KR101522577B1

KR101522577B1 - A polarized film, a method for producing a polarized film, and a method for producing polarizer

Info

Publication number: KR101522577B1
Application number: KR1020080089134A
Authority: KR
Inventors: 기요시 무토; 노부유키 하타나카; 아키오 남바; 나루토시 하야시; 히로히코 야카베; 아쓰시 히고
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2007-09-12
Filing date: 2008-09-10
Publication date: 2015-05-22
Also published as: TWI465781B; TW201502606A; KR20140131892A; TW200931082A; KR20090027584A

Abstract

편광 필름과 보호 필름을 접착하는 공정과, 상기 적층 필름을 N개(N≥2)의 건조 노(furnace)를 통과시켜 건조하는 공정을 구비하고, 상기 건조 공정에 있어서, 제1 단째의 건조 노 온도는 60℃ 미만이고, 제2 단째 내지 제N 단째의 건조 노 중의 적어도 1개의 건조 노 온도는 60℃ 이상이고, 적층 필름은, Y ＞ -0.3X + 16000을 만족하는 조건으로써 건조되는 편광판의 제조방법을 제공한다. 여기에서 X는 각 건조 노의 온도(℃)와 상기 건조 노에서의 적층 필름의 체류시간(초)의 곱의 합산치이고, Y는 60℃ 이상인 건조 노의 온도와 상기 건조 노에서의 체류시간의 곱의 합산치이다. A step of adhering a polarizing film and a protective film, and a step of drying the laminated film through N (N? 2) drying furnaces, wherein in the drying step, The drying furnace temperature of at least one of the drying furnaces in the second stage to the N-th stage is 60 占 폚 or higher, and the laminated film is a polarizing plate which is dried under the conditions satisfying Y> -0.3X + 16000 And a manufacturing method thereof. Here, X is a sum of products of the temperature (° C) of each drying furnace and the residence time (sec) of the laminated film in the drying furnace, and Y is the sum of the temperature of the drying furnace of 60 ° C or higher and the residence time of the drying furnace Sum of products.

또한 폴리비닐알콜계 수지 필름에 2색성 색소가 흡착 배향하고, 붕소 함유량이 3 내지 3.9중량%이고, 연신축 방향을 단변으로 하여 2mm ×8mm의 크기로 80℃로 가열하였을 때, 연신축과 직교하는 방향의 수축력이 2.8N 이하인 편광 필름 및 편광 필름을 사용한 편광판을 제공한다. When the dichroic dye was adsorbed and aligned on the polyvinyl alcohol resin film and the boron content was 3 to 3.9 wt% and the stretching axis direction was shortened to 2 mm x 8 mm and heated to 80 DEG C, A polarizing film having a shrinking force of 2.8 N or less in the direction of the polarizing film and a polarizing film.

편광 필름, 보호 필름, 적층 필름, 편광판, 건조 노, 체류 시간, 폴리비닐알콜계 수지 필름, 2색성 색소. Polarizing film, protective film, laminated film, polarizing plate, drying furnace, residence time, polyvinyl alcohol resin film, dichromatic dye.

Description

[0001] The present invention relates to a polarizing film, a method for producing the polarizing film, and a method for producing the polarizing plate,

본 발명은, 내구성이 우수한 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광 필름, 이의 제조방법, 및 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 보호 필름이 적층되어 이루어지는 편광판의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin having excellent durability, a method for producing the polarizing film, and a polarizing plate manufacturing method in which a protective film is laminated on at least one surface of a polarizing film.

편광판은 통상적으로 2색성 색소가 흡착 배향한 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광 필름의 편면 또는 양면에, 접착제를 사용하여, 보호 필름, 예를 들면, 트리아세틸셀룰로스로 대표되는 아세트산셀룰로스계의 투명 수지 필름을 적층한 구성으로 되어 있다. 이것을, 필요한 경우 다른 광학필름을 개재시켜, 액정셀에 점착제로 접착하여, 액정 표시 장치의 구성 부품으로 한다. The polarizing plate is usually formed by applying a protective film such as a cellulose acetate based transparent resin represented by triacetylcellulose to one side or both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented, And a film is laminated. If necessary, another optical film is interposed therebetween, and the liquid crystal cell is bonded to the liquid crystal cell with a pressure-sensitive adhesive to constitute a component part of the liquid crystal display device.

편광 필름의 제조방법으로서, 예를 들면, 일본 공개특허공보 제(평)10-153709호(특허문헌 1)에는, 폴리비닐알콜계 수지 필름을 물에 침지하여 팽윤시킨 후, 요오드로 염색하고, 이어서 연신하고, 요오드를 정착시키기 위해서 붕산 처리(바꾸어 말하면, 가교에 의한 내수화 처리)하고, 수세한 후, 건조하는 방법이 기재되어 있다. 물에 의한 팽윤 처리는, 염색에 앞서서 필름을 균일하게 팽윤시켜, 염색시간의 단축, 염색 얼룩의 개선 등을 목적으로 하여 수행된다. 이때, 염색 얼룩 등의 관점에서, 특허문헌 1에서는, 팽윤 처리욕에 붕산을 함유시킨다. 또한, 상기 특허문헌 1에서는, 염색 후에 붕산을 포함할 수용액에 필름을 침지하여 연신한 후, 붕산 수용액에 침지하고, 가교에 의한 내수화 처리(상기 문헌에서는 정착 내지 고정이라고 호칭)를 한다. Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-153709 (Patent Document 1), for example, discloses a method for producing a polarizing film in which a polyvinyl alcohol resin film is immersed in water and swelled, followed by dyeing with iodine, Followed by stretching, followed by boric acid treatment (in other words, water resistance treatment by crosslinking) to fix iodine, washing with water, and drying. The swelling treatment with water is carried out for the purpose of shortening the dyeing time, improving dyeing unevenness, and the like by uniformly swelling the film prior to dyeing. At this time, in view of dyeing unevenness and the like, Patent Document 1 discloses that the swelling treatment bath contains boric acid. In Patent Document 1, after dyeing, the film is immersed in an aqueous solution containing boric acid and stretched, then immersed in an aqueous solution of boric acid, and subjected to water resistance treatment (referred to as fixation or fixation in the above document) by crosslinking.

일본 공개특허공보 제(평)7-198939호(특허문헌 2)에는, 우수한 광학 특성을 갖고, 또한, 내습열성도 높은 편광판의 제조를 목적으로 하여, 폴리비닐알콜계 수지 필름의 총중량에 대하여, 붕소 원자를 4.5 내지 7.0중량% 함유시키는 공정을 2개 이상 갖고, 각각의 공정에서 붕소계 화합물 농도가 다른 처리액에 침지하는 것을 특징으로 하는 편광 필름의 제조방법이 기재되어 있다. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-198939 (Patent Document 2) discloses a method for producing a polarizing plate having excellent optical properties and also high heat and humidity resistance. The polyvinyl alcohol- Wherein the boron-containing compound has two or more steps of containing boron atoms in an amount of 4.5 to 7.0% by weight, and the boron-based compound concentration in each step is immersed in a treatment liquid different from each other.

한편, 편광판은, 편광 필름상에 접착제를 사용하여 보호 필름을 접착한 후, 건조시킴으로써 제조된다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 제2006-313205호(특허문헌 3)에는, 편광 필름과 보호 필름의 적층 필름을 가열처리하는 것이 기재되어 있고, 상기 가열처리에 관한 특정한 조건이 개시되어 있다. 그러나, 상기 문헌에 기재되는 가열 처리 조건으로서는, 수득되는 편광판의 직교 색상에 청색이 생기는 경우가 있었다. On the other hand, the polarizing plate is produced by bonding a protective film on a polarizing film using an adhesive, followed by drying. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-313205 (Patent Document 3) discloses a heat treatment of a laminated film of a polarizing film and a protective film, and discloses a specific condition relating to the heat treatment. However, as the heat treatment conditions described in the above document, there is a case where blue color appears in the orthogonal color of the obtained polarizing plate.

한편, 액정 표시 장치는, 최근 TV용, 특히는 대화면 TV 용도가 확대되어, 그것에 사용하는 편광판에 대해서도 대형화가 요구되게 된다. 그러나, 편광판을 대형화한 경우, 특히 열 쇼크(heat shock)가 가해지는 환경하, 즉 냉열이 반복되는 환경하에 노출되면, 편광 필름에 균열이 발생하기 쉬웠다.On the other hand, liquid crystal display devices have recently been used for TVs, particularly large-screen TVs, and polarizers used therefor are also required to be large-sized. However, when the polarizing plate is enlarged, particularly when the polarizing plate is exposed under an environment where a heat shock is applied, that is, under an environment in which cold and cold are repeated, the polarizing film is prone to cracking.

편광 필름의 내구성을 평가하는 시험으로서, 편광 필름을 유리판이나 액정 패널에 접착한 상태에서, 시험조에 고온의 공기를 순환시켜, 시험조 내를 70℃에서 약 1시간 방치한 후, 시험조에 저온의 공기를 순환시켜 시험조 내를 -35℃에서 약 1시간 방치하는 조작을 반복하는 히트 사이클 시험이, 당해 분야에서는 종래부터 수행되고 있다. 이러한 고온에 노출되는 상태와 저온에 노출되는 상태를 각각 1시간마다 합계 200 사이클 반복하는 히트 사이클 시험을 실시하면, 편광 필름의 연신 방향을 따라 파단이 생기는 경우가 있었다. As a test for evaluating the durability of a polarizing film, high temperature air was circulated in a test tank in a state where the polarizing film was adhered to a glass plate or a liquid crystal panel, and after leaving in the test tank at 70 캜 for about 1 hour, A heat cycle test in which air is circulated and the test tank is allowed to stand at -35 캜 for about one hour is repeated in the related art. When a heat cycle test in which a state exposed to such a high temperature and a state exposed to a low temperature are repeated for a total of 200 cycles every one hour are carried out, breakage may occur along the stretching direction of the polarizing film.

본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로, 이의 목적은 히트 사이클 시험에 있어서 파단되지 않는 내구성이 우수한 편광 필름, 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a polarizing film excellent in durability that is not broken in a heat cycle test, and a method for producing the polarizing film.

또한, 본 발명의 목적은, 폴리비닐알콜계 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 수계 접착제를 사용하여 적층되어 이루어지는 편광판으로서, 직교 색상의 청색이 저감되는 동시에, 냉열 충격 환경하에 노출되어도 편광 필름에 균열이 생기지 않는 편광판을 제조하기 위한 방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate comprising a polyvinyl alcohol polarizing film laminated by using an aqueous adhesive on at least one side of a polyvinyl alcohol polarizing film, wherein a blue color of orthogonal hue is reduced, and even when exposed under a cold / And to provide a method for producing a polarizing plate which does not occur.

본 발명의 편광 필름은, 폴리비닐알콜계 수지 필름에 2색성 색소가 흡착 배향하고 있는 편광 필름으로서, 붕소의 함유량이 3 내지 3.9중량%의 범위에 있고, 상기 편광 필름의 연신축 방향을 단변으로 하여 2mm ×8mm의 크기로 80℃로 가열하였을 때에, 연신축과 직교하는 방향의 수축력이 2.8N 이하인 것을 특징으로 한다.The polarizing film of the present invention is a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film, wherein the content of boron is in the range of 3 to 3.9 wt%, and the stretching axis direction of the polarizing film is short , And the shrinkage force in the direction perpendicular to the stretching axis when heated to 80 DEG C in a size of 2 mm x 8 mm is 2.8 N or less.

본 발명은 또한 폴리비닐알콜계 수지 필름을, 팽윤 처리 공정, 염색 처리 공정 및 붕산 처리 공정의 순으로 처리하고, 또한 이들 처리 공정 중 적어도 하나의 공정에서 1축 연신하여 편광 필름을 제조하는 방법으로서, The present invention also provides a method for producing a polarizing film by treating a polyvinyl alcohol resin film in the order of a swelling treatment step, a dyeing treatment step and a boric acid treatment step in this order, and by uniaxially stretching at least one of these treatment steps ,

붕산 처리 공정이, 물 100중량부에 대하여 붕산을 2 내지 5중량부 포함하는 수용액 중에서 50 내지 70℃의 온도에서 수행되는 제1 붕산 처리와, 제1 붕산 처리에 사용한 수용액보다도 붕산 함유량이 낮은 수용액 중에서, 제1 붕산 처리보다도 낮은 온도에서 수행되는 제2 붕산 처리를 포함하는, 편광 필름의 제조방법도 제공한다. Wherein the boric acid treatment step comprises a first boric acid treatment which is carried out in an aqueous solution containing 2 to 5 parts by weight of boric acid per 100 parts by weight of water at a temperature of 50 to 70 DEG C and an aqueous boric acid treatment which is lower in boric acid content than the aqueous solution used for the first boric acid treatment A second boric acid treatment carried out at a temperature lower than that of the first boric acid treatment.

본 발명의 편광 필름의 제조방법에 있어서, 제1 붕산 처리에 사용되는 수용액이 물 100중량부에 대하여 붕산을 3 내지 4.5중량부 포함하는 것이 바람직하다.In the method for producing a polarizing film of the present invention, it is preferable that the aqueous solution used for the first boric acid treatment contains boric acid in an amount of 3 to 4.5 parts by weight based on 100 parts by weight of water.

또한 본 발명의 편광 필름의 제조방법에 있어서, 제2 붕산 처리가, 제1 붕산 처리에서 사용한 수용액 중의 물 100중량부에 대한 붕산 함유량보다도 0.5중량부 이상 낮은 붕산 함유량의 수용액 중에서, 제1 붕산 처리에서의 온도보다도 5℃ 이상 낮은 온도에서 수행되는 것이 바람직하다. In the method for producing a polarizing film of the present invention, the second boric acid treatment may be carried out in an aqueous solution having a boric acid content lower than the boric acid content by less than 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of water in the aqueous solution used in the first boric acid treatment, Is preferably performed at a temperature lower by 5 deg.

본 발명은 또한 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 보호 필름이 적층되어 이루어지는 편광판의 제조방법으로서, 편광 필름과 보호 필름을 수계 접착제를 사용하여 접착하고, 적층 필름을 수득하는 접착 공정과, 상기 적층 필름을 N개(N≥2)의 건조 노를 통과시킴으로써 건조시키는 건조 공정을 구비하고, 상기 건조 공정에 있어서, 상기 적층 필름을 최초로 통과시키는 제1 단째의 건조 노의 온도는 60℃ 미만이고, 제2 단째 내지 제N 단째의 건조 노 중의 적어도 1개의 건조 노의 온도는 60℃ 이상이고, 또한 상기 건조 공정에 있어서 상기 적층 필름은 하기 수학식 1의 관계를 만족하는 조건으로 건조되는, 편광판의 제조방법도 제공한다. The present invention also provides a method for producing a polarizing plate in which a protective film is laminated on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin, wherein a polarizing film and a protective film are adhered using an aqueous adhesive, And a drying step of drying the laminated film by passing the laminated film through N (N? 2) drying ovens, wherein in the drying step, the temperature of the first-stage drying furnace for first passing the laminated film is And the temperature of at least one drying furnace in the second to N-th drying furnaces is 60 DEG C or higher, and in the drying step, the laminated film satisfies the following expression (1) The present invention also provides a method of producing a polarizing plate that is dried.

