KR101594407B1

KR101594407B1 - Method of Preparing Clear and Transparent Polythiol Compound Resin Composition Including the Polythiol Compound for Optical Lens and Preparation Method of the Optical Lens

Info

Publication number: KR101594407B1
Application number: KR1020090079122A
Authority: KR
Inventors: 장동규; 노수균; 김종효
Original assignee: 주식회사 케이오씨솔루션
Priority date: 2009-08-26
Filing date: 2009-08-26
Publication date: 2016-02-17
Also published as: KR20110021371A

Abstract

본 발명은 광학렌즈에 많이 사용하고 있는 폴리티올 수지의 제조시 균일하지 못 한 생산별 편차로 떨어지는 수율을 높이기 위한 렌즈용 수지 제조 기술이다. 본 발명은 불균일한 렌즈용 수지에 광을 조사하여 얻은 균일하고 무색 투명한 폴리티올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 수지 조성물로 제조된 안경렌즈는 색상이 균일하고, 광투과도가 높으며 맑고 고굴절이면서 내열성, 성형성, 염색성, 아베수 등의 광학 특성이 우수하다.The present invention relates to a lens resin manufacturing technology for increasing the yield which falls to a variation in production which is not uniform when producing a polythiol resin widely used in an optical lens. The present invention relates to a resin composition comprising a uniform, colorless transparent polythiol compound and a polyisocyanate compound obtained by irradiating light onto a resin for a lens which is not uniform. The spectacle lens made of the resin composition of the present invention is uniform in color, has high light transmittance, is clear and has high refractive index, and is excellent in optical properties such as heat resistance, moldability, dyeability and Abbe number.

티올, 광 조사, 광학 렌즈, 안경렌즈, 플라스틱 렌즈 Thiol, light irradiation, optical lens, spectacle lens, plastic lens

Description

BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent and transparent polythiol compound,

본 발명은 광학렌즈용 재료로 많이 사용되고 있는 폴리티올 화합물에 관한 것으로, 특히 맑고 투명한 폴리티올 화합물의 제조방법과 이를 광학렌즈용 조성물 및 광학렌즈의 제조방법에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polythiol compound which is widely used as a material for an optical lens, and more particularly to a method for producing a clear and transparent polythiol compound, a composition for an optical lens and a method for producing the optical lens.

플라스틱 렌즈는 경량이면서도 내 충격성이 우수할 뿐만 아니라, 유리렌즈에 비하여 염색이 용이하고 가공성이 우수하여, 오늘날 각종 광학렌즈로 많이 사용되고 있다. 플라스틱 광학렌즈의 재료로 통상 폴리에틸렌글리콜비스알릴카르보네이트, 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 알릴에스테르 올리고마 화합물과 알릴카르보네이트 화합물의 혼합물, 폴리티올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물 혹은, 폴리티오시아네이트 화합물 등이 널리 사용되고 있다. 이 중 특히 폴리티올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물 혹은 폴리티오시아네이트 화합물을 이용한 우레탄계 고굴절 렌즈는 굴절률, 아베수, 인장강도, 가공성 등이 우수하여, 그 사용이 점점 확대되고 있다.
이러한 광학렌즈의 생산시, 생산의 용이성과 균일한 품질을 위해서는 균일한 광학수지 조성물이 요구되고, 특히 색상이 균일하고 황색이 없는 맑고 투명한 렌즈를 생산하기 위하여는 중합 전 재료인 광학수지 조성물에 대해 색상 균일성과 맑고 투명한 성질이 요구된다. Plastic lenses are lightweight, have excellent impact resistance, are easy to dye compared to glass lenses and have excellent workability and are widely used in various optical lenses today. As a material of the plastic optical lens, polyethylene glycol bisallyl carbonate, polymethylmethacrylate (PMMA), a mixture of an allyl ester oligomer compound and an allyl carbonate compound, a polythiol compound and a polyisocyanate compound, And the like are widely used. Among these, urethane type high refractive index lenses using a polythiol compound and a polyisocyanate compound or a polythiocyanate compound are excellent in refractive index, Abbe number, tensile strength, processability, and the use thereof is increasing.
In order to produce such an optical lens, a uniform optical resin composition is required for ease of production and uniform quality. Particularly, in order to produce a clear and transparent lens having uniform hue and no yellow color, Color uniformity and clear and transparent properties are required.

본 발명자들은 본 발명에 앞서 폴리티올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물을 이용한 우레탄계 광학렌즈와 그 수지 조성물에 대하여, 대한민국 특허출원 10-2008-0017382, 10-2009-001059, 10-2007-0077515, 10-2006-0085437, 10-2006-0125651, 10-2007-0136578, 10-2009-0021331, 10- 2007-0060150, 10-2009-0012990 등으로 출원한 바 있다. 이들 선출원 특허에서는 굴절율, 아베수, 인장강도, 충격강도, 가공성 등의 광학 특성이 우수한, 우레탄계 광학 렌즈와 그 수지 조성물을 제시하였다. 그러나 우레탄계 렌즈의 제조에 있어서 원치 않는 황색 착색 현상이 종종 나타났는데, 이러한 렌즈의 색상과 맑기는 수지 조성물의 색상과 맑기에 절대적 영향을 받기 때문에, 생산 로트(Lot.)별로 색상의 편차 없이 맑고 투명한 상태로 수지 조성물을 제조하는 것이 중요하다.
본 발명자들은 수지 조성물의 색상 편차가 폴리티올 화합물의 착색에 기인함을 알게 되었고 이의 편차를 줄이기 위해 노력한 결과 본 발명에 이르게 되었다. 본 발명에서는 균일하고 맑고 무색투명한 폴리티올 화합물과 이를 포함하는 수지 조성물, 그리고 이를 이용한 광학렌즈의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. Prior to the present invention, the present inventors have proposed a urethane-based optical lens and a resin composition thereof using a polythiol compound and a polyisocyanate compound in Korean Patent Application Nos. 10-2008-0017382, 10-2009-001059, 10-2007-0077515, 10-2006 -0085437, 10-2006-0125651, 10-2007-0136578, 10-2009-0021331, 10- 2007-0060150, 10-2009-0012990, and the like. These prior-art patents disclose urethane-based optical lenses and their resin compositions which are excellent in optical properties such as refractive index, Abbe number, tensile strength, impact strength and workability. However, undesirable yellow coloration phenomenon often occurs in the manufacture of urethane-based lenses, and since the color and clarity of such lenses are absolutely influenced by the color and clarity of the resin composition, clear and transparent It is important to prepare the resin composition in the state of
The inventors of the present invention have found that the color deviation of the resin composition is due to the coloration of the polythiol compound. The present invention provides a uniform, clear, colorless transparent polythiol compound, a resin composition containing the same, and a process for producing an optical lens using the same.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는,
아래 화학식 1로 표시되는 화합물을 합성한 후 광을 조사하는 단계를 포함하는, 색상이 맑고 투명한 폴리티올 화합물의 제조방법이 제공된다.In order to achieve the above object, according to the present invention,
There is provided a process for producing a clear and transparent color-formed polythiol compound, which comprises synthesizing a compound represented by the following formula (1) and then irradiating light.

또한, 본 발명에서 상기 제조방법으로 얻어진 폴리티올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 광학렌즈용 수지 조성물과, 이 수지 조성물을 열경화시켜서 얻은 플라스틱 광학렌즈와 그 제조방법이 제공된다.The present invention also provides a resin composition for an optical lens comprising a polythiol compound and a polyisocyanate compound obtained by the above production method, a plastic optical lens obtained by thermally curing the resin composition, and a method for producing the same.

본 발명에서 광 조사에 의해 얻어진 폴리티올 화합물은 황색으로 착색되지 않고 맑고 투명하며, 이 폴리티올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물을 포함한 광학수지 조성물 및 이를 경화시켜 얻은 광학렌즈 또한 맑고 투명하다. 또한 본 발명에 따라 얻어진 광학렌즈는 내충격성, 내열성, 성형성, 염색성, 광투과율, 아베수 등의 광학특성이 우수하다. 우레탄계 렌즈용 폴리티올 수지는 새로운 고성능화가 요구되고 있고 고굴절률화, 고아베수화, 저비중화, 고내열성화, 고투과율화, 고투명성, 고내충격성 등의 여러 가지 렌즈용 수지 소재가 개발되어 사용하고 있다. 그 중에서도 렌즈용 수지 및 조성물의 투명성이 매우 중요하다. 본 발명에서는 간단한 추가 공정으로 안정적으로 맑고 투명한 렌즈용 소재를 생산할 수 있으므로, 렌즈용 수지의 생산 수율을 높이고 생산비를 절감하면서도 렌즈의 품질을 극대화할 수 있다.In the present invention, the polythiol compound obtained by light irradiation is clear and transparent without being colored yellow, and the optical resin composition containing the polythiol compound and the polyisocyanate compound and the optical lens obtained by curing the composition are also clear and transparent. Further, the optical lens obtained according to the present invention is excellent in optical properties such as impact resistance, heat resistance, moldability, dyeability, light transmittance and Abbe number. Polythiol resins for urethane-based lenses are required to have new high performance and have been developed and used for various lens materials for lenses such as high refractive index, high refractive index, low boiling, high heat resistance, high transparency, high transparency and high impact resistance have. Among them, transparency of resins and compositions for lenses is very important. In the present invention, it is possible to produce a stable and clear lens material by a simple additional process, thereby increasing the production yield of the lens resin and maximizing the quality of the lens while reducing the production cost.

본 발명은 폴리티올 화합물을 제조할 때 색상이 균일하지 않고 생산별 편차가 많아 생산성이 떨어지는 문제를 극복하기 위해 합성 시 색상을 띤 채로 수득되는 폴리티올 수지에 광을 조사하여 균일하고 무색 투명한 폴리티올을 화합물을 얻고, 이를 이용하여 광학렌즈용 수지 조성물과 이를 경화시킨 광학렌즈를 만든다. In order to overcome the problem of poor productivity due to uneven hue and large variation in production when producing polythiol compounds, light is irradiated to the polythiol resin, which is obtained with the color during synthesis, to produce a uniform, colorless transparent polythiol And a resin composition for an optical lens and an optical lens obtained by curing the resin composition are prepared.

