KR101527399B1 - The method for recycling BTX absorption oil in coke gas refining process - Google Patents
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Abstract
본 발명은 코크스 가스 정제 공정에 사용되는 흡수유를 재생하는 방법에 관한 것으로, 구체적으로는 코크스 가스 정제 공정에 사용된 흡수유를 회수하는 단계 및 회수된 흡수유에 조경유를 포함하는 세정액을 공급하여 흡수유 내 열화 슬러지를 용해시키는 단계를 포함한다.
본 발명은 상기한 방법에 의해 코크스 가스 정제 공정에 사용되는 흡수유에 포함된 슬러지의 대부분을 용해시켜 재생할 수 있고, 이렇게 재생된 슬러지를 코크스 가스 정제 공정에 재사용하더라도 흡수유계 전체가 열화되는 현상을 방지할 수 있으며, 흡수유 소비량을 감소시켜 원가 절감을 통한 수익의 효과를 거둘 수 있도록 한다.More particularly, the present invention relates to a method for recovering an absorption oil used in a coke oven purification process, and more particularly, to a process for recovering an absorption oil used in a coke oven gas purification process, And dissolving the deteriorated sludge in the absorption oil.
The present invention can regenerate most of the sludge contained in the absorbing oil used in the coke oven gas purification process by the above-described method, and prevent the entire absorbent aggregate from deteriorating even if the sludge thus regenerated is reused in the coke gas purification process And to reduce the consumption of absorbent oil, thereby making it possible to achieve the effect of the profit through cost reduction.
Description
본 발명은 코크스 가스 정제 공정에 사용되는 흡수유에 세정액을 공급하여, 그에 포함된 열화 슬러지를 용해시킴으로써, 상기 흡수유를 재생하는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for regenerating the absorbing oil by supplying a washing liquid to the absorbing oil used in the coke gas purifying step and dissolving the deteriorated sludge contained therein.
일반적으로 제철소에서 발생된 코크스 가스를 정제하는 과정에서, 상기 가스에 포함된 나프탈렌은 응축할 때 각종 설비와 배관의 폐쇄를 가져오기 때문에 이러한 나프탈렌을 제거하는 공정은 코크스 가스의 정제 과정 중 매우 중요한 위치를 차지하고 있다.
Generally, in the process of refining coke gas generated in a steel mill, naphthalene contained in the gas brings about closure of various facilities and pipes when condensed. Therefore, the process of removing naphthalene is very important in the refining process of coke gas Respectively.
현재, 코크스 가스로부터 나프탈렌을 제거하는 방법으로 흡수유를 사용하여 코크스 가스로부터 나프탈렌 성분을 흡수하는 방법이 주로 사용되고 있는데, 흡수유의 사용량을 절감하고 공정의 복잡성을 피하기 위하여, 코크스 가스 중 BTX(Benzene.Toluene.Xylene) 성분을 흡수하는데 이용하는 BTX 흡수유를 나프탈렌 흡수에도 사용하며, 나프탈렌 제거에 사용된 흡수유를 다시 BTX 흡수유와 혼합되어 재순환되도록 하고 있다.
At present, as a method of removing naphthalene from coke gas, a method of absorbing naphthalene component from coke gas is mainly used by using an absorbing oil. In order to reduce the amount of absorption oil and avoid the complexity of process, BTX (Benzene. Toluene.Xylene) is also used for naphthalene absorption, and the absorption oil used for naphthalene removal is mixed with BTX absorption oil to be recycled.
한편, 코크스 가스 정제 공정에서 나프탈렌을 제거하는 방법을 하기 도 1을 참조하여 구체적으로 설명하면 다음과 같다. A method of removing naphthalene from the coke oven gas purification process will be described in detail with reference to FIG.
도 1은 일반적인 코크스 가스 정제 설비를 개략적으로 도시한 것으로, 먼저, 가스 냉각기(1)와 나프탈렌 흡수탑(2)은 속이 텅 빈 중공형 탑으로써 서로 연통되며, 상기 가스 냉각기(1)에서는 상부에서 하부로 냉각수를 분사하여 하부에서 상부로 공급되는 코크스 가스와 접촉시킴으로써, 가스가 냉각되도록 한다.
Figure 1 schematically illustrates a general coke oven gas refining facility in which the gas cooler 1 and the naphthalene absorption tower 2 are in communication with one another as hollow hollow columns and in the gas cooler 1, The cooling water is sprayed to the lower part and brought into contact with the coke gas supplied from the lower part to the upper part, thereby cooling the gas.
상기 나프탈렌 흡수탑(2)은 가스 냉각기(1)가 막히는 것을 방지하기 위하여 가스 냉각기(1)의 하부에 연통하여 설치되어 있기 때문에, 상기 흡수탑(2)에서는 상부에서 하부로 흡수유를 분사시켜 하부에서 상부로 흐르는 가스 중에 포함된 나프탈렌을 흡수시키도록 한다.
