KR101568835B1 - Oriented electrical steel sheet and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
방향성 전기강판의 제조방법이 개시 된다. 본 발명에 의한 방향성 전기강판의 제조방법은, 중량%로 Si:2.8∼3.6%, 산가용성 Al:0.020∼0.040%, Mn:0.20%이하(0% 제외), N:0.0030~0.0075%, C:0.04∼0.07%, S:0.0060%이하(0% 제외), P:0.02%∼0.075%, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 이루어지는 강 슬라브를 제공하는 단계; 상기 슬라브를 재가열하는 단계; 상기 슬라브를 열간 압연하여 열연 강판을 제조하는 단계; 상기 열연 강판을 열연판 소둔 하는 단계 ; 상기 열연 강판을 냉간 압연하여 냉연 강판을 제조 하는 단계; 상기 냉연 강판을 탈탄 소둔 및 침질 소둔을 실시하는 단계; 소둔분리제를 도포하고 권취하여 최종 소둔을 실시하는 단계; 를 포함하며, 상기 열연판 소둔시 연속적인 온도 구배를 주며, 소둔 시작시 온도는 920~930℃ 에서 실시하고, 소둔 종료시 온도는 910~920℃ 이다.A method of manufacturing a directional electrical steel sheet is disclosed. A method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to the present invention comprises the steps of: 2.8 to 3.6% Si, 0.020 to 0.040% of Si, 0.20% or less of Mn (excluding 0%), 0.0030 to 0.0075% : 0.04 to 0.07%, S: 0.0060% or less (excluding 0%), P: 0.02% to 0.075%, the balance being Fe and other unavoidable impurities; Reheating the slab; Hot-rolling the slab to produce a hot-rolled steel sheet; Annealing the hot-rolled steel sheet by hot-rolling; Cold-rolling the hot-rolled steel sheet to produce a cold-rolled steel sheet; Subjecting the cold-rolled steel sheet to decarburization annealing and steep annealing; Applying and annealing the annealing separator to perform final annealing; And a continuous temperature gradient is given when annealing the hot rolled sheet. The temperature at the start of annealing is 920 to 930 占 폚, and the temperature at the end of annealing is 910 to 920 占 폚.
Description
본 발명은 방향성 전기강판 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 소둔 조건을 제어하여 자성 및 철손을 개선한 방향성 전기강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a grain-oriented electrical steel sheet and a method for producing the same, and more particularly, to a grain-oriented electrical steel sheet with improved magnetic properties and iron loss by controlling annealing conditions and a method for producing the same.
방향성 전기강판은 강판면의 모든 결정립들의 방위가 {110}면이고 압연방향의 결정방위는 <001>축에 평행한, 소위 고스(Goss) 집합조직(texture)을 이루어서 강판의 압연방향으로 자기특성이 아주 뛰어난 연자성 재료이다. The oriented electrical steel sheet has a so-called Goss texture in which the orientation of all the grains on the steel sheet face is {110} plane and the crystal orientation in the rolling direction is parallel to the <001> axis, This is a very good soft magnetic material.
방향성 전기강판의 제조 방법은 Si를 2 % 이상 포함하는 슬라브를 가열 한 후, 열간압연 하여 열연강판을 제조한다. A method for producing a grain-oriented electrical steel sheet is a method for producing a hot-rolled steel sheet by heating a slab containing 2% or more Si and hot-rolling the slab.
이렇게 제조된 열연 강판을 열연판 소둔 후 냉간압연을 실시하고, 1차 재결정 소둔을 한다.The hot-rolled steel sheet thus produced is subjected to hot-rolled sheet annealing, cold rolling, and primary recrystallization annealing.
1차 재결정 소둔이 완료된 전기강판은 소둔분리제를 도포하고 권취하여 2차 재결정 소둔을 실시한다.After the primary recrystallization annealing is completed, the annealing separator is applied and rolled, and secondary recrystallization annealing is performed.
방향성 전기강판의 자기적 성질은 2차 재결정에서 형성되는 {110}<001> 집합조직이 얼마나 잘 형성되어 있는가에 달려 있다. 즉, 압연면에 {110}면, 압연방향으로 <001>방향이 정확하게 평행하게 배열되어 있어야 자성이 우수하다. The magnetic properties of the oriented electrical steel sheet depend on how well the {110} <001> texture is formed in the secondary recrystallization. That is, when the {110} plane and the <001> direction in the rolling direction are arranged in parallel exactly on the rolled surface, the magnetic properties are excellent.
한편, 2차 재결정을 안정적으로 일으키기 위해서는 2차재결정의 구동력인 1차 재결정의 결정립 크기와 1차 재결정의 성장을 억제하는 석출물인 입성장억제제의 크기와 분포가 중요하다. On the other hand, in order to stably induce the secondary recrystallization, it is important to determine the grain size of the primary recrystallization, which is the driving force of the secondary recrystallization, and the size and distribution of the grain growth inhibitor, which is a precipitate that suppresses the growth of the primary recrystallization.
강한 입성장 억제력을 얻기 위해서는 수백 내지 2,000ㅕ크기의 미세 석출물들이 가능한 수가 많고 균일하게 분포되면 이에 상응하여 입성장억제력이 증가하는것으로 알려져 있다. In order to obtain a strong inhibition of grain growth, it is known that the number of fine precipitates having a size of several hundreds to 2,000 microns is increased as much as possible and uniformly distributed, thereby increasing the inhibition of grain growth.
방향성전기강판의 2차 재결정 소둔은 소둔 분리제가 도포된 상태에서 권취된 코일 형태로 열처리 한다. 소둔분리제인 MgO를 도포 할때 MgO를 물에 혼합시켜 코팅을 하므로, 고온소둔의 소재가 되는 코일은 다량의 수분을 포함하는 수화된 MgO가 강판표면에 도포되어 권취된 형태이다. The secondary recrystallization annealing of the grain-oriented electrical steel sheet is heat-treated in the form of coils wound with the annealing separator applied. When MgO as the annealing separator is coated, MgO is mixed with water to be coated, so that the coil to be a material of high temperature annealing is a form in which hydrated MgO containing a large amount of water is coated on the surface of the steel sheet and wound.