본 발명자들은 폴리티올 화합물을 제조할 때 생산별 편차를 줄이기 위해 제조 공정을 개선하는 방법을 시도하였으나 제조 공정상으로는 색상의 편차를 줄일 수 있는 방안을 찾지 못하였다. 계속된 연구의 결과, 본 발명자들은 색상을 띤 채로 합성된 폴리티올 수지에 광을 조사함으로써 색상이 현저히 좋아지는 것으로 발견하여, 결국 균일하고 맑고 무색투명한 폴리티올 수지를 얻을 수 있는 본 발명에 이르게 되었다. 본 발명의 일 실시예에서는 색상이 있는 폴리티올 수지에 자외선 램프를 조사하였을 때 색상이 없어지고 무색투명한 폴리티올 수지가 제조되었다. 본 발명의 따른 실시예에서는 색상이 있는 폴리티올 수지에 제논 램프로 조사하였을 때 색상이 없어지고 무색투명한 폴리티올 수지가 제조되었다. 본 발명의 또 다른 실시예에서는 색상이 있는 폴리티올 수지에 자연광인 태양빛을 조사하였을 때 무색투명한 폴리티올 수지가 얻어지는 것을 색채 색도계로 확인하였다. 반면, 광조사를 하지 않고 실내에 방치한 경우에는 시간이 지남에 따라 색상이 조금 좋아지기는 하였으나 결국 무색투명한 폴리티올 수지를 얻지는 못하였다. 또한, 색상이 있는 건조된 폴리티올 수지에 광을 조사한 경우에는 색상이 바뀌는 시간 상당히 오래 걸렸으며, 무색투명한 폴리티올 수지를 얻기 어려웠다. 바람직하게는 폴리티올 화합물을 톨루엔 등의 용매에 용해시킨 후 여기에 광을 조사하였을 때 무색투명한 폴리티올 화합물의 생성 시간이 가장 빨랐고, 생산성이 좋았다.The present inventors have tried to improve the manufacturing process to reduce variations in production when producing polythiol compounds, but have not found a way to reduce color variation in the manufacturing process. As a result of continuing research, the present inventors have found that the color is remarkably improved by irradiating light to a polythiol resin synthesized with a hue, resulting in the present invention in which a uniform, clear, colorless transparent polythiol resin can be obtained. In an embodiment of the present invention, when a colored polythiol resin is irradiated with an ultraviolet lamp, colorless transparent polythiol resin is produced. In the example according to the present invention, a colorless transparent polythiol resin was produced when the coloring polythiol resin was irradiated with a xenon lamp. In another embodiment of the present invention, it was confirmed by a colorimetric colorimeter that a colorless transparent polythiol resin was obtained when sunlight, which is a natural light, was irradiated to a colored polythiol resin. On the other hand, when left in the room without light irradiation, the color was slightly improved with time, but the colorless transparent polythiol resin could not be obtained. In addition, when light was applied to a dried polythiol resin having a color, it took a considerably long time to change the color, and it was difficult to obtain a colorless transparent polythiol resin. Preferably, when the polythiol compound is dissolved in a solvent such as toluene and then irradiated with light, the colorless transparent polythiol compound is produced most quickly and productivity is good.

본 발명에서는, 빛에너지를 색상이 있는 폴리티올 수지에 조사함으로써 색상을 가진 종들이 여기(excitation)되어 다른 종으로 바뀌어 없어지므로, 밝고 무색투명한 폴리티올 수지가 제조되었다. 하지만 색상을 가진 종이 소량 폴리티올 수지에 남아 있을 경우는 제조된 광학렌즈는 밝음과 투명성이 떨어졌다. 밝고 무색투명한 폴리티올 수지 제조는 빛에너지가 낮은 실내등, 실내방치 등의 빛에너지가 낮은 광으로 조사되었을 때 효과적으로 제조하지 못하고 자외선 램프(312, 352 nm), 제논 램프(240 ∼ 2000 nm), 태양빛과 같은 비교적 높은 광을 이용하였을 때 효과적으로 제조할 수 있었다. 이들의 경향은 자외선 램프＜제논 램프＜태양빛으로 나타났다. 즉, 낮은 빛에너지보다는 높은 빛에너지로 조사하였을 때 보다 효과적으로 짧은 시일 내에 균일하고 밝고 무색투명한 폴리티올 수지를 제조할 수 있었다.In the present invention, by irradiating the light energy with the polythiol resin having hue, species having hue are excited and changed into another species, so that a bright, colorless transparent polythiol resin is produced. However, when a small amount of colored paper is left on the polythiol resin, the manufactured optical lens has poor brightness and transparency. The production of bright, colorless transparent polythiol resin can not be produced effectively when irradiated with light having low light energy such as indoor light or indoor light with low light energy. It was possible to effectively manufacture the light using relatively high light such as light. These trends appeared as ultraviolet lamps <Xenon lamps <solar light. That is, when irradiated with light energy higher than low light energy, it was possible to produce uniform, bright, colorless transparent polythiol resin in a short period of time more effectively.

본 발명에서 제조된 폴리티올 화합물은, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리티올 화합물을 합성하여 색상이 있는 상태로 얻어진 것을 광 조사를 통해 무색 투명한 상태로 수득한 폴리티올 화합물이다.
본 발명에서 제공하는 광학렌즈용 수지 조성물은 상기와 같이 제조된 본 발명의 폴리티올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물을 포함한다. The polythiol compound produced in the present invention is a polythiol compound obtained by synthesizing a polythiol compound represented by the above-mentioned formula (1) and obtained in a colored state in a colorless transparent state through light irradiation.
The resin composition for an optical lens provided in the present invention comprises the polythiol compound of the present invention prepared as described above and a polyisocyanate compound.

상기 폴리이소시아네이트 화합물은, 예를 들면, 알킬렌 디이소시아네이트 화합물, 방향족 디이소시아네이트, 지환족 디이소시아네이트 화합물, 헤테로고리 디이소시아네이트 화합물, 지방족 폴리이소(티오)시아네이트 화합물 중 1종 이상이다. The polyisocyanate compound is at least one selected from, for example, an alkylene diisocyanate compound, an aromatic diisocyanate, an alicyclic diisocyanate compound, a heterocyclic diisocyanate compound, and an aliphatic polyisocyanate (thio) cyanate compound.

상기 알킬렌 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 에틸렌디이소시아네이트; 트리메틸렌디이소시아네이트; 테트라메틸렌디이소시아네이트; 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트; 옥타메틸렌디이소시아네이트; 노나메틸렌디이소시아네이트; 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트; 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트; 데카메틸렌디이소시아네이트; 부텐디이소시아네이트; 1,3-부타디엔-1,4-디이소시아네이트; 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트; 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트; 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트; 1,8-디이소시아네이토-4-이소시아네이토메틸옥탄; 2,5,7-트리메틸-1,8-디이소시아네이토-5-이소시아네이토메틸옥탄; 비스(이소시아네이토에틸)카보네이트; 비스(이소시아네이토에틸)에테르; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,2-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,3-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,4-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-2,3-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-2,4-디이소시아네이트; 메틸리신디이소시아네이트; 리신트리이소시아네이트; 2-이소시아네이토에틸-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트; 2-이소시아네이토프로필-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트; 메시틸릴렌트리이소시아네이트; 2,6-디(이소시아네이토메틸)푸란 등이 있다.The alkylene diisocyanate compound includes, for example, ethylene diisocyanate; Trimethylene diisocyanate; Tetramethylene diisocyanate; 1,6-hexamethylene diisocyanate; Octamethylene diisocyanate; Nonamethylene diisocyanate; 2,2-dimethylpentane diisocyanate; 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate; Decamethylene diisocyanate; Butenediisocyanate; 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate; 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; 1,6,11-undecane triisocyanate; 1,3,6-hexamethylene triisocyanate; 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane; 2,5,7-trimethyl-1,8-diisocyanato-5-isocyanatomethyloctane; Bis (isocyanatoethyl) carbonate; Bis (isocyanatoethyl) ether; 1,4-butylene glycol dipropyl ether-1,2-diisocyanate; 1,4-butylene glycol dipropyl ether-1,3-diisocyanate; 1,4-butylene glycol dipropyl ether-1,4-diisocyanate; 1,4-butylene glycol dipropyl ether-2,3-diisocyanate; 1,4-butylene glycol dipropyl ether-2,4-diisocyanate; Methyl lysine diisocyanate; Lysine triisocyanate; 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate; 2-isocyanatopropyl-2,6-diisocyanatohexanoate; Mesityltylenetrisocyanate; 2,6-di (isocyanatomethyl) furan, and the like.

방향족 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 크실릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌-2,4-디이소시아네이트, 1,2-디이소시아네이트, 1,3-디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토벤젠, 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 에틸페닐렌디이소시아네이트, 이소프로필페닐렌디이소시아네이트, 디메틸페닐렌디이소시아네이트, 디에틸페닐렌디이소시아네이트, 디이소프로필페닐이소시아네이트, 트리메틸벤젠트리이소시아네이트, 벤젠트리이소시아네이트,비페닐디이소시아네이트, 톨루이딘디이소시아 네이트, 4,4' -메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 4,4' -메틸렌비스(2-페닐페닐이소시아네이트), 비벤질-4,4' -디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토페닐)에테르, 비스(이소시아네이토에틸)벤젠, 비스(이소시아네네이토프로필)벤젠, α,α,α' ,α' -테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토부틸)벤젠, 비스(이소시아네이토메틸)나트탈렌, 비스(이소시아네이토메틸페닐)에테르, 비스(이소시아네이토에틸)프탈레이트 등이 있다.Examples of the aromatic diisocyanate compound include xylylene diisocyanate, tolylene-2,4-diisocyanate, 1,2-diisocyanate, 1,3-diisocyanate, 1,4-diisocyanatobenzene, 2 , 4-diisocyanatotoluene, ethylphenylenediisocyanate, isopropylphenylenediisocyanate, dimethylphenylenediisocyanate, diethylphenylenediisocyanate, diisopropylphenylisocyanate, trimethylbenzene triisocyanate, benzene triisocyanate, biphenyl diisocyanate , 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate), 4,4'-methylenebis (2-phenylphenylisocyanate), bibenzyl-4,4'-diisocyanate, bis (Isocyanatoethyl) benzene, bis (isocyanatopropyl) benzene,?,?,? ',?' - tetramethylxylene di Cyano and the like carbonate, bis (isocyanato-butyl) benzene, bis (isocyanatomethyl) sodium talren, bis (isocyanatomethyl phenyl) ether, bis (isocyanato ethyl) phthalate.

지환족 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]헵탄; 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]헵탄; 이소포론디이소시아네이트; 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산; 디시클로헥실메탄디이소시아네이트; 시클로헥산디이소시아네이트; 메틸시클로헥산디이소시아네이트; 디시클로헥실디메틸메탄디이소시아네이트; 2,2' -디메틸디시클로헥실메탄디이소시아네이트; 비스(4-이소시아네이토-n-부틸리덴)펜타에리트리톨; 다이머산디이소시아네이트; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-5-이소시아네이토메틸비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-이소시아네이토메틸비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-5-이소시아네이토메틸-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-6-이소시아네이토메틸-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토 메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-5-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 1,3,5-트리스(이소시아네이토메틸)-시클로헥산; 디시클로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트(H₁₂MDI) 등이 있다.Alicyclic diisocyanate compounds include, for example, 3,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclo [5,2,1,02,6] decane; 3,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclo [5,2,1,02,6] decane; 4,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclo [5,2,1,02,6] decane; 4,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclo [5,2,1,02,6] decane; 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2,2,1] heptane; 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2,2,1] heptane; Isophorone diisocyanate; Bis (isocyanatomethyl) cyclohexane; Dicyclohexylmethane diisocyanate; Cyclohexane diisocyanate; Methylcyclohexane diisocyanate; Dicyclohexyldimethylmethane diisocyanate; 2,2'-dimethyldicyclohexylmethane diisocyanate; Bis (4-isocyanato-n-butylidene) pentaerythritol; Dimer acid diisocyanate; 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -5-isocyanatomethylbicyclo [2,2,1] -heptane; 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6-isocyanatomethylbicyclo [2,2,1] -heptane; 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -5-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane; 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -6-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane; 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane; 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane; 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -5- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane; 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane; 1,3,5-tris (isocyanatomethyl) -cyclohexane; Dicyclohexylmethane-4,4-diisocyanate (H ₁₂ MDI) and the like.

