KR101530628B1 - Hybrid water soluble dispersant composition - Google Patents

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Abstract

도료 및 잉크에 함유되어 있는 안료와 수지 또는 용제들과의 분리로 인한 침강을 방지하고 분산 후에 색 응집, 색 분리, 색 얼룩, 광택 저하의 물성을 개선시켜주는 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지와 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지가 30 : 70 ~ 70 : 30의 중량비로 혼합된 하이브리드 수용성 분산제 조성물에 관한 것이다.Water-soluble fatty acid-modified polyester resins and water-soluble modified resins that prevent settling due to separation of the pigment contained in paints and inks with resins or solvents and improve physical properties such as color cohesion, color separation, color unevenness, Wherein the styrene maleic anhydride resin or the water-soluble modified styrene maleic anhydride ester resin is mixed in a weight ratio of 30:70 to 70:30.

Description

하이브리드 수용성 분산제 조성물{HYBRID WATER SOLUBLE DISPERSANT COMPOSITION}[0001] HYBRID WATER SOLUBLE DISPERSANT COMPOSITION [0002]

본 발명은 수용성 도료 및 잉크에 사용되는 유기, 무기 안료의 분산 안정화를 부여하는 친환경 하이브리드 수용성 분산제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an environmentally friendly hybrid water-soluble dispersant composition which imparts dispersion stability to organic and inorganic pigments used in water-soluble paints and inks.

도료는 수지, 안료, 용제, 첨가제 등으로 구성되는데, 도료나 잉크 산업분야에 있어서, 안료 분산의 안정성은 고품질과 품질의 균일성을 주기 위한 물리적인 특성으로서, 특히 도료 제조과정의 저장안정성 및 작업특성, 최종 도막에 대하여 중요한 특성을 부여한다.The paint is composed of a resin, a pigment, a solvent, an additive, etc. In the paint or ink industry, the stability of the pigment dispersion is a physical property for giving uniformity of high quality and quality, Properties, and final coatings.

안료를 분산시키는 과정은 도료생산 공정에서 어렵고 시간과 에너지를 많이 소비한다. 이는 수지, 용제와 안료 또는 체질안료 사이에 표면장력이 달라서 응집하려는 현상이 강하기 때문이다. 특히 유성 도료나 잉크에 사용되는 분산제의 경우, 폴리머의 화학적 구조와 분자량 등이 다양한 여러 가지 종류의 분산제가 산업 분야에서 사용되고 있으나, 친환경인 수용성 분산제는 도료에 포함되는 수지 및 용제 등이 수용성 또는 수분산성이어야 하는 관계로 개발이 한정적이고, 제품 또한 다양하지 않은 실정이다.The process of dispersing pigments is difficult and time consuming and energy intensive in the paint production process. This is because the surface tension between the resin, the solvent and the pigment or the extender pigment is different and the phenomenon of agglomeration is strong. Particularly, in the case of dispersants used in oil-based paints and inks, various kinds of dispersants having various chemical structures and molecular weights are used in industrial fields. However, eco-friendly water-soluble dispersants are widely used in various fields such as resins and solvents contained in paints, The development is limited due to the fact that it should be acidic, and the products are not diversified.

위와 같이 수용성 도료 및 잉크의 유기, 무기 안료를 분산하여 분산 안정화를 부여하고 도료 및 잉크에 함유되어 있는 안료와 수지 또는 용제들 과의 분리로 인한 침강을 방지하고 분산 후에 색 응집, 색 분리, 색 얼룩, 광택 저하 등의 물성을 개선시킬 수 있는 친환경 수용성 분산제의 개발이 필요하다.As described above, the organic and inorganic pigments of the water-soluble paint and the ink are dispersed to provide dispersion stabilization, and sedimentation due to the separation of the pigment contained in the paint and the ink from the resin or the solvent is prevented, It is necessary to develop an eco-friendly water-soluble dispersant capable of improving physical properties such as stain and gloss.

상기와 같은 목적을 위하여, 본 발명은 도료 및 잉크에 함유되어 있는 안료와 수지 또는 용제들과의 분리로 인한 침강을 방지하고 분산 후에 색 응집, 색 분리, 색 얼룩, 광택 저하의 물성을 개선시킬 수 있는 친환경 하이브리드 수용성 분산제 조성물을 제공하고자 한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a method for preventing sedimentation due to separation of a pigment contained in a paint and ink from a resin or a solvent and improving physical properties of color aggregation, color separation, Soluble hybrid water-soluble dispersant composition.

본 발명은 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지와, 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지가 30 : 70 ~ 70 : 30의 중량비로 혼합된 하이브리드 수용성 분산제 조성물을 제공한다. The present invention relates to a hybrid water-soluble dispersant composition comprising a water-soluble fatty acid-modified polyester resin, a water-soluble modified styrene maleic anhydride resin or a water-soluble modified styrene maleic anhydride ester resin in a weight ratio of 30:70 to 70:30 .

본 발명에서 상기 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지는 오일 또는 지방산 30~40 중량%; 글리콜 40~50 중량%; 및 베이직 에시드류 15~25 중량%를 축합 중합하여 에시드 값이 30 ~ 100, 중량 평균 분자량이 2,000~8,000이다.In the present invention, the water-soluble fatty-acid-modified polyester resin comprises 30 to 40% by weight of an oil or a fatty acid; 40 to 50% by weight of glycol; And 15 to 25% by weight of basic acids are condensed and polymerized to have an acid value of 30 to 100 and a weight average molecular weight of 2,000 to 8,000.

본 발명에서, 상기 오일은 동유, 면실유, 탈수 피마자유, 어유, 아마인유, 홍화유, 해바라기유 및 대두유로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이고, 상기 지방산은 아마인유 지방산, 홍화유 지방산, 해바라기유 지방산, 대두유 지방산, 톨유 지방산, 탈수 피마자유 지방산, 리놀레산 및 리시놀레산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이다.In the present invention, the oil is at least one member selected from the group consisting of a fat oil, a cottonseed oil, a dehydrated castor oil, a fish oil, a linseed oil, a safflower oil, a sunflower oil and a soybean oil, and the fatty acid is at least one selected from the group consisting of flaxseed fatty acid, Soybean oil fatty acid, tall oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, linoleic acid and ricinoleic acid.

