KR101591314B1 - Cyanin based dye, photosensitive resin composition for color filter including the same, and color filter using the same - Google Patents

Cyanin based dye, photosensitive resin composition for color filter including the same, and color filter using the same Download PDF

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Abstract

600 내지 800 nm의 파장 영역에서 최대흡수파장을 가지고, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로부터 선택되는 시아닌계 염료, 이를 포함하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터가 제공된다.
[화학식 1]

Figure 112012102392521-pat00025

[화학식 2]
Figure 112012102392521-pat00026

(상기 화학식 1 및 2에서, 각 치환기는 명세서에 정의된 바와 같다.)A cyanine dye having a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 600 to 800 nm and selected from a compound represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2), a photosensitive resin composition for a color filter comprising the same, Is provided.
[Chemical Formula 1]
Figure 112012102392521-pat00025

(2)
Figure 112012102392521-pat00026

(Wherein, in the above formulas (1) and (2), each substituent is as defined in the specification)

Description

시아닌계 염료, 이를 포함하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터{CYANIN BASED DYE, PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION FOR COLOR FILTER INCLUDING THE SAME, AND COLOR FILTER USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a cyanine dye, a photosensitive resin composition for a color filter comprising the same, and a color filter using the same. BACKGROUND ART < RTI ID = 0.0 > Cyanane < / RTI > BASED DYE, PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION FOR COLOR FILTER USING THE SAME,

본 기재는 시아닌계 염료, 이를 포함하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터에 관한 것이다.
The present invention relates to a cyanine dye, a photosensitive resin composition for a color filter containing the dye, and a color filter using the same.

디스플레이 장치 중의 하나인 액정디스플레이 장치는 경량화, 박형화, 저가, 저소비 전력 구동화, 우수한 집적회로와의 접합성 등의 장점을 가지고 있어, 노트북 컴퓨터, 모니터 및 TV 화상용으로 그 사용범위가 확대되고 있다.  이와 같은 액정디스플레이 장치는 블랙 매트릭스, 컬러필터 및 ITO 화소전극이 형성된 하부 기판과, 액정층, 박막트랜지스터, 축전캐패시터층으로 구성된 능동회로부와 ITO 화소전극이 형성된 상부 기판을 포함하여 구성된다.  컬러 필터는 화소 사이의 경계부를 차광하기 위해서 투명 기판 상에 정해진 패턴으로 형성된 블랙 매트릭스층 및 각각의 화소를 형성하기 위해 복수의 색, 통상적으로, 적(R), 녹(G), 청(B)의 3원색을 정해진 순서로 배열한 화소부가 차례로 적층된 구조를 취하고 있다. The liquid crystal display device, which is one of the display devices, has advantages such as lightness, thinness, low cost, low power consumption driving, bonding with excellent integrated circuits, and the use range thereof is expanded for notebook computers, monitors and TV images. Such a liquid crystal display device includes a lower substrate on which a black matrix, a color filter, and ITO pixel electrodes are formed, and an upper substrate on which an active circuit composed of a liquid crystal layer, a thin film transistor, a capacitor capacitor layer and an ITO pixel electrode are formed. The color filter includes a black matrix layer formed in a predetermined pattern on a transparent substrate so as to shield the boundary between pixels, and a plurality of colors, typically red (R), green (G), blue ) Are arranged in a predetermined order, and the pixel portions are sequentially stacked.

컬러 필터를 구현하는 방법 중의 하나인 안료 분산법은 흑색 매트릭스가 제공된 투명한 기질 위에 착색제를 함유하는 광중합성 조성물을 코팅하고, 형성하고자 하는 형태의 패턴을 노광한 후, 비노광 부위를 용매로 제거하여 열경화시키는 일련의 과정을 반복함으로써 착색박막이 형성되는 방법이다.  안료 분산법에 따른 컬러필터 제조에 사용되는 착색 감광성 수지 조성물은 일반적으로 알칼리 가용성 수지, 광중합성 단량체, 광중합 개시제, 에폭시 수지, 용매, 기타 첨가제 등으로 이루어진다.  상기 안료 분산법은 휴대폰, 노트북, 모니터, TV 등의 LCD를 제조하는 데 활발하게 응용되고 있다.  그러나, 근래에는 여러 가지 장점을 가지는 안료 분산법을 이용한 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 있어서도 우수한 패턴 특성 뿐만 아니라 더욱 향상된 성능이 요구되고 있다.  특히 높은 색재현율과 함께 고휘도 및 고명암비의 특성이 시급히 요구되고 있는 실정이다.In the pigment dispersion method, which is one of the methods of implementing a color filter, a photopolymerizable composition containing a colorant is coated on a transparent substrate provided with a black matrix, a pattern of a pattern to be formed is exposed, And a coloring thin film is formed by repeating a series of processes of thermosetting. The colored photosensitive resin composition used in the production of a color filter according to the pigment dispersion method generally comprises an alkali-soluble resin, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, an epoxy resin, a solvent, and other additives. The pigment dispersion method is actively applied to manufacturing LCDs for mobile phones, notebooks, monitors, TVs and the like. However, recently, a photosensitive resin composition for a color filter using a pigment dispersion method having various advantages has been required to have not only superior pattern characteristics but also further improved performance. In particular, high color rendering and high brightness and high contrast ratio characteristics are urgently required.

이미지 센서는 휴대전화 카메라나 DSC(digital still camera)등에서 영상을 생성해 내는 영상 촬상 소자 부품을 일컫는 것으로, 그 제작 공정과 응용 방식에 따라 크게 고체 촬상 소자(charge coupled device, CCD) 이미지 센서와 상보성 금속 산화물 반도체(complementary metal oxide semiconductor, CMOS) 이미지 센서로 분류할 수 있다.  고체 촬상 소자 또는 상보성 금속 산화물 반도체에 이용되는 컬러 촬상 소자는 수광 소자상에 적색(red), 녹색(green), 청색(blue)의 덧셈 혼합 원색의 필터 세그먼트(filter segment)를 구비하는 컬러 필터(color filter)를 각각 설치하고 색 분해하는 것이 일반적이다.  최근 이러한 컬러 촬상 소자에 장착되는 컬러 필터의 패턴 크기는 2㎛ 이하 크기로 기존 LCD용 컬러 필터 패턴의 1/100 내지 1/200 배이다.  이에 따라 해상도의 증가 및 잔사의 감소가 소자의 성능을 좌우하는 중요한 항목이다.The image sensor refers to a component of an image pickup device that generates an image from a mobile phone camera or a digital still camera (DSC). The image sensor is largely divided into a charge coupled device (CCD) image sensor and a complementary And a complementary metal oxide semiconductor (CMOS) image sensor. A color image pickup device used for a solid-state image pickup device or a complementary metal oxide semiconductor is a color filter (hereinafter referred to as " color filter ") having a filter segment of additive mixed primary colors of red, green, color filters) are separately installed and color-separated. In recent years, the pattern size of a color filter mounted on such a color imaging device has a size of 2 탆 or less and is 1/100 to 1/200 times that of a color filter pattern for a conventional LCD. Accordingly, the increase of the resolution and the reduction of the residue are important items that determine the performance of the device.

안료형 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터에서는 안료 입자 크기에서 비롯되는 휘도와 명암비의 한계가 존재한다.  또한 이미지 센서용 컬러 촬상 소자의 경우에는 미세한 패턴 형성을 위해 더 작은 분산입도가 요구되고 있다.  In a color filter made of a pigment type photosensitive resin composition, there is a limit of luminance and contrast ratio resulting from the pigment particle size. Further, in the case of a color imaging device for an image sensor, a smaller dispersion particle size is required for forming a fine pattern.

안료형 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터에서는 안료 입자 크기 및 안료 입자의 응집에 의해 휘도와 명암비의 떨어지는 한계점이 있다.  이러한 한계점을 개선하기 위해 입자를 이루지 않거나 일차 입경이 안료 분산액 대비 매우 작은 염료를 도입한 감광성 수지 조성물을 이용하는 연구가 진행 중이다.  그러나 염료형 감광성 수지 조성물의 경우 약한 내열성, 내광성 및 내화학성으로 인해 상용화에 어려움이 있다.  염료형 감광성 수지 조성물의 상용화를 위해서는 필요한 신뢰성을 향상시키는 것이 주된 관건이다.
In a color filter made of a pigment type photosensitive resin composition, there is a limit in that the luminance and the contrast ratio are inferior due to the pigment particle size and the aggregation of the pigment particles. In order to solve these limitations, research is underway to use a photosensitive resin composition which does not form particles or has a dye whose primary particle diameter is smaller than that of the pigment dispersion. However, the dye-type photosensitive resin composition is difficult to commercialize due to its weak heat resistance, light resistance and chemical resistance. For commercialization of the dye-type photosensitive resin composition, it is a key point to improve the reliability required.

본 발명의 일 구현예는 고휘도 및 고명암비를 가지는 시아닌계 염료를 제공하기 위한 것이다.An embodiment of the present invention is to provide a cyanine dye having a high brightness and a high contrast ratio.

본 발명의 다른 일 구현예는 상기 시아닌계 염료를 포함하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another embodiment of the present invention is to provide a photosensitive resin composition for a color filter comprising the cyanine dye.

본 발명의 또 다른 일 구현예는 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공하기 위한 것이다.
Another embodiment of the present invention is to provide a color filter manufactured using the photosensitive resin composition for a color filter.

본 발명의 일 구현예는 600 내지 800 nm의 파장 영역에서 최대흡수파장을 가지고, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로부터 선택되는 시아닌계 염료를 제공한다. An embodiment of the present invention provides a cyanine dye having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 600 to 800 nm and selected from a compound represented by Formula 1 below and a compound represented by Formula 2 below.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112012102392521-pat00001
Figure 112012102392521-pat00001

[화학식 2](2)

Figure 112012102392521-pat00002
Figure 112012102392521-pat00002

(상기 화학식 1 및 2에서,(In the above formulas (1) and (2)

R1 내지 R24는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 할로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 또는 에스테르기(-COOR, 여기서 R은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기임)이고,R 1 to R 24 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 haloalkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxy group, A substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 A substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkynyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 An aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, or an ester group (-COOR, wherein R is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, Is an unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,

R' 및 R''은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,R 'and R " are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,

X1 및 X2는 각각 할로겐 원자이고,X 1 and X 2 are each a halogen atom,

n1 및 n2는 각각 1 내지 5의 정수이고,n 1 and n 2 are each an integer of 1 to 5,

A1 및 A2는 각각 독립적으로 할로겐 음이온, 과할로겐산 음이온, 사불화붕소 음이온(BF4 -), 할로아세테이트 음이온, 알킬술페이트 음이온, 술폰산염 음이온 또는 헥사플루오로포스페이트 음이온(PF6 -)이다.)A 1 and A 2 each independently represents a halogen anion, a perhalogen acid anion, a borofluoride anion (BF 4 - ), a haloacetate anion, an alkyl sulfate anion, a sulfonate anion or a hexafluorophosphate anion (PF 6 - to be.)

상기 화학식 1 및 2에서 A1 및 A2는 각각 독립적으로 할로겐 음이온, ClO4 -, BF4 -, SbF6 -, CF3CO2 -, N(SO2CF3)2 -, 또는 하기 화학식 3-1 및 3-2로 표시되는 음이온 화합물 중 어느 하나일 수 있다.Wherein A 1 and A 2 are each independently a halogen anion, ClO 4 - , BF 4 - , SbF 6 - , CF 3 CO 2 - , N (SO 2 CF 3 ) 2 - -1, and 3-2, respectively.

