KR101523756B1 - Organic dye for LCD color filter and composition thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 액정디스플레이(LCD)의 컬러필터(color filter) 제조에 이용되는 개질 유기 염료에 관한 것으로,
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 컬러필터 제조용 개질 유기 염료를 제공한다.
[화학식 1]

Figure 112015011905387-pat00018

(상기 식에서, n은 2~10이고, 연결기 A는 -NH-SO2-, -NH3 +SO3 --, -NH-CO-O-(우레탄기), -NH-CO-N-(우레아기) 이고, R1, R2, R3, R4는 수소 또는 메틸이고, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이고, x, y, z, w의 합을 100몰%로 가정할 때, x는 30~50몰%, y는 10~20몰%, z는 10~20몰%, w는 20~40몰%이다.)The present invention relates to a modified organic dye used in the production of a color filter of a liquid crystal display (LCD)
The present invention provides a modified organic dye for producing a color filter comprising a repeating unit represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]
Figure 112015011905387-pat00018

(Wherein, n is 2-10, and the linking group A is -NH-SO 2 -, -NH 3 + SO 3 - -, -NH-CO-O- ( urethane), -NH-CO-N- ( R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a C 1 to C 5 alkyl group, and x, y, z, and w are the same or different, and each of R 1 , R 2, R 3 and R 4 is hydrogen or methyl. X is 30 to 50 mol%, y is 10 to 20 mol%, z is 10 to 20 mol%, and w is 20 to 40 mol%, assuming that the sum is 100 mol%.

Description

내열성, 내약품성이 향상을 위하여 공유결합이 유도된 컬러필터용 유기 염료 및 이의 조성물{Organic dye for LCD color filter and composition thereof}[0001] The present invention relates to an organic dye for a color filter and a composition thereof for covalent bond induction for improving heat resistance and chemical resistance,

본 발명은 액정디스플레이(LCD)의 주요부품 중 하나인 컬러필터(color filter) 제조에 이용되는 유기 염료에 관한 것으로, 보다 상세히는 보다 상세히는 공지된 저분자량의 유기 염료를 개질함으로써 유기 염료의 색 강도, 내열성, 내약품성 등 제반 물성이 보다 우수한 개질 유기 염료 및 이의 조성물에 관한 것이다.
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic dye used for manufacturing a color filter which is one of the main components of a liquid crystal display (LCD), and more particularly, Which is superior in various physical properties such as strength, heat resistance and chemical resistance, and a composition thereof.

액정디스플레이(LCD)는 백라이트에서 조사된 백색 광원이 1차 편광판 및 액정층을 통과한 후 적색, 황색, 청색, 녹색 등의 색상을 가지는 컬러필터에 의해 발색된 후 다시 2차 편광판을 거쳐 투과된 색들이 조합되어 화상을 구현하게 된다.In a liquid crystal display (LCD), a white light source irradiated from a backlight passes through a first polarizer and a liquid crystal layer, and is developed by a color filter having hues of red, yellow, blue, green, and then transmitted through a second polarizer Colors are combined to realize an image.

액정디스플레이에 있어서 컬러필터는 화질과 직결되는 핵심 부품 중 하나이다.In a liquid crystal display, a color filter is one of the key components directly connected to image quality.

컬러필터의 제조 방법으로는 포토리소그래피법(photolithography)이 아직 주로 이용되고 있으나, 여러 문제점이 있어 이를 대체하기 위하여 잉크젯 프린팅 방식 개발이 활발히 진행되고 있다. 이러한 컬러필터 제조에는 발색하기 위한 색소(안료 또는 염료), 색소를 접착시키기 위한 바인더, 반응성 희석제로서의 모노머, 광개시제, 용매, 점도조절제 등 다양한 물질이 혼합되어 이루어진다.Photolithography has been mainly used as a manufacturing method of a color filter, but there are various problems, and an ink-jet printing method has been actively developed to replace it. Such a color filter is produced by mixing various materials such as a coloring material (pigment or dye) for color development, a binder for adhering a coloring matter, a monomer as a reactive diluent, a photoinitiator, a solvent and a viscosity adjusting agent.

이러한 컬러 필터는 높은 색강도와 투과도, 콘트라스트 등의 높은 색재현성이 요구되며, 제조과정에서 노출되는 자외선, 산, 염기 조건 하에서 퇴색 또는 변색되지 않는 높은 내열성, 내화학성이 요구된다.Such a color filter is required to have high color reproducibility such as high color strength, transmittance and contrast, and is required to have high heat resistance and chemical resistance that is not discolored or discolored under ultraviolet rays, acid, or base conditions exposed in the manufacturing process.

염료는 안료에 비해 분자간 응집력으로 낮아 미세화가 가능하며, 색불균형 및 입자 산란이 적고, 높은 투과도 및 콘트라스트 등 높은 색재현성을 가지는 한편, 별도의 분산 기술이 필요치 않아 초기 컬러필터 제조에 이용되었다. 그러나, 염료는 안료에 비해 LCD 등과 같은 전자소자의 컬러필터 제조시 요구되는 내열성, 내광성, 내화학성 등이 취약하다는 단점이 있어 실제 이용에 있어 안료에 비해 저조한 실정이다.The dyes have lower color unevenness and particle scattering, less color scattering, higher color reproducibility such as higher transmittance and contrast, and have no need for a separate dispersion technique, and were used in the initial color filter manufacturing. However, dyes have a disadvantage in that heat resistance, light resistance, and chemical resistance required in the production of color filters for electronic devices such as LCDs are weaker than pigments, which is inferior to pigments in actual use.

반면, 안료는 염료에 선명한 색조, 높은 착색력, 내열성, 내화학성을 가지고 있고, 입자 미세화를 위한 밀링 기술, 밀베이스 기술, 분산 기술이 지속적으로 개발되어 됨에 따라 컬러필터를 제작에 가장 많이 이용되고 있다. 그러나, 오늘날 기술발전에 따라 점점더 픽셀의 미소화가 요구되고 있으나 안료는 입자크기에 여전히 한계가 있어 이를 충족하기 어렵고, 입자 불균형에 따른 색불균형이 발생되며, 밀링, 분산액 제조에 고도의 기술, 비용이 요구되는 문제점이 있다.On the other hand, pigments have a bright color tone, high tinting strength, heat resistance, and chemical resistance in dyes, and milling technology, mill base technology, and dispersion technology for particle refinement are continuously developed, . However, as the technology advances today, it is increasingly required to reduce the pixel size. However, since the pigment is still limited in the particle size, it is difficult to satisfy it, a color imbalance occurs due to particle imbalance, There is a problem that is required.

전술한 바와 같이 LCD용 컬러필터에 있어서 염료가 내열성, 내화학성이 취약한 이유는 염료사이즈가 작아 모노머의 망목구조, 바인더의 엮임 사이에 존재하는 염료가 쉽게 승화(떨어짐)되는 데 기인한다.As described above, the reason why the dye has poor heat resistance and chemical resistance in the color filter for LCD is that the dye size is small, and the dye existing between the network structure of the monomer and the bond of the binder easily sublimes (falls).

