%의 BaO;
1 내지 30 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet);
1 내지 30 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet);
1 내지 30 중량%의 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet);
1 내지 20 중량%의 B2O3; 0.1 내지 20 중량의 PbO;
0.1 내지 10 중량%의 Bi2O3;
0.1 내지 10 중량%의 P2O5를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물.
In the glass bead composition,
Of 10 to 50% by weight TiO 2;
10 to 50% by weight of BaO;
1 to 30% by weight of SiO 2 -Na 2 OK 2 O-BaO-SrO 2 -ZrO 2 based CRT Panel glass cullet;
1 to 30% by weight of a CRT Funnel glass cullet of SiO 2 - Na 2 O 2 O - PbO - CaO;
1 to 30% by weight of an SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 glass glass cullet;
1 to 20% by weight of B 2 O 3 ; 0.1 to 20 parts by weight of PbO;
0.1 to 10% by weight of Bi 2 O 3 ;
And 0.1 to 10% by weight of P 2 O 5 is used as a bulking agent.
20 내지 50 중량%의 TiO2,
15 내지 50 중량%의 BaO,
1 내지 30 중량%의 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet),
1 내지 10 중량%의 SnO2,
0.1 내지 10 중량%의 Bi4Ti3O12,
0.1 내지 10 중량%의 SrTiO3,
0.1 내지 10 중량%의 Bi2O3, 및
0.1 내지 10 중량%의 P2O5를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물.
The method according to claim 1,
TiO 2 from 20 to 50% by weight,
15 to 50% by weight of BaO,
1 to 30% by weight of an SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 glass glass cullet,
SnO 2 of from 1 to 10% by weight,
0.1 to 10% by weight of Bi 4 Ti 3 O 12 ,
0.1 to 10% by weight of SrTiO 3 ,
0.1 to 10% by weight of Bi 2 O 3 , and
And 0.1 to 10% by weight of P 2 O 5 is used as a bulking agent.
주성분으로 고굴절 산화물인 TiO2 20 내지 85 중량% 및 BaO 15 내지 80 중량%와;
상기 주성분 100중량부당 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet), SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet)로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet) 1~30 중량부와;
B2O3 1 내지 20 중량부와;
PbO 1 내지 20 중량부와;
Bi2O3 0.1 내지 10중량부와;
P2O5 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물.
In the glass bead composition,
20 to 85% by weight of high refractive index oxides TiO 2 and 15 to 80% by weight of BaO as main components;
The main component by weight per 100 parts by weight of SiO 2 -Na 2 OK 2 O- BaO-SrO 2 -ZrO 2 based on Panel CRT glass (glass cullet), SiO 2 -Na 2 OK 2 O-PbO-CaO -based glass of the CRT Funnel 1 to 30 parts by weight of at least one glass cullet selected from the group consisting of glass cullet and SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 glass glass cullet;
1 to 20 parts by weight of B 2 O 3 ;
1 to 20 parts by weight of PbO;
0.1 to 10 parts by weight of Bi 2 O 3 ;
0.1 to 10 parts by weight of P 2 O 5 is used as a bulking agent.
유리알 조성물에 있어서,
주성분으로 고굴절 산화물인 TiO2 20 내지 85 중량% 및 BaO 15 내지 80 중량%와;
상기 주성분 100중량부당 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet)1~30 중량부와;
SnO2 1 내지 10 중량부와;
Bi4Ti3O12 0.1 내지 10 중량부와;
SrTiO3 0.1 내지 10 중량부와;
Bi2O3, 0.1 내지 10 중량부와;
P2O5 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리조각을 매용제로 활용한 굴절률을 가지는 유리알 조성물.
The method of claim 3,
In the glass bead composition,
20 to 85% by weight of high refractive index oxides TiO 2 and 15 to 80% by weight of BaO as main components;
1 to 30 parts by weight of a glass cullet of SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 based on 100 parts by weight of the main component;
1 to 10 parts by weight of SnO 2 ;
0.1 to 10 parts by weight of Bi 4 Ti 3 O 12 ;
0.1 to 10 parts by weight of SrTiO 3 ;
Bi 2 O 3 , 0.1 to 10 parts by weight;
0.1 to 10 parts by weight of P 2 O 5 is used as a bulking agent.
SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 LCD 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 CRT Panel 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 CRT Funnel 유리조각(glass cullet)로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet)과, Bi2O3, P2O5, SnO2중 1종 이상의 첨가제로 이루어진 유리 조성물을 조분화한 유리가루를 이용한 굴절률을 가지는 유리알에 있어서,
SrO, Bi4Ti3O12, SrTiO3, ZrO2를 포함한 것을 특징으로 하는 유리 조성물을 조분화한 유리가루를 이용한 굴절률을 가지는 유리알.At least one high refractive index oxide selected from the group consisting of TiO 2 , BaO, and ZnO,
The glass cullet of the SiO 2 -Al 2 O 3 -CaO-B 2 O 3 system, the glass cullet of the CRT panel of the SiO 2 -Na 2 OK 2 O-BaO-SrO 2 -ZrO 2 system, At least one glass cullet selected from the group consisting of SiO 2 -Na 2 OK 2 O-PbO-CaO CRT Funnel glass cullet and at least one glass cullet selected from the group consisting of Bi 2 O 3 , P 2 O 5 , SnO in the glass beads having a refractive index of the glass composition using the glass powder consisting of crude differentiate at least one of the two additives,
SrO, Bi 4 Ti 3 O 12 , SrTiO 3, glass beads having a refractive index of a glass powder with crude differentiate the glass composition, characterized in that, including ZrO 2.
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