KR101556961B1 - A sheet containing hybrid coating layer - Google Patents

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KR101556961B1
KR101556961B1 KR1020140093039A KR20140093039A KR101556961B1 KR 101556961 B1 KR101556961 B1 KR 101556961B1 KR 1020140093039 A KR1020140093039 A KR 1020140093039A KR 20140093039 A KR20140093039 A KR 20140093039A KR 101556961 B1 KR101556961 B1 KR 101556961B1
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강동준
박효열
안명상
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한국전기연구원
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Abstract

The present invention relates to a sheet including a hybrid coating layer, which comprises: a sheet main body; and a coating layer coated with a hybrid coating liquid on the top and bottom part of the sheet main body. The hybrid coating liquid of the present invention contains: a polyurethane resin; an anti-blocking agent comprising inorganic particles; a wear-resistant enhancer; an anti-slip improving agent; a surface leveling agent; and a solvent. Accordingly, it is possible to improve anti-blocking properties, wear-resistancy, slipping properties, transparency, and printabilities by coating the coating layer on the top and bottom part of the sheet main body, and also possible to provide effects of increasing efficiency in a manufacturing process.

Description

하이브리드 코팅층을 포함하는 시트 {A sheet containing hybrid coating layer}A sheet containing hybrid coating layer < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트로, 보다 상세하게는 항블로킹성, 내마모성, 슬립성, 투명도 및 인쇄성이 개선된 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a sheet comprising a hybrid coating layer, and more particularly to a sheet comprising a hybrid coating layer having improved antiblocking, abrasion resistance, slipperiness, transparency and printability.

폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate, PET), 폴리염화비닐(Polyvinyl chloride, PVC), 폴리메틸메타아크릴레이트(Polymethylmetacrylate, PMMA), 폴리스티렌(Polystyrene, PS), 폴리카보네이트(Polycarbonate, PC), 폴리에스테르(Polyester, PE), 폴리프로필렌(Polypropylene, PP) 등과 같은 재료로 제조되는 비결정성 플라스틱 시트(Amorphous plastic sheet)는 탁월한 기계적 강도, 열적특성, 내약품성, 전기적 특성, 내습성, 내수성, 투명성 등이 우수하여 각종 포장재, 광고인쇄물 등과 같은 다양한 용도로 사용되고 있다.Polymers such as polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), polymethylmetacrylate (PMMA), polystyrene (PS), polycarbonate (PC) Amorphous plastic sheet made of materials such as polyethylene terephthalate (PE), polypropylene (PP) and the like has excellent mechanical strength, thermal characteristics, chemical resistance, electrical characteristics, moisture resistance, water resistance and transparency. Packaging materials, advertisement prints, and the like.

상기와 같은 재료로 제조되는 비결정성 플라스틱 시트들은 이들을 가공 권취하여 유통시키거나 유통 후 최종적으로 사용자가 사용할 때 또는 이들을 보관하는 과정에서 열과 압력에 노출된다. 이때 인접한 다른 시트와의 사이에 블로킹이 발생하거나 시트에 인쇄된 잉크의 부착력이 약화되어 인쇄된 잉크가 인접 시트에 달라붙는 현상이 발생한다. 블로킹된 시트를 서로 분리시키면 잉크 또는 시트 중 어느 하나가 손상되기 때문에 이러한 현상을 방지하기 위해 시트들 간에 슬립성과 항블로킹성을 향상시키는 것이 중요하다. 또한 분리과정에서 시트가 손상되는 것을 방지하기 위해 내마모성과 내스크래치성도 함께 향상시키는 것이 중요하다. 더불어 항블로킹성을 증가시키기 위해 사용된 항블로킹제 함량에 따라 투명도(Haze)가 저하되고, 슬립성을 증가시키기 위해 사용된 슬립개선제의 함량에 따라 핫멜팅성(Hot melting)이 저하되므로 핫멜팅성과 투명도 제어도 동시에 중요하다.The amorphous plastic sheets made of the above-described materials are exposed to heat and pressure in the process of winding them up or distributing them, or ultimately, the user's use or storage of them after circulation. At this time, blocking may occur between adjacent sheets, or the adhesion of the ink printed on the sheet may be weakened, causing the printed ink to stick to the adjacent sheet. It is important to improve the slip and anti-blocking properties between the sheets in order to prevent this phenomenon, since separating the blocked sheets from each other damages either the ink or the sheet. It is also important to improve the abrasion resistance and scratch resistance in order to prevent the sheet from being damaged during the separation process. In addition, depending on the content of the anti-blocking agent used to increase the anti-blocking property, the haze decreases and the hot melting property decreases depending on the content of the slip improving agent used to increase the slip property. Transparency control is also important at the same time.

시트의 특성들을 향상시키기 위한 종래기술은 '대한민국특허청 등록특허 제10-0660936호 슬립성, 인쇄성이 우수한 비결정성 폴리에스테르 시트 및 성형품'에 기재되어 있다. 종래기술은 비결정 수지 시트로 된 코어층과, 코어층의 상면에 배치되는 비결정성 폴리에스테르 스킨층과, 스킨층의 적어도 한 면에 균일하게 형성된 코팅층으로 이루어져 있다. 이러한 종래기술은 항블로킹성을 증가시키기 위해 스킨층에 무기입자를 추가하여 제조하고, 스킨층의 적어도 한 면에 슬립기능성 첨가제 및 핫멜트 접착 기능성을 갖는 코팅층을 적층시킨다. 이와 같은 종래기술은 다양한 기능이 향상된 시트를 제조하기 위해 각각 다른 기능을 하는 복수의 층을 적층시켜 시트를 제조한다. 따라서 시트 제조에 있어 제조 공정이 복잡할 뿐만 아니라 제조 시간이 증가하며, 그에 따른 제조 비용이 증가하는 문제점이 있다.The prior art for improving the properties of the sheet is described in Korean Patent Registration No. 10-0660936, Slip property, amorphous polyester sheet excellent in printability and molded article. The prior art is composed of a core layer made of an amorphous resin sheet, an amorphous polyester skin layer disposed on the upper surface of the core layer, and a coating layer uniformly formed on at least one surface of the skin layer. This prior art technique involves adding inorganic particles to the skin layer to increase anti-blocking properties, and laminating a coating layer having a slip functional additive and a hot-melt adhesive function on at least one side of the skin layer. Such conventional techniques produce a sheet by stacking a plurality of layers having different functions in order to manufacture sheets having improved functions. Accordingly, there is a problem that the manufacturing process is complicated, the manufacturing time is increased, and the manufacturing cost is increased accordingly.

따라서 본 발명의 목적은 항블로킹성, 내마모성, 슬립성, 투명도(Haze) 및 인쇄성이 개선되며, 제조 공정에 있어 효율성이 증가한 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트를 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a sheet comprising a hybrid coating layer with improved antiblocking ability, abrasion resistance, slipperiness, haze and printability, and increased efficiency in the manufacturing process.