대한민국 특허공개 제10-2011-0075693호는 금속염 형태의 술폰산기를 갖는 염료에 트리옥틸아민(TOA), 트리도데실아민(TDA), 디옥틸아민(DOA)과 같은 알킬아민을 반응시켜 색차 변화가 거의 없는 염료 화합물을 개시하고 있고,Korean Patent Laid-Open No. 10-2011-0075693 discloses a dye having a sulfonate group in the form of a metal salt by reacting an alkylamine such as trioctylamine (TOA), tridodecylamine (TDA) or dioctylamine (DOA) Disclose dye compounds that have few, if any,

대한민국 특허공개 제10-2011-0126393호는 아조계 염료의 말단에 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기가 도입된 염료 화합물을 개시하고 있다.
Korean Patent Laid-Open No. 10-2011-0126393 discloses a dye compound in which an acrylate group or a methacrylate group is introduced at the terminal of an azo dye.

본 발명은 종래 LCD 컬러 필터에 사용되는 유기 염료에서 발생되는 승화현상을 최소화할 수 있도록 본래의 발색단, 조색단은 그대로 유지하면서도 분자량이 확장된 거대분자의 염료를 개발하여 색 강도, 내열성, 내약품성 등에서 우수한 개질 유기 염료를 제공하는 데 그 목적이 있다.
In order to minimize the sublimation phenomenon occurring in organic dyes used in conventional LCD color filters, the present invention has developed macromolecular dyes having intrinsic chromophore groups and chromophore groups while maintaining the intact molecular densities, thereby providing color intensity, heat resistance, And the like.

상기 목적을 달성하기 위하여,In order to achieve the above object,

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 컬러필터 제조용 개질 유기 염료를 제공한다.The present invention provides a modified organic dye for producing a color filter comprising a repeating unit represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013048883931-pat00001
Figure 112013048883931-pat00001

(상기 식에서, (Wherein,

n은 2~10이고,n is 2 to 10,

연결기 A는 -NH-SO2-, -NH3 +SO3 --, -NH-CO-O-(우레탄기), -NH-CO-N-(우레아기) 이고,The linking group A is -NH-SO 2 -, -NH 3 + SO 3 - , -NH-CO-O- (urethane group), -NH-CO-N- (urea group)

R1, R2 , R3 , R4는 수소 또는 메틸이고, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이고,R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or methyl, R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a C 1 -C 5 alkyl group,

x, y, z, w의 합을 100몰%로 가정할 때, x는 30~50몰%, y는 10~20몰%, z는 10~20몰%, w는 20~40몰%이다.)x is 30 to 50 mol%, y is 10 to 20 mol%, z is 10 to 20 mol%, and w is 20 to 40 mol%, assuming that the sum of x, y, z and w is 100 mol% .)

상기 화학식 1에서 유기 염료(Organic Dye)는 바람직하게는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료의 솔벤트 염료 중에서 선택된다.The organic dye in Formula 1 is preferably selected from the group consisting of anthraquinone dyes, anilinoazo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole dyes, pyridone azo dyes, atrapyridone dyes, oxo dyes, Phenolic dyes, phenolic dyes, benzylidene dyes, and xanthene dyes.

상기 유기 염료는 산성 염료로는 바람직하게는 C.I. 에시드 옐로우 17, C.I. 에시드 옐로우 23, C.I. 에시드 옐로우 25, C.I. 에시드 옐로우 29, C.I. 에시드 옐로우 36, C.I. 에시드 옐로우 38, C.I. 에시드 옐로우 42, C.I. 에시드 옐로우 72, C.I. 에시드 옐로우 79, C.I. 에시드 옐로우 99, C.I. 에시드 옐로우 111, C.I. 에시드 옐로우 112, C.I. 에시드 옐로우 114, C.I. 에시드 옐로우 116, C.I. 에시드 옐로우 134, C.I. 에시드 옐로우 155, C.I. 에시드 옐로우 169, C.I. 에시드 옐로우 172, C.I. 에시드 옐로우 184, C.I. 에시드 옐로우 199, C.I. 에시드 옐로우 220, C.I. 에시드 옐로우 228, C.I. 에시드 옐로우 230, C.I. 에시드 옐로우 232, C.I. 에시드 옐로우 243; C.I. 에시드 바이올렛 6, C.I. 에시드 바이올렛 7, C.I. 에시드 바이올렛 17, C.I. 에시드 바이올렛 19, C.I. 에시드 바이올렛 48, C.I. 에시드 바이올렛 49, C.I. 에시드 바이올렛 54 로 이루어진 술폰산기를 갖는 산성 염료 중에서 선택될 수 있다.The organic dye is preferably an acid dye such as C.I. Acid Yellow 17, C.I. Acid Yellow 23, C.I. Acid Yellow 25, C.I. Acid Yellow 29, C.I. Acid Yellow 36, C.I. Acid Yellow 38, C.I. Acid Yellow 42, C.I. Acid Yellow 72, C.I. Acid Yellow 79, C.I. Acid Yellow 99, C.I. Acid Yellow 111, C.I. Acid Yellow 112, C.I. Acid Yellow 114, C.I. Acid Yellow 116, C.I. Acid Yellow 134, C.I. Acid Yellow 155, C.I. Acid Yellow 169, C.I. Acid Yellow 172, C.I. Acid Yellow 184, C.I. Acid Yellow 199, C.I. Acid Yellow 220, C.I. Acid Yellow 228, C.I. Acid Yellow 230, C.I. Acid Yellow 232, C.I. Acid Yellow 243; C.I. Acid Violet 6, C.I. Acid Violet 7, C.I. Acid Violet 17, C.I. Acid Violet 19, C.I. Acid Violet 48, C.I. Acid Violet 49, C.I. Acid dyes having a sulfonic acid group composed of Acid Violet 54 can be selected.

상기 화학식 1에서 염료결합된 모노머는 하기 반응식 1 내지 4에 도시된 공정을 통해 제조될 수 있다.The dye-bonded monomers of Formula 1 may be prepared through the processes shown in Schemes 1 to 4 below.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112013048883931-pat00002
Figure 112013048883931-pat00002

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure 112013048883931-pat00003
Figure 112013048883931-pat00003

[반응식 3][Reaction Scheme 3]

Figure 112013048883931-pat00004
Figure 112013048883931-pat00004

[반응식 4][Reaction Scheme 4]

Figure 112013048883931-pat00005
Figure 112013048883931-pat00005

(상기 반응식들에서, n은 2~10이고, R4는 수소 또는 메틸이고, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
(Wherein n is 2 to 10, R 4 is hydrogen or methyl, and R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a C 1 to C 5 alkyl group)

본 발명에 따른 개질 유기 염료는 모노머의 공중합 방식을 통해 공지의 염료끼리 결합, 거대 분자가 형성됨으로써 염료 승화의 문제가 해결될 뿐 아니라, 주사슬에 글리시딜(glycidyl)기 도입되어 바인더 또는 다른 잉크 성분과 공유결합을 유도됨으로서 내화학성, 내열성, 내광성 등 제반 물성이 우수한 LCD용 잉크젯 잉크 조성물을 제공한다.
The modified organic dyes according to the present invention not only solve the problem of dye sublimation by forming known macromolecules by bonding together dyes through known methods of copolymerization of monomers, but also by introducing glycidyl groups into the main chain, Provided is an inkjet ink composition for LCD excellent in physical properties such as chemical resistance, heat resistance, light resistance and the like by inducing covalent bonding with an ink component.