헤테로고리 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸 티오펜-2,5-디이소시아네이트; 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트; 메틸 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트; 1,3-디티올란-4,5-디이소시아네이트; 메틸 1,3-디티올란-4,5-디이소시아네이트; 메틸 1,3-디티올란-2-메틸-4,5-디이소시아네이트; 에틸 1,3-디티올란-2,2-디이소시아네이트; 테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 에틸 테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸 테트라히드로티오펜-3,4-디이소시아네이트; 1,2-디이소티오시아네이토에탄; 1,3-디이소티오시아네이토프로판; 1,4-디이소티오시아네이토부탄; 1,6-디이소티오시아네이토헥산; p-페닐렌디이소프로필리덴디이소티오시아네이트; 시클로헥산디이소티오시아네이트 등이 있다.Heterocyclic diisocyanate compounds include, for example, thiophene-2,5-diisocyanate; Methylthiophene-2,5-diisocyanate; 1,4-dithiane-2,5-diisocyanate; Methyl 1,4-dithiane-2,5-diisocyanate; 1,3-dithiolane-4,5-diisocyanate; Methyl 1,3-dithiolane-4,5-diisocyanate; Methyl 1,3-dithiolane-2-methyl-4,5-diisocyanate; Ethyl 1,3-dithiolane-2,2-diisocyanate; Tetrahydrothiophene-2,5-diisocyanate; Methyltetrahydrothiophene-2,5-diisocyanate; Ethyl tetrahydrothiophene-2,5-diisocyanate; Methyltetrahydrothiophene-3,4-diisocyanate; 1,2-diisothiocyanatoethane; 1,3-diisothiocyanatopropane; 1,4-diisothiocyanatobutane; 1,6-diisothiocyanatohexane; p-phenylenediisopropylidenedisothiocyanate; Cyclohexane diisothiocyanate, and the like.

지방족 (티오)이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 4-이소시아네이토-4'-이소티오시아네이토디페닐술피드; 2-이소시아네이토-2'-이소티오시아네이토디에틸 디술피드; 티오디에틸디이소시아네이트; 티오디프로필디이소시아네이트; 티오디헥실디이소시아네이트; 디메틸술폰디이소시아네이트; 디티오디메틸디이소시아네이트; 디티오디에틸디이소시아네이트; 디티오디프로필디이소시아네이트; 디시클로헥실술피-4,4' -디이소시아네이트; 1-이소시아네이토메틸티아-2,3-비스(2-이소시아네이토에틸티아)프로판, 크실렌디이소시아네이트 등이 있다.Aliphatic (thio) isocyanate compounds include, for example, 4-isocyanato-4'-isothiocyanato diphenylsulfide; 2-isocyanato-2'-isothiocyanatoethyl ethyl disulfide; Thiodiethyl diisocyanate; Thiodipropyl diisocyanate; Thiodicyldiisocyanate; Dimethyl sulfone diisocyanate; Ditodimethyl diisocyanate; Dithiodiethyl diisocyanate; Dithiodipropyl diisocyanate; Dicyclohexylsulfo-4,4'-diisocyanate; 1-isocyanatomethylthia-2,3-bis (2-isocyanatoethylthia) propane, and xylene diisocyanate.

바람직하게는 이소프론디이소시아네이트; 1,6-헥사메틸렌디소시아네아네이트; 크실릴렌디이소시아네이트(XDI); 톨릴렌-2,4-디이소시아네이트(TDI) 및 4,4' -디시클로헥실메탄디이소시아네이트(H₁₂MDI)로 구성된 군으로부터 1종 또는 2종 이상 선택된다.Preferably isophorone diisocyanate; 1,6-hexamethyleneisocyanate; Xylylene diisocyanate (XDI); Tolylene-2,4-diisocyanate (TDI) and 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H ₁₂ MDI).

또, 본 발명의 광학렌즈용 수지 조성물은, 반응물질로 활성화 수소화합물을 더 포함할 수 있다. 본 명세서에서 "활성화 수소화합물" 은 펜타에리트리톨테트라키스머캅토프로피오네이트; 펜타에리트리톨테트라키스머캅토아세테이트; 에틸렌글리콜; 디에틸렌글리콜; 프로필렌글리콜; 디프로필렌글리콜; 부틸렌글리콜; 네오펜틸글리콜; 글리세린; 트리메틸롤에탄; 부탄트리올; 1,2-메틸클로라이드; 펜타에리트리톨; 디펜타에리트리톨; 트리펜타에리트리톨; 소르비톨; 에틸렌글리콜; 트레이톨리비톨(트레이톨, 리비톨); 아라비니톨; 자일리톨; 알리톨; 마니톨; 돌시톨; 히데이톨; 글리콜; 이노시톨; 헥산트리올; 트리글리세롤; 디글리세롤; 트리에틸렌글리콜; 폴리에틸렌글리콜; 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트; 시클로부탄디올; 시클로펜탄디올; 시클로헥산디올; 시클로헵탄디올; 시클로옥탄디올; 시클로헥산디메탄올; 히드록시프로필시클로헥산올; 디히드록시나프탈렌; 트리히드록시나프탈렌; 테트라히드록시나프탈렌; 디히드록시벤젠; 벤젠트리올; 디페닐테트라올; 피로갈올; (히드록시나프틸)피로갈올; 트리히드록시페난트렌; 비스페놀A-테트라브롬; 비스페놀A-비스(2-히드록시에틸에테르); 1,3-비스(2,히드록시에틸티오에틸) -시클로헥산 등의 유황원자를 함유한 폴리올; 1,2-에탄디티올; 1,1-프로판디티올; 1,2-프로판디티올; 1,3-프로판디티올; 2,2-프로판디티올; 1,6-헥산디티올; 1,2,3-프로판트리티올 및 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-2-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)프로필티오]에틸티오-프로판-1-티올의 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물을 의미한다. 활성화 수소화합물로는 바람직하게는 펜타에리트리톨테트라키스머캅토프로피오네이트; 펜타에리트리톨테트라키스메캅토아세테이트; 및 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-2-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)프로필티오]에틸티오-프로판-1-티올의 화합물이 각각 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 얻어진 맑고 투명한 폴리티올 화합물과 상기 활성수소 화합물을 합친 전체 티올 화합물에 대한 폴리이소시아네이트 화합물의 사용 비율은 (NCO)/(OH+SH)의 관능기 몰비가 통상 0.5∼3.0의 범위이며, 바람직하게는 0.5∼1.5 이다.The resin composition for an optical lens of the present invention may further contain an activated hydrogen compound as a reactant. As used herein, the term "activated hydrogen compound" means pentaerythritol tetrakis mercaptopropionate; Pentaerythritol tetrakis mercaptoacetate; Ethylene glycol; Diethylene glycol; Propylene glycol; Dipropylene glycol; Butylene glycol; Neopentyl glycol; glycerin; Trimethylol ethane; Butanetriol; 1,2-methyl chloride; Pentaerythritol; Dipentaerythritol; Tripentaerythritol; Sorbitol; Ethylene glycol; Travertolitol (traitol, ribitol); Arabinitol; Xylitol; Alitol; Mannitol; Dolichthol; Hidesitol; Glycol; Inositol; Hexanetriol; Triglycerol; Diglycerol; Triethylene glycol; Polyethylene glycol; Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate; Cyclobutanediol; Cyclopentanediol; Cyclohexanediol; Cycloheptanediol; Cyclooctanediol; Cyclohexanedimethanol; Hydroxypropylcyclohexanol; Dihydroxynaphthalene; Trihydroxynaphthalene; Tetrahydroxynaphthalene; Dihydroxybenzene; Benzenetriol; Diphenyl tetraol; Pyrogallol; (Hydroxynaphthyl) pyrogallol; Trihydroxy phenanthrene; Bisphenol A-tetrabromide; Bisphenol A-bis (2-hydroxyethyl ether); Polyols containing sulfur atoms such as 1,3-bis (2, hydroxyethylthioethyl) -cyclohexane; 1,2-ethanedithiol; 1,1-propanedithiol; 1,2-propanedithiol; 1,3-propanedithiol; 2,2-propanedithiol; 1,6-hexanedithiol; 1,2,3-propanetriethiol and 2- (2-mercaptoethylthio) -3-2- [3-mercapto-2- (2-mercaptoethylthio) propylthio] ethylthio- -Thiol. &Lt; / RTI > The activated hydrogen compound is preferably pentaerythritol tetrakis mercaptopropionate; Pentaerythritol tetrakis mercaptoacetate; And the compound of 2- (2-mercaptoethylthio) -3-2- [3-mercapto-2- (2-mercaptoethylthio) propylthio] ethylthio-propane- Two or more species can be used together.
The ratio of the polyisocyanate compound to the total thiol compound combined with the clear transparent polythiol compound and the active hydrogen compound obtained according to the present invention is usually in the range of 0.5 to 3.0 in the molar ratio of functional group of (NCO) / (OH + SH) Preferably 0.5 to 1.5.

상기 폴리티올 화합물 30∼70 중량％와 폴리이소시아네이트 화합물 30∼70 중량％를 반응시켜 얻어진 본 발명의 수지 조성물은 고상 굴절률(nD, 20℃) 1.560 ∼ 1.680, 액상 굴절률 1.520∼1.650, 고상 비중 1.15∼1.40, 고상 수지의 아베수 28∼50, 액상 점도(20℃) 5∼1000cps를 갖는다.The resin composition of the present invention obtained by reacting 30 to 70% by weight of the polythiol compound with 30 to 70% by weight of the polyisocyanate compound has a solid-state refractive index (nD, 20 캜) of 1.560 to 1.680, a liquid refractive index of 1.520 to 1.650, 1.40, the Abbe number of the solid-phase resin is 28 to 50, and the liquid viscosity (20 ° C) is 5 to 1000 cps.

