KR101543661B1 - 불산 중화제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 불산에 의한 화학 화상(chemical burning)이나 화학 오염(chemical contamination)을 효과적으로 안전하게 중화시킬 수 있는 불산 중화제에 관한 것이며, 본 발명에 따른 불산 중화제는 불산 중화 주성분으로서의 칼슘 글루코네이트와, 불산 중화 보조 성분으로서 마그네슘 카보네이트, 선택적으로는 칼슘 카보네이트를 더욱 포함하는 겔 타입의 피부 외용제로서의 응급 처치용으로서, 또는 분체 혹은 이를 액상화 시킨 액상 타입으로서의 작업 환경 오염 제독용으로 제형화되며, 본 발명에 따른 불산 중화제는 불산 화상 부위의 불산을 효과적으로 중화시킴으로써 표재성(表在性) 손상의 심화를 막음과 아울러 피부 속 깊이 침투하여 심재성(深在性) 손상으로 진행하지 않도록 병원에서의 해독제(antidote) 치료 전 응급 처치제(first aid)로 효과적으로 그리고 편리하게 가능하며, 피부 자극이나 당김이 없고, 불산 화상환자의 저칼슘혈증(hypocalcemia) 위험을 저감시킬 수 있음과 아울러, 불산에 의한 작업 환경 오염시 안전하고도 효과적으로 불산을 중화하여 제독할 가능함은 물론, 중화된 불화물의 제거 또는 청소도 용이하다.

Description

불산 중화제{NEUTRALIZER FOR HYDROFLUORIC ACID}

본 발명은 불산(Hydrofluoric Acid: HA) 중화제에 관한 것이며, 더욱 상세하게는, 불산에 의한 화학 화상(chemical burning)이나 불산에 의한 화학 오염(chemical contamination)을 효과적으로 안전하게 중화시킬 수 있는 불산 중화제에 관한 것이다.

근래 들어, 다양한 산업체에서의 작업 공정 상 유해 화학물질의 사용량 및 빈도가 증가함에 따라 작업자 또는 작업장의 화학약품에 의한 노출이나 오염 사례도 증가하고 있다.

일반적으로, 화학약품에 의한 화학 화상은 고온 화상에 비하여 조직 파괴 정도가 더욱 심하고 상흔과 색소 침착을 남기는 경우도 더 많은 것으로 알려져 있다.

화학 화상을 일으키는 화학약품의 수는 대략 25,000 종 이상인 것으로 알려져 있으나, 이중에서도 불산은 페놀, 에틸렌옥사이드, 습한 시멘트 등과 함께 국내 화학 화상의 대표적인 원인물질로 알려져 있다.

이중에서도 불산은 강한 자극성 및 부식성이 있으며 인체 침투력이 매우 높은 무색의 가스 또는 투명한 액상의 무기 강산으로서, 불산에 인체가 노출될 경우 피부 화상은 물론, 피부 깊숙이 침투하여 피부 조직을 괴사시키고 심하면 뼈 속까지 침투하여 뼈 손상을 초래하는 매우 위험한 화학약품이며, 증기상의 무수 불산(anhydrous HF)은 흡입 시 눈과 호흡기를 강하게 자극하고 성문 폐색, 폐렴, 폐수종, 기관지염을 초래하며, 액상의 유수 불산(hydrous HF)은 피부 노출 시 전신 독성을 수반하는 화학 화상을 일으키게 되며 적절한 해독제를 이용한 치료가 수반되지 않으면 소량 노출에 의해서도 사망에 이를 수 있는 것으로 알려져 있다.

구체적으로는, 불산은 높은 투과성을 나타내므로 쉽게 피부 속으로 침투되며, 일단 진피 속으로 침투되면 불소 음이온과 수소 양이온으로 분리되고, 분리된 불소 음이온은 급속히 흡수되어 체내에 퍼져 나가며 세포의 탈수 및 저산소증을 일으킨다. 또한 불소는 칼슘 및 마그네슘과 같은 양이온과 결합하여 불용성 염류를 형성하므로 저칼슘 혈증 및 저마그네슘 혈증을 유발하며, 이렇게 생성된 불용성 염류들은 다른 양이온과의 결합과 분리를 반복하면서 더욱 심한 조직 손상을 일으킨다. 또한 분리된 수소 이온이 세포 내로 들어가면서 칼륨 이온이 세포 밖으로 이동하므로 고칼륨 혈증이 나타날 수 있다. 다른 산들과는 달리 이러한 조직 손상이 수일에 걸쳐 일어날 수 있다.

이러한 불산에 의한 손상 과정은 농도에 따라 다르게 나타나며, 일반적으로 20% 농도 이상의 불산 노출은 즉각적인 표재성 피부 화상을 일으킬 수 있지만 희석된 상태의 불산 노출은 표재성 화상이 바로 나타나지 않고 수 시간에서 하루 정도 지연되어 나타날 수 있으며, 특히 5~15%의 희석 불산에 노출된 경우에는 더욱 지연되어 나타날 수 있으므로 주의를 요한다.