본 발명자들은 컬러필터의 제조에 있어서 종래 공지된 염료들이 염료 크기가 작아 모노머의 망목구조로부터 쉽게 승화(떨어짐)됨으로서 내열성, 내화학성이 취약한 것을 해결하기 위하여, 염료 분자량을 크게하는 한편, 내화학성, 내열성을 개선하기 위하여 연구한 끝에 하기 화학식 1의 반복구조를 가지는 개질된 유기 염료를 개발하여 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention found that conventionally known dyes in the production of a color filter have a small dye size and are easily sublimated from a network structure of a monomer to deteriorate heat resistance and chemical resistance, The inventors of the present invention developed a modified organic dye having a repeating structure represented by the following formula (1) to complete the present invention.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013048883931-pat00006
Figure 112013048883931-pat00006

(상기 식에서, (Wherein,

n은 2~10이고,n is 2 to 10,

연결기 A는 -NH-SO2-, -NH3 +SO3 --, -NH-CO-O-(우레탄기), -NH-CO-N-(우레아기) 이고,The linking group A is -NH-SO 2 -, -NH 3 + SO 3 - , -NH-CO-O- (urethane group), -NH-CO-N- (urea group)

R1, R2 , R3 , R4는 수소 또는 메틸이고, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이고,R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or methyl, R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a C 1 -C 5 alkyl group,

x, y, z, w의 합을 100몰%로 가정할 때, x는 30~50몰%, y는 10~20몰%, z는 10~20몰%, w는 20~40몰%이다.)x is 30 to 50 mol%, y is 10 to 20 mol%, z is 10 to 20 mol%, and w is 20 to 40 mol%, assuming that the sum of x, y, z and w is 100 mol% .)

상기 본 발명은 공지의 염료의 발색단, 조색단의 변형없이 불포화 에틸렌기를 부가한 모노머를 제조한 다음, 염료 친화성을 위한 벤질 (메타)아크릴레이트 모노머, 용매 친화성 및 산기 부여를 위한 (메타)아크릴산 모노머, 내화학성, 내열성 등 물성 강화를 위한 글리시딜 (메타)아크릴레이트를 공중합시킴으로서 거대 분자량을 가지며 모노머의 기능기에 의하여 물성이 강화되는 개질 유기 염료인 것에 주요 특징이 있다.(Meth) acrylate monomer for dye affinity, a (meth) acrylate monomer for imparting solvent affinity and an acid group, and the like. (Meth) acrylate for enhancing physical properties such as acrylic acid monomer, chemical resistance and heat resistance, and has a macromolecular weight and is a modified organic dyestuff whose physical properties are enhanced by functional groups of monomers.

상기 화학식 1의 개질 유기 염료에 이용되는 염료결합된 모노머는 공지의 유기 염료 또는 이들의 유도체를 바탕으로 하기 반응식 1 내지 4에 도시된 바와 같이 클로로설포네이션 반응, 아민 반응, 우레탄 반응, 우레아 반응 등 유기합성 분야에서 이미 잘 정립되어 있는 공지의 반응법을 통해 용이하게 달성될 수 있다.The dye-bonded monomers used in the modified organic dyes of the above formula (1) can be synthesized by using known organic dyes or derivatives thereof, as shown in the following reaction formulas 1 to 4, as chlorosulfonation reaction, amine reaction, urethane reaction, urea reaction, Can be easily accomplished by a known reaction method well established in the field of organic synthesis.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112013048883931-pat00007
Figure 112013048883931-pat00007

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure 112013048883931-pat00008
Figure 112013048883931-pat00008

[반응식 3][Reaction Scheme 3]

Figure 112013048883931-pat00009
Figure 112013048883931-pat00009

[반응식 4][Reaction Scheme 4]

Figure 112013048883931-pat00010
Figure 112013048883931-pat00010

(상기 반응식들에서, n은 2~10이고, R4는 수소 또는 메틸이고, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)(Wherein n is 2 to 10, R 4 is hydrogen or methyl, and R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a C 1 to C 5 alkyl group)

본 발명에 있어 유기 염료(Organic Dye)는 공지의 솔벤트 유기 염료, 산성 유기 염료에 범용적으로 적용되나, 바람직하게는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료로 이루어진 솔벤트 염료 중에서 선택될 수 있다.In the present invention, organic dyes are commonly used in known solvent organic dyes and acidic organic dyes, but are preferably anthraquinone dyes, anilinoazo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole dyes, A dyestuff dye, a pyridone azo dye, an atripyridone dye, an oxolin dye, a benzylidene dye, and a xanthene dye.

본 발명의 염료결합된 모노머는 상기 반응식 1에 도시된 바와 같이 염료를 클로로설폰산(HSO2Cl)으로 클로로설포네이션 반응시켜 설포클로라이드 화합물을 생성한 다음, 말단에 알릴기를 가지는 알킬아민과 반응시켜 개질 유기 염료를 제조할 수 있다. 본 발명에 있어서 유기 염료의 말단이 하이드록시기(-OH), 아미노기를 가지는 경우에는 이소시아네이트기를 가지는 불포화 에틸렌 유도체와 우레탄 반응, 우레아 반응을 통해 본 발명의 염료결합된 모노머를 제조할 수 있고, 유기 염료의 말단이 술폰산기를 가지고 있는 산성 염료인 경우 아민기를 가지는 불포화 에틸렌 유도체와 반응시켜 본 발명의 염료결합된 모노머를 제조할 수 있다. 본 발명에서 이용되는 술폰산기 염료로는 C.I. Acid Yellow 17, C.I. Acid Yellow 23, C.I. Acid Yellow 25, C.I. Acid Yellow 29, C.I. Acid Yellow 36, C.I. Acid Yellow 38, C.I. Acid Yellow 42, C.I. Acid Yellow 72, C.I. Acid Yellow 79, C.I. Acid Yellow 99, C.I. Acid Yellow 111, C.I. Acid Yellow 112, C.I. Acid Yellow 114, C.I. Acid Yellow 116, C.I. Acid Yellow 134, C.I. Acid Yellow 155, C.I. Acid Yellow 169, C.I. Acid Yellow 172, C.I. Acid Yellow 184, C.I. Acid Yellow 199, C.I. Acid Yellow 220, C.I. Acid Yellow 228, C.I. Acid Yellow 230, C.I. Acid Yellow 232, C.I. Acid Yellow 243; C.I. Acid Violet 6, C.I. Acid Violet 7, C.I. Acid Violet 17, C.I. Acid Violet 19, C.I. Acid Violet 48, C.I. Acid Violet 49, C.I. Acid Violet 54 등 공지의 유기 염료에서 선택될 수 있다.The dye-bonded monomers of the present invention can be obtained by chlorosulfonation of a dye with chlorosulfonic acid (HSO 2 Cl) to produce a sulfochloride compound as shown in Scheme 1 above, and then reacting the alkylamine with an allyl group at the terminal A modified organic dye can be produced. In the present invention, when the terminal of the organic dye has a hydroxyl group (-OH) or an amino group, the dye-bonded monomer of the present invention can be produced through urethane reaction or urea reaction with an unsaturated ethylene derivative having an isocyanate group, When the end of the dye is an acidic dye having a sulfonic acid group, the dye-bonded monomer of the present invention can be prepared by reacting with an unsaturated ethylene derivative having an amine group. Examples of the sulfonic acid dyes used in the present invention include CI Acid Yellow 17, CI Acid Yellow 23, CI Acid Yellow 25, CI Acid Yellow 29, CI Acid Yellow 36, CI Acid Yellow 38, CI Acid Yellow 42, CI Acid Yellow 72, CI Acid Yellow 79, CI Acid Yellow 99, CI Acid Yellow 111, CI Acid Yellow 112, CI Acid Yellow 114, CI Acid Yellow 116, CI Acid Yellow 134, CI Acid Yellow 155, CI Acid Yellow 169, CI Acid Yellow 172, CI Acid Yellow 184, CI Acid Yellow 199, CI Acid Yellow 220, CI Acid Yellow 228, CI Acid Yellow 230, CI Acid Yellow 232, CI Acid Yellow 243; CI Acid Violet 6, CI Acid Violet 7, CI Acid Violet 17, CI Acid Violet 19, CI Acid Violet 48, CI Acid Violet 49, CI Acid Violet 54.