삭제delete

Y ＞ -0.3X + 16000 Y> -0.3X + 16000

상기 수학식 1에서, In the above equation (1)

X(℃·초)는, 각 건조 노의 온도(℃)와 상기 건조 노에서의 적층 필름의 체류시간(초)의 곱의, 모든 건조 노에 대한 합이고,X (占 폚 占 seconds) is the sum of the product of the temperature (占 폚) of each drying furnace and the residence time (second) of the laminated film in the drying furnace,

Y(℃·초)는, 온도가 60℃ 이상인 건조 노의 온도(℃)와 상기 건조 노에서의 적층 필름의 체류시간(초)의 곱의, 온도가 60℃ 이상인 건조 노에 대한 합이다. Y (占 폚 占 seconds) is the sum of the product of the temperature (占 폚) of the drying furnace having a temperature of 60 占 폚 or more and the residence time (second) of the laminated film in the drying furnace at a temperature of 60 占 폚 or more.

여기에서, 제1 단째의 건조 노의 온도는 30℃ 이상 60℃ 미만인 것이 바람직하다. 또한, 상기 온도가 60℃ 이상인 건조 노의 온도는 60℃ 이상 100℃ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 건조 공정에서, 상기 적층 필름은, 장력이 부가된 상태에서 건조되는 것이 바람직하다. Here, the temperature of the first-stage drying furnace is preferably 30 ° C or more and less than 60 ° C. The temperature of the drying furnace having a temperature of 60 ° C or higher is preferably 60 ° C or higher and 100 ° C or lower. Further, in the drying step, it is preferable that the laminated film is dried in a state in which tensile force is applied.

본 발명에 따르면, 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 보호 필름이 적층되어 이루어지는 편광판으로서, 직교 색상의 청색이 저 감 내지 방지되고, 또한 냉열 충격 환경하에 있어서의 편광 필름에 대한 균열 발생도 방지된 편광판을 제공할 수 있다. 이러한 편광판은, 예를 들면, 대화면 액정 표시장치에 적합하게 사용할 수 있다. According to the present invention, there is provided a polarizing plate in which a protective film is laminated on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, in which a blue color of orthogonal hue is prevented from being reduced and a polarizing film It is possible to provide a polarizing plate in which cracking is also prevented. Such a polarizing plate can be suitably used, for example, in a large-screen liquid crystal display device.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

또한 본 발명의 편광판의 제조방법은, 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광 필름의 적어도 한쪽 면에, 수계 접착제층을 개재시켜 보호 필름을 적층함으로써 제조되고, 기본적으로 이하의 공정(1) 내지 (3)를 포함한다. The method for producing a polarizing plate of the present invention is produced by laminating a protective film on at least one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin with an aqueous adhesive layer interposed therebetween and basically performing the following steps (1) to ).

(1) 폴리비닐알콜계 수지 필름을 사용하여, 편광 필름을 제작하는 편광 필름 제작 공정, (1) a polarizing film producing step of producing a polarizing film by using a polyvinyl alcohol-based resin film,

(2) 편광 필름과 보호 필름을 수계 접착제를 사용하여 접착하고, 적층 필름을 수득하는 접착 공정 및 (2) a bonding step of bonding the polarizing film and the protective film using an aqueous adhesive and obtaining a laminated film, and

(3) 적층 필름을 N개(N≥2)의 건조 노를 통과시킴으로써 건조시키는 건조 공정. 이하, 각 공정에 관해서 상세하게 설명한다. (3) A drying process in which the laminated film is dried by passing through N (N? 2) drying furnaces. Hereinafter, each step will be described in detail.

(1) 편광 필름 제작 공정 (1) Polarizing film production process

편광 필름을 구성하는 폴리비닐알콜계 수지는, 통상적으로, 폴리아세트산비닐계 수지를 검화함으로써 수득된다. 폴리비닐알콜계 수지의 검화도는, 통상 약 85mol% 이상이고, 바람직하게는 약 90mol% 이상이고, 보다 바람직하게는 약 99mol% 내지 100mol%이다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체, 예를 들면, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면, 불포화 카복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 설폰산류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지의 중합도는, 통상 약 1000 내지 10000 정도, 바람직하게는 약 1500 내지 5000 정도이다. The polyvinyl alcohol resin constituting the polarizing film is usually obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 mol% or more, preferably about 90 mol% or more, and more preferably about 99 mol% to 100 mol%. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate as a homopolymer of vinyl acetate, as well as copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and the like. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1000 to 10000, preferably about 1500 to 5000.

이들의 폴리비닐알콜계 수지는 변성되어 있어도 좋고, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등도 사용할 수 있다. 통상적으로, 편광 필름 제조의 개시재료로서는, 두께가 약 20㎛ 내지 100㎛, 바람직하게는 약 30㎛ 내지 80㎛의 폴리비닐알콜계 수지 필름의 미연신 필름을 사용한다. 공업적으로는, 필름 폭은 약 1500mm 내지 4000mm가 실용적이다. 상기 미연신 필름을, 팽윤 처리, 염색 처리, 붕산 처리, 수세 처리의 순으로 처리하고, 붕산 처리까지의 공정에서 1축 연신을 실시하고, 마지막에 건조하여 수득되는 폴리비닐알콜계 편광 필름의 두께는, 예를 들면, 약 5㎛ 내지 50㎛ 정도이다. These polyvinyl alcohol resins may be modified. For example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and the like modified with aldehydes may be used. Usually, an unoriented film of a polyvinyl alcohol resin film having a thickness of about 20 탆 to 100 탆, and preferably about 30 탆 to 80 탆 is used as a starting material for producing a polarizing film. From the industrial point of view, the film width of about 1500 mm to 4000 mm is practical. The thickness of the polyvinyl alcohol polarizing film obtained by treating the unstretched film in the order of swelling treatment, dyeing treatment, boric acid treatment and water washing treatment in the order of uniaxial stretching in the process up to the treatment with boric acid and finally drying For example, about 5 to 50 mu m.

본 발명에 있어서 사용되는 편광 필름으로서는, 2색성 색소를 흡착 배향시킨 폴리비닐알콜계 1축 연신 필름을 양호하게 들 수 있다. 이의 제작방법으로서는, 크게 2가지의 제조방법이 있다. 제1 방법은, 폴리비닐알콜계 필름을, 공기 또는 불활성 가스중에서 1축 연신 후, 팽윤 처리, 염색 처리, 붕산 처리 및 수세 처리의 순으로 용액 처리하고, 마지막에 건조하는 방법이다. 제2 방법은, 미연신의 폴리비닐알콜계 필름을 수용액으로 팽윤 처리, 염색 처리, 붕산 처리 및 수세 처리의 순으로 용액 처리하고, 붕산 처리 공정 및/또는 이의 전(前) 공정에서 습식으로 1축 연신을 수행하고, 마지막에 건조하는 방법이다. As the polarizing film to be used in the present invention, a polyvinyl alcohol-based uniaxially oriented film in which dichroic dye is adsorbed and oriented can be preferably exemplified. As its manufacturing method, there are roughly two manufacturing methods. The first method is a method in which a polyvinyl alcohol film is subjected to uniaxial stretching in air or an inert gas, followed by solution treatment in the order of swelling treatment, dyeing treatment, boric acid treatment and water washing treatment, and finally drying. The second method is a method in which an unstretched polyvinyl alcohol film is subjected to a solution treatment in the order of a swelling treatment, a dyeing treatment, a boric acid treatment and a water washing treatment in an aqueous solution, and the solution is subjected to a boric acid treatment step and / Followed by stretching, and finally drying.

어느 방법에 있어서도, 1축 연신은, 1개의 공정에서 수행하거나, 2개 이상의 공정에서 수행할 수도 있지만, 복수의 공정에서 수행하는 것이 바람직하다. 연신방법은, 공지 방법을 채용할 수 있고, 예를 들면, 필름을 반송하는 2개의 닙 롤간에 주속차(周速差)를 두어 연신하는 롤간 연신, 예를 들면, 특허 제2731813호에 기재되는 열 롤 연신법, 텐터 연신법 등이 있다. 또한, 기본적으로 공정의 순서는, 상기한 바와 같지만, 처리욕의 수나, 처리 조건 등에 제약은 없다. 또한, 상기 제1 및 제2 방법에 기재되어 있지 않는 공정을 별도의 목적으로 부가할 수도 있다. 이러한 공정의 예로서는, 붕산 처리 후에, 붕산을 포함하지 않는 요오드화물 수용액에 의한 침지처리(요오드화물 처리) 또는 붕산을 포함하지 않는 염화아연 등을 함유하는 수용액에 의한 침지 처리(아연 처리) 공정 등을 들 수 있다. In either method, the uniaxial stretching may be performed in one step or in two or more steps, but is preferably performed in a plurality of steps. For the stretching method, a known method can be adopted. For example, a roll-to-roll stretching method in which a main speed difference (peripheral speed difference) is provided between two nip rolls for transporting a film, for example, a method described in Japanese Patent No. 2731813 A hot roll stretching method, and a tenter stretching method. Basically, the order of the steps is the same as described above, but there are no restrictions on the number of treatment baths and treatment conditions. In addition, the steps not described in the first and second methods may be added for other purposes. Examples of such a process include an immersion treatment (iodide treatment) with an iodide aqueous solution containing no boric acid or an immersion treatment (zinc treatment) with an aqueous solution containing zinc chloride or the like not containing boric acid .

팽윤 처리 공정은, 필름 표면의 이물 제거, 필름 중의 가소제 제거, 다음 공정에서의 염색 편이성의 부여, 필름의 가소화 등의 목적으로 수행된다. 처리 조건은, 이러한 목적을 달성할 수 있는 범위에서, 또한 기재 필름의 극단적인 용해, 실투(devitrification) 등의 불량이 생기지 않는 범위에서 결정된다. 미리 기체중에서 연신한 필름을 팽윤시키는 경우에는, 예를 들면, 약 20℃ 내지 70℃, 바람직하 게는 약 30℃ 내지 60℃의 수용액에 필름을 침지하여 수행된다. 필름의 침지 시간은, 약 30초 내지 300초이고, 바람직하게는 약 60초 내지 240초 정도이다. The swelling treatment process is carried out for the purpose of removing foreign substances on the film surface, removing the plasticizer in the film, imparting dyeability in the next process, plasticizing the film, and the like. The treatment conditions are determined within a range that can achieve this purpose and within a range in which defects such as extreme dissolution and devitrification of the substrate film do not occur. When the film stretched in advance in the gas is swelled, it is carried out, for example, by immersing the film in an aqueous solution at about 20 캜 to 70 캜, preferably about 30 캜 to 60 캜. The immersion time of the film is about 30 seconds to 300 seconds, preferably about 60 seconds to 240 seconds.

처음부터 미연신의 원반 필름을 팽윤시키는 경우에는, 예를 들면, 약 10℃ 내지 50℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 40℃의 수용액에 필름을 침지하여 수행된다. 필름의 침지 시간은, 약 30초 내지 300초이고, 바람직하게는 약 60초 내지 240초 정도이다. When the undrawn original film is swollen from the beginning, it is performed, for example, by immersing the film in an aqueous solution of about 10 캜 to 50 캜, preferably about 20 캜 to 40 캜. The immersion time of the film is about 30 seconds to 300 seconds, preferably about 60 seconds to 240 seconds.

팽윤 처리 공정에서는, 필름이 폭 방향으로 팽윤하여 필름에 주름이 생기는 등의 문제가 발생하기 쉽기 때문에, 확폭 롤(익스펜더 롤), 스파이럴 롤, 크라운 롤, 크로스가이더, 벤드바, 텐터 클립 등 공지의 확폭 장치로 필름의 주름을 없애면서 필름을 반송하는 것이 바람직하다. 욕중의 필름 반송을 안정화시킬 목적으로, 팽윤욕 중에서의 물흐름(水流)를 수중 샤워로 제어하거나, EPC 장치(Edge Position Control 장치: 필름의 단부를 검출하고, 필름의 사행(zigzag)을 방지하는 장치) 등을 병용하는 것도 유용하다. 본 공정에서는, 필름의 주행 방향으로도 필름이 팽윤 확대하기 때문에, 반송 방향의 필름의 느슨해짐을 없애기 위해서, 예를 들면, 처리조 전후의 반송 롤의 속도를 컨트롤하는 등의 수단을 도모하는 것이 바람직하다. 또한, 사용하는 팽윤 처리욕은, 순수 외, 붕산[참고: 일본 공개특허공보 제(평)10-153709호], 염화물[참고: 일본 공개특허공보 제(평)06-281816호], 무기산, 무기염, 수용성 유기용매, 알콜류 등을 약 0.01질량% 내지 10질량%의 범위에서 첨가한 수용액도 사용 가능하다. In the swelling treatment step, the film tends to swell in the width direction and wrinkles are likely to occur in the film. Therefore, it is preferable to use a known roll (extender roll), a spiral roll, a crown roll, a cross gauge, a bend bar, It is preferable to transport the film while removing the wrinkles of the film with the widening apparatus. In order to stabilize the film transportation in the bath, the water flow in the swirl bath is controlled by an underwater shower, or an EPC apparatus (Edge Position Control apparatus: detecting the end of the film and preventing zigzag of the film) Device) can be used in combination. In this process, since the film swells and expands even in the traveling direction of the film, it is preferable to provide means such as controlling the speed of the transport roll before and after the treatment tank in order to eliminate loosening of the film in the transport direction Do. In addition, the swelling treatment bath to be used is not limited to pure water, but also includes boric acid (refer to Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-153709), chloride (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 06-281816) Aqueous solutions in which inorganic salts, water-soluble organic solvents, alcohols and the like are added in the range of about 0.01% by mass to 10% by mass can also be used.

2색성 색소에 의한 염색 공정은, 필름에 2색성 색소를 흡착, 배향시키는 등 의 목적으로 수행된다. 처리 조건은, 이러한 목적을 달성할 수 있는 범위에서, 또한 기재 필름의 극단적인 용해, 실투 등의 불량이 생기지 않는 범위에서 결정된다. 2색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우, 예를 들면, 약 10℃ 내지 45℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 35℃의 온도 조건하, 질량비로 요오드/요오드화칼륨/물＝약 0.003 내지 0.2/약 0.1 내지 10/100의 농도의 수용액을 사용하고, 약 30초 내지 600초, 바람직하게는 약 60초 내지 300초 침지 처리를 한다. 요오드화칼륨 대신에, 다른 요오드화물, 예를 들면, 요오드화아연 등을 사용할 수도 있다. The dyeing step with the dichroic dye is carried out for the purpose of adsorbing and orienting the dichroic dye on the film. The treatment conditions are determined within a range in which the above object can be achieved and within a range in which defects such as extreme melting of the substrate film and devitrification do not occur. When iodine is used as the dichroism dye, the iodine / potassium iodide / water = about 0.003 to about 0.2 / about 1 to about 4 mass%, for example, at a temperature of about 10 to 45 캜, and preferably about 20 to 35 캜 An aqueous solution having a concentration of 0.1 to 10/100 is used and immersed for about 30 seconds to 600 seconds, preferably about 60 seconds to 300 seconds. Instead of potassium iodide, other iodides such as zinc iodide may be used.