상기한 불산은 여러 산업 영역에서 유리 또는 금속의 식각이나 세정 등에 광범위하게 사용되고 있으며, 구체적으로는 반도체 제조 공정에서의 웨이퍼 에칭이나, 디스플레이 제조 공정에서의 글라스 슬리밍(slimming) 또는 에칭에 널리 사용되고 있으며, 최근 반도체 및 디스플레이 산업의 성장에 따라 불산 사용량도 크게 증가 되고 있으며 이에 따른 불산 화상 또는 작업 환경 오염 사고도 급증하는 추세에 있다.

따라서 불산을 사용하는 산업 현장이나 실험실 또는 연구실 등에 있어서는 불산에 의한 화상 또는 작업 환경 오염에 대한 제독에 효과적인 중화제의 개발이 당업계에 요청되어 왔다.

따라서 본 발명의 첫 번째 목적은 불산에 의한 화상 사고 발생 시 불소 이온과 결합하여 불산을 중화시킴으로써 표재성(表在性) 손상의 심화를 막음과 아울러 피부 속 깊이 침투하여 심재성(深在性) 손상으로 진행하지 않도록 병원에서의 해독제(antidote) 치료 전 응급 처치제(first aid)로 적용하기 위한 효과적인 피부 외용제로서의 불산 중화제를 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 두 번째 목적은 상기한 첫 번째 목적에 더하여 겔 상태의 투명 제형으로 제공됨으로써 특별한 기구나 도구 없이 화상 부위에의 용이한 도포가 가능하고 도포 시 화상 부위에 대한 시각적 확인이 가능한 높은 사용 편의성을 지니는 불산 중화제를 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 세 번째 목적은 피부 도포 시 피부 자극이나 당김이 없고 불산 중화 후에도 제형의 비교적 안전한 pH 범위를 유지하는 불산 중화제를 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 네 번째 목적은 저칼슘혈증(hypocalcemia)의 위험을 저감시킬 수가 있는 불산 중화제를 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 다섯 번째 목적은 불산에 의한 작업 환경 오염시 안전하고도 효과적으로 불산을 중화하여 제독할 수가 있는 불산 중화제를 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 여섯 번째 목적은 상기한 다섯 번째 목적에 더하여 중화된 불화물의 제거 또는 청소가 용이한 불산 중화제를 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 전술한 첫 번째 내지 네 번째 목적을 원활히 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 일 양태(樣態)에 따르면, 불산 중화 성분으로서의 칼슘 글루코네이트 1~10중량%, 불산 중화 보조 성분으로서 마그네슘 카보네이트 0.02~ 0.08중량%, 증점제 5~20중량%, 상안정제 5~20중량%, 보습제 5~20중량% 및, 잔부가 물로 구성되는 응급 처치용 피부 외용제로서의 겔 타입의 불산 중화제가 제공된다.

본 발명의 바람직한 다른 일 양태에 따르면, 전술한 양태에 있어서 불산 중화 보조 성분 및 방부제로서 벤즈알코늄 클로라이드를 전 조성물 중량 기준으로 0.01~0.1중량%, 바람직하게는 0.02~0.08중량% 더욱 포함하는 겔 타입 불산 중화제가 제공된다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일 양태에 따르면, 전술한 양태에 있어서, 불산 중화 보조 성분으로서 칼슘 카보네이트를 더욱 포함하며, 상기한 마그네슘 카보네이트와 칼슘 카보네이트의 합계량이 전 조성물 중량 기준으로 0.02~0.08중량%, 바람직하게는 0.03~0.06중량% 더욱 포함하는 겔 타입 불산 중화제가 제공된다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일 양태에 따르면, 전술한 양태에 있어서, 상기한 불산 중화제가 투명상이고 pH가 5.5~6.0이며, 중량비로 불산 중화제:1%~15% 불산 = 20:1의 혼합 중화 후 pH가 1~5.5, 바람직하게는 pH가 3~5.5인 겔 타입 불산 중화제가 제공된다.

본 발명의 상기한 다섯 번째 및 여섯 번째 목적을 원활히 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 다른 일 양태에 따르면, 불산 중화 주성분으로서의 칼슘 글루코네이트 20~98중량%, 바람직하게는 45~98량%, 더욱 바람직하게는 65~98중량%와, 불산 중화 보조 성분으로서의 마그네슘 카보네이트 1~75중량%와, 세정제 1~5중량%로 구성되는 불산 오염 환경 제독제로서의 백색 분체(粉體) 타입 불산 중화제가 제공된다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일 양태에 따르면, 전술한 양태에 있어서, 상기한 불산 중화 보조 성분으로서 칼슘 카보네이트를 더욱 포함하며, 여기서 칼슘 카보네이트: 마그네슘 카보네이트가 중량비 1: 0.5~1.5로 포함되어 있는 백색 분체 타입의 불산 중화제가 제공된다.