상기 화학식 1의 개질 유기 염료는 염료로부터 유래되고, 발색단, 조색단에 변화가 없으므로 거대 분자 형성시 색차 변화가 없다.The modified organic dye of Formula 1 is derived from a dye and has no chromophore or chromophore.

상기 화학식 1에서 염료와 주사슬간의 연결은 C2~C10의 알킬인 것이 바람직하다. C0~C1의 경우 염료의 분자량에 의하여 모노머간 공중합 반응이 원활하지 않으며, C10이 이상인 경우 주사슬과 염료의 거리가 멀게 되어 염료 응집력이 높아져 염료 용해도에 영향을 미친다. 상기 염료결합된 모노머의 함량은 개질 염료 전체 몰비를 기준으로 20~40몰%인 것이 바람직하다.In formula (1), the linkage between the dye and the main chain is preferably C 2 -C 10 alkyl. In the case of C 0 to C 1, the copolymerization reaction between the monomers is not smooth due to the molecular weight of the dye. When C 10 or more is present, the distance between the main chain and the dye is distant and the dye cohesion is increased. The content of the dye-bonded monomer is preferably 20 to 40 mol% based on the total molar ratio of the modified dye.

본 발명에서 벤질 메타아크릴레이트(Benzyl methacrylate, BzMA) 또는 벤질 아크릴레이트(Benzyl acrylate, BzA)는 염료 친화성이 높은 모노머로 기존 바인더의 제조에 이용되고 있다. 상기 벤질 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 개질 염료 전체 몰비를 기준으로 40~50몰%인 것이 바람직하다.In the present invention, benzyl methacrylate (BzMA) or benzyl acrylate (BzA) is a monomer having high dye affinity and is used in the manufacture of conventional binders. The content of the benzyl (meth) acrylate monomer is preferably 40 to 50 mol% based on the total molar ratio of the modified dyes.

본 발명에서 아크릴산(Acrylic acid) 또는 메타아크릴산(Methacrylic acid, MAA)는 잉크 조성물 제조시 용매에 대한 친화성이 높은 물질로서, 산기 부여를 제공하는 역할을 한다. 상기 (메타)아크릴산 모노머의 함량은 개질 염료 전체 몰비를 기준으로 10~20몰%인 것이 바람직하다.In the present invention, acrylic acid or methacrylic acid (MAA) is a substance having a high affinity for a solvent in the production of an ink composition, and serves to provide an acid group. The content of the (meth) acrylic acid monomer is preferably 10 to 20 mol% based on the total molar ratio of the modified dye.

본 발명에서 글리시딜 (메타)아크릴레이트는 잉크 제조시 글리시딜기가 바인더 또는 다른 잉크 성분과 공유결합함으로써 염료의 가교 밀도가 상승되어 내화학성, 내열성이 상승된다. 상기 글리시딜 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 개질 염료 전체 몰비를 기준으로 10~20몰%인 것이 바람직하다.
In the present invention, glycidyl (meth) acrylate is covalently bonded to a binder or other ink component at the time of ink production to increase the cross-linking density of the dye, thereby increasing chemical resistance and heat resistance. The content of the glycidyl (meth) acrylate monomer is preferably 10 to 20 mol% based on the total molar ratio of the modified dyes.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 기술적 사상을 설명하기 위한 것으로, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the following examples are intended to illustrate the technical concept of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example 1:  One: 클로로설포네이션Chlorosulphonation 반응을 이용한 개질 유기 염료의 제조 Preparation of modified organic dyes by reaction

Figure 112013048883931-pat00011
Figure 112013048883931-pat00011

온도계와 응축기가 구비된 3구-둥근플라스크에 C.I Solvent Yellow 56[N,N-Diethyl-4-(phenylazo)benzenamine] 0.1 몰과, 클로로설폰산(chlorosulfonic acid) 0.05 몰을 넣은 다음, 서서히 가온하여 130℃까지 올려 3시간 동안 교반시켜 유기 염료를 용해시킨 다음, 75℃로 냉각 후, 티오닐클로라이드(Thionylchloride) 0.21몰을 서서히 적하시키면서 4시간 동안 교반하면서 환류시켜 클로로설포네이션 반응을 수행하였다. 상기 반응물을 250g 얼음물에 부어 냉각 후, 여과, 수세하였다. 0℃의 둥근플라스크에 부트-3-엔-1-아민(but-3-en-1-amine) 0.15 몰과 유기 용매를 넣고 25℃에서 10시간, 80℃에서 1시간 동안 교반시켜 아민 반응을 종료하였다. 컬럼 크로마토그래피를 사용하여 생성물을 분리한 다음, 진공 하에서 건조시켜 C.I Solvent Yellow 56이 결합된 화합물(I) 0.086몰을 수득하였다.0.1 mol of CI Solvent Yellow 56 [N, N-Diethyl-4- (phenylazo) benzenamine] and 0.05 mol of chlorosulfonic acid were placed in a three-necked flask equipped with a thermometer and a condenser, And the mixture was stirred for 3 hours to dissolve the organic dye. After cooling to 75 ° C, 0.21 mol of thionylchloride was slowly added dropwise under reflux for 4 hours to effect chlorosulfonation reaction. The reaction product was poured into 250 g of ice water, cooled, filtered and washed with water. 0.15 mol of but-3-en-1-amine and 0.15 mol of an organic solvent were added to a round-bottomed flask at 0 ° C. and stirred at 25 ° C. for 10 hours and at 80 ° C. for 1 hour, Terminated. The product was isolated using column chromatography and then dried under vacuum to give 0.086 mol of compound (I) to which C.I. Solvent Yellow 56 was coupled.