또한, 다른 요오드화물을 요오드화칼륨과 병용할 수도 있다. 또한, 요오드화물 이외의 화합물, 예를 들면, 붕산, 염화아연, 염화코발트 등을 공존시켜도 좋다. 붕산을 첨가하는 경우, 요오드를 포함하는 점에서 하기의 붕산 처리와 구별된다. 물 100질량부에 대하여, 요오드를 약 0.003질량부 이상 포함하고 있는 것이라면 염색조라고 간주할 수 있다. Other iodides may also be used in combination with potassium iodide. Further, compounds other than iodide, for example, boric acid, zinc chloride, cobalt chloride, and the like may be coexistent. When boric acid is added, it is distinguished from the following boric acid treatment in that it contains iodine. If it contains about 0.003 part by mass or more of iodine relative to 100 parts by mass of water, it can be regarded as a dyeing bath.

2색성 색소로서 수용성 2색성 염료를 사용하는 경우, 예를 들면, 약 20℃ 내지 80℃, 바람직하게는 약 30℃ 내지 70℃의 온도 조건하, 질량비로 2색성 염료/물＝약 0.001 내지 0.1/100의 농도의 수용액을 사용하고, 약 30초 내지 600초, 바람직하게는 약 60초 내지 300초 침지 처리를 한다. 사용하는 2색성 염료의 수용액은, 염색 조제 등을 함유하여도 좋고, 예를 들면, 황산나트륨 등의 무기염, 계면활성제 등을 함유하여도 좋다. 2색성 염료는 단독으로도 가능하고, 2종류 이상의 2색성 염료를 병용할 수도 있다. When a water-soluble dichroic dye is used as the dichroic dye, the dichroic dye / water = about 0.001 to 0.1, for example, in a mass ratio under a temperature condition of about 20 캜 to 80 캜, preferably about 30 캜 to 70 캜 / 100 is used for immersion treatment for about 30 seconds to 600 seconds, preferably about 60 seconds to 300 seconds. The aqueous solution of the dichroic dye to be used may contain a dyeing assistant or the like and may contain, for example, an inorganic salt such as sodium sulfate or a surfactant. The dichromatic dye may be used singly or two or more dichroic dyes may be used in combination.

상기한 바와 같이, 염색조에서 필름을 연신시켜도 좋다. 연신은 염색조의 전후의 닙 롤에 주속차를 갖게 하는 등의 방법으로 수행된다. 또한, 팽윤 처리 공정과 마찬가지로, 확폭 롤(익스펜더 롤), 스파이럴 롤, 크라운 롤, 크로스가이더, 밴드바 등을, 염색욕중 및/또는 욕 출입구에 설치할 수도 있다. As described above, the film may be stretched in a dyeing bath. The stretching is performed by a method such that the nip rolls before and after the dyeing bath have a major difference in speed. Further, as in the swelling process, a widening roll (expander roll), a spiral roll, a crown roll, a cross guider, a band bar, and the like may be provided in the dyeing bath and / or the bath door.

본 발명의 편광 필름은, 상술한 바와 같이 붕소의 함유량이 3 내지 3.9중량%의 범위이지만, 이러한 붕소 함유량으로 하기 위해서, 상기 염색 처리 공정을 거친 폴리비닐알콜계 수지 필름에 붕산 처리가 실시된다. 이러한 붕산 처리는, 붕산 수용액을 포함하는 처리욕을 수용한 붕산조에 2색성 색소로 염색된 폴리비닐알콜계 필름을 침지함으로써 수행되지만, 본 발명의 편광 필름의 제조방법에 있어서는, 상기 붕산 처리 공정을, 크게 나누어 제1 붕산 처리와, 상기 제1 붕산 처리에 사용한 수용액보다도 붕산 농도가 낮은 수용액 중에서, 제1 붕산 처리보다도 낮은 온도에서 수행되는 제2 붕산 처리의 2단계로 수행하는 것을 특징으로 한다. In the polarizing film of the present invention, the content of boron is in the range of 3 to 3.9% by weight as described above. In order to obtain such a boron content, the polyvinyl alcohol resin film subjected to the dyeing treatment is subjected to boric acid treatment. This boric acid treatment is carried out by immersing a polyvinyl alcohol film dyed with a dichroic dye in a boric acid bath containing a treatment bath containing an aqueous solution of boric acid. In the method for producing a polarizing film of the present invention, And the second boric acid treatment is performed at a lower temperature than the first boric acid treatment in an aqueous solution having a lower boric acid concentration than that of the aqueous solution used for the first boric acid treatment.

제1 붕산 처리는, 물 100중량부에 대하여 붕산을 2 내지 5중량부 포함하는 수용액 중에서 수행된다. 제1 붕산 처리에 사용하는 처리욕중의 붕산의 함유량이 물 100중량부에 대하여 2중량부 미만인 경우에는, 충분한 가교 효과가 수득되지 않고, 또한 5중량부를 초과하는 경우에는 필름이 약하게 되어, 기계적 강도가 열화되기 때문이다. 붕산 처리에 의한 가교 효과를 보다 유효하게 발현시키기 위해서는, 제1 붕산 처리에 사용되는 수용액은, 물 100중량부에 대하여 붕산을 3 내지 4.5중량부 포함하는 것이 바람직하다. The first boric acid treatment is carried out in an aqueous solution containing 2 to 5 parts by weight of boric acid per 100 parts by weight of water. When the content of boric acid in the treatment bath used for the first boric acid treatment is less than 2 parts by weight based on 100 parts by weight of water, sufficient crosslinking effect is not obtained. When the content of boric acid exceeds 5 parts by weight, This is because the strength is deteriorated. In order to more effectively exhibit the crosslinking effect by the boric acid treatment, it is preferable that the aqueous solution used for the first boric acid treatment contains boric acid in an amount of 3 to 4.5 parts by weight based on 100 parts by weight of water.

또한, 제1 붕산 처리는, 통상 50 내지 70℃, 바람직하게는 53 내지 65℃의 온도에서 수행된다. 50℃보다 낮으면 충분한 붕산 가교 반응은 진행하지 않고, 또 한, 70℃보다 높으면 붕산 처리욕 속에서 필름의 절단이 일어나기 쉬워져, 가공 안정성이 현저하게 저하될 우려가 있다. 처리시간은, 통상 10 내지 600초, 바람직하게는 20 내지 300초, 보다 바람직하게는 20 내지 1000초이다. In addition, the first boric acid treatment is usually carried out at a temperature of 50 to 70 캜, preferably 53 to 65 캜. If the temperature is lower than 50 ° C, sufficient boric acid crosslinking reaction does not proceed. If the temperature is higher than 70 ° C, the film tends to be easily broken in the boric acid treatment bath, thereby significantly lowering the processing stability. The treatment time is usually 10 to 600 seconds, preferably 20 to 300 seconds, and more preferably 20 to 1000 seconds.

또한, 상술한 염색 처리 공정에서의 2색성 색소로서 요오드를 사용한 경우, 이의 제1 붕산 처리에 사용하는 처리욕은, 붕산에 더하여, 물 100중량부에 대하여 요오드화물을 5 내지 20중량부, 바람직하게는 8 내지 15중량부 함유시킨다. 이러한 경우, 붕산 처리욕중에 있어서의 요오드화물이 물 100중량부에 대하여 5중량부 미만인 경우에는, 편광 필름의 직교 색상이 중간색이 되지 않을 우려가 있기 때문이고, 또한, 붕산 처리욕중에 있어서의 요오드화물이 물 100중량부에 대하여 20중량부를 넘는 경우에는, 공존하는 붕산 가교 반응을 저해하여 바람직하지 않다. 요오드화물로서는, 요오드화칼륨, 요오드화아연 등을 들 수 있다. 또한, 요오드화물 이외의 화합물, 예를 들면, 염화아연, 염화코발트, 염화지르코늄, 티오황산나트륨, 아황산칼륨, 아황산나트륨, 황산칼륨, 황산나트륨 등을 공존시켜도 좋다. 필요한 경우, 붕산과 함께, 글리옥살, 글루탈알데히드 등의 가교제를 사용할 수 있다. When iodine is used as the dichroic dye in the dyeing step, the treatment bath used for the first boric acid treatment is preferably added in an amount of 5 to 20 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, 8 to 15 parts by weight. In this case, when the iodide in the boric acid treatment bath is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of water, there is a fear that the orthogonal hue of the polarizing film may not become an intermediate color. Further, When the amount of the cargo exceeds 20 parts by weight based on 100 parts by weight of water, the boric acid crosslinking reaction which coexists is inhibited, which is not preferable. Examples of the iodide include potassium iodide and zinc iodide. Further, compounds other than iodide such as zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, sodium sulfite, potassium sulfate, sodium sulfate and the like may be coexistent. If necessary, a crosslinking agent such as glyoxal or glutaraldehyde may be used together with boric acid.

상기 제1 붕산 처리에 있어서, 반송 방향으로 연신을 실시하여도 좋다. 이러한 경우, 연신 배율은, 통상 1.0 내지 3배이고, 또한 롤간에서 다단으로 연신을 실시하여도 좋다. In the first boric acid treatment, drawing may be performed in the carrying direction. In this case, the stretching magnification is usually 1.0 to 3 times, and the stretching may be performed in multiple stages in between the rolls.

본 발명의 편광 필름의 제조방법에 있어서, 제1 붕산 처리는 1단으로도 좋고, 다단으로 수행되어도 좋다. 제1 붕산 처리를 다단으로 하는 경우, 처리욕중에 있어서의 붕산의 함유량 및 온도는, 상술한 범위내에서 서로 다르게 설정되어 있어 도 좋다. In the method for producing a polarizing film of the present invention, the first boric acid treatment may be performed in one stage or in multiple stages. In the case where the first boric acid treatment is performed in multiple stages, the content and temperature of the boric acid in the treatment bath may be set differently within the above-mentioned range.

본 발명의 편광 필름의 제조방법에 있어서의 제2 붕산 처리는, 상술한 제1 붕산 처리에 사용한 수용액보다도 붕산 함유량이 낮은 수용액 중에서, 제1 붕산 처리보다도 낮은 온도에서 수행된다. 제2 붕산 처리를, 제1 붕산 처리에 사용한 수용액과 같거나 또는 높은 붕산 함유량의 수용액을 포함하는 처리욕중에서 수행한 경우에는, 편광 필름 중의 붕소 함유량과 수축 응력을 소정의 범위내로 할 수 없고, 또한, 제2 붕산 처리를 제1 붕산 처리와 같거나 또는 높은 온도에서 수행한 경우에도, 편광 필름 중의 붕소 함유량과 수축 응력을 소정의 범위내로 할 수 없다.The second boric acid treatment in the production method of the polarizing film of the present invention is performed at a temperature lower than the first boric acid treatment in an aqueous solution having a boric acid content lower than that of the aqueous solution used for the first boric acid treatment. In the case where the second boric acid treatment is carried out in a treatment bath containing an aqueous solution having a boric acid content equal to or higher than that of the aqueous solution used for the first boric acid treatment, the boron content and shrinkage stress in the polarizing film can not be set within a predetermined range, Further, even when the second boric acid treatment is carried out at a temperature equal to or higher than that of the first boric acid treatment, the boron content and shrinkage stress in the polarizing film can not be set within a predetermined range.

제2 붕산 처리는, 제1 붕산 처리에서 사용한 수용액 중의 물 100중량부에 대한 붕산 함유량보다도 0.5중량부 이상(보다 바람직하게는 1중량부 이상) 낮은 붕산 함유량의 수용액 중에서, 제1 붕산 처리에서의 온도보다도 5℃ 이상(보다 바람직하게는 10℃ 이상) 낮은 온도에서 수행되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 제2 붕산 처리에 사용하는 수용액 중의 붕산 함유량은, 물 100중량부에 대하여 통상 1 내지 4중량부, 바람직하게는 1 내지 3중량부의 범위내이고, 또한, 제1 붕산 처리에 사용된 수용액 중의 붕산 함유량보다도 낮아지도록 선택된다. 또한, 제2 붕산 처리에 있어서의 온도는, 이의 하한이 붕산이 완전히 용해하는 온도일 필요가 있고, 붕산 함유량에 의존한다. 구체적으로는, 제2 붕산 처리는 20 내지 45℃의 범위로서, 또한, 제1 붕산 처리의 온도보다도 낮은 온도에서 수행된다. The second boric acid treatment is preferably carried out in an aqueous solution having a boric acid content of at least 0.5 parts by weight (more preferably at least 1 part by weight) lower than the boric acid content with respect to 100 parts by weight of water in the aqueous solution used in the first boric acid treatment, It is preferably performed at a temperature lower than the temperature by 5 deg. C or higher (more preferably 10 deg. C or higher). Concretely, the content of boric acid in the aqueous solution used for the second boric acid treatment is usually in the range of 1 to 4 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of water, Is lower than the boric acid content in the aqueous solution. Further, the temperature in the second boric acid treatment is required to be a temperature at which the lower limit thereof is completely dissolved by boric acid, and depends on the content of boric acid. Specifically, the second boric acid treatment is performed at a temperature in the range of 20 to 45 占 폚 and at a temperature lower than the temperature of the first boric acid treatment.

또한, 제2 붕산 처리 시간은 통상 1 내지 300초 정도이고, 바람직하게는 2 내지 100초이다. 제2 붕산 처리에서도, 제1 붕산 처리와 마찬가지로 처리욕에 요 오드화물이 첨가되어 있어도 좋고, 이러한 경우, 편광 필름의 직교 색상을 중간색으로 하는 관점에서, 요오드화물의 함유량은 물 100중량부에 대하여 5 내지 20중량부의 범위내인 것이 바람직하다. 또한, 제2 붕산 처리시에도 제1 붕산 처리의 경우와 마찬가지로 반송 방향으로 연신을 실시하여도 좋고, 이러한 경우, 연신 배율은 통상 1.1 내지 1.3배이다. The second boric acid treatment time is usually about 1 to 300 seconds, preferably 2 to 100 seconds. In the second boric acid treatment, iodide may be added to the treatment bath in the same manner as the first boric acid treatment. In this case, from the viewpoint that the orthogonal hue of the polarizing film is an intermediate color, the content of iodide is preferably 5 To 20 parts by weight. Also in the second boric acid treatment, the drawing may be carried out in the carrying direction as in the case of the first boric acid treatment. In this case, the draw ratio is usually 1.1 to 1.3 times.