본 발명의 수지 조성물은 제조된 수지의 광 안정성을 향상시키기 위하여 상기 반응 혼합물 전체 중량에 대하여 자외선 흡수제 0.0007∼9 중량％를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 0.5∼3 중량％로 포함할 수 있다. 자외선 흡수제를 상기 범위보다 소량으로 사용할 경우에는 눈에 유해한 자외선을 효과적으로 차단하기 어렵고, 이 범위를 넘어 사용할 경우에는 광학렌즈 조성물에 녹이기도 어렵고 경화한 광학렌즈의 표면에 점무늬가 발생하거나 광학렌즈의 투명도가 떨어지는 문제점이 발생할 수 있다. 자외선 흡수제로는, 광학렌즈에 사용 가능한 공지의 자외선 흡수제면 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트; 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2,4-디히드록시벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논; 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논; 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논; 4-벤족시-2-히드록시벤조페논; 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 등이 단독으로 또는 2종 이상 혼합 사용될 수 있다. 바람직하게는, 400nm 이하의 파장역에서 양호한 자외선 흡수능을 가지고, 본 발명의 조성물에 양호한 용해성을 갖는 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논; 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트; 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2,2'-디히 드록시-4,4'-디메톡시벤조페논; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)- 2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3,5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸 및 2,2-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 등이 단독으로 또는 2종 이상 같이 사용될 수 있다.The resin composition of the present invention may contain 0.0007 to 9% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, of ultraviolet absorber based on the total weight of the reaction mixture in order to improve the light stability of the resin. When the ultraviolet absorber is used in a smaller amount than the above range, it is difficult to effectively shield ultraviolet rays harmful to the eyes. When the ultraviolet absorber is used beyond this range, it is difficult to dissolve in the optical lens composition and spotting occurs on the surface of the cured optical lens, There is a problem in that the temperature is lowered. As the ultraviolet absorber, any known ultraviolet absorber usable in the optical lens can be used without limitation. Ethyl-2-cyano-3, 3-diphenylacrylate; 2- (2'-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) -2H-benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole; 2,4-dihydroxybenzophenone; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone; 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone; 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone; 4-benzoxy-2-hydroxybenzophenone; 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone; 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, and the like, or a mixture of two or more thereof. 2- (2'-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole, which has good ultraviolet light absorbing ability in a wavelength range of 400 nm or less and has good solubility in the composition of the present invention, 4-methoxybenzophenone; Ethyl-2-cyano-3, 3-diphenylacrylate; 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole; 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone; 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) -2H-benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-3,5'-di-t-butylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole; 2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole and 2,2-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone May be used singly or in combination of two or more.

본 발명의 광학렌즈용 경량성 수지는 렌즈의 초기 색상 개선 및 소비자의 기호도 만족 등을 위해 공지의 유기염료를 포함할 수 있다. 본 발명의 실시예에서는 1-히드록시-4-(파라-톨루이딘)안트라퀴논[1-hydroxy-4 -(p-toluidin)-anthraquinone], 페리논 염료(perinone dye) 등을 광학렌즈용 조성물 1kg 당 0.001∼10,000ppm, 바람직하게는 0.005∼1,000ppm 첨가함으로써 자외선 흡수제 첨가에 의하여 광학렌즈가 노란색을 띠는 것을 방지할 수 있다.The lightweight resin for an optical lens of the present invention may contain a known organic dye for improving the initial color of the lens and satisfying the taste of the consumer. In the examples of the present invention, 1-hydroxy-4- (p-toluidine) -anthraquinone, a perinone dye and the like were added to 1 kg By adding 0.001 to 10,000 ppm, preferably 0.005 to 1,000 ppm per weight of the ultraviolet absorber, it is possible to prevent the optical lens from being yellowed by adding the ultraviolet absorber.

또, 본 발명의 수지 조성물은 내부이형제를 더 포함할 수 있다. 내부 이형제로는, 퍼플루오르알킬기, 히드록시알킬기 또는 인산에스테르기를 지닌 불소계 비이온계면활성제; 디메틸폴리실록산기, 히드록시알킬기 또는 인산에스테르기를 가진 실리콘계 비이온계면활성제; 알킬제 4급 암모늄염 즉, 트리메틸세틸 암모늄염, 트리메틸스테아릴, 디메틸에틸세틸 암모늄염, 트리에틸도데실 암모늄염, 트리옥틸메틸 암모늄염, 디에틸시클로헥사도데실 암모늄염; 산성 인산에스테르 중에서 선택된 성분이 단독으로 혹은 2종 이상 함께 사용될 수 있다. 바람직하게는 산성 인산에스테르를 사용하며, 산성 인산에스테르로는, 이소프로필산포스페이트; 디이소프로필산포스페이트; 부틸산포스페이트; 옥틸산포스페이트; 디옥틸산포스페이트; 이소데실산 포스페이트; 디이소데실산포스페이트; 트리데칸올산포스페이트; 비스(트리데 칸올산)포스페이트 등이 단독으로 또는 2종 이상 혼합 사용될 수 있다. 본 발명의 실시예에서는 산성 인산에스테르계인 ZELEC UN™(DUPONT 사)이 경화 후 몰드를 렌즈에서 탈형시킬 때의 탈형성이 가장 좋은 것으로 나타났다. 내부이형제는 상기 반응 혼합물 전체 중량에 대하여 0.0001∼10 중량％로 사용할 수 있으나, 바람직하게는 0.005∼2 중량％로 사용하는 것이 렌즈에서 몰드의 탈형성이 좋고 중합 수율 또한 높았다. 이형제의 첨가량이 0.005％ 이하이면 성형된 광학렌즈를 유리 몰드에서 분리시 유리몰드 표면에 렌즈가 부착되어 일어나는 현상이 발생할 수 있고, 2 중량％ 이상이면 주형 중합 중 렌즈가 유리 몰드에서 분리되어 렌즈의 표면에 얼룩이 발생할 수 있는 문제점이 있다.In addition, the resin composition of the present invention may further contain an inner mold release agent. Examples of the internal release agent include a fluorine-based nonionic surfactant having a perfluoroalkyl group, a hydroxyalkyl group or a phosphate ester group; A silicone-based nonionic surfactant having a dimethylpolysiloxane group, a hydroxyalkyl group or a phosphate ester group; Alkyl quaternary ammonium salts such as trimethylcetylammonium salt, trimethylstearyl, dimethylethylcetylammonium salt, triethyldodecylammonium salt, trioctylmethylammonium salt, diethylcyclohexadodecylammonium salt; The acid phosphate ester may be used singly or in combination of two or more thereof. Preferably, acidic phosphate esters are used, and acidic phosphate esters include isopropyl acid phosphate; Diisopropyl acid phosphate; Butyl acid phosphate; Octyl acid phosphate; Dioctyl acid phosphate; Isodecylic acid phosphate; Diisodecyl acid phosphate; Tridecanolic acid phosphate; Bis (tridecanolic acid) phosphate, and the like, or a mixture of two or more thereof. In the examples of the present invention, ZELEC UN ™ (DUPONT Co.), which is an acid phosphate ester, showed the best de-formation when the mold was demolded from the lens after curing. The internal mold release agent may be used in an amount of 0.0001 to 10% by weight based on the total weight of the reaction mixture, but preferably 0.005 to 2% by weight. When the addition amount of the releasing agent is less than 0.005%, the lens may be attached to the surface of the glass mold when the molded optical lens is separated from the glass mold. When the amount of the releasing agent is more than 2% There is a problem that the surface may be stained.

상기 폴리티올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시키는데 사용되는 중합 개시제로는 아민계 혹은 주석계 화합물 등이 사용될 수 있다. 주석계 화합물로는, 부틸틴디라우레이트; 디부틸틴디클로라이드; 디부틸틴디아세테이트; 옥칠산제1주석; 디라우르산디부틸주석; 테트라플루오르주석; 테트라클로로주석; 테트라브로모주석; 테트라아이도주석; 메틸주석트리클로라이드; 부틸주석트리클로라이드; 디메틸주석디클로라이드; 디부틸주석디클로라이드; 트리메틸주석클로라이드; 트리부틸주석클로라이드; 트리페닐주석클로라이드; 디부틸주석술피드; 디(2-에틸섹실)주석옥사이드 등이 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용될 수 있다. 이러한 주석계 화합물을 사용하면 중합 수율이 높고 기포의 발생이 없었다. 사용량은 상기 반응 혼합물 전체 중량에 대하여 0.0001∼10 중량％ 가 바람직하다.As the polymerization initiator used for reacting the polythiol compound and the polyisocyanate compound, an amine-based or tin-based compound may be used. As the tin compound, butyl tin dilaurate; Dibutyl tin dichloride; Dibutyl tin diacetate; Stannous octoate; Dibutyl tin dilaurate; Tetrafluoro-tin; Tetrachlorotin; Tetrabromoquite; Tetraiodo tin; Methyl tin trichloride; Butyltin trichloride; Dimethyl tin dichloride; Dibutyltin dichloride; Trimethyltin chloride; Tributyltin chloride; Triphenyltin chloride; Dibutyltin sulfide; Di (2-ethyl sec-butyl) tin oxide, etc. may be used alone or in combination of two or more. When such a tin compound was used, the polymerization yield was high and bubbles were not generated. The amount to be used is preferably 0.0001 to 10% by weight based on the total weight of the reaction mixture.

본 발명의 광학렌즈용 수지 조성물을 열경화시키면 플라스틱 광학렌즈가 얻 어진다. 이러한 플라스틱 광학렌즈에는 특히 안경렌즈가 포함된다. 본 발명의 조성물을 열경화시켜 안경렌즈를 제조하는 바람직한 실시예는 다음과 같다. 우선, 본 발명의 수지를 구성하는 조성물에 마지막으로 중합개시제를 첨가하고, 질소로 치환하여 배합통(반응기) 내에 공기를 제거한 후 2∼5시간 동안 감압교반하고, 교반을 정지한 다음 감압 탈포하여 몰드에 주입한다. 이때 몰드는 바람직하게는, 폴리에스테르나 폴리프로필렌 점착테이프, 또는 플라스틱 가스켓으로 고정된 유리 몰드나 금속제 몰드를 사용한다. 혼합물이 주입된 유리몰드를 강제 순환식 오븐에 넣고, 33∼37℃에서 2시간 유지, 38∼42℃로 3시간 승온, 80∼90℃로 10시간 승온, 120∼140℃로 2∼4시간 승온, 120∼140℃로 2시간 유지, 60∼80℃로 2시간에 걸쳐서 냉각시킨 후 몰드로부터 고형물을 이형시켜 광학렌즈를 얻는다. 이렇게 얻은 광학렌즈를 120∼140℃의 온도에서 1∼4시간 아닐닝(annealing)처리하여 최종 목적하는 플라스틱 광학렌즈를 얻는다.When the resin composition for an optical lens of the present invention is thermally cured, a plastic optical lens is obtained. Such a plastic optical lens particularly includes a spectacle lens. A preferred embodiment for producing a spectacle lens by thermosetting the composition of the present invention is as follows. First, the polymerization initiator is added to the composition constituting the resin of the present invention, and the air is removed from the reactor (reactor) by substituting with nitrogen, and then the mixture is stirred under reduced pressure for 2 to 5 hours. After the stirring is stopped, The mold is injected. At this time, the mold preferably uses a polyester or polypropylene adhesive tape or a glass mold or a metal mold fixed with a plastic gasket. The glass mold in which the mixture was injected was placed in a forced circulation oven and maintained at 33 to 37 DEG C for 2 hours, heated at 38 to 42 DEG C for 3 hours, heated at 80 to 90 DEG C for 10 hours, Maintained at 120 to 140 캜 for 2 hours, cooled at 60 to 80 캜 for 2 hours, and then the solid material is released from the mold to obtain an optical lens. The obtained optical lens is annealed at a temperature of 120 to 140 캜 for 1 to 4 hours to obtain a final objective optical plastic lens.