본 발명에서 상기 글리콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1.4부틸렌 글리콜, 1.5펜탄디올, 1.6헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 메틸프로판디올, 사이클로헥산디메칠올, 에틸렌옥사이드 부가형 폴리올 및 프로필렌 옥사이드 부가형 폴리올로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이다.In the present invention, the glycol is selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, 1.4 butylene glycol, 1.5 pentane diol, 1.6 hexane diol, neopentyl glycol, diethylene glycol, methylpropane diol, cyclohexane dimethanol, ethylene oxide addition type polyol and propylene oxide And addition-type polyols.

본 발명에서, 상기 베이직 에시드류는 트리멜리틱 안하이드라이드, 프탈릭 안하이드라이드, 테트라하이드로 프탈릭 안하이드라이드, 헥사하이드로 프탈릭 안하이드라이드, 이소프탈릭에시드, 테레프탈릭에시드, 아디픽에시드, 아젤라익에시드, 세바식에시드, 사이클로헥산디에시드, 퓨마릭에시드 및 말레익 안하이드라이드로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이다.In the present invention, the basic acids are selected from the group consisting of trimellitic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, Azelaic acid, azelaic acid, sebacic acid, cyclohexane diacid, fumaric acid, and maleic anhydride.

본 발명에서, 상기 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지는, 중량 평균 분자량이 5,000~7,500인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 중량 평균 분자량이 5,000~7,500인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지를 에스테르화한 수지를 알칼리 물질로 중화시킨 것이다. In the present invention, the water-soluble modified styrene maleic anhydride resin or the water-soluble modified styrene maleic anhydride ester resin is preferably a styrene maleic anhydride resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 7,500, A resin obtained by esterifying styrene maleic anhydride resin of 5,000 to 7,500 with an alkali substance.

본 발명에서, 상기 중량 평균 분자량이 5,000~7,500인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지는 SMA1000, SMA2000 및 SMA3000로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이고, 상기 에스테르화된 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지는 SMA1440, SMA17352, SMA2625, SMA3840 및 SMA31890으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이다. In the present invention, the styrene maleic anhydride resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 7,500 is at least one selected from the group consisting of SMA1000, SMA2000 and SMA3000, and the esterified styrene maleic anhydride resin At least one selected from the group consisting of SMA1440, SMA17352, SMA2625, SMA3840 and SMA31890.

본 발명에서, 상기 알칼리 물질은 포테슘하이드록사이드, 소듐하이드록사이드, 디에틸아민, 트리에틸아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판올, 디메틸에탄올아민, 아미노에틸에탄올아민, 디이소프로판올아민 및 암모니아로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 한다. In the present invention, the alkali substance is selected from the group consisting of potassium hydroxide, sodium hydroxide, diethylamine, triethylamine, diethanolamine, triethanolamine, aminomethylpropanol, dimethylethanolamine, aminoethylethanolamine, diisopropanolamine And ammonia.

수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지에 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지가 혼합된 하이브리드 수용성 분산제는 도료 및 잉크에 함유되어 있는 안료와 수지 또는 용제들과의 분리로 인한 침강을 방지하고 분산 후에 색 응집, 색 분리, 색 얼룩, 광택 저하의 물성을 개선시킨다.
A hybrid water-soluble dispersant in which a water-soluble modified styrene maleic anhydride resin or a styrene maleic anhydride ester resin is mixed with a water-soluble fatty acid-modified polyester resin is obtained by a method comprising the steps of separating a pigment contained in a paint and ink from a resin or a solvent To prevent sedimentation and to improve physical properties of color aggregation, color separation, color unevenness and gloss drop-down after dispersion.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 안료와 수지 또는 용제들과의 분리로 인한 침강을 방지하고 분산 후에 색 응집, 색 분리, 색 얼룩, 광택 저하의 물성을 개선시키는 친환경 하이브리드 수용성 분산제 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to an environmentally friendly hybrid water-soluble dispersant composition which prevents precipitation due to separation of a pigment and a resin or a solvent and improves physical properties such as color cohesion, color separation, color unevenness and gloss degradation after dispersion.

상기의 목적을 위하여 본 발명의 친환경 하이브리드 수용성 분산제 조성물은 1차적으로 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지를 기본으로 사용하는데, 이는 친수기를 많이 도입하여 수용화를 원활하게 하므로, 안료와 수지 또는 용제들과의 분리로 인한 침강을 방지하고, 안료를 분산 후 광택을 우수하게 한다. 2차적으로는, 상기 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지에 분산성과 내수성 및 기계적, 화학적 물성이 우수한 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지가 혼합되어 하이브리드 타입의 수용성 분산제 조성물을 제공한다.For the above-mentioned purpose, the environmentally-friendly hybrid water-soluble dispersant composition of the present invention primarily uses a water-soluble fatty acid-modified polyester resin as a base. Since the hydrophilic group is largely introduced to facilitate the water- Preventing settling due to separation, and making the gloss excellent after dispersing the pigment. Secondarily, water-soluble modified styrene maleic anhydride resin or water-soluble modified styrene maleic anhydride ester resin having excellent dispersibility, water resistance and mechanical and chemical properties is mixed with the above-mentioned water-soluble fatty acid-modified polyester resin, Of water-soluble dispersant composition.

상기 하이브리드 수용성 분산제 조성물은 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지와 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지가 30 : 70 ~ 70 : 30의 중량비로 혼합되어 제조되는 것이 바람직하다. The hybrid water-soluble dispersant composition is prepared by mixing a water-soluble fatty acid-modified polyester resin, a water-soluble modified styrene maleic anhydride resin or a water-soluble modified styrene maleic anhydride ester resin at a weight ratio of 30:70 to 70:30 .