Since the naphthalene absorption tower 2 is connected to the lower portion of the gas cooler 1 in order to prevent the gas cooler 1 from being clogged, the absorption tower 2 injects the absorption oil from the upper part to the lower part So that the naphthalene contained in the gas flowing from the lower part to the upper part is absorbed.
이에 따라, 상기 나프탈렌 흡수탑(2)의 하부로 공급된 코크스 가스는 상기 흡수탑(2)의 내부를 순환 펌프(4)에 의해서 순환되는 흡수유에 의해서 그에 포함된 나프탈렌이 흡수 및 제거된 뒤, 상기 냉각기(1)로 올라가 냉각수와 접촉하여 냉각이 되는 것이다.
Accordingly, the naphthalene contained in the naphthalene absorption tower 2 is absorbed and removed by the absorption oil circulated in the absorption tower 2 by the circulation pump 4, So that the cooling water is cooled by being brought into contact with the cooling water.
한편, 상기 나프탈렌 흡수탑(2)에서 사용된 흡수유는 BTX 흡수탑(7)에서 벤졸의 흡수에 사용된 흡수유의 일부를 상기 BTX 흡수탑(7)의 하부에 연결된 순환 펌프(5)의 분배관을 통해 상기 나프탈렌 흡수탑(2)으로 순환시키고, 상기 나프탈렌 흡수탑(2)에서 배출되는 흡수유는 다시 벤졸 흡수유 본래 배관으로 돌려 보내져 나프탈렌이 연속적으로 흡수 처리될 수 있다.
On the other hand, the absorption oil used in the naphthalene absorption tower 2 is a portion of the absorption oil used for absorbing the benzol in the BTX absorption tower 7, which is the fraction of the
그리고, 상기 가스 냉각기(1)에서 순환되는 냉각수는 코크스 가스는 가스를 냉각시키고 응축되어 배출수로서 증류 공정을 거친 후, 폐수처리 공정으로 보내진다.
The cooling water circulated in the gas cooler 1 is supplied to the wastewater treatment process after the gas is cooled and condensed and is subjected to a distillation process as drainage water.
그런데, 상기 나프탈렌 흡수탑(2)에서 나프탈렌의 제거를 위해 공급되는 흡수유는 정제되지 않아 불순물이 제거되지 않은 코크스 가스와 접촉하기 때문에, 코크스 가스에 포함된 물질 중 나프탈렌뿐만 아니라, 흡수유를 열화시킬 수 있는 다량의 불순물 또한 흡수하게 된다.
However, since the absorption oil supplied for the removal of naphthalene from the naphthalene absorption tower 2 is not purified and comes into contact with the coke gas which has not been removed from the impurities, naphthalene as well as naphthalene contained in the coke gas, But also absorbs a large amount of impurities.
구체적으로, 상기 흡수유를 열화시킬 수 있는 불순물로는 인텐이 있는데, 인텐은 중합 반응을 주로 일으키며, 흡수유에 흡수되면 코크스 가스 중 황 성분과 작용하여 흡수유의 고분자화를 더욱 촉진하게 된다. 상기 인텐 이외에도 흡수유는 코크스 가스에 포함된 아세나프텐, 플루오렌, 디벤조퓨란, 안트라센 등의 다환 방향족류의 고분자 물질 등을 흡수하여 슬러지 생성을 더욱 촉진하게 된다.
Specifically, the impurity that can deteriorate the absorbing oil is the impurity, and the impurity is mainly caused by the polymerization, and when absorbed into the absorbing oil, the impurity acts on the sulfur component in the coke gas to further promote the polymerization of the absorbing oil. In addition to the above-mentioned incense, the absorption oil also absorbs the polycyclic aromatic materials such as acenaphthene, fluorene, dibenzofuran, and anthracene contained in the coke gas, thereby further promoting sludge formation.
그런데 상기한 바와 같이, 나프탈렌 흡수탑(2)에서 나프탈렌 제거에 사용된 흡수유는 다시 BTX 흡수탑(7)으로 유입되어 이에 수용된 흡수유와 섞여 재순환하도록 되어 있으므로, 나프탈렌 흡수탑(2)에서 불순물을 흡수하여 슬러지의 발생으로 열화된 흡수유는 코크스 가스 정제 공정에서 순환하는 흡수유 전체를 오염시키는 역할을 하며, 흡수유 열화의 주된 원인으로 작용한다.
As described above, since the absorption oil used for removing naphthalene in the naphthalene absorption tower 2 flows into the BTX absorption tower 7 again and is mixed with the absorption oil to be recycled, the impurities in the naphthalene absorption tower 2 The absorption oil deteriorated due to the generation of sludge serves to pollute the absorption oil circulating in the coke gas purification process and serves as a main cause of absorption oil degradation.