따라서 2차 재결정 소둔 시 코일의 내부는 수화수분을 방출하기 불리하여 산화성분위기가 형성된다. 따라서 입성장 억제제가 2차 재결정이 일어나는 온도 보다 낮은 온도에서 수분에 의해 산화되어 분해 되는 현상이 쉽게 발생된다. Therefore, when the secondary recrystallization annealing is performed, the inside of the coil is disadvantageous in releasing hydrated water and an oxidizing atmosphere is formed. Therefore, the phenomenon that the inhibitor of the grain growth is oxidized and decomposed by moisture at a temperature lower than the temperature at which the secondary recrystallization occurs is easily generated.
이러한 이유로 코일 내부와 외부간에 온도 분포 및 분위기 조건이 달라지게되어 강판의 위치에 따라 자기적 특성에 편차가 발생하게 되며, 특히 코일 내부의 경우 안정적인 2차 재결정 분위기를 형성하기 힘들어 철손 불량이 많아 실수율 저하를 초래하는 문제점이 발생한다.For this reason, the temperature distribution and the atmospheric conditions between the inside and the outside of the coil are changed, and the magnetic characteristics are varied depending on the position of the steel sheet. Especially, in the case of the inside of the coil, it is difficult to form a stable secondary recrystallization atmosphere, There arises a problem that causes deterioration.
본 발명은 이러한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 열연판 소둔시의 조건을 사전에 제어하여 후속하는 코일 상태의 최종소둔에서 강판의 위치에 따른 편차 없이 균일하게 철손이 낮고 자성이 우수한 방향성 전기강판 및 그 제조방법을 제공하는데 목적이 있다.DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve such problems and it is an object of the present invention to provide a directional electric steel sheet which has a low iron loss uniformly and has excellent magnetic properties without any deviation according to the position of the steel sheet in the final annealing of the coil state in the subsequent coil state, And to provide a manufacturing method thereof.
본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판의 제조방법은, 중량%로 Si:2.8∼3.6%, 산가용성 Al:0.020∼0.040%, Mn:0.20%이하(0% 제외), N:0.0030~0.0075%, C:0.04∼0.07%, S:0.0060%이하(0% 제외), P:0.02%∼0.075%, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 이루어지는 강 슬라브를 제공하는 단계; 상기 슬라브를 재가열하는 단계; 상기 슬라브를 열간 압연하여 열연 강판을 제조하는 단계; 상기 열연 강판을 열연판 소둔 하는 단계 ; 상기 열연 강판을 냉간 압연하여 냉연 강판을 제조 하는 단계; 상기 냉연 강판을 탈탄 소둔 및 침질 소둔을 실시하는 단계; 및 소둔분리제를 도포하고 권취하여 최종 소둔을 실시하는 단계; 를 포함하며, 상기 열연판 소둔시 연속적인 온도 구배를 주며, 소둔 시작시 온도는 920~930℃ 에서 실시하고, 소둔 종료시 온도는 910~920℃ 일 수 있다.A method for manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention comprises: 2.8 to 3.6% by weight of Si; 0.020 to 0.040% by weight of an acid soluble Al; 0.20% , 0.004 to 0.0075%, C: 0.04 to 0.07%, S: 0.0060% or less (excluding 0%), P: 0.02% to 0.075%, the balance being Fe and other unavoidable impurities; Reheating the slab; Hot-rolling the slab to produce a hot-rolled steel sheet; Annealing the hot-rolled steel sheet by hot-rolling; Cold-rolling the hot-rolled steel sheet to produce a cold-rolled steel sheet; Subjecting the cold-rolled steel sheet to decarburization annealing and steep annealing; Applying an annealing separator and winding and performing final annealing; The annealing may be performed at a temperature of 920 to 930 ° C at the beginning of annealing, and at a temperature of 910 to 920 ° C at the end of annealing.
상기 소둔 시작시 온도는 소둔 종료시 온도 보다 1.075 ~ 2.2% 높은 것 일 수 있다.The temperature at the start of the annealing may be 1.075 to 2.2% higher than the temperature at the end of annealing.
본 발명의 또 다른 실시예에 의한 방향성 전기강판의 제조방법은, According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a directional electrical steel sheet,
중량%로 Si:2.8∼3.6%, 산가용성 Al:0.020∼0.040%, Mn:0.20%이하(0% 제외), N:0.0030~0.0075%, C:0.04∼0.07%, S:0.0060%이하(0% 제외), P:0.02%∼0.075%, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 이루어지는 강 슬라브를 제공하는 단계; 상기 슬라브를 재가열하는 단계; 상기 슬라브를 열간 압연하여 열연 강판을 제조하는 단계; 상기 열연 강판을 열연판 소둔 하는 단계; 상기 열연 강판을 냉간 압연하여 냉연 강판을 제조 하는 단계; 상기 냉연 강판을 탈탄 소둔 및 침질 소둔을 실시하는 단계; 및 소둔분리제를 도포하고 권취하여 최종 소둔을 실시하는 단계; 를 포함하며, (Excluding 0%), N: 0.0030 to 0.0075%, C: 0.04 to 0.07%, S: 0.0060% or less (by weight), Si: 2.8 to 3.6% in weight%, acid soluble Al: 0.020 to 0.040% 0%), P: 0.02% to 0.075%, the balance being Fe and other unavoidable impurities; Reheating the slab; Hot-rolling the slab to produce a hot-rolled steel sheet; Annealing the hot-rolled steel sheet by hot-rolling; Cold-rolling the hot-rolled steel sheet to produce a cold-rolled steel sheet; Subjecting the cold-rolled steel sheet to decarburization annealing and steep annealing; Applying an annealing separator and winding and performing final annealing; / RTI >
상기 열연판 소둔시 열연판전체 길이의 45~55% 까지의 소둔 온도는 920~930℃ 에서 실시하고, 나머지의 소둔 온도는 910~920℃일 수 있다.The annealing temperature up to 45 to 55% of the entire length of the hot-rolled sheet during annealing of the hot-rolled sheet may be 920 to 930 캜, and the remainder of the annealing temperature may be 910 to 920 캜.