이들 두 수지의 중량비가 30 : 70 미만인 경우, 분산제의 수용화가 현저히 떨어지게 되고, 도료 건조 후 광택 저하의 원인이 된다. 또한 이들 두 수지의 중량비가 70 : 30을 초과하는 경우, 분산제의 수용화는 양호하나, 안료의 분산성이 현저히 떨어지고 도료 건조 후 기계적 물성 및 내약품성이 현저히 저하되게 된다. When the weight ratio of these two resins is less than 30:70, the dispersing agent is significantly reduced in the water-solubility, resulting in a decrease in gloss after drying the paint. When the weight ratio of these two resins is more than 70:30, the dispersing agent is satisfactorily water-dispersed, but the dispersibility of the pigment is remarkably lowered and the mechanical properties and chemical resistance after the paint drying are remarkably lowered.

상기 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지는 오일 또는 지방산 30~40 중량%; 글리콜 40~50 중량%; 및 베이직 에시드류 15~25 중량%를 축합 중합하여 제조할 수 있고, 이렇게 제조된 상기 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지는 에시드 값이 30 ~ 100, 중량 평균 분자량이 2,000~8,000이 바람직하다. 상기 제조된 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지의 에시드 값이 30 미만인 경우에는 수용화가 이루어지지 않으며, 에시드 값이 100을 초과하는 경우에는 수용화는 잘 이루어지나 도료의 내수성 및 내알칼리성이 현저히 떨어지게 된다. 또한 중량 평균 분자량이 2,000 미만인 경우에는 도료에서 분산성과 내약품성이 저하되고 중량 평균 분자량이 8,000을 초과하는 경우에는 수용화가 어렵고 도료에서 광택이 저하된다. Wherein the water-soluble fatty acid-modified polyester resin comprises 30 to 40% by weight of an oil or a fatty acid; 40 to 50% by weight of glycol; And 15 to 25% by weight of basic acids, and the water-soluble fatty-acid-modified polyester resin thus produced preferably has an acid value of 30 to 100 and a weight-average molecular weight of 2,000 to 8,000. When the acid value of the water-soluble fatty-acid-modified polyester resin is less than 30, water-solubility is not achieved. When the acid value exceeds 100, water-solubility is satisfactory, but the water resistance and alkali resistance of the coating are significantly lowered. When the weight-average molecular weight is less than 2,000, the dispersibility and the chemical resistance of the coating are deteriorated. When the weight-average molecular weight exceeds 8,000, the water-solubility is difficult and the gloss of the coating is deteriorated.

상기 1차의 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지의 제조에 사용되는 오일 또는 지방산의 경우, 요오드 값이 높아 분산성이 좋은 오일 또는 지방산이 바람직하며, 상기 오일은 동유, 면실유, 탈수 피마자유, 어유, 아마인유, 홍화유, 해바라기유 및 대두유로 이루어진 군에서 하나 이상 선택되는 것이 바람직하고, 상기 지방산은 아마인유 지방산, 홍화유 지방산, 해바라기유 지방산, 대두유 지방산, 톨유 지방산, 탈수 피마자유 지방산, 리놀레산 및 리시놀레산으로 이루어진 군에서 하나 이상 선택되는 것이 바람직하다. In the case of an oil or a fatty acid used in the production of the primary water-soluble fatty acid-modified polyester resin, an oil or a fatty acid having a high iodine value and a good dispersibility is preferable, and the oil is preferably selected from the group consisting of oil, cottonseed oil, dehydrated castor oil, It is preferable that the fatty acid is at least one selected from the group consisting of human milk, safflower oil, sunflower oil and soybean oil, and the fatty acid is selected from the group consisting of flaxseed fatty acid, safflower oil fatty acid, sunflower fatty acid, soybean oil fatty acid, tall oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, And the like.

또한, 상기 1차의 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지의 제조에 사용되는 글리콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1.4부틸렌 글리콜, 1.5펜탄디올, 1.6헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 메틸프로판디올, 사이클로헥산디메칠올, 에틸렌옥사이드 부가형 폴리올 및 프로필렌 옥사이드 부가형 폴리올로 이루어진 군에서 하나 이상 선택되는 것이 바람직하다.The glycol to be used in the production of the primary water-soluble fatty acid-modified polyester resin may be at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, 1.4butylene glycol, 1.5pentanediol, 1.6hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, Cyclohexanedimethanol, cyclohexanedimethanol, ethylene oxide addition type polyol and propylene oxide addition type polyol.

상기 1차의 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지의 제조에 사용되는 베이직 에시드류는 트리멜리틱 안하이드라이드, 프탈릭 안하이드라이드, 테트라하이드로 프탈릭 안하이드라이드, 헥사하이드로 프탈릭 안하이드라이드, 이소프탈릭에시드, 테레프탈릭에시드, 아디픽에시드, 아젤라익에시드, 세바식에시드, 사이클로헥산디에시드, 퓨마릭에시드 및 말레익 안하이드라이드로 이루어진 군에서 하나 이상 선택되는 것이 바람직하다. The basic acids used in the preparation of the primary water-soluble fatty acid-modified polyester resin include trimellitic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, isophthalic It is preferably selected from the group consisting of acid, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, cyclohexanediacid, fumaric acid and maleic anhydride.

본 발명에서 상기 수용성 지방산 변성 폴리에스테르와 하이브리드되는 2차의 수지인 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 (SMA 수지, 제조사 : Cray Valley) 또는 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지는 중량 평균 분자량이 5,000~7,500인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 중량 평균 분자량이 5,000~7,500인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지를 에스테르화한 수지를 알칼리 물질로 중화시킬 수 있다. In the present invention, the water-soluble modified styrene maleic anhydride resin (SMA resin, manufactured by Cray Valley) or the water-soluble modified styrene maleic anhydride ester resin which is a secondary resin which is hybridized with the water-soluble fatty acid- A styrene maleic anhydride resin having an average molecular weight of 5,000 to 7,500 or a styrene maleic anhydride resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 7,500 may be neutralized with an alkali substance.