본 발명의 상기한 다섯 번째 및 여섯 번째 목적을 원활히 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 다른 일 양태에 따르면, 상기한 불산 중화제가 중량비로 불산 중화제:물 = 1:1~3의 비율로 혼합하여 액상으로 사용되는 불산 오염 환경 제독제로서의 백색 분체 불산 중화제가 제공된다.

본 발명에 따른 불산 중화제는 불산에 의한 화상 사고 발생 시 불소 이온과 신속히 결합하여 불산을 중화시킴으로써 표재성(表在性) 손상의 심화를 막음과 아울러 피부 속 깊이 침투하여 심재성(深在性) 손상으로 진행하지 않도록 병원에서의 해독제(antidote) 치료 전 응급 처치제(first aid)로 효과적으로 적용 가능하고, 특별한 기구나 도구 없이 화상 부위에의 용이한 도포가 가능함은 물론 도포 시 화상 부위에 대한 시각적 확인이 가능하므로 높은 사용 편의성을 지니며, 피부 도포 시 피부 자극이나 당김이 없고 불산 중화 후에도 제형의 비교적 안전한 pH 범위를 유지하며, 불산 화상환자의 저칼슘혈증(hypocalcemia) 위험을 저감시킬 수 있음과 아울러, 불산에 의한 작업 환경 오염시 안전하고도 효과적으로 불산을 중화하여 제독할 가능함은 물론, 중화된 불화물의 제거 또는 청소도 용이하다.

도 1a 및 도 1b는 각각 본 발명의 실시예 1의 겔 타입 불산 중화제 및 10% HF 1g 첨가 후의 상태를 나타내는 사진이다.
도 2a 내지 도 2d는 각각 본 발명의 실시예 1의 겔 타입 불산 중화제의 방식성을 알루미늄 기판을 이용하여 경시적(經時的)으로 나타내는 사진이다.
도 3a 내지 도 3d는 각각 본 발명의 실시예 1의 겔 타입 불산 중화제의 방식성을 구리 기판을 이용하여 경시적(經時的)으로 나타내는 사진이다.

이하, 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하기로 한다.

먼저 본 발명에 따른 불산 중화제에 있어 불산 중화 주성분으로서 사용되는 칼슘 글루코네이트에 있어서의 칼슘 양이온은 하기의 화학식 1에 나타낸 바와 같이 불산의 불소 음이온과 결합함으로써 불산을 중화시키는 중요한 역할을 수행하게 되며 또한 칼슘 이온은 케라틴(keratin) 형성 세포의 분화를 촉진시켜 피부 장벽을 강화시키는 중요한 원소이고, 하기의 화학식 2에 나타낸 글루콘산 음이온은 칼슘 이온이 피부층 하부로 전달되는 것을 촉진하는 역할을 한다.

또한 본 발명에 있어서 불산 중화 보조 성분으로서 선택적으로 상기한 불산 중화 주성분으로서의 칼슘 글루코네이트와 복합 사용될 수 있는 마그네슘 카보네이트, 또는 선택적으로 칼슘 카보네이트 역시 상기한 바와 같은 기전에 의해 불산의 불소 음이온과 결합함으로서 불산을 중화시킴으로써 불산을 제독 또는 해독하게 된다.

한편, 칼슘 클로라이드나 마그네슘 클로라이드 역시 불산 중화 성분으로서 기능할 수 있으나, 중화 부산물로서 강산인 HCl이 생성되므로 불산 화상 부위에 대한 도포시 국소적인 pH 저하에 따른 자극성, 발진, 홍반, 물집과 같은 피부 트러블을 형성할 우려가 있음과 아울러, 불산 오염 작업 환경의 제독 시 염화 가스 발생에 의한 부차적인 환경오염을 초래할 수 있으므로 본 발명에 있어서는 신중히 사용된다.

본 발명에 따른 불산 중화제는 불산 화상 시 화상 부위에 적용하기 위한 투명한 겔 타입의 피부 외용제로서 제형화(formulation)되거나 또는 불산의 외부 유출로 인한 작업 환경 오염에 대한 제독제로서 분체 타입 또는 이를 액상화시킨 액상 타입으로 제형화 될 수 있다.

참고로 상기한 바와 같은 불산 중화제 모두는 의약품 및 의약부외품에 속하지 않으므로 별도의 의사의 처방은 불필요하다.

먼저 본 발명에 따른 불산 화상용 응급 처치제로서의 투명한 겔 타입의 피부 외용제에 관하여 설명하기로 한다.

겔 타입의 응급 처치용 피부 외용제로 적용되는 본 발명에 따른 피부 외용제에 있어서 그에 포함되는 불산 중화 주성분 및 보조 성분에 대해서는 앞서 언급한 것 외에, 불산 중화 보조 성분 및 방부제로서 벤즈알코늄 클로라이드를 첨가하여 사용할 수 있으며, 상기한 벤즈알코늄 클로라이드는 표면 소독 살균 및 방부성의 유기 양이온 제제로서, 제품의 경시 안정성 증대를 위한 방부제로서의 기능 및 불산 중화 보조 성분으로서의 기능을 수행함과 아울러, 불산의 부식성을 약화시키는 역할을 한다.