상기 열연판전체 길이의 45~55%까지의 소둔 온도는 나머지 부분의 소둔온도 보다 1.075 ~ 2.2% 높은 것 일 수 있다.The annealing temperature up to 45 to 55% of the total length of the hot-rolled sheet may be 1.075 to 2.2% higher than the annealing temperature of the remaining portion.
상기 슬라브는 Sn, Sb중 적어도 하나 이상이 0.01~0.045% 더 포함 될 수 있다.The slab may further include at least one of Sn and Sb in an amount of 0.01 to 0.045%.
상기 슬라브를 재가열 하는 단계에서 재가열 온도는1050~1250℃ 일 수 있다.In the step of reheating the slab, the reheating temperature may be 1050 to 1250 ° C.
상기 탈탄 소둔 및 침질 소둔은 800~950℃의 온도범위에서 수행 할 수 있다.The decarburization annealing and the steep annealing can be performed at a temperature ranging from 800 to 950 ° C.
상기 최종 소둔은2차 재결정이 일어나기 전의 승온구간에서는 질소와 수소 가스의 혼합 분위기 하에서 이루어지고, 2차 재결정 완료 이후에는 수소분위기 하에서 이루어 질 수 있다.The final annealing may be performed in a mixed atmosphere of nitrogen and hydrogen gas at a temperature rising period before the secondary recrystallization, and in a hydrogen atmosphere after completion of secondary recrystallization.
본 발명에 의한 방향성 전기강판의 제조 방법은 열연판 소둔시의 조건을 제어하여 2차 재결정 소둔 시 권취된 코일의 내부와 외부의 석출물의 크기를 조절 하여. 따라서 2차 재결정 소둔 시 코일의 내부에서도 2차 재결정이 안정적으로 일어나게 하는 방향성 전기강판의 제조방법을 제공한다.The method for manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet according to the present invention controls the conditions at the time of annealing the hot-rolled steel sheet to adjust the size of the precipitates inside and outside the coil wound around the secondary recrystallization annealing. Therefore, it is possible to provide a method of manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet in which a secondary recrystallization can be stably performed even in the inside of a coil when secondary recrystallization annealing is performed.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Advantages and features of the present invention and methods of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described in detail below. However, it is to be understood that the present invention is not limited to the disclosed embodiments, but may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. It is intended that the disclosure of the present invention be limited only by the terms of the appended claims.
본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판의 제조 방법은, According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a directional electrical steel sheet,
먼저, 중량%로 Si:2.8∼3.6%, 산가용성 Al:0.020∼0.040%, Mn:0.20%이하(0% 제외), N:0.0030~0.0075%, C:0.04∼0.07%, S:0.0060%이하(0% 제외), P:0.02%∼0.075%, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 이루어지는 강 슬라브를 제공한다.First, in terms of% by weight, Si: 2.8 to 3.6%, acid soluble Al: 0.020 to 0.040%, Mn: 0.20% or less (excluding 0%), N: 0.0030 to 0.0075%, C: 0.04 to 0.07%, S: (Excluding 0%), P: 0.02% to 0.075%, and the balance of Fe and other unavoidable impurities.
상기 슬라브는 상기 슬라브는 Sn, Sb중 적어도 하나 이상이 0.01~0.045% 더 포함될 수 있다.
The slab may further include at least one of Sn and Sb in an amount of 0.01 to 0.045%.
본 발명의 성분 한정이유에 대하여 설명한다.
The reason for limiting the components of the present invention will be described.
[Si : 2.8~3.6wt%][Si: 2.8 to 3.6 wt%]
Si은 전기강판의 기본 조성으로 소재의 비저항을 증가시켜 철손(core loss)을 낮추는 역할을 한다. Si is a basic composition of an electric steel sheet and plays a role of lowering the core loss by increasing the resistivity of the material.
Si함량이 2.8 wt% 미만인 경우 비저항이 감소하게 되어 와전류손이 증가하여 철손특성이 열화된다. 또한 고온소둔시 페라이트와 오스테나트간 상변태가 발생하게 되어 2차재결정이 불안정해질뿐만 아니라 집합조직이 심하게 훼손된다. When the Si content is less than 2.8 wt%, the resistivity is decreased, and the eddy current loss is increased to deteriorate the iron loss characteristic. In addition, during high temperature annealing, phase transformation between ferrite and austenite occurs, and the secondary recrystallization becomes unstable as well as the structure is severely damaged.
Si함량이 3.6 wt% 초과인 경우 전기강판의 기계적 특성인 취성이 증가하고 인성이 감소하여 압연과정중 판파단 발생율이 심화되고, 2차재결정 형성이 불안정해진다.
When the Si content exceeds 3.6 wt%, the mechanical properties of the electrical steel sheet increase in brittleness and the toughness is decreased, so that the plate rupture incidence rate during rolling is intensified and the formation of secondary recrystallization becomes unstable.
[산가용성 Al : 0.020∼0.040 wt%][Acid soluble Al: 0.020 to 0.040 wt%]
Al은 (Al,Si,Mn)N 및 AlN형태의 질화물을 형성함으로써 결정립 성장 억제제의 역할을 수행한다.Al serves as a grain growth inhibitor by forming nitrides of (Al, Si, Mn) N and AlN type.
Al이 0.020wt% 미만인 경우에는 형성되는 개수와 부피가 상당히 낮은 수준이기 때문에 억제제로의 충분한 효과를 기대할 수 없다.When Al is less than 0.020 wt%, sufficient effect as an inhibitor can not be expected because the number and volume to be formed are considerably low.
Al이 0.040wt% 초과일 경우 조대한 질화물을 형성하여 결정립 성장 억제력이 떨어지게 된다.
When Al is more than 0.040 wt%, a coarse nitride is formed and the crystal grain growth inhibiting ability is lowered.