또한 제2 붕산 처리도, 상술한 제1 붕산 처리와 마찬가지로 1단으로도 좋고, 다단으로 수행되어도 좋다. 제2 붕산 처리를 다단으로 하는 경우에도, 처리욕중에 있어서의 붕산의 함유량 및 온도는, 상술한 범위내에서 서로 다르게 설정되어 있어도 좋다. The second boric acid treatment may also be performed in one stage or in multiple stages as in the first boric acid treatment described above. Even when the second boric acid treatment is performed in multiple stages, the content and temperature of the boric acid in the treatment bath may be set differently within the above-mentioned range.

붕산 처리 후, 수세 처리가 수행된다. 수세 처리는, 예를 들면, 내수화 및/또는 색상 조정을 위해 붕산 처리한 폴리비닐알콜계 필름을 물에 침지, 물을 샤워로서 분무, 또는 침지와 분무를 병용함으로써 수행된다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상적으로 약 2 내지 40℃ 정도이고, 침지 시간은 약 2 내지 120초 정도이다. 수세 처리는 1단으로도 좋고, 다단이어도 좋다. 다단의 경우는 어느 한 조에 있어서 무기염의 수용액으로 수세 처리하여도 좋다. 무기염으로서는, 예를 들면, 요오드화칼륨, 요오드나트륨, 요오드화아연, 염화아연, 황산나트륨, 아황산나트륨 등으로부터 선택된다. 이들의 무기염은 1종류나, 또한 복수종 병용하여도 좋다. 또한, 상기 수세조(水洗槽)에서는 장력이 부여되어 있고, 이의 장력은, 예를 들면, 300 내지 1000N/m 이다. After the boric acid treatment, washing treatment is carried out. The water washing treatment is carried out, for example, by immersing a polyvinyl alcohol film treated with boric acid for water resistance and / or color adjustment in water, spraying water as a shower, or using immersion and spray in combination. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 2 to 40 占 폚, and the immersion time is about 2 to 120 seconds. The water washing treatment may be performed in one stage or in multiple stages. In the case of multi-stages, it may be subjected to water treatment with an aqueous solution of an inorganic salt in any one of the groups. Examples of inorganic salts are selected from potassium iodide, sodium iodide, zinc iodide, zinc chloride, sodium sulfate, sodium sulfite and the like. These inorganic salts may be used singly or in combination. In the water washing tank, a tensile force is applied, and the tensile force thereof is, for example, 300 to 1000 N / m.

또한, 본 발명의 편광 필름의 제조방법에 있어서의 필름의 반송 속도는, 적 절하게 선택되지만, 예를 들면, 수세 처리 후의 필름 주행 속도로서, 5 내지 30m/분이다. 30m/분보다도 빠르면, 롤상에서 필름이 미끄러지기 때문에, 안정된 연신을 할 수 없는 등의 불량이 발생한다. The transporting speed of the film in the production method of the polarizing film of the present invention is appropriately selected, but is, for example, 5 to 30 m / min as the film running speed after the water washing treatment. When the speed is higher than 30 m / min, the film slips on the roll, resulting in failure such as inability of stable drawing.

여기에서, 연신 처리 후의 각각의 공정에서, 필름의 장력이 각각 실질적으로 일정하게 되도록 장력 제어를 하여도 좋다. 구체적으로는, 염색 처리 공정에서 연신을 종료한 경우, 이후의 붕산 처리 공정 및 수세 처리 공정으로 장력 제어를 한다. 염색 처리 공정의 전(前)공정에서 연신이 종료하는 경우에는, 염색 처리 공정 및 붕산 처리 공정을 포함하는 이후의 공정에서 장력 제어를 한다. 붕산 처리 공정이 복수의 붕산 처리 공정으로 이루어지는 경우에는, 최초 또는 최초부터 2단째까지의 붕산 처리 공정에서 상기 필름을 연신하고, 연신 처리를 한 붕산 처리 공정의 다음 붕산 처리 공정에서 수세 공정까지의 각각의 공정에서 장력 제어를 하거나, 최초부터 3단째까지의 붕산 처리 공정에서 상기 필름을 연신하고, 연신 처리를 한 붕산 처리 공정의 다음 붕산 처리 공정에서 수세 공정까지의 각각의 공정에서 장력 제어를 하는 것이 바람직하지만, 공업적으로는, 최초 또는 최초부터 2단째까지의 붕산 처리 공정에서 상기 필름을 연신하고, 연신 처리를 한 붕산 처리 공정의 다음 붕산 처리 공정에서 수세 공정까지의 각각의 공정에서 장력 제어를 하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 붕산 처리 후에, 상기한 요오드화물 처리 또는 아연처리를 하는 경우에는, 이들 공정에 대해서도 장력 제어를 할 수 있다. Here, tension control may be performed so that the tension of the film is substantially constant in each step after the stretching process. Specifically, in the case where the drawing is finished in the dyeing treatment step, the tension is controlled by the subsequent boric acid treatment step and the water washing step. When the stretching ends in the previous step of the dyeing treatment step, the tension control is performed in the subsequent steps including the dyeing treatment step and the boric acid treatment step. In the case where the boric acid treatment step comprises a plurality of boric acid treatment steps, the film is stretched in the boric acid treatment step from the first or second stage to the second boric acid treatment step to the next boric acid treatment step in the stretching treatment step , Or stretching the film in the boric acid treatment process from the beginning to the third stage and performing tension control in each of the steps from the boric acid treatment step in which the stretching treatment is performed to the next boric acid treatment step to the water washing step However, industrially, the film is stretched in the boric acid treatment process from the first stage to the second stage from the first stage to the second stage, and tension control is performed in each step from the boric acid treatment step to the boric acid treatment step to the water washing step . Further, in the case where the iodide treatment or the zinc treatment is performed after the boric acid treatment, the tension can be controlled also for these steps.

팽윤 처리로부터 수세 처리까지의 각각의 공정에서의 장력은 같아도 좋고, 달라도 좋다. 장력 제어에 있어서의 필름에 대한 장력은, 특히 한정되지 않고, 단 위 폭당, 약 150N/m 내지 2000N/m, 바람직하게는 약 600N/m 내지 1500N/m의 범위내에서 적절하게 설정된다. 장력이 약 150N/m를 하회하면, 필름에 주름 등이 생기기 쉬워진다. 한편, 장력이 약 2000N/m를 초과하면, 필름의 파단이나 베어링의 마모에 의한 저수명화 등의 문제가 생긴다. 또한, 이의 단위 폭당의 장력은, 이의 공정의 입구 부근의 필름 폭과 장력 검출기의 장력치로부터 산출한다. 또한, 장력 제어를 한 경우에, 불가피하게 약간 연신·수축되는 경우가 있지만, 본 발명에 있어서는, 이것을 연신 처리에 포함시키지 않는다. The tension in each step from the swelling treatment to the water washing treatment may be the same or different. The tension on the film in the tension control is not particularly limited and is appropriately set within a range of about 150 N / m to 2000 N / m, preferably about 600 N / m to 1500 N / m, per unit width. If the tensile strength is less than about 150 N / m, wrinkles and the like easily occur in the film. On the other hand, when the tensile strength exceeds about 2000 N / m, there arises a problem such as breakage of the film and increase in water retention due to abrasion of the bearing. The tension per unit width is calculated from the film width near the entrance of the process and the tension value of the tension detector. In addition, when tension control is performed, there is a case where it is inevitably stretched or shrunk to some extent, but in the present invention, this is not included in the stretching process.

마지막으로 건조 처리가 수행된다. 건조 처리는, 장력을 조금씩 바꾸어 많은 단수로 하는 쪽이 바람직하지만, 설비상의 제약 등으로 인해, 통상적으로, 2 내지 3단으로 수행된다. 2단으로 수행되는 경우, 전단에 있어서의 장력은 600 내지 1500N/m의 범위로부터, 후단에 있어서의 장력은 300 내지 1200N/m의 범위로부터 설정되는 것이 바람직하다. 장력이 지나치게 커지면, 필름의 파단이 많아지고, 지나치게 작아지면 주름 발생이 많아져 바람직하지 않다. 또한, 전단(前段)의 건조 온도를 30 내지 90℃의 범위로부터, 후단(後段)의 건조 온도를 70 내지 100℃의 범위로부터 설정하는 것이 바람직하다. 온도가 지나치게 높아지면, 필름의 파단이 많아지고, 또한 광학 특성이 저하되고, 온도가 낮아지면 주름이 많아져 바람직하지 않다. 건조 처리시간은, 예를 들면, 60 내지 600초로 할 수 있고, 각 단에 있어서의 건조시간은 동일하거나 달라도 좋다. 시간이 지나치게 길면 광학 특성이 저하되고, 시간이 지나치게 짧으면 건조가 불충분하여 바람직하지 않다.Finally, a drying treatment is carried out. The drying treatment is preferably carried out in a large number of stages by slightly changing the tension, but is usually carried out in two to three stages due to facility limitations and the like. It is preferable that the tension at the front end is set in the range of 600 to 1500 N / m and the tension at the rear end is set in the range of 300 to 1200 N / m. If the tensile force is excessively large, breakage of the film is increased, and if the tensile force is too small, the occurrence of wrinkles is increased, which is not preferable. It is also preferable to set the drying temperature in the front stage from 30 to 90 ° C and the drying temperature in the rear stage from 70 to 100 ° C. If the temperature is excessively high, breakage of the film is increased, optical characteristics are deteriorated, and if the temperature is lowered, wrinkles are undesirably increased. The drying treatment time may be, for example, 60 to 600 seconds, and the drying time at each stage may be the same or different. If the time is too long, the optical properties are deteriorated. If the time is too short, drying is insufficient, which is not preferable.

장력을 제어하기 위한 닙 롤, 필름의 반송 방향을 제어하기 위한 가이드롤로 서는, 고무 롤, 스텐리스 스틸제 연마 롤 및 스폰지 고무 롤 등을 사용할 수 있다. 고무 롤로서는, NBR 등으로 이루어지고, 이의 경도가 JIS K 6301의 시험 방법으로 측정한 JIS 쇼어 C 스케일(scale)로 약 60 내지 9O도, 바람직하게는 약 70 내지 80도, 표면 거칠기가 JIS B 0601(표면 거칠기)의 거칠기 곡선의 국부 산정의 평균 간격 S로 나타내어 약 0.1 내지 5S, 바람직하게는 약 0.5 내지 1S인 것이 바람직하다. As the nip roll for controlling the tension, and the guide roll for controlling the transport direction of the film, a rubber roll, a stainless steel abrasive roll and a sponge rubber roll can be used. The rubber roll is made of NBR or the like and has a hardness of about 60 to 90 degrees, preferably about 70 to 80 degrees, on a JIS Shore C scale measured by a test method of JIS K 6301, a surface roughness of JIS B It is preferably about 0.1 to 5 S, preferably about 0.5 to 1 S, expressed as an average spacing S of the local roughness of the roughness curve of 0601 (surface roughness).

스텐리스 스틸제 연마롤로서는, SUS304, SUS316 등으로 이루어지고, 막두께의 균일화를 도모하는 점에서, 이의 표면 거칠기가, JIS B 0601(표면 거칠기)의 거칠기 곡선의 국부 산정의 평균 간격 S로 나타내어 약 0.2 내지 1.0S인 것이 바람직하다. The polishing rolls made of stainless steel are made of SUS304, SUS316, and the like, and the surface roughness thereof is expressed by an average interval S of the local roughness of the roughness curve of JIS B 0601 (surface roughness) It is preferably about 0.2 to 1.0S.

스폰지 고무 롤로서는, 스폰지의 경도가 JIS K 6301의 시험 방법으로 측정한 JIS 쇼어 C 스케일로 약 20 내지 60도, 바람직하게는 약 25 내지 50도, 밀도가 약 O.4 내지 O.6g/㎤, 바람직하게는 약 O.42 내지 0.57g/㎤ 및 표면 거칠기가 JIS B 0601(표면 거칠기)의 거칠기 곡선의 국부 산정의 평균 간격 S로 나타내어 약 10 내지 30S, 바람직하게는 약 15 내지 25S인 것이 바람직하다. As the sponge rubber roll, the hardness of the sponge is about 20 to 60 degrees, preferably about 25 to 50 degrees, and the density is about 0.4 to 0.6 g / cm < 3 > at a JIS Shore C scale measured by the test method of JIS K 6301 , Preferably about 0.42 to 0.57 g / cm 3, and a surface roughness of about 10 to 30 S, preferably about 15 to 25 S, expressed by an average interval S of roughness curves of JIS B 0601 (surface roughness) desirable.

(2) 접착 공정 (2) Adhesion process

편광 필름의 적어도 한쪽 면에 보호 필름을 수계 접착제를 사용하여 접착하여 적층 필름을 수득할 수 있다. 여기에서, 사용하는 편광 필름은 상술한 바와 같은 폴리비닐알콜계 수지 필름에 2색성 색소가 흡착 배향하고 있는 편광 필름으로서, 붕소의 함유량이 3 내지 3.9중량%의 범위에 있고, 상기 편광 필름의 연신축 방향을 단변으로 하여 2mm ×8mm의 크기로 80℃로 가열하였을 때에, 연신축과 직교하는 방향의 수축력이 2.8N 이하인 편광 필름이 내구성의 관점에서 바람직하다. 이러한 편광 필름은 상술한 바와 같은 방법으로 제조할 수 있다.A protective film is adhered to at least one surface of the polarizing film using an aqueous adhesive to obtain a laminated film. Here, the polarizing film to be used is a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol-based resin film as described above, wherein the content of boron is in the range of 3 to 3.9 wt% A polarizing film having a shrinking force of 2.8 N or less in a direction orthogonal to the stretching axis when heated to 80 deg. C in a size of 2 mm x 8 mm with the stretching direction short-side is preferable from the viewpoint of durability. Such a polarizing film can be produced by the method as described above.

보호 필름으로서는, 예를 들면, 트리아세틸셀룰로스나 디아세틸셀룰로스와 같은 아세틸셀룰로스계 수지로 이루어지는 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지로 이루어지는 필름, 폴리카보네이트계 수지로 이루어지는 필름, 사이클로올레핀계 수지로 이루어지는 필름을 들 수 있다. 시판의 열가소성 사이클로올레핀계 수지로서는, 예를 들면, "토파스(등록상표)"(Topas)[제조원: 독일 티코나(Ticona)사], "아톤(등록상표)"[제조원: JSR(주)], "제오노아(등록상표)"나 "제오넥스(등록상표)"[제조원: 니혼제온(주)], "아펠(등록상표)"[제조원: Mitsui Chemicals, Inc.] 등이 있다. 이러한 사이클로올레핀계 수지를 제막한 것을 보호 필름으로 한다. 제막에는, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등, 공지 방법이 적절하게 사용된다. 제막된 사이클로올레핀계 수지 필름도 시판되어 있고, 예를 들면, "에스시나"나 "SCA40" [제조원: Sekisui Chemical Co., Ltd.] 등이 있다. As the protective film, for example, a film comprising an acetyl cellulose resin such as triacetyl cellulose or diacetyl cellulose, a film comprising a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate or polybutylene terephthalate, Based resin, a film made of a cycloolefin-based resin, and the like. Examples of commercially available thermoplastic cycloolefin resins include "Topas" (Topas) (manufactured by Ticona, Germany), "Aton (registered trademark)" (manufactured by JSR Corporation) Mitsui Chemicals, Inc., and the like), "Zeonoa (registered trademark)" and "Zeonex (registered trademark)" manufactured by Nippon Zeon Co., Such a cycloolefin resin film is used as a protective film. For the film formation, known methods such as a solvent casting method and a melt extrusion method are appropriately used. The formed cycloolefin resin film is also commercially available, and examples thereof include "Espina" and "SCA40" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.).