상기한 목적은, 시트본체와; 상기 시트본체의 상부 및 하부에 하이브리드 코팅액을 코팅한 코팅층을 포함하며, 상기 하이브리드 코팅액은, 폴리 우레탄 수지, 무기입자를 포함하는 항블로킹제, 내마모성증진제, 슬립개선제, 표면평활제 및 용매로 이루어지는 것을 특징으로 하는 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트에 의해 달성된다.The above-described object is achieved by a seat assembly comprising: a seat body; Wherein the hybrid coating solution comprises a polyurethane resin, an antiblocking agent comprising an inorganic particle, an anti-wear property enhancer, a slip remover, a surface smoothing agent, and a solvent The present invention is also directed to a sheet comprising a hybrid coating layer.

여기서, 폴리 우레탄 수지 3 내지 30중량부, 무기입자를 포함하는 항블로킹제 0.01 내지 3중량부, 내마모성증진제 0.01 내지 4.5중량부, 슬립개선제 0.01 내지 1중량부, 표면평활제 0.1 내지 1중량부 및 용매 70 내지 97중량부로 이루어지며, 바람직하게는 상기 하이브리드 코팅액은, 폴리 우레탄 수지 5중량부, 무기입자를 포함하는 항블로킹제 0.15중량부, 내마모성증진제 0.5중량부, 슬립개선제 0.15중량부, 표면평활제 0.5중량부 및 용매 93.7중량부로 이루어지는 것이 바람직하다.0.01 to 4 parts by weight of a polyurethane resin, 0.01 to 3 parts by weight of an antiblocking agent containing inorganic particles, 0.01 to 4.5 parts by weight of a wear resistance enhancer, 0.01 to 1 part by weight of a slip remover, 0.1 to 1 part by weight of a surface smoothing agent, And the solvent is 70 to 97 parts by weight. Preferably, the hybrid coating solution contains 5 parts by weight of a polyurethane resin, 0.15 parts by weight of an antiblocking agent containing inorganic particles, 0.5 parts by weight of an anti-wear property enhancer, 0.15 parts by weight of a slip remover, 0.5 part by weight, and the solvent is 93.7 parts by weight.

상기 무기입자는, 실리카(Silica), 알루미나(Alumina), 티타니아(Titania), 지르코니아(Zirconia) 및 금속 산화물 중 적어도 어느 하나인 것이 바람직하며, 상기 내마모성증진제는, 폴리에틸렌(Polyethylene), 폴리프로필렌(Polypropylene) 등과 같은 폴리올레핀 계열 또는 펜탄(Pentane), 헥산(Hexane), 헵탄(Heptane), 옥탄(Octane)과 같은 파라핀 계열 성분 중 적어도 어느 하나인 것이 바람직하다.It is preferable that the inorganic particles are at least one of silica, alumina, titania, zirconia and metal oxide. The wear resistance improver may be at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene ) Or a paraffin-based component such as pentane, hexane, heptane, octane, or the like.

또한, 상기 슬립개선제는, 비실리콘계인 비닐리덴 플루오라이드(Vinylidene fluoride), 테트라플루오로에틸렌(Tetrafluoroethylene), 헥사플루오로프로필렌(Hexafluoropropylene), 비닐 플루오라이드(Vinyl fluoride), 메틸아크릴레이트(Methyl acrylate), 에틸아크릴레이트(Ethyl acrylate), 부틸아크릴레이트(Butyl acrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ehtyl hexyl acrylate), 이소옥틸아크릴레이트(Isooctyl acrylate), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-Hydroxyethyl acrylate), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate) 및 실린콘계인 다이메틸메톡시실란(Dimethylmethoxysilane), 페닐트리메톡시실란(Diphenyl methoxysilane), 메틸트리메톡시실란(Methyl trimethoxysilane), 페닐트리메톡시실란(Phenyl trimethoxysilnae), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane), 메틸 3-글리시독시프로필디메톡시실란(Methyl 3-glycidoxylpropryl dimethoxysilane) 중 적어도 어느 하나인 것이 바람직하다.The slip improver may be a non-silicone based vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, vinyl fluoride, methyl acrylate, Ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- Hydroxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate and dimethyltin methoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane (methyl methoxysilane) Methyl trimethoxysilane, phenyl trimethoxysilnae, 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane, methyl 3-glycidoxypropyldimethoxysilane (Meth yl 3-glycidoxylpropyl dimethoxysilane).

또한, 상기 표면평활제는 아크릴레이트계, 불소계, 불소변셩아크릴레이트계 및 실리콘계 중 적어도 어느 하나인 것이 바람직하며, 상기 시트의 두께는 0.1 내지 0.5mm이며, 바람직하게는 상기 코팅층의 두께는 0.5 내지 5㎛인 것이다.Preferably, the surface smoothing agent is at least one of acrylate, fluorine, fluorine, acrylate and silicone, and the thickness of the sheet is 0.1 to 0.5 mm. Preferably, the thickness of the coating layer is 0.5 To 5 mu m.

상기의 복수의 상기 코팅층 중 적어도 어느 하나는 인쇄층을 더 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that at least one of the plurality of coating layers further includes a printing layer.

상술한 본 발명의 구성에 따르면 시트본체의 상부 및 하부에 코팅층을 코팅하여 항블로킹성, 내마모성, 슬립성, 투명도 및 인쇄성이 개선되며, 제조 공정에 있어 효율성이 증가하는 효과를 제공한다.According to the structure of the present invention described above, the coating layer is coated on the upper and lower portions of the sheet body to provide improved antiblocking, abrasion resistance, slipperiness, transparency and printing properties, and increased efficiency in the manufacturing process.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a sheet including a hybrid coating layer according to an embodiment of the present invention.

이하 본 발명에 따른 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트(10)에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the sheet 10 including the hybrid coating layer according to the present invention will be described in detail.

하이브리드 코팅층(13)을 포함하는 시트(10)는 중앙영역에 배치된 시트본체(11)와, 시트본체(11)의 상부 및 하부에 코팅 형성되는 코팅층(13)으로 이루어진다. 여기서 시트의 두께는 0.1 내지 0.5mm이며, 코팅층(13)의 두께는 0.5 내지 5㎛인 것이 바람직 하나 용도에 따라서 두께는 변경될 수 있다. 복수의 코팅층(13) 중 적어도 어느 하나에는 인쇄층을 더 포함할 수 있다. 이와 같은 시트본체(11), 코팅층(13) 및 인쇄층은 반대편의 물질이 확인 가능할 정도의 투명도를 갖는 것이 바람직하며, 필요에 따라서 불투명한 시트(10)로도 제작 가능하다.The sheet 10 including the hybrid coating layer 13 is composed of a sheet body 11 arranged in a central region and a coating layer 13 formed on the top and bottom of the sheet body 11. Here, the thickness of the sheet is 0.1 to 0.5 mm, and the thickness of the coating layer 13 is preferably 0.5 to 5 占 퐉, but the thickness may vary depending on the application. At least one of the plurality of coating layers 13 may further include a printing layer. It is preferable that the sheet body 11, the coating layer 13, and the print layer have transparency to the extent that the material on the opposite side can be identified. The sheet body 11, the coating layer 13, and the print layer may be formed as opaque sheets 10 as necessary.