[Mn : 0.20wt% 이하(0% 제외)][Mn: 0.20 wt% or less (excluding 0%)]
Mn은 비저항을 증가시켜 와전류손을 감소시킴으로써 전체철손을 감소시키는 효과과가 있다.Mn has an effect of reducing the total iron loss by decreasing the eddy current by increasing the resistivity.
또한 Si과 함께 질화처리에 의해서 도입되는 질소와 반응하여 (Al,Si,Mn)N의 석출물을 형성함으로써 1차재결정립의 성장을 억제하여 2차재결정을 일으키는 원소이다. (Al, Si, Mn) by reacting with nitrogen introduced by the nitriding treatment together with Si to form a precipitate of N, thereby suppressing the growth of the primary recrystallized grains and causing secondary recrystallization.
Mn이 0.20wt% 초과할 경우 강판 표면에 Fe2SiO4이외에 (Fe, Mn) 및 Mn 산화물이 다량 형성되어 고온소둔중에 형성되는 베이스코팅 형성을 방해하여 표면품질을 저하시키게 된다.If Mn is more than 0.20 wt%, a large amount of (Fe, Mn) and Mn oxide are formed on the surface of the steel sheet in addition to Fe 2 SiO 4 , thereby hindering formation of a base coat formed during high temperature annealing, and the surface quality is lowered.
또한, 고온소둔에서 페라이트와 오스테나이트간 상변태를 유발하기 때문에 집합조직이 심하게 훼손되어 자기적 특성이 크게 열화되게 된다. In addition, since high temperature annealing induces phase transformation between ferrite and austenite, aggregate structure is severely damaged and magnetic properties are greatly deteriorated.
그러므로 Mn은 0.20wt% 이하로 하는 것이 바람직하다.
Therefore, the content of Mn is preferably 0.20 wt% or less.
[N:0.0030~0.0075 wt% 이하][N: 0.0030 to 0.0075 wt% or less]
N은 Al과 반응하여 AlN을 형성하는 원소이다.N is an element that reacts with Al to form AlN.
제강 공정에서 N이 0.0075wt%를 초과하면 열연 이후의 공정에서 질소확산에 의한 표면결함을 초래하고, 질화물이 과다하게 형성되어 압연성이 저하된다. 또한, 0.0030wt% 미만이면 결정립 성장 억제제를 충분히 생성 할 수 없다.
If N exceeds 0.0075 wt% in the steelmaking process, surface defects due to nitrogen diffusion are caused in the step after hot rolling, excessive nitrides are formed and the rolling property is lowered. If it is less than 0.0030 wt%, the crystal growth inhibitor can not be sufficiently produced.
[C: 0.04~0.07wt%][C: 0.04 to 0.07 wt%]
C은 페라이트 및 오스테나이트간 상변태를 야기하는 원소로서 전기강판의 압연성 향상을 위해 필수적인 원소이나, 최종제품에 잔존하게 될 경우 시효효과로 인해 형성되는 자기적 특성을 악화시키는 원소이다.C is an element that causes phase transformation between ferrite and austenite and is an essential element for improving the rolling property of an electric steel sheet, but deteriorates magnetic properties formed due to the aging effect when remaining in the final product.
0.04wt% 미만으로 함유되게 되면 페라이트 및 오스테나이트간 상변태가 일어나지 않으므로 슬라브 및 열간압연 미세조직의 불균일화를 야기하게 된다. When the content is less than 0.04 wt%, phase transformation between ferrite and austenite does not occur, resulting in non-uniformity of slab and hot rolled microstructure.
또한, 0.07wt%을 초과하는 경우 탈탄 소둔 공정에서 충분한 탈탄 효과를 얻을 수 없을 뿐만 아니라, 상변태 현상으로 인해 2차 재결정 집합조직이 훼손되고, 자기시효에 의한 자기적 특성의 열화현상을 초래하게 된다.
If it exceeds 0.07 wt%, not only a sufficient decarburization effect can not be obtained in the decarburization annealing process, but also the secondary recrystallization texture is damaged due to the phase transformation phenomenon, and magnetic properties are deteriorated due to magnetic aging .
[S : 0.0060wt% 이하(0% 제외)][S: 0.0060wt% or less (excluding 0%)]
S는 Mn과 반응하여 MnS을 형성하는 원소이다. S is an element that reacts with Mn to form MnS.
S는 0.0060wt%을 초과하면 MnS의 석출물들이 슬라브내에서 형성되어 결정립성장을 억제하게 되며, 주조시 슬라브 중심부에 편석하여 이후 공정에서의 미세조직을 제어하기가 어렵다.
When S is more than 0.0060 wt%, precipitates of MnS are formed in the slab to inhibit grain growth, and it is difficult to control the microstructure in the subsequent process due to segregation at the center of the slab during casting.
[P : 0.02~0.075wt%][P: 0.02 to 0.075 wt%]
P는 결정립계에 편석하여 결정립계의 이동을 방해하고 동시에 결정립 성장을 억제하는 역할을 하며, {110}<001>집합조직을 개선하는 효과가 있다. P is segregated in grain boundaries to interfere with grain boundary movement and at the same time has a role of suppressing grain growth and has an effect of improving {110} < 001 >
P의 함량이 0.02wt% 미만이면 첨가효과가 없으며, 0.075wt% 초과하면 취성이 증가하여 압연성을 크게 나빠지므로 0.005~0.05wt%로 하는 것이 바람직하다.
When the content of P is less than 0.02 wt%, there is no addition effect. When the content of P is more than 0.075 wt%, the brittleness is increased and the rolling property is greatly deteriorated, so that the content is preferably 0.005 to 0.05 wt%.
[Sn 또는 Sb : 적어도 하나 이상이 0.01~0.045 wt%][At least one Sn or Sb: 0.01 to 0.045 wt%]
Sn, Sb 는 결정립계 편석 원소로서 결정립계의 이동을 방해하는 원소이기 때문에 결정립 성장 억제제이다. Sn and Sb are crystal grain growth inhibitors because they are elements that interfere with grain boundary movement as grain boundary segregation elements.