온도계, 콘덴서, 적하깔대기 및 교반기를 갖춘 3구 플라스크를 반응용기로 사용하여 반응용매(디프로필렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트, DPMA)와 함께 상기 염료결합된 모노머(I)/벤질메타아크릴레이트/메타아크릴산/글리시딜(메타)아크릴레이트를 30/40/14/16의 몰비로 투입한 후 질소분위기 하에서 120℃로 승온하였다.(I) / benzyl methacrylate / methacrylic acid / methacrylic acid / methacrylic acid / methacrylic acid copolymer with a reaction solvent (dipropylene glycol methyl ether acetate, DPMA) using a three-necked flask equipped with a thermometer, a condenser, a dropping funnel and a stirrer as a reaction vessel. Glycidyl (meth) acrylate was added in a molar ratio of 30/40/14/16, and then the temperature was raised to 120 ° C in a nitrogen atmosphere.

중합개시제로 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴(AIBN)을 반응용매(DPMA)에 녹인 후 플라스크에 2시간동안 서서히 균일하게 가한 후 120℃의 반응온도를 유지하면서 추가로 4시간을 반응시켜 개질 유기 염료를 제조하였다. 상기 제조된 개질 유기 염료의 중량평균 분자량(MW)은 약 4,200으로 확인되었다.
After dissolving 2,2'-azobisisobutylonitrile (AIBN) as a polymerization initiator in a reaction solvent (DPMA), it was slowly and uniformly added to the flask for 2 hours, followed by further 4 hours while maintaining the reaction temperature at 120 ° C To prepare a modified organic dye. The weight average molecular weight (MW) of the modified organic dye was found to be about 4,200.

실시예Example 2: 우레탄 반응을 이용한 개질 유기 염료의 제조 2: Preparation of modified organic dyes using urethane reaction

Figure 112013048883931-pat00012
Figure 112013048883931-pat00012

온도계와 응축기가 구비된 3구-둥근플라스크에 C.I Disperse Red 60 염료 0.1 몰과 4-이소시아나토부트-1-엔(4-isocyanatobut-1-ene) 0.5 몰을 넣고 THF 용매 하에서 약 60℃으로 가온하여 3시간 환류 반응시킨 다음, 에탄올로 세척하고 감압 여과하여 C.I Disperse Red 60이 결합된 화합물(II) 0.072몰을 수득하였다.0.1 mol of CI Disperse Red 60 dye and 0.5 mol of 4-isocyanatobut-1-ene were placed in a three-necked round flask equipped with a thermometer and a condenser and heated to about 60 ° C After heating under reflux for 3 hours, the reaction mixture was washed with ethanol and filtered under reduced pressure to obtain 0.072 mol of Compound (II) having CI Disperse Red 60 bonded thereto.

온도계, 콘덴서, 적하깔대기 및 교반기를 갖춘 3구 플라스크를 반응용기로 사용하여 반응용매(디프로필렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트, DPMA)와 함께 상기 염료결합된 모노머(II)/벤질메타아크릴레이트/메타아크릴산/글리시딜(메타)아크릴레이트를 30/40/14/16의 몰비로 투입한 후 질소분위기 하에서 120℃로 승온하였다. 중합개시제로 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴(AIBN)을 반응용매(DPMA)에 녹인 후 플라스크에 2시간동안 서서히 균일하게 가한 후 120℃의 반응온도를 유지하면서 추가로 4시간을 반응시켜 개질 유기 염료를 제조하였다. 상기 제조된 개질 유기 염료의 중량평균 분자량(MW)은 약 3,300으로 확인되었다.
(II) / benzylmethacrylate / methacrylic acid / methacrylic acid / methacrylic acid copolymer with a reaction solvent (dipropylene glycol methyl ether acetate, DPMA) using a three-necked flask equipped with a thermometer, a condenser, a dropping funnel and a stirrer as a reaction vessel. Glycidyl (meth) acrylate was added in a molar ratio of 30/40/14/16, and then the temperature was raised to 120 ° C in a nitrogen atmosphere. After dissolving 2,2'-azobisisobutylonitrile (AIBN) as a polymerization initiator in a reaction solvent (DPMA), it was slowly and uniformly added to the flask for 2 hours, followed by further 4 hours while maintaining the reaction temperature at 120 ° C To prepare a modified organic dye. The weight average molecular weight (MW) of the modified organic dye was found to be about 3,300.

실시예Example 3: 산성 염료 유래 개질 유기 염료의 제조 3: Preparation of modified organic dyes derived from acid dyes

C.I. Acid Yellow 42 염료 0.3몰을 물 700ml에 교반하여 용해시킨 다음, 황산 20g을 가하여 pH가 2.5가 되도록 조정, 약 30분간 교반하면서 60℃로 승온하였다. 부트-3-엔-1-암모늄염(but-3-en-1-ammonium salt) 0.1몰을 첨가한 다음 약 1시간 동안 교반하였다. 상온으로 냉각시킨 다음 물층이 제거된 잔사를 물로 3회 세척한 다음, MgSO4 50 g을 첨가하여 건조시켜 화합물 0.056몰을 수득하였다.0.3 mol of CI Acid Yellow 42 dye was dissolved in 700 ml of water and dissolved. Then, 20 g of sulfuric acid was added to adjust the pH to 2.5, and the temperature was raised to 60 캜 with stirring for about 30 minutes. 0.1 mol of but-3-en-1-ammonium salt was added thereto, followed by stirring for about 1 hour. After cooling to room temperature, the water layer-removed residue was washed with water three times, and then 50 g of MgSO 4 was added and dried to obtain 0.056 mole of the compound.

온도계, 콘덴서, 적하깔대기 및 교반기를 갖춘 3구 플라스크를 반응용기로 사용하여 반응용매(디프로필렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트, DPMA)와 함께 염료결합 모노머/벤질메타아크릴레이트/메타아크릴산/글리시딜(메타)아크릴레이트를 30/40/14/16의 몰비로 투입한 후 질소분위기 하에서 120℃로 승온하였다. 중합개시제로 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴(AIBN)을 반응용매(DPMA)에 녹인 후 플라스크에 2시간동안 서서히 균일하게 가한 후 120℃의 반응온도를 유지하면서 추가로 4시간을 반응시켜 개질 유기 염료를 제조하였다. 상기 제조된 개질 유기 염료의 중량평균 분자량(MW)은 약 4,900으로 확인되었다.
Benzyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl (meth) acrylate with a reaction solvent (dipropylene glycol methyl ether acetate, DPMA) using a three-necked flask equipped with a thermometer, condenser, dropping funnel and stirrer as a reaction vessel ) Acrylate was added in a molar ratio of 30/40/14/16, and then the temperature was raised to 120 ° C in a nitrogen atmosphere. After dissolving 2,2'-azobisisobutylonitrile (AIBN) as a polymerization initiator in a reaction solvent (DPMA), it was slowly and uniformly added to the flask for 2 hours, followed by further 4 hours while maintaining the reaction temperature at 120 ° C To prepare a modified organic dye. The weight average molecular weight (MW) of the modified organic dye was found to be about 4,900.