시트본체(11)는 일반적인 플라스틱 시트 제조시 사용되는 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate, PET)로 제조되며, 이 이외에도 폴리염화비닐(Polyvinyl chloride, PVC), 폴리메틸메타아크릴레이트(Polymethylmetacrylate, PMMA), 폴리스티렌(Polystyrene, PS), 폴리카보네이트(Polycarbonate, PC), 폴리에스테르(Polyester, PE), 폴리프로필렌(Polypropylene, PP) 중 어느 하나를 통해 제조될 수도 있다.The sheet body 11 is made of polyethylene terephthalate (PET), which is used in the production of general plastic sheets. In addition, the sheet body 11 is made of polyvinyl chloride (PVC), polymethylmetacrylate (PMMA), polystyrene (PS), polycarbonate (PC), polyester (PE), and polypropylene (PP).

시트본체(11)의 상부 및 하부에 코팅 형성되는 코팅층(13)은 하이브리드 코팅액을 제조한 후 이를 코팅 처리하여 형성된다. 하이브리드 코팅액은 폴리 우레탄 수지와 용매가 혼합된 용액에 성능향상제인 항블로킹제, 내마모성증진제, 슬립개선제 및 표면평활제를 추가하여 제조된다. The coating layer 13 formed on the top and bottom of the sheet body 11 is formed by preparing a hybrid coating solution and then coating it. The hybrid coating solution is prepared by adding an antiblocking agent, an abrasion resistance enhancer, a slip remover, and a surface smoothing agent, which are performance enhancers, to a solution in which a polyurethane resin and a solvent are mixed.

하이브리드 코팅액은 전체 100중량부에 대해 폴리 우레탄 수지 3 내지 30중량부, 용매 70 내지 97중량부, 항블로킹제 0.01 내지 3중량부, 내마모성증진제 0.01 내지 4.5중량부, 슬립개선제 0.01 내지 1중량부 및 표면평활제 0.1 내지 1중량부를 포함한다.The hybrid coating solution comprises 3 to 30 parts by weight of a polyurethane resin, 70 to 97 parts by weight of a solvent, 0.01 to 3 parts by weight of an antiblocking agent, 0.01 to 4.5 parts by weight of an anti-wear property enhancer, 0.01 to 1 part by weight of a slip- 0.1 to 1 part by weight of a surface smoothing agent.

여기서 폴리 우레탄 수지는 시트본체(11)에 유기 수지 분산체가 용이하게 흡착되도록 바인딩 역할을 하며, 경우에 따라서 폴리 우레탄 수지뿐만 아니라, 폴리 우레탄-아크릴, 폴리 우레탄-에폭시, 폴리 우레탄-아미노, 폴리 우레탄-페놀, 폴리 우레탄-에틸렌, 폴리 우레탄-프로필렌과 같은 기능기(Functional group)를 갖는 유기 수지를 사용할 수 있다.Here, the polyurethane resin serves as a binder so that the organic resin dispersion can be easily adsorbed to the sheet body 11, and in some cases, a polyurethane resin can be used as well as a polyurethane resin such as a polyurethane-acrylic resin, a polyurethane- - Organic resins having functional groups such as phenol, polyurethane-ethylene and polyurethane-propylene can be used.

이러한 폴리 우레탄 수지 및 폴리 우레탄 관련 공중합 수지는 폴리올(Polyol)과 폴리이소시아네이트(Polyisocyanate)를 용매하에서 반응시킴으로써 얻어지며 추가적으로 사슬 연장제 및 중화제를 이용할 수 있다.The polyurethane resin and the polyurethane-related copolymer resin are obtained by reacting a polyol with a polyisocyanate in a solvent, and further, a chain extender and a neutralizing agent can be used.

폴리올로써는 분자 중에 하이드록시기(Hydroxy group)를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리올은 폴리에스테르폴리올(Polyester polyol), 폴리카보네이트다이올(Polycarbonatediol), 폴리에테르폴리올(Polyether polyol), 카프로락탐 폴리올(Caprolactam polyol), 아크릴 폴리올(Acrylic polyol), 에폭시 폴리올(Epoxy polyol), 아미노 폴리올(Amino polyol), 1,2-프로판디올(1,2-Propanediol), 1,3-프로판디올(1,3-Propanediol), 1,3-부탄디올(1,3-Butanediol), 1,4-부탄디올(1,4-Butanediol), 펜탄디올(Pentanediol), 1,6-헥산디올(1,6-Hexanediol), 1,8-옥탄디올(1,8-Octanediol), 1,10-데칸디올(1,10-Decanediol), 1,4-사이클로헥산디메탄올(1,4-Cyclohexanedimethanol), 1,4-사이클로헥산디올(1,4-Cyclohexanediol), 비스페놀 A(Bisphenol A), 비스페놀 F(Bisphenol F), 1,2,5-헥사트리올(1,2,5-Hexatriol), 펜타에리트리톨(Pentaerythritol), 글루코오스(Glucose), 수크로오스(Sucrose) 및 소르비톨(Sorbitol)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.The polyol is not particularly limited as long as it has two or more hydroxyl groups in the molecule, and any suitable polyol may be employed. Specifically, the polyol may be a polyester polyol, a polycarbonatediol, a polyether polyol, a caprolactam polyol, an acrylic polyol, an epoxy polyol, Amino polyol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-octanediol, 1-decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol A, From the group consisting of F (bisphenol F), 1,2,5-hexatriol, pentaerythritol, glucose, sucrose and sorbitol At least one selected .