또한 1차재결정 집합조직에 있어서 고스방위의 결정립 분율을 증가시킴으로써 2차재결정 집합조직으로 성장하는 고스방위 핵이 많아지고 2차재결정 미세조직의 크기를 감소시킨다.Also, by increasing the grain fraction of the Goss orientation in the primary recrystallized texture, the number of Goss bearing nuclei growing in the secondary recrystallized texture increases and the size of the secondary recrystallized microstructure is reduced.
그러나 과량 첨가 될 경우 산화층 하부에 편석하여 양호한 표면을 확보할 수가 없고, 입계에 과잉편석하여 취성이 증가하는 문제점이 있으므로 Sn, Sb는 적어도 하나 이상이 0.01~0.045 wt% 인 것이 바람직하다.However, if it is added in an excess amount, it is not possible to secure a good surface due to segregation in the lower part of the oxide layer, and there is a problem in that the brittleness increases due to excessive segregation in the grain boundary, so that at least one of Sn and Sb is preferably 0.01 to 0.045 wt%.
이하에서는 본 발명의 일실시예 따른 방향성 전기강판의 제조방법에 대하여 설명한다.Hereinafter, a method for manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention will be described.
먼저 중량%로 Si:2.8∼3.6%, 산가용성 Al:0.020∼0.040%, Mn:0.20%이하(0% 제외), N:0.0030~0.0075%, C:0.04∼0.07%, S:0.0060%이하(0% 제외), P:0.02%∼0.075%, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 이루어지고, 선택적으로 Sn, Sb 중 적어도 하나 이상이 0.01~0.045% 더 포함된 용강으로부터 연속주조하여 강 슬라브를 제조한다.First, Si: 2.8 to 3.6%, Si: 0.020 to 0.040%, Mn: 0.20% or less (excluding 0%), N: 0.0030 to 0.0075%, C: 0.04 to 0.07%, and S: 0.0060% (Excluding 0%), P: 0.02% to 0.075%, the remainder being Fe and other unavoidable impurities, and continuously casting molten steel containing at least one of Sn and Sb in an amount of 0.01 to 0.045% .
이러한 슬라브를 가열로에 장입한 다음 1050~1250℃ 에서 재가열 한다. 상기 슬라브를 재가열 하는 단계에서 슬라브에 재고용되는 질소의 총 함량은 20~70 ppm 일 수 있다.The slab is charged into a furnace and reheated at 1050 to 1250 ° C. The total amount of nitrogen recycled to the slab in the step of reheating the slab may be 20 to 70 ppm.
본 발명의 실시예에 따른 전기강판의 성분계에서 바람직한 1차 재결정립의 크기는 15~25㎛ 정도이다. The preferred size of the primary recrystallized grains in the component system of the electrical steel sheet according to the embodiment of the present invention is about 15 to 25 占 퐉.
만약, 1차 재결정립의 크기가 15.0㎛보다 작으면 결정립 성장 구동력이 커서 2차 재결정이 시작되는 온도가 낮아지고, 1차 재결정은 억제되어 있으면서, 2차 재결정만 성장하는 선택적 성장 구간도 좁아지게 된다. 이러한 경우 좋은 2차 재결정 조직이 성장할 수 있는 조건이 잘 확보되지 못하여 2차 재결정의 집적도가 나쁘고, 2차 재결정립 크기가 커지는 현상이 발생한다.If the size of the primary recrystallized grains is less than 15.0 탆, the crystal growth driving force is large and the temperature at which the secondary recrystallization starts is lowered, and the primary recrystallization is suppressed, while the selective growth period in which only the secondary recrystallization grows becomes narrow do. In this case, the conditions for the growth of a good secondary recrystallized structure are not well established, so that the degree of secondary recrystallization is poor and the secondary recrystallized grain size becomes large.
반면, 1차 재결정립의 크기가 25.0㎛보다 크면 결정립 성장 구동력이 작아 2차 재결정이 시작되는 온도가 높아지고, 1차 재결정은 억제되어 있으면서, 2차 재결정만 성장하는 선택적 성장 구간도 좁아진다.On the other hand, if the size of the primary recrystallized grains is larger than 25.0 탆, the crystal growth driving force is small and the temperature at which the secondary recrystallization starts is increased, and the primary recrystallization is suppressed while the selective growth period in which only the secondary recrystallization grows becomes narrower.
이 경우 2차 재결정 형성 구간 중 2차 재결정이 성장하지 못한 영역에는 1차 재결정립의 크기가 커져서 시편을 두께방향으로 관통하게 된다.In this case, in the region where the secondary recrystallization does not grow in the secondary recrystallization forming region, the size of the primary recrystallized grains becomes larger, and the specimen passes through in the thickness direction.
이러한 결정립은 이후 순화소둔에서도 소멸되지 않고 남게 되어 2차 재결정 미세립을 만들게 되는 문제점이 있다.These crystal grains are then left without being extinguished even after the refining annealing, resulting in a problem that secondary recrystallization fine grains are produced.
재가열이 끝난 슬라브는 열간압연 하여 열연강판을 제조한다. The reheated slab is hot rolled to produce a hot rolled steel sheet.
열연강판 제조 시 열간압연에 의하여 1.5~4.0mm 두께의 열연판으로 제조할 수 있다.The hot rolled steel sheet can be manufactured by hot rolling to a thickness of 1.5 to 4.0 mm.
상기 열연판을 열연판 소둔한다. 열연판 소둔은 연속소둔로에서 실시 할 수 있다. 상기 열연판 소둔 시 결정립 성장 억제제의 석출물 분포 및 석출물의 크기가 결정 된다.The hot-rolled sheet is subjected to hot-rolled sheet annealing. The hot-rolled sheet annealing can be carried out in a continuous annealing furnace. And the distribution of the precipitates of the grain growth inhibitor and the size of the precipitates are determined during annealing of the hot rolled sheet.