또, 상기 방법으로 얻어진 광학렌즈에, 광학특성을 높이기 위하여 하드코팅 및 멀티코팅 처리를 할 수 있다. 하드코팅층의 형성은 에폭시기, 알콕시기, 비닐기 등의 관능기를 가지는 적어도 하나의 실란화합물과 산화규산, 산화티탄, 산화안티몬, 산화주석, 산화텅스텐, 산화알루미늄 등의 적어도 하나 이상의 금속산화물 콜로이드를 주성분으로 하는 코팅조성물에 렌즈를 함침하거나 혹은 스핀코팅법으로 광학렌즈 표면에 두께 0.5∼10㎛로 코팅층을 형성한 후, 가열 또는 UV 경화하여 코팅막을 완성한다.The optical lens obtained by the above method can be subjected to a hard coating and a multi-coating treatment in order to improve optical characteristics. The formation of the hard coat layer is carried out by mixing at least one silane compound having a functional group such as an epoxy group, an alkoxy group and a vinyl group with at least one metal oxide colloid such as silicon oxide, titanium oxide, antimony oxide, tin oxide, tungsten oxide, Or a coating layer is formed on the surface of the optical lens by spin coating to a thickness of 0.5 to 10 占 퐉 and then the coating film is completed by heating or UV curing.

멀티코팅층, 즉, 반사방지코팅 층은 산화규소, 불화마그네슘, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화티탄늄, 산화탄탈, 산화이트륨 등의 금속산화물을 진공증착 또는 스퍼트링(sputtering)하는 방법에 의하여 형성할 수 있다. 가장 바람직하게는 렌즈의 양면 하드코팅막 위에 산화규소와 산화지르코늄 막을 교대로 3회 이상 반복 진공 증착한 후 마지막으로 산화규소막을 진공 증착한다. 또한, 필요에 따라 마지막 산화규소와 산화지르코늄 막 사이에 수막층으로서 ITO(Indium Tin Oxide)층을 더 둘 수도 있다. 본 발명의 광학렌즈는 필요에 따라 하드액에 분산염료 혹은 광변색염료를 첨가하여 착색 처리한 후 사용할 수도 있다.The multi-coating layer, that is, the antireflection coating layer is formed by a method of vacuum-depositing or sputtering a metal oxide such as silicon oxide, magnesium fluoride, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, tantalum oxide or yttrium oxide . Most preferably, the silicon oxide and the zirconium oxide film are alternately repeatedly vacuum-deposited on the double-side hard coating film of the lens three times or more, and finally the silicon oxide film is vacuum deposited. Further, if necessary, an indium tin oxide (ITO) layer may be further provided as a water film layer between the last silicon oxide and the zirconium oxide film. The optical lens of the present invention may be used after coloring by adding a disperse dye or photochromic dye to the hard liquid, if necessary.

이하 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 이들 실시예는 오르지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 광조사는 용량 및 파장을 정해두고 조사한 시간에 따른 조사량을 정하였고 광조사에 의해 바뀐 수지의 색상을 색채 색차계 값(YI)으로 나타내었다. 합성한 폴리티올에 대해 광 조사 전의 색상, 광 조사 후의 색상, 광 조사 전의 폴리티올을 이용하여 제조된 안경렌즈 색상 및 광 조사 후의 폴리티올을 이용하여 제조된 안경렌즈의 색상을 아래의 시험법에 따라 YI 값으로 평가했다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, these embodiments are for illustrating the present invention more specifically, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments.
In the present invention, the dose and the wavelength of light irradiation were determined and the amount of irradiation was determined according to the irradiation time, and the color of the resin changed by light irradiation was represented by the colorimetric value (YI). The color of the synthesized polythiol was determined by the following test method: color before light irradiation, color after light irradiation, color of spectacle lens manufactured using polythiol before light irradiation, and color of spectacle lens manufactured using polythiol after light irradiation And evaluated according to the YI value.

물성평가Property evaluation

YI(노란색 지수, Yellow Index)는 폴리티올 및 렌즈의 색상에 대한 수치로 했다.YI (Yellow Index, Yellow Index) is the numerical value of the color of the polythiol and the lens.

(1) 폴리티올의 색상(YI 혹은 dYI): 본 발명에서 YI 값은 SHIMADZU 사 Model UV-2450에 IRS-2200 집광장치를 장착된 색분석 장치를 이용하였고 길이가 1cm인 두 개가 같은 Silica Cell에 증류수 넣고 기준점(base line)을 잡고 증류수가 들어있는 실리카 셀에 폴리티올의 넣고 색상 YI 값을 측정한다. 색상 평가에서 YI의 값은 노란색 지수를 나타내며 색채 색차계로 측정 할 수 있는 값이며 YI 값이 작을수록 색상이 양호하다.(1) Color of polythiol (YI or dYI): In the present invention, the YI value was measured using a color analyzer equipped with an IRS-2200 condenser on a model SHIMADZU Model UV-2450 and two identical 1 cm long Silica Cells Add distilled water and hold the base line. Add polythiol to the silica cell containing distilled water and measure the color YI value. In the color evaluation, the value of YI represents the yellow index and is a value that can be measured by color chromatic aberration. The smaller the YI value, the better the color.

(2) 폴리티오우레탄계 플라스틱 렌즈의 색상(YI 혹은 dYI): 본 발명에서 YI 값은 SHIMADZU 사 Model UV-2450에 IRS-2200 집광장치를 장착된 색분석 장치를 이용하였고 측정방법은 공기를 기준점으로 잡고 렌즈를 정착시키는 장치에 고정하여 색상 YI 값을 측정하였다. 색상 평가에서 YI의 값은 노란색 지수를 나타내며 색채 색차계로 측정할 수 있는 값이며 YI 값이 적을수록 색상이 양호하다.(2) Color of polythiourethane-based plastic lens (YI or dYI): In the present invention, the YI value was measured using a color analyzer equipped with an IRS-2200 condenser on a SHIMADZU Model UV-2450, And fixed to a lens fixing apparatus to measure the color YI value. In the color evaluation, the value of YI represents the yellow index and is a value that can be measured by a color chromatic aberration meter. The smaller the YI value is, the better the color is.

무색 투명한 폴리티올의 수지 제조Manufacture of colorless transparent polythiol resin

광조사는 자외선 램프(UV lamp), 제논 램프(Xenon lamp) 및 햇빛 노출(햇빛이 있는 맑은날)의 광조사에 대한 일정한 시간을 정하고 측정한 색채 색차계의 값을 기준으로 수치화하였다.The light irradiation was quantified based on the value of the color chromaticity meter determined for a predetermined time for the light irradiation of the UV lamp, the Xenon lamp and the sunlight exposure (sunny sunny day).

(1) 광조사 방법 A: 312 nm의 40W인 자외선 램프(UV lamp, Philips Ultraviolet-B)를 48시간 동안 폴리티올 수지에 광조사하여 색도치 측정한 값과 광조사 하지 않은 폴리티올 수지의 색도치 측정한 값은 색채 색차계의 값으로 나타낸다.(1) Light irradiation method A: A value measured by a light irradiation of a polythiol resin for 48 hours with a UV lamp (UV lamp, Philips Ultraviolet-B) at a wavelength of 312 nm of 40 W and a chromaticity value of a polythiol resin The measured value is expressed by the value of the color chromaticity meter.

(2) 광조사 방법 B: 352 nm의 40W인 자외선 램프(UV lamp, Sankyo Denki, F40T10BL)를 48시간 폴리티올 수지에 광조사하고 색도치 측정한 것과 광조사하지 않고 색도치 측정값을 색채 색차계 측정한 값(YI)으로 나타낸다.(2) Light irradiation method B: A 40-W ultraviolet lamp (UV lamp, Sankyo Denki, F40T10BL) having a wavelength of 352 nm was irradiated with a polythiol resin for 48 hours to measure the chromaticity value. (YI).

(3) 광조사 방법 C: 240∼2000 nm의 75W 제논 램프(Xenon lamp, L0175)를 연속적으로 8시간 폴리티올 수지에 조사한 후 색도치 측정한 값과 조사하지 않은 폴리티올 수지의 측정값을 색채 색차계 측정한 값(YI)을 나타낸다.(3) Light irradiation method C: A 75-watt Xenon lamp (L0175) of 240 to 2,000 nm was irradiated continuously to the polythiol resin for 8 hours, and the measured value of the chromaticity value and the measured value of the non- (YI) of the color difference meter.

(4) 광조사 방법 D: 맑은 날 태양빛이 내리쬐는 시간(오전 9:00에서 이틀 후의 오전 9:00 까지)을 기준으로 폴리티올 수지에 광조사한 색도치 값과 광조사하지 않은 폴리티올 수지의 색도치 기준으로 색채 색차계 값(YI)으로 나타낸다.(4) Light irradiation method D: The chromaticity value obtained by irradiating the polythiol resin with light on the basis of the time when the sunlight is sunny on a clear day (from 9:00 am to 9:00 am two days later) (YI) on the basis of the chromaticity values of the respective colors.

실시예 1Example 1

GST1(2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올)의 폴리티올 제조(화합물I)Preparation of polythiol of GST1 (2,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol) (Compound I)

2L의 3구 플라스크에 2-메르캅토에탄올(53.20 g, 0.681 mol)를 넣고, 다음 25％ NaOH 수용액(53.91 g, 0.337 mol)을 첨가하여 균일한 수용액을 만든 후, 내부 온도를 40℃로 유지하면서 에피클로로히드린(30.00 g, 0.324 mol)을 천천히 적가한다. 적가가 끝나면 반응용액을 45℃에서 1시간 교반하고 GC로 새로운 종이 생성되 는지 GC로 확인하며, 출발물질이 완전히 없어지면 다음반응로 진행한다. 반응이 종결되면 실온으로 냉각하고, 티오우레아 (92.60 g, 0.912 mol) 및 36％ 진한 염산 (126.88 g, 1.46 mol)을 첨가하여 110℃에서 4시간 동안 환류시켜 준다. 이 반응 용액을 실온으로 냉각하고 25％ 암모니아 수 (128.88 g, 1.89 mol)를 30℃가 넘지 않게 천천히 적가한다. 적가가 끝난 후 톨루엔 (150 g, 1.628 mol)을 첨가하고 반응 용액을 80℃에서 1시간 30분 동안 가수분해하고 실온으로 냉각시킨 후 유기층을 분리한다. 분리된 유기층을 진한 염산으로 두 번 세척하고 다음, 물로 두 번 세척하고 용매를 제거하면 원하는 GST1 (75.60 g, 0.290 mol, 90％)가 얻었다.2-mercaptoethanol (53.20 g, 0.681 mol) was added to a 2 L three-necked flask, and then an aqueous solution of 25% NaOH (53.91 g, 0.337 mol) was added thereto to prepare a homogeneous aqueous solution. While epichlorohydrin (30.00 g, 0.324 mol) is slowly added dropwise. When the dropwise addition is over, the reaction solution is stirred at 45 ° C for 1 hour. Check with GC whether new paper is formed by GC. If the starting material is completely removed, proceed to the next reaction. When the reaction is completed, the reaction mixture is cooled to room temperature, and thiourea (92.60 g, 0.912 mol) and 36% concentrated hydrochloric acid (126.88 g, 1.46 mol) are added and refluxed at 110 ° C for 4 hours. The reaction solution is cooled to room temperature, and 25% ammonia water (128.88 g, 1.89 mol) is slowly added dropwise at 30 ° C or less. After the dropwise addition, toluene (150 g, 1.628 mol) was added and the reaction solution was hydrolyzed at 80 ° C for 1 hour and 30 minutes, cooled to room temperature, and the organic layer was separated. The separated organic layer was washed twice with concentrated hydrochloric acid, then twice with water and the solvent removed to give the desired GST1 (75.60 g, 0.290 mol, 90%).

