KR101538166B1 - Organic compound crystal and preparation method thereof - Google Patents
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Abstract
과제assignment
물에 함유되는 특정 유기 화합물로부터 빠르게 그 유기 화합물의 결정을 조제할 수 있어, 용적 효율이 우수하고 또한 스케일링을 발생시키지 않고 그 유기 화합물의 결정을 제조하는 방법을 제공한다. The present invention provides a method for preparing crystals of an organic compound from a specific organic compound contained in water at an early stage without deteriorating volume efficiency and without causing scaling.
해결 수단Solution
유기 화합물의 결정은, 일반식 (1)The crystal of the organic compound is represented by the general formula (1)
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(식 중, Q1, Q2 는 서로 독립적으로 불소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 퍼플루오로알킬기를 나타내고, M 은 Li, Na, K 또는 Ag 를 나타낸다.) 로 표시된다. 유기 화합물 결정의 제조 방법은, 유기 용매에, 유기 화합물을 함유하는 수용액을 공급하고, 수용액을 미소화시켜, 현탁액을 조제하는 현탁액 조제 공정과, 현탁액의 수용액으로부터 물을 유기 용매와 함께 공비 증류시켜 유기 화합물의 결정을 정석시키는 정석 공정을 포함한다. (Wherein Q 1 and Q 2 each independently represent a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and M represents Li, Na, K or Ag). A method for producing an organic compound crystal comprises the steps of preparing a suspension in which an aqueous solution containing an organic compound is supplied to an organic solvent and the aqueous solution is made microscopic to prepare a suspension and a step in which water is azeotropically distilled from an aqueous solution of the suspension with an organic solvent And crystallizing the crystals of the organic compound.
Description
본 발명은, 유기 화합물의 결정 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 예를 들어, 산발생제를 생성하기 위한 중간체로서의 유기 화합물의 결정, 및 정석에 의한 유기 화합물 결정의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a crystal of an organic compound and a process for producing the same, and more particularly to a crystal of an organic compound as an intermediate for producing an acid generator and a process for producing an organic compound crystal by crystallization.
종래, 패턴 형상이 우수한 레지스트를 부여하는 산발생제로서, 예를 들어, 특허 문헌 1 에는, 일반식 (2) 로 표시되는 산발생제가 개시되어 있다. Conventionally, for example, Patent Document 1 discloses an acid generator represented by the general formula (2) as an acid generator giving a resist having an excellent pattern shape.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(식 중, Q1, Q2 는 서로 독립적으로 불소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 퍼플루오로알킬기를 나타내고, X 는 -OH 또는 -Y-OH 를 나타내고, Y 는 탄소수 1 ∼ 6의 직사슬 혹은 분기 알킬렌기를 나타내고, n 은 1 ∼ 9 의 정수를 나타내고, A+ 는 유기 카운터 이온을 나타낸다.)(Wherein Q 1 and Q 2 are each independently a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is -OH or -Y-OH, Y is a linear or branched N represents an integer of 1 to 9, and A + represents an organic counter ion.
그리고, 상기 산발생제의 중간체로서, 예를 들어, 특허 문헌 1 에는, 일반식 (1) 로 표시되는 유기 화합물이 개시되어 있다. 구체적으로는, 일반식 (1) 로 표시되는 유기 화합물의 플루오로술포닐의 카르복실산 메틸에스테르를 수산화 나트륨으로 가수 분해하여 수용액을 얻고, 그 수용액 상태로 카르복실산의 에스테르화를 실시하는 것이 개시되어 있다. As an intermediate for the acid generator described above, for example, Patent Document 1 discloses an organic compound represented by the general formula (1). Specifically, it is preferable to hydrolyze the carboxylic acid methyl ester of the fluorosulfonyl of the organic compound represented by the general formula (1) with sodium hydroxide to obtain an aqueous solution, and to esterify the carboxylic acid in the aqueous solution state Lt; / RTI >
[화학식 2](2)
(식 중, Q1, Q2 는 서로 독립적으로 불소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 퍼플루오로알킬기를 나타내고, M 은 Li, Na, K 또는 Ag 를 나타낸다.)(Wherein Q 1 and Q 2 independently represent a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and M represents Li, Na, K or Ag.)
여기에서, 종래, 유기 화합물의 결정을 취출하기 위한 증발 정석 방법으로서는, 수중에 현탁액, 즉 화합물을 유기 용매에 분산시킨 것을 적하하고, 그리고 그들을 교반하고, 물과 적하된 현탁액 중의 유기 용매를 공비 증류시킴으로써, 현탁액 중의 화합물을 결정으로서 취출하는 방법이 알려져 있다. Conventional evaporation crystallization methods for extracting crystals of an organic compound include a method of dropping a suspension in water, that is, a compound in an organic solvent, dropping it in water, stirring them, and distilling the organic solvent in the suspension with water and the azeotropic mixture A method of extracting a compound in a suspension as crystals is known.
예를 들어, 특허 문헌 2 에는, 유기 화합물을 유기 용매에 용해 또는 현탁시킨 액을, 유기 용매가 비등하는 온도 이상이고 또한 유기 화합물의 융점 이하인 온도 조건의 물에 공급하고, 그리고 그들을 교반하고, 유기 용매를 증발 (물과의 공 비 증류) 시켜 유기 화합물을 정석하는 방법으로, 특히 유기 화합물의 용액 또는 현탁액을 수면보다 아래에 공급하는 증발 정석 방법이 나타나 있다. For example, in Patent Document 2, a solution prepared by dissolving or suspending an organic compound in an organic solvent is supplied to water at a temperature not lower than the boiling point of the organic solvent and lower than the melting point of the organic compound, A method of crystallizing an organic compound by evaporating a solvent (co-distillation with water) is disclosed, in particular, an evaporation crystallization method in which a solution or suspension of an organic compound is supplied below the water surface.
또, 특허 문헌 3 에는, 유기 화합물을 유기 용매에 용해 또는 현탁시킨 액을, 유기 용매가 비등하는 온도 이상이고 또한 유기 화합물의 융점 이하인 온도 조건의 물에 공급하고, 그리고 그들을 교반하고, 유기 용매를 증발시켜 유기 화합물을 정석하는 방법으로, 특히 유기 화합물의 용액 또는 현탁액을 교반 날개 근방의 수중에, 또한, 물의 흐름 방향으로 공급하는 증발 정석 방법이 나타나 있다. Patent Document 3 discloses a method in which a solution prepared by dissolving or suspending an organic compound in an organic solvent is supplied to water at a temperature not lower than the boiling point of the organic solvent and lower than the melting point of the organic compound, Evaporation and crystallization of an organic compound, in particular, an evaporation crystallization method in which a solution or suspension of an organic compound is supplied into water in the vicinity of an agitating blade and in the flow direction of water.