이러한 중화에 사용되는 알칼리 물질로 포테슘하이드록사이드, 소듐하이드록사이드, 디에틸아민, 트리에틸아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판올, 디메틸에탄올아민, 아미노에틸에탄올아민, 디이소프로판올아민 및 암모니아로 이루어진 군에서 하나 이상 선택되는 것이 바람직하다. The alkaline substance used for this neutralization is preferably selected from the group consisting of potassium hydroxide, sodium hydroxide, diethylamine, triethylamine, diethanolamine, triethanolamine, aminomethylpropanol, dimethylethanolamine, aminoethylethanolamine, diisopropanolamine And ammonia are preferably used.

본 발명에서, 상기 중량 평균 분자량이 5,000~7,500인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지는 분자량에 따라서 SMA1000, SMA2000 및 SMA3000로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이고, 상기 에스테르화된 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지는 분자량에 따라서 SMA1440, SMA17352, SMA2625, SMA3840 및 SMA31890으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이고, 이들 수지는 Cray Valley사에서 제조된 것을 사용하는 것이 바람직하다.
In the present invention, the styrene maleic anhydride resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 7,500 is at least one selected from the group consisting of SMA1000, SMA2000 and SMA3000 depending on the molecular weight, and the esterified styrene maleic anhydride The rye resin is at least one selected from the group consisting of SMA1440, SMA17352, SMA2625, SMA3840 and SMA31890 depending on the molecular weight, and these resins are preferably those manufactured by Cray Valley.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in order to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are provided only for the purpose of easier understanding of the present invention, and the present invention is not limited by the examples.

친환경 하이브리드 수용성 분산제 조성물을 구성하는 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지를 제조하는 방법을 실시예 1 및 실시예 2에 나타내었다.
A method for producing a water-soluble fatty acid-modified polyester resin constituting an environmentally-friendly hybrid water-soluble dispersant composition is shown in Examples 1 and 2. [

<< 실시예Example 1> 1>

2ℓ 4구 플라스크에 온도계, 응축기, 교반기, 수분제거용 콘덴서 및 승온 장치를 부착하였다. 여기에 폴리에틸렌글리콜 PEG-400 (에틸렌옥사이드 부가형 폴리올, 분자량 : 400) 400g, 에틸렌글리콜 49g, 탈수 피마자유 지방산 350g, 퓨마릭에시드 160g을 혼합하여 서서히 교반하면서 180 ℃로 승온하여 축합반응하면서 산가가 50인 상태에서 냉각하여 트리멜리틱 안하이드라이드를 60g 혼합하고 140 ℃로 반응하여 에시드 값이 80, 중량 평균 분자량이 4,000인 지방산 변성 폴리에스테를 얻었다. 여기에 아미노 메틸 프로판올을 90g 첨가, 중화한 후 물을 혼합하여 불휘발분이 45%인 수용성 지방산 변성 폴리에스테 수지를 얻었다.
A thermometer, a condenser, a stirrer, a condenser for removing water, and a heating device were attached to a 2 liter four-necked flask. 400 g of polyethylene glycol PEG-400 (molecular weight: 400), 49 g of ethylene glycol, 350 g of dehydrated castor oil fatty acid, and 160 g of fumaric acid were mixed and heated to 180 DEG C with gentle stirring to obtain an acid value of 50 And 60 g of trimellitic anhydride was mixed and reacted at 140 캜 to obtain a fatty acid modified polyester having an acid value of 80 and a weight average molecular weight of 4,000. 90 g of aminomethyl propanol was added thereto, neutralized and water was mixed to obtain a water-soluble fatty acid-modified polyester resin having a nonvolatile content of 45%.

<< 실시예Example 2> 2>

2ℓ 4구 플라스크에 온도계, 응축기, 교반기, 수분제거용 콘덴서 및 승온 장치를 부착하였다. 여기에 폴리에틸렌글리콜 PEG-400 (에틸렌옥사이드 부가형 폴리올, 분자량 : 400) 400g, 네오펜틸글리콜 83g, 톨유 지방산 400g, 말레익 안하이드라이드 145g을 혼합하여 서서히 교반하면서 180 ℃로 승온하여 축합반응하면서 산가가 60인 상태에서 냉각하여 테트라하이드로 프탈릭안하이드라이드를 70g 혼합하고 140 ℃로 반응하여 에시드 값이 80, 중량 평균 분자량이 4,800인 지방산 변성 폴리에스테를 얻었다. 여기에 디메틸에탄올아민을 90g 첨가, 중화한 후 물을 혼합하여 불휘발분이 45%인 수용성 지방산 변성 폴리에스테 수지를 얻었다.
A thermometer, a condenser, a stirrer, a condenser for removing water, and a heating device were attached to a 2 liter four-necked flask. 400 g of polyethylene glycol PEG-400 (molecular weight: 400), neopentyl glycol (83 g), tall oil fatty acid (400 g) and maleic anhydride (145 g) were mixed and gradually heated to 180 DEG C while condensation reaction to obtain an acid value 60, and 70 g of tetrahydrophthalic anhydride was mixed and reacted at 140 占 폚 to obtain a fatty acid-modified polyester having an acid value of 80 and a weight average molecular weight of 4,800. To this, 90 g of dimethylethanolamine was added and neutralized, and water was mixed to obtain a water-soluble fatty acid-modified polyester resin having a nonvolatile content of 45%.

다음으로, 친환경 하이브리드 수용성 분산제를 구성하는 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지를 제조하는 방법을 실시예 3 내지 실시예 6에 나타내었다.
Next, methods for producing a water-soluble modified styrene maleic anhydride resin or a water-soluble modified styrene maleic anhydride ester resin constituting an environmentally-friendly hybrid water-soluble dispersant are shown in Examples 3 to 6.