실시예Example 4 :  4 : 실시예Example 1을 이용한 잉크 조성물의 제조 1 < / RTI >

상기 실시예 1에서 제조된 C.I Solvent Yellow 56가 개질된 유기 염료 8 중량%, 바인더수지(벤질메타아크릴레이트와 메타아크릴산 공중합체) 3 중량%, 다관능성모노머 트리메틸롤프로판 트라아크릴레이트(trimethylolpropane triacrylate, TMPA) 13중량%, 중합개시제 벤조피나콜(Benzopinacol) 1.5중량%, 플루오린계 계면활성제 FC-4430 0.5중량% 및 용매 디프로필렌글리콜메틸 에테르 아세테이트(DPMA) 74 중량%을 첨가하여 잉크 조성물을 제조하였다.8% by weight of organic dye modified with CI Solvent Yellow 56 prepared in Example 1, 3% by weight of a binder resin (benzylmethacrylate and methacrylic acid copolymer), 3% by weight of multifunctional monomer trimethylolpropane triacrylate, (TMPA), 1.5% by weight of a polymerization initiator benzopinacol, 0.5% by weight of a fluorine surfactant FC-4430 and 74% by weight of a solvent dipropylene glycol methyl ether acetate (DPMA) were added to prepare an ink composition .

본 실시예 1에 따른 잉크 조성물의 물성과 비교하기 위하여 본 발명의 개질 유기 염료 대신 C.I Solvent Yellow 56 염료 8 중량%을 사용하여 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다.(비교예 1)
In order to compare the physical properties of the ink composition according to Example 1, an ink composition was prepared in the same manner using 8 weight% of CI Solvent Yellow 56 dye instead of the modified organic dye of the present invention. (Comparative Example 1)

실시예Example 5 :  5: 실시예Example 2를 이용한 잉크 조성물의 제조 2 < / RTI >

상기 실시예 5와 동일한 방법으로 실시하되, 실시예 2에서 제조된 C.I Disperse Red 60 개질 유기 염료 8중량%를 사용하여 잉크 조성물을 제조하였다.The ink composition was prepared in the same manner as in Example 5 except that 8 wt% of the C.I. Disperse Red 60 modified organic dye prepared in Example 2 was used.

본 실시예 2에 따른 잉크 조성물의 물성과 비교하기 위하여 본 발명의 개질 유기 염료 대신 C.I Disperse Red 60 유기 염료 8 중량%을 사용하여 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다.(비교예 2)
In order to compare the physical properties of the ink composition according to Example 2, an ink composition was prepared in the same manner using 8 wt% of CI Disperse Red 60 organic dye instead of the modified organic dye of the present invention. (Comparative Example 2)

실시예Example 6 :  6: 실시예Example 3을 이용한 잉크 조성물의 제조 3 < / RTI >

상기 실시예 5와 동일한 방법으로 실시하되, 실시예 3에서 제조된 C.I. Acid Yellow 42 개질 염료 8중량%를 사용하여 잉크 조성물을 제조하였다.The procedure of Example 5 was repeated except that the C.I. An ink composition was prepared using 8 weight% Acid Yellow 42 modifying dye.

본 실시예 3에 따른 잉크 조성물의 물성과 비교하기 위하여 본 발명의 개질 유기 염료 대신 C.I. Acid Yellow 42 염료 8 중량%을 사용하여 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다.(비교예 3)
In order to compare the physical properties of the ink composition according to the present Example 3, an ink composition was prepared in the same manner using 8 wt% of CI Acid Yellow 42 dye instead of the modified organic dye of the present invention. (Comparative Example 3)

실험예Experimental Example : 잉크 조성물의 물성 평가: Evaluation of physical properties of ink composition

상기 실시예 4 내지 6 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 각각의 잉크 조성물을 스핀코터를 이용하여 EAGLE XG 유리기판(5cm×5cm×0.63t)에 코팅한 다음(1st - 0~1000 rpm, 10초, 2nd - 1000 rpm, 10초), 80℃에서 10분간 프리베이크(prebake)를 진행 한 후, 220℃에서 20분간 포스트베이크(postbake)를 진행하여 컬러 필터를 제조하였다.Each of the ink compositions prepared in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 was coated on an EAGLE XG glass substrate (5 cm x 5 cm x 0.63 t) using a spin coater (1st - 0 to 1000 rpm, 10 Second, 1000 rpm, 10 seconds), prebaking at 80 ° C for 10 minutes, postbaking at 220 ° C for 20 minutes to prepare a color filter.

상기 제조된 컬러 필터의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of the color filter prepared above were measured by the following methods and are shown in Table 1 below.

(1) 내열성 평가 : 경화된 잉크도막을 250℃로 1시간 방치한 후의 경화 수지층의 색차(△Eab)를 측정하였다.(1) Heat resistance evaluation: The color difference (? E ab ) of the cured resin layer after the cured ink coating film was left at 250 占 폚 for 1 hour was measured.

(2) 내약품성 평가: 경화된 잉크도막을 25℃ 이소프로필알콜(IPA), N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 테트라-메틸암모늄하이드록사이드(TMAH) 용매 각각에 30분간 침지한 후, 경화 수지층의 색차(△Eab)를 측정하였다.(2) Chemical resistance evaluation: The cured ink film was immersed for 30 minutes in isopropyl alcohol (IPA), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) and tetra-methylammonium hydroxide (TMAH) , And then the color difference (ΔE ab ) of the cured resin layer was measured.

잉크조성물Ink composition 염료dyes 내열성
(△Eab 변화) Heat resistance
(ΔE ab change) 내약품성
(△Eab 변화) Chemical resistance
(ΔE ab change) 유기 염료Organic dye 개질Modification IPAIPA NMPNMP TMAHTMAH 실시예 1Example 1 C.I Solvent Yellow 56 C.I Solvent Yellow 56 ○○ 3.213.21 4.174.17 4.984.98 2.022.02 비교예 1Comparative Example 1 C.I Solvent Yellow 56 C.I Solvent Yellow 56 ×× 4.784.78 6.786.78 7.637.63 2.782.78 실시예 2Example 2 C.I Disperse Red 60C.I Disperse Red 60 ○○ 3.263.26 4.214.21 4.144.14 1.621.62 비교예 2Comparative Example 2 C.I Disperse Red 60C.I Disperse Red 60 ×× 4.414.41 5.985.98 5.675.67 3.873.87 실시예 3Example 3 C.I. Acid Yellow 42C.I. Acid Yellow 42 ○○ 3.123.12 4.894.89 5.015.01 2.472.47 비교예 3Comparative Example 3 C.I. Acid Yellow 42C.I. Acid Yellow 42 ×× 5.345.34 7.877.87 7.757.75 3.513.51

상기 표 1에 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 개질 유기 염료는 개질되지 않은 공지의 염료와 비교해 컬러필터에 요구되는 내열성, 내약품성이 현저히 향상되는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, it was confirmed that the modified organic dyes according to the present invention significantly improved the heat resistance and chemical resistance required for the color filter as compared with the unmodified known dyes.