또, 특허 문헌 4 에는, 유기 화합물을 유기 용매에 용해 또는 현탁시킨 액을, 유기 용매가 비등하는 온도 이상이고, 또한, 유기 화합물의 융점 이하인 온도 조건의 물에 공급하고, 그리고 그들을 교반하고, 유기 용매를 증발시켜 유기 화합물을 정석하는 방법으로, 특히, 단위 체적당 교반 동력 (kW/㎥) 이 일정해지도록, 교반조 내의 액량의 변동에 따라 교반 날개의 회전수를 제어하는 정석 방법이 나타나 있다. Patent Document 4 discloses a method in which a solution in which an organic compound is dissolved or suspended in an organic solvent is supplied to water at a temperature not lower than the boiling point of the organic solvent and at a temperature not higher than the melting point of the organic compound, There is a crystallization method of controlling the number of revolutions of the stirring blades according to the variation of the liquid amount in the stirring tank so that the stirring power per unit volume (kW / m 3) is constant, particularly by the method of crystallizing the organic compound by evaporating the solvent .
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2006-257078호 (2006년 9월 28일 공개)Patent Document 1: Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2006-257078 (published on September 28, 2006)
특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 평11-290601호 (1999년 10월 26일 공개)Patent Document 2: JP-A-11-290601 (published on October 26, 1999)
특허 문헌 3 : 일본 공개특허공보 2001-104703호 (2001년 4월 17일 공개)Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-104703 (published on Apr. 17, 2001)
특허 문헌 4 : 일본 공개특허공보 2004-209434호 (2004년 7월 29일 공개)Patent Document 4: Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2004-209434 (published on July 29, 2004)
그러나, 일반식 (1) 로 표시되는 유기 화합물의 수용액 중에 함유되는 유기 화합물의 에스테르화 방법에 대해서는 상세하게는 개시되지 않고, 본 발명자들이 검토한 결과 물을 제거하면, 반응 용기에 부착되어 버려, 공업적으로 바람직하지 않다는 문제가 있었다. However, the method for esterifying the organic compound contained in the aqueous solution of the organic compound represented by the general formula (1) has not been disclosed in detail, and as a result of the studies conducted by the present inventors, There is a problem in that it is not industrially preferable.
본 발명자들이 일반식 (1) 로 표시되는 유기 화합물을 결정으로서 취출하여, 용적 효율의 향상을 검토한 결과, 상기 특허 문헌 2 ∼ 4 에 나타나는 증발 정석 방법, 정석 방법에서는, 교반조의 벽면에 결정이 부착되는 현상 (이하, 「스케일링」이라고 한다) 이 발생되어, 결정을 공업적이고 효율적으로 얻을 수 없다는 문제점이 명백해졌다. As a result of studying the improvement of the volume efficiency by taking out the organic compound represented by the general formula (1) as crystals, the present inventors have found that in the evaporation crystallization method and crystallization method shown in the above Patent Documents 2 to 4, (Hereinafter referred to as " scaling ") is generated, and thus it has become clear that the crystal can not be obtained industrially and efficiently.
본 발명은, 상기 종래의 문제점을 감안하여 이루어진 것으로서, 그 목적은, 물에 함유되는 특정 유기 화합물로부터, 빠르게 그 유기 화합물의 결정을 조제할 수 있어, 용적 효율이 우수하고, 또한 스케일링이 적은, 그 유기 화합물의 결정을 제조하는 방법을 제공하는 것에 있다. DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a method for preparing a crystal of an organic compound which can prepare crystals of an organic compound rapidly from a specific organic compound contained in water, And a method for producing the crystal of the organic compound.
본 발명자는, 상기 과제를 감안하여 예의 검토한 결과, 상기 유기 화합물의 수용액을 특정의 유기 용매에 공급하고, 그 유기 화합물의 수용액을 미소화시켜, 현탁액을 조제하고, 물과 그 유기 용매를 공비 증류시킴으로써, 미소한 결정이, 고수율, 고순도로 얻어진다는 기술적 사상을 독자적으로 찾아내, 본 발명을 완성시키 기에 이르렀다. As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that, by supplying an aqueous solution of the organic compound to a specific organic solvent, making the aqueous solution of the organic compound microsize, preparing a suspension, By the distillation, a technical idea that a minute crystal is obtained in a high yield and a high purity has been found independently, and the present invention has been completed.
즉, 본 발명의 유기 화합물의 결정은, 상기 과제를 해결하기 위해, 일반식 (1)That is, in order to solve the above problems, the crystals of the organic compound of the present invention are represented by the general formula (1)
[화학식 3](3)
(식 중, Q1, Q2 는 서로 독립적으로 불소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 퍼플루오로알킬기를 나타내고, M 은 Li, Na, K 또는 Ag 를 나타낸다.) 로 표시되는 것을 특징으로 하고 있다.(Wherein Q 1 and Q 2 are each independently a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and M represents Li, Na, K or Ag).
상기 발명에 의하면, 상기 유기 화합물의 결정은 염이므로, 물에 용해되기 쉽다. 그 결과, 상기 유기 화합물의 결정은, 고농도 수용액을 빠르게 조제할 수 있다. According to the present invention, since the crystals of the organic compound are salts, they are liable to be dissolved in water. As a result, crystals of the organic compound can be prepared at a high concentration in a short time.
또, 본 발명의 유기 화합물의 결정은, Q1, Q2 가 모두 불소 원자인 것이 바람직하다. In the crystal of the organic compound of the present invention, it is preferable that Q 1 and Q 2 are all fluorine atoms.
이로 인해, 산발생제를 제조하기 위한 중간체로서 바람직한 카르복시(디플루오로)메탄술폰산 나트륨의 결정을 제공할 수 있다. Thereby, it is possible to provide crystals of sodium carboxy (difluoro) methanesulfonate which is preferable as an intermediate for producing an acid generator.
또, 본 발명의 유기 화합물의 결정은, 입경이 1㎛ 이상, 1000㎛ 이하의 범위 내인 것이 바람직하다. It is preferable that the crystal of the organic compound of the present invention has a particle diameter within a range of 1 占 퐉 or more and 1000 占 퐉 or less.
이로 인해, 예를 들어, 산발생제 등을 제조하기 위한 중간체 등으로서 바람직한 유기 화합물의 결정을 제조할 수 있다. 그 결과, 상기 결정을 빠르게 레지스트 용액 등에 용해시킬 수 있게 된다. As a result, it is possible to produce a crystal of an organic compound preferable as an intermediate for producing, for example, an acid generator and the like. As a result, the crystals can be rapidly dissolved in a resist solution or the like.