[화학식 3-1][Formula 3-1]

Figure 112012102392521-pat00003
Figure 112012102392521-pat00003

[화학식 3-2][Formula 3-2]

Figure 112012102392521-pat00004
Figure 112012102392521-pat00004

본 발명의 다른 일 구현예는 (A) 600 내지 800 nm의 파장 영역에서 최대흡수파장을 가지고, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나의 시아닌계 염료; (B) 아크릴계 바인더 수지; (C) 광중합성 단량체; (D) 광중합 개시제; 및 (E) 용매를 포함하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 제공한다.Another embodiment of the present invention is a dye-sensitized solar cell comprising (A) at least one cyanine dye having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 600 to 800 nm and selected from the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2; (B) an acrylic binder resin; (C) a photopolymerizable monomer; (D) a photopolymerization initiator; And (E) a solvent for a color filter.

상기 시아닌계 염료는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 1:9 내지 9:1의 중량비로 포함할 수 있다.The cyanine dye may include the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 at a weight ratio of 1: 9 to 9: 1.

상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 상기 시아닌계 염료(A)와 다른 조색 염료를 더 포함할 수 있고, 상기 조색 염료는 녹색 염료 및 황색 염료로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.The photosensitive resin composition for a color filter may further comprise a coloring dye different from the cyanine dye (A), and the coloring dye may be at least one selected from a green dye and a yellow dye.

상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 (A') 안료를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition for a color filter may further comprise (A ') a pigment.

상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 상기 시아닌계 염료(A) 및 상기 안료(A')를 1:9 내지 9:1의 중량비로 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition for a color filter may contain the cyanine dye (A) and the pigment (A ') in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1.

상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 상기 (A) 시아닌계 염료 1 내지 80 중량%; 상기 (B) 아크릴계 바인더 수지 0.1 내지 30 중량%; 상기 (C) 광중합성 단량체 0.1 내지 30 중량%; 상기 (D) 광중합 개시제 0.1 내지 5 중량%; 및 상기 (E) 용매 잔부량을 포함할 수 있다. Wherein the photosensitive resin composition for a color filter comprises 1 to 80% by weight of the cyanine dye (A); 0.1 to 30% by weight of the acrylic binder resin (B); 0.1 to 30% by weight of the (C) photopolymerizable monomer; 0.1 to 5% by weight of the photopolymerization initiator (D); And (E) the solvent balance.

본 발명의 또 다른 일 구현예는 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a color filter manufactured using the photosensitive resin composition for a color filter.

기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
Other details of the embodiments of the present invention are included in the following detailed description.

고휘도 및 고명암비를 가지는 컬러필터를 구현할 수 있다.
A color filter having a high luminance and a high contrast ratio can be realized.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다.  다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환"이란 화합물 중의 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 히드록시기, C1 내지 C20의 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 아민기, 이미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 에테르기, 카르복실기 또는 그것의 염, 술폰산기 또는 그것의 염, 인산이나 그것의 염, C1 내지 C20의 알킬기, C2 내지 C20의 알케닐기, C2 내지 C20의 알키닐기, C6 내지 C30의 아릴기, C3 내지 C20의 사이클로알킬기, C3 내지 C20의 사이클로알케닐기, C3 내지 C20의 사이클로알키닐기, C2 내지 C20의 헤테로사이클로알킬기, C2 내지 C20의 헤테로사이클로알케닐기, C2 내지 C20의 헤테로사이클로알키닐기 또는 이들의 조합의 치환기로 치환된 것을 의미한다.Unless otherwise specified herein, "substituted" means that at least one hydrogen atom in the compound is replaced by a halogen atom (F, Cl, Br, I), a hydroxy group, a C1- A thio group, an ester group, an ether group, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, a phosphoric acid or a salt thereof, an imino group, an azido group, an amidino group, a hydrazino group, a hydrazino group, a carbonyl group, a carbamoyl group, A C 1 to C 20 alkyl group, a C 2 to C 20 alkenyl group, a C 2 to C 20 alkynyl group, a C 6 to C 30 aryl group, a C 3 to C 20 cycloalkyl group, a C 3 to C 20 cycloalkenyl group, Substituted with a substituent of a C2 to C20 heterocycloalkyl group, a C2 to C20 heterocycloalkenyl group, a C2 to C20 heterocycloalkynyl group, or a combination thereof.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "헤테로사이클로알킬기", "헤테로사이클로알케닐기", "헤테로사이클로알키닐기" 및 "헤테로사이클로알킬렌기"란 각각 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 사이클로알키닐 및 사이클로알킬렌의 고리 화합물 내에 적어도 하나의 N, O, S 또는 P의 헤테로 원자가 존재하는 것을 의미한다.Unless otherwise stated, the terms "heterocycloalkyl", "heterocycloalkenyl", "heterocycloalkynyl" and "heterocycloalkylene" refer to cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, and cycloalkyl Means that at least one heteroatom of N, O, S or P is present in the ring compound of the ring.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다.As used herein, unless otherwise specified, "(meth) acrylate" means that both "acrylate" and "methacrylate" are possible.

 

일 구현예에 따른 시아닌계 염료는 600 내지 800 nm의 파장 영역에서 최대흡수파장을 가지는 녹색 염료로서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로부터 선택되는 것일 수 있다.  구체적으로는 600 내지 700 nm의 파장 영역에서 최대흡수파장을 가지는 녹색 염료일 수 있다.  상기 분광특성을 가지는 시아닌계 염료는 고휘도 및 고명암비를 가지는 컬러필터용 감광성 수지 조성물 내에 사용될 수 있다.The cyanine dye according to one embodiment is a green dye having a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 600 to 800 nm, and may be selected from a compound represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2). Specifically, it may be a green dye having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 600 to 700 nm. The cyanine dye having the spectroscopic characteristics can be used in a photosensitive resin composition for a color filter having a high luminance and a high contrast ratio.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112012102392521-pat00005
Figure 112012102392521-pat00005

[화학식 2](2)

Figure 112012102392521-pat00006
Figure 112012102392521-pat00006

(상기 화학식 1 및 2에서,(In the above formulas (1) and (2)

R1 내지 R24는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 할로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 또는 에스테르기(-COOR, 여기서 R은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기임)이고,R 1 to R 24 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 haloalkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxy group, A substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 A substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkynyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 An aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, or an ester group (-COOR, wherein R is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, Is an unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,

R' 및 R''은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,R 'and R " are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,

X1 및 X2는 각각 할로겐 원자이고,X 1 and X 2 are each a halogen atom,

n1 및 n2는 각각 1 내지 5의 정수이고, n 1 and n 2 are each an integer of 1 to 5,

A1 및 A2는 각각 독립적으로 할로겐 음이온, 과할로겐산 음이온, 사불화붕소 음이온(BF4 -), 할로아세테이트 음이온, 알킬술페이트 음이온, 술폰산염 음이온 또는 헥사플루오로포스페이트 음이온(PF6 -)이다.)A 1 and A 2 each independently represents a halogen anion, a perhalogen acid anion, a borofluoride anion (BF 4 - ), a haloacetate anion, an alkyl sulfate anion, a sulfonate anion or a hexafluorophosphate anion (PF 6 - to be.)

구체적으로 A1 및 A2는 각각 독립적으로 할로겐 음이온, ClO4 -, BF4 -, SbF6 -, CF3CO2 -, N(SO2CF3)2 -, 또는 하기 화학식 3-1 및 3-2로 표시되는 음이온 화합물 중 어느 하나일 수 있다.Specifically, A 1 and A 2 each independently represents a halogen anion, ClO 4 - , BF 4 - , SbF 6 - , CF 3 CO 2 - , N (SO 2 CF 3 ) 2 - -2. ≪ / RTI >

[화학식 3-1][Formula 3-1]

Figure 112012102392521-pat00007
Figure 112012102392521-pat00007

[화학식 3-2][Formula 3-2]

Figure 112012102392521-pat00008
Figure 112012102392521-pat00008

상기 시아닌계 염료는 컬러필터용 감광성 수지 조성물 내에 사용할 수 있다.  구체적으로, 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 (A) 상기 시아닌계 염료, (B) 아크릴계 바인더 수지, (C) 광중합성 단량체, (D) 광중합 개시제 및 (E) 용매를 포함할 수 있다.The cyanine dye may be used in a photosensitive resin composition for a color filter. Specifically, the photosensitive resin composition for a color filter may include (A) the cyanine dye, (B) an acrylic binder resin, (C) a photopolymerizable monomer, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent.

이하에서 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.Each component will be described in detail below.

(A) (A) 시아닌계Cyanine series 염료 dyes

일 구현예예 따른 컬러필터용 감광성 수지 조성물 내에서 상기 시아닌계 염료는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 각각 단독으로 사용할 수도 있고, 이들을 혼합하여 사용할 수도 있다.  In the photosensitive resin composition for a color filter according to one embodiment, the cyanine dye may be used alone or in combination with the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2, respectively.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합하여 사용하는 경우 1:9 내지 9:1의 중량비로 혼합될 수 있고, 구체적으로는 3:7 내지 7:3의 중량비로 혼합될 수 있다. When the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) are used in combination, they can be mixed in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1, specifically, in a weight ratio of 3: 7 to 7: .

상기 시아닌계 염료는 다른 조색 염료와 함께 사용될 수도 있다.  상기 조색 염료는 녹색 염료 및 황색 염료로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.The cyanine dyes may be used in combination with other dyeing dyes. The coloring dye may be at least one selected from a green dye and a yellow dye.

상기 조색 염료는 구체적으로 트리아릴메탄계 염료, 안트라퀴논계 염료, 벤질리덴계 염료, 프탈로시아닌계 염료, 아자포피린계 염료, 인디고계 염료, 크산텐계 염료 등을 들 수 있다. Specific examples of the coloring dye include triarylmethane dyes, anthraquinone dyes, benzylidene dyes, phthalocyanine dyes, azapphyrin dyes, indigo dyes and xanthene dyes.

상기 시아닌계 염료는 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 사용되는 용매, 즉, 후술하는 용매(E)에 대한 용해도가 5 이상일 수 있고, 구체적으로는 5 내지 10 일 수 있다.  상기 용해도는 상기 용매 100g에 녹는 상기 염료의 양(g)으로 얻을 수 있다.  상기 염료의 용해도가 상기 범위 내일 경우, 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 함유된 성분들과의 상용성 및 착색력을 확보할 수 있고 염료의 석출이 방지될 수 있다.  The cyanine dye may have a solubility of 5 or more, specifically 5 to 10, in the solvent used in the photosensitive resin composition for a color filter, that is, the solvent (E) described later. The solubility can be obtained in terms of the amount (g) of the dye dissolved in 100 g of the solvent.   When the solubility of the dye is within the above range, compatibility with the components contained in the photosensitive resin composition for a color filter and coloring power can be secured, and precipitation of the dye can be prevented.

상기 용매는 구체적으로 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(propylene glycol monomethyl ether acetate, PGMEA), 에틸 락테이트(ethyl lactate, EL), 에틸렌 글리콜 에틸 아세테이트(ethylene glycol ethyl acetate, EGA), 시클로헥사논(cyclohexanone) 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.Examples of the solvent include propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), ethyl lactate (EL), ethylene glycol ethyl acetate (EGA), cyclohexanone, Or a combination thereof.

상기 시아닌계 염료는 원하는 색좌표에서 고휘도 및 고명암비를 발현하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 유용하게 사용될 수 있다.The cyanine dye can be usefully used in a photosensitive resin composition for a color filter which exhibits high luminance and high contrast ratio in a desired color coordinate.