Claims (12)

하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 컬러필터 제조용 개질 유기 염료.
[화학식 1]
Figure 112015011905387-pat00013

(상기 식에서,
n은 2~10이고,
연결기 A는 -NH-SO2-, -NH3 +SO3 --, -NH-CO-O-(우레탄기), -NH-CO-N-(우레아기) 이고,
R1, R2, R3, R4는 수소 또는 메틸이고, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이고,
x, y, z, w의 합을 100몰%로 가정할 때, x는 30~50몰%, y는 10~20몰%, z는 10~20몰%, w는 20~40몰%이고,
상기 식의 중량평균 분자량은 2,000 ~ 10,000이다.)
A modified organic dye for preparing a color filter comprising a repeating unit represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]
Figure 112015011905387-pat00013

(Wherein,
n is 2 to 10,
The linking group A is -NH-SO 2 -, -NH 3 + SO 3 - , -NH-CO-O- (urethane group), -NH-CO-N- (urea group)
R 1 , R 2, R 3 and R 4 are each hydrogen or methyl, R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a C 1 -C 5 alkyl group,
x is 30 to 50 mol%, y is 10 to 20 mol%, z is 10 to 20 mol% and w is 20 to 40 mol%, assuming that the sum of x, y, z and w is 100 mol% ,
The weight average molecular weight of the above formula is 2,000 to 10,000.)
제1항에 있어서,
상기 유기 염료(Organic Dye)는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 개질 유기 염료.
The method according to claim 1,
The organic dyes include organic dyes such as anthraquinone dyes, anilino azo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole dyes, pyridone azo dyes, atrapyridone dyes, oxolin dyes, benzylidene dyes, , Xanthene dyes. ≪ / RTI >
제1항에 있어서,
상기 연결기 A는 -NH3 +SO3 -- 이고,
상기 유기 염료(Organic Dye)는 C.I. 에시드 옐로우 17, C.I. 에시드 옐로우 23, C.I. 에시드 옐로우 25, C.I. 에시드 옐로우 29, C.I. 에시드 옐로우 36, C.I. 에시드 옐로우 38, C.I. 에시드 옐로우 42, C.I. 에시드 옐로우 72, C.I. 에시드 옐로우 79, C.I. 에시드 옐로우 99, C.I. 에시드 옐로우 111, C.I. 에시드 옐로우 112, C.I. 에시드 옐로우 114, C.I. 에시드 옐로우 116, C.I. 에시드 옐로우 134, C.I. 에시드 옐로우 155, C.I. 에시드 옐로우 169, C.I. 에시드 옐로우 172, C.I. 에시드 옐로우 184, C.I. 에시드 옐로우 199, C.I. 에시드 옐로우 220, C.I. 에시드 옐로우 228, C.I. 에시드 옐로우 230, C.I. 에시드 옐로우 232, C.I. 에시드 옐로우 243; C.I. 에시드 바이올렛 6, C.I. 에시드 바이올렛 7, C.I. 에시드 바이올렛 17, C.I. 에시드 바이올렛 19, C.I. 에시드 바이올렛 48, C.I. 에시드 바이올렛 49, C.I. 에시드 바이올렛 54 로 이루어진 술폰산기를 갖는 산성 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 개질 유기 염료.
The method according to claim 1,
The linking group A is -NH 3 + SO 3 - -,
The organic dyes may be selected from the group consisting of CI Acid Yellow 17, CI Acid Yellow 23, CI Acid Yellow 25, CI Acid Yellow 29, CI Acid Yellow 36, CI Acid Yellow 38, CI Acid Yellow 42, CI Acid Yellow 72, Yellow 79, CI Acid Yellow 99, CI Acid Yellow 111, CI Acid Yellow 112, CI Acid Yellow 114, CI Acid Yellow 116, CI Acid Yellow 134, CI Acid Yellow 155, CI Acid Yellow 169, CI Acid Yellow 172, CI Acid Yellow 184, CI Acid Yellow 199, CI Acid Yellow 220, CI Acid Yellow 228, CI Acid Yellow 230, CI Acid Yellow 232, CI Acid Yellow 243; CI Acid Violet 6, CI Acid Violet 7, CI Acid Violet 17, CI Acid Violet 19, CI Acid Violet 48, CI Acid Violet 49, CI Acid Violet 54, Modified organic dye.
하기 반응식 1에 따라 유기 염료에 클로로설폰산(HSO2Cl)을 가한 다음, 가온하고 클로로설포네이션 반응시켜 설포클로라이드 화합물을 생성시키는 다음, 아미노 화합물을 아민 반응시켜 하기 화학식 2의 염료결합된 모노머를 제조하는 단계;
상기 화학식 2의 염료결합된 모노머/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/글리시딜(메타)아크릴레이트를 20~40/30~50/10~20/10~20의 몰비로 반응용매에 용해한 다음, 중합개시제를 첨가하여 공중합 반응시키는 단계를 포함하는, 컬러필터 제조용 개질 유기 염료를 제조하는 방법.
[반응식 1]
Figure 112013048883931-pat00014

(상기 식에서,
n은 2~10이고,
R4는 수소 또는 메틸이고, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
Chlorosulfonic acid (HSO 2 Cl) is added to the organic dye according to the following Reaction Scheme 1, followed by warming and chlorosulfonation reaction to produce a sulfochloride compound. Then, an amino compound is reacted with an amine to obtain a dye-bonded monomer represented by the following formula Producing;
(Meth) acrylate / (meth) acrylic acid / glycidyl (meth) acrylate of the formula 2 at a molar ratio of 20 to 40/30 to 50/10 to 20/10 to 20 in a reaction solvent And then adding a polymerization initiator to cause a copolymerization reaction. The method for producing a modified organic dye for producing a color filter according to claim 1,
[Reaction Scheme 1]
Figure 112013048883931-pat00014

(Wherein,
n is 2 to 10,
R 4 is hydrogen or methyl, and R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a C 1 -C 5 alkyl group.)
제4항에 있어서,
상기 유기 염료(Organic Dye)는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 알릴 화합물 제조 방법.
5. The method of claim 4,
The organic dyes include organic dyes such as anthraquinone dyes, anilino azo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole dyes, pyridone azo dyes, atrapyridone dyes, oxolin dyes, benzylidene dyes, , Xanthene dyes. ≪ / RTI >
하기 반응식 2에 따라 설폰산기를 가지는 유기 염료와 암모늄염 화합물을 반응시켜 하기 화학식 3의 염료결합된 모노머를 제조하는 단계;
상기 화학식 2의 염료결합된 모노머/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/글리시딜(메타)아크릴레이트를 20~40/30~50/10~20/10~20의 몰비로 반응용매에 용해한 다음, 중합개시제를 첨가하여 공중합 반응시키는 단계를 포함하는, 컬러필터 제조용 개질 유기 염료의 제조 방법.
[반응식 2]
Figure 112013048883931-pat00015