여기서 폴리에스테르 폴리올(Polyester polyol)은 대표적으로 다염기산 성분과 폴리올 성분을 반응시킴으로써 획득할 수 있다. 다염기산 성분으로는 예를 들어 오쏘-프탈산(Ortho-phthalic acid), 이소프탈산(Isophthalic acid), 테레프탈산(Terephthalic acid), 1,4-나프탈렌디카르복실산(1,4-Naphthalenedicarboxylic acid), 2,5-나프탈렌디카르복실산(2,5-Naphthalenedicarboxylic acid), 2,6-나프탈렌디카르복실산(2,6-Naphthalenedicarboxylic acid), 비페닐디카르복실산(Biphenyldicarboxylic acid), 테트라하이드로프탈산(Tetrahydrophthalic acid) 등의 방향족 디카르복실산이 될 수 있으며, 이 이외에도 옥살산(Oxalic acid), 숙신산(Succinic acid), 말론산(Malonic acid), 글루타르산(Glutaric acid), 아디프산(Adipic acid), 피멜산(Pimelic acid), 수베르산(Suberic acid), 아젤라인산(Azelaic acid), 세바스산(Sebacic acid), 리놀레산(Iinoleic acid), 말레산(Maleic acid), 푸마르산(Fumaric acid), 메사콘산(), 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산이 될 수 있다. 뿐만 아니라 헥사하이드로프탈산, 테트라하이드로프탈산, 1,3-사이클로헥산디카르복실산, 1,4-사이클로헥산디카르복실산 등의 지환식 디카르복실산 또는 이들의 산 무수물, 알킬 에스테르, 산 할라이드 등의 반응성 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Here, a polyester polyol is typically obtained by reacting a polybasic acid component with a polyol component. Examples of the polybasic acid component include ortho-phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2, Naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, tetrahydrophthalic acid, acid, and the like. In addition to these, oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, (Pimelic acid), Suberic acid, Azelaic acid, Sebacic acid, Iinoleic acid, Maleic acid, Fumaric acid, Mesaconic acid, (), Itaconic acid, and the like. In addition, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexane dicarboxylic acid and 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid, acid anhydrides thereof, alkyl esters, acid halides And the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 폴리카보네이트다이올은 지방족 폴리카보네이트다이올인 것이 바람직하다. 이러한 지방족 폴리카보네이트 다이올로 합성된 폴리우레탄 수지는 우수한 기계적 성직뿐만 아니라 내수성 및 내유성이 우수하고, 특히 장기 내후성이 뛰어나기 때문이다. 한편, 상기 지방족 폴리카보네이트다이올로는 이에 한정되는 것은 아니나 예컨대 폴리 헥사메틸렌카보네이트 글리콜 및 폴리 사이클로헥산카보네이트 글리콜로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 들 수 있다.The polycarbonate diol is preferably an aliphatic polycarbonate diol. The polyurethane resin synthesized from such an aliphatic polycarbonate diol is excellent in mechanical properties, water resistance and oil resistance, and particularly excellent in long-term weatherability. On the other hand, the aliphatic polycarbonate diol includes, but is not limited to, at least one selected from the group consisting of polyhexamethylene carbonate glycol and polycyclohexanecarbonate glycol.

상기 폴리에테르폴리올은 대표적으로 다가 알코올에 알킬렌옥사이드를 개환 중합하여 부가시킴으로써 획득될 수 있다. 다가 알코올로서는 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The polyether polyol is typically obtained by subjecting a polyhydric alcohol to ring-opening polymerization of an alkylene oxide. Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, and trimethylolpropane. These may be used alone or in combination of two or more.

한편 상기 폴리이소시아네이트는 2 이상의 NCO-기를 갖는 화합물이면 제한되지 않는다. 예를 들어 톨루엔이소시아네이트(TDI), 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 톨리딘 디이소시아네이트(TODI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소프론디이소시아네이트(IPDI), p-페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이트 및 자이렌 디이소시아네이트(XDI)로 이루어진 그룹으로부터 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.On the other hand, the polyisocyanate is not limited as long as it is a compound having two or more NCO- groups. (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), tolidine diisocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), iso-isoprene diisocyanate (IPDI), p-phenylene diisocyanate, 1,4-diisocyanate, and xylene diisocyanate (XDI) may be used alone or in combination of two or more.

폴리 우레탄 수지의 제조에 있어 중화제를 이용할 수 있다. 중화제를 이용함으로써 수중에 있어서의 폴리 우레탄 수지의 안정성이 향상된다. 중화제로써는 암모니아, N-메틸모르폴린, 트리에틸아민, 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올알킨, 모르폴린, 트리프로필아민, 에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등이 될 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.In the production of the polyurethane resin, a neutralizing agent can be used. By using a neutralizing agent, the stability of the polyurethane resin in water is improved. Examples of the neutralizing agent include ammonia, N-methylmorpholine, triethylamine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, morpholine, tripropylamine, ethanolamine, triisopropanolamine and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

사슬연장제로써는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 1,4-부탄디아민, 아미노에틸에탄올아민 등의 지방족 디아민, 이소포론디아민, 4,4'-디사이클로헥실메탄디아민 등의 지환족 디아민, 자일릴렌디아민, 톨릴렌디아민 등의 방향족 디아민 등을 들 수 있다.Examples of the chain extender include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6-hexanediol, And alicyclic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, 1,4-butanediamine and aminoethylethanolamine; alicyclic diamines such as isophoronediamine and 4,4'-dicyclohexylmethanediamine; , Aromatic diamines such as xylylenediamine and tolylene diamine, and the like.

상기와 같은 재료로 폴리 우레탄 수지가 제조되며, 폴리 우레탄 수지의 제조에 사용되는 용매는 폴리이소시아네이트에 대해 불활성이고 물과 사용하는 유기 용제를 사용하는 것이 바람직하다. 유기 용제로는 아세트산에틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용제, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제, 디옥산 테트라하이드로퓨란 등의 에테르계 용제 등이 될 수 있으며 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.A polyurethane resin is prepared from the above-mentioned materials, and the solvent used for the production of the polyurethane resin is preferably inert to the polyisocyanate and use an organic solvent to be used with water. Examples of the organic solvent include ester solvents such as ethyl acetate and ethyl cellosolve acetate, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and ether solvents such as dioxane tetrahydrofuran. These may be used alone or in combination of two or more.

하이브리드 코팅액에 포함되는 용매는 폴리 우레탄 수지 및 성능향상제를 균일하게 분산시키며, 시트본체(11)에 코팅이 용이하게 하기 위해 코팅액이 액상이 되도록 투입한다. 용매는 증류수 또는 알콜류를 사용하며, 알콜류는 메탄올(Methanol), 에탄올(Ethanol), 프로판올(Propanol), 이소프로판올(Isopropanol), 부탄올(Butanol) 중 어느 하나를 사용하는 것이 바람직하다.The solvent contained in the hybrid coating liquid is such that the coating liquid is in a liquid phase so that the polyurethane resin and the performance improving agent are uniformly dispersed and the coating of the sheet body 11 is facilitated. Distilled water or alcohols are used as the solvent, and the alcohols are preferably methanol, ethanol, propanol, isopropanol or butanol.

성능향상제는 항블로킹제, 내마모성증진제, 슬립개선제 및 표면평활제 중 어느 하나를 포함하며, 항블로킹제, 내마모성증진제, 슬립개선제 및 표면평활제는 수계 또는 알콜계에서 분산 가능한 재료로 이루어진다.The performance enhancer includes any one of an antiblocking agent, an abrasion resistance enhancer, a slip remover, and a surface smoothing agent, and the antiblocking agent, the abrasion resistance enhancer, the slip remover, and the surface smoothing agent are made of an aqueous or alcohol dispersible material.