상기 시아닌계 염료는 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 1 내지 80 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 50 내지 70 중량%로 포함될 수 있다.  상기 염료를 상기의 범위 내로 사용할 경우, 원하는 색좌표에서 고휘도 및 고명암비를 발현할 수 있다. The cyanine-based dye may be contained in an amount of 1 to 80% by weight based on the total amount of the photosensitive resin composition for a color filter, specifically 50 to 70% by weight. When the dye is used within the above range, a high brightness and a high contrast ratio can be expressed in a desired color coordinate.

(( A'A ' ) 안료) Pigment

상기 시아닌계 염료(A)는 안료와 더 혼합하여 사용할 수 있으며, 이에 따라 휘도 및 명암비가 더욱 개선될 수 있다.The cyanine dye (A) can be mixed with a pigment to further improve the brightness and contrast ratio.

상기 안료는 적색 안료, 녹색 안료, 청색 안료, 황색 안료 및 흑색 안료로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.The pigment may be at least one selected from red pigments, green pigments, blue pigments, yellow pigments and black pigments.

상기 적색 안료의 예로는 C.I. 적색 안료 254, C.I. 적색 안료 255, C.I. 적색 안료 264, C.I. 적색 안료 270, C.I. 적색 안료 272, C.I. 적색 안료 177, C.I. 적색 안료 89 등을 들 수 있다.  상기 녹색 안료의 예로는 C.I. 녹색 안료 36, C.I. 녹색 안료 7, C.I. 녹색 안료 58 등을 들 수 있다.  상기 청색 안료의 예로는 C.I. 청색 안료 15:6, C.I. 청색 안료 15, C.I. 청색 안료 15:1, C.I. 청색 안료 15:2, C.I. 청색 안료 15:3, C.I. 청색 안료 15:4, C.I. 청색 안료 15:5, C.I. 청색 안료 16 등과 같은 구리 프탈로시아닌 안료를 들 수 있다.  상기 황색 안료의 예로는 C.I. 황색 안료 139 등과 같은 이소인돌린계 안료, C.I. 황색 안료 138 등과 같은 퀴노프탈론계 안료, C.I. 황색 안료 150 등과 같은 니켈 컴플렉스 안료 등을 들 수 있다.  상기 흑색 안료의 예로는 아닐린 블랙, 퍼릴렌 블랙, 티타늄 블랙, 카본 블랙 등을 들 수 있다.  Examples of the red pigment include C.I. Red pigment 254, C.I. Red pigment 255, C.I. Red pigment 264, C.I. Red pigment 270, C.I. Red pigment 272, C.I. Red pigment 177, C.I. Red pigment 89 and the like. Examples of the green pigment include C.I. Green pigment 36, C.I. Green pigment 7, C.I. Green pigment 58 and the like. Examples of the blue pigments include C.I. Blue pigment 15: 6, C.I. Blue pigment 15, C.I. Blue pigment 15: 1, C.I. Blue pigment 15: 2, C.I. Blue pigment 15: 3, C.I. Blue pigment 15: 4, C.I. Blue pigment 15: 5, C.I. Blue pigment 16, and the like. Examples of the yellow pigments include C.I. Yellow pigments 139 and the like, C.I. Quinophthalone-based pigments such as yellow pigment 138 and the like, C.I. And yellow complex pigments such as yellow pigment 150 and the like. Examples of the black pigment include aniline black, perylene black, titanium black, and carbon black.

상기 안료는 분산액 형태로 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 포함될 수 있다.  이러한 안료 분산액은 상기 안료와 용매, 분산제, 바인더 수지 등으로 이루어질 수 있다.The pigment may be included in the photosensitive resin composition for a color filter in the form of a dispersion. Such a pigment dispersion may be composed of the pigment, a solvent, a dispersing agent, a binder resin, and the like.

상기 용매로는 에틸렌 글리콜 아세테이트, 에틸 셀로솔브, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 에틸 락테이트, 폴리에틸렌 글리콜, 사이클로헥사논, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 등을 사용할 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트를 사용할 수 있다. As the solvent, ethylene glycol acetate, ethyl cellosolve, propylene glycol methyl ether acetate, ethyl lactate, polyethylene glycol, cyclohexanone, propylene glycol methyl ether and the like can be used. Among them, propylene glycol methyl ether acetate is preferably used .

상기 분산제는 상기 안료가 분산액 내에 균일하게 분산되도록 도와주며, 비이온성, 음이온성 또는 양이온성의 분산제 모두 사용할 수 있다.  구체적으로는 폴리알킬렌 글리콜 또는 이의 에스테르, 폴리옥시 알킬렌, 다가 알콜 에스테르 알킬렌 옥사이드 부가물, 알코올 알킬렌 옥사이드 부가물, 술폰산 에스테르, 술폰산 염, 카르복시산 에스테르, 카르복시산 염, 알킬 아미드 알킬렌 옥사이드 부가물, 알킬 아민 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The dispersant helps to uniformly disperse the pigment in the dispersion, and any nonionic, anionic or cationic dispersant may be used. Specific examples thereof include polyalkylene glycols or esters thereof, polyoxyalkylene, polyhydric alcohol ester alkylene oxide adducts, alcohol alkylene oxide adducts, sulfonic acid esters, sulfonic acid salts, carboxylic acid esters, carboxylic acid salts, alkylamide alkylene oxide adducts Water, alkylamine, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 바인더 수지는 카르복시기를 포함한 아크릴계 수지를 사용할 수 있으며, 이는 안료 분산액의 안정성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 픽셀의 패턴성도 개선시킬 수 있다.The binder resin may use an acrylic resin including a carboxyl group, which not only improves the stability of the pigment dispersion but also improves the patterning of pixels.

상기 안료의 1차 입경은 10 내지 70 nm 일 수 있다.  안료의 1차 입경이 상기 범위 내일 경우 안료 분산액 내에서의 안정성이 우수하고, 픽셀의 해상성 또한 우수하다.The primary particle diameter of the pigment may be 10 to 70 nm. When the primary particle diameter of the pigment is within the above range, the stability in the pigment dispersion is excellent and the resolution of the pixel is also excellent.

상기 안료의 2차 입경은 특별히 한정되지는 않으나, 픽셀의 해상성을 고려할 때 200 nm 이하일 수 있고, 구체적으로는 70 내지 100 nm 일 수 있다.  에스테르, 카르복시산 염, 알킬 아미드 알킬렌 옥사이드 부가물, 알킬 아민 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The secondary particle diameter of the pigment is not particularly limited, but may be 200 nm or less, in particular 70 to 100 nm, considering the resolution of the pixel. Esters, carboxylic acid salts, alkylamide alkylene oxide adducts, and alkylamines. These may be used alone or in admixture of two or more.

상기 바인더 수지는 카르복시기를 포함한 아크릴계 수지를 사용할 수 있으며, 이는 안료 분산액의 안정성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 픽셀의 패턴성도 개선시킬 수 있다.The binder resin may use an acrylic resin including a carboxyl group, which not only improves the stability of the pigment dispersion but also improves the patterning of pixels.

상기 시아닌계 염료와 상기 안료를 혼합하여 사용하는 경우 1:9 내지 9:1의 중량비로, 구체적으로는 3:7 내지 7:3의 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다.  상기 중량비 범위로 혼합할 경우 고휘도 및 고명암비를 나타낼 수 있다.When the cyanine dye and the pigment are mixed, they can be mixed in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1, specifically 3: 7 to 7: 3. When they are mixed in the weight ratio range, high brightness and high contrast ratio can be exhibited.

 

(B) 아크릴계 바인더 수지(B) Acrylic binder resin

상기 아크릴계 바인더 수지는 제1 에틸렌성 불포화 단량체 및 이와 공중합 가능한 제2 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체로, 하나 이상의 아크릴계 반복단위를 포함하는 수지이다.  The acrylic binder resin may contain a first ethylenic unsaturated monomer   And a second ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith, and is a resin comprising at least one acrylic repeating unit.

상기 제1 에틸렌성 불포화 단량체는 하나 이상의 카르복시기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체이며, 이의 구체적인 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 푸마르산 또는 이들의 조합을 들 수 있다.The first ethylenically unsaturated monomer is an ethylenically unsaturated monomer containing at least one carboxyl group, and specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, or a combination thereof.

상기 제1 에틸렌성 불포화 단량체는 상기 아크릴계 바인더 수지 총량에 대하여 5 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 10 내지 40 중량%로 포함될 수 있다.The first ethylenically unsaturated monomer may be included in an amount of 5 to 50% by weight based on the total amount of the acrylic binder resin, specifically 10 to 40% by weight.

상기 제2 에틸렌성 불포화 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐벤질메틸에테르 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시 부틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 에스테르 화합물; 2-아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 아미노 알킬 에스테르 화합물; 초산비닐, 안식향산 비닐 등의 카르복시산 비닐 에스테르 화합물; 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 글리시딜 에스테르 화합물; (메타)아크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 화합물; (메타)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The second ethylenically unsaturated monomer may be an aromatic vinyl compound such as styrene,? -Methylstyrene, vinyltoluene, or vinylbenzyl methyl ether; (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, Unsaturated carboxylic acid ester compounds such as cyclohexyl (meth) acrylate and phenyl (meth) acrylate; Unsaturated carboxylic acid aminoalkyl ester compounds such as 2-aminoethyl (meth) acrylate and 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; Carboxylic acid vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl benzoate; Unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compounds such as glycidyl (meth) acrylate; A vinyl cyanide compound such as (meth) acrylonitrile; Unsaturated amide compounds such as (meth) acrylamide; These may be used singly or in combination of two or more.

상기 아크릴계 바인더 수지의 구체적인 예로는 메타크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌 공중합체, 메타크릴산/벤질메타크릴레이트/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들을 단독 또는 2종 이상을 배합하여 사용할 수도 있다.  Specific examples of the acrylic binder resin include methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer Methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, but are not limited thereto, and they may be used alone or in combination of two or more.

상기 아크릴계 바인더 수지의 중량평균 분자량은 3,000 내지 150,000 g/mol 일 수 있고, 구체적으로는 5,000 내지 50,000 g/mol 일 수 있고, 더욱 구체적으로는 20,000 내지 30,000 g/mol일 수 있다.  아크릴계 바인더 수지의 중량평균 분자량이 상기의 범위일 때, 기판과의 밀착성이 우수하고 물리적, 화학적 물성이 좋으며, 점도가 적절하다.  The weight average molecular weight of the acrylic binder resin may be 3,000 to 150,000 g / mol, specifically 5,000 to 50,000 g / mol, and more specifically 20,000 to 30,000 g / mol. When the weight average molecular weight of the acrylic binder resin is in the range described above, it has good adhesion with the substrate, good physical and chemical properties, and good viscosity.

상기 아크릴계 바인더 수지의 산가는 15 내지 60 mgKOH/g 일 수 있고, 구체적으로는 20 내지 50 mgKOH/g 일 수 있다.  아크릴계 바인더 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우 우수한 픽셀의 해상도를 얻을 수 있다.The acid value of the acrylic binder resin may be 15 to 60 mgKOH / g, and specifically 20 to 50 mgKOH / g. When the acid value of the acrylic binder resin is within the above range, excellent pixel resolution can be obtained.

상기 아크릴계 바인더 수지는 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.1 내지 30 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 5 내지 20 중량%로 포함될 수 있다.  아크릴계 바인더 수지가 상기 범위 내로 포함되는 경우 컬러필터 제조 시 현상성이 우수하며 가교성이 개선되어 우수한 표면 평활도를 얻을 수 있다. The acrylic binder resin may be added to the total amount of the photosensitive resin composition for a color filter   0.1 to 30% by weight, and more specifically,   5 to 20% by weight. When the acrylic binder resin is contained within the above range, the color filter is excellent in developability in the production of a color filter, and the cross-linkability is improved, whereby an excellent surface smoothness can be obtained.