종래기술에 의한 방향성 전기강판의 제조공정에서는 2차 재결정 소둔 시 코일의 내부에서 입성장 억제제가 2차 재결정이 일어나는 온도 보다 낮은 온도에서 수분에 의해 산화되어 분해 되는 현상이 쉽게 발생된다.In the manufacturing process of the grain oriented electrical steel sheet according to the related art, the phenomenon that the grain growth inhibitor is oxidized and decomposed by moisture at a temperature lower than the temperature at which the secondary recrystallization occurs in the coil easily occurs during the secondary recrystallization annealing.
따라서 이러한 문제점을 해결하기 위하여 열연판 소둔시 연속적인 온도 구배를 주며, 열연강판의 전단부에서 생성 되는 석출물의 크기를 열연강판의 후단부에서 생성되는 석출물의 크기 보다 크게 생성 한다.In order to solve this problem, a continuous temperature gradient is given when annealing the hot-rolled steel sheet, and the size of the precipitate formed at the front end of the hot-rolled steel sheet is larger than that of the precipitate formed at the rear end of the hot-rolled steel sheet.
열연강판의 전단부에서 생성 되는 석출물의 크기를 열연강판의 후단부에서 생성되는 석출물의 크기 보다 크게하기 위하여 소둔 시작시 온도는 920~930℃ 에서 실시하고, 소둔 종료시 온도는 910~920℃ 일 수 있다. In order to increase the size of the precipitate produced at the front end of the hot-rolled steel sheet to be larger than that of the precipitate generated at the rear end of the hot-rolled steel sheet, the temperature at the beginning of annealing is 920 to 930 ° C, have.
또한, 상기 소둔 시작시 온도는 소둔 종료시 온도 보다 1.075 ~ 2.2% 높은 것 일 수 있다.The temperature at the start of the annealing may be 1.075 to 2.2% higher than the temperature at the end of annealing.
상기와 같이 코일의 내부와 코일의 외부의 석출물의 크기를 달리 제어 함으로써, 이후 공정인 2차 재결정 소둔 시에 권취된 코일의 내부에 존재하는 입성장 억제제가 분해되는 현상을 방지 할 수 있다.As described above, by controlling the size of the precipitate inside the coil and the outside of the coil, it is possible to prevent the decomposition of the grain growth inhibitor present inside the coil wound up during the secondary recrystallization annealing, which will be described later.
상기 열연강판의 전단부는 권취 이후 코일의 내부가 되며 열연강판의 후단부는 권취 이후 코일의 외부가 된다.The front end portion of the hot-rolled steel sheet becomes the inside of the coil after winding, and the rear end portion of the hot-rolled steel sheet becomes the outside of the coil after winding.
또한, 열연판 소둔시 연속적인 온도 구배가 아닌, 열연판전체 길이의 45~55%까지의 소둔 온도는 920~930℃ 에서 실시하고, 나머지의 소둔 온도는 910~920℃에서 실시 할 수 있다.The annealing temperature up to 45 to 55% of the entire length of the hot rolled sheet can be carried out at 920 to 930 占 폚, and the annealing temperature at the remainder can be carried out at 910 to 920 占 폚, instead of the continuous temperature gradient when annealing the hot rolled sheet.
또한, 열연판전체 길이의 45~55%까지의 소둔 온도는 나머지 부분의 소둔온도 보다 1.075 ~ 2.2% 높은 것 일 수 있다.The annealing temperature up to 45 to 55% of the total length of the hot-rolled sheet may be 1.075 to 2.2% higher than the annealing temperature of the remainder.
상기와 같이 제어 하여도 이후 2차 재결정 소둔 시 코일의 내부의 입성장 억제제가 분해되는 현상을 방지 할 수 있다.The above-described control can prevent the phenomenon that the grain growth inhibitor inside the coil is decomposed during the secondary recrystallization annealing.
이후 냉간압연은 리버스(Reverse) 압연기 혹은 텐덤(Tandom) 압연기를 이용하여 1회의 냉간압연 혹은 중간소둔을 포함하는 2회 이상의 냉간압연법으로 하여 최종제품 두께의 냉연판이 제조되도록 실시한다. Thereafter, the cold rolling is performed by using a reverse mill or a tandem mill to perform cold rolling twice or more times including cold rolling or intermediate annealing to produce a cold rolled sheet having a final product thickness.
냉간압연이 끝난 후에는 탈탄소둔 및 침질소둔을 실시한다. 상기 탈탄 소둔 및 침질 소둔은 800~950℃의 온도범위에서 수행할 수 있다.After the cold rolling is finished, decarburization annealing and steep annealing are performed. The decarburization annealing and the steep annealing can be performed at a temperature ranging from 800 to 950 ° C.
또한, 탈탄 소둔 및 질화 소둔 완료 후 강판 내부에 잔류하는 질소량이 100~300ppm을 유지하도록 제어 할 수 있다.Further, it is possible to control the amount of nitrogen remaining in the steel sheet after the decarburization annealing and the nitriding annealing to be maintained at 100 to 300 ppm.
만약, 100ppm미만인 경우에는 질소가 억제제 형성을 제대로 하지 못할 수 있고, 300ppm을 초과하는 경우에는 최종 소둔 과정에서 질소를 제거하는데 과도한 시간이 소요될 수 있다.If it is less than 100 ppm, nitrogen may not form inhibitor properly. If it exceeds 300 ppm, it may take an excessive time to remove nitrogen in the final annealing process.
탈탄 소둔 및 침질 소둔을 행한 이후 소둔분리제인 MgO를 도포하고 최종 소둔을 실시하게 된다. After performing decarburization annealing and steep annealing, MgO as an annealing separator is applied and final annealing is performed.
최종 소둔은 1200℃ 까지 승온하는 단계에서는 질소와 수소 가스의 혼합 분위기 하에서 이루어 지고, 1200℃ 에 도달한 이후에는 수소분위기하에서 10시간 이상 유지 할 수 있다.The final annealing is performed in a mixed atmosphere of nitrogen and hydrogen gas at a temperature rising to 1200 ° C, and can be maintained for 10 hours or longer in a hydrogen atmosphere after reaching 1200 ° C.