항블로킹제는 복수의 시트(10)가 적층될 경우 시트(10) 간의 달라붙는 현상을 최소화하여 시트(10) 간의 분리가 용이하도록 첨가하는 재료이다. 항블로킹제는 수십 나노미터에서 수 마이크로미터 크기를 가지는 무기입자인 실리카(Silica), 알루미나(Alumina), 티타니아(Titania), 지르코니아(Zirconia) 등과 같은 금속 산화물이나 천연 고분자 입자 등을 사용할 수 있다. The anti-blocking agent is a material added to facilitate separation between sheets 10 by minimizing the sticking phenomenon between sheets 10 when a plurality of sheets 10 are stacked. The antiblocking agent may be a metal oxide such as silica, alumina, titania, zirconia, or natural polymer particles, which are inorganic particles having a size of several tens of nanometers to several micrometers.

여기서 항블로킹제는 코팅액 전체 중량에 대해 0.01 내지 3 중량부 만큼 포함될 수 있다. 항블로킹제가 0.01 중량부 미만일 경우 항블로킹 특성을 나타낼 수 없으며, 3 중량부를 초과할 경우 슬립성 및 투명도에 악영향을 미치게 된다.The anti-blocking agent may be included in an amount of 0.01 to 3 parts by weight based on the total weight of the coating liquid. When the antiblocking agent is less than 0.01 part by weight, the antiblocking property can not be exhibited. When the antiblocking agent is more than 3 parts by weight, slipperiness and transparency are adversely affected.

항블로킹제는 항블로킹 특성뿐만 아니라 투과도의 증진을 위해서 수지와의 혼합 및 분산이 매우 중요하다. 따라서 항블로킹제로 사용되는 미세분말의 표면 처리와 더불어 초음파 분산, 균질혼합기 분산, 볼밀링 분산 및 분쇄공정, 어트리션 밀링 분쇄 및 분산 공정을 이용하여 보다 우수한 항블로킹 특성을 나타내도록 유도한다.The antiblocking agent is very important for mixing and dispersing with resins to improve the antiblocking properties as well as the permeability. Therefore, in addition to the surface treatment of the fine powder used as an antiblocking agent, it is induced to exhibit better antiblocking property by ultrasonic dispersion, homogeneous mixer dispersion, ball mill dispersion and grinding process, and induction milling grinding and dispersion process.

성능향상제 중 내마모성증진제는 시트(10)의 내마모성 증진과 내스크래치성 향상을 위해 첨가된다. 내마모성증진제는 폴리에틸렌(Polyethylene), 폴리프로필렌(Polypropylene) 등과 같은 폴리올레핀 계열 또는 펜탄(Pentane), 헥산(Hexane), 헵탄(Heptane), 옥탄(Octane)과 같은 파라핀 계열 성분 중 적어도 하나이며, 코팅액 전체 중량에 대해 0.01 내지 4.5 중량부 만큼 포함될 수 있다. 내마모성증진제가 0.01 중량부 미만일 경우 내마모성과 내스크래치성 향상을 기대하기 어려우며, 4.5 중량부를 초과할 경우 내마모성증진제가 다른 성능향상제에 비해 과도하게 함유되기 때문에 다른 효과들을 미미하게 할 수 있다.The abrasion resistance enhancer in the performance enhancer is added to improve the abrasion resistance of the sheet 10 and the scratch resistance. The abrasion resistance enhancing agent is at least one of polyolefin series such as polyethylene and polypropylene or paraffin series components such as pentane, hexane, heptane and octane, and the total weight of the coating liquid By weight based on the total weight of the composition. When the abrasion resistance enhancer is less than 0.01 part by weight, it is difficult to expect improvement in abrasion resistance and scratch resistance. When the abrasion resistance enhancer is more than 4.5 parts by weight, the abrasion resistance enhancer is excessively contained.

슬립개선제는 코팅층(13)의 슬립특성 향상과 표면장력 저하를 통해 복수 개가 적층되는 시트(10)의 슬립성 및 표면장력 개선을 위해 첨가되는 실리콘계 또는 비실리콘계 첨가제를 말한다. 여기서 슬립개선제는 코팅액 전체 중량에 대해 0.01 내지 1 중량부 만큼 포함될 수 있다. 슬립개선제가 0.01 중량부 미만일 경우 슬립개선제의 효과가 미미하며, 1 중량부를 초과할 경우 다른 재료들에 비해 슬립개선제의 양이 많아 다른 성능향상제가 제대로 작용할 수 없다.The slip improver refers to a silicone-based or non-silicon-based additive added for the purpose of improving the slip property and the surface tension of the sheet 10 in which a plurality of sheets 10 are stacked by improving the slip property of the coating layer 13 and lowering the surface tension. Here, the slip improver may be included in an amount of 0.01 to 1 part by weight based on the total weight of the coating liquid. If the amount of the slip improver is less than 0.01 part by weight, the effect of the slip improver is insufficient. If the amount of the slip improver is more than 1 part by weight, the amount of the slip improver is greater than other materials.

바람직한 슬립개선제는 비실리콘계인 비닐리덴 플루오라이드(Vinylidene fluoride), 테트라플루오로에틸렌(Tetrafluoroethylene), 헥사플루오로프로필렌(Hexafluoropropylene), 비닐 플루오라이드(Vinyl fluoride), 메틸아크릴레이트(Methyl acrylate), 에틸아크릴레이트(Ethyl acrylate), 부틸아크릴레이트(Butyl acrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ehtyl hexyl acrylate), 이소옥틸아크릴레이트(Isooctyl acrylate), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-Hydroxyethyl acrylate), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate) 및 실린콘계인 다이메틸메톡시실란(Dimethylmethoxysilane), 페닐트리메톡시실란(Diphenyl methoxysilane), 메틸트리메톡시실란(Methyl trimethoxysilane), 페닐트리메톡시실란(Phenyl trimethoxysilnae), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane), 메틸 3-글리시독시프로필디메톡시실란(Methyl 3-glycidoxylpropryl dimethoxysilane) 중 어느 하나이다.Preferred slip removers are non-silicone based vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, vinyl fluoride, methyl acrylate, ethyl acrylate, Ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate and dimethylcethoxysilane such as a silane cone, diphenyl methoxysilane, methyl trimethoxysilane, , Phenyl trimethoxysilnae, 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane, methyl 3-glycidoxypropyldimethoxysilane (Methyl 3-glycidoxylpropyl dimethoxysilane).