 

(C) (C) 광중합성Photopolymerization 단량체 Monomer

상기 광중합성 단량체로는 2개 이상의 히드록시기를 갖는 다관능기 단량체를 사용할 수 있다.  광중합성 단량체의 구체적인 예로는, 글리세롤아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨아크릴레이트, 펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 비스페놀A디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트, 노볼락에폭시아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트 등이 있다.As the photopolymerizable monomer, a polyfunctional monomer having two or more hydroxyl groups may be used. Specific examples of the photopolymerizable monomer include glycerol acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate Acrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol acrylate, pentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol triacrylate, But are not limited to, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate , 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate Acrylate and the like.

상기 광중합성 단량체는 컬러필터용 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.1 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 5 내지 20 중량%로 포함될 수 있다.  광중합성 단량체가 상기 범위 내로 포함되는 경우 컬러필터 제조 시 패턴 특성 및 현상성이 우수하다.The photopolymerizable monomer may be contained in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the total amount of the photosensitive resin composition for a color filter, and specifically 5 to 20% by weight. When the photopolymerizable monomer is contained within the above range, pattern characteristics and developability are excellent in the production of a color filter.

 

(D) (D) 광중합Light curing 개시제Initiator

상기 광중합 개시제는 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 광중합 개시제로서, 예를 들어, 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 벤조인계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물, 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. The photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator generally used in a photosensitive resin composition for a color filter. Examples of the photopolymerization initiator include an acetophenone compound, a benzophenone compound, a thioxanone compound, a benzoin compound, a triazine compound, , Or a combination thereof.

상기 아세토페논계의 화합물로는 2,2'-디에톡시아세토페논, 2,2'-디부톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸트리클로로아세토페논, p-t-부틸디클로로아세토페논, 4-클로로아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노프로판-1-온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온 등을 사용할 수 있다. Examples of the acetophenone compound include 2,2'-diethoxyacetophenone, 2,2'-dibutoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyltrichloroacetophenone, Dichloro-4-phenoxyacetophenone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane- 2-dimethylamino-2- (4-methyl-benzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) -butan-1-one.

상기 벤조페논계 화합물로는 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-디메틸아미노벤조페논,4,4'-디클로로벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시벤조페논 등을 사용할 수 있다.Examples of the benzophenone compound include benzophenone, benzoyl benzoic acid, benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, Bis (diethylamino) benzophenone, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, and 3,3'-dimethyl-2-methoxybenzophenone.

상기 티오크산톤계 화합물로는 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤 등을 사용할 수 있다.Examples of the thioxanthone compound include thioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2- Orcanthon and the like can be used.

상기 벤조인계 화합물로는 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질디메틸케탈 등을 사용할 수 있다.Examples of the benzoin compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzyl dimethyl ketal.

상기 트리아진계 화합물로는 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐 4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-비페닐 4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시나프토1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-4-트리 클로로메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2-4-트리클로로메틸(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진 등을 사용할 수 있다.Examples of the triazine type compound include 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl 4,6-bis (trichloromethyl) -s- triazine, 2- (3 ', 4'-dimethoxy (Trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4'-methoxynaphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) Bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphtho-1-yl) -4,6- Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxynaphtho 1-yl) -4,6-bis 6-triazine, 2-4-trichloromethyl (4'-methoxystyryl) -6-triazine, and the like can be used.

상기 옥심계 화합물로는 1,2-옥탄디온, 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온, 1-(o-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온 등을 사용할 수 있다.Examples of the oxime compounds include 1,2-octanedione, 2- (o-benzoyloxime) -1- [4- (phenylthio) phenyl] 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethanone.

상기 종류의 광중합 개시제 이외에, 카바졸계 화합물, 디케톤류 화합물, 술포늄 보레이트계 화합물, 디아조계, 비이미다졸계 화합물 등도 광중합 개시제로 사용할 수 있다.  In addition to the above-described photopolymerization initiators, carbazole-based compounds, diketone compounds, sulfonium borate compounds, diazo compounds, and imidazole-based compounds can also be used as a photopolymerization initiator.

상기 광중합 개시제는 컬러필터용 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.1 내지 5 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 1 내지 3 중량%로 포함될 수 있다.  광중합 개시제가 상기 범위 내로 포함되는 경우 컬러필터 제조를 위한 패턴 형성 공정에서 노광시 광중합이 충분히 일어나게 되어 감도가 우수하며, 투과율이 개선된다. The photopolymerization initiator may be contained in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total amount of the photosensitive resin composition for a color filter, and specifically 1 to 3% by weight. When the photopolymerization initiator is contained within the above range, photopolymerization occurs sufficiently during exposure in the pattern formation process for producing a color filter, and the sensitivity is excellent and the transmittance is improved.

 

(E) 용매(E) Solvent

상기 용매는 특별한 제한은 없으나, 구체적으로 예를 들면, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류; 디클로로에틸 에테르, n-부틸 에테르, 디이소아밀 에테르, 메틸페닐 에테르, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류; 에틸렌 글리콜 메틸에테르, 에틸렌 글리콜 에틸에테르, 프로필렌 글리콜 메틸에테르 등의 글리콜 에테르류; 메틸 셀로솔브 아세테이트, 에틸 셀로솔브 아세테이트, 디에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 셀로솔브 아세테이트류; 메틸에틸 카르비톨, 디에틸 카르비톨, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸에테르 등의 카르비톨류; 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 메틸-n-프로필케톤, 메틸-n-부틸케논, 메틸-n-아밀케톤, 2-헵타논 등의 케톤류; 초산 에틸, 초산-n-부틸, 초산 이소부틸 등의 포화 지방족 모노카르복실산 알킬 에스테르류; 메틸 락테이트, 에틸 락테이트 등의 락트산 알킬 에스테르류; 메틸 히드록시아세테이트, 에틸 히드록시아세테이트, 부틸 히드록시아세테이트 등의 히드록시아세트산 알킬 에스테르류; 메톡시메틸 아세테이트, 메톡시에틸 아세테이트, 메톡시부틸 아세테이트, 에톡시메틸 아세테이트, 에톡시에틸 아세테이트 등의 아세트산 알콕시알킬 에스테르류; 메틸 3-히드록시프로피오네이트, 에틸 3-히드록시프로피오네이트 등의 3-히드록시프로피온산 알킬 에스테르류; 메틸 3-메톡시프로피오네이트, 에틸 3-메톡시프로피오네이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트, 메틸 3-에톡시프로피오네이트 등의 3-알콕시프로피온산 알킬 에스테르류; 메틸 2-히드록시프로피오네이트, 에틸 2-히드록시프로피오네이트, 프로필 2-히드록시프로피오네이트 등의 2-히드록시프로피온산 알킬 에스테르류; 메틸 2-메톡시프로피오네이트, 에틸 2-메톡시프로피오네이트, 에틸 2-에톡시프로피오네이트, 메틸 2-에톡시프로피오네이트 등의 2-알콕시프로피온산 알킬 에스테르류; 메틸 2-히드록시-2-메틸프로피오네이트, 에틸 2-히드록시-2-메틸프로피오네이트 등의 2-히드록시-2-메틸프로피온산 알킬 에스테르류; 메틸 2-메톡시-2-메틸프로피오네이트, 에틸 2-에톡시-2-메틸프로피오네이트 등의 2-알콕시-2-메틸프로피온산 알킬 에스테르류; 2-히드록시에틸 프로피오네이트, 2-히드록시-2-메틸에틸 프로피오네이트, 히드록시에틸 아세테이트, 메틸 2-히드록시-3-메틸부타노에이트 등의 에스테르류; 또는 피루빈산 에틸 등의 케톤산 에스테르류의 화합물이 있으며, 또한 N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 벤질에틸에테르, 디헥실에테르, 아세트닐아세톤, 이소포론, 카프론산, 카프릴산, 1-옥탄올, 1-노난올, 벤질알코올, 초산 벤질, 안식향산 에틸, 옥살산 디에틸, 말레인산 디에틸, γ-부티로락톤, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 페닐 셀로솔브 아세테이트 등이 있으며, 이들 단독으로 사용되거나 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The solvent is not particularly limited, but specific examples thereof include alcohols such as methanol and ethanol; Ethers such as dichloroethyl ether, n-butyl ether, diisobutyl ether, methylphenyl ether and tetrahydrofuran; Glycol ethers such as ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether and propylene glycol methyl ether; Cellosolve acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate and diethyl cellosolve acetate; Carbitols such as methylethylcarbitol, diethylcarbitol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether and diethylene glycol diethyl ether; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol methyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, methyl-n-propyl ketone, methyl- ; Saturated aliphatic monocarboxylic acid alkyl esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate and isobutyl acetate; Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate; Hydroxyacetic acid alkyl esters such as methylhydroxyacetate, ethylhydroxyacetate and butylhydroxyacetate; Alkoxyalkyl esters such as methoxy methyl acetate, methoxy ethyl acetate, methoxy butyl acetate, ethoxy methyl acetate, and ethoxy ethyl acetate; 3-hydroxypropionic acid alkyl esters such as methyl 3-hydroxypropionate and ethyl 3-hydroxypropionate; 3-alkoxypropionic acid alkyl esters such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-ethoxypropionate; 2-hydroxypropionic acid alkyl esters such as methyl 2-hydroxypropionate, ethyl 2-hydroxypropionate and propyl 2-hydroxypropionate; 2-alkoxypropionic acid alkyl esters such as methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate and methyl 2-ethoxypropionate; 2-hydroxy-2-methylpropionic acid alkyl esters such as methyl 2-hydroxy-2-methylpropionate and ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate; 2-alkoxy-2-methylpropionic acid alkyl esters such as methyl 2-methoxy-2-methylpropionate and ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate; Esters such as 2-hydroxyethyl propionate, 2-hydroxy-2-methyl ethyl propionate, hydroxy ethyl acetate and methyl 2-hydroxy-3-methyl butanoate; Or ethyl pyruvate. Examples of the ketone acid esters include N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-methylformanilide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide Benzyl alcohol, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, Ethyl benzoate, diethyl oxalate, diethyl maleate,? -Butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, phenyl cellosolve acetate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 용매 중 혼화성(miscibility) 및 반응성 등을 고려한다면, 좋게는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 등의 글리콜 에테르류; 에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 에틸렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 2-히드록시에틸 프로피오네이트 등의 에스테르류; 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 등의 디에틸렌 글리콜류; 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류가 사용될 수 있다. In view of the miscibility and reactivity of the solvent, glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and the like; Ethylene glycol alkyl ether acetates such as ethyl cellosolve acetate; Esters such as 2-hydroxyethyl propionate; Diethylene glycol such as diethylene glycol monomethyl ether; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate can be used.

상기 용매는 컬러필터용 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 잔부로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 20 내지 90 중량%로 포함될 수 있다.  용매가 상기 범위 내로 포함되는 경우 감광성 수지 조성물의 도포성이 우수하고, 두께 3㎛ 이상의 막에서 우수한 평탄성을 유지할 수 있다.The solvent may be included as the balance relative to the total amount of the photosensitive resin composition for a color filter, and specifically 20 to 90% by weight. When the solvent is contained within the above range, the photosensitive resin composition is excellent in coating property and excellent flatness can be maintained in a film having a thickness of 3 m or more.