본 발명에 따른 겔 타입의 불산 중화제에 있어서 불산 중화의 주성분으로 사용되는 칼슘 글루코네이트의 전 조성물 중량 기준의 첨가량은 1~10중량%, 바람직하게는 2~7중량%, 더욱 바람직하게는 2.5~6중량%이다.

상기한 칼슘 글루코네이트의 함량이 1중량% 미만인 경우에는 불산의 불소 이온 중화 효과가 지나치게 낮아질 우려가 있음은 물론, 중하 후 pH 저하가 심하여 피부 트러블을 유발할 염려가 있어 바람직하지 못하며, 역으로 10중량%를 초과하는 경우에는 겔 타입으로의 제형화에 지장을 초래할 우려가 클 뿐만 아니라, 사용감 저하는 물론, 피부에의 도포 시 사용 편의성 저하를 초래할 우려가 높아지므로 역시 바람직하지 못하다.

본 발명에 따른 겔 타입의 불산 중화제에 있어서는 방부 성분 및 불산 중화 보조 성분으로서의 벤즈알코늄 클로라이드를 전 조성물 중량 기준으로 0.01~0.1중량%, 바람직하게는 0.02~0.08중량% 포함시키는 것이 바람직하다.

상기한 벤즈알코늄 클로라이드의 함량이 0.001중량% 미만인 경우에는 칼슘 글루코네이트의 음이온 잔기를 이루는 글루콘산 잔기와 기타 유기 성분을 영양성분으로 하는 미생물의 증식에 의한 품질 저하 문제가 발생할 수 있어 경시 안정성이 열등하게 될 염려가 있으며, 역으로 0.08중량%를 초과하는 경우에는 불산의 불소 이온의 중화에 따라 생성되는 HCl의 양이 문제로 될 소지가 있으므로 역시 바람직하지 못하다.

또한 본 발명에 따른 피부 외용제로서의 불산 중화제에 있어 불산 중화 보조 성분으로 사용되는 칼슘 카보네이트 및/또는 마그네슘 카보네이트는 첨가될 경우 전 조성물 중량 기준으로 0.02~0.08중량%, 바람직하게는 0.03~0.06중량%의 양으로 포함되며, 여기서 칼슘 카보네이트와 마그네슘 카보네이트의 양자가 모두 포함되는 경우에도 그 합이 상기한 중량 범위 내인 것이 바람직하며, 그 이유는 겔 타입 제형의 투명성을 저하시킬 우려가 있기 때문이다.

상기한 칼슘 카보네이트와 마그네슘 카보네이트의 양자를 모두 포함시킬 경우 양자의 첨가비는 중량비로 1:0.5~1.5의 범위로 하는 것이 불산의 중화라는 양 성분의 첨가 이유에 부합하는 것이나, 양자 간의 첨가비는 본 발명에 있어 제한적이지 아니하며 임의 선택적이다.

상기한 칼슘 카보네이트 및/또는 마그네슘 카보네이트를 추가 첨가하면 불산의 중화와 그로 인한 불산의 부식성 저하에 보다 효과적이다.

한편, 본 발명에 따른 겔 타입의 불산 중화제에 있어서는 상기한 불산 중화 주성분 및 보조 성분 외에도, 증점제 5~20중량%, 상안정제 5~20중량%, 보습제 5~20중량%를 포함하며, 잔부(balance)는 물로 구성된다.

상기한 증점제로서는 하이드록시에틸 셀룰로오스, 나토 검(Natto gum), PVP(폴리비닐 피롤리돈) 등이 사용될 수 있으나, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니며, 다른 임의의 공지의 관용적으로 사용되는 증점제를 사용할 수도 있음은 물론이다.

또한 상기한 상안정제로서는, 부틸렌 글리콜, 페녹시 에탄올, 디소디움 EDTA, 1,2-헥산디올, 프로판디올 등을 사용할 수 있으나, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니며, 다른 임의의 공지의 관용적으로 사용되는 상안정제를 사용할 수도 있음은 물론이다.

상기한 보습제로서는, 글리세린, 카프릴 글리콜, β-글루칸, 디포타슘 글리시리제이트(dipotassium glycyrrhizate)와, 상안정제로서 위에서 언급한 부틸렌 글리콜 및 1,2-헥산디올 등을 사용할 수 있으나, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니며, 다른 임의의 공지의 관용적으로 사용되는 보습제를 사용할 수도 있음은 물론이다.

또한 본 발명에 따른 겔 타입 피부외용제로서의 불산 중화제에 있어서는 pH 조절제로서 소디움 시트레이트 등을 사용할 수도 있다.