무색 투명한 티올 수지제조Manufacture of colorless transparent thiol resin

UV lamp(312 nm) 이용한 무색 투명한 폴리티올 제조(GST1A)Preparation of colorless transparent polythiol using UV lamp (312 nm) (GST1A)

GST1의 폴리티올 수지(100 g)를 100 g의 톨루엔에 녹이고 312 nm의 40W인 자외선 램프(UV lamp)를 48 시간 조사하면 색깔띤 용액이 투명한 무색인 용액으로 바뀐다. 이 용액을 진공 하에 용매를 제거하면 무색 투명한 폴리티올 수지가 얻었다.When 100 g of the polythiol resin (100 g) of GST1 is dissolved in toluene and irradiated with a UV lamp of 40 W at 312 nm for 48 hours, the colored solution becomes a clear colorless solution. The solvent was removed in vacuo to give a colorless transparent polythiol resin.

UV Lamp(352 nm) 이용한 무색 투명한 폴리티올 제조(GST1B)Preparation of colorless transparent polythiol using UV Lamp (352 nm) (GST1B)

GST1의 폴리티올 수지(100 g)를 100 g의 톨루엔에 녹이고 352 nm의 40W인 자외선 램프(UV lamp)를 48 시간 조사하면 색깔띤 용액이 투명한 무색인 용액으로 바뀐다. 이 용액을 진공 하에 용매를 제거하면 무색 투명한 폴리티올 수지가 얻었다.The polythiol resin (100 g) of GST1 is dissolved in 100 g of toluene and irradiated with UV light of 40 W at 352 nm for 48 hours. The colored solution turns into a clear colorless solution. The solvent was removed in vacuo to give a colorless transparent polythiol resin.

Xenon Lamp(240-2000 nm) 이용한 무색 투명한 폴리티올 제조(GST1C)Preparation of colorless transparent polythiol using Xenon Lamp (240-2000 nm) (GST1C)

GST1의 폴리티올 수지(100 g)를 100 g의 톨루엔에 녹이고 240-2000 nm의 75W인 제논램프(Xenon lamp)를 8시간 조사하면 색깔띤 용액이 투명한 무색인 용액으로 바뀐다. 이 용액을 진공 하에 용매를 제거하면 무색 투명한 폴리티올 수지가 얻었다.The polythiol resin (100 g) of GST1 is dissolved in 100 g of toluene and irradiated with a 75 W Xenon lamp (240-2000 nm) for 8 hours. The colored solution turns into a clear colorless solution. The solvent was removed in vacuo to give a colorless transparent polythiol resin.

태양빛을 이용한 무색 투명한 폴리티올 제조(GST1D)Manufacture of colorless transparent polythiol using sunlight (GST1D)

GST1의 폴리티올 수지(100 g)를 100 g의 톨루엔에 녹이고 맑은 날 태양빛이 내리쬐는 시간을 기준으로 이틀 동안 광조사 하여 색깔띤 용액이 투명한 무색인 용액으로 바뀐다. 이 용액을 진공 하에 용매를 제거하면 무색 투명한 폴리티올 수지가 얻었다.The polythiol resin (100 g) of GST1 is dissolved in 100 g of toluene, and light is irradiated for two days on the basis of the sunshine time on a clear day, and the colored solution becomes a clear colorless solution. The solvent was removed in vacuo to give a colorless transparent polythiol resin.

실시예2Example 2

GST2(2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올)의 폴리티올 제조(II)Preparation of polythiol of GST2 (2,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol) (II)

2L의 3구 플라스크에 2-메르캅토에탄올 (53.20 g, 0.681 mol) 및 2,2' -디티오디디에탄올 (0.266 g, 1.724 mmol)을 넣고, 다음 25％ NaOH 수용액(53.91 g, 0.337 mol)을 첨가하여 균일한 수용액을 만든 후, 내부온도를 40℃로 유지하면서 에피클로로히드린 (30.00 g, 0.324 mol)을 천천히 적가한다. 적가가 끝나면 반응용액을 45℃에서 1시간 교반하고 GC로 새로운 종이 생성되는지 GC로 확인하며, 출발물질이 완전히 없어지면 다음반응로 진행한다. 반응이 종결되면 실온으로 냉각하고, 티오우레아 (92.60 g, 0.912 mol), CaCl₂(2.59 g,0.023 mol) 및 36％ 진한 염산 (126.88 g, 1.46 mol)을 첨가하여 110℃에서 4시간 동안 환류시켜 준다. 이 반응 용액을 실온으로 냉각하고 25％ 암모니아 수 (128.88 g, 1.89 mol)를 30℃가 넘지 않게 천천히 적가한다. 적가가 끝난 후 톨루엔 (150 g, 1.628 mol)을 첨가하고 반 응 용액을 80℃에서 1시간 30분 동안 가수분해하고 실온으로 냉각시킨 후 유기층을 분리한다. 분리된 유기층을 진한 염산으로 두 번 세척하고 다음, 물로 두 번 세척하고 용매를 제거하면 원하는 GST2 (75.03 g, 0.288 mol, 89％)가 얻었다.2-mercaptoethanol (53.20 g, 0.681 mol) and 2,2'-dithiodiethanol (0.266 g, 1.724 mmol) were placed in a 2 L three-necked flask and then a 25% aqueous NaOH solution (53.91 g, 0.337 mol) (30.00 g, 0.324 mol) was slowly added dropwise while keeping the internal temperature at 40 ° C. When the dropwise addition is over, the reaction solution is stirred at 45 ° C for 1 hour. Check with GC whether a new species is generated by GC. If the starting material is completely removed, proceed to the next reaction. Upon completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and thiourea (92.60 g, 0.912 mol), CaCl ₂ (2.59 g, 0.023 mol) and 36% concentrated hydrochloric acid (126.88 g, 1.46 mol) I will. The reaction solution is cooled to room temperature, and 25% ammonia water (128.88 g, 1.89 mol) is slowly added dropwise at 30 ° C or less. After the dropwise addition, toluene (150 g, 1.628 mol) was added and the reaction solution was hydrolyzed at 80 ° C for 1 hour and 30 minutes, cooled to room temperature, and the organic layer was separated. The separated organic layer was washed twice with concentrated hydrochloric acid, then twice with water and the solvent removed to give the desired GST2 (75.03 g, 0.288 mol, 89%).

실시예 1과 동일한 조건으로 무색 투명한 폴리티올 제조 방법에 따라 GST2A, GST2B, GST2C 및 GST2D의 폴리티올 수지를 제조하였고 측정한 티올 수지의 색채 색차계 값은 표 1에 나타내었다.The polythiol resins GST2A, GST2B, GST2C and GST2D were prepared according to the same procedure as in Example 1, and the colorimetric values of the measured thiol resin were shown in Table 1.

실시예 3Example 3

GMT(2-(2-메르캅토에틸티오)프로판-1,3-디티올))의 합성(III)GMT (2- (2-mercaptoethylthio) propane-1,3-dithiol)) (III)

3L 플라스크에 2-메르캅토에탄올(105.47 g, 1.35 mol)을 첨가하고 다음 NaOH 수용액(NaOH 0.44 g를 물 4.4 mL 에 녹인 수용액)을 실온에서 첨가한다. 이 용액을 약 30분간 교반하고 저어주면서 글리시돌(100g, 1.35 mol)을 30℃에서 천천히 첨가하였다. 적가시간은 2시간 정도 소요되며 이 용액을 40℃에서 2시간 정도 더 교반하면서 숙성시키면 결과적인 무색인 3-(2-하이드록시에틸티오)프로판-1,2-다이올 (205.48 g, 1.35 mol)이 정량적으로 얻었다. 여기에 티오우레아 (369.94 g, 4.86 mol) 및 진한염산(528 g, 6.075 mol)을 첨가하고 3시간 30분 동안 환류시킨다. 반응이 끝난 후, 반응용액을 실온으로 냉각시키고 암모니아 수 (549 g, 8.08 mol)를 30℃ 미만에서 천천히 적가하였다. 적가가 끝나고 톨루엔 500 mL를 첨가하고 이 반응용액을 80℃에서 1시간 30분 동안 가수분해 반응시키고 실온으로 냉각시킨 후 유기층을 분리한다. 분리된 유기층을 진한염산으로 두 번 세척하고 다음 물로 두 번 세척하고 용매를 제거면 원하는 종인 GMT(243.50 g, 1.215 mol, 90％)가 얻었다.2-Mercaptoethanol (105.47 g, 1.35 mol) is added to a 3 L flask, and then aqueous NaOH solution (aqueous solution of 0.44 g of NaOH in 4.4 mL of water) is added at room temperature. Glycidol (100 g, 1.35 mol) was slowly added at 30 < 0 > C while stirring and stirring the solution for about 30 minutes. The dropping time is about 2 hours, and the solution is aged at 40 DEG C for 2 hours with agitation, resulting in colorless 3- (2-hydroxyethylthio) propane-1,2-diol (205.48 g, 1.35 mol ) Was obtained quantitatively. To this was added thiourea (369.94 g, 4.86 mol) and concentrated hydrochloric acid (528 g, 6.075 mol) and refluxed for 3 h 30 min. After the reaction was completed, the reaction solution was cooled to room temperature and ammonia water (549 g, 8.08 mol) was slowly added dropwise at less than 30 ° C. After the dropwise addition, 500 mL of toluene was added and the reaction solution was hydrolyzed at 80 ° C for 1 hour and 30 minutes, cooled to room temperature, and the organic layer was separated. The separated organic layer was washed twice with concentrated hydrochloric acid, washed twice with water, and the desired species, GMT (243.50 g, 1.215 mol, 90%), was obtained upon removal of the solvent.

실시예 1과 동일한 조건으로 무색 투명한 폴리티올 제조 방법에 따라 GMTA, GMTB, GMTC 및 GMTD의 폴리티올 수지를 제조하였고 측정한 색채 색차계 값은 표 1에 나타내었다.The polythiol resin of GMTA, GMTB, GMTC and GMTD was prepared according to the same procedure as in Example 1, according to the preparation of colorless transparent polythiol. The measured colorimetric values are shown in Table 1.