 

(F) 계면활성제(F) Surfactant

상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 상기 안료가 상기 용매 중에 균일하게 분산되도록 하며 레벨링(leveling) 성능을 개선시키기 위해 계면활성제를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition for a color filter may further include a surfactant to uniformly disperse the pigment in the solvent and improve leveling performance.

상기 계면활성제는 불소계 계면활성제를 사용할 수 있다. The surfactant may be a fluorine-based surfactant.

상기 불소계 계면활성제의 구체적인 예로는 DIC사의 F-482, F-484, F-478 등이 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.    Specific examples of the fluorine-based surfactant include F-482, F-484 and F-478 of DIC Company, but are not limited thereto.

상기 계면활성제는 상기 불소계 계면활성제와 함께 실리콘계 계면활성제를 사용할 수도 있다.The surfactant may be a silicone surfactant together with the fluorochemical surfactant.

상기 실리콘계 계면활성제의 구체적인 예로는 도시바 실리콘社의 TSF400, TSF401, TSF410, TSF4440 등이 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the silicone surfactant include TSF400, TSF401, TSF410, and TSF4440 of Toshiba Silicones, but are not limited thereto.

상기 계면활성제는 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 0.1 내지 2 중량부로 포함될 수 있다.  상기 계면활성제가 상기 범위 내로 포함될 경우 현상 후 이물 발생이 적다.The surfactant may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the photosensitive resin composition for a color filter, and specifically 0.1 to 2 parts by weight. When the surfactant is contained within the above range, generation of foreign matter after development is small.

 

(G) 기타 첨가제(G) Other additives

상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 코팅 시 얼룩이나 반점 방지, 레벨링 특성, 또는 미현상에 의한 잔사의 생성을 방지하기 위하여, 말론산; 3-아미노-1,2-프로판디올; 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 갖는 실란계 커플링제; 등의 첨가제를 포함할 수 있다.  이들 첨가제의 사용량은 원하는 물성에 따라 용이하게 조절될 수 있다.The photosensitive resin composition for a color filter may contain at least one selected from the group consisting of malonic acid, malonic acid, and malonic acid to prevent spots, spots, leveling, 3-amino-1,2-propanediol; A silane-based coupling agent having a vinyl group or (meth) acryloxy group; And the like. The amount of these additives to be used can be easily controlled depending on the desired physical properties.

또한 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 밀착력 등의 향상을 위해 첨가제로서 에폭시 화합물을 더 포함할 수 있다.Further, the photosensitive resin composition for a color filter may further contain an epoxy compound as an additive for the purpose of improving adhesion and the like.

상기 에폭시 화합물로는 에폭시 노볼락 아크릴 카르복실레이트 수지, 오르토 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지, 테트라메틸 비페닐 에폭시 수지, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 지환족 에폭시 수지 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.Examples of the epoxy compound include epoxy novolac acrylate carboxylate resin, orthocresol novolak epoxy resin, phenol novolak epoxy resin, tetramethyl biphenyl epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, or a combination thereof .

상기 에폭시 화합물을 더 포함하는 경우 과산화물 개시제 또는 아조비스계 개시제와 같은 라디칼 중합 개시제를 더 포함할 수도 있다.When the epoxy compound is further included, it may further include a radical polymerization initiator such as a peroxide initiator or an azobis-based initiator.

상기 에폭시 화합물은 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부로 사용될 수 있다.  상기 에폭시 화합물이 상기 범위 내로 포함되는 경우 저장성 및 경제적으로 밀착력 및 기타 특성을 향상시킬 수 있다.The epoxy compound may be used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the photosensitive resin composition for a color filter. When the epoxy compound is contained within the above range, the adhesion and other properties can be improved in terms of storage stability and economy.

상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물의 제조 방법은 특별히 한정되지는 않으나, 구체적으로는 전술한 시아닌계 염료, 아크릴계 바인더 수지, 광중합 개시제, 광중합성 단량체, 용매 및 선택적으로 첨가제를 혼합하여 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The method for producing the photosensitive resin composition for a color filter is not particularly limited, but specifically, the photosensitive resin for a color filter is mixed with the cyanine dye, the acrylic binder resin, the photopolymerization initiator, the photopolymerizable monomer, the solvent, A composition can be prepared.

또 다른 일 구현예에 따르면, 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공한다.  According to another embodiment, there is provided a color filter manufactured using the photosensitive resin composition for a color filter.

이러한 컬러필터는 통상의 방법에 따라 제조될 수 있으며, 구체적으로는 전술한 감광성 수지 조성물을 유리 기판 위에 스핀 도포, 롤러 도포, 슬릿 도포 등의 적당한 방법을 사용하여 1.5 내지 2.0 ㎛의 두께로 도포한다.  도포 후에는 컬러필터에 필요한 패턴을 형성하도록 UV 광선, 전자선 또는 X선을 조사한다.  상기 UV 광선은 190 내지 450 nm, 구체적으로는 200 내지 400 nm의 파장 영역을 가진 것을 의미한다.  이후 도포층을 알칼리 현상액으로 처리하면 도포층의 미조사 부분이 용해되고 이미지 컬러필터에 필요한 패턴이 형성된다.  이러한 과정을 필요한 R, G, B 색의 수에 따라 반복 수행함으로써, 원하는 패턴을 갖는 컬러필터를 수득할 수 있다.  또한 상기 과정에서, 현상에 의해 수득된 화상 패턴을 다시 가열하거나 활성선 조사 등에 의해 경화시킴으로써 내크랙성, 내용매성 등을 더욱 향상시킬 수 있다.Such a color filter can be manufactured according to a conventional method. Specifically, the above-mentioned photosensitive resin composition is coated on a glass substrate to a thickness of 1.5 to 2.0 탆 by a suitable method such as spin coating, roller coating, or slit coating . After the application, UV light, electron beam or X-ray is irradiated to form a pattern necessary for the color filter. The UV light has a wavelength range of 190 to 450 nm, specifically 200 to 400 nm. Then, when the coating layer is treated with an alkali developing solution, the unexposed portions of the coating layer are dissolved and a pattern necessary for the image color filter is formed. By repeating this process according to the required number of R, G, and B colors, a color filter having a desired pattern can be obtained. Further, in the above process, the image pattern obtained by development may be further heated or cured by actinic ray irradiation or the like to further improve crack resistance, solvent resistance, and the like.

 

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다.  다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

(( 시아닌계Cyanine series 염료 제조)  Dye manufacture)

합성예Synthetic example 1 One

250mL 플라스크에 디메틸포름아미드 20mL 및 디클로메탄 20mL을 넣고 0℃로 온도를 유지하였다.  여기에 포스포러스 옥시클로라이드(phosphorus oxychloride) 17mL를 디클로로메탄에 넣은 용액을 천천히 넣었다. Cyclohexanone 5g을 넣은 후 3시간 동안 가열하면서 환류하였다.  반응 종료 후 얼음물 200g에 넣은 후 방치하면 고체를 얻었다. 이때 얻어진 고체를 수회 씻고 여과하고 진공건조하여, 2-클로로-1-포르밀-3-(히드록시메틸렌)사이클로헥스-1-엔(2-chloro-1-formyl-3-(hydroxymethylene)cyclohex-1-ene)를 얻었다.20 mL of dimethylformamide and 20 mL of dichloromethane were added to a 250 mL flask, and the temperature was maintained at 0 캜. To this was slowly added a solution of 17 ml of phosphorus oxychloride in dichloromethane. 5 g of cyclohexanone was added, and the mixture was refluxed while heating for 3 hours. After the completion of the reaction, the reaction mixture was poured into ice water (200 g), and a solid was obtained. The resulting solid was washed several times, filtered and vacuum-dried to obtain 2-chloro-1-formyl-3- (hydroxymethylene) cyclohex- 1-ene).

100mL 플라스크에 2-클로로-1-포르밀-3-(히드록시메틸렌)사이클로헥스-1-엔(2-chloro-1-formyl-3-(hydroxymethylene)cyclohex-1-ene) 1.0g, 2-에톡시카르보닐 이소인돌 2.2g, 디클로로메탄 30mL, 그리고 p-톨루엔술폰산 1.0g을 첨가하고 12시간 동안 가열하면서 환류하였다.  반응 종료 후 물 100ml로 수 회 씻은 후, 유기층의 용매를 제거하였다.  얻어진 고체에 디클로로메탄을 적당히 넣어 고체를 녹인 후 헥산을 첨가하여 결정화 하였다.  이때 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 얻었다. 1.0 g of 2-chloro-1-formyl-3- (hydroxymethylene) cyclohex-1-ene, 2-chloro-1- 2.2 g of ethoxycarbonyl isoindole, 30 mL of dichloromethane, and 1.0 g of p-toluenesulfonic acid were added, and the mixture was refluxed while heating for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed several times with 100 ml of water, and then the solvent of the organic layer was removed. Dichloromethane was appropriately added to the obtained solid to dissolve the solid, and hexane was added to crystallize it. At this time, the obtained solid was filtered and vacuum-dried to obtain a compound represented by the following general formula (4).

하기 화학식 4로 표시되는 화합물의 1H NMR 분석 결과는 다음과 같다. The results of 1 H NMR analysis of the compound represented by the following formula (4) are as follows.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz) d 11.63 (s, 2H), 8.21 (m, 2H), 7.83 (m, 2H), 7.74 (d, 2H), 7.67 (m, 4H), 7.54 (s, 2H), 7.38 (d, 2H), 4.54 (q, 4H), 2.72 (m, 4H), 2.68 (s, 3H), 1.96 (m, 2H), 1.52 (t, 6H). 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) d 11.63 (s, 2H), 8.21 (m, 2H), 7.83 (m, 2H), 7.74 (d, 2H), 7.67 (m, 4H), 7.54 (s, 2H), 7.38 (d, 2H), 4.54 (q, 4H), 2.72 (m, 4H), 2.68 (s, 3H), 1.96 (m, 2H), 1.52

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112012102392521-pat00009
Figure 112012102392521-pat00009

합성예Synthetic example 2 2

100mL 플라스크에 상기 합성예 1에서 얻어진 2-클로로-1-포르밀-3-(히드록시메틸렌)사이클로헥스-1-엔(2-chloro-1-formyl-3-(hydroxymethylene)cyclohex-1-ene) 1.0g, 이소인돌 1.4g, 디클로로메탄 30mL, 그리고 과염소산 0.6g을 첨가하고 12시간 동안 가열하면서 환류하였다.  반응 종료 후 물 100ml로 수 회 씻은 후, 유기층의 용매를 제거하였다.  얻어진 고체에 디클로로메탄을 적당히 넣어 고체를 녹인 후 헥산을 첨가하여 결정화 하였다.  이때 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여, 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 얻었다.2-chloro-1-formyl-3- (hydroxymethylene) cyclohex-1-ene obtained in Synthesis Example 1 ), 1.4 g of isoindole, 30 ml of dichloromethane and 0.6 g of perchloric acid were added, and the mixture was refluxed while heating for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed several times with 100 ml of water, and then the solvent of the organic layer was removed. Dichloromethane was appropriately added to the obtained solid to dissolve the solid, and hexane was added to crystallize it. At this time, the obtained solid was filtered and vacuum-dried to obtain a compound represented by the following general formula (5).

하기 화학식 5로 표시되는 화합물의 1H NMR 분석 결과는 다음과 같다. The results of 1 H NMR analysis of the compound represented by the following formula (5) are as follows.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz) d 10.91 (s, 2H), 8.39 (m, 2H), 7.92 (m, 2H), 7.68 (m, 4H), 7.59 (s, 2H), 6.43 (s, 2H), 2.78 (m, 4H), 1.99 (m, 2H). 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) d 10.91 (s, 2H), 8.39 (m, 2H), 7.92 (m, 2H), 7.68 (m, 4H), 7.59 (s, 2H), 6.43 (s, 2H), 2.78 (m, 4H), 1.99 (m, 2H).