본 발명에 따른 피부외용제로서의 불산 중화제는 투명한 겔 타입으로서, pH는 5.5~6.0이고, 불산과의 중화 후 상태, 즉 본 발명에 따른 불산 중화제와 1%~15% 농도의 불산을 20:1의 중량비로 혼합하여 중화시킨 후의 pH가 1~5.5의 범위, 적합하게는 pH가 3~5.5의 범위인 것이 피부 트러블을 최소화할 수 있다는 점에서 바람직하다.

전술한 바와 같은 본 발명에 따른 불산 중화제를 응급 처치용 피부 외용제로 적용하면, 상기한 불산 중화 성분의 칼슘, 마그네슘, 벤즈알코늄이 불산으로부터 유래하는 불소 이온과 결합하여 불산을 중화시킴으로써 피부 표면의 불산을 제거함과 아울러, 불산 성분이 피부 및 뼈 속으로 침투하여 내재성 손상을 유발하지 않도록 차단하게 된다.

본 발명에 따른 불산 중화제는 이미 발생된 불상 화상을 치료하는 의약품이 아니라 현장에서 불산 화상을 입었거나 또는 불산 화상 증세를 자각하였을 때 신속하게 노출 피부에 도포하여 불산을 중화시킴으로써 차후의 병원에서의 치료를 보다 효과적이고 용이하게 하기 위한 응급 처치제로서 적용된다.

따라서 본 발명에 따른 겔 타입의 불산 중화제는 반도체 제조 공장이나 디스플레이 제조 공장, 글라스 식각 공정을 수행하는 공장, 금속 표면 세정 공정을 수행하는 공장의 불산 취급 작업자나, 불산을 운송하거나 저장하는 작업자, 불산 사고에 대응하는 응급요원 또는 의사에 유용하다.

불산과 접촉하였을 경우에는 즉시 탈의한 다음 흐르는 다량의 물로 접촉 부위를 5~20분 정도, 적어도 5~10분간 충분히 씻어낸 다음, 통증이 사라질 때까지 고무장갑을 착용한 상태에서 본 발명에 따른 겔 타입의 불산 중화제를 반복하여 도포하고 마사지하면서 치료를 위한 병원으로 후송하게 된다.

이어서, 본 발명에 따른 작업 환경에 대한 불산 오염을 제독하기 위한 백색 분체(粉體) 타입의 불산 중화제에 관하여 설명하기로 한다.

기상의 무수 불산 또는 액상의 유수 불산으로 오염된 작업 환경을 제독하기 위한 백색 분체 타입의 불산 중화제에 있어서도, 불산 중화 주성분 으로서는 칼슘 글루코네이트가 사용되며, 불산 중화 보조 성분으로서는 앞서 언급한 칼슘 카보네이트 및/또는 마그네슘 카보네이트가 사용되며, 수분 함량이 낮은 백색 분체 상태이므로 전술한 방부 성분 및 불산 중화 보조 성분으로서의 벤즈알코늄 클로라이드는 포함되지 않는다.

한편, 본 발명에 따른 백색 분체 상태의 작업 환경 제독용 불산 중화제에 있어서의 각 성분의 함량에 대하여 언급하면, 불산 중화 주성분으로서의 칼슘 글루코네이트는 전 조성물 중량 기준으로 20~98중량%, 바람직하게는 45~98량%, 더욱 바람직하게는 65~98중량%로 포함되며, 불산 중화 보조 성분으로서의 칼슘 카보네이트 및/또는 마그네슘 카보네이트의 첨가량은 전 조성물 중량 기준으로 1~75중량%이며, 또한 세정 성분을 전 조성물 중량 기준으로 1~5중량% 첨가된다.

또한 선택적으로는 상기한 본 발명에 따른 불산 중화제에 물을 혼합하여 사용 편의성 내지 적용 편의성을 높인 액상으로 사용할 수도 있으며, 이 경우 그 혼합비는 중량비로 불산 중화제:물 = 1:1~3의 비율로 사용한다.

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예와 시험예를 통하여 더욱 상세히 설명하기로 한다.

실시예 1 내지 7:

하기의 표 1과 같은 조성 성분 및 조성비로 겔 타입의 피부 외용제로서의 불산 중화제를 제형화 하였으며, 그 외관, pH, 상안정성, 불산 중화 결과, 금속 부식성 테스트 등을 수행하고 그 결과를 하기의 표 2 내지 6에 부기하였다.

실시예 1 내지 7의 제형

제형	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6	실시예7
소디움 시트레이트	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50
하이드록시에틸 셀룰로오스	5.30	5.30	5.30	5.30	5.30	5.30	5.30
나토 검	1.20	1.20	1.20	1.20	1.20	1.20	1.20
부틸렌 글리콜	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00
글리세린	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50
PVP(폴리비닐피롤리돈)	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50
페녹시 에탄올	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50
디소디움 EDTA	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50
1,2-헥산디올	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00
프로판디올	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00
카프릴 글리콜	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50
디포타슘 글리시리제이트	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50
베타-글루칸	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50
칼슘 글루코네이트	1.00	2.50	3.50	5.00	2.50	3.50	5.00
벤즈알코늄 클로라이드		0.03	0.03	0.03	0.05	0.05	0.05
마그네슘 클로라이드
칼슘 카보네이트					0.05		0.05
마그네슘 카보네이트						0.05	0.05
정제수	72.50	70.97	69.97	68.47	70.90	69.90	68.35
합계	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00