보호 필름의 두께는 얇은 것이 바람직하지만, 지나치게 얇으면, 강도가 저하되고, 가공성이 뒤떨어진다. 한편, 지나치게 두꺼우면, 투명성이 저하되거나, 적층 후에 필요한 양생 시간이 길어지는 등의 문제가 생긴다. 따라서, 보호 필름의 적당한 두께는, 예를 들면, 약 5 내지 200㎛ 정도이고, 바람직하게는 약 10 내지 150㎛이고, 보다 바람직하게는 약 20 내지 100㎛이다. Though the thickness of the protective film is preferably small, if it is too thin, the strength is lowered and the workability is poor. On the other hand, if it is too thick, there arises a problem that the transparency is lowered or the curing time required after lamination is prolonged. Therefore, the suitable thickness of the protective film is, for example, about 5 to 200 mu m, preferably about 10 to 150 mu m, and more preferably about 20 to 100 mu m.

수계 접착제와 편광 필름 및/또는 보호 필름의 접착성을 향상시키기 위해서, 편광 필름 및/또는 보호 필름에, 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 프라이머 도포 처리, 검화 처리 등의 표면 처리를 실시하여도 좋다. A surface treatment such as a corona treatment, a flame treatment, a plasma treatment, an ultraviolet ray irradiation, a primer coating treatment or a saponification treatment is applied to the polarizing film and / or the protective film in order to improve the adhesiveness between the water based adhesive and the polarizing film and / .

또한, 보호 필름에는, 안티그레이어 처리, 안티리플렉션 처리, 하드 코팅 처리, 대전방지 처리, 방오 처리 등의 표면 처리가 단독으로나 또는 조합하여 실시되어도 좋다. 또한, 보호 필름 및/또는 보호 필름 표면 보호층은 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 등의 자외선 흡수제나, 페닐포스페이트계 화합물, 프탈산에스테르 화합물 등의 가소제를 가져도 좋다. The protective film may be subjected to surface treatment such as anti-glare treatment, anti-reflection treatment, hard coating treatment, antistatic treatment and antifouling treatment, either singly or in combination. In addition, the protective film and / or protective film surface protective layer may contain a UV absorber such as a benzophenone-based compound or a benzotriazole-based compound, or a plasticizer such as a phenylphosphate-based compound or a phthalic acid ester compound.

보호 필름은, 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 접착된다. 양면에 접착되는 경우에는 이들의 보호 필름은, 동일 수지로 이루어져 있어도 좋고, 다른 수지로 이루어지는 것이어도 좋다. The protective film is bonded to at least one surface of the polarizing film. When they are bonded to both sides, these protective films may be made of the same resin or may be made of other resins.

본 발명에 있어서는, 편광 필름과 보호 필름은, 수계 접착제를 사용하여 접착된다. 수계 접착제로서는, 예를 들면, 폴리비닐알콜계 수지 수용액, 수계 2액형 우레탄계 에멀전 접착제 등을 들 수 있다. 편광 필름과의 접착면을 검화 처리 등으로 친수화 처리한 아세틸셀룰로스계 필름을 보호 필름으로서 사용하는 경우, 폴리비닐알콜계 수지 수용액이 접착제로서 적합하게 사용된다. 접착제로서 사용하는 폴리비닐알콜계 수지에는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐을 검화 처리하여 수득한 비닐알콜 호모중합체 외에, 아세트산비닐과 여기에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 검화 처리하여 수득한 비닐알콜계 공중합체, 또한 이들의 수산기를 부분적으로 변성한 변성 폴리비닐알콜계 중합체 등이 있다. 수계 접착제에는, 다가 알데히드, 수용성 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물, 지르코니아 화합물 등이 첨가제로서 첨가되어도 좋다. In the present invention, the polarizing film and the protective film are bonded using an aqueous adhesive. As the water-based adhesive, for example, a polyvinyl alcohol resin aqueous solution, an aqueous two-component type urethane emulsion adhesive, and the like can be given. When an acetylcellulose-based film obtained by hydrophilizing the adhesion surface of the polarizing film by saponification treatment or the like is used as a protective film, a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is suitably used as an adhesive. The polyvinyl alcohol resin used as an adhesive includes a vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate and a polyvinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith A vinyl alcohol-based copolymer, and a modified polyvinyl alcohol-based polymer obtained by partially modifying a hydroxyl group thereof. A polyaldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine compound, a zirconia compound, or the like may be added to the water-based adhesive as an additive.

편광 필름의 양면에 보호 필름이 접착되는 경우, 양면에 사용하는 접착제는, 같거나 달라도 좋다. When the protective film is adhered to both surfaces of the polarizing film, the adhesive used on both surfaces may be the same or different.

편광 필름과 보호 필름을 접착하는 방법은 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 편광 필름 및/또는 보호 필름의 표면에 수계 접착제를 균일하게 도포하고, 도포면에 다른 한쪽의 필름을 겹쳐서 롤 등에 의해 접착하여, 건조하는 방법 등을 들 수 있다. The method of adhering the polarizing film and the protective film is not particularly limited, and for example, an aqueous adhesive may be uniformly applied to the surface of the polarizing film and / or the protective film, the other film may be overlaid on the applied surface, , And a drying method.

통상적으로, 수계 접착제는, 제조 후, 약 15 내지 40℃에서의 온도하에서 도포되고, 접착 온도는 통상 약 15 내지 30℃ 정도의 범위이다. Usually, the water-based adhesive is applied at a temperature of about 15 to 40 캜 after the production, and the bonding temperature is usually in the range of about 15 to 30 캜.

(3) 건조 공정(3) Drying process

편광 필름과 보호 필름을 접착한 후, 수계 접착제중에 포함되는 물을 제거하기 위해서, 적층 필름을 건조시킨다. 본 발명에 있어서, 건조는, 상기 적층 필름을 적절한 온도로 유지된 합계 N개(N≥2)의 건조 노를 연속적으로 통과시킴으로써 수행된다. After the polarizing film and the protective film are bonded to each other, the laminated film is dried to remove water contained in the water-based adhesive. In the present invention, drying is carried out by continuously passing the above laminated film through a total of N drying furnaces (N? 2) kept at an appropriate temperature.

이러한 건조는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 적층 필름을, 연속하여 설치된 N개의 건조 노 내를 연속하여 통과시키면서, 건조 후의 적층 필름을 롤형으로 권취함으로써 수행할 수 있다. Such drying is not particularly limited, but can be carried out, for example, by winding the laminated film after drying in roll form while continuously passing the laminated film through N drying ovens continuously provided.

적층 필름을 최초로 통과시키는 제1 단째의 건조 노의 온도는 60℃ 미만인 것이 필요하다. 60℃를 초과하면, 편광판의 직교 색상의 청색이 강해지고, 중 간(neutral) 색상을 나타내는 편광판이 수득되기 어려워진다. 또한, 제1 단째의 건조 노의 온도는 30℃ 이상인 것이 바람직하다. 30℃ 미만이면, 편광 필름과 보호 필름 사이에서 박리하기 쉬워지는 경향이 있다. 보다 바람직하게는 40℃ 이상이다. 제1 단째의 건조 노의 온도를 60℃ 미만으로 함으로써, 직교 색상의 청색이 저감된 중간 색상을 갖는 편광판을 수득할 수 있다. 제1 단째의 건조 노에 있어서의 적층 필름의 체류시간은, 예를 들면, 1 내지 300초로 할 수 있고, 특히 수득되는 편광판의 색상이나 생산성의 관점에서는 바람직하게는 5 내지 150초이다. The temperature of the first-stage drying furnace through which the laminated film is first passed is required to be lower than 60 占 폚. If it exceeds 60 ° C, the blue color of the orthogonal color of the polarizing plate becomes strong, and it becomes difficult to obtain a polarizing plate exhibiting a neutral hue. The temperature of the drying furnace in the first stage is preferably 30 占 폚 or higher. If it is less than 30 DEG C, the polarizing film tends to be easily peeled off from the protective film. More preferably 40 ° C or more. By setting the temperature of the first-stage drying furnace to less than 60 캜, it is possible to obtain a polarizing plate having an intermediate hue with reduced blue color of orthogonal hue. The retention time of the laminated film in the first-stage drying furnace can be, for example, 1 to 300 seconds, and is preferably 5 to 150 seconds in view of the hue and productivity of the obtained polarizing plate.

또한, 제2 단째의 건조 노 및 그 이후의 건조 노에 대해서는, 이들 중 적어도 1개의 건조 노의 온도는 60℃ 이상이고, 상기 온도가 60℃ 이상인 건조 노는 바람직하게는 60℃ 내지 100℃의 범위로 설정된다. 100℃를 초과하면, 편광판의 평행 색상이 열화에 의해 황변하는 경향이 있다. 제2 단째의 건조 노 및 그 이후의 건조 노가 60℃ 미만으로 설정되는 경우, 이의 건조 노 온도는 특히 제한되지 않고, 예를 들면, 30℃ 이상 60℃ 미만으로 할 수 있다. The drying furnace of the second stage and the drying furnace thereafter is preferably such that the temperature of at least one of the drying furnaces is 60 DEG C or higher and the drying furnace having the temperature of 60 DEG C or higher is preferably in the range of 60 DEG C to 100 DEG C . When it exceeds 100 ° C, the parallel color of the polarizing plate tends to become yellow due to deterioration. When the drying furnace in the second stage and the drying furnace thereafter are set to be lower than 60 占 폚, the drying furnace temperature thereof is not particularly limited and may be set to, for example, 30 占 폚 or more and less than 60 占 폚.

또한 본 발명에 있어서는, 적층 필름의 다단 건조는, 상기 조건에 더하여, 하기 수학식 1의 관계를 만족시키는 조건으로 이루어진다. Further, in the present invention, the multi-stage drying of the laminated film is performed under the conditions satisfying the above-mentioned condition and also satisfying the following expression (1).

수학식 1Equation 1

Y ＞ -0.3X + 16000(1) Y> -0.3X + 16000 (1)

상기 수학식 1에서, In the above equation (1)

X(℃·초)는, 각 건조 노의 온도(℃)와 상기 건조 노에서의 적층 필름의 체류시간(초)의 곱의, 모든 건조 노에 대한 합이다. X (占 폚 占 seconds) is the sum of the product of the temperature (占 폚) of each drying furnace and the residence time (second) of the laminated film in the drying furnace to all drying furnaces.

즉, 건조 온도 ×건조 노 내에서의 체류시간을 「열량」이라고 부르면, X는, 건조 공정 전체에 있어서 적층 필름에 부여되는 총 열량이라고 할 수 있다. 또한, Y는, 온도가 60℃ 이상인 건조 노에 의해서 부여되는 열량의 합계이다. 따라서, 상기 수학식 1은 , 온도가 60℃ 이상인 건조 노에 의해서 부여되는 합계 열량이, 총열량중의 일정 이상을 차지해야만 하는 것을 의미한다. 또한, 상기한 바와 같이, 제1 단째의 건조 노의 온도는 60℃ 미만이므로, 필연적으로, X＞Y가 된다. That is, when the drying temperature x the residence time in the drying furnace is referred to as " calorie ", X can be said to be the total calories imparted to the laminated film in the entire drying step. Y is the sum of the amounts of heat given by a drying furnace having a temperature of 60 ° C or higher. Therefore, the above equation (1) means that the total heat amount applied by the drying furnace having a temperature of 60 ° C or higher should occupy a certain amount or more of the total heat amount. In addition, as described above, since the temperature of the first-stage drying furnace is lower than 60 占 폚, X> Y is necessarily obtained.

제1 단째의 건조 노의 온도를 60℃ 미만으로 하고, 제2 단째 내지 제N 단째의 건조 노 중, 적어도 1개의 건조 노의 온도를 60℃ 이상으로 하고, 또한 상기 수학식 1을 만족시키는 조건으로 건조함으로써, 직교 색상의 청색이 저감됨과 동시에, 냉열 충격 환경하에 노출되어도 편광 필름에 균열이 발생하지 않는 편광판을 수득할 수 있다. Wherein the temperature of the drying furnace in the first stage is lower than 60 占 폚 and the temperature of at least one drying furnace in the drying furnaces in the second stage to the Nth stage is set to 60 占 폚 or higher, , It is possible to obtain a polarizing plate in which the blue color of orthogonal color is reduced and at the same time no crack is generated in the polarizing film even when exposed in a cold and heat shock environment.

횡축을 X로 하고, 종축을 Y로 하여 상기 수학식 1을 플롯하면, 우측으로 내려가는 직선이 된다. 이러한 사실은, X(적층 필름에 부여되는 총열량)가 작을 수록, 상기 수학식 1을 만족시키는 Y의 최저치가 커지고, X가 클수록 Y의 최저치를 작게 할 수 있는 것을 의미한다. 이러한 경향, 즉, 건조시에 적층 필름에 가해지는 열량이라는 관점에서 보았을 때에, 편광 필름의 균열 발생의 유무의 경계가, 우측으로 내려가는 직선이 되는 것은, 이하의 사정에 비추어 보아도 타당하다고 할 수 있다. When the above equation (1) is plotted with the horizontal axis as X and the vertical axis as Y, the straight line descends to the right. This fact means that the lower the value of Y that satisfies the expression (1) becomes, and the smaller the value of Y becomes, the larger the value of X (the total amount of heat applied to the laminated film). From the viewpoint of such a tendency, that is, from the viewpoint of the amount of heat applied to the laminated film at the time of drying, the fact that the boundary of the occurrence of cracks in the polarizing film becomes a straight line downward to the right can be said in view of the following facts .

즉, 폴리비닐알콜계 수지 필름(편광 필름)은, 건열 환경하에 있어서, 60℃ 부근을 경계로, 그것을 초과하는 온도 영역에서 큰 수축 거동을 나타내기 때문에, 60℃ 이상의 온도로 유지된 건조 노를 통과시킴으로써, 수축을 생기게 할 필요가 있다. Namely, a polyvinyl alcohol resin film (polarizing film) exhibits a large shrinkage behavior in a temperature region exceeding 60 deg. C as a boundary under a dry heat environment, so that a drying furnace maintained at a temperature of 60 deg. By passing through, it is necessary to cause shrinkage.