또, 본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법은, 상기 과제를 해결하기 위해, 상기 유기 화합물의 결정을 제조하는 방법으로서, 상기 유기 화합물을 용해시키지 않고 물과 혼화되지 않고 또한 물과 공비할 수 있는 유기 용매에, 그 유기 화합물을 함유하는 수용액을 공급하고, 그 수용액을 미소화시켜 현탁액을 조제하는 현탁액 조제 공정과, 그 현탁액의 그 수용액으로부터 물을 그 유기 용매와 함께 공비 증류시켜 그 유기 화합물의 결정을 정석시키는 정석 공정을 포함하는 것을 특징으로 하고 있다.In order to solve the above-described problems, a method for producing an organic compound crystal according to the present invention is a method for producing a crystal of an organic compound, which comprises dissolving the organic compound, A suspension preparation step of supplying an aqueous solution containing the organic compound to an organic solvent and making the aqueous solution thereof fine to prepare a suspension; and a step of subjecting the aqueous suspension of the suspension to azeotropic distillation of water with the organic solvent, And a crystallization step of crystallizing the crystals.
상기 발명에 의하면, 상기 유기 화합물을 용해시키지 않고 물과 혼화되지 않고 또한 물과 공비할 수 있는 유기 용매에, 그 유기 화합물을 함유하는 수용액을 공급하고, 그 수용액을 미소화시켜 현탁액을 조제하는 현탁액 조제 공정을 포함함으로써, 상기 현탁액 조제 공정을 포함하지 않는 경우와 비교하여, 상기 유기 화합물의 수용액 물방울을 보다 작게 할 수 있다. 또, 상기 현탁액으로부터, 물 및 상기 유기 용매를 공비 증류시켜 상기 유기 화합물을 정석시키는 정석 공정을 포함함으로써, 상기 유기 화합물을 결정화시킬 수 있다. 본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법에 의하면, 상기 유기 화합물이 결정화된 후의 스케일링을 방지할 수 있다. According to the present invention, a suspension in which an aqueous solution containing the organic compound is supplied to an organic solvent which does not dissolve the organic compound and is miscible with water and can be azeotropically mixed with water, By including the preparation step, the droplets of the aqueous solution of the organic compound can be made smaller as compared with the case where the suspension preparation step is not included. Further, the organic compound may be crystallized by including a crystallization step of crystallizing the organic compound by azeotropically distilling water and the organic solvent from the suspension. According to the method for producing an organic compound crystal of the present invention, it is possible to prevent scaling after the organic compound is crystallized.
또한, 상기 발명에 의하면, 상기 현탁액 조제 공정을 포함함으로써, 상기 유 기 화합물의 수용액을 유기 용매에 현탁시키지 않고 정석하는 경우와 비교하여, 상기 유기 화합물의 수용액 물방울을 보다 작게 할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법은, 상기 정석 공정에서, 상기 현탁액으로부터 물 및 상기 유기 용매를 공비 증류시킬 때에, 상기 유기 화합물의 단위 체적당 표면적이 커짐으로써, 결정화된 후의 스케일링을 방지할 수 있어, 결정의 수율을 향상시킬 수 있다.According to the present invention, by including the suspension preparation step, water droplets of the aqueous solution of the organic compound can be made smaller as compared with the case where the aqueous solution of the organic compound is crystallized without suspending in the organic solvent. As a result, the method for producing an organic compound crystal of the present invention is characterized in that, in the crystallization step, when water and the organic solvent are azeotropically distilled from the suspension, the surface area per unit volume of the organic compound is increased, And the yield of crystals can be improved.
또, 본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법은, 상기 현탁액 조제 공정에서는, 상기 유기 용매와 상기 유기 화합물을 함유하는 수용액이 다공막을 통하여 존재하고, 그 유기 화합물을 함유하는 수용액을 투과시킴으로써, 현탁액을 조제하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법은, 상기 현탁액 조제 공정에서는, 상기 다공막의 외면에 있는 상기 유기 용매에, 상기 유기 화합물을 함유하는 수용액을 그 다공질의 내면에서부터 공급하고, 그 다공막을 투과시킴으로써, 그 다공막의 외면에서 그 유기 화합물을 함유하는 수용액을 미소화시키는 것이 바람직하다. The method for producing an organic compound crystal of the present invention is characterized in that in the suspension preparation step, an aqueous solution containing the organic solvent and the organic compound is present through the porous film, and an aqueous solution containing the organic compound is permeated, It is preferable to prepare them. The method for producing an organic compound crystal according to the present invention is characterized in that in the suspension preparation step, an aqueous solution containing the organic compound is supplied from the inner surface of the porous body to the organic solvent on the outer surface of the porous film, It is preferable to smear the aqueous solution containing the organic compound on the outer surface of the porous film.
이로 인해, 본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법은, 다공막의 구멍을 이용하여 상기 유기 화합물의 수용액과 유기 용매를 현탁할 수 있다. Thus, in the method for producing an organic compound crystal of the present invention, the aqueous solution of the organic compound and the organic solvent can be suspended using holes of the porous film.
본 발명에 의하면, 물에 함유되는 특정 유기 화합물로부터, 빠르게 그 유기 화합물의 결정을 조제할 수 있어, 용적 효율이 우수하고, 또한 스케일링을 일으키지 않고, 그 유기 화합물의 결정을 제조할 수 있다는 효과를 발휘한다. According to the present invention, it is possible to prepare crystals of an organic compound quickly from a specific organic compound contained in water, to provide an excellent effect of volume efficiency, and an effect that a crystal of the organic compound can be produced without causing scaling I will exert.
본 발명에 대해, 이하에 상세하게 설명한다. The present invention is described in detail below.
(I) 본 발명의 유기 화합물의 결정(I) Crystals of organic compounds of the present invention
본 발명의 유기 화합물의 결정은, 일반식 (1)The crystal of the organic compound of the present invention is represented by the general formula (1)
[화학식 4][Chemical Formula 4]
(식 중, Q1, Q2 는 서로 독립적으로 불소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 퍼플루오로알킬기를 나타내고, M 은 Li, Na, K 또는 Ag 를 나타낸다.) 로 표시되는 화합물의 결정이다. (Wherein Q 1 and Q 2 are independently of each other a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and M represents Li, Na, K or Ag).