따라서, 종래부터 상기와 같은 코크스 가스 정제 공정에서 사용되는 흡수유의 품질을 유지시킬 수 있도록, 흡수유에 생성된 핏치 또는 슬러지 성분을 제거하는 방법을 주로 사용하여 왔다. 구체적으로 가열로(8)를 거쳐 공급되는 흡수유를 증류하는 증류탑(9)의 하부에 흡수유 순환 펌프(6)를 장착하여, 증류된 흡수유를 상기 BTX 흡수탑(7)으로 순환 공급하되, 재사용되는 흡수유의 일부를 탈핏치탑(10)으로 보내어 흡수유 성분은 회수하여 증류탑(9)의 하부로 보내어지고, 나머지 핏치는 타르와 섞어서 외부로 배출하며, 상기 증류탑(9)의 상부에서는 BTX의 회수가 이루어질 수 있도록 하였다.
Therefore, conventionally, a method of removing the pitch or sludge component generated in the absorbing oil has been mainly used so as to maintain the quality of the absorbing oil used in the coke gas purifying step. Specifically, an absorption oil circulation pump 6 is attached to a lower portion of a distillation column 9 for distilling an absorption oil supplied through a heating furnace 8, and the distilled absorption oil is circulated and supplied to the BTX absorption tower 7 , A part of the absorbed oil to be reused is sent to the depolishing
그러나, 이러한 방법은 흡수유의 열화가 너무 빨리 일어나고, 상기 탈핏치탑(10)으로 보내지는 흡수유 중 포함된 슬러지 성분이 효과적으로 배출되지 않으므로, 슬러지 제거의 효용이 떨어져 열화 방지의 효과가 미미하며, 단지 흡수유를 폐기시키는 통로로서의 역할만 하고 있다.
However, in this method, deterioration of the absorbing oil takes place too quickly, and the sludge component contained in the absorbing oil sent to the depolishing
본 발명은 코크스 가스 정제 공정 중, 나프탈렌의 흡수 공정에 사용되는 흡수유를 회수하여 그에 포함된 열화 슬러지를 용해시킨 뒤, 이를 다시 나프탈렌 흡수 또는 BTX 흡수 공정에 재사용하여 흡수유계 전체가 열화되는 현상을 방지할 수 있도록 한다.
The present invention relates to a process for recovering an absorption oil used in a naphthalene absorption process in a coke gas purification process and dissolving the degraded sludge contained therein and then reusing the naphthalene absorption or the BTX absorption process to deteriorate the entire absorption oil system .
본 발명의 일 구현 예에 따르면, 코크스 가스 정제 공정에 사용된 흡수유를 회수하는 단계; 및According to an embodiment of the present invention, there is provided a process for recovering a coke oven gas, comprising: recovering an absorption oil used in a coke gas purification process; And
회수된 흡수유에 조경유를 포함하는 세정액을 공급하여 상기 흡수유 내 열화슬러지를 용해시키는 단계를 포함하는 흡수유의 재생방법을 제공한다.And supplying detergent containing the diesel oil to the recovered absorbent oil to dissolve the deteriorated sludge in the absorbent oil.
상기 회수된 흡수유는 코크스 가스 정제 공정 중 코크스 가스로부터 나프탈렌을 흡수하는 공정에 사용된 것일 수 있다.The recovered absorbing oil may be one used in the process of absorbing naphthalene from the coke gas during the coke gas purification process.
상기 조경유를 포함하는 세정액은 안수, 흡수유 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다.The cleaning liquid containing the light oil may further include an ordinal water, an absorbent oil or a mixture thereof.
상기 세정액에 흡수유를 포함하는 경우, 조경유와 흡수유는 1:1 내지 1:3의 중량비로 포함될 수 있다.When the washing liquid contains an absorbing oil, the light oil and the absorbing oil may be contained in a weight ratio of 1: 1 to 1: 3.
상기 세정액에 안수를 포함하는 경우, 조경유와 안수는 1:0 초과 1:1 이하의 중량비로 포함될 수 있다.
When the cleaning liquid contains ordinal water, the light oil and the ordinate have a ratio of 1: 0 to 1: 1 By weight.
본 발명의 다른 구현 예에 따르면, 상기 방법에 의해 재생된 흡수유를 코크스 가스로부터 나프탈렌 또는 BTX를 흡수하기 위한 코크스 정제 공정의 흡수유로 재사용하는 단계를 포함하는 흡수유의 열화를 방지하는 방법을 제공한다.
According to another embodiment of the present invention, there is provided a method for preventing deterioration of an absorbing oil, comprising the step of reusing the absorbing oil recovered by the above method in the coke purifying step for absorbing naphthalene or BTX from the coke gas .
본 발명은 코크스 가스 정제 공정 중, 나프탈렌의 흡수 공정에서 사용된 흡수유에 조경유를 포함하는 세정액을 공급함으로써, 상기 흡수유에 포함된 열화 슬러지를 효과적으로 용해시켜 재생할 수 있다.
The present invention can regenerate the deteriorated sludge contained in the absorbent oil by effectively dissolving the detergent sludge contained in the absorbent oil by supplying a cleaning liquid containing the diesel oil to the absorbent oil used in the naphthalene absorption process during the coke gas purification process.