실시예 4Example 4

ETS-4(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-2-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)프로필티오]에틸티오프로판-1-티올)의 폴리티올 제조Preparation of polythiol of ETS-4 (2- (2-mercaptoethylthio) -3-2- [3-mercapto-2- (2-mercaptoethylthio) propylthio] ethylthiopropane-

1L의 4구 둥근 플라스크에 2-메르갑에탄올 (453.2 g, 5.80 mol) 및 트리에틸렌아민 (0.1 g)을 넣고 10분간 교반한다. 그리고 에피클로로히드린 (536.7 g, 5.80 mol)을 내부온도 40℃를 넘지 않게 2-3 시간에 걸쳐 천천히 적가한다. 적가가 끝난 후, 40℃에서 1 시간 더 교반 숙성하여 준다. 10L의 4구 플라스크에 1,2-에탄디티올 (267.4 g, 2.84 mol)을 넣고 24.5％ NaOH 수용액 (924.3 g, 5.66 mol)을 천천히 첨가하여 얻은 균일 용액에 앞서 합성한 무색투명한 1-클로로-3-(2-하이드록시에틸티오)-프로판-2-올(967.6 g, 5.67 mol)을 70℃가 넘지 않게 약 150 g 으로 6-7회로 나누어 천천히 첨가한다. 이 반응용액을 40℃에서 1 시간 동안 교반하고 30℃로 냉각시킨 후, 36％ 진한 염산 (1774.00 g,17.51 mol) 및 티오우레아 (973.30 g,12.77 mol)을 넣은 후 내부온도 110℃에서 3시간 30분 동안 환류시켰다. 반응 종결 후 30℃로 냉각시켜주고 25％ 암모니아 수 (1583.72 g, 23.29 mol)를 내부온도 30℃가 넘지 않게 적가하고 적가가 끝나면 톨루엔 (1600.00 g, 17.36 mol)을 넣어준다. 이 용액을 내부온도 80℃에서 1시간 30분 동안 가수분해한다. 가수분해가 끝난 후, 실온으로 냉각시키고 분액깔때기에 반응용액을 넣었다. 층 분리 후, 물 층은 버리고 분리된 유기층은 36％ 진한염산 (250 mL)으로 한 번 세척하고, 포화 소금물로 2회 세척하였다. 얻은 유기층을 저압하에서 용매를 제거하면 노란색이 약간 띤 액상(1163.59 g, 2.726 mol, 94％)이 얻였다.2-mercaptoethanol (453.2 g, 5.80 mol) and triethylenamine (0.1 g) were added to a 1 L four-neck round flask and stirred for 10 minutes. Then epichlorohydrin (536.7 g, 5.80 mol) is slowly added dropwise over 2-3 hours without exceeding the internal temperature of 40 ° C. After the dropping, the mixture is aged at 40 DEG C for 1 hour. To a homogeneous solution obtained by adding 1,2-ethanedithiol (267.4 g, 2.84 mol) and a 24.5% NaOH aqueous solution (924.3 g, 5.66 mol) slowly to a 10 L four-necked flask was added the colorless transparent 1-chloro- 3- (2-Hydroxyethylthio) -propan-2-ol (967.6 g, 5.67 mol) is added slowly at about 150 g divided 6-7 times without exceeding 70 ° C. The reaction solution was stirred at 40 占 폚 for 1 hour, cooled to 30 占 폚, and then 36% concentrated hydrochloric acid (1774.00 g, 17.51 mol) and thiourea (973.30 g, 12.77 mol) And refluxed for 30 minutes. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to 30 ° C, and 25% ammonia water (1583.72 g, 23.29 mol) was added dropwise at an internal temperature of 30 ° C or lower. Toluene (1600.00 g, 17.36 mol) was added dropwise. The solution is hydrolyzed at an internal temperature of 80 ° C for 1 hour and 30 minutes. After the hydrolysis was completed, the solution was cooled to room temperature and the reaction solution was added to the separating funnel. After layer separation, the water layer was discarded and the separated organic layer was washed once with 36% concentrated hydrochloric acid (250 mL) and twice with saturated brine. The solvent was removed from the obtained organic layer under a reduced pressure to obtain a yellowish liquid phase (1163.59 g, 2.726 mol, 94%).

실시예 1과 동일한 조건으로 무색 투명한 폴리티올 제조 방법에 따라 ETS-4A, ETS-4B, ETS-4C 및 ETS-4D의 폴리티올 수지를 제조하였고 측정한 티올 수지의 색채 색차계 값은 표 1에 나타내었다.The polythiol resins ETS-4A, ETS-4B, ETS-4C and ETS-4D were prepared according to the same procedure as in Example 1, and the colorimetric values of the measured thiol resins were shown in Table 1 Respectively.

실시예5Example 5

STS4(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)프로필티오프로판-1-티올)의 폴리티올 제조Preparation of polythiol of STS4 (2- (2-mercaptoethylthio) -3-3-mercapto-2- (2-mercaptoethylthio) propylthiopropane-1-thiol)

2-메르갑토에탄올 (78.10 g, mol)과 트리에틸아민 2.0g의 혼합액에 에피크로로히드린 92.5 g(1.0 몰)을 35-45℃로 유지하면서 1시간에 걸쳐 적하하고, 40℃에서 1시간에 걸쳐 적가하고 45℃에서 1시간에 적가하고 40℃에서 1시간 동안 숙성시킨다. 이 반응 용액에 미리 Na₂S.9H₂O (0.5 몰)을 순수 100g에 용해시킨 수용액을 온도를 40℃로 유지하면서 1시간에 걸쳐 적가하고 45℃에서 1시간 숙성시킴으로써 물질을 얻었다. 다음 상기의 반응 결과물에 36％ 염산 303.8g(3.3 mol)과 티오우레아 190.3 g(2.5 mol)을 첨가하였다. 이 혼합물을 교반하면서 110℃에서 9시간 가열한다. 혼합물을 실온으로 냉각하고 톨루엔 400 mL를 가한다음 25％ 암모니아수 306.5 g(4.5 mol)을 서서히 가한다음 가수분해한다. 얻어진 유기층은 36％ 염산, 물 100mL, 희석암모니아 100 mL, 물 100mL 2회 세척한다. 회전식증발기로 용매를 제거하고 흡입여과지로 불리하여 색상을 조금 띠며 폴리티올 174.6g (0.476 mol, 수율 95.2％)가 얻었다.92.5 g (1.0 mol) of epichlorohydrin was added dropwise to the mixture of 2-mercaptoethanol (78.10 g, mol) and 2.0 g of triethylamine over 1 hour while maintaining the temperature at 35-45 占 폚, Over a period of time, added dropwise at 45 캜 for 1 hour, and aged at 40 캜 for 1 hour. An aqueous solution prepared by dissolving Na ₂ S.9H ₂ O (0.5 mole) in 100 g of pure water in advance was added dropwise to the reaction solution over 1 hour while maintaining the temperature at 40 ° C and aged at 45 ° C for 1 hour to obtain a material. Then, 303.8 g (3.3 mol) of 36% hydrochloric acid and 190.3 g (2.5 mol) of thiourea were added to the reaction product. The mixture is heated at 110 DEG C for 9 hours with stirring. The mixture is cooled to room temperature, 400 mL of toluene is added, and then 306.5 g (4.5 mol) of 25% aqueous ammonia is slowly added and then hydrolyzed. The obtained organic layer is washed with 36% hydrochloric acid, 100 mL of water, 100 mL of diluted ammonia and 100 mL of water twice. The solvent was removed by a rotary evaporator, and 174.6 g (0.476 mol, 95.2% yield) of polythiol was obtained with a slight hue as a suction filter paper.

실시예 1과 동일한 조건으로 무색 투명한 폴리티올 제조 방법에 따라 STS-4A, STS-4B, STS-4C 및 STS-4D의 폴리티올 수지를 제조하였고 측정한 티올 수지의 색채 색차계 값은 표 1에 나타내었다.The polythiol resins of STS-4A, STS-4B, STS-4C and STS-4D were prepared in the same manner as in Example 1 according to the preparation of colorless transparent polythiol. Respectively.

실시예 6Example 6

광학렌즈의 제조Manufacture of optical lenses

실시예 1에서 제조한 화합물I인 GST1 38.83 g; PETMP 7.36 g; 이소포론디이소시아네이트 45.18 g; 헥사메틸렌디이소시아네이트 8.63 g; 자외선 흡수제로 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸 1.50 g; 이형제로 폴리옥시에틸렌노닐페닐포스페이트 1.0 g; 중합 개시제로 디부틸틴디클로라이드 0.1 g을 교반기가 장착된 배합통에 넣고, 질소로 치환하여 배합통 내에 있는 공기를 제거한 후 감압 교반을 2시간 행하고, 교반을 정지한 다음 감압 탈포하여 폴리에스테르 점착테이프로 고정된 유리몰드(디옵타-5.00, 중심 두께 1.2㎜)에 질소가스를 이용하여 혼합물을 주입하였다. 혼합물이 주입된 유리몰드를 강제순환식 오븐에 넣고 33℃에서 2시간 유지, 33℃에서 40℃까지 3시간 승온, 40℃에서 90℃까지 10시간 승온, 90℃에서 130℃로 4시간 승온, 130℃로 2시간 유지, 130℃에서 70℃까지 2시간 냉각 후, 유리몰드를 탈착하여 플라스틱 광학렌즈를 얻었다.38.83 g of GST1, the compound I prepared in Example 1 ; 7.36 g PETMP; 45.18 g of isophorone diisocyanate; 8.63 g of hexamethylene diisocyanate; 1.50 g of 2- (2'-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole as an ultraviolet absorber; 1.0 g of polyoxyethylene nonylphenyl phosphate as a release agent; 0.1 g of dibutyl tin dichloride as a polymerization initiator was placed in a mixing container equipped with a stirrer and purged with nitrogen to remove air in the mixing container and then subjected to reduced pressure stirring for 2 hours. After the stirring was stopped, The mixture was injected into a glass mold (Di -ta-5.00, center thickness 1.2 mm) fixed with a nitrogen gas. The glass mold in which the mixture was injected was placed in a forced circulation oven and maintained at 33 캜 for 2 hours, elevated temperature from 33 캜 to 40 캜 for 3 hours, elevated temperature from 40 캜 to 90 캜 for 10 hours, Maintained at 130 DEG C for 2 hours, cooled from 130 DEG C to 70 DEG C for 2 hours, and then the glass mold was detached to obtain a plastic optical lens.

제조된 렌즈는 아래와 같은 방법으로 물성평가를 하여 그 결과를 표 1에 같이 나타내었다. 평가 결과, 표 1에 나타난 바와 같이 제조된 렌즈는 색상을 띤 수 지를 이용한 경우는 황변 현상이 일어나 렌즈가 노랗게 바뀌었다. 하지만 무색 투명한 수지로 제조한 후 렌즈의 색채 색도차 측정에서 얻은 YI 값이 현저히 감소하였다. 이들의 경향은 적외선 램프에서 낮은 파장으로 조사한 것이 높은 파장으로 것보다 YI 값이 낮게 나타났고 적외선 램프보다는 제논램프가 좋았으며 제논램프보다는 태양빛이 YI값이 낮게 나타났다. YI 값이 낮을 수록 아래의 렌즈에서도 밝고 맑은 렌즈를 제조할 수 있었다.The properties of the prepared lens were evaluated in the following manner, and the results are shown in Table 1. As a result of the evaluation, the lens manufactured as shown in Table 1 was yellowed when the colored resin was used, and the lens turned yellow. However, the YI value obtained by measuring the color chromaticity difference of the lens after the colorless transparent resin was remarkably decreased. These trends show that the YI value is lower than that of the infrared lamp, and the YI value is lower than that of the Xenon lamp. The lower the YI value, the brighter and clearer the lens could be made with the lower lens.