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure 112012102392521-pat00010
Figure 112012102392521-pat00010

합성예Synthetic example 3 3

100mL 플라스크에 상기 합성예 1에서 얻어진 2-클로로-1-포르밀-3-(히드록시메틸렌)사이클로헥스-1-엔(2-chloro-1-formyl-3-(hydroxymethylene)cyclohex-1-ene) 1.0g, 2-메틸-1H-인돌 1.6g, 디클로로메탄 30mL, 그리고 트리플루오로아세트산 0.7g을 첨가하고 12시간 동안 가열하면서 환류하였다.  반응 종료 후 물 100ml로 수 회 씻은 후, 유기층의 용매를 제거하였다.  얻어진 고체에 디클로로메탄을 적당히 넣어 고체를 녹인 후 헥산을 첨가하여 결정화 하였다.  이때 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여, 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 얻었다.2-chloro-1-formyl-3- (hydroxymethylene) cyclohex-1-ene obtained in Synthesis Example 1 1.6 g of 2-methyl-1H-indole, 30 mL of dichloromethane, and 0.7 g of trifluoroacetic acid were added, and the mixture was refluxed while heating for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed several times with 100 ml of water, and then the solvent of the organic layer was removed. Dichloromethane was appropriately added to the obtained solid to dissolve the solid, and hexane was added to crystallize it. At this time, the obtained solid was filtered and vacuum-dried to obtain a compound represented by the following general formula (6).

하기 화학식 6으로 표시되는 화합물의 1H NMR 분석 결과는 다음과 같다. The 1 H NMR analysis results of the compound represented by the following formula (6) are as follows.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz) d 10.82 (s, 2H), 8.43 (m, 2H), 8.06 (m, 2H), 7.81 (m, 4H), 7.48 (s, 2H), 2.81 (m, 4H), 2.72 (s, 6H), 1.94 (m, 2H). 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) d 10.82 (s, 2H), 8.43 (m, 2H), 8.06 (m, 2H), 7.81 (m, 4H), 7.48 (s, 2H), 2.81 (m, 4H), 2.72 (s, 6H), 1.94 (m, 2H).

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure 112012102392521-pat00011
Figure 112012102392521-pat00011

합성예Synthetic example 4 4

100mL 플라스크에 상기 합성예 1에서 얻어진 2-클로로-1-포르밀-3-(히드록시메틸렌)사이클로헥스-1-엔(2-chloro-1-formyl-3-(hydroxymethylene)cyclohex-1-ene) 1.0g, 1-부틸-2-메틸-1H-인돌 2.2g, 디클로로메탄 30mL, 그리고 사불화붕산 0.6g을 첨가하고 12시간 동안 가열하면서 환류하였다.  반응 종료 후 물 100ml로 수 회 씻은 후, 유기층의 용매를 제거하였다.  얻어진 고체에 디클로로메탄을 적당히 넣어 고체를 녹인 후 헥산을 첨가하여 결정화 하였다.  이때 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여, 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 얻었다.2-chloro-1-formyl-3- (hydroxymethylene) cyclohex-1-ene obtained in Synthesis Example 1 ), 2.2 g of 1-butyl-2-methyl-1H-indole, 30 mL of dichloromethane and 0.6 g of tetrafluoroboric acid were added and the mixture was refluxed while heating for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed several times with 100 ml of water, and then the solvent of the organic layer was removed. Dichloromethane was appropriately added to the obtained solid to dissolve the solid, and hexane was added to crystallize it. At this time, the obtained solid was filtered and vacuum-dried to obtain a compound represented by the following general formula (7).

하기 화학식 7로 표시되는 화합물의 1H NMR 분석 결과는 다음과 같다. The results of 1 H NMR analysis of the compound represented by the following formula (7) are as follows.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz) d 8.47 (m, 2H), 8.14 (m, 2H), 7.96 (m, 4H), 7.44 (s, 2H), 4.24 (t, 4H), 2.76 (s, 6H), 2.70 (m, 4H), 1.92 (m, 2H), 1.64 (m, 8H), 0.98 (t, 6H). 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) d 8.47 (m, 2H), 8.14 (m, 2H), 7.96 (m, 4H), 7.44 (s, 2H), 4.24 (t, 4H), 2.76 (s, 6H), 2.70 (m, 4H), 1.92 (m, 2H), 1.64 (m, 8H), 0.98 (t, 6H).

[화학식 7](7)

Figure 112012102392521-pat00012
Figure 112012102392521-pat00012

합성예Synthetic example 5 5

250mL 플라스크에 디메틸포름아미드 40mL 및 디클로메탄 40mL을 넣고 0℃로 온도를 낮춘다.  여기에 디클로로메탄에 녹인 포스포러스 옥시클로라이드(phosphorus oxychloride) 35mL를 천천히 넣는다.  여기에 4-t-부틸사이클로헥사논 10g을 넣은 후 3시간 동안 가열하면서 환류한다.  반응 종료 후 얼음물 200g에 넣은 후 방치하면 고체를 얻은 후, 얻어진 고체를 수회 씻고 여과하고 진공건조하여, (E)-5-t-부틸-2-클로로-3-(히드록시메틸렌)사이클로헥스-1-엔 카르발데히드((E)-5-tert-butyl-2-chloro-3-(hydroxymethylene)cyclohex-1-ene carbaldehyde)를 얻었다.In a 250 mL flask, add 40 mL of dimethylformamide and 40 mL of dichloromethane and lower the temperature to 0 ° C. Slowly add 35 mL of phosphorus oxychloride dissolved in dichloromethane. 10 g of 4-t-butylcyclohexanone was added thereto, and the mixture was refluxed while heating for 3 hours. After the completion of the reaction, the reaction mixture was poured into 200 g of ice water and allowed to stand to obtain a solid. The obtained solid was washed several times, filtered and vacuum dried to obtain (E) -5- (E) -5-tert-butyl-2-chloro-3- (hydroxymethylene) cyclohex-1-ene carbaldehyde.

100mL 플라스크에 상기 얻어진 (E)-5-t-부틸-2-클로로-3-(히드록시메틸렌)사이클로헥스-1-엔 카르발데히드 1.0g, 2-에톡시카르보닐 이소인돌 2.2g, 에탄올 30mL, 그리고 p-톨루엔술폰산 1.0g을 첨가하고 12시간 동안 가열하면서 환류하였다.  반응 종료 후 물 100mL로 수 회 씻은 후, 유기층의 용매를 제거하였다.  얻어진 고체에 디클로로메탄을 적당히 넣어 고체를 녹인 후 헥산을 첨가하여 결정화 하였다.  이때 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여, 하기 화학식 8로 표시되는 화합물을 얻었다. 1.0 g of the obtained (E) -5-t-butyl-2-chloro-3- (hydroxymethylene) cyclohex-1-enecarbaldehyde, 2.2 g of 2-ethoxycarbonylisoindole, And 1.0 g of p-toluenesulfonic acid were added, and the mixture was refluxed while heating for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed several times with 100 mL of water, and then the solvent of the organic layer was removed. Dichloromethane was appropriately added to the obtained solid to dissolve the solid, and hexane was added to crystallize it. At this time, the obtained solid was filtered and vacuum-dried to obtain a compound represented by the following general formula (8).

하기 화학식 8로 표시되는 화합물의 1H NMR 분석 결과는 다음과 같다. The results of 1 H NMR analysis of the compound represented by the following formula (8) are as follows.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz) 11.51(s, 2H), 8.31(m,2H), 7.80(m,2H), 7.70(d,2H), 7.66(m,4H), 7.51(s,2H), 7.35(d,2H), 4.60(m,4H), 2.65(s,3H), 2.15(m,4H), 1.65(m,1H), 1.50(t,6H), 0.96(s,9H) 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) 11.51 (s, 2H), 8.31 (m, 2H), 7.80 (m, 2H), 7.70 (d, 2H), 7.66 (m, 4H), 7.51 (s, 2H ), 7.35 (d, 2H), 4.60 (m, 4H), 2.65 (s, 3H), 2.15 (m, 4H)

[화학식 8][Chemical Formula 8]

Figure 112012102392521-pat00013
Figure 112012102392521-pat00013

합성예Synthetic example 6 6

100mL 플라스크에 상기 합성예 5에서 얻어진 (E)-5-t-부틸-2-클로로-3-(히드록시메틸렌)사이클로헥스-1-엔 카르발데히드 1.0g, 이소인돌 1.4g, 에탄올 30mL, 그리고 과염소산 0.6g을 첨가하고 12시간 동안 가열하면서 환류하였다.  반응 종료 후 물 100ml로 수 회 씻은 후, 유기층의 용매를 제거하였다.  얻어진 고체에 디클로로메탄을 적당히 넣어 고체를 녹인 후 헥산을 첨가하여 결정화 하였다.  이때 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여, 하기 화학식 9로 표시되는 화합물을 얻었다. 1.0 g of (E) -5-t-butyl-2-chloro-3- (hydroxymethylene) cyclohex-1-enecarbaldehyde obtained in Synthesis Example 5, 1.4 g of isoindole, Then, 0.6 g of perchloric acid was added and refluxed while heating for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed several times with 100 ml of water, and then the solvent of the organic layer was removed. Dichloromethane was appropriately added to the obtained solid to dissolve the solid, and hexane was added to crystallize it. At this time, the obtained solid was filtered and vacuum-dried to obtain a compound represented by the following general formula (9).

하기 화학식 9로 표시되는 화합물의 1H NMR 분석 결과는 다음과 같다. The results of 1 H NMR analysis of the compound represented by the following formula (9) are as follows.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz) 10.79(s, 2H), 8.35(m,2H), 7.90(m,2H), 7.66(m,4H), 7.51(s,2H), 6.35(s, 2H), 2.18(m,4H), 1.67(m,1H), 0.97(s,9H) 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) 10.79 (s, 2H), 8.35 (m, 2H), 7.90 (m, 2H), 7.66 (m, 4H), 7.51 (s, 2H), 6.35 (s, 2H ), 2.18 (m, 4H), 1.67 (m, IH), 0.97 (s, 9H)

[화학식 9][Chemical Formula 9]

Figure 112012102392521-pat00014
Figure 112012102392521-pat00014

합성예Synthetic example 7 7

100mL 플라스크에 상기 합성예 5에서 얻어진 (E)-5-t-부틸-2-클로로-3-(히드록시메틸렌)사이클로헥스-1-엔 카르발데히드 1.0g, 2-메틸-1H-인돌 1.6g, 에탄올 30mL, 그리고 트리플루오로아세트산 0.7g을 첨가하고 12시간 동안 가열하면서 환류하였다.  반응 종료 후 물 100ml로 수 회 씻은 후, 유기층의 용매를 제거하였다.  얻어진 고체에 디클로로메탄을 적당히 넣어 고체를 녹인 후 헥산을 첨가하여 결정화 하였다.  이때 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여, 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물을 얻었다. (E) -5-t-butyl-2-chloro-3- (hydroxymethylene) cyclohex-1-enecarbaldehyde obtained in Synthesis Example 5, 1.0 g of 2-methyl- g, 30 mL of ethanol, and 0.7 g of trifluoroacetic acid were added, and the mixture was refluxed while heating for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed several times with 100 ml of water, and then the solvent of the organic layer was removed. Dichloromethane was appropriately added to the obtained solid to dissolve the solid, and hexane was added to crystallize it. At this time, the obtained solid was filtered and vacuum dried to obtain a compound represented by the following formula (10).