또한, 이렇게 재생된 흡수유를 코크스 가스 정제 공정에 재사용하더라도 흡수유계 전체가 열화되는 현상을 방지할 수 있으며, 흡수유 소비량을 감소시켜 원가 절감을 통한 수익의 효과를 거둘 수 있도록 한다.
Also, even if the absorbent oil thus regenerated is reused in the coke gas purification process, the entire absorbent flow field can be prevented from being deteriorated, and the consumption of the absorbent oil can be reduced, thereby achieving the effect of profit through cost reduction.
도 1은 일반적인 코크스 가스 정제 설비를 개략적으로 도시한 것이다. Figure 1 schematically shows a typical coke oven gas refining facility.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
코크스 가스 정제 공정은 코크스 가스로부터 BTX(Benzene, Toluene, Xylene)를 흡수하기에 앞서, 상기 BTX 흡수에 사용되는 흡수유를 사용하여 코크스 가스로부터 각종 설비와 배관의 폐쇄를 일으킬 수 있는 나프탈렌을 흡수하는 공정이 선행하여 이루어진다. 그런데, 상기 나프탈렌을 흡수하는 공정에서 흡수유에 접촉하는 코크스 가스는 흡수유를 열화시킬 수 있는 다량의 불순물로, 예를 들어 인텐, 아세나프텐, 플루오렌, 디벤조퓨란 및 안트라센 등의 고분자 물질 등을 포함하고 있다. 따라서, 흡수유는 코크스 가스로부터 나프탈렌뿐만 아니라 상기의 불순물 또한 함께 흡수하게 된다.
The coke oven gas purification process utilizes the absorption oil used to absorb BTX (benzene, toluene, xylene) from the coke gas to absorb naphthalene which can cause closure of various equipment and piping from the coke gas. The process takes place in advance. However, in the process of absorbing naphthalene, the coke gas contacting the absorbing oil is a large amount of impurities capable of deteriorating the absorbing oil, and includes, for example, high molecular substances such as intense, acenaphthene, fluorene, dibenzofuran and anthracene . Therefore, the absorption oil absorbs not only naphthalene but also the above-mentioned impurities from the coke gas.
그런데, 흡수유에 포함된 다량의 불순물은 다환 방향족류에 해당하여, 결정화 반응에 의해 슬러지 고착물을 생성하므로, 나프탈렌 흡수에 사용된 흡수유를 추후 BTX를 흡수하는 공정에서도 재사용하는 경우, 코크스 가스 정제 공정을 순환하는 흡수유계 전체에 슬러지가 혼입되어 열화되고, 코크스 가스 정제 공정에 사용되는 각종 설비의 내부도 슬러지의 침적에 의해 폐쇄되는 문제점이 발생한다.
However, since a large amount of impurities contained in the absorbing oil corresponds to a polycyclic aromatic stream, the sludge adhered material is formed by the crystallization reaction. Therefore, when the absorbing oil used for naphthalene absorption is reused in the BTX absorbing step in the future, There is a problem that the sludge is mixed and deteriorated throughout the absorption flow system circulating in the process and the interior of various facilities used in the coke gas purification process is also closed by the deposition of the sludge.
따라서, 본 발명은 코크스 가스로부터 나프탈렌을 흡수하는 데에 사용된 흡수유를 회수하여 조경유를 포함하는 세정액으로 처리함으로써, 흡수유에 포함된 열화 슬러지를 용해시켜 재생할 수 있도록 한다.
Therefore, the present invention rescues the absorbent oil used for absorbing naphthalene from the coke gas and treats the absorbent oil with the cleaning liquid containing the light oil to dissolve and regenerate the deteriorated sludge contained in the absorbent oil.
구체적으로 본 발명은 먼저 코크스 가스 정제 공정에서 사용된 흡수유를 회수하는 단계를 포함할 수 있다. 단, 이때 회수되는 흡수유는 코크스 가스 정제 공정 중, 코크스 가스로부터 나프탈렌을 흡수하는 공정에 사용된 흡수유가 다량의 불순물 흡수로 인하여 흡수유를 열화시키는 슬러지를 포함하고 있으므로, 상기 나프탈렌을 흡수하는 공정에 사용된 것을 회수할 수 있다.
Specifically, the present invention may include first recovering the absorption oil used in the coke gas purification process. However, since the recovered absorbent oil includes sludge which deteriorates the absorbent oil due to a large amount of impurities absorption due to the absorption oil used in the process of absorbing naphthalene from the coke gas during the coke gas purification process, Can be recovered.
또한, 본 발명에서 상기 회수하는 단계는 코크스 가스로부터 나프탈렌을 흡수하는 공정에 흡수유를 사용한 후 바로 회수할 수도 있고, 상기 나프탈렌 흡수 공정에 사용된 흡수유를 BTX 흡수에 재사용한 후 회수할 수도 있으며, 더 나아가서는 흡수유로부터 BTX를 분리하기 위해 증류 공정을 수행한 후 회수할 수도 있다. 그러나, 상기 나프탈렌 흡수 공정에서 흡수한 불순물에 의해 발생된 슬러지로 인하여 정제 공정 전체에서 흡수유가 열화되는 현상을 방지하기 위하여, 흡수유를 나프탈렌 흡수 공정 후 바로 회수하여, 이하 기재할 방법에 의해 흡수유로부터 열화 슬러지를 제거한 뒤, BTX 흡수 공정에 재사용하는 것이 가장 바람직하다.