<< 실시예Example 3> 3>

2ℓ 4구 플라스크에 온도계, 교반기 및 콘덴서가 설치된 상태에 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 SMA1000 (제조사 : Cray Valley, 분자량 : 5,000, 에시드 값 : 465~495) 250g을 포테슘하이드록사이드 110g과 물 440g이 혼합된 혼합물에 적정, 50℃ 에서 1시간 교반하여 불휘발분이 45%인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지를 변성시킨 수용성 수지를 얻었다.
250 g of styrene maleic anhydride resin SMA1000 (manufactured by Cray Valley, molecular weight: 5,000, acid value: 465 to 495) was added to a 2-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer and a condenser, And the mixture was stirred at 50 ° C for 1 hour to obtain a water-soluble resin modified with styrene maleic anhydride resin having a nonvolatile content of 45%.

<< 실시예Example 4> 4>

2ℓ 4구 플라스크에 온도계, 교반기 및 콘덴서가 설치된 상태에 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지 SMA1440 (제조사 : Cray Valley, 분자량 : 7,000, 에시드 값 : 165~205) 300g 을 디메틸에탄올아민 90g과 물 477g이 혼합된 혼합물에 적정, 50℃ 에서 1시간 교반하여 불휘발분이 45%인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지를 변성시킨 수용성 수지를 얻었다.
300 g of styrene maleic anhydride ester resin SMA1440 (manufactured by Cray Valley, molecular weight: 7,000, acid value: 165 to 205) in a 2-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer and a condenser was charged with 90 g of dimethylethanolamine and 477 g The resulting mixture was stirred at 50 占 폚 for 1 hour while titrating to obtain a water-soluble resin modified with styrene maleic anhydride ester resin having a nonvolatile content of 45%.

<< 실시예Example 5> 5>

2ℓ 4구 플라스크에 온도계, 교반기 및 콘덴서가 설치된 상태에 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 SMA2000 (제조사 : Cray Valley, 분자량 : 7,500, 에시드 값 : 335~375) 375g을 소듐하이드록사이드 80g과 물 556g이 혼합된 혼합물에 적정, 50℃ 에서 1시간 교반하여 불휘발분이 45%인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지를 변성시킨 수용성 수지를 얻었다.
375 g of styrene maleic anhydride resin SMA2000 (manufactured by Cray Valley, molecular weight: 7,500, acid value: 335 to 375) was added to a 2-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer and a condenser, and 80 g of sodium hydroxide and 556 g The resulting mixture was stirred at 50 占 폚 for 1 hour while titration to obtain a water-soluble resin modified with styrene maleic anhydride resin having a nonvolatile content of 45%.

<< 실시예Example 6> 6>

2ℓ 4구 플라스크에 온도계, 교반기 및 콘덴서가 설치된 상태에 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지 SMA2625 (제조사 : Cray Valley, 분자량 : 9,000, 에시드 값 : 200~240) 400g 을 아미노메틸프로판올 95g과 물 495g이 혼합된 혼합물에 적정, 50℃ 에서 1시간 교반하여 불휘발분이 45%인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지를 변성시킨 수용성 수지를 얻었다.
400 g of styrene maleic anhydride ester resin SMA2625 (manufactured by Cray Valley, molecular weight: 9,000, acid value: 200-240) was mixed with 95 g of aminomethyl propanol and 495 g of water with a thermometer, a stirrer and a condenser in a 2 L four- The resulting mixture was stirred at 50 占 폚 for 1 hour while titrating to obtain a water-soluble resin modified with styrene maleic anhydride ester resin having a nonvolatile content of 45%.

<< 실시예Example 7 내지  7 to 실시예Example 30> 30>

상기 실시예 1 내지 실시예 6을 이용하여, 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지와 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지가 혼합된 실시예 7 내지 실시예 30의 하이브리드 수용성 분산제를 제조하고 그 혼합 비율을 표 1에 나타내었다. Using Examples 1 to 6, in Examples 7 to 30 in which the water-soluble fatty acid-modified polyester resin and the water-soluble modified styrene maleic anhydride resin or styrene maleic anhydride ester resin were mixed The hybrid water-soluble dispersant was prepared and the mixing ratios thereof are shown in Table 1.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 합계Sum 실시예 7Example 7 5050 -- 5050 -- -- -- 100100 실시예 8Example 8 5050 -- -- 5050 -- -- 100100 실시예 9Example 9 5050 -- -- -- 5050 -- 100100 실시예 10Example 10 5050 -- -- -- -- 5050 100100 실시예 11Example 11 -- 5050 5050 -- -- -- 100100 실시예 12Example 12 -- 5050 -- 5050 -- -- 100100 실시예 13Example 13 -- 5050 -- -- 5050 -- 100100 실시예 14Example 14 -- 5050 -- -- -- 5050 100100 실시예 15Example 15 3030 -- 7070 -- -- -- 100100 실시예 16Example 16 3030 -- -- 7070 -- -- 100100 실시예 17Example 17 3030 -- -- -- 7070 -- 100100 실시예 18Example 18 3030 -- -- -- -- 7070 100100 실시예 19Example 19 -- 3030 7070 -- -- -- 100100 실시예 20Example 20 -- 3030 -- 7070 -- -- 100100 실시예 21Example 21 -- 3030 -- -- 7070 -- 100100 실시예 22Example 22 -- 3030 -- -- -- 7070 100100 실시예 23Example 23 7070 -- 3030 -- -- -- 100100 실시예 24Example 24 7070 -- -- 3030 -- -- 100100 실시예 25Example 25 7070 -- -- -- 3030 -- 100100 실시예 26Example 26 7070 -- -- -- -- 3030 100100 실시예 27Example 27 -- 7070 3030 -- -- -- 100100 실시예 28Example 28 -- 7070 -- 3030 -- -- 100100 실시예 29Example 29 -- 7070 -- -- 3030 -- 100100 실시예 30Example 30 -- 7070 -- -- 3030 100100

다음으로, 실시예 7 내지 실시예 30의 하이브리드 수용성 수지를 이용하여, 제조예 1 내지 제조예 26의 수용성 도료를 제조하고 이를 표 2에 나타내었다. Next, the water-soluble paints of Production Examples 1 to 26 were prepared using the hybrid water-soluble resins of Examples 7 to 30, and these are shown in Table 2.