실시예 7-10Examples 7-10

광학렌즈의 제조Manufacture of optical lenses

표 2에 기재된 조성으로 하는 것 외에는 실시예 6와 동일하게 실시하여 광학렌즈를 제조하으며, 같은 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2에 함께 나타내었다.An optical lens was produced in the same manner as in Example 6 except that the composition shown in Table 2 was used and evaluated by the same method. The results are also shown in Table 2.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1에 GST1의 폴리티올 수지(100 g)를 100 g의 톨루엔에 녹이고 햇빛 노출되지 않은 곳에 2일 동안 실내에 방치하고, 이 용액을 진공 하에 용매를 제거하면 폴리티올 수지가 얻어진다. 측정한 티올 수지에 대한 색도 색도차의 값은 표 3에 나타냈다.In Example 1, a polythiol resin (100 g) of GST1 was dissolved in 100 g of toluene and allowed to stand indoors for two days in the absence of sunlight, and the solvent was removed in vacuo to obtain a polythiol resin. The values of the chromaticity chromaticity differences for the measured thiol resins are shown in Table 3.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1에 GST1의 폴리티올 수지(100 g)를 100 g의 톨루엔에 녹이고 햇빛 노출되지 않은 곳에 7일 동안 실내에 방치하고, 이 용액을 진공 하에 용매를 제거하면 폴리티올 수지가 얻어진다. 측정한 폴리티올 수지에 대한 색도 색도차의 값은 표 3에 나타냈다.In Example 1, a polythiol resin (100 g) of GST1 was dissolved in 100 g of toluene and allowed to stand indoors for 7 days in the absence of sunlight, and the solvent was removed in vacuo to obtain a polythiol resin. The values of the chromaticity chromaticity differences for the measured polythiol resins are shown in Table 3.

비교예 3Comparative Example 3

실시예 1에 GST1의 폴리티올 수지(100g)를 100 g의 톨루엔에 녹이고 햇빛 노출되지 않은 곳에 14일 동안 실내에 방치하고, 이 용액을 진공 하에 용매를 제거하면 폴리티올 수지가 얻어진다. 측정한 폴리티올 수지에 대한 색도 색도차의 값은 표 3에 나타냈다.In Example 1, a polythiol resin (100 g) of GST1 was dissolved in 100 g of toluene and allowed to stand indoors for 14 days in the absence of sunlight, and the solvent was removed in vacuo to obtain a polythiol resin. The values of the chromaticity chromaticity differences for the measured polythiol resins are shown in Table 3.

비교예 4Comparative Example 4

GST1의 폴리티올 수지 맑은 날 태양빛이 내리쬐는 시간을 기준으로 2일 동안 광조사한 후 색채 색도차를 측정한다. 측정한 색도 색도차의 값은 표3에 나타냈다.Polythiol resin of GST1 Light is irradiated for 2 days based on the sunshine time on sunny day, and color chromaticity difference is measured. The measured chromaticity chromaticity difference values are shown in Table 3.

비교예 5Comparative Example 5

GST1의 폴리티올 수지 맑은 날 태양빛이 내리쬐는 시간을 기준으로 7일 동안 광조사한 후 색채 색도차를 측정한다. 측정한 색도 색도차의 값은 표 3에 나타냈다.Polythiol resin of GST1 Light is irradiated for 7 days based on the sunshine time on sunny day, and color chromaticity difference is measured. The measured chromaticity chromaticity difference values are shown in Table 3.

비교예 6-10Comparative Examples 6-10

ETS-4의 폴리티올 수지를 비교예 1-5와 동일한 조건으로 처리하였다.The polythiol resin of ETS-4 was treated under the same conditions as in Comparative Example 1-5.

광학렌즈의 제조Manufacture of optical lenses

표 3에 기재된 것은 비교예 1-10에서 처리한 폴리티올 수지를 이용하여 조성으로 하는 것 이외는 실시예 6와 동일하게 실시하여 광학렌즈를 제조하였다. 같은 비교예의 평가는 실시예와 같은 조성과 동일한 조건으로 렌즈를 제조하였다. 제조된 렌즈의 색도 색차계 값은 동일한 조건 및 방법으로 측정하여 표 3에 나타내었 다. 이들의 경향은 노란색 지수의 값(YI)이 약간 떨어지는 경향은 보이나 렌즈 색상은 외관으로 크게 차이가 나지 않았다. 실시예에서 얻은 렌즈의 색상과 비교하면 현저히 차이가 난다.An optical lens was produced in the same manner as in Example 6 except that the composition shown in Table 3 was changed to a composition using the polythiol resin treated in Comparative Example 1-10. In the evaluation of the comparative example, the lens was manufactured under the same conditions as those in the examples. The chromaticity chromaticity values of the manufactured lenses were measured by the same conditions and methods and shown in Table 3. The tendency was that the yellow index value (YI) tended to be slightly lower, but the lens color did not differ greatly in appearance. Which is significantly different from the color of the lens obtained in the Examples.

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note:
1. 폴리티올(I)의 색수차는 광 조사 전에 측정한 색상 값(Y1)note:
1. The chromatic aberration of the polythiol (I) is the color value (Y1) measured before light irradiation,

2. 폴리티올(Ⅱ)의 색수차는 광 조사 후아ㅔ 측정한 색상 값(Y1)2. The chromatic aberration of polythiol (Ⅱ) is the color value (Y1)

3. A는 자외선 램프 (312 nm) 광 조사 후 수지의 색상; B는 자외선 (352 nm) 광조사후 수지의 색상; C는 제논 램프 광조사 후 수지의 색상; D는 태양빛의 조사 후 수지의 색상3. A is the color of resin after irradiation with ultraviolet lamp (312 nm); B is the color of the resin after ultraviolet (352 nm) light illumination; C is the color of resin after Xenon lamp light irradiation; D is the color of resin after irradiation of sun light

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2. 폴리티올(Ⅱ)의 색수차는 광 조사 후에 측정한 색상 값(Y1)2. The chromatic aberration of the polythiol (II) is the color value measured after light irradiation (Y1)

3. A는 UV lamp (312 nm)의 광조사한 후 제조된 색상; B는 UV lamp (352 nm)의 광조사한 후 제조된 렌즈의 색상; C는 Xenon lamp의 광조사한 후 제조된 렌즈의 색상; D는 태양빛의 조사한 후 제조된 렌즈의 색상3. A is the color produced after irradiation with UV lamp (312 nm); B is the color of the lens manufactured after irradiation with UV lamp (352 nm); C is the color of lens manufactured after light irradiation of Xenon lamp; D is the color of the lens manufactured after irradiation of sunlight

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표 1∼3의 약자 표시Abbreviations in Tables 1 to 3

GST: 2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올GST: 2,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol

ETS4: 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-2-[3-메르캅토-2(2-메르캅토에틸티오)프로필티오]에틸티오프로판-1-티올ETS4: 2- (2-mercaptoethylthio) -3-2- [3-mercapto-2 (2-mercaptoethylthio) propylthio] ethylthiopropane-

STS4: 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오프로판-1-올STS4: 2- (2-mercaptoethylthio) -3-3-mercapto-2- (2-mercaptoethylthio) -propylthiopropan-

GMT: 2-(2-메르캅토에틸티오)프로판-1,3-디티올GMT: 2- (2-mercaptoethylthio) propane-1,3-dithiol

본 발명에 따라 제조된 무색 투명한 폴리티올 화합물은 무색 투명하고, 고투과율, 고굴절률 저분산, 염색성, 가공성 등의 뛰어난 광학적인 성질과 물리적인 특성을 갖는 우레탄계 렌즈의 제조에 이용될 수 있다. 본 발명에 따르면 수율이 높고 안정적으로 방법으로 맑고 투명한 렌즈를 생산할 수 있고 일반 고품질 렌즈에 비해 생산비 또한 절감되기 때문에 본 발명의 방법은 고품질 광학렌즈의 제조에 크게 활용될 수 있다.The colorless transparent polythiol compound produced according to the present invention is colorless and transparent and can be used for the production of urethane-based lenses having excellent optical properties and physical properties such as high transmittance, low refractive index, low dispersion, dyeability and processability. According to the present invention, a clear and transparent lens can be produced with a high yield and a stable method, and the production cost is also reduced compared to a general high-quality lens, so that the method of the present invention can be widely utilized for manufacturing a high quality optical lens.

Claims

1. A method for producing a polythiol compound for an optical lens, which comprises the step of synthesizing a polythiol compound represented by the following formula (1) and then irradiating light.

[Chemical Formula 1]

The method for producing a polythiol compound for an optical lens according to claim 1, wherein the step of irradiating the light comprises dissolving the compound in a solvent and then irradiating light.

The method of manufacturing a polythiol compound for an optical lens according to claim 1, wherein the step of irradiating light is exposed to natural light outdoors.

The method for producing a polythiol compound for an optical lens according to claim 1, wherein the step of irradiating the light comprises exposing the light to an ultraviolet lamp.

The method of manufacturing a polythiol compound for an optical lens according to claim 1, wherein the step of irradiating the light is performed by exposing the light to a xenon lamp.

The clear colored transparent polythiol compound according to any one of claims 1 to 5, wherein the polythiol compound is 2,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol; 2- (2-mercaptoethylthio) -3-2- [3-mercapto-2- (2-mercaptoethylthio) propylthio] ethylthiopropane-1-thiol; 2- (2-mercaptoethylthio) -3-3-mercapto-2- (2-mercaptoethylthio) -propylthiopropan-1-ol; 2- (2-mercaptoethylthio) propane-1,3-dithiol; And 2- (2-mercaptoethylthio) -3-2- [3-mercapto-2 (2-mercaptoethylthio) propylthio] ethylthiopropane-1-thiol. , A method for producing a polythiol compound for an optical lens.

A resin composition for an optical lens comprising a polythiol compound and a polyisocyanate compound obtained by the production method of any one of claims 1 to 5.

The method of claim 7, wherein the polyisocyanate compound is an alkylene diisocyanate compound; Alicyclic diisocyanate compounds; Aromatic diisocyanate compounds; Heterocyclic diisocyanate compounds; And an aliphatic (thio) diisocyanate compound.

The polyisocyanate compound according to claim 7, wherein the polyisocyanate compound is 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI); Isophorone diisocyanate (IPDI); 4,4'-cyclohexylmethane diisocyanate (H ₁₂ MDI); Tolylene-2,4-diisocyanate (TDI), and xylylene diisocyanate (XDI).

[7] The composition of claim 7, wherein the resin composition comprises 0.0007 to 9% by weight of an ultraviolet absorber based on the total weight of the composition; 0.0001 to 10% by weight of internal mold release agent; And 0.0001 to 10% by weight of a polymerization initiator.

A process for producing a plastic optical lens comprising the step of injecting a resin composition for an optical lens according to claim 7 into a mold and thermally curing the resin composition.

A plastic optical lens obtained by injecting a resin composition for an optical lens according to claim 7 into a mold and thermally curing the same.

The plastic optical lens according to claim 12, wherein the optical lens is a spectacle lens.

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