Further, in the present invention, the recovering step may be performed immediately after the absorption oil is used in the step of absorbing naphthalene from the coke gas, or may be recovered after the absorption oil used in the naphthalene absorption step is reused for BTX absorption , And further, the distillation process may be carried out to separate BTX from the absorption channel and then recovered. However, in order to prevent the absorption oil from being deteriorated in the entire purification process due to the sludge generated by the impurities absorbed in the naphthalene absorption process, the absorption oil is recovered immediately after the naphthalene absorption process, It is most preferable to remove the deteriorated sludge and reuse it in the BTX absorption process.
본 발명은 상기 회수하는 단계에 후속적으로, 회수된 흡수유에 조경유를 포함하는 세정액을 공급하여 상기 흡수유 내 열화 슬러지를 용해시키는 단계를 포함할 수 있다. 흡수유에 조경유를 포함하는 세정액을 공급하면, 조경유의 대부분의 성분은 BTX, 즉 benzene, toluene, xylene에 해당하므로, 슬러지 성분을 다시 용해시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에서는 회수된 흡수유에 조경유를 포함하는 세정액을 공급하여 흡수유에 포함된 열화 슬러지의 99.0중량% 이상을 다시 용해시켜, 슬러지 고착물 형태를 제거함으로써, 상기 흡수유를 재생할 수 있다.
The present invention may further comprise, after the recovering step, dissolving the deteriorated sludge in the absorption oil by supplying a cleaning liquid containing the diesel oil to the recovered absorption oil. When the cleaning liquid containing the light oil is supplied to the absorption oil, most components of the landscape oil correspond to BTX, that is, benzene, toluene, and xylene, so that the sludge component can be dissolved again. Therefore, in the present invention, it is possible to regenerate the absorbent oil by supplying a washing liquid containing the light oil to the recovered absorbent oil, dissolving more than 99.0 wt% of the deteriorated sludge contained in the absorbent oil, and eliminating the shape of the sludge adherend.
즉, 본 발명은 조경유를 포함하는 세정액의 공급으로 흡수유에 존재하는 슬러지 상태의 불순물을 다시 용해시켜, 흡수유를 재생할 수 있고, 이렇게 재생된 흡수유를 코크스 가스 정제 공정에 재사용함으로써, 흡수유계 전체가 열화되는 현상을 방지하여, 흡수유 내 포함된 슬러지로 인하여 설비가 폐쇄되는 문제 또한 방지할 수 있으며, 흡수유의 수명을 연장시켜, 새로 공급해야 하는 흡수유의 양을 현저히 감소시킬 수 있어 원가 절감을 효과를 거둘 수 있다.
That is, according to the present invention, it is possible to regenerate the absorbing oil by dissolving impurities in the sludge state present in the absorbing oil by supplying the washing liquid including the light oil, and reusing the regenerated absorbing oil in the coke gas purifying step, It is possible to prevent the problem that the equipment is closed due to the sludge contained in the absorption oil, and the life of the absorption oil can be prolonged, and the amount of the absorption oil to be newly supplied can be significantly reduced, Can be effective.
다만, 본 발명에서 사용되는 세정액에 포함된 조경유는 상기한 바와 같이 BTX가 주성분에 해당하는데, BTX는 코크스 가스 정제 공정에서 얻고자 하는 물질에 해당하므로, 흡수유의 열화를 방지하기 위해 얻어진 BTX를 세정액으로 과량 사용하는 것이 문제가 될 수 있다. 따라서, 필요에 따라서는 상기 조경유에 안수, 흡수유 또는 이들 혼합물을 선택적으로 포함하여 사용할 수 있다. 단, 본 발명에서 세정액에 추가로 포함되는 흡수유는 코크스 가스 정제 공정으로부터 회수된 것이 아닌, 새로운 것을 의미한다.
However, since the BTX is a main component of the crude oil contained in the cleaning liquid used in the present invention, BTX corresponds to a substance to be obtained in the coke gas purification process. Therefore, BTX obtained to prevent deterioration of the absorbed oil Excessive use as a cleaning liquid can be a problem. Therefore, if necessary, the above-mentioned gardens oil can be used selectively, including an ordinal water, an absorbent oil or a mixture thereof. However, the absorption oil contained in the cleaning liquid in the present invention means a new one, not recovered from the coke gas purification process.