표면평활제는 시트(10) 상에 코팅되는 코팅층(13)을 구성하는 하이브리드 코팅액의 소재 습윤성 개선을 위해 첨가되는 실리콘계 또는 비실리콘계 첨가제를 말한다. 여기서 표면평활제는 코팅액 전체 중량에 대해 0.1 내지 1중량부 만큼 포함될 수 있다. 표면평활제가 0.1 중량부 미만일 경우 표면평활제를 효과가 미미하며, 1중량부를 초과할 경우 다른 재료들에 비해 표면평활제의 양이 많아 다른 성능향상제가 제대로 작용할 수 없다.The surface smoothing agent refers to a silicone-based or non-silicon-based additive added for improving the wettability of the material of the hybrid coating liquid constituting the coating layer 13 to be coated on the sheet 10. The surface smoothing agent may be included in an amount of 0.1 to 1 part by weight based on the total weight of the coating liquid. When the amount of the surface smoothing agent is less than 0.1 part by weight, the effect of the surface smoothing agent is insignificant. When the amount of the surface smoothing agent is more than 1 part by weight, the amount of the surface smoothing agent is larger than other materials.

바람직한 표면평활제는 아크릴레이트계, 불소계, 불소변셩아크릴레이트계 및 실리콘계 중 어느 하나이다.Preferred surface smoothing agents are acrylate, fluorine, fluorine, acrylate and silicone.

이하 실시예들에서는 바인더 수지, 용매, 항블로킹제, 내마모성증진제, 슬립개선제 및 표면평활제 종류 및 양에 따른 배합비를 나타내었다.
In the following examples, compounding ratios according to kinds and amounts of binder resin, solvent, antiblocking agent, wear resistance enhancer, slip remover, and surface smoothing agent were shown.

<폴리 우레탄 수지 제조>&Lt; Preparation of polyurethane resin &

일정량의 폴리올(Polyol), 2,2-비스(하이드록시메틸)프로피오닉 산(2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid, DMPA), 이소포론 다이이소시아네이트(Isophorone diisocyanate,IPDI)를 반응시키고 중화시킨 다음 분산시켜 NCO-프리폴리머 폴리 우레탄 분산체(NCO-PUD)를 제조한다. 보다 상세하게는 교반기, 환류 냉각기, 분액깔때기가 장착된 반응기에 폴리올과 DMPA를 용매인 N-메틸피롤리돈(N-Methylpyrrolidone, NMP)에 넣고 오일 배스(Oil bath)의 온도를 80℃로 유지시킨 후 1시간 동안 교반기를 이용하여 이들을 균일하게 혼합한다. 혼합물이 투명해지면 온도를 낮추고 IPDI를 투입한 다음 80℃에서 3시간 동안 반응시켜 카르복실기를 가진 NCO-말단 프리폴리머를 얻는다. 그 후 반응기의 온도를 50℃로 낮추고 메틸 에틸 케톤(Methyl ethyl ketone, MEK)로 점도를 떨어트린 다음 1,4-부탄디올(1,4-Butanediol, 1,4-BD)를 투입하고 30분간 중화시켜 NCO-말단이 블로킹된 프리폴리머를 얻는다. 블로킹된 프리폴리머를 트리에틸아민(Triethylamine, TEA)을 투입하여 이혼화된 폴리 우레탄 프리폴리머를 얻은 후 이온교환수에 수분산시킨다. 그 이후에 용매를 이용하여 폴리 우레탄 수지와 용매의 비율을 맞춘다.
The reaction and neutralization of a certain amount of polyol, 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (DMPA) and isophorone diisocyanate (IPDI) And then dispersed to prepare an NCO-prepolymer polyurethane dispersion (NCO-PUD). More specifically, a polyol and DMPA are placed in a solvent N-methylpyrrolidone (NMP) in a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser and a separating funnel, and the temperature of the oil bath is maintained at 80 ° C And the mixture is homogeneously mixed using an agitator for 1 hour. When the mixture becomes transparent, the temperature is lowered, IPDI is added, and the mixture is reacted at 80 DEG C for 3 hours to obtain an NCO-terminal prepolymer having a carboxyl group. Then, the temperature of the reactor was lowered to 50 ° C., the viscosity was lowered with methyl ethyl ketone (MEK), 1,4-butanediol (1,4-BD) was added thereto, To obtain a NCO-terminal blocked prepolymer. Triethylamine (TEA) is added to the blocked prepolymer to obtain a divinylated polyurethane prepolymer, which is then dispersed in ion-exchanged water. Thereafter, the solvent is used to adjust the ratio of the polyurethane resin to the solvent.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

바인더 수지인 폴리 우레탄 수지 5중량부, 용매인 증류수, 프로판올 및 에탄올의 혼합액 93.78중량부, 평균 50nm의 실리카 입자로 이루어진 항블로킹제 0.07중량부, 수분산 폴리에틸렌-파라핀 왁스로 이루어진 내마모성증진제 0.5중량부, 실리콘계 첨가제인 슬립개선제 0.15중량부, 실리콘계로 이루어진 표면평활제 0.5중량부를 포함한 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
5 parts by weight of a polyurethane resin as a binder resin, 93.78 parts by weight of a mixed liquid of distilled water, propanol and ethanol as a solvent, 0.07 part by weight of an antiblocking agent consisting of silica particles on an average of 50 nm, 0.5 part by weight of an anti- , 0.15 parts by weight of a slip remover as a silicone additive, and 0.5 parts by weight of a silicone surface-smoothing agent were prepared and compounded, and physical properties as shown in Table 1 were measured.

<실시예 1-1>&Lt; Example 1-1 >

실시예 1에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 내마모성증진제, 슬립개선제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 항블로킹제의 함량은 0.05중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 1, the blending ratio of the polyurethane resin, the solvent, the wear resistance enhancer, the slip remover, and the surface smoothing agent were the same, and the coating solution was prepared with 0.05 parts by weight of the antiblocking agent and the properties were measured as shown in Table 1.

<실시예 1-2>&Lt; Example 1-2 >

실시예 1에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 내마모성증진제, 슬립개선제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 항블로킹제의 함량은 0.03 중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 1, the blending ratio of the polyurethane resin, the solvent, the wear resistance enhancer, the slip remover, and the surface smoothing agent were the same, and the content of the antiblocking agent was 0.03 part by weight, and the coating solution was prepared and compounded.

<실시예 1-3>&Lt; Example 1-3 >

실시예 1에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 항블로킹제, 내마모성증진제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 슬립개선제의 함량은 0.05중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 1, the formulation ratio of the polyurethane resin, the solvent, the antiblocking agent, the abrasion resistance enhancer and the surface smoothing agent was the same, and the slip remediation agent content was 0.05 weight part, and the coating solution was prepared and compounded.