또, 본 발명의 유기 화합물의 결정은, Q1, Q2 가 각각 독립적으로 불소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 퍼플루오로알킬기이며, 불소 원자인 것이 바람직하다. In the organic compound crystal of the present invention, Q 1 and Q 2 are each independently a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a fluorine atom.
또, 본 발명의 유기 화합물의 결정은, 입경이 통상 0.5㎛ 이상, 1000㎛ 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 1㎛ 이상, 500㎛ 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. The crystal of the organic compound of the present invention preferably has a particle diameter generally in a range of 0.5 mu m or more and 1000 mu m or less and more preferably in a range of 1 mu m or more and 500 mu m or less.
또한, 일반식 (1)Further, in the general formula (1)
[화학식 5][Chemical Formula 5]
(식 중, Q1, Q2 는 서로 독립적으로 불소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 퍼플루오로알킬기를 나타내고, M 은 Li, Na, K 또는 Ag 를 나타낸다.) 로 표시되는 유기 화합물과, 일반식 (3)(Wherein Q 1 and Q 2 are each independently a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and M represents Li, Na, K or Ag) with an organic compound represented by the general formula (3)
[화학식 6][Chemical Formula 6]
(식 중, X 는 -OH 또는 -Y-OH 를 나타내고, n 은 1 ∼ 9 의 정수를 나타낸다. Y 는 탄소수 1 ∼ 6 의 직사슬 혹은 분기 알킬렌기를 나타낸다.) 로 표시되는 알코올을 에스테르화 반응시켜, 일반식 (4)(Wherein X represents -OH or -Y-OH, n represents an integer of 1 to 9, and Y represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms) (4)
[화학식 7](7)
(식 중, Q1, Q2 는 서로 독립적으로 불소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 퍼플루오로알킬기를 나타내고, X 는 -OH 또는 -Y-OH 를 나타내고, n 은 1 ∼ 9 의 정수를 나타내고, M 은 Li, Na, K 또는 Ag 를 나타내고, Y 는 탄소수 1 ∼ 6 의 직사슬 혹은 분기 알킬렌기를 나타낸다.) 로 표시되는 에스테르체 염을 얻을 수 있다.(Wherein Q 1 and Q 2 are each independently a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms; X is -OH or -Y-OH; n is an integer of 1 to 9; M represents Li, Na, K or Ag, and Y represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms).
그리고, 상기 에스테르체 염과, 일반식 (5)The ester compound salt and the compound represented by the general formula (5)
[화학식 8][Chemical Formula 8]
(식 중, A＋ 는 유기 카운터 이온을 나타내고, Z 는 F, Cl, Br, I, BF4, AsF6, SbF6, PF6 또는 ClO4 를 나타낸다.) 로 표시되는 오늄염을, 예를 들어, 아세토니트릴, 물, 메탄올, 클로로포름, 염화 메틸렌 등의 불활성 용매 중에서, 0℃ ∼ 150℃ 정도의 온도 범위, 바람직하게는 0℃ ∼ 100℃ 정도의 온도 범위에서 교반하고 반응시켜, 일반식 (2)(Wherein A + represents an organic counter ion and Z represents F, Cl, Br, I, BF 4 , AsF 6 , SbF 6 , PF 6 or ClO 4 ) And the mixture is stirred and reacted in an inert solvent such as acetonitrile, water, methanol, chloroform, methylene chloride or the like at a temperature in the range of 0 ° C to 150 ° C, preferably 0 ° C to 100 ° C, 2)
[화학식 9][Chemical Formula 9]
(식 중, Q1, Q2 는 서로 독립적으로 불소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 퍼플루오로알킬기를 나타내고, X 는 -OH 또는 -Y-OH 를 나타내고, Y 는 탄소수 1 ∼ 6 의 직사슬 혹은 분기 알킬렌기를 나타내고, n 은 1 ∼ 9 의 정수를 나타내고, A＋ 는 유기 카운터 이온을 나타낸다.) 로 표시되는 산발생제를 얻을 수 있다. (Wherein Q 1 and Q 2 are each independently a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is -OH or -Y-OH, Y is a linear or branched A branched alkylene group, n represents an integer of 1 to 9, and A + represents an organic counter ion).
(II) 본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법 (II) Production method of the organic compound crystal of the present invention
본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법은, 상기 유기 화합물을 용해시키지 않고 물과 혼화되지 않고 또한 물과 공비할 수 있는 유기 용매에, 상기 유기 화합물을 함유하는 수용액을 공급하고, 상기 수용액을 미소화시켜 현탁액을 조제하는 현탁액 조제 공정과, 그 현탁액으로부터 상기 수용액의 물을 그 유기 용매와 함께 공비 증류시켜 그 유기 화합물의 결정을 정석시키는 정석 공정을 포함한다.The method for producing an organic compound crystal of the present invention is characterized in that an aqueous solution containing the organic compound is supplied to an organic solvent which does not dissolve the organic compound and is not miscible with water and can coexist with water, And a crystallization step of crystallizing the crystals of the organic compound by azeotropically distilling the water of the aqueous solution from the suspension with the organic solvent.
여기에서, 미소화란, 입경이 1㎛ 이상, 1000㎛ 이하의 물방울로 하는 것을 의미한다. 또, 공비 증류란, 물 및 유기 용매를 함유하는 혼합물의 비점이 물 및 유기 용매의 비점보다 낮은 경우, 그 혼합물의 비점에서 물 및 유기 용매를 증류시키는 것을 의미한다. 정석 대상이 되는 유기 화합물의 수용액 (물방울) 이 유기 용매와 혼합되고, 그 수용액으로부터 물이 유기 용매와 함께 증류되어, 정석대상이 되는 유기 화합물은, 유기 용매에 용해되지 않으므로, 결정으로서 취출할 수 있다. Here, microfine means to make a water droplet having a particle diameter of 1 占 퐉 or more and 1000 占 퐉 or less. By azeotropic distillation is meant distilling water and an organic solvent at the boiling point of the mixture when the boiling point of the mixture containing water and the organic solvent is lower than the boiling point of water and the organic solvent. Since the aqueous solution of the organic compound to be crystallized (water droplets) is mixed with the organic solvent, the water from the aqueous solution is distilled together with the organic solvent, and the organic compound to be crystallized is not dissolved in the organic solvent, have.