구체적으로, 본 발명에서 세정액에 조경유와 흡수유를 포함하는 경우, 조경유만 포함하는 경우보다 열화 슬러지를 용해시키는 효율을 더욱 향상시킬 수 있어 바람직하며, 상기 조경유와 흡수유는 세정액에 1:1 내지 1:3의 중량비로 포함되는 것이, 흡수유 내 포함된 슬러지의 99.9중량% 이상을 용해시켜 슬러지 고착물의 형태를 대부분 제거할 수 있어 바람직하다. 다만, 조경유와 흡수유의 혼합비가 1:3 중량비를 초과하는 경우, 슬러지 용해 효율의 향상 정도가 미미하고, 경제적인 점에서 문제될 수 있다.
Specifically, in the present invention, when the cleaning liquid contains the light oil and the absorbing oil, the efficiency of dissolving the deteriorated sludge can be further improved as compared with the case of including only the light oil. : 1 to 1: 3 is preferable because it is possible to dissolve at least 99.9% by weight of the sludge contained in the absorption oil, thereby largely removing the shape of the sludge fixture. However, when the blending ratio of the light oil and the water absorbing oil is more than 1: 3 by weight, the degree of improvement of the sludge dissolution efficiency is insignificant, which is problematic in terms of economy.
또한, 본 발명에서 세정액에 조경유와 안수를 포함하는 경우, 상기 세정액은 조경유의 사용량을 절감할 수 있어 경제적이며, 또한 흡수유 내 포함된 슬러지를 90중량% 이상 용해시킬 수 있어 바람직하다. 단, 상기 세정액에 포함된 조경유와 안수는 1:0 초과 1:1 이하의 중량비로 포함되는 것이 슬러지 용해 효율과 경제적인 효과를 모두 고려할 때 가장 바람직하다.Further, in the present invention, when the cleaning liquid contains the light oil and the ordinal water, the cleaning liquid is economical because it can reduce the amount of the landscape oil and can dissolve 90 wt% or more of the contained sludge in the absorption oil. However, the crude oil and the Ordnance contained in the cleaning liquid have a ratio of 1: 0 to 1: 1 By weight is most preferable when both the sludge dissolution efficiency and the economical effect are considered.
본 발명의 다른 구현 예에 따르면, 상기한 방법으로 재생된 흡수유를 코크스 가스로부터 나프탈렌 또는 BTX를 흡수하기 위한 코크스 정제 공정의 흡수유로 재사용하는 단계를 포함하는 흡수유의 열화를 방지하는 방법을 제공한다.
According to another embodiment of the present invention, there is provided a method for preventing the deterioration of absorbing oil, comprising the step of reusing the absorbing oil recovered by the above-mentioned method from the coke purifying step for absorbing naphthalene or BTX from the coke gas .
본 발명은 상기한 바와 같이 나프탈렌 흡수 공정에서 사용된 흡수유를 회수하여 조경유를 포함하는 세정액을 공급함으로써, 그에 포함된 슬러지 고착물의 대부분을 용해시켜 재생할 수 있고, 또한, 본 발명은 이렇게 재생된 흡수유를 코크스 가스 정제 공정에서 나프탈렌 흡수 또는 BTX 흡수를 위한 공정에 흡수유로 재사용할 수 있다.
As described above, the present invention can regenerate the absorbed oil used in the naphthalene absorption process by dissolving most of the sludge fixture contained therein by supplying the cleaning liquid containing the light oil. The absorption oil can be reused in the process for naphthalene absorption or BTX absorption in the coke gas purification process.
즉, 본 발명은 세정액을 공급하여 흡수유 내 포함된 열화 슬러지의 대부분을 용해시킬 수 있고, 이렇게 슬러지 고착물 형태가 제거되어 재생된 흡수유를 다시 코크스 가스 정제 공정 중 나프탈렌 흡수 공정 또는 BTX 흡수 공정에 재사용함으로써, 흡수유계 전체가 고상의 슬러지로 인해 열화되는 문제점을 방지할 수 있고, 더욱이, 슬러지로 인해 각종 설비가 폐쇄되는 문제점을 방지할 수 있으며, 흡수유의 재사용에 따라, 새로운 흡수유의 공급량 또한 현저히 감소시킬 수 있어, 원가 절감에 따른 수익의 효과를 거둘 수 있다.That is, the present invention can dissolve most of the deteriorated sludge contained in the absorption oil by supplying the rinse liquid, and the regenerated absorption oil is removed again from the naphthalene absorption process or BTX absorption process during the coke gas purification process It is possible to prevent the problem that the whole oil absorption system is deteriorated due to the solid sludge and further the problem that the various facilities are closed due to the sludge can be prevented and the supply amount of the new absorption oil It is possible to reduce the cost significantly, and it is possible to effect the profit by the cost reduction.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. The following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예Example
[실시예 1][Example 1]
도 1에 나타낸 것과 동일한 설비를 사용하여, 코크스 가스를 가스 냉각기와 나프탈렌 흡수탑이 연통된 탑의 하부로부터 상부로 통과시키고, 상기 나프탈렌 흡수탑의 상부로 흡수유를 공급하여, 코크스 가스에 포함된 나프탈렌을 흡수시켰다. 이렇게 사용된 흡수유 및 가스 냉각에 사용된 냉각수를 별도의 skimming sump 로 회수하여, 그 중 2g을 시료로 채취한 뒤, 조경유를 세정액으로 사용하여, 상기 시료에 조경유 100ml에 가한 뒤, 감압 여과하여 액상의 용해 물질과 슬러지를 분리하였다. 상기 세정액의 공급에 의한 슬러지 고착물의 제거율은 하기 표 1에 나타내었다.