<실시예 1-4>&Lt; Example 1-4 >

실시예 1-1에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 항블로킹제, 내마모성증진제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 슬립개선제의 함량은 0.05중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 1-1, the formulation ratio of the polyurethane resin, the solvent, the antiblocking agent, the abrasion resistance enhancer and the surface smoothing agent was the same, and the content of the slip improver was 0.05 part by weight. Respectively.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

바인더 수지인 폴리 우레탄 수지 5중량부, 용매인 증류수, 프로판올 및 에탄올의 혼합액 92.8중량부, 평균 500nm의 실리카 입자로 이루어진 항블로킹제 0.5중량부, 수분산 폴리에틸렌-파라핀 왁스로 이루어진 내마모성증진제 1.0중량부, 실리콘계 첨가제인 슬립개선제 0.2중량부, 실리콘계로 이루어진 표면평활제를 0.5중량부를 포함한 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
5 parts by weight of a polyurethane resin as a binder resin, 92.8 parts by weight of a mixed liquid of distilled water, propanol and ethanol as solvents, 0.5 part by weight of an antiblocking agent consisting of silica particles on an average of 500 nm, 1.0 part by weight of an anti- , 0.2 parts by weight of a slip remover as a silicone additive, and 0.5 parts by weight of a silicone surface-smoothing agent were prepared and compounded, and physical properties as shown in Table 1 were measured.

<실시예 2-1>&Lt; Example 2-1 >

실시예 2에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 내마모성증진제, 슬립개선제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 항블로킹제의 함량은 0.25중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 2, the blending ratios of the polyurethane resin, the solvent, the wear resistance enhancer, the slip remover, and the surface smoothing agent were the same, and the content of the antiblocking agent was 0.25 parts by weight, and the coating solution was prepared and compounded.

<실시예 2-2>&Lt; Example 2-2 >

실시예 2에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 내마모성증진제, 슬립개선제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 항블로킹제의 함량은 0.1중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 2, the formulation ratio of the polyurethane resin, the solvent, the wear resistance enhancer, the slip remover, and the surface smoothing agent was the same, and the content of the antiblocking agent was 0.1 part by weight, and the coating solution was prepared and compounded.

<실시예 2-3>&Lt; Example 2-3 >

실시예 2에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 항블로킹제, 내마모성증진제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 슬립개선제의 함량은 0.1중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 2, the formulation ratio of the polyurethane resin, the solvent, the antiblocking agent, the abrasion resistance enhancer and the surface smoothing agent was the same, and the slip improver content was 0.1 weight part, and the coating solution was prepared and compounded.

<실시예 2-4><Example 2-4>

실시예 2-1에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 항블로킹제, 내마모성증진제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 슬립개선제의 함량은 0.1중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 2-1, the blending ratio of the polyurethane resin, the solvent, the antiblocking agent, the abrasion resistance enhancer and the surface smoothing agent was the same, and the content of the slip repellent agent was 0.1 part by weight, and the coating solution was prepared and compounded. Respectively.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

바인더 수지인 폴리 우레탄 수지 5중량부, 용매인 증류수, 프로판올 및 에탄올의 혼합액 93.65중량부, 평균 50nm의 실리카 입자로 이루어진 항블로킹제 0.2중량부, 수분산 폴리에틸렌-파라핀 왁스로 이루어진 내마모성증진제 0.5중량부, 실리콘계 첨가제인 슬립개선제 0.15중량부, 실리콘계로 이루어진 표면평활제를 0.5중량부를 포함한 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
5 parts by weight of a polyurethane resin as a binder resin, 93.65 parts by weight of a mixed liquid of distilled water, propanol and ethanol as solvents, 0.2 part by weight of an antiblocking agent consisting of silica particles on an average of 50 nm, 0.5 part by weight of an anti- 0.15 parts by weight of a slip remover as a silicone additive, and 0.5 parts by weight of a silicone surface-smoothing agent were prepared and compounded, and physical properties as shown in Table 1 were measured.

<실시예 3-1>&Lt; Example 3-1 >

실시예 3에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 내마모성증진제, 슬립개선제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 항블로킹제의 함량은 0.15중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 3, the blending ratio of the polyurethane resin, the solvent, the wear resistance enhancer, the slip remover, and the surface smoothing agent were the same, and the content of the antiblocking agent was 0.15 part by weight, and the coating solution was prepared and compounded.

<실시예 3-2>&Lt; Example 3-2 >

실시예 3에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 내마모성증진제, 슬립개선제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 항블로킹제의 함량은 0.1중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 3, the formulation ratio of the polyurethane resin, the solvent, the wear resistance enhancer, the slip remover and the surface smoothing agent was the same, and the content of the antiblocking agent was 0.1 part by weight, and the coating solution was prepared and compounded.

<실시예 3-3><Example 3-3>

실시예 3에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 항블로킹제, 내마모성증진제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 슬립개선제의 함량은 0.075중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 3, the formulation ratio of the polyurethane resin, the solvent, the antiblocking agent, the abrasion resistance enhancer and the surface smoothing agent was the same, and the slip remediation agent content was 0.075 part by weight, and the coating solution was prepared and compounded.

<실시예 3-4><Example 3-4>

실시예 3-1에서 폴리 우레탄 수지, 용매, 항블로킹제, 내마모성증진제 및 표면평활제의 배합비는 동일하며, 슬립개선제의 함량은 0.075중량부로 코팅액을 제조 및 배합한 후 표 1과 같이 물성을 측정하였다.
In Example 3-1, the formulation ratio of the polyurethane resin, the solvent, the antiblocking agent, the abrasion resistance enhancer and the surface smoothing agent was the same, and the content of the slip improver was 0.075 part by weight. Respectively.

상기 실시예에서 나타낸 배합에 따라 시트 보호용, 항블로킹 개선, 내마모 성 증진, 슬립 개선, 투명도 개선 및 인쇄 증진 등을 위한 기능성 하이브리드 코팅액을 제조하였다. 실시예에 따라 각각 제조된 하이브리드 코팅액을 가로 1750mm의 폭을 가지는 그라비아 코터를 이용하여 0.3T 시트본체 위에 코팅하였고, 코팅된 시트를 가로 1250mm, 세로 750mm의 크기로 재단하였다. 재단된 시트를 1000mm 높이로 적재하여 권취한 후 일주일 뒤 포장을 풀고 요구되는 물성들을 측정하였다. 상기 실시예에 따라 달리 배합된 코팅액을 적용한 시트의 요구 물성들을 표 1에 나타내었다.
A functional hybrid coating solution for sheet protection, antiblocking improvement, wear resistance improvement, slip improvement, transparency improvement and printing enhancement was prepared according to the formulation shown in the above examples. Each of the hybrid coating solutions prepared according to Examples was coated on a 0.3T sheet body using a gravure coater having a width of 1750 mm and the coated sheet was cut into a size of 1250 mm width and 750 mm width. The cut sheets were stacked at a height of 1000 mm and wound up. After one week, the packages were unpacked and the required properties were measured. Table 1 shows the required properties of the sheet to which the coating liquid differently formulated according to the above embodiment was applied.