제형 및 외관, pH, 상안정성

	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6	실시예7
제형	젤	젤	젤	젤	젤	젤	젤
외관	투명	투명	투명	투명	투명	투명	투명
pH	5.71	5.86	5.74	5.86	5.67	5.87	5.76
상안정성 (45도, 3개월)	OK	OK	OK	OK	OK	OK	OK
상안정성 (-5도, 3개월)	OK	OK	OK	OK	OK	OK	OK

불산 중화 후 외관(겔:불산 중량비 = 20:1)

	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6	실시예7
1% HF 중화 후 외관	반투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명
5% HF 중화 후 외관	반투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명
10% HF 중화 후 외관	반투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명
15% HF 중화 후 외관	반투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명

불산 중화 후 pH(겔:불산 중량비 = 20:1)

	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6	실시예7
1% HF 중화 후 pH	2.34	3.70	4.56	5.23	3.75	4.57	5.25
5% HF 중화 후 pH	1.56	3.60	4.11	4.87	3.61	4.22	4.89
10% HF 중화 후 pH	1.34	3.45	3.78	4.65	3.39	3.81	4.67
15% HF 중화 후 pH	1.16	3.22	3.45	4.32	3.27	3.46	4.32

	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6	실시예7
중화 후 HCl 발생 여부	없음	없음	없음	없음	없음	없음	없음

금속 판상에 겔 도포 후 불산 부식에 대한 방식력(5% HF 기준)

	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6	실시예7
Al판상의 불산 방식력	보통	좋음	좋음	좋음	좋음	매우좋음	매우좋음
Cu판상의 불산 방식력	보통	좋음	좋음	좋음	좋음	매우좋음	매우좋음

비교예 1 내지 8:

하기의 표 7과 같은 조성 성분 및 조성비로 겔 타입의 피부 외용제로서의 불산 중화제를 제형화 하였으며, 그 외관, pH, 상안정성, 불산 중화 결과, 금속 부식성 테스트 등을 수행하고 그 결과를 하기의 표 8 내지 12에 부기하였다.

비교예 1 내지 8의 제형

제형	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6	비교예 7	비교예 8
소디움 시트레이트	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50
하이드록시에틸 셀룰로오스	5.30	5.30	5.30	5.30	5.30	5.30	5.30	5.30
나토 검	1.20	1.20	1.20	1.20	1.20	1.20	1.20	1.20
부틸렌 글리콜	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00
글리세린	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50
PVP(폴리비닐피롤리돈)	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50
페녹시 에탄올	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50
디소디움 EDTA	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50
1,2-헥산디올	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00
프로판디올	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00
카프릴 글리콜	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50
디포타슘 글리시리제이트	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50	1.50
베타-글루칸	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50	2.50
칼슘 글루코네이트						2.50	3.50	5.00
벤즈알코늄 클로라이드					0.05
마그네슘 클로라이드		2.50			2.50	1.00	1.00	1.00
칼슘 카보네이트			2.50
마그네슘 카보네이트				2.50	2.50
정제수	73.50	71.00	71.00	71.00	68.45	70.00	69.00	67.50
합계	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00

제형 및 외관, pH, 상안정성

	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6	비교예 7	비교예 8
제형	젤	젤	젤	젤	젤	젤	젤	젤
외관	투명	투명	투명	불투명	불투명	투명	투명	투명
pH	5.86	5.78	5.78	5.91	5.76	5.46	5.98	5.87
상안정성 (45도, 3개월)	OK	OK	OK	OK	OK	OK	OK	OK
상안정성 (-5도, 3개월)	OK	OK	OK	OK	OK	OK	OK	OK

불산 중화 후 외관(겔:불산 중량비 = 20:1)

	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6	비교예 7	비교예 8
1% HF 중화 후 외관	투명	투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명
5% HF 중화 후 외관	투명	투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명
10% HF 중화 후 외관	투명	투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명
15% HF 중화 후 외관	투명	투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명	불투명

불산 중화 후 pH(겔:불산 중량비 = 20:1)

	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6	비교예 7	비교예 8
1% HF 중화 후 pH	1.23	2.36	1.75	1.43	2.65	3.89	4.61	5.36
5% HF 중화 후 pH	<1	2.14	<1	<1	2.01	3.76	4.24	4.97
10% HF 중화 후 pH	<1	1.98	<1	<1	1.75	3.68	3.89	4.76
15% HF 중화 후 pH	<1	1.76	<1	<1	<1	3.56	3.52	4.36

	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6	비교예 7	비교예 8
중화 후 HCl 발생	없음	발생	없음	없음	발생	발생	발생	발생

금속 판상에 겔 도포 후 불산 부식에 대한 방식력(5% HF 기준)

	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6	비교예 7	비교예 8
Al판상의 불산 방식력	매우 나쁨	보통	매우 나쁨	매우 나쁨	보통	매우 좋음	매우 좋음	매우 좋음
Cu판상의 불산 방식력	매우 나쁨	나쁨	매우 나쁨	매우 나쁨	보통	매우 좋음	매우 좋음	매우 좋음

실시예 8 내지 16:

하기의 표 13과 같은 조성 성분 및 조성비로 백체 분체 타입의 작업 환경 제독제로서의 불산 중화제를 제형화 하였으며, 그 외관, pH, 불산 중화 결과, 염산염 발생 여부에 대한 테스트를 수행하고 그 결과를 하기의 표 14에 부기하였다.