＜정석＞<Seok Seok>
정석이란, 정석 대상이 되는 유기 화합물을 결정으로서 석출하는 것을 말한다. 구체적으로는, 후술하는 유기 용매가 존재하는 공비 증류조에서 정석 대상이 되는 유기 화합물을 함유하는 수용액을 교반하면서 물 및 유기 용매를 공비 증류 제거하여 정석하는 방법, 공비 온도 이상으로 조제된 유기 용매가 흐르는 박막 연속 증발기에 현탁액을 혼합시키는 방법 등을 들 수 있다. 정석된 유기 화합물은, 예를 들어, 여과, 원심 분리, 건조 등의 수단을 이용하여 취출할 수 있다.Crystalline means precipitation of an organic compound to be crystallized as crystals. Concretely, there are a method in which an aqueous solution containing an organic compound to be crystallized in an azeotropic distillation tank in which an organic solvent to be described later is present is stirred and subjected to azeotropic distillation of water and an organic solvent, and a method in which an organic solvent prepared above an azeotropic temperature And a method in which the suspension is mixed with a flowing thin film continuous evaporator. The crystallized organic compound can be removed by means such as, for example, filtration, centrifugation, and drying.
＜현탁＞<Suspension>
본 발명의 현탁이란, 정석 대상이 되는 유기 화합물을 함유하는 수용액이 그 유기 화합물을 용해하지 않은 유기 용매에 분산 또는 유화되어 있는 것을 말한다. 본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법에서는, 상기 수용액의 상기 유기 용매에 대한 분산성 등을 고려하여, 예를 들어, 분산제를 사용한 분산, 유화제를 사용한 유화, 계면 활성제를 사용한 분산 또는 유화, 다공막을 사용한 분산 또는 유화, 다공막 이외의 구멍이 뚫린 재료를 사용한 분산 또는 유화, 스프레이를 사용한 분산 또는 유화, 호모 믹서를 사용한 분산 또는 유화 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 정석 대상이 되는 유기 화합물이 무엇인지에 관계없이 현탁할 수 있다는 이유에서, 다공막을 사용한 분산 또는 유화, 다공막 이외의 구멍이 뚫린 재료를 사용한 분산 또는 유화, 스프레이를 사용한 분산 또는 유화, 호모 믹서를 사용한 분산 또는 유화가 바람직하다. 또, 현탁액 중 상기 유기 화합물의 직경을 제어할 수 있다는 이유에서, 다공막을 사용한 분산 또는 유화가 보다 바람직하고, 특히, 유화제나 계면 활성제를 이용하지 않은 다공막을 사용한 분산 또는 현탁은 얻어지는 유기 화합물이 이러한 제를 함유하지 않으므로 바람직하다. The suspension of the present invention means that an aqueous solution containing an organic compound to be crystallized is dispersed or emulsified in an organic solvent in which the organic compound is not dissolved. In the method for producing an organic compound crystal of the present invention, in consideration of the dispersibility of the aqueous solution with respect to the organic solvent, for example, dispersion using a dispersant, emulsification using an emulsifier, dispersion or emulsification using a surfactant, Dispersion or emulsification using a porous membrane, dispersion or emulsification using a porous material other than a porous film, dispersion or emulsification using a spray, dispersion or emulsification using a homomixer, and the like. Among them, dispersion or emulsification using a porous film, dispersion or emulsification using a material having a hole other than a porous film, dispersion or emulsification using a spray, Dispersion or emulsification using a homomixer is preferred. In addition, dispersion or emulsification using a porous membrane is more preferable because the diameter of the organic compound in the suspension can be controlled. Particularly, dispersion or suspension using a porous membrane without using an emulsifier or a surfactant is effective for obtaining an organic compound It is preferable since it does not contain an agent.
또, 본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법은, 상기 정석 공정에서는, 상기 현탁액 1 용량부에 대해, 상기 유기 용매를 0.8 ∼ 20 용량부 공급하는 것이 바람직하다. 0.8 용량부 이상이면, 물이 빠르게 증류 제거되므로 바람직하고, 20 용량부 이하이면 정석 공정에 있어서의 용적 효율이 우수하다는 경향이 있으므로 바람직하다. 또, 빠르게 물이 증류 제거된다는 이유에서, 상기 현탁액 1 용량부에 대해, 상기 유기 용매를 3 용량부 이상 공급하는 것이 바람직하다. In the method for producing an organic compound crystal of the present invention, in the crystallization step, the organic solvent is preferably supplied in an amount of 0.8 to 20 parts by volume per 1 part by volume of the suspension. If it is 0.8 parts by volume or more, water is preferably distilled off quickly, and if it is 20 parts by volume or less, the volume efficiency in the crystallization step tends to be excellent. Further, it is preferable to supply the organic solvent in an amount of 3 parts by volume or more to 1 part by volume of the suspension for the reason that water is distilled away rapidly.
현탁액 조제 공정에 다공막을 사용하는 경우에는, 수용액 1 중량부에 대해, 유기 용매는 1 중량부 이상, 물과 유기 용매의 공비 조성 이하인 것이 바람직하다. 다공막의 경우에는, 얻어지는 미소한 수용액 (물방울) 사이의 간격이 작으므로, 1 중량부 이상의 많은 유기 용매를 이용하여 재빠르게 현탁시킴으로써, 현탁액을 안정화시킬 수 있으므로 바람직하다. 또, 물과 유기 용매의 공비 조성보다 많은 용매를 사용하면, 정석 공정에서 물이 증발할 때에, 공비 증류조 내에 유기 용매가 축적되기 때문에, 큰 용기가 필요하여 용적 효율이 저하된다. 따라서, 물과 유기 용매의 공비 조성 이하의 용매량인 것이 바람직하다. When a porous membrane is used in the suspension preparation process, it is preferable that the organic solvent is 1 part by weight or more and less than the azeotropic composition of water and the organic solvent with respect to 1 part by weight of the aqueous solution. In the case of the porous film, since the interval between the obtained minute aqueous solutions (water droplets) is small, it is preferable to use a large amount of organic solvent of 1 part by weight or more to rapidly suspend the suspension, thereby stabilizing the suspension. Further, when a solvent is used in an amount larger than the azeotropic composition of water and the organic solvent, the volume of the organic solvent is accumulated in the azeotropic distillation tank when the water evaporates in the crystallization step. Therefore, it is preferable that the solvent amount is less than the azeotropic composition of water and the organic solvent.
본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법에 있어서, 정석 대상이 되는 유기 화합물을 물에 현탁시켜 현탁액으로 하는데, 그 현탁액에 추가로 유기 용매를 첨가해도 된다. In the process for producing an organic compound crystal of the present invention, an organic compound to be crystallized is suspended in water to prepare a suspension. An organic solvent may be further added to the suspension.