<< 제조예Manufacturing example 1> 1>

실시예 7에 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용하였으며, 수용성 폴리에스테르 수지(불휘발분이 30%, 점도가 1150cps인 PED-300, FTC KOREA사), 안료(CYANINE BLUE, DAINICHI SEIKA사, 일본), 산화티탄(R960, Du pont사), 멜라민 경화제(CYMEL-325, CYTEC사), 경화촉매(ACat-0060, FTC KOREA사), 소포제, 희석제(물)를 표 2에 기재된 함량으로 교반 및 혼합하여 수용성 도료를 제조하였다.
(CYANINE BLUE, manufactured by DAINICHI SEIKA, Japan), a water-soluble polyester resin (PED-300 having a nonvolatile content of 30% and a viscosity of 1150 cps, manufactured by FTC KOREA) , A melamine curing agent (CYMEL-325, manufactured by Cytec), a curing catalyst (ACat-0060, manufactured by FTC KOREA), a defoaming agent and a diluent (water) To prepare a water-soluble paint.

<< 제조예Manufacturing example 2> 2>

실시예 7 대신 실시예 8에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 8 was used as a dispersant instead of Example 7. [

<< 제조예Manufacturing example 3> 3>

실시예 7 대신 실시예 9에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 9 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 4> 4>

실시예 7 대신 실시예 10에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
Example 7 A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 10 was used as a dispersant.

<< 제조예Manufacturing example 5> 5>

실시예 7 대신 실시예 11에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
Example 7 A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 11 was used as a dispersant.

<< 제조예Manufacturing example 6> 6>

실시예 7 대신 실시예 12에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 12 was used as a dispersant instead of Example 7. [

<< 제조예Manufacturing example 7> 7>

실시예 7 대신 실시예 13에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
Example 7 A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 13 was used as a dispersant.

<< 제조예Manufacturing example 8> 8>

실시예 7 대신 실시예 14에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 14 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 9> 9>

실시예 7 대신 실시예 15에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 15 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 10> 10>

실시예 7 대신 실시예 16에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 16 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 11> 11>

실시예 7 대신 실시예 17에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
Example 7 A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 17 was used as a dispersant.

<< 제조예Manufacturing example 12> 12>

실시예 7 대신 실시예 18에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 18 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 13> 13>

실시예 7 대신 실시예 19에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 19 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 14> 14>

실시예 7 대신 실시예 20에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
Example 7 A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 20 was used as a dispersant.

<< 제조예Manufacturing example 15> 15>

실시예 7 대신 실시예 21에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 21 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 16> 16>

실시예 7 대신 실시예 22에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 22 was used as a dispersant instead of the water-soluble paint of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 17> 17>

실시예 7 대신 실시예 23에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 23 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 18> 18>

실시예 7 대신 실시예 24에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 24 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 19> 19>

실시예 7 대신 실시예 25에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 25 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 20> 20>

실시예 7 대신 실시예 26에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
Example 7 A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 26 was used as a dispersant.

<< 제조예Manufacturing example 21> 21>

실시예 7 대신 실시예 27에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 27 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 22> 22>

실시예 7 대신 실시예 28에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
Example 7 A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 28 was used as a dispersant.

<< 제조예Manufacturing example 23> 23>

실시예 7 대신 실시예 29에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 29 was used as a dispersant instead of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 24> 24>

실시예 7 대신 실시예 30에서 제조된 하이브리드 수용성 수지를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
A water-soluble paint was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the hybrid water-soluble resin prepared in Example 30 was used as a dispersant instead of the water-soluble paint of Example 7.

<< 제조예Manufacturing example 25> 25>

실시예 7 대신 산업에서 일반적으로 사용되고 있는 에시드 값이 10, 불휘발분이 40%인 고분자형 블록 폴리머인 DISPERBYK-190(제조사 : BYK)를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다.
Example 7 The procedure of Preparation Example 1 was repeated except that DISPERBYK-190 (manufacturer: BYK), which is a polymer block copolymer having an acid value of 10 and a nonvolatile fraction of 40%, which is generally used in the industry, was used as a dispersant A water-soluble paint was prepared.

<< 제조예Manufacturing example 26> 26>

실시예 7 대신 일반적으로 사용되고 있는 아민 값이 35~45, 불휘발분이 50%인 변성 폴리아크릴레이트 폴리머인 AFCONA-4550(제조사 : AFCONA) 를 분산제로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수용성 도료를 제조하였다. The same procedure as in Production Example 1 was carried out except that AFCONA-4550 (manufacturer: AFCONA), which is a modified polyacrylate polymer having an amine value of 35 to 45 and a nonvolatile content of 50% To prepare a water-soluble paint.