이렇게 건조 공정에서 편광 필름에 수축을 생기게 하지 않으면, 편광 필름에 보호 필름을 접착하여 이루어지는 편광판이, 점착제 등을 개재하여 유리 등의 기판에 접착된 상태에서 냉열 충격 환경하에 노출되었을 때에, 이의 수축이 일어나고, 편광 필름에 균열이 발생하기 쉬워진다. 한편으로, 편광판의 건조가 충분하지 않고, 편광 필름중에 수분이 잔존하면, 예를 들면, 편광 필름의 양면에 보호 필름을 접착하여 이루어지는 편광판이, 점착제 등을 개재하여 유리 등의 기판에 접착된 상태에서 냉열 충격 환경하에 노출되었을 때에, 이의 수분이 증발하고, 역시 균열 발생의 원인이 된다. X가 큰 경우에는, 건조 공정에서 부여되는 총열량이 크기 때문에, 이의 열량에 의해서 수분이 충분히 제거되고, 60℃ 이상의 온도에서 부여되는 열량(Y)은 상기와 같은 수축을 생기게 하는 데 필요한 것이면 좋고, Y가 어느 정도 작아도, 수축 및 그것에 따른 균열 발생을 억제할 수 있는 것으로 생각된다. 이에 대하여, X가 작은 경우에는, 건조 공정에서 부여되는 총열량이 작기 때문에, 60℃ 이상의 온도에서 부여되는 열량(Y)을 크게 하고, 수분 제거를 가속시킬 필요가 있는 것으로 생각된다. If the polarizing film is not subjected to shrinkage in the drying process and the polarizing plate having a protective film adhered to the polarizing film is exposed under a cold and heat impact environment in a state of being bonded to a substrate such as glass via a pressure sensitive adhesive or the like, And the polarizing film is apt to generate cracks. On the other hand, if the polarizing plate is not dried sufficiently and moisture remains in the polarizing film, for example, a polarizing plate obtained by adhering a protective film to both surfaces of a polarizing film is adhered to a substrate such as glass via a pressure- When exposed under a cold / heat shock environment, the moisture thereof evaporates, which also causes cracks. When X is large, the total amount of heat given in the drying step is large, so that the amount of heat is sufficiently removed by the amount of heat, and the amount of heat (Y) given at a temperature of 60 캜 or more is as long as it is necessary to cause the shrinkage as described above , It is considered that shrinkage and generation of cracks due to the shrinkage can be suppressed even if Y is small to some extent. On the other hand, when X is small, it is considered that it is necessary to increase the amount of heat (Y) given at a temperature of 60 占 폚 or more and to accelerate the removal of water since the total amount of heat given in the drying step is small.

도 1은, 후술하는 바와 같이, 참고예, 실시예 및 비교예에 있어서의 X와 Y의 관계와, 냉열 충격 시험(히트 쇼크 시험)에 있어서의 균열 발생의 유무와의 상관을 도시하는 도면이고, 수학식 1에 의한 경계선을 나타내는 Y ＝ -0.3X + 16000의 직선이 실선 A로 표시된다. 1 is a diagram showing the relationship between X and Y in the reference example, the embodiment and the comparative example and the presence or absence of crack occurrence in the cold / heat impact test (heat shock test) as described later , A straight line Y = -0.3X + 16000 representing a boundary line according to Equation (1) is indicated by a solid line A.

또한 상술한 바와 같이, X＞Y이기 때문에, 이의 경계선을 나타내는 Y＝X의 직선이 파선 B로 표시된다. 따라서, 본 발명에서 규정하는 영역은, Y ＝ -0.3X + 16000을 나타내는 직선 A와 Y＝X를 나타내는 직선 B로 둘러싸인, 도면중 우측 영역이 된다(단, Y＝X의 직선상에 있는 것은 아니다). 이들 2직선의 교점은, X＝Y＝16000/1.3≒12308이 되기 때문에, X는, 약 12308℃·초를 초과하는 값을 취하게 된다. As described above, since X > Y, a straight line of Y = X indicating the boundary line thereof is indicated by a broken line B. Therefore, the region defined by the present invention is a region on the right side in the figure surrounded by a straight line A representing Y = -0.3X + 16000 and a straight line B representing Y = X (note that Y = no). Since the intersection of these two straight lines becomes X = Y = 16000 / 1.3? 12308, X takes a value exceeding about 12308 DEG C sec.

적층 필름에 부여되는 총열량 X의 상한은 특히 제한되지 않지만, 통상 53000℃·초 이하, 바람직하게는 50000℃·초 이하, 보다 바람직하게는 45000℃·초 이하이다. X가 53000℃·초를 초과하면, 건조 공정에 장시간을 소비하게 되어 생산성이 저하된다. 또한, 총열량 X는, 상술한 바와 같이 약 12308℃·초를 초과하는 값을 취하지만, 바람직하게는 12500℃·초 이상, 보다 바람직하게는 13000℃·초 이상이다. X가 12500℃·초 미만에서는, 냉열 충격 환경하에 있어서 편광 필름에 균열이 발생하는 경우가 있다. 온도가 60℃ 이상인 건조 노에 의해서 부여되는 합계 열량(Y)은, X＞Y 이므로, 통상 53000℃·초 미만, 바람직하게는 50000℃·초 미만, 보다 바람직하게는 45000℃·초 미만이다. 한편, Y의 하한에 대해서는, X＞Y의 관계 및 상기 수학식 1의 관계로부터, X의 값에 따라서 저절로 정해진다. The upper limit of the total amount of heat X to be imparted to the laminated film is not particularly limited, but is usually 53000 占 폚 or less, preferably 50000 占 폚 or less, more preferably 45000 占 폚 or less. When X exceeds 53000 占 폚 / sec, a long time is consumed in the drying step, and the productivity is lowered. The total calorie X takes a value in excess of about 12308 ° C sec, as described above, but is preferably at least 12500 ° C sec, and more preferably at least 13000 ° C sec. When X is less than 12500 占 폚 / sec, cracks may be generated in the polarizing film under a cold / heat impact environment. The total heat amount Y given by a drying furnace having a temperature of 60 占 폚 or higher is usually 53000 占 폚 占 seconds, preferably less than 50000 占 폚 second, and more preferably less than 45000 占 폚 second since X> Y. On the other hand, with respect to the lower limit of Y, from the relationship of X > Y and from the relationship of the above-mentioned equation (1)

제2 단째 내지 제N 단째의 건조 노에 있어서의 체류시간의 합계는 통상 60 내지 750초 정도이다. The sum of the residence times in the second to N-th drying furnaces generally is about 60 to 750 seconds.

750초를 초과하면, 건조 공정에 장시간을 소비하게 되어 생산성이 저하하게 된다. If it exceeds 750 seconds, a long time is consumed in the drying process, resulting in a decrease in productivity.

제n 단째의 건조 노(n＝1,2,3···, n＜N)와 제n+1 단째의 건조 노와의 온도차는, 40℃ 이하, 바람직하게는 30℃ 이하이다. 온도차가 크면, 적층 필름에 주름이나 요철 등이 발생하기 쉬워 외관상 바람직하지 않는 경향이 있다. 제n+1 단째의 건조 노의 온도는, 제n 단째의 건조 노의 온도보다, 높아도 좋고, 낮아도 좋다. The temperature difference between the drying furnace in the n-th stage (n = 1, 2, 3 ..., n <N) and the drying furnace in the (n + 1) th stage is 40 ° C or lower, preferably 30 ° C or lower. If the temperature difference is large, wrinkles and unevenness are likely to occur in the laminated film, which tends to be undesirable for the appearance. The temperature of the drying furnace in the (n + 1) th stage may be higher or lower than the temperature of the drying furnace in the n-th stage.

건조에 사용하는 건조 노의 수 N은 2개 이상인 한 특히 제한되지 않지만, 바람직하게는 3개 이상이다. 건조 노의 수가 2개인 경우, 상기 수학식 1의 관계를 만족시키기 위해서는, 2단째의 건조 노에 있어서의 체류시간을 크게 해야만 하지만, 건조 노의 수가 3개 이상이면, 2단째 이후의 건조 노에 있어서의 온도와 체류시간을 조절하여 상기 수학식 1의 관계를 만족시키기 쉬워지므로 바람직하다. The number N of the drying furnaces used for drying is not particularly limited as long as it is two or more, but preferably three or more. When the number of drying furnaces is two, in order to satisfy the relationship of the above-mentioned formula (1), the residence time in the second-stage drying furnace must be increased. However, if the number of drying furnaces is three or more, It is preferable to adjust the temperature and the residence time in order to satisfy the relationship of the expression (1).

상기 건조 공정에서, 적층 필름은, 장력이 부가된 상태에서 건조되는 것이 바람직하다. 장력은, 바람직하게는 100 내지 1500N/m이고, 보다 바람직하게는 100 내지 1000N/m이다. 적층 필름에 대한 장력 부가는, 적층 필름을 연속하여 설치한 건조 노 내를 연속하여 통과시킬 때에, 그 송출측 닙 롤과 출구측 닙 롤 사이의 인장력을 조정함으로써 수행할 수 있다. In the drying step, it is preferable that the laminated film is dried in a state in which tensile force is applied. The tension is preferably 100 to 1500 N / m, more preferably 100 to 1000 N / m. The tensioning portion for the laminated film can be performed by adjusting the tensile force between the nip rolls on the delivery side and the nip roll on the exit side when the laminated film is continuously passed through the drying furnace in which the laminated film is successively provided.

상기 건조 공정 후, 접착제를 경화시키기 위해서, 약 15 내지 85℃, 바람직하게는 약 20 내지 50℃, 보다 바람직하게는 약 35 내지 45℃의 온도 환경하에서, 통상 약 1 내지 90일간 정도, 적층 필름을 추가 건조(양생)시켜도 좋다. 양생에 있어서의 습도는 통상 70% RH이다. 70% RH를 초과하면, 결로 등의 문제가 발생하는 경우가 있다. 또한, 양생 기간은 통상 약 1 내지 30일간 정도이고, 생산성을 고려하면, 바람직하게는 약 1 내지 7일간이다. 통상적으로, 양생은 롤에 권취된 상태에서 실시되는 경우가 많다. 이렇게 하여, 접착제층을 개재하여 편광 필름의 편면 또는 양면에 보호 필름이 접착된 편광판이 수득된다. After the drying process, the adhesive film is cured by heating the laminated film in a temperature environment of about 15 to 85 캜, preferably about 20 to 50 캜, more preferably about 35 to 45 캜, May be further dried (cured). The humidity in curing is usually 70% RH. If it exceeds 70% RH, problems such as condensation may occur. The curing period is usually about 1 to 30 days, and preferably about 1 to 7 days in view of productivity. Usually, curing is often carried out while being wound on a roll. In this way, a polarizing plate having a protective film adhered to one side or both sides of the polarizing film via the adhesive layer is obtained.

또한, 본 발명에 있어서는, 보호 필름에, 위상차 필름으로서의 기능, 휘도 향상 필름으로서의 기능, 반사필름으로서의 기능, 반투과 반사필름으로서의 기능, 확산 필름으로서의 기능, 광학 보상 필름으로서의 기능 등, 광학적 기능을 부여할 수도 있다. 이러한 경우, 예를 들면, 보호 필름의 표면에, 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 반사필름, 반투과 반사필름, 확산 필름, 광학 보상 필름 등의 광학 기능성 필름을 적층함으로써, 이러한 기능을 갖게 할 수 있는 것 외에, 보호 필름 자체에 이러한 기능을 부여할 수도 있다. 또한, 휘도 향상 필름의 기능을 갖는 확산 필름 등과 같이 복수의 기능을 보호 필름 자체에 갖게 하여도 좋다. In the present invention, the protective film is provided with an optical function such as a function as a retardation film, a function as a luminance enhancement film, a function as a reflection film, a function as a transflective film, a function as a diffusion film, You may. In such a case, for example, an optical functional film such as a retardation film, a luminance enhancement film, a reflection film, a transflective film, a diffusion film, or an optical compensation film is laminated on the surface of a protective film In addition to this, the protective film itself may be provided with such a function. Further, the protective film itself may have a plurality of functions such as a diffusion film having the function of a brightness enhancement film.

보다 구체적으로는, 상기의 보호 필름에, 일본 특허 제2841377호, 일본 특허 제3094113호 등에 기재된 연신 처리를 실시하거나, 일본 특허 제3168850호 등에 기재된 처리를 실시함으로써, 보호 필름에 위상차 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 또한, 상기 보호 필름에, 일본 공개특허공보 제2002-169025호나 일본 공개특허공보 제2003-29030호에 기재되어 있는 방법으로 미세 구멍을 형성함으로써, 또한 선택 반사의 중심파장이 상이한 2층 이상의 콜레스테릭(cholesteric) 액정층을 중첩함으로써, 휘도 향상 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 상기 보호 필름에, 증착이나 스퍼터링 등으로 금속 박막을 형성함으로써, 반사필름 또는 반투과 반사필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 상기 보호 필름에, 미립자를 포함하는 수지 용액을 코팅함으로써, 확산 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 또한, 상기 보호 필름에, 디스코틱(discotheque) 액정성 화합물 등의 액정성 화합물을 코팅하여 배향시킴으로써, 광학 보상 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 또한, 적당한 접착제를 사용하여, 상품명: DBEF[제조원: 3M사, 일본에서는 스미토모 3M(주)로부터 입수 가능) 등의 휘도 향상 필름, 상품명: WV 필름[제조원: 후지필름(주)] 등의 시야각 개량필름, 상품명: 스미카라이트(등록상표)[제조원: Sumitomo chemical Co., Ltd.] 등의 위상차 필름 등의 시판하는 광학 기능성 필름을 보호 필름에 직접 접착하여도 좋다. More specifically, a stretching treatment described in Japanese Patent No. 2841377, Japanese Patent No. 3094113, or the like is performed on the above-mentioned protective film, or a treatment described in Japanese Patent No. 3168850 is carried out to give a protective film a function as a retardation film . Further, by forming fine holes in the protective film by the method described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-169025 or Japanese Unexamined Patent Application, First Publication No. 2003-29030, it is possible to provide a protective film having two or more cholesteric By superimposing the cholesteric liquid crystal layer, a function as a brightness enhancement film can be given. By forming a metal thin film on the protective film by vapor deposition or sputtering, a function as a reflective film or a transflective film can be imparted. By coating the protective film with a resin solution containing fine particles, a function as a diffusion film can be imparted. In addition, the protective film can be provided with a function as an optical compensation film by coating and aligning a liquid crystal compound such as a discotic liquid crystalline compound. Further, using a suitable adhesive, a luminance enhancement film such as a DBEF (trade name, manufactured by 3M Company, Japan, available from Sumitomo 3M Co., Ltd.) and a trade name: WV film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) A commercially available optical functional film such as a retardation film such as a modified film, trade name: Sumika Light (registered trademark) (Sumitomo chemical Co., Ltd.) may be directly adhered to a protective film.