실시예Example 항블로킹성Anti-blocking property 투과성Permeability 슬립성Slipperiness 인쇄물
접착성
prints
Adhesiveness
핫멜트
접착성
Hot melt
Adhesiveness
내스크래치My scratch
1One XX 1-11-1 1-21-2 1-31-3 XX 1-41-4 22 2-12-1 2-22-2 XX 2-32-3 2-42-4 33 XX 3-13-1 3-23-2 3-33-3 XX 3-43-4

(◎ : 매우 우수, ○ : 좋음, △ : 보통, X : 불량)
(?: Very excellent,?: Good,?: Fair, X: poor)

상기 표 1에 표시된 것처럼 제조된 하이브리드 코팅층(13)의 물성은 전반적으로 우수하게 나타남을 확인할 수 있었고, 특히 항블로킹성과 투과도의 경우 입자의 종류와 함량에 따라 차이 많이 나타남을 확인할 수 있었다. 또한 슬립개선제의 함량도 코팅층(13)의 슬립성에 영향을 미침을 확인할 수 있었고, 항블로킹제의 함량에 따라서도 슬립성의 영향을 미침을 확인하였다. 이는 코팅층(13)에서 항블로킹제가 많이 함유될수록 표면 슬립성이 떨어져서 나타나는 현상임을 예상할 수 있다. 투과도 현상 또한 항블로킹제는 함량 증대에 따른 코팅층의 투과도 저하에 따라 나타나는 현상임을 예상할 수 있다. 그 외에 중요 물성들인 인쇄물 접착성, 핫멜팅 접착성 및 내스크래치성 및 코팅롤 자국을 포함한 코팅층 외관에 대한 물성들은 전체적으로 매우 우수한 물성을 나타냄을 확인할 수 있었다.It was confirmed that the physical properties of the hybrid coating layer 13 prepared as shown in Table 1 were excellent. Particularly, anti-blocking property and permeability were found to vary depending on the kind and content of the particles. Also, it was confirmed that the content of the slip improver also affects the slip property of the coating layer 13, and it was confirmed that the slip property also affected the content of the anti-blocking agent. It can be expected that the more the antiblocking agent is contained in the coating layer 13, the lower the surface slip property. The permeability phenomenon can also be expected to be caused by the decrease in the permeability of the coating layer due to the increase of the content of the antiblocking agent. In addition, it was confirmed that the physical properties of the coating layer including the adhesive properties of the printed materials, the adhesion of the hot melt adhesive, the scratch resistance and the coating roll marks are very excellent overall properties.

10: 시트
11: 시트본체
13: 코팅층
10: Sheet
11: Seat body
13: Coating layer

Claims (10)

하이브리드 코팅층을 포함하는 시트에 있어서,
시트본체와;
상기 시트본체의 상부 및 하부에 하이브리드 코팅액을 코팅한 코팅층을 포함하며,
상기 하이브리드 코팅액은,
폴리 우레탄 수지 5중량부, 무기입자를 포함하는 항블로킹제 0.15중량부, 내마모성증진제 0.5중량부, 슬립개선제 0.15중량부, 표면평활제 0.5중량부 및 용매 93.7중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트.
In a sheet comprising a hybrid coating layer,
A seat body;
And a coating layer coated on the upper and lower portions of the seat body with a hybrid coating liquid,
The hybrid coating solution may contain,
5 parts by weight of a polyurethane resin, 0.15 parts by weight of an antiblocking agent containing inorganic particles, 0.5 parts by weight of an abrasion resistance enhancer, 0.15 parts by weight of a slip remover, 0.5 parts by weight of a surface smoothing agent and 93.7 parts by weight of a solvent. Included sheets.
삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 무기입자는,
실리카(Silica), 알루미나(Alumina), 티타니아(Titania), 지르코니아(Zirconia) 및 금속 산화물 중 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트.
The method according to claim 1,
The above-
Wherein the coating layer is at least one of silica, alumina, titania, zirconia, and a metal oxide.
제 1항에 있어서,
상기 내마모성증진제는,
폴리에틸렌(Polyethylene), 폴리프로필렌(Polypropylene) 등과 같은 폴리올레핀 계열 또는 펜탄(Pentane), 헥산(Hexane), 헵탄(Heptane), 옥탄(Octane)과 같은 파라핀 계열 성분 중 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트.
The method according to claim 1,
The abrasion-
And at least one of a polyolefin series such as polyethylene and polypropylene or a paraffin series component such as pentane, hexane, heptane and octane. &Lt; / RTI &gt;
제 1항에 있어서,
상기 슬립개선제는,
비실리콘계인 비닐리덴 플루오라이드(Vinylidene fluoride), 테트라플루오로에틸렌(Tetrafluoroethylene), 헥사플루오로프로필렌(Hexafluoropropylene), 비닐 플루오라이드(Vinyl fluoride), 메틸아크릴레이트(Methyl acrylate), 에틸아크릴레이트(Ethyl acrylate), 부틸아크릴레이트(Butyl acrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ehtyl hexyl acrylate), 이소옥틸아크릴레이트(Isooctyl acrylate), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-Hydroxyethyl acrylate), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate) 및 실린콘계인 다이메틸메톡시실란(Dimethylmethoxysilane), 페닐트리메톡시실란(Diphenyl methoxysilane), 메틸트리메톡시실란(Methyl trimethoxysilane), 페닐트리메톡시실란(Phenyl trimethoxysilnae), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane), 메틸 3-글리시독시프로필디메톡시실란(Methyl 3-glycidoxylpropryl dimethoxysilane) 중 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트.
The method according to claim 1,
The slip-
It is also possible to use non-silicon based vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, vinyl fluoride, methyl acrylate, ethyl acrylate, Butyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1,6-hexyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate and dimethylcethoxysilane such as a silane cone, diphenyl methoxysilane, methyl trimethoxysilane, phenyl trimethoxysilane, Phenyl trimethoxysilnae, 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane, methyl 3-glycidoxylpropryl dimethoxysil (methyl 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane) ane, and a hybrid coating layer.
제 1항에 있어서,
상기 표면평활제는,
아크릴레이트계, 불소계, 불소변성아크릴레이트계 및 실리콘계 중 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트.
The method according to claim 1,
The surface smoothing agent,
Wherein the coating layer is at least one of acrylate, fluorine, fluorine denatured acrylate and silicone.
제 1항에 있어서,
상기 시트의 두께는 0.1 내지 0.5mm인 것을 특징으로 하는 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the thickness of the sheet is 0.1 to 0.5 mm.
제 8항에 있어서,
상기 코팅층의 두께는 0.5 내지 5㎛인 것을 특징으로 하는 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트.
9. The method of claim 8,
Wherein the coating layer has a thickness of 0.5 to 5 占 퐉.
제 1항 및 제 4항 내지 9항 중 어느 한 항에 있어서,
복수의 상기 코팅층 중 적어도 어느 하나는 인쇄층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 하이브리드 코팅층을 포함하는 시트.
The method according to any one of claims 1 and 4 to 9,
Wherein at least one of the plurality of coating layers further comprises a printing layer.
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