실시예 8 내지 16의 제형

제형	실시예8	실시예9	실시예10	실시예11	실시예12	실시예13	실시예14	실시예15	실시예16
소디움 도데실 설페이트	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00
칼슘 글루코네이트	25.00	25.00	49.00	49.00	49.00	68.00	68.00	68.00	95.00
칼슘 클로라이드
마그네슘 클로라이드
칼슘 카보네이드	73.00		49.00		24.00	30.00		15.00	1.50
마그네슘 카보네이트		73.00		49.00	25.00		30.00	15.00	1.50
합계	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00

평가 결과

	실시예8	실시예9	실시예10	실시예11	실시예12	실시예13	실시예14	실시예15	실시예16
제형	파우더	파우더	파우더	파우더	파우더	파우더	파우더	파우더	파우더
색깔	백색	백색	백색	백색	백색	백색	백색	백색	백색
pH (HF 첨가 전)	중성	중성	중성	중성	중성	중성	중성	중성	중성
15% HF 중화력 (파우더:불산 중량비=2:1)	우수	우수	매우 우수	매우 우수	매우 우수	매우 우수	매우 우수	매우 우수	매우 우수
50% HF 중화력 (파우더:불산 중량비=2:1)	보통	보통	우수	우수	우수	매우 우수	매우 우수	매우 우수	매우 우수
HCl 염 발생 여부	없음	없음	없음	없음	없음	없음	없음	없음	없음

* 평가 기준 매우 우수(pH 6 이상 7 미만)

우수(pH 4 이상 6 미만)

보통(pH 3 이상 4 미만)

나쁨(pH 2 이상 3 미만)

매우 나쁨(pH 2 미만)

비교예 9 내지 13:

하기의 표 15와 같은 조성 성분 및 조성비로 백체 분체 타입의 작업 환경 제독제로서의 불산 중화제를 제형화 하였으며, 그 외관, pH, 불산 중화 결과, 염산염 발생 여부에 대한 테스트를 수행하고 그 결과를 하기의 표 16에 부기하였다.

비교예 9 내지 13의 제형

제형	비교예9	비교예10	비교예11	비교예12	비교예13
소디움 도데실 설페이트	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00
칼슘 글루코네이트
칼슘 클로라이드	98.00			49.00
마그네슘 클로라이드		98.00			49.00
칼슘 카보네이드
마그네슘 카보네이트			98.00	49.00	49.00
합계	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00

평가 결과

	비교예9	비교예10	비교예11	비교예12	비교예13
제형	파우더	파우더	파우더	파우더	파우더
색깔	백색	백색	백색	백색	백색
pH (HF 첨가 전)	중성	중성	중성	중성	중성
15% HF 중화력 (파우더:불산 중량비=2:1)	우수	우수	매우 우수	매우 우수	매우 우수
50% HF 중화력 (파우더:불산 중량비=2:1)	보통	보통	우수	우수	우수
HCl 염 발생 여부	없음	없음	없음	없음	없음

* 평가 기준 매우 우수(pH 6 이상 7 미만)

우수(pH 4 이상 6 미만)

보통(pH 3 이상 4 미만)

나쁨(pH 2 이상 3 미만)

매우 나쁨(pH 2 미만)

시험예 1: 불산 중화 전후의 불산 중화제에 대한 육안 평가

본 발명의 실시예 5의 겔 타입 피부 외용제로서의 불산 중화제 20g에 10% HF 1g을 가한 후 1분간 진탕시키고 그 외관 상태를 관찰한 결과, 투명한 겔 상태의 불산 중화제는 뿌연 상태의 반투명 상태로 변화하였으며, HF를 가하기 전후의 외관 상태를 각각 도 1a 및 도 1b에 나타냈다.

시험예 2: 알루미늄 스트립에 대한 방식성 평가

본 발명의 실시예 2의 겔 타입 피부 외용제로서의 불산 중화제 2g에 2.0% HF 1g을 가한 후 5분 및 10분 경과 상태, 그리고 수돗물로 1분간 세정한 후의 알루미늄 스트립 표면의 부식 정도를 육안 평가하고, 이를 불산 중화제의 방식성(防蝕性)으로 평가하였다.