다공막을 사용한 현탁 (분산 또는 유화) 은 상기 유기 화합물을 함유하는 수용액을 다공막에 통과시킴으로써 실시한다. 이로 인해, 현탁액을 조제할 수 있다. 그 중에서도, 상기 유기 화합물 및 물의 혼합물을 연속적으로 다공막에 통과시킴으로써 현탁액을 조제하는 방법이, 분산제, 유화제, 계면 활성제 등의 미소한 결정을 얻을 수 있으므로 바람직하다. 또, 상기 다공막의 내면에서부터 상기 유기 화합물의 수용액을 투과시킴으로써, 그 다공막의 외면에 있는 유기 용매에 공급함으로써, 상기 유기 화합물을 미소화시키는 것이 바람직하다. Suspension (dispersion or emulsification) using a porous membrane is carried out by passing an aqueous solution containing the organic compound through a porous membrane. As a result, a suspension can be prepared. Among them, a method of continuously preparing a suspension by passing a mixture of the organic compound and water through a porous membrane is preferable because minute crystals such as a dispersant, an emulsifier, and a surfactant can be obtained. It is also preferable to permeate an aqueous solution of the organic compound from the inner surface of the porous membrane to supply it to the organic solvent on the outer surface of the porous membrane to make the organic compound microsize.
다공막이란, 많은 구멍이 뚫린 막을 말하고, 상기 유기 화합물 및 물의 혼합물을 통과시키는 것이면, 막의 재질, 막의 면적, 막 두께, 막의 강도, 구멍의 수, 구멍의 직경 등은, 상기 유기 화합물 및 물의 혼합물을 다공막에 통과시키는 방법 또는 조건에 따라 적절히 변경할 수 있는 것이다. The porous film is a film having many holes, and the material of the film, the area of the film, the film thickness, the strength of the film, the number of the holes, the diameter of the hole, etc., May be appropriately changed depending on the method or condition of passing the film through the porous film.
예를 들어, 상기 다공막의 재질로서, 유기막이어도 되고 무기막이어도 된다. 여기에서, 유기막이란, 고분자 등을 사용한 막을 말한다. 또, 무기막이란, 세라믹스 등의 무기 재료를 사용한 막을 말한다. 그 중에서도, 내열성, 내약품성이 우수하다는 이유에서, 상기 다공막에는 적어도 불소 수지가 이용되고 있는 것이 바람직하고, 또한, 거의 모든 유기 용제, 산, 알칼리에 침식되지 않는, 즉, 내부식성이 우수하다는 이유에서, 상기 다공막에는 폴리테트라플루오로에틸렌이 이용되고 있는 것이 보다 바람직하다. 특히, 다공막을 유기 용매 중에 침지시키는 경우에는, 다공막은 내유기용매성을 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌이 이용되고 있는 것이 보다 바람직하다. For example, the material of the porous film may be an organic film or an inorganic film. Here, the organic film refers to a film using a polymer or the like. The inorganic film is a film using an inorganic material such as ceramics. Among them, it is preferable that at least a fluorine resin is used for the porous film because heat resistance and chemical resistance are excellent. Further, it is preferable that the porous film is not corroded by almost all organic solvents, acids and alkalis, For the reason, it is more preferable that polytetrafluoroethylene is used for the porous film. Particularly, when the porous film is immersed in an organic solvent, it is more preferable that polytetrafluoroethylene having an organic solvent solubility is used as the porous film.
또, 상기 다공막의 형상은, 예를 들어, 평면상, 주상(柱狀), 튜브상 등이어도 된다. The shape of the porous film may be, for example, a plane shape, a columnar shape, a tube shape, or the like.
또, 다공막의 구멍 직경이 0.05㎛ ∼ 10㎛ 인 것이 바람직하고, 0.1㎛ ∼ 2㎛ 인 것이 보다 바람직하고, 0.1㎛ ∼ 1㎛ 인 것이 특히 바람직하다. 또, 구멍 직경은, 0.05㎛ 이상이면 통액 시간이 단축되는 경향이나, 물방울을 통과하기 위해 필요한 압력이 저감되는 경향이 있으므로 바람직하고, 10㎛ 이하이면 얻어지는 결정이 조 벽에 스케일링되는 현상이 저감되는 경향이 있으므로 바람직하다.The porous film preferably has a pore diameter of 0.05 탆 to 10 탆, more preferably 0.1 탆 to 2 탆, and particularly preferably 0.1 탆 to 1 탆. If the pore diameter is 0.05 m or more, the passing time tends to be shortened, but the pressure required to pass through the water droplet tends to decrease. When the pore diameter is 10 m or less, the effect of scaling the obtained crystals on the masonry wall is reduced Which is preferable.
＜유기 용매＞<Organic solvent>
상기 유기 화합물 및 물에 대해 난용성을 갖는 유기 용매는 상기 유기 화합 물에 따라 상이하므로, 상기 유기 용매는 사용하는 유기 화합물의 종류에 따라 적절히 설정하는 것이 바람직하다. Since the organic solvent having poor solubility to the organic compound and water differs depending on the organic compound, it is preferable that the organic solvent is appropriately set according to the type of the organic compound to be used.
상기 유기 화합물 및 물에 대해 난용성을 갖는 유기 용매는, 상기 유기 화합물을 용해시키지 않고 물과 혼화되지 않고 또한 물과 공비할 수 있는 유기 용매이다. The organic solvent and the organic solvent having poor solubility to water are organic solvents which do not dissolve the organic compound, are miscible with water and can azeotrope with water.
예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, n-헵탄, n-헥산, 시클로헥산, n-옥탄 등의 탄소수 5 ∼ 12 의 탄화 수소 ； 디클로로메탄, 디클로로에탄, 사염화탄소, 클로로포름, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 및 트리클로로벤젠 등의 탄소수 5 ∼ 12 의 할로겐화 탄화 수소 ； 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 탄소수 4 ∼ 12 의 케톤류 ； 테트라히드로푸란, 디에틸에테르, 디옥산, 메틸셀로솔브 등의 탄소수 4 ∼ 12 의 에테르류 등을 들 수 있다. 여기에서, 「물과 혼화되지 않고」란, 물과 상용 상태를 나타내지 않는 것을 의미한다. Examples of the solvent include hydrocarbon solvents having 5 to 12 carbon atoms such as benzene, toluene, xylene, n-heptane, n-hexane, cyclohexane and n-octane; dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chloroform, chlorobenzene, And halogenated hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms such as trichlorethylene and trichlorobenzene; ketones having 4 to 12 carbon atoms such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; carbon atoms such as tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane and methyl cellosolve; Ethers of 4 to 12, and the like. Here, " not miscible with water " means not showing a state of compatibility with water.