원 료 명Raw material name 배 합 량Compounding amount 제조예 1 ~
제조예 24
Production Examples 1 -
Production Example 24
제조예 25Production example 25 제조예 26Production Example 26
수용성 폴리에스테르수지Water-soluble polyester resin 3030 3030 3030 안료(CYANINE BLUE)Pigment (CYANINE BLUE) 55 55 55 산화티탄(TiO2)Titanium oxide (TiO2) 2525 2525 2525 분산제Dispersant 실시예 7 ~ 실시예 30Examples 7 to 30 1.51.5 -- -- DISPERBYK-190DISPERBYK-190 -- 1.51.5 AFCONA-4550AFCONA-4550 -- -- 1.51.5 멜라민 경화제Melamine hardener 66 66 66 경화 촉매Curing catalyst 0.80.8 0.80.8 소포제Defoamer 0.20.2 0.20.2 0.20.2 water 31.531.5 31.531.5 31.531.5 합 계Sum 100100 100100 100100

<< 시험예Test Example >>

수용성 도료를 제조하기 위해 사용한 실시예 7 내지 실시예 24들의 분산제들의 특성을 알아보기 위하여, 표 2에서 제조된 수용성 도료의 분산성과 분산후의 변화 및 도장 후 도막과 상태를 비교 시험하여 그 결과를 표 3에 나타내었다.In order to examine the properties of the dispersants of Examples 7 to 24 used for preparing water-soluble paints, the dispersibility of the water-soluble paints prepared in Table 2, the changes after dispersion and the state after coating were compared and the results are shown in Table Respectively.

하기 표 3에 나타난 각 특성은 다음과 같은 방법으로 평가하여 측정하였다.
Each characteristic shown in Table 3 was evaluated by the following method.

1. 광택도, 분산성, 1. Gloss, dispersibility, 내산성Acid resistance , , 내알칼리성Alkali resistance

광택은 60°의 각에서 입사된 광의 세기에 관한 반사된 광의 세기로 나타내며, ASTM-D-523 표준에 따라서 측정하였으며, 분산성은 DYNO-MILL을 이용하여 입도가 5마이크로가 되는데 걸리는 시간, 내산성 및 내알칼리성의 경우에는 ASTM-D-1308 표준에 따라 측정하였다. The gloss is expressed as the intensity of the reflected light with respect to the intensity of the light incident at an angle of 60 ° and measured according to ASTM-D-523 standard. The dispersibility is measured by DYNO-MILL to determine the time, In the case of alkali resistance, it was measured according to ASTM-D-1308 standard.

2. 2. 내비등수성Abdominal aquatic , 도막 외관, Coating film appearance

내비등수성은 끓는 물에 24시간 동안 침적 후, 도막의 변화정도를 육안으로 판별하였고, 도막 외관 상태는 육안 및 50배 확대경으로 관찰하여 핀홀, 크레터링, 잡티의 발생 여부를 확인하여 평가 하였다.
After immersing in boiling water for 24 hours, the degree of change of the coating film was visually determined. The appearance of the coating film was visually observed with a naked eye and a magnifying glass of 50 magnification, and the occurrence of pinholes, cretering, and dullness was evaluated.

3. 색 응집, 색 분리3. Color cohesion and color separation

색 응집은 200배 광학 현미경을 통하여 BLUE 색상의 퍼짐 정도 또는 응집되어 있는 정도를 확인하였고, 색 분리는 도장 후 가열 건조를 하기 전에 일부분의 도장면을 손으로 문질러 놓고 건조 후에 문지른 면과 문지르지 않은 면의 색차를 비교하여 관찰하였다.
Color cohesion was determined by the degree of spreading or cohesion of BLUE color through a 200X optical microscope. The color separation was performed by hand rubbing a part of the coated surface before drying by heating after drying, Were compared and observed.

4. 도료 저장성 4. Paint storage

도료 저장성은 도료를 제조 후 초기 점도를 확인한 다음, 60℃ 에서 매일 관찰하여 증점화되는 현상을 관찰하여 분산제가 전혀 없는 표준상태와 비교하였다.
The paintability was evaluated by observing the initial viscosity after the paint was prepared, and then observing the condition at 60 ° C every day and comparing it to the standard state without any dispersant.

구분division 광택
(60。)
Polish
(60.)
분산성Dispersibility 내산성Acid resistance 내알칼리성Alkali resistance 내비등수성Abdominal aquatic 도막 외관Coat appearance 색 응집Color cohesion 색 분리Color separation 도료 저장성Paint Resistance
제조예1Production Example 1 8888 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예2Production Example 2 8888 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예3Production Example 3 9292 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예4Production Example 4 9191 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예5Production Example 5 8686 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예6Production Example 6 8787 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예7Production Example 7 9090 양호Good 양호Good 양호Good  ○ 증점Thickening 제조예8Production Example 8 9191 양호Good 양호Good 양호Good 증점Thickening 제조예9Production Example 9 8585 양호Good 양호Good 양호Good 침강sedimentation 제조예10Production Example 10 8787 양호Good 양호Good 양호Good 침강sedimentation 제조예11Production Example 11 8888 양호Good 양호Good 양호Good 침강 sedimentation 제조예12Production Example 12 9090 양호Good 양호Good 양호Good 침강sedimentation 제조예13Production Example 13 8888 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예14Production Example 14 8787 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예15Production Example 15 8787 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예16Production Example 16 8989 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예17Production Example 17 9393 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예18Production Example 18 9292 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예19Production Example 19 9292 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예20Production example 20 9292 양호Good 보통usually 양호Good 양호 Good 제조예21Production Example 21 9191 양호Good 양호Good 보통usually 양호Good 제조예22Production Example 22 9393 양호Good 보통usually 보통usually 양호Good 제조예23Production Example 23 9292 양호Good 보통usually 양호Good 양호Good 제조예24Production Example 24 9292 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 제조예25Production example 25 9090 양호Good 보통usually 양호Good 양호Good 제조예26Production Example 26 9090 양호Good 보통usually 보통usually XX 양호Good

상기 표 3에서 각 도료의 특성을 표시하는 평가 항목은 분산성, 도막 외관, 색 응집, 색 분리 항목에서 ◎는 매우 양호, ○는 양호, △는 보통 그리고 X는 불량을 나타낸다.In Table 3, evaluation items indicating the characteristics of each coating material are ⊚ very good, good good, △ fair and X poor in terms of dispersibility, film appearance, color cohesion and color separation.