이하, 실시예에 따라 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 예로써 한정되지 않는다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별한 기재가 없는 한 질량기준이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "%" and "parts" indicating the content or amount are based on the mass unless otherwise specified.

우선, 본 발명에서 규정하는 제1 단째의 건조 노의 온도를 60℃ 미만으로 하고, 제2 단째 이후의 건조 노 중의 적어도 1개의 온도를 60℃ 이상으로 하는 것의 중요성을 나타내는 참고예를 든다. First, a reference example showing the importance of setting the temperature of the first-stage drying furnace of the present invention to less than 60 캜 and the temperature of at least one of the drying furnaces of the second and subsequent stages to be 60 캜 or more.

<참고예 1＞ &Lt; Reference Example 1 &

평균 중합도 약 2,400, 검화도 99.9mol% 이상이며 두께 75㎛의 폴리비닐알콜필름을, 건식으로 약 5배로 1축 연신하고, 또한 긴장상태를 유지한 채로, 60℃의 순수에 1분간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 질량비가 0.05/5/100의 수용액에 28℃에서 60초간 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 질량비가 8.5/8.5/100인 수용액에 72℃에서 300초간 침지하였다. 계속해서, 26℃의 순수로 20초간 세정한 후, 65℃에서 건조하여, 폴리비닐알콜에 요오드가 흡착 배향된 편광 필름을 수득하였다. A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2,400 and a degree of saponification of 99.9 mol% or more and having a thickness of 75 탆 was uniaxially stretched by a dry method about 5 times and immersed in pure water at 60 캜 for one minute , And iodine / potassium iodide / water at a mass ratio of 0.05 / 5/100 at 28 ° C for 60 seconds. Thereafter, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 DEG C for 20 seconds, and then dried at 65 DEG C to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol.

별도로, 물 100부에, 카복실기 변성 폴리비닐알콜("쿠라레포발 KL 318"[제조원: Kuraray Co., Ltd.]) 3부와, 수용성 폴리아미드에폭시 수지("스미레이즈레진 650"(고형분 농도 30%의 수용액)[제조원: Sumika Chemtex Co., Ltd.]) 1.5부를 용해시켜, 폴리비닐알콜계 접착제를 제조하였다. Separately, 3 parts of a carboxyl group denatured polyvinyl alcohol ("Kurrapay KL 318 ", Kuraray Co., Ltd.) and 100 parts of a water-soluble polyamide epoxy resin (" Sumireze Resin 650 " Concentration: 30% aqueous solution, manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.) was dissolved to prepare a polyvinyl alcohol-based adhesive.

먼저 수득된 편광 필름의 편면에, 1장째의 보호 필름으로서 코로나 처리가 실시된 노보넨계 수지로 이루어지는 두께 80㎛의 필름("제오노아 필름"[제조원; (주)옵테스])을, 또한 다른 면에는, 2장째의 보호 필름으로서 검화 처리가 실시된 트리아세틸셀룰로스로 이루어지는 두께 80㎛의 필름("KC8UX2M"[제조원: Konica Minolta Opto, Inc.])을, 각각 상기 접착제를 개재시켜, 닙 롤에 의해 접착하여, 적층 필름을 수득하였다. ("ZeonoAfilm" (manufacturer: Optesis Co., Ltd.)) made of a norbornene resin subjected to corona treatment as the first protective film was applied to one side of the obtained polarizing film, ("KC8UX2M" manufactured by Konica Minolta Opto, Inc.) made of triacetylcellulose and subjected to a saponification treatment as the second protective film was laminated on the nip roll To obtain a laminated film.

상기 적층 필름을, 450N/m의 장력으로 유지한 채로, 55℃의 제1 단째 건조 노, 65℃의 제2 단째 건조 노를 순차 통과시켜, 편광판을 수득하였다. 이때, 각 건조 노의 필름 체류 길이와 라인 스피드로부터 각 건조 노에서의 체류시간을 구하고, 그것과 각 건조 노의 상기 온도로부터, 먼저 정의한 X와 Y를 구하고, 이들 값을 표 1에 나타내었다. 수득된 편광판의 직교 색상은, 직교 a*＝0.05, 직교 b*＝-0.08이고, 중간(neutral) 색상이었다. The laminated film was sequentially passed through a first-stage drying furnace at 55 ° C and a second-stage drying furnace at 65 ° C while maintaining the tension at 450 N / m, thereby obtaining a polarizing plate. At this time, the retention time at each drying furnace was determined from the film retention length and the line speed of each drying furnace, and X and Y defined previously were determined from this and the temperature of each drying furnace. These values are shown in Table 1. The orthogonal hue of the resulting polarizer was orthogonal a * = 0.05, orthogonal b * = - 0.08, and neutral color.

상기 편광판에 대하여, 냉열 충격 시험(히트 쇼크 시험)을 하였다. 상기 시험에 있어서는, 상기 편광판의 1장째의 보호 필름 표면에 점착제층을 형성하고, 277 ×345mm의 사이즈로 절단하고, 이것을 유리에 접착한 것을 시험용 샘플로 하였다. 냉열 충격 시험은, 상기 샘플을 -35℃로 1시간 유지하고, 이어서 70℃로 승온하여 1시간 유지하는 조작을 1사이클로 하고, 이것을 합계 240사이클 반복함으로써 수행하였다. 그 결과, 편광 필름에 균열이 발생하고 있었다. 표 1에는, 상기 X와 Y의 값을 포함하는 적층 필름의 건조 조건과 함께, 냉열 충격 시험(히트 쇼크 시험)의 결과, 및 직교 색상의 a*와 b*의 값을 아울러 나타낸다. The polarizing plate was subjected to a cold / heat impact test (heat shock test). In the above test, a pressure-sensitive adhesive layer was formed on the surface of the first protective film of the polarizing plate, cut into a size of 277 mm x 345 mm, and adhered to glass to obtain a test sample. The cold / heat impact test was carried out by repeating 240 cycles of the operation in which the sample was held at -35 占 폚 for 1 hour, then heated to 70 占 폚 and held for 1 hour, and then cycled for one cycle. As a result, a crack was generated in the polarizing film. Table 1 also shows the results of the cold / heat impact test (heat shock test) and the values of a * and b * of the orthogonal color, together with the drying conditions of the laminated film including the X and Y values.

<참고예 2＞ <Reference Example 2>

65℃의 제1 단째 건조 노, 75℃의 제2 단째 건조 노를 순차 통과시켜 건조한 것 이외는 참고예 1과 동일하게 하여 편광판을 수득하였다. 수득된 편광판의 직교 색상은, 직교 a*＝0.22, 직교 b*＝-0.55이고, 직교 b*의 값이 마이너스측에서 크고, 육안으로도 강한 청색을 갖고 있었다. 상기 편광판에 대하여, 참고예 1과 같은 냉열 충격 시험을 하였다. 그 결과, 상기 편광판에서는 편광 필름에 균열이 확인되지 않았다. 표 1에, X와 Y의 값을 포함하는 적층 필름의 건조 조건, 냉열 충격 시험(히트 쇼크 시험)의 결과, 및 직교 색상의 a*와 b*의 값을 나타낸다. A first-stage drying furnace at 65 ° C, and a second-stage drying furnace at 75 ° C were successively passed through to obtain a polarizing plate in the same manner as in Reference Example 1. The orthorhombic hue of the obtained polarizing plate had orthogonal a * = 0.22 and orthogonal b * = - 0.55, and the value of the orthogonal b * was large on the minus side and had a strong blue color visually. The polarizing plate was subjected to a cold-shock test as in Reference Example 1. [ As a result, no crack was observed in the polarizing film in the polarizing plate. Table 1 shows the values of a * and b * of the orthogonal color, the drying conditions of the laminated film including the values of X and Y, the results of the cold / heat impact test (heat shock test)

다음에, 제1 단째의 건조 노의 온도를 60℃ 미만으로 함과 동시에, 제2 단째 이후의 건조 노와의 관계에서 상기 수학식 1을 만족시키는 것의 중요성을 나타내는 실시예 및 비교예를 제시한다. Next, examples and comparative examples showing the importance of satisfying the expression (1) in relation to the drying furnace in the second and subsequent stages are shown, while the temperature of the drying furnace in the first stage is lower than 60 占 폚.

<실시예 1＞ &Lt; Example 1 >

평균 중합도 약 2,400, 검화도 99.9mol% 이상인 두께 75㎛의 폴리비닐알콜필름을, 긴장 상태를 유지한 채로, 30℃의 순수에 침지하여 팽윤시키면서, 그 중에서 연신 배율 1.3배까지 긴변 방향으로 연신하였다. 상기 폴리비닐알콜 필름을, 상기 연신 배율을 유지한 상태에서, 30℃의 요오드/요오드화칼륨/물의 질량비가 0.05/2/100인 수용액을 사용하여 염색하고, 그 후, 54℃의 요오드화칼륨/붕산/물의 질량비가 12/5/100인 수용액으로써 가교 처리를 하면서, 총배율 5.6배가 되도록 연신한 후, 12℃의 순수로 세정하였다. 세정 후의 폴리비닐알콜 필름을, 65℃에서 건조하고, 폴리비닐알콜에 요오드가 흡착 배향된 편광 필름을 수득하였다. A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2,400 and a degree of saponification of 99.9 mol% or more and having a thickness of 75 탆 was stretched in the longitudinal direction up to a stretching ratio of 1.3 times while being kept in a stretched state by being immersed in pure water at 30 캜 and swelling . The polyvinyl alcohol film was dyed using an aqueous solution having a mass ratio of iodine / potassium iodide / water at 30 ° C of 0.05 / 2/100 in the state that the stretching magnification was maintained, and then potassium iodide / boric acid / Water in an amount of 12/5/100 by weight, the solution was stretched to a total magnification of 5.6 times and then washed with pure water at 12 占 폚. The washed polyvinyl alcohol film was dried at 65 캜 to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol.

별도로, 100부의 물에, 카복실기 변성 폴리비닐알콜("쿠라레포발 KL 318"[제조원: Kuraray Co., Ltd.]) 1.8부와, 수용성 폴리아미드에폭시 수지("스미레이즈레진 650"[제조원: Sumika Chemtex Co., Ltd.](고형분 농도 30%의 수용액))0.9부를 용해시켜, 폴리비닐알콜계 접착제를 제조하였다. Separately, 1.8 parts of a carboxyl group denatured polyvinyl alcohol ("Kurrapoval KL 318 ", Kuraray Co., Ltd.) and 100 parts of a water-soluble polyamide epoxy resin (" Sumirez resin 650 : Sumika Chemtex Co., Ltd.] (aqueous solution having a solid content concentration of 30%)) was dissolved to prepare a polyvinyl alcohol-based adhesive.

먼저 수득된 편광 필름의 편면에, 1장째의 보호 필름으로서 트리아세틸셀룰로스로 이루어지는 두께 43㎛의 필름("KC4FR-1"[제조원: Konica Minolta Opto, Inc.])을, 또한 다른 면에는, 2장째의 보호 필름으로서, 트리아세틸셀룰로스의 표면에 안티그레이어 처리층이 형성된 두께 83㎛의 표면 처리필름("매트 하드 코트 TAC 필름 DS-LR2"[제조원: Dai Nippon Printing Co., Ltd.])을, 각각 상기 접착제 를 개재시켜, 닙 롤에 의해 접착하여, 적층 필름을 수득하였다. ("KC4FR-1" manufactured by Konica Minolta Opto, Inc.) having a thickness of 43 탆 and made of triacetyl cellulose as the first protective film was provided on one surface of the obtained polarizing film, ("Matte Hard Coat TAC Film DS-LR2" manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) having a thickness of 83 탆 and an anti-glare layer on the surface of triacetyl cellulose was formed as a protective film on the front side, Were adhered to each other via nip rolls with the adhesive interposed therebetween to obtain a laminated film.

상기 적층 필름을, 450N/m의 장력으로 유지한 채로, 표 1에 나타낸 온도로 유지된 건조 노(합계 3단)를 순차 통과시켜, 건조시킴으로써 편광판을 수득하였다. 수득된 편광판에 대하여, 참고예 1과 같은 냉열 충격 시험을 하였다. 이의 결과, 상기 편광판에서는 편광 필름에 균열이 확인되지 않았다. 표 1에, X와 Y의 값을 포함하는 적층 필름의 건조 조건, 냉열 충격 시험(히트 쇼크 시험)의 결과, 및 직교 색상의 a*와 b*의 값을 나타낸다. The laminated film was sequentially passed through a drying furnace (three stages in total) maintained at the temperature shown in Table 1 while being maintained at a tension of 450 N / m and dried to obtain a polarizing plate. The thus obtained polarizing plate was subjected to the same cold and heat impact test as in Reference Example 1. As a result, no crack was observed in the polarizing film in the polarizing plate. Table 1 shows the values of a * and b * of the orthogonal color, the drying conditions of the laminated film including the values of X and Y, the results of the cold / heat impact test (heat shock test)

<실시예 2 내지 4, 비교예 1 내지 3＞ &Lt; Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 3 >

각 건조 노의 온도 설정, 보호 필름의 종류를 표 1에 나타내는 것처럼 변경하고, 각 건조 노에 있어서의 적층 필름의 체류시간을 변경한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 수득하였다. A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature setting of each drying furnace and the kind of protective film were changed as shown in Table 1 and the retention time of the laminated film in each drying furnace was changed.

표 1에, 각 실시예 및 비교예에 있어서의 X와 Y의 값을 포함하는 적층 필름의 건조 조건, 냉열 충격 시험(히트 쇼크 시험)의 결과, 및 직교 색상의 a*와 b*의 값을 나타낸다. 단, 비교예 1 및 2에서는, 직교 색상의 데이터를 취하고 있지 않기 때문에, 이들의 예에 있어서의 직교 색상의 값은 나타내고 있지 않다. Table 1 shows the drying conditions, the results of the cold / heat impact test (heat shock test), and the values of a * and b * of the orthogonal color in the laminated films including the values of X and Y in the respective Examples and Comparative Examples . However, in the comparative examples 1 and 2, orthogonal color data is not taken, and therefore, the orthogonal color values in these examples are not shown.

표 1에 있어서, "히트 쇼크 시험 결과"의 난에 있는 "A"는, 시험 후에도 2장의 보호 필름에 끼워진 편광 필름에 균열이 생기지 않은 것을 나타내고, "B"는, 시험 후에 균열이 확인된 것을 나타낸다. 또한, "보호 필름"의 난에 있는 명칭(상품명)은, 다음과 같다. In Table 1, "A" in the column of "Heat Shock Test Result" indicates that no crack occurred in the polarizing film sandwiched between the two protective films even after the test, "B" . The name (product name) in the column of the "protective film"

·제오노아: 참고예 1에서 1장째의 보호 필름으로서 사용한 것과 동일한 노보넨계 수지 필름인 "제오노아 필름"[제조원: (주)옵테스]. Zeonoa: "Zeonoah film" (manufactured by Otsutos Co., Ltd.) which is the same norbornene resin film used as the first protective film in Reference Example 1.