By using the same equipment as shown in Fig. 1, the coke gas is passed from the lower part to the upper part of the column communicating with the gas cooler and the naphthalene absorption tower, and the absorption oil is supplied to the upper part of the naphthalene absorption tower, Absorbing naphthalene. The cooling water used for the absorption oil and gas cooling thus used was recovered by a separate skimming sump and 2 g of the recovered cooling water was taken as a sample and then added to 100 ml of light oil as a cleaning liquid by using the light oil as a cleaning liquid, Followed by filtration to separate the liquid material and the sludge. The removal rate of the sludge fixture by the supply of the cleaning liquid is shown in Table 1 below.
[실시예 2 내지 5][Examples 2 to 5]
상기 실시예 1과 동일하게 수행하되, 실시예 2에서는 세정액으로는 조경유와 흡수유가 1:1의 비율로 혼합된 것을 사용하였고, 실시예 3에서는 세정액으로는 조경유와 흡수유가 1:2의 비율로 혼합된 것을 사용하였고, 실시예 4에서는 세정액으로 조경유와 흡수유가 1:3의 비율로 혼합된 것을 사용하였으며, 실시예 5에서는 세정액으로는 조경유와 안수가 1:1의 비율로 혼합된 것을 사용하였다. 상기 실시예 2 내지 5에서 세정액의 공급에 의한 슬러지 고착물의 제거율은 하기 표 1에 함께 나타내었다.
In Example 2, the cleaning liquid used was a mixture of the light oil and the absorption oil in a ratio of 1: 1. In Example 3, the cleaning liquid used was a mixture of light oil and absorption oil of 1: 2 In Example 4, a mixture of dyestuff oil and absorbing oil in a ratio of 1: 3 was used as a cleaning liquid. In Example 5, a mixture of dyestuff oil and ordinal water was mixed at a ratio of 1: 1 . The removal ratios of the sludge fixture by the supply of the rinse solution in Examples 2 to 5 are shown in Table 1 below.
[비교예 1 내지 3][Comparative Examples 1 to 3]
상기 실시예 1과 동일하게 수행하되, 비교예 1에서는 세정액으로 안수를 사용하였고, 비교예 2에서는 세정액으로 흡수유를 사용하였으며, 비교예 3에서는 세정액으로 흡수유와 열안수가 1:1의 비율로 혼합된 것을 사용하였다. 상기 비교예 1 내지 3에서 세정액의 공급에 의한 슬러지 고착물의 제거율은 하기 표 1에 함께 나타내었다.
In Comparative Example 1, ordinate was used as a cleaning liquid. In Comparative Example 2, an absorbing oil was used as a washing liquid. In Comparative Example 3, a ratio of absorbing oil and a water ordinance was 1: 1 Were used. The removal ratios of the sludge fixture by the supply of the rinse solution in Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1 below.
단, 상기 표 1에서 슬러기 고착물의 제거율은 시료에 포함된 슬러지의 총 중량을 기준으로 흡수유에 용해된 슬러지의 양을 중량%로 나타낸 것이다.
However, in Table 1, the removal rate of the slag fixture is expressed in terms of% by weight in terms of the amount of sludge dissolved in the absorbent oil based on the total weight of the sludge contained in the sample.
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 5에서 조경유를 포함하는 세정액을 사용하는 경우, 회수된 흡수유에 포함된 슬러지가 99% 이상 용해되어 제거된 것을 볼 수 있고, 실시예 2 내지 4에서 조경유와 흡수유의 혼합액을 세정액으로 사용하는 경우, 슬러지 제거율이 더욱 향상되는 것을 볼 수 있다. 특히, 실시예 4에서 조경유와 흡수유가 1:3의 비율로 혼합된 세정액을 사용하는 경우, 흡수유에 포함된 슬러지의 99.9중량% 정도의 대부분이 용해되어 제거된 것을 볼 수 있다.
As shown in Table 1, in the case of using the cleaning liquid containing the diesel oil in Examples 1 to 5, 99% or more of the sludge contained in the recovered absorbing oil was dissolved and removed, and in Examples 2 to 4 It can be seen that the sludge removal rate is further improved when the mixed liquid of the light oil and the absorbing oil is used as the cleaning liquid. Particularly, in the case of using the cleaning liquid mixed with the diesel oil and the absorption oil at a ratio of 1: 3 in Example 4, it can be seen that most of about 99.9% by weight of the sludge contained in the absorption oil was dissolved and removed.