상기 표 3을 살펴보면, 본 발명의 하이브리드 수용성 분산제를 사용한 수용성 도료는 일반적으로 산업에 사용되고 있는 분산제를 사용한 제조예 25, 제조예 26과 비교하면, 광택, 분산성, 내산성, 내알칼리성, 내비등수성, 도막외관, 색응집, 색분리, 도료저장성 등의 물성에 있어 우수하거나 동등한 효과를 나타내었다. As shown in Table 3, the water-soluble paint using the hybrid water-soluble dispersant of the present invention is superior to the water-soluble paints of Production Examples 25 and 26, which are generally used in industry, in terms of gloss, dispersibility, acid resistance, , Coating film appearance, color cohesion, color separation, paint retention, and the like.

Claims (9)

수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지와, 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지가 30 : 70 ~ 70 : 30의 중량비로 혼합된 하이브리드 수용성 분산제 조성물에 있어서,
상기 수용성 지방산 변성 폴리에스테르 수지는 오일 또는 지방산 30~40 중량%; 글리콜 40~50 중량%; 및 베이직 에시드류 15~25 중량%를 축합 중합하여 에시드 값이 30 ~ 100, 중량 평균 분자량이 2,000~8,000인 것을 특징으로 하는 하이브리드 수용성 분산제 조성물.
A hybrid water-soluble dispersant composition in which a water-soluble fatty acid-modified polyester resin, a water-soluble modified styrene maleic anhydride resin or a water-soluble modified styrene maleic anhydride ester resin are mixed in a weight ratio of 30:70 to 70:30,
Wherein the water-soluble fatty acid-modified polyester resin comprises 30 to 40% by weight of an oil or a fatty acid; 40 to 50% by weight of glycol; And 15 to 25% by weight of basic acids are condensed and polymerized to have an acid value of 30 to 100 and a weight average molecular weight of 2,000 to 8,000.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 오일은 동유, 면실유, 탈수 피마자유, 어유, 아마인유, 홍화유, 해바라기유 및 대두유로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 하이브리드 수용성 분산제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the oil is at least one selected from the group consisting of oil, cottonseed oil, dehydrated castor oil, fish oil, linseed oil, safflower oil, sunflower oil and soybean oil.
제1항에 있어서,
상기 지방산은 아마인유 지방산, 홍화유 지방산, 해바라기유 지방산, 대두유 지방산, 톨유 지방산, 탈수 피마자유 지방산, 리놀레산 및 리시놀레산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 하이브리드 수용성 분산제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the fatty acid is at least one selected from the group consisting of linseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, tall oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, linoleic acid and ricinoleic acid.
제1항에 있어서,
상기 글리콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1.4부틸렌 글리콜, 1.5펜탄디올, 1.6헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 메틸프로판디올, 사이클로헥산디메칠올, 에틸렌옥사이드 부가형 폴리올 및 프로필렌 옥사이드 부가형 폴리올로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 하이브리드 수용성 분산제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the glycol is selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, 1.4 butylene glycol, 1.5 pentanediol, 1.6 hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, methylpropanediol, cyclohexanedimethanol, ethylene oxide addition polyol and propylene oxide addition polyol Wherein at least one selected from the group consisting of water-soluble organic solvents and water-soluble organic solvents.
제1항에 있어서,
상기 베이직 에시드류는 트리멜리틱 안하이드라이드, 프탈릭 안하이드라이드, 테트라하이드로 프탈릭 안하이드라이드, 헥사하이드로 프탈릭 안하이드라이드, 이소프탈릭에시드, 테레프탈릭에시드, 아디픽에시드, 아젤라익에시드, 세바식에시드, 사이클로헥산디에시드, 퓨마릭에시드 및 말레익 안하이드라이드로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 하이브리드 수용성 분산제 조성물.
The method according to claim 1,
The basic acids may be selected from the group consisting of trimellitic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, Wherein the water-soluble organic solvent is at least one selected from the group consisting of sebacic acid, cyclohexanediacid, fumaric acid, and maleic anhydride.
제1항에 있어서,
상기 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 수용성 변성 스타이렌 말레익 안하이드라이드 에스테르 수지는, 중량 평균 분자량이 5,000~7,500인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지 또는 중량 평균 분자량이 5,000~7,500인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지를 에스테르화한 수지를 알칼리 물질로 중화시킨 것을 특징으로 하는 하이브리드 수용성 분산제 조성물.
The method according to claim 1,
The water-soluble modified styrene maleic anhydride resin or water-soluble modified styrene maleic anhydride ester resin is preferably a styrene maleic anhydride resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 7,500 or a styrene maleic anhydride resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 7,500 Characterized in that a resin obtained by esterifying a styrene maleic anhydride resin is neutralized with an alkali substance.
제7항에 있어서,
상기 중량 평균 분자량이 5,000~7,500인 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지는 SMA1000, SMA2000 및 SMA3000로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이고, 상기 에스테르화된 스타이렌 말레익 안하이드라이드 수지는 SMA1440, SMA17352, SMA2625, SMA3840 및 SMA31890으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 하이브리드 수용성 분산제 조성물.
8. The method of claim 7,
Wherein the styrene maleic anhydride resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 7,500 is at least one selected from the group consisting of SMA1000, SMA2000 and SMA3000, and the esterified styrene maleic anhydride resin is at least one selected from the group consisting of SMA1440, SMA17352, SMA2625, SMA3840 and SMA31890. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 21. &lt; / RTI &gt;
제7항에 있어서,
상기 알칼리 물질은 포테슘하이드록사이드, 소듐하이드록사이드, 디에틸아민, 트리에틸아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판올, 디메틸에탄올아민, 아미노에틸에탄올아민, 디이소프로판올아민 및 암모니아로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 하이브리드 수용성 분산제 조성물.
8. The method of claim 7,
The alkaline substance may be selected from the group consisting of potassium hydroxide, sodium hydroxide, diethylamine, triethylamine, diethanolamine, triethanolamine, aminomethylpropanol, dimethylethanolamine, aminoethylethanolamine, diisopropanolamine and ammonia Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 1, &lt; / RTI &gt;
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