·KC8UX2M: 참고예 1에서 2장째의 보호 필름으로서 사용한 것과 동일한 트리아세틸셀룰로스 필름인 "KC8UX2M"[제조원: Konica Minolta Opto, Inc.].KC8UX2M: "KC8UX2M" manufactured by Konica Minolta Opto, Inc., which is the same triacetyl cellulose film used as the second protective film in Reference Example 1.

·KC4FR-1: 실시예 1에서 1장째의 보호 필름으로서 사용한 것과 동일한 트리아세틸셀룰로스 필름인「KC4FR-1」[제조원: Konica Minolta Opto, Inc.]. KC4FR-1: "KC4FR-1" manufactured by Konica Minolta Opto, Inc., which is the same triacetyl cellulose film used as the first protective film in Example 1.

·DS-LR2: 실시예 1에서 2장째의 보호 필름으로서 사용한 것과 동일한 표면 처리 트리아세틸셀룰로스 필름인 "매트 하드 코트 TAC 필름 DS-LR2"[제조원: Dai Nippon Printing Co., Ltd.]. DS-LR2: "Matte hard coat TAC film DS-LR2 ", manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., which is the same surface-treated triacetyl cellulose film used as the second protective film in Example 1.

도 1은, 참고예, 실시예 및 비교예에 있어서의 X와 Y의 관계와, 냉열 충격 시험(히트 쇼크 시험)에 있어서의 균열 발생의 유무와의 상관을 도시하는 도면이다. 도 1에 있어서, 「○」으로 표시되는 점(참고예 2 및 실시예)은, 균열의 발생이 없었던 것을 의미하고, 「×」로 표시되는 점(참고예 1 및 비교예)은, 냉열 충격 시험후에 균열이 확인된 것을 의미한다. 도 1에 도시하는 바와 같이, 균열의 발생을 방지하기 위해서는, 상기 수학식 1의 조건을 만족해야 하는 것을 알 수 있다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a diagram showing the correlation between X and Y in the reference example, the embodiment and the comparative example, and the presence or absence of crack occurrence in the cold / heat shock test (heat shock test). Fig. In FIG. 1, the points indicated by "? &Quot; (Reference Example 2 and Examples) means that no cracks occurred, and the points indicated by " It means that cracks were confirmed after the test. As shown in Fig. 1, in order to prevent the occurrence of cracks, it is found that the condition of the above-mentioned formula (1) must be satisfied.

<실시예 5＞ &Lt; Example 5 >

폴리비닐알콜의 원반 필름으로서는, 중합도 2400, 검화도 99.9mol%, 두께 75㎛, 폭 3000mm의 긴 폴리비닐알콜 필름(쿠라레비닐 VF-PS# 7500[제조원: Kuraray Co., Ltd.])을 사용하였다. 연신은, 처리조 전후의 구동 닙 롤에 주속차를 주어 수행하였다. As the original film of polyvinyl alcohol, a long polyvinyl alcohol film (Kuraray Vinyl-VF-PS # 7500 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)) having a degree of polymerization of 2400, a degree of saponification of 99.9 mol% Respectively. The stretching was performed by applying a speed difference to the driving nip roll before and after the treatment tank.

우선, 원반 필름이 느슨하지 않도록, 필름의 긴장상태를 유지한 채로, 32℃의 순수가 들어간 팽윤조에 80초간 침지하고, 필름을 충분히 팽윤시켰다. 팽윤조에서의 팽윤에 따른 입구와 출구의 롤 속도비는 1.2이었다. 닙 롤에서의 물 빠짐을 수행한 후, 30℃의 순수가 들어간 수침지조에 160초간 침지하였다. 상기 조 중에서의 기계방향의 연신 배율은 1.04배로 하였다. 다음에, 요오드/요오드화칼륨/물이 중량비로 0.02/1.5/100인 수용액이 들어간 염색조에 침지하면서, 연신 배율 약 1.6배로 1축 연신을 하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 12/4.0/100인 수용액이 들어간 붕산조에 56.5℃에서 130초간 침지하면서(제1 붕산 처리), 원반으로부터의 적산 연신 배율이 5.3배가 될 때까지 1축 연신을 하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 12/1.5/100인 수용액이 들어간 붕산조에 30℃에서 60초간 침지하였다(제2 붕산 처리). 또한, 수세조에서 10℃의 순수로 약 16초간 세정하고, 그 후, 약 60℃의 건조 노, 다음에 약 85℃의 건조 노를 순차 통과시켜, 이들 건조 노에서의 체류시간을 합계 160초간으로 하여 건조를 하였다. 이렇게 하여, 요오드가 흡착 배향된 두께 28㎛의 편광 필름을 수득하였다. First, the original film was immersed in a swelling tank containing pure water at 32 DEG C for 80 seconds while keeping the tension of the film so that the original film was not loosened, and the film was sufficiently swelled. The ratio of the inlet and outlet roll velocities with swelling in the swelling bath was 1.2. After dewatering in a nip roll was performed, the dewatering was carried out for 160 seconds in a water immersion tank containing pure water at 30 占 폚. The stretching magnification in the machine direction in the tank was 1.04 times. Next, uniaxial stretching was carried out at a draw ratio of about 1.6 times while immersing in a dyeing bath containing an aqueous solution of iodine / potassium iodide / water in a weight ratio of 0.02 / 1.5 / 100. Thereafter, while immersing in a boric acid bath containing an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water in an amount of 12 / 4.0 / 100 by weight at 56.5 DEG C for 130 seconds (first boric acid treatment) Axis stretching. Thereafter, the substrate was immersed in a boric acid bath containing an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water in a weight ratio of 12 / 1.5 / 100 at 30 DEG C for 60 seconds (second boric acid treatment). Then, the substrate was washed with pure water at 10 DEG C for about 16 seconds in a water bath, then passed through a drying furnace at about 60 DEG C and then a drying furnace at about 85 DEG C successively for a total of 160 seconds And dried. Thus, a polarizing film having a thickness of 28 mu m in which iodine was adsorbed and oriented was obtained.

수득된 편광 필름에 대하여, 고주파 유도 결합 플라즈마(Inductively Coupled Plasma: ICP) 발광 분광 분석법에 의해 분석하고, 편광 필름의 중량에 대한 붕소의 중량분률(%)을 산출한 바, 붕소 함유량은 3.5%이었다. The obtained polarizing film was analyzed by inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy to calculate the weight fraction (%) of boron with respect to the weight of the polarizing film. The boron content was 3.5% .

또한, 수득된 편광 필름에 관해서, 편광 필름의 연신 방향(흡수축)과 직교하는 방향의 가열 수축력을 측정하였다. 측정에 있어서는, 연신축 방향을 단변으로 하여, 폭 2mm, 길이 8mm의 필름을 잘라내어, 측정용 샘플로 하였다. 상기 샘플을 열기계 분석장치(Thermo-Mechanical Analyzer:TMA)(EXSTAR-6000[제조원: 에스아이아이나노테크놀러지(주)])에 세트하고, 치수를 일정하게 유지한 채, 80℃에서 200분간 가열하였을 때에 발생한 길이 8mm 방향의 수축력을 측정한 바, 2.5N이었다.With respect to the obtained polarizing film, the heat shrinkage force in the direction perpendicular to the stretching direction (absorption axis) of the polarizing film was measured. In the measurement, a film having a width of 2 mm and a length of 8 mm was cut out with the stretching and shrinking direction as a short side, and used as a sample for measurement. The sample was set in a thermo-mechanical analyzer (TMA) (EXSTAR-6000, manufactured by SIE A Nano Technology Co., Ltd.) and heated at 80 ° C for 200 minutes while keeping the dimensions constant , The shrinkage force in the direction of 8 mm in length was measured and found to be 2.5 N.

상기 편광 필름의 한쪽 면에 트리아세틸셀룰로스로 이루어지는 투명 보호 필름을, 다른 면에는 노보넨계 수지로 이루어지는 2축 연신 위상차 필름(정면 위상차치: 55nm, 두께 방향 위상차치: 125nm)을, 각각 폴리비닐알콜계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제를 개재시켜 접착하고, 편광판으로 하였다. 수득된 편광판을, 이의 위상차 필름측에서 점착제를 개재시켜 유리판에 접착하고, -35℃로 1시간 유지하는 과정과 70℃로 1시간 유지하는 과정을 1사이클로 하는 히트 사이클 시험을 하였다. 그 결과, 200 사이클 반복하여도 편광 필름은 파단되지 않았다. A biaxially stretched retardation film (front retardation: 55 nm, thickness direction retardation: 125 nm) made of a norbornene resin on the other side was coated with a transparent protective film made of triacetylcellulose on one side of the polarizing film, Based resin and an adhesive made of an aqueous solution of a resin. The resultant polarizing plate was adhered to a glass plate through an adhesive agent on the retardation film side thereof and subjected to a heat cycle test in which the process of maintaining at -35 캜 for one hour and the process of maintaining at 70 캜 for one hour were carried out. As a result, the polarizing film did not break even after repeating 200 cycles.

<비교예 4＞ &Lt; Comparative Example 4 &

원반 필름에 대하여, 팽윤조로부터 염색조까지, 실시예 1과 동일한 처리를 실시하였다. The original film was subjected to the same treatment as in Example 1 from the swelling bath to the dye bath.

그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 12/4.7/100인 수용액이 들어간 붕산조에 56.5℃에서 130초간 침지하면서, 원반으로부터의 적산 연신 배율이 5.3배가 될 때까지 1축 연신을 하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 12/4.7/100인 수용액이 들어간 붕산조에 40℃에서 약 60초간 침지하였다. 또한, 수세조에서 9℃의 순수에 약 16초간 침지하고, 그 후, 약 60℃에서의 건조 노, 다음에 약 85℃의 건조 노를 순차 통과시키고, 상기 건조 노에서의 체류시간을 합계 160초간으로 하여 건조하였다. 이렇게 하여, 요오드가 흡착 배향된 두께 28㎛의 편광 필름을 수득하였다. Thereafter, uniaxial stretching was carried out while immersing in a boric acid bath containing an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water in an amount of 12 / 4.7 / 100 by weight at 56.5 DEG C for 130 seconds, until the cumulative stretching ratio from the disk was 5.3 times. Thereafter, it was immersed in a boric acid bath containing an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water in a weight ratio of 12 / 4.7 / 100 at 40 DEG C for about 60 seconds. Subsequently, the substrate was immersed in pure water at 9 deg. C for about 16 seconds in a water bath, then passed through a drying furnace at about 60 deg. C and then a drying furnace at about 85 deg. C successively, Lt; / RTI > Thus, a polarizing film having a thickness of 28 mu m in which iodine was adsorbed and oriented was obtained.

수득된 편광 필름에 대하여, 실시예 5와 동일하게 하여 붕소 함유량을 산출한 바 4.2%이고, 또한, 실시예 5와 동일하게 하여 TMA 장치로써 수축력을 측정한 바 3.0N이었다. The boron content of the obtained polarizing film was calculated to be 4.2% in the same manner as in Example 5. The shrinking force was measured by a TMA apparatus in the same manner as in Example 5, and found to be 3.0 N.

상기 편광 필름의 한쪽 면에 트리아세틸셀룰로스로 이루어지는 투명 보호 필름을, 다른 면에는 노보넨계 수지로 이루어지는 2축 연신 위상차 필름(정면 위상차치: 55nm, 두께 방향 위상차치: 125nm)을, 각각 폴리비닐알콜계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제를 개재시켜 접착하고, 편광판으로 하였다. 수득된 편광판을, 이의 위상차 필름측에서 점착제를 개재시켜 유리판에 접착하고, -35℃로 1시간 유지하는 과정과 70℃로 1시간 유지하는 과정을 1사이클로 하는 히트 사이클 시험을 하였다. 그 결과, 200 사이클 반복한 시점에서 편광 필름이 파단하였다. A biaxially stretched retardation film (front retardation: 55 nm, thickness direction retardation: 125 nm) made of a norbornene resin on the other side was coated with a transparent protective film made of triacetylcellulose on one side of the polarizing film, Based resin and an adhesive made of an aqueous solution of a resin. The resultant polarizing plate was adhered to a glass plate through an adhesive agent on the retardation film side thereof and subjected to a heat cycle test in which the process of maintaining at -35 캜 for one hour and the process of maintaining at 70 캜 for one hour were carried out. As a result, the polarizing film was broken at the time of 200 cycles of repetition.

본 발명에 따르면, 히트 사이클 시험에 있어서 파단하지 않는 내구성이 우수한 편광 필름을 제공할 수 있다. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a polarizing film excellent in durability without breaking in a heat cycle test.

또한, 본 발명의 제조방법에 의하면, 편광 필름이 적어도 한쪽 면에, 수계 접착제를 사용하여 보호 필름이 적층되어 이루어지는 편광판으로서, 직교 색상의 청색이 저감되어 있는 동시에, 냉열 충격 환경하에 노출되어도 편광 필름에 균열이 생기지 않는 편광판을 제공할 수 있다. Further, according to the production method of the present invention, the polarizing film is obtained by laminating a protective film on at least one side of a polarizing film by using an aqueous adhesive, wherein the blue color of orthogonal color is reduced, It is possible to provide a polarizing plate in which cracks do not occur.

도 1은 참고예, 실시예 및 비교예에 있어서의 X와 Y의 관계와, 균열 발생의 유무의 상관을 도시하는 도면이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a diagram showing the relationship between X and Y in the reference example, the embodiment and the comparative example, and the correlation between occurrence of cracks.

Claims

delete

A method for producing a polarizing film by treating a polyvinyl alcohol resin film in the order of a swelling treatment step, a dyeing treatment step and a boric acid treatment step, and uniaxially stretching at least one of these treatment steps,

Wherein the boric acid treatment step comprises a first boric acid treatment which is carried out at a temperature of 50 to 70 DEG C in an aqueous solution containing 2 to 5 parts by weight of boric acid per 100 parts by weight of water and a second boric acid treatment which is carried out at a temperature lower than the aqueous solution used for the first boric acid treatment The second boric acid treatment being performed at a lower temperature than the first boric acid treatment in the lower aqueous solution,

Wherein the polarizing film is a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film, wherein the content of boron is in the range of 3 to 3.9 wt%, and the stretching axis direction of the polarizing film is a short side, The shrinkage force in the direction orthogonal to the stretching axis when heated to 80 DEG C in a size of 8 mm is 2.8 N or less,

A method for producing a polarizing film.

3. The method of producing a polarizing film according to claim 2, wherein the aqueous solution used for the first boric acid treatment contains boric acid in an amount of 3 to 4.5 parts by weight based on 100 parts by weight of water.

4. The method according to claim 2 or 3, wherein the second boric acid treatment is carried out in an aqueous solution having a boric acid content lower than the boric acid content by at least 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of water in the aqueous solution used in the first boric acid treatment, Is performed at a temperature of 5 DEG C or more lower than the temperature of the polarizing film.

delete