(상기 식에서,
n은 2~10이고,
R4는 수소 또는 메틸이고, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
Reacting an organic dye having a sulfonic acid group with an ammonium salt compound according to the following Reaction Scheme 2 to prepare a dye-bonded monomer represented by the following Formula 3;
(Meth) acrylate / (meth) acrylic acid / glycidyl (meth) acrylate of the formula 2 at a molar ratio of 20 to 40/30 to 50/10 to 20/10 to 20 in a reaction solvent And then adding a polymerization initiator to effect a copolymerization reaction. ≪ Desc / Clms Page number 19 >
[Reaction Scheme 2]
Figure 112013048883931-pat00015

(Wherein,
n is 2 to 10,
R 4 is hydrogen or methyl, and R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a C 1 -C 5 alkyl group.)
제6항에 있어서,
상기 유기 염료(Organic Dye)는 C.I. 에시드 옐로우 17, C.I. 에시드 옐로우 23, C.I. 에시드 옐로우 25, C.I. 에시드 옐로우 29, C.I. 에시드 옐로우 36, C.I. 에시드 옐로우 38, C.I. 에시드 옐로우 42, C.I. 에시드 옐로우 72, C.I. 에시드 옐로우 79, C.I. 에시드 옐로우 99, C.I. 에시드 옐로우 111, C.I. 에시드 옐로우 112, C.I. 에시드 옐로우 114, C.I. 에시드 옐로우 116, C.I. 에시드 옐로우 134, C.I. 에시드 옐로우 155, C.I. 에시드 옐로우 169, C.I. 에시드 옐로우 172, C.I. 에시드 옐로우 184, C.I. 에시드 옐로우 199, C.I. 에시드 옐로우 220, C.I. 에시드 옐로우 228, C.I. 에시드 옐로우 230, C.I. 에시드 옐로우 232, C.I. 에시드 옐로우 243; C.I. 에시드 바이올렛 6, C.I. 에시드 바이올렛 7, C.I. 에시드 바이올렛 17, C.I. 에시드 바이올렛 19, C.I. 에시드 바이올렛 48, C.I. 에시드 바이올렛 49, C.I. 에시드 바이올렛 54 로 이루어진 술폰산기를 갖는 산성 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 개질 유기 염료의 제조 방법.
The method according to claim 6,
The organic dyes may be selected from the group consisting of CI Acid Yellow 17, CI Acid Yellow 23, CI Acid Yellow 25, CI Acid Yellow 29, CI Acid Yellow 36, CI Acid Yellow 38, CI Acid Yellow 42, CI Acid Yellow 72, Yellow 79, CI Acid Yellow 99, CI Acid Yellow 111, CI Acid Yellow 112, CI Acid Yellow 114, CI Acid Yellow 116, CI Acid Yellow 134, CI Acid Yellow 155, CI Acid Yellow 169, CI Acid Yellow 172, CI Acid Yellow 184, CI Acid Yellow 199, CI Acid Yellow 220, CI Acid Yellow 228, CI Acid Yellow 230, CI Acid Yellow 232, CI Acid Yellow 243; CI Acid Violet 6, CI Acid Violet 7, CI Acid Violet 17, CI Acid Violet 19, CI Acid Violet 48, CI Acid Violet 49, CI Acid Violet 54, A method for producing a modified organic dye.
하기 반응식 3에 따라 아미노기를 가지는 염료 또는 염료 유도체와 하기 이소시아네이트 화합물을 우레아 반응시켜 하기 화학식 4의 염료결합된 모노머를 제조하는 단계;
상기 화학식 4의 염료결합된 모노머/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/글리시딜(메타)아크릴레이트를 20~40/30~50/10~20/10~20의 몰비로 반응용매에 용해한 다음, 중합개시제를 첨가하여 공중합 반응시키는 단계를 포함하는, 컬러필터 제조용 개질 유기 염료의 제조 방법.
[반응식 3]
Figure 112013048883931-pat00016

(상기 식에서,
n은 2~10이고,
R4는 수소 또는 메틸이고, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
Reacting a dye or a dye derivative having an amino group with the following isocyanate compound according to the following Reaction Scheme 3 to prepare a dye-bonded monomer represented by the following Chemical Formula 4;
(Meth) acrylate / (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate of Formula 4 above at a molar ratio of 20 to 40/30 to 50/10 to 20/10 to 20 in a reaction solvent And then adding a polymerization initiator to effect a copolymerization reaction. ≪ Desc / Clms Page number 19 >
[Reaction Scheme 3]
Figure 112013048883931-pat00016

(Wherein,
n is 2 to 10,
R 4 is hydrogen or methyl, and R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a C 1 -C 5 alkyl group.)
제8항에 있어서,
상기 유기 염료(Organic Dye)는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 알릴 화합물 제조 방법.
9. The method of claim 8,
The organic dyes include organic dyes such as anthraquinone dyes, anilino azo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole dyes, pyridone azo dyes, atrapyridone dyes, oxolin dyes, benzylidene dyes, , Xanthene dyes. ≪ / RTI >
하기 반응식 4에 따라 하이드록시기를 가지는 유기 염료와 하기 이소시아네이트 화합물을 우레탄 반응시켜 하기 화학식 5의 염료결합된 모노머를 제조하는 단계;
상기 화학식 5의 염료결합된 모노머/벤질(메타)아릴레이트/(메타)아크릴산/글리시딜(메타)아크릴레이트를 20~40/30~50/10~20/10~20의 몰비로 반응용매에 용해한 다음, 중합개시제를 첨가하여 공중합 반응시키는 단계를 포함하는, 컬러필터 제조용 개질 유기 염료의 제조 방법.
[반응식 4]
Figure 112013048883931-pat00017

(상기 식에서,
n은 2~10이고,
R4는 수소 또는 메틸이고, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
Reacting an organic dye having a hydroxy group with the following isocyanate compound according to the following Reaction Scheme 4 to prepare a dye-bonded monomer represented by Formula 5 below;
(Meth) acrylate / (meth) acrylic acid / glycidyl (meth) acrylate of Formula 5 above at a molar ratio of 20 to 40/30 to 50/10 to 20/10 to 20 in a reaction solvent And then adding a polymerization initiator to effect a copolymerization reaction. ≪ Desc / Clms Page number 19 >
[Reaction Scheme 4]
Figure 112013048883931-pat00017

(Wherein,
n is 2 to 10,
R 4 is hydrogen or methyl, and R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a C 1 -C 5 alkyl group.)
제10항에 있어서,
상기 유기 염료(Organic Dye)는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 알릴 화합물 제조 방법.
11. The method of claim 10,
The organic dyes include organic dyes such as anthraquinone dyes, anilino azo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole dyes, pyridone azo dyes, atrapyridone dyes, oxolin dyes, benzylidene dyes, , Xanthene dyes. ≪ / RTI >
제1항에 따른 개질 유기 염료를 포함하는 컬러필터 제조용 잉크 조성물.
An ink composition for producing a color filter comprising the modified organic dye according to claim 1.
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