＜얻어지는 결정＞≪ Determination to be obtained &
본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법은, 상기 유기 화합물의 결정을 수율 99% ∼ 100% 라는 고수율, 고순도로 정석할 수 있다. 수율을 구할 때에, 얻어지는 결정의 양을 산출하는 방법으로서는, 예를 들어, 정석 공정 종료 후에 석출된 결정의 양을 측정하는 방법, 정석 공정에서 증발시킨 물에 대한 상기 유기 화합물의 농도에서 산출하는 방법 등을 이용하면 된다. In the method for producing an organic compound crystal of the present invention, crystals of the organic compound can be crystallized at a high yield of 99% to 100% in a high purity. As a method for calculating the amount of crystals to be obtained in obtaining the yield, for example, there are a method of measuring the amount of crystals deposited after the crystallization step, a method of calculating the amount of the organic compound in water evaporated in the crystallization step And so on.
＜현탁액 조제 공정＞<Suspension Preparation Process>
상기 현탁액 조제 공정에서는, 수용액 및 용매 중 어느 일방 혹은 양방에 필 요하면 분산제, 유화제, 계면 활성제를 첨가하고, 다공막, 교반, 스프레이 등에 의해 현탁액을 조제한다. In the suspension preparation step, a suspension is prepared by adding a dispersant, an emulsifying agent or a surfactant to the aqueous solution and / or the solvent if necessary, and by using a porous film, stirring, spraying or the like.
예를 들어, 다공막에 의한 현탁액의 조제는, 상기 유기 화합물 및 물, 또한 경우에 따라서는 상기 유기 용매를 함유하는 혼합물을 다공막에 통과시킴으로써 실시한다. 그 중에서도, 상기 혼합물을 연속적으로 다공막에 통과시킴으로써, 현탁액을 조제하는 방법이, 분산제, 유화제, 계면 활성제 등의 미소한 결정을 얻을 수 있으므로 바람직하다. For example, the preparation of a suspension with a porous membrane is carried out by passing the mixture containing the organic compound and water, and optionally the organic solvent, through the porous membrane. Among them, a method of preparing a suspension by continuously passing the mixture through a porous membrane is preferable because minute crystals such as a dispersant, an emulsifier, and a surfactant can be obtained.
다공막에 의한 현탁액 조제 공정은, 연속 조작 (싱글 패스 형식), 회분식 농축 조작, 다이아필트레이션, 피드 앤드 블리드 등의 조작으로 실시된다. 여기에서, 연속 조작이란, 원액을 펌프에 의해 연속적으로 공급하고, 연속적으로 유지액 (다공막을 통과하지 않은 액) 과 통과액 (다공막을 통과한 액) 을 얻는 형식을 말한다. 또한, 유지액측을 멈추게 한 조작을 데드 엔드형의 연속 조작이라고 한다. 또, 회분식 농축 조작이란, 원액을 펌프에 의해 연속적으로 공급하고, 유지액은 원액 탱크로 되돌리고, 통과액은 계 외로 취출되는 형식을 말한다. 또, 다이아필트레이션이란, 원액을 펌프에 의해 연속적으로 공급하고, 유지액은 원액 탱크로 되돌리고, 통과액은 계 외로 취출되어, 원액 탱크에 용매를 첨가하면서 실시하는 형식을 말한다. 또, 피드 앤드 블리드란, 연속 조작에 있어서 유지액의 순환을 수반하는 형식을 말한다. The suspension preparation process using the porous membrane is carried out by a continuous operation (single pass type), a batch concentration operation, a diamond filtration, a feed-and-bleed operation and the like. Here, the continuous operation refers to a mode in which a stock solution is continuously supplied by a pump, and a retentate (a solution that has not passed through the porous membrane) and a passing solution (a solution that has passed through the porous membrane) are continuously obtained. The operation of stopping the holding liquid side is referred to as continuous operation of the dead end type. Batch concentration refers to a type in which the stock solution is continuously supplied by a pump, the retentate is returned to the undiluted solution tank, and the passing solution is taken out of the system. The term "diaphylaxation" refers to a mode in which the undiluted solution is continuously supplied by a pump, the retentate is returned to the undiluted solution tank, the passing solution is taken out of the system, and the solvent is added to the undiluted solution tank. The feed-and-bleed refers to a type involving circulation of the retentate in continuous operation.
또, 예를 들어, 교반에 의한 현탁액의 조제는, 상기 유기 화합물 및 물, 또한 경우에 따라서는 상기 유기 용매를 교반 장치에 의해 교반함으로써 실시한다. 교반 장치로서는, 예를 들어, 호모 믹서 등을 들 수 있다. In addition, for example, the suspension by stirring is prepared by stirring the organic compound and water, and if appropriate, the organic solvent with a stirring device. Examples of the stirring apparatus include a homomixer and the like.
또, 예를 들어, 스프레이에 의한 현탁액의 조제는, 상기 유기 화합물을 함유하는 수용액, 또한 경우에 따라서는 상기 유기 용매를 함유하는 혼합물을 스프레이에 의해 분사함으로써 실시한다. Further, for example, the preparation of the suspension by spraying is carried out by spraying an aqueous solution containing the organic compound and, if necessary, a mixture containing the organic solvent.
＜정석 공정＞<Crystallization process>
상기 정석 공정에서는 상기 현탁액의 온도는 물이 비등하는 온도 이상이고, 또한, 상기 유기 화합물의 융점 이하, 바람직하게는 유기 용매의 비점 이하이다. 예를 들어, 유기 용매가 모노클로로벤젠이면, 통상, 110℃ 이상, 135℃ 이하인 것이 바람직하다. In the crystallization step, the temperature of the suspension is not less than the temperature at which water boils, and is not more than the melting point of the organic compound, preferably not more than the boiling point of the organic solvent. For example, when the organic solvent is monochlorobenzene, it is usually preferably 110 ° C or more and 135 ° C or less.
공비 증류된 물 및 유기 용매는 통상 응축기에 의해 응축된다. 유기 용매가 물과 분액할 수 있으면, 그 유기 용매는 재이용할 수 있다. Azeotropic distilled water and organic solvents are usually condensed by a condenser. If the organic solvent can be separated from water, the organic solvent can be reused.
상기 현탁액의 온도는, 예를 들어, 맨틀 히터, 침지 히터, 핫 플레이트 등에 의해 가열하면 된다. 또한 센서 등에 의해 설정 온도를 제어하면 된다. The temperature of the suspension may be heated by, for example, a mantle heater, an immersion heater, a hot plate, or the like. The set temperature can be controlled by a sensor or the like.