최종 소둔은 2차 재결정에 의한 {110}<001> 집합조직 형성, 탈탄시 형성된 산화층과 MgO의 반응에 의한 유리질 피막형성으로 절연성 부여, 자기특성을 해치는 불순물의 제거를 위하여 행한다. The final annealing is performed for formation of {110} < 001 > texture by secondary recrystallization, formation of a vitreous film by reaction of MgO with an oxide layer formed upon decarburization, and insulation removal and removal of impurities that impair magnetic properties.
최종 고온소둔의 방법으로는 2차 재결정이 일어나기 전의 승온구간에서는 질소와 수소의 혼합가스로 유지하여 입자성장 억제제인 질화물을 보호함으로써 2차 재결정이 잘 발달되도록 하고, 2차 재결정 완료 후에는 수소분위기에서 장시간 유지하여 불순물을 제거하도록 한다.
As a final high-temperature annealing method, the nitride as a grain growth inhibitor is protected by maintaining a mixed gas of nitrogen and hydrogen at a temperature rising period before the secondary recrystallization, so that the secondary recrystallization is well developed. After completion of the secondary recrystallization, For a long time to remove impurities.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples.
[실시예] [Example]
Si 3.15%, C: 0.052%, Mn: 0.09%, Sol-Al: 0.029%, S: 0.005%, N: 0.0049% 및 잔부 Fe와 불가피하게 혼입되는 불순물로 이루어진 슬라브를 1150℃에서 가열하고 이어 2.6mm 두께로 열간압연 하였다. A slab composed of 3.15% of Si, 0.052% of C, 0.09% of Mn, 0.029% of Sol-Al, 0.005% of S, 0.0049% of N and impurities inevitably mixed with Fe was heated at 1150 ° C, mm thick.
이 열연강판을 표1과 같이 소둔 시작시와 소둔 종료시의 온도를 달리하여 균열처리를 하였다. The hot-rolled steel sheet was subjected to cracking treatment at different temperatures at the beginning of annealing and at the end of annealing as shown in Table 1.
소둔이 완료 된 후 0.23mm의 최종 두께로 냉간 압연한 후, 1차 재결정 소둔을 실시하였다. 그런 다음, MgO 코팅을 한 후 2차 재결정 소둔을 실시하고, 무기질을 주성분으로 하는 절연액을 도포하고 코일의 내부와 외부의 자성을 측정하였다. After the annealing was completed, cold-rolling was performed to a final thickness of 0.23 mm, and then primary recrystallization annealing was performed. Then, MgO coating was performed, secondary recrystallization annealing was performed, and an insulating liquid containing an inorganic material as a main component was applied, and the magnetic properties of the inside and the outside of the coil were measured.
자성은 50Hz에서 1.7Tesla로 자화될 때까지 철손으로 나타내었다.The magnetism was represented by iron loss until it was magnetized at 50 Hz to 1.7 Tesla.
상기 표1에 나타난 바와 같이, 고온소둔의 외권부는 910~920℃로 균열처리를 하고, 석출물이 수분에 의해 분해되기 쉬운 고온소둔의 내권부는 920~930℃로 균열처리를 하여 고온소둔의 외권부보다 내권부를 10~20℃ 높게 균열처리를 할 때 내권부와 외권부 모두 균일하고 우수한 철손을 확보 할 수 있었다.As shown in Table 1, the outer periphery of the high temperature annealing was subjected to a crack treatment at 910 to 920 ° C, and the inner periphery of the high temperature annealing, in which the precipitate was liable to be decomposed by moisture, was subjected to a heat treatment at 920 to 930 ° C, Uniform and excellent iron loss was obtained in both the inner and outer parts when the inner part was cracked 10 to 20 ° C higher than the outer part.
즉 본 발명에서 열연판 소둔 온도를 제어함으로써, 열연판의 전단부의 석출물의 크기가 후단부의 석출물의 크기보다 더 커서 2차 재결정 소둔 시 코일의 내부에서 입성장 억제제가 2차 재결정이 일어나는 온도 보다 낮은 온도에서 수분에 의해 산화되어 분해 되는 현상이 발생하지 않았다.That is, by controlling the annealing temperature of the hot-rolled sheet in the present invention, the size of the precipitate at the front end of the hot-rolled sheet is larger than the size of the precipitate at the rear end, And no phenomenon of oxidation and decomposition by moisture at the temperature occurred.
따라서 본 발명에 의하여 생산된 방향성 전기강판은 전단부와 후단부 모두 철손이 균일 하다.Therefore, the grain-oriented electrical steel sheet produced by the present invention has uniform iron loss at both the front end and the rear end.
본 발명에 의하여 생산된 방향성 전기강판은 전단부와 후단부에서 철손 차이가 1.2% 이내로 균일한 철손을 가짐을 알 수 있다.It can be seen that the grain-oriented electric steel sheet produced by the present invention has a uniform iron loss at the front end and the rear end of the steel sheet with a difference in iron loss of 1.2% or less.
이상 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.While the present invention has been described in connection with certain exemplary embodiments, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변경된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be interpreted as being included in the scope of the present invention .