그 결과, 본 발명에 따른 실시예 2의 불산 중화제를 도포하고 HF를 가한 부분에서는 부식이 거의 발생하지 않은 반면, 알루미늄 맨 표면에 HF만을 가한 경우에는 해당 부분에서 뚜렷한 부식 흔적을 발견할 수 있었다.

따라서 본 발명에 따른 실시예 2의 불산 중화제는 HF를 효과적으로 중화시킨다는 사실을 확인할 수 있었다.

결과를 도 2a 내지 도 2d에 나타내며, 도 2a의 좌측은 알루미늄 스트립의 맨 표면에 실시예의 2의 불산 중화제를 도포한 상태를, 그리고 우측은 알루미늄 맨 표면을 나타내며, 도 2b는 도 2a에서의 좌우측 개소에 각각 0.5% HF 1g을 가한 후 5분 경과 상태를 나타내고, 도 2c는 10분 경과 상태를 나타내며, 도 2d는 수돗물로 세정한 후의 상태를 각각 나타낸다.

시험예 3: 구리 스트립에 대한 방식성 평가

본 발명의 실시예 2의 겔 타입 피부 외용제로서의 불산 중화제 2g에 0.5% HF 1g을 가한 후 5분 및 10분 경과 상태, 그리고 수돗물로 1분간 세정한 후의 구리 스트립 표면의 부식 정도를 육안 평가하고, 이를 불산 중화제의 방식성(防蝕性)으로 평가하였다.

그 결과, 본 발명에 따른 실시예 2의 불산 중화제를 도포하고 HF를 가한 부분에서는 부식이 거의 발생하지 않은 반면, 구리 맨 표면에 HF만을 가한 경우에는 해당 부분에서 뚜렷한 부식 흔적을 발견할 수 있었다.

따라서 본 발명에 따른 실시예 2의 불산 중화제는 HF를 효과적으로 중화시킨다는 사실을 확인할 수 있었다.

결과를 도 3a 내지 도 3d에 나타내며, 도 3a의 좌측은 구리 스트립의 맨 표면에 실시예의 2의 불산 중화제를 도포한 상태를, 그리고 우측은 구리 맨 표면을 나타내며, 도 23는 도 3a에서의 좌우측 개소에 각각 0.5% HF 1g을 가한 후 5분 경과 상태를 나타내고, 도 3c는 10분 경과 상태를 나타내며, 도 3d는 수돗물로 세정한 후의 상태를 각각 나타낸다.

지금까지 본 발명에 대하여 상세히 설명하였으나, 이는 본 발명을 예증하기 위한 것일 뿐 본 발명의 영역을 제한하고자 하는 것이 아니며, 당업자라면 본 발명의 영역으로부터 일탈하는 일 없이도 다양한 변화 및 수정이 가능함은 물론이나 이 또한 본 발명의 영역 내이다.

Claims (7)

1. 불산 중화 성분으로서의 칼슘 글루코네이트 1~10중량%, 불산 중화 보조 성분으로서 마그네슘 카보네이트 0.02~0.08중량%, 증점제 5~20중량%, 상안정제 5~20중량%, 보습제 5~20중량% 및, 잔부가 물로 구성되는 응급 처치용 피부 외용제로서의 겔 타입의 불산 중화제.
2. 불산 중화 성분으로서의 칼슘 글루코네이트 1~10중량%, 불산 중화 보조 성분으로서 마그네슘 카보네이트 0.02~0.08중량%, 증점제 5~20중량%, 상안정제 5~20중량%, 보습제 5~20중량%, 불산 중화 보조 성분 및 방부제로서의 벤즈알코늄 클로라이드 0.01~0.1중량% 및, 잔부가 물로 구성되는 응급 처치용 피부 외용제로서의 겔 타입의 불산 중화제.
3. 불산 중화 성분으로서의 칼슘 글루코네이트 1~10중량%, 증점제 5~20중량%, 상안정제 5~20중량%, 보습제 5~20중량%, 불산 중화 보조 성분으로서 마그네슘 카보네이트 및 칼슘 카보네이트의 합계량이 0.02~0.08중량% 및, 잔부가 물로 구성되는 응급 처치용 피부 외용제로서의 겔 타입의 불산 중화제.
4. 제1항에 있어서, 상기한 불산 중화제가 투명상이고 pH가 5.5~6.0이며, 중량비로 불산 중화제:1%~15% 불산 = 20:1의 혼합 중화 후 pH가 3~5.5인 겔 타입의 불산 중화제.
5. 불산 중화 주성분으로서의 칼슘 글루코네이트 20~98중량%와, 불산 중화 보조 성분으로서의 마그네슘 카보네이트 1~75중량%와, 세정제 1~5중량%로 구성되는 불산 오염 환경 제독제로서의 백색 분체(粉體) 타입의 불산 중화제.
6. 삭제
7. 제5항에 있어서, 상기한 불산 중화제에 물을 중량비로 1:1~3의 비율로 혼합하여 액상화된 불산 오염 환경 제독제로서의 불산 중화제.
   
   

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