본 발명의 유기 화합물 결정의 제조 방법은, 상기 정석 공정에서는 추가로 상기 현탁액 또는 상기 유기 용매를 교반하면서, 그 현탁액으로부터 물을 증발시키는 것이 바람직하다. In the method for producing an organic compound crystal of the present invention, it is preferable that, in the crystallization step, water is evaporated from the suspension while stirring the suspension or the organic solvent.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예에 의해, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.
〔실시예 1〕[Example 1]
＜현탁액 조제＞<Preparation of Suspension>
일반식 (1) 로 표시되는 유기 화합물로서의 카르복시(디플루오로)메탄술폰산 나트륨 6.3 중량부를 함유하는 수용액 35 중량부가 함유된 용기로부터 수용액을, 데드 엔드형에 설치된 테프론 (등록 상표) 재의 다공막 (상품명：「포아프론튜브」, 스미토모 전기 공업 주식회사 제조) 의 내측에 공급하고, 다공막의 외측에 모노클로로벤젠 (쿠레하사 제조) 420 중량부를 공급함으로써 현탁액을 조제하였다. An aqueous solution was prepared from a container containing 35 parts by weight of an aqueous solution containing 6.3 parts by weight of sodium carboxy (difluoro) methanesulfonate as an organic compound represented by the general formula (1) in a Teflon (registered trademark) (Manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.), and 420 parts by weight of monochlorobenzene (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was supplied to the outside of the porous membrane to prepare a suspension.
＜결정의 취출＞<Take out of crystal>
교반 날개 (3 장 후퇴 날개) 를 구비한, 재질이 하스텔로이 C22 인 반응 용기 (바닥이 1/2 반타원인 원통 형상, 100L) 에 모노클로로벤젠 90 중량부를 넣고, 이어서, 상기 현탁액을 첨가하였다. 그리고, 증발시킨 물 및 모노클로로벤젠을 냉각시키기 위한 열교환기, 물과 모노클로로벤젠을 분리하기 위한 분액조, 그리고, 물을 추출하는 조 (다이칸사 제조) 를 이용해서, 물 및 모노클로로벤젠을 제거하여, 카르복시(디플루오로)메탄술폰산 나트륨의 결정을 취출하였다. 90 parts by weight of monochlorobenzene was placed in a reaction vessel (100 L having a cylindrical shape with a half ellipse at the bottom) made of Hastelloy C22, equipped with a stirring blade (three retracting blades), and then the suspension was added . Then, water and monochlorobenzene were separated by using a heat exchanger for cooling the evaporated water and monochlorobenzene, a separating tank for separating water and monochlorobenzene, and a water extracting tank (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) To remove the crystals of sodium carboxy (difluoro) methanesulfonate.
＜결정의 물성 등＞<Physical properties of crystals>
그 후, 상기 결정의 결정화 여부를 확인하고, 입경 및 수율을 측정하였다. 그리고, 상기 결정을 취출할 때의 스케일링의 유무를 확인하였다. Thereafter, it was confirmed whether or not the crystals were crystallized, and the particle diameter and the yield were measured. Then, the presence or absence of scaling at the time of taking out the crystals was confirmed.
〔비교예 1〕[Comparative Example 1]
＜수용액 조제＞<Preparation of aqueous solution>
재질이 유리인 혼합 용기에, 일반식 (1) 로 표시되는 유기 화합물로서의 카르복시(디플루오로)메탄술폰산 나트륨 65 중량부를 채취하고, 그 혼합 용기에 물 296 중량부를 첨가하여 수용액을 조제하였다. 65 parts by weight of sodium carboxy (difluoro) methanesulfonate as an organic compound represented by the general formula (1) was sampled in a mixing vessel in which the material was glass, and 296 parts by weight of water was added to the mixing vessel to prepare an aqueous solution.
＜결정의 취출＞<Take out of crystal>
교반 날개 (3 장 후퇴 날개) 를 구비한, 재질이 유리인 반응 용기 (바닥이 1/2 반타원인 원통 형상) 에 모노클로로벤젠 635 중량부를 채취하고, 상기 수용액을 첨가하였다. 그리고, 증발시킨 물 및 모노클로로벤젠을 냉각시키기 위한 열교환기, 물과 모노클로로벤젠을 분리하기 위한 분액조, 그리고 물을 추출하는 조를 이용하여, 물 및 모노클로로벤젠을 제거하였다. 그러나, 카르복시(디플루오로)메탄술폰산 나트륨의 결정을 취출할 수는 없었다. 635 parts by weight of monochlorobenzene was collected in a reaction vessel (cylindrical shape with a half ellipse at the bottom) having a glass wool material (three retract wings), and the above aqueous solution was added. Water and monochlorobenzene were then removed using a heat exchanger to cool the evaporated water and monochlorobenzene, a separator to separate water and monochlorobenzene, and a water extractor. However, the crystals of sodium carboxy (difluoro) methanesulfonate could not be taken out.
표 1 은, 실시예 1, 2 및 비교예 1 에 있어서 구한 결정의 결정화 여부, 입경 및 수율, 그리고, 스케일링의 유무를 정리한 것이다. Table 1 summarizes whether or not the crystals obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were crystallized, the particle size and yield, and whether or not scaling was performed.
이로 인해, 실시예 1, 2 에서는 카르복시(디플루오로)메탄술폰산 나트륨의 결정을, 스케일링을 발생시키지 않고 제조할 수 있다는 결과가 되었다. 즉, 일반식 (1) 로 표시되는 유기 화합물의 수용액을 현탁시켜 정석함으로써, 상기 유기 화합물의 결정을 스케일링을 발생시키지 않고 제조할 수 있는 것이 명백해졌다.As a result, in Examples 1 and 2, it was found that crystals of sodium carboxy (difluoro) methanesulfonate could be produced without causing scaling. That is, it has become apparent that the crystal of the organic compound can be produced without causing scaling by suspending and crystallizing an aqueous solution of the organic compound represented by the general formula (1).
본 발명에서는, 상기 유기 화합물의 결정을, 스케일링을 발생시키지 않고 제조할 수 있게 된다. 그래서, 본 발명은, 의약품, 농약품, 첨가제, 안료, 전자 공업 약품, 도료 등의 화학품 등의 분야에 널리 응용할 수 있다. In the present invention, crystals of the organic compound can be produced without causing scaling. Therefore, the present invention can be widely applied to fields such as medicines, agricultural chemicals, additives, pigments, electronic industrial chemicals, and chemicals such as paints.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
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| JP2007125048A JP5033471B2 (en) | 2007-05-09 | 2007-05-09 | Crystal of organic compound and method for producing the same |
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Publications (2)
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