하기 화학식 10으로 표시되는 화합물의 1H NMR 분석 결과는 다음과 같다. The 1 H NMR analysis results of the compound represented by the following formula (10) are as follows.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz) 10.80(s, 2H), 8.39(m,2H), 7.97(m,2H), 7.76(m,4H), 7.50(s,2H),  2.19(m,4H), 2.70(s,6H), 1.67(m,1H), 0.97(s,9H) 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) 10.80 (s, 2H), 8.39 (m, 2H), 7.97 (m, 2H), 7.76 (m, 4H), 7.50 (s, 2H), 2.19 (m, 4H ), 2.70 (s, 6H), 1.67 (m, IH), 0.97 (s, 9H)

[화학식 10][Chemical formula 10]

Figure 112012102392521-pat00015
Figure 112012102392521-pat00015

합성예Synthetic example 8 8

100mL 플라스크에 상기 합성예 5에서 얻어진 (E)-5-t-부틸-2-클로로-3-(히드록시메틸렌)사이클로헥스-1-엔 카르발데히드 1.0g, 1-부틸-2-메틸-1H-인돌 2.2g, 에탄올 30mL, 그리고 사불화붕산 0.6g을 첨가하고 12시간 동안 가열하면서 환류하였다.  반응 종료 후 물 100ml로 수 회 씻은 후, 유기층의 용매를 제거하였다.  얻어진 고체에 디클로로메탄을 적당히 넣어 고체를 녹인 후 헥산을 첨가하여 결정화 하였다.  이때 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여, 하기 화학식 11로 표시되는 화합물을 얻었다. (E) -5-t-butyl-2-chloro-3- (hydroxymethylene) cyclohex-1-enecarbaldehyde obtained in Synthesis Example 5, 1.0 g of 1-butyl- 2.2 g of 1H-indole, 30 mL of ethanol and 0.6 g of tetrafluoroboric acid were added, and the mixture was refluxed while heating for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed several times with 100 ml of water, and then the solvent of the organic layer was removed. Dichloromethane was appropriately added to the obtained solid to dissolve the solid, and hexane was added to crystallize it. At this time, the obtained solid was filtered and vacuum-dried to obtain a compound represented by the following general formula (11).

하기 화학식 11로 표시되는 화합물의 1H NMR 분석 결과는 다음과 같다.The 1 H NMR analysis results of the compound represented by the following formula (11) are as follows.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz) 8.43(m,2H), 8.11(m,2H), 7.93(m,4H), 7.41(s,2H), 4.20(t,4H), 2.73(s,6H), 2.19(m,4H), 1.65(m,9H), 0.98(t,6H), 0.96(s, 9H)   1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) 8.43 (m, 2H), 8.11 (m, 2H), 7.93 (m, 4H), 7.41 (s, 2H), 4.20 (t, 4H), 2.73 (s, 6H ), 2.19 (m, 4H), 1.65 (m, 9H), 0.98

[화학식 11](11)

Figure 112012102392521-pat00016
Figure 112012102392521-pat00016

 

(컬러필터용 감광성 수지 조성물 제조)(Preparation of Photosensitive Resin Composition for Color Filter)

컬러필터용 감광성 수지 조성물 제조에 사용되는 성분의 사양은 다음과 같다.The specifications of the components used in the production of the photosensitive resin composition for a color filter are as follows.

(A) (A) 시아닌계Cyanine series 염료 dyes

(A-1) 합성예 1에서 제조된 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 사용하였다.(A-1) The compound represented by the formula (4) prepared in Synthesis Example 1 was used.

(A-2) 합성예 2에서 제조된 상기 화학식 5로 표시되는 화합물을 사용하였다.(A-2) The compound represented by Formula 5 prepared in Synthesis Example 2 was used.

(A-3) 합성예 3에서 제조된 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 사용하였다.(A-3) The compound represented by the above formula (6) prepared in Synthesis Example 3 was used.

(A-4) 합성예 4에서 제조된 상기 화학식 7로 표시되는 화합물을 사용하였다.(A-4) The compound represented by the above formula (7) prepared in Synthesis Example 4 was used.

(A-5) 합성예 5에서 제조된 상기 화학식 8로 표시되는 화합물을 사용하였다.(A-5) The compound represented by Formula 8 prepared in Synthesis Example 5 was used.

(A-6) 합성예 6에서 제조된 상기 화학식 9로 표시되는 화합물을 사용하였다.(A-6) The compound represented by the above formula (9) prepared in Synthesis Example 6 was used.

(A-7) 합성예 7에서 제조된 상기 화학식 10으로 표시되는 화합물을 사용하였다.(A-7) The compound represented by Formula 10 prepared in Synthesis Example 7 was used.

(A-8) 합성예 8에서 제조된 상기 화학식 11로 표시되는 화합물을 사용하였다.(A-8) The compound represented by Formula 11 prepared in Synthesis Example 8 was used.

(( A'A ' ) 안료 분산액) Pigment dispersion

(A'-1) C.I. 황색 안료 138의 분산액(고형분 15 중량%)을 사용하였다.(A'-1) C.I. A dispersion of yellow pigment 138 (solid content 15% by weight) was used.

(A'-2) C.I. 녹색 안료 58의 분산액(고형분 20 중량%)을 사용하였다.(A'-2) C.I. A dispersion of green pigment 58 (solid content 20% by weight) was used.

(A'-3) C.I. 녹색 안료 36의 분산액(고형분 20 중량%)을 사용하였다.(A'-3) C.I. A dispersion of green pigment 36 (solid content 20% by weight) was used.

(B) 아크릴계 바인더 수지(B) Acrylic binder resin

중량평균 분자량이 22,000 g/mol인 메타크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체(혼합 중량비 15/85)를 사용하였다. A methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer having a weight average molecular weight of 22,000 g / mol (mixing weight ratio 15/85) was used.

(C) (C) 광중합성Photopolymerization 단량체 Monomer

디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 사용하였다. Dipentaerythritol hexaacrylate was used.

(D) (D) 광중합Light curing 개시제Initiator

(D-1) 1,2-옥탄디온을 사용하였다. (D-1) 1,2-octanedione was used.

(D-2) 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온을 사용하였다.  (D-2) 2-Dimethylamino-2- (4-methyl-benzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) -butan-1-one was used.  

(E) 용매(E) Solvent

(E-1) 사이클로헥사논을 사용하였다.(E-1) cyclohexanone was used.

(E-2) 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트를 사용하였다.(E-2) propylene glycol monomethyl ether acetate was used.

 

실시예Example 1 내지 8과  1 to 8 and 비교예Comparative Example 1 및 2 1 and 2

하기 표 1의 조성으로 각 성분을 혼합하여 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 제조하였다.  구체적으로는, 용매에 광중합 개시제를 용해시킨 후 2시간 동안 상온에서 교반한 후, 시아닌계 염료를 투입하여 30분간 교반한 후, 아크릴계 바인더 수지와 광중합성 단량체를 첨가하여 2시간 동안 상온에서 교반하였다.  상기 용액에 대하여 3회에 걸친 여과를 행하여 불순물을 제거하여 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 제조하였다. Each component was mixed with the composition shown in Table 1 below to prepare a photosensitive resin composition for a color filter. Specifically, after a photopolymerization initiator was dissolved in a solvent, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and then a cyanine dye was added thereto. After stirring for 30 minutes, an acrylic binder resin and a photopolymerizable monomer were added and stirred at room temperature for 2 hours . The solution was filtered three times to remove impurities to prepare a photosensitive resin composition for a color filter.

   (단위: 중량%)                                                 (Unit: wt%)   실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 1One 22 (A) 시아닌계 염료(A) a cyanine dye (A-1)(A-1) 5.05.0 -- -- -- -- -- -- -- -- -- (A-2)(A-2) -- 5.05.0 -- -- -- -- -- -- -- -- (A-3)(A-3) -- -- 5.05.0 -- -- -- -- -- -- -- (A-4)(A-4) -- -- -- 5.05.0 -- -- -- -- -- -- (A-5)(A-5) -- -- -- -- 5.05.0 -- -- -- -- -- (A-6)(A-6) -- -- -- -- -- 5.05.0 -- -- -- -- (A-7)(A-7) -- -- -- -- -- -- 5.05.0 -- -- -- (A-8)(A-8) -- -- -- -- -- -- -- 5.05.0 -- -- (A') 안료 분산액(A ') Pigment dispersion (A'-1)(A'-1) 15.015.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0 (A'-2)(A'-2) -- -- -- -- -- -- -- -- 20.020.0 -- (A'-3)(A'-3) -- -- -- -- -- -- -- -- -- 20.020.0 (B) 아크릴계 바인더 수지(B) Acrylic binder resin 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 2.52.5 2.52.5 (C) 광중합성 단량체(C) a photopolymerizable monomer 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 5.05.0 5.05.0 (D) 광중합 개시제(D) a photopolymerization initiator (D-1) (D-1) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 (D-2) (D-2) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 (E) 용매(E) Solvent (E-1) (E-1) 37.037.0 37.037.0 37.037.0 37.037.0 37.037.0 37.037.0 37.037.0 37.037.0 40.040.0 40.040.0 (E-2) (E-2) 30.030.0 30.030.0 30.030.0 30.030.0 30.030.0 30.030.0 30.030.0 30.030.0 16.016.0 16.016.0

(컬러필터용 패턴 형성)(Pattern formation for color filter)

상기 실시예 1 내지 8과 비교예 1 및 2에서 제조된 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 탈지 세척한 두께 1mm의 유리기판 상에 2.5 내지 3.5㎛의 두께로 도포하고, 핫 플레이트 상에서 90℃에서 2분 동안 건조시켜 도막을 수득하였다.  계속해서 도막 위에 포토마스크를 대고 365nm의 주파장을 가진 고압수은램프를 사용하여 10 내지 100mJ로 노광한 후, 열풍순환식 건조로 안에서 200℃에서 5분 동안 건조시켜 박막을 수득하였다.The photosensitive resin composition for color filters prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 was coated on a glass substrate having a thickness of 1 mm to a thickness of 2.5 to 3.5 탆 by a degreasing wash and dried on a hot plate at 90 캜 for 2 minutes Lt; / RTI > to obtain a coating film. Subsequently, a photomask was placed on the coating film and exposed at 10 to 100 mJ using a high-pressure mercury lamp having a main wavelength of 365 nm, followed by drying at 200 DEG C for 5 minutes in a hot air circulation type drying oven to obtain a thin film.

평가 1: 박막의 휘도 및 명암비 평가Evaluation 1: Evaluation of brightness and contrast of thin film

실시예 1 내지 8과 비교예 1 및 2에 따라 수득된 박막을 이용하여 색좌표 및 휘도와 명암비를 분광광도계(오츠카社, MCPD 3000)를 사용하여 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The color coordinates, the luminance and the contrast ratio were measured using a thin film obtained according to Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 by using a spectrophotometer (Otsuka, MCPD 3000), and the results are shown in Table 2 below.