또한, 실시예 5에서 세정액으로 조경유와 안수를 1:1의 비율로 혼합하여 사용하더라도 흡수유에 포함된 슬러지의 90중량% 정도가 용해되어 슬러지 고착물 형태가 제거됨으로써, 매우 고품질이 유지되며, 이러한 흡수유를 코크스 가스 정제 공정에 계속적으로 재사용하더라도 흡수유계 전체가 열화되어 설비가 폐쇄되는 문제점은 방지할 수 있다.
In addition, even in the case where the cleaning liquid used in Example 5 is mixed with the dyestuff oil and the Ordnance at a ratio of 1: 1, about 90% by weight of the sludge contained in the absorbing oil is dissolved to remove the shape of the sludge fixture, Even if such an absorption oil is continuously reused in the coke oven gas purification process, the problem of the entire oil absorption system being deteriorated and the facility being shut down can be prevented.
한편, 비교예 1 내지 3에서 세정액으로 조경유를 포함하지 않고, 안수 또는 흡수유만 사용하거나 이들의 혼합물을 사용하는 경우는 슬러지 제거율이 85% 내외 정도의 수준에 불과하여, 본 발명의 범위에 속하는 실시예 1 내지 5에 비하여 슬러지 제거 효율이 현저히 감소되는 것을 볼 수 있고, 비교예의 방법으로 재생된 슬러지는 코크스 가스 정제 공정에 재사용하는 경우, 흡수유계 전체의 열화를 방지하기는 어려울 수 있다.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, in the case of using only an ordinal water or an absorbing oil, or using a mixture thereof without containing a light oil as a cleaning liquid, the sludge removal rate is only about 85% It can be seen that the sludge removal efficiency is remarkably reduced as compared with Examples 1 to 5 to which the present invention belongs. When the sludge regenerated by the method of Comparative Example is reused in the coke gas purification process, it may be difficult to prevent deterioration of the whole absorption oil system.
더욱이, 세정액으로 흡수유만 사용하고 있는 비교예 2의 경우, 슬러지 제거율이 현저히 낮을 뿐만 아니라, 슬러지를 용해시키기 위하여 지속적으로 새로운 흡수유를 공급해야 하므로, 종래에 열화된 흡수유를 폐기하고 새로운 흡수유를 공급하여 공정을 수행하던 것에 비하여 흡수유 사용량을 현저히 감소시킬 수 있다고 보기도 어렵다.
Furthermore, in the case of Comparative Example 2 where only the absorbing oil is used as the washing liquid, not only the sludge removal rate is remarkably low, but also the new absorbing oil is continuously supplied in order to dissolve the sludge, It is difficult to see that the amount of absorbed oil can be significantly reduced as compared with the case where the process is performed by supplying oil.
그러나, 본 발명의 범위에 속하는 실시예 1 내지 5는 상기한 바와 같이 조경유를 포함하는 세정액을 공급함으로써, 흡수유를 열화시키는 슬러지 대부분을 용해시켜 제거할 수 있고, 이렇게 슬러지가 용해되어 재생된 흡수유는 코크스 가스 정제 공정에서 나프탈렌 또는 BTX 흡수에 재사용할 수 있으므로, 종래에 비하여 흡수유 사용량을 현저히 감소시킬 수 있어 원가 절감의 효과를 얻을 수 있다.
However, in Examples 1 to 5 falling within the scope of the present invention, most of the sludge deteriorating the absorbing oil can be dissolved and removed by supplying the cleaning liquid containing the light oil as described above, Since the absorption oil can be reused for the naphthalene or BTX absorption in the coke gas purification process, the use amount of the absorption oil can be remarkably reduced compared with the conventional case, and the cost reduction effect can be obtained.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, It will be obvious to those of ordinary skill in the art.
1: 가스 냉각기
2: 나프탈렌 흡수탑
4, 5, 6: 순환 펌프
7: BTX 흡수탑
8: 가열로
9: 증류탑
10: 탈핏치탑1: gas cooler
2: Naphthalene absorption tower
4, 5, 6: circulation pump
7: BTX absorption tower
8: Heating furnace
9: Distillation tower
10: De-Pitch Top
Claims (6)
회수된 흡수유에 조경유 및 흡수유를 포함하는 세정액을 공급하여 흡수유 내 열화 슬러지를 용해시키는 단계를 포함하고,
상기 조경유 및 흡수유는 1:2 내지 1:3의 중량비로 포함되는, 흡수유의 재생방법.
Recovering the absorption oil used in the coke gas purification process; And
Supplying the recovered absorbing oil with a cleaning liquid containing a light oil and an absorbing oil to dissolve the deteriorated sludge in the absorbing oil,
Wherein the light oil and the absorbent oil are contained in a weight ratio of 1: 2 to 1: 3.
The method of claim 1, wherein the recovered absorbent oil is used in a process of absorbing naphthalene from a coke gas during a coke gas purification process.
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2013
- 2013-11-18 KR KR1020130140233A patent/KR101527399B1/en active IP Right Grant
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