Claims (25)
상기 슬라브를 재가열하는 단계;
상기 슬라브를 열간 압연하여 열연 강판을 제조하는 단계;
상기 열연 강판을 열연판 소둔 하는 단계 ;
상기 열연 강판을 냉간 압연하여 냉연 강판을 제조 하는 단계;
상기 냉연 강판을 탈탄 소둔 및 침질 소둔을 실시하는 단계; 및
소둔분리제를 도포하고 권취하여 최종 소둔을 실시하는 단계;
를 포함하며,
상기 열연판 소둔시 열연 강판의 전단부 및 후단부의 소둔 온도에 연속적인 온도 구배를 주며, 열연 강판의 전단부 소둔시 온도는 920~930℃ 에서 실시하고, 열연 강판의 후단부 소둔시 온도는 910~920℃ 에서 실시하는 방향성 전기강판의 제조방법.(Excluding 0%), N: 0.0030 to 0.0075%, C: 0.04 to 0.07%, S: 0.0060% or less (by mass), Si: 2.8 to 3.6% by mass%, acid soluble Al: 0.020 to 0.040% 0%), P: 0.02% to 0.075%, the balance being Fe and other unavoidable impurities;
Reheating the slab;
Hot-rolling the slab to produce a hot-rolled steel sheet;
Annealing the hot-rolled steel sheet by hot-rolling;
Cold-rolling the hot-rolled steel sheet to produce a cold-rolled steel sheet;
Subjecting the cold-rolled steel sheet to decarburization annealing and steep annealing; And
Applying and annealing the annealing separator to perform final annealing;
/ RTI >
A continuous temperature gradient is applied to the annealing temperature of the front end portion and the rear end portion of the hot-rolled steel sheet during the annealing of the hot-rolled steel sheet, the annealing temperature at the front end of the hot-rolled steel sheet is 920 to 930 ° C, To 920 < 0 > C.
상기 열연 강판의 전단부 소둔시 온도는 열연 강판의 후단부 소둔시 온도 보다 1.075 ~ 2.2% 높은 방향성 전기강판의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the annealing temperature at the front end of the hot-rolled steel sheet is 1.075 to 2.2% higher than the annealing temperature at the rear end of the hot-rolled steel sheet.
상기 슬라브는 Sn, Sb중 적어도 하나 이상이 0.01~0.045% 더 포함되는 방향성 진기강판의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the slab further comprises at least one of Sn and Sb in an amount of 0.01 to 0.045%.
상기 슬라브를 재가열 하는 단계에서 재가열 온도는1050~1250℃ 인 방향성 전기강판의 제조방법.The method of claim 3,
Wherein the reheating temperature in the step of reheating the slab is 1050 to 1250 占 폚.
상기 탈탄 소둔 및 침질 소둔은 800~950℃의 온도범위에서 수행하는 방향성 전기강판의 제조방법5. The method of claim 4,
The decarburization annealing and the steep annealing are carried out in a temperature range of 800 to 950 캜.
상기 최종 소둔은2차 재결정이 일어나기 전의 승온구간에서는 질소와 수소 가스의 혼합 분위기 하에서 이루어지고, 2차 재결정 완료 이후에는 수소분위기 하에서 이루어 지는 방향성 전기강판의 제조방법.6. The method of claim 5,
Wherein the final annealing is performed in a mixed atmosphere of nitrogen and hydrogen gas in a temperature rising period before the secondary recrystallization and in a hydrogen atmosphere after completion of secondary recrystallization.
상기 슬라브를 재가열하는 단계;
상기 슬라브를 열간 압연하여 열연 강판을 제조하는 단계;
상기 열연 강판을 열연판 소둔 하는 단계;
상기 열연 강판을 냉간 압연하여 냉연 강판을 제조 하는 단계;
상기 냉연 강판을 탈탄 소둔 및 침질 소둔을 실시하는 단계; 및
소둔분리제를 도포하고 권취하여 최종 소둔을 실시하는 단계;
를 포함하며,
상기 열연판 소둔시 열연판전체 길이의 45~55% 까지의 소둔 온도는 920~930℃ 에서 실시하고, 나머지의 소둔 온도는 910~920℃ 인 방향성 전기강판의 제조방법.(Excluding 0%), N: 0.0030 to 0.0075%, C: 0.04 to 0.07%, S: 0.0060% or less (by mass), Si: 2.8 to 3.6% by mass%, acid soluble Al: 0.020 to 0.040% 0%), P: 0.02% to 0.075%, the balance being Fe and other unavoidable impurities;
Reheating the slab;
Hot-rolling the slab to produce a hot-rolled steel sheet;
Annealing the hot-rolled steel sheet by hot-rolling;
Cold-rolling the hot-rolled steel sheet to produce a cold-rolled steel sheet;
Subjecting the cold-rolled steel sheet to decarburization annealing and steep annealing; And
Applying and annealing the annealing separator to perform final annealing;
/ RTI >
Wherein the annealing temperature up to 45 to 55% of the total length of the hot-rolled sheet during annealing of the hot-rolled sheet is 920 to 930 占 폚, and the remainder of annealing temperature is 910 to 920 占 폚.
상기 열연판전체 길이의 45~55%까지의 소둔 온도는 나머지 부분의 소둔 온도 보다 1.075 ~ 2.2% 높은 방향성 전기강판의 제조방법.8. The method of claim 7,
Wherein the annealing temperature up to 45 to 55% of the total length of the hot-rolled sheet is 1.075 to 2.2% higher than the annealing temperature of the remaining portion.
상기 슬라브는 Sn, Sb중 적어도 하나 이상이 0.01~0.045% 더 포함되는 방향성 진기강판의 제조방법.8. The method of claim 7,
Wherein the slab further comprises at least one of Sn and Sb in an amount of 0.01 to 0.045%.
상기 슬라브를 재가열 하는 단계에서 재가열 온도는1050~1250℃ 인 방향성 전기강판의 제조방법.10. The method of claim 9,
Wherein the reheating temperature in the step of reheating the slab is 1050 to 1250 占 폚.
상기 탈탄 소둔 및 침질 소둔은 800~950℃의 온도범위에서 수행하는 방향성 전기강판의 제조방법11. The method of claim 10,
The decarburization annealing and the steep annealing are carried out in a temperature range of 800 to 950 캜.
상기 최종 소둔은2차 재결정이 일어나기 전의 승온구간에서는 질소와 수소 가스의 혼합 분위기 하에서 이루어지고, 2차 재결정 완료 이후에는 수소분위기 하에서 이루어 지는 방향성 전기강판의 제조방법.12. The method of claim 11,
Wherein the final annealing is performed in a mixed atmosphere of nitrogen and hydrogen gas in a temperature rising period before the secondary recrystallization and in a hydrogen atmosphere after completion of secondary recrystallization.
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