  색좌표Color coordinates 휘도Luminance 명암비Contrast ratio xx yy YY 실시예 1Example 1 0.2800.280 0.5770.577 62.562.5 14,10014,100 실시예 2Example 2 0.2860.286 0.5710.571 63.963.9 14,50014,500 실시예 3Example 3 0.2900.290 0.5800.580 64.964.9 14,90014,900 실시예 4Example 4 0.2890.289 0.5730.573 64.364.3 15,10015,100 실시예 5Example 5 0.2810.281 0.5740.574 63.863.8 14,40014,400 실시예 6Example 6 0.2790.279 0.5760.576 63.363.3 14,10014,100 실시예 7Example 7 0.2830.283 0.5820.582 64.164.1 15,10015,100 실시예 8Example 8 0.2850.285 0.5790.579 64.864.8 15,80015,800 비교예 1Comparative Example 1 0.2830.283 0.5810.581 59.059.0 13,30013,300 비교예 2Comparative Example 2 0.2710.271 0.5830.583 57.557.5 13,60013,600

상기 표 2를 통하여, 일 구현예에 따른 시아닌계 염료를 사용한 실시예 1 내지 8의 경우, 비교예 1 및 2의 경우와 비교하여, 고휘도 및 고명암비가 얻어짐을 알 수 있다.It can be seen from the above Table 2 that in Examples 1 to 8 using the cyanine dye according to one embodiment, a high luminance and a high contrast ratio can be obtained as compared with the case of Comparative Examples 1 and 2.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.  그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. As will be understood by those skilled in the art. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (10)

600 내지 700 nm의 파장 영역에서 최대흡수파장을 가지고, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로부터 선택되는 시아닌계 염료.
[화학식 1]
Figure 112015091670957-pat00017

[화학식 2]
Figure 112015091670957-pat00018

(상기 화학식 1 및 2에서,
R1 내지 R24는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 할로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 또는 에스테르기(-COOR, 여기서 R은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기임)이고,
R' 및 R''은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
X1 및 X2는 각각 할로겐 원자이고,
n1 및 n2는 각각 1 내지 5의 정수이고,
A1 및 A2는 각각 독립적으로 할로겐 음이온, 과할로겐산 음이온, 사불화붕소 음이온(BF4 -), 할로아세테이트 음이온, 알킬술페이트 음이온, 술폰산염 음이온 또는 헥사플루오로포스페이트 음이온(PF6 -)이고,
상기 "치환된"이란 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 히드록시기, C1 내지 C20 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 아민기, 이미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 에테르기, 카르복실기, 술폰산기, 인산, C1 내지 C20 알킬기, C2 내지 C20 알케닐기, C2 내지 C20 알키닐기, C6 내지 C30 아릴기, C3 내지 C20 사이클로알킬기, C3 내지 C20 사이클로알케닐기, C3 내지 C20 사이클로알키닐기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알킬기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알케닐기 및 C2 내지 C20 헤테로사이클로알키닐기로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 치환기로 치환된 것을 의미한다.)
 
A cyanine dye having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 600 to 700 nm and selected from a compound represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2).
[Chemical Formula 1]
Figure 112015091670957-pat00017

(2)
Figure 112015091670957-pat00018

(In the above formulas (1) and (2)
R 1 to R 24 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 haloalkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxy group, A substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 A substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkynyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 An aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, or an ester group (-COOR, wherein R is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, Is an unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
R 'and R " are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
X 1 and X 2 are each a halogen atom,
n 1 and n 2 are each an integer of 1 to 5,
A 1 and A 2 each independently represents a halogen anion, a perhalogen acid anion, a borofluoride anion (BF 4 - ), a haloacetate anion, an alkyl sulfate anion, a sulfonate anion or a hexafluorophosphate anion (PF 6 - ego,
The "substituted" means that at least one hydrogen atom is replaced by a halogen atom (F, Cl, Br, I), a hydroxy group, a C1 to C20 alkoxy group, a nitro group, a cyano group, an amine group, an imino group, A C1 to C20 alkyl group, a C2 to C20 alkenyl group, a C2 to C20 alkynyl group, a C6 to C30 alkenyl group, a C6 to C30 alkynyl group, a C6 to C30 alkynyl group, A C3 to C20 cycloalkenyl group, a C3 to C20 cycloalkynyl group, a C2 to C20 heterocycloalkyl group, a C2 to C20 heterocycloalkenyl group, and a C2 to C20 heterocycloalkynyl group selected from the group consisting of an aryl group, a C3 to C20 cycloalkyl group, a C3 to C20 cycloalkenyl group, Substituted by any one substituent.)
제1항에 있어서,
상기 화학식 1 및 2에서 A1 및 A2는 각각 독립적으로 할로겐 음이온, ClO4 -, BF4 -, SbF6 -, CF3CO2 -, N(SO2CF3)2 -, 또는 하기 화학식 3-1 및 3-2로 표시되는 음이온 화합물 중 어느 하나인 시아닌계 염료.
[화학식 3-1]
Figure 112012102392521-pat00019

[화학식 3-2]
Figure 112012102392521-pat00020

 
The method according to claim 1,
Wherein A 1 and A 2 are each independently a halogen anion, ClO 4 - , BF 4 - , SbF 6 - , CF 3 CO 2 - , N (SO 2 CF 3 ) 2 - -1 < / RTI > and 3-2, respectively.
[Formula 3-1]
Figure 112012102392521-pat00019

[Formula 3-2]
Figure 112012102392521-pat00020

(A) 600 내지 700 nm의 파장 영역에서 최대흡수파장을 가지고, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나의 시아닌계 염료;
(B) 아크릴계 바인더 수지;
(C) 광중합성 단량체;
(D) 광중합 개시제; 및
(E) 용매
를 포함하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물.
[화학식 1]
Figure 112015091670957-pat00021

[화학식 2]
Figure 112015091670957-pat00022

(상기 화학식 1 및 2에서,
R1 내지 R24는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 할로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 또는 에스테르기(-COOR, 여기서 R은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기임)이고,
R' 및 R''은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
X1 및 X2는 각각 할로겐 원자이고,
n1 및 n2는 각각 1 내지 5의 정수이고,
A1 및 A2는 각각 독립적으로 할로겐 음이온, 과할로겐산 음이온, 사불화붕소 음이온(BF4 -), 할로아세테이트 음이온, 알킬술페이트 음이온, 술폰산염 음이온 또는 헥사플루오로포스페이트 음이온(PF6 -)이고,
상기 "치환된"이란 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 히드록시기, C1 내지 C20 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 아민기, 이미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 에테르기, 카르복실기, 술폰산기, 인산, C1 내지 C20 알킬기, C2 내지 C20 알케닐기, C2 내지 C20 알키닐기, C6 내지 C30 아릴기, C3 내지 C20 사이클로알킬기, C3 내지 C20 사이클로알케닐기, C3 내지 C20 사이클로알키닐기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알킬기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알케닐기 및 C2 내지 C20 헤테로사이클로알키닐기로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 치환기로 치환된 것을 의미한다.)
 
(A) at least one cyanine dye having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 600 to 700 nm and selected from a compound represented by the following Formula 1 and a compound represented by the following Formula 2;
(B) an acrylic binder resin;
(C) a photopolymerizable monomer;
(D) a photopolymerization initiator; And
(E) Solvent
Wherein the photosensitive resin composition is a photosensitive resin composition for a color filter.
[Chemical Formula 1]
Figure 112015091670957-pat00021

(2)
Figure 112015091670957-pat00022

(In the above formulas (1) and (2)
R 1 to R 24 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 haloalkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxy group, A substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 A substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocycloalkynyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 An aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, or an ester group (-COOR, wherein R is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, Is an unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
R 'and R " are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
X 1 and X 2 are each a halogen atom,
n 1 and n 2 are each an integer of 1 to 5,
A 1 and A 2 each independently represents a halogen anion, a perhalogen acid anion, a borofluoride anion (BF 4 - ), a haloacetate anion, an alkyl sulfate anion, a sulfonate anion or a hexafluorophosphate anion (PF 6 - ego,
The "substituted" means that at least one hydrogen atom is replaced by a halogen atom (F, Cl, Br, I), a hydroxy group, a C1 to C20 alkoxy group, a nitro group, a cyano group, an amine group, an imino group, A C1 to C20 alkyl group, a C2 to C20 alkenyl group, a C2 to C20 alkynyl group, a C6 to C30 alkenyl group, a C6 to C30 alkynyl group, a C6 to C30 alkynyl group, A C3 to C20 cycloalkenyl group, a C3 to C20 cycloalkynyl group, a C2 to C20 heterocycloalkyl group, a C2 to C20 heterocycloalkenyl group, and a C2 to C20 heterocycloalkynyl group selected from the group consisting of an aryl group, a C3 to C20 cycloalkyl group, a C3 to C20 cycloalkenyl group, Substituted by any one substituent.)
제3항에 있어서,
상기 화학식 1 및 2에서 A1 및 A2는 각각 독립적으로 할로겐 음이온, ClO4 -, BF4 -, SbF6 -, CF3CO2 -, N(SO2CF3)2 -, 또는 하기 화학식 3-1 및 3-2로 표시되는 음이온 화합물 중 어느 하나인 컬러필터용 감광성 수지 조성물.
[화학식 3-1]
Figure 112012102392521-pat00023

[화학식 3-2]
Figure 112012102392521-pat00024

 
The method of claim 3,
Wherein A 1 and A 2 are each independently a halogen anion, ClO 4 - , BF 4 - , SbF 6 - , CF 3 CO 2 - , N (SO 2 CF 3 ) 2 - -1, and 3-2, respectively.
[Formula 3-1]
Figure 112012102392521-pat00023

[Formula 3-2]
Figure 112012102392521-pat00024

제3항에 있어서,
상기 시아닌계 염료는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 1:9 내지 9:1의 중량비로 포함하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물.
 
The method of claim 3,
Wherein the cyanine dye comprises the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 at a weight ratio of 1: 9 to 9: 1.
제3항에 있어서,
상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 상기 시아닌계 염료(A)와 다른 조색 염료를 더 포함하고,
상기 조색 염료는 녹색 염료 및 황색 염료로부터 선택되는 적어도 하나인 것인 컬러필터용 감광성 수지 조성물.
 
The method of claim 3,
The photosensitive resin composition for a color filter further comprises a coloring dye different from the cyanine dye (A)
Wherein the coloring dye is at least one selected from a green dye and a yellow dye.
제3항에 있어서,
상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 (A') 안료를 더 포함하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물.
 
The method of claim 3,
Wherein the photosensitive resin composition for a color filter further comprises (A ') a pigment.
제7항에 있어서,
상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 상기 시아닌계 염료(A) 및 상기 안료(A')를 1:9 내지 9:1의 중량비로 포함하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물.
 
8. The method of claim 7,
The photosensitive resin composition for a color filter contains the cyanine dye (A) and the pigment (A ') in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1.
제3항에 있어서,
상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은
상기 (A) 시아닌계 염료 1 내지 80 중량%;
상기 (B) 아크릴계 바인더 수지 0.1 내지 30 중량%;
상기 (C) 광중합성 단량체 0.1 내지 30 중량%;
상기 (D) 광중합 개시제 0.1 내지 5 중량%; 및
상기 (E) 용매 잔부량
을 포함하는 컬러필터용 감광성 수지 조성물.
 
The method of claim 3,
The photosensitive resin composition for a color filter
1 to 80% by weight of the cyanine dye (A);
0.1 to 30% by weight of the acrylic binder resin (B);
0.1 to 30% by weight of the (C) photopolymerizable monomer;
0.1 to 5% by weight of the photopolymerization initiator (D); And
The amount of the solvent (E)
Wherein the photosensitive resin composition is a photosensitive resin composition for a color filter.
제3항 내지 제9항 중 어느 한 항의 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터.A color filter produced by using the photosensitive resin composition for a color filter according to any one of claims 3 to 9.
KR1020120142789A 2012-12-10 2012-12-10 Cyanin based dye, photosensitive resin composition for color filter including the same, and color filter using the same KR101591314B1 (en)

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