KR101515780B1 - Method for preparing thermoplastic resin powder having excellent flocculation resistance - Google Patents

Method for preparing thermoplastic resin powder having excellent flocculation resistance Download PDF

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Abstract

An embodiment of the present invention provides a method of preparing thermoplastic resin powder comprising the steps of: (a) injecting, into a reactor, rubber-modified graft copolymer latex, 0.1-2.0 parts by weight of anti-oxidant, 1-10 parts by weight of salting out agent, and 120-200 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of solid rubber-modified graft copolymer latex, to generate rubber-modified graft copolymer powder; and (b) simultaneously injecting ethylene bis stearamide (EBS) into the reactor to mature and collect the rubber-modified graft copolymer powder.

Description

내응집성이 우수한 열가소성 수지 분말의 제조방법{METHOD FOR PREPARING THERMOPLASTIC RESIN POWDER HAVING EXCELLENT FLOCCULATION RESISTANCE}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a thermoplastic resin powder having excellent cohesion resistance,

본 발명은 열가소성 수지 분말의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 또는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(acrylate-styrene-acrylonitrile, ASA) 수지 등의 열가소성 수지 분말의 장기 보관시 발생하는 분말간 응집 현상을 방지할 수 있는 열가소성 수지 분말의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin powder, and more particularly, to a method for producing a thermoplastic resin powder, which comprises an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) or an acrylate-styrene- acrylonitrile The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin powder which can prevent agglomeration between powders which occurs during long-term storage of a thermoplastic resin powder such as a resin.

열가소성 수지 분말 중 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 또는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(acrylate-styrene-acrylonitrile, ASA) 분말의 경우, 다단 적재에 의한 보관 또는 운반시 고무의 확산에 의해 분말간 응집 현상이 일어날 수 있는데, 이를 블로킹(blocking) 또는 케이킹(caking)이라 한다. In the case of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) or acrylate-styrene-acrylonitrile (ASA) powders among the thermoplastic resin powders, when storing or transporting by multi- The diffusion of rubber can cause agglomeration between powders, which is called blocking or caking.

이러한 응집 현상은 상기 열가소성 수지 분말을 압출 또는 사출하여 제품을 성형하는 경우 매트릭스 내 고무의 분산 불량을 야기하여 제품의 기계적 물성 또는 착색성, 광택성 등 외관 품질을 저하시킬 수 있다.Such coagulation phenomenon may cause defective dispersion of the rubber in the matrix when the thermoplastic resin powder is extruded or injected to form a product, which may deteriorate the appearance quality such as mechanical properties, coloring property and gloss of the product.

이에 대해, 종래에 열가소성 수지 제조시 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산칼슘, 황산바륨, 인산리튬, 인산칼슘, 인산마그네슘, 산화알루미늄, 디카르복실산의 칼슘, 카본블랙, 이산화티탄, 및 가교결합된 중합폴리스티렌 입자 및 가교결합된 아크릴레이트 입자 등과 같은 항블록킹제를 투여하거나 활제를 투여하여 제품 성형 장치의 금속면과의 마찰에 의한 고무 입자간 응집 현상을 저감시키고, 2차적으로 발생할 수 있는 제품의 물성 저하를 방지하고자 하였다.On the other hand, conventionally, in the production of a thermoplastic resin, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, calcium of dicarboxylic acid, An anti-blocking agent such as cross-linked polymerized polystyrene particles and cross-linked acrylate particles is administered or a lubricant is administered to reduce the aggregation phenomenon between the rubber particles due to friction with the metal surface of the product molding apparatus, To prevent deterioration of the physical properties of the product.

특히, 대한민국등록특허 제10-1263985호는 내열착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 스티렌계 열가소성 수지 펠렛 또는 분말에 대해, 활제인 EBS(ethylene bis stearamide), 및 열안정성 보강제인 수산화 카르복실산을 혼합시킨 후 용융 혼련하여 제조된 열가소성 수지 조성물을 개시한다.In particular, Korean Patent No. 10-1263985 relates to a thermoplastic resin composition having excellent heat-resistant coloring property, and it relates to a styrene thermoplastic resin pellet or a powder, which is obtained by adding an ethylene bis stearamide (EBS) as a lubricant and a hydroxyl carboxylic acid And then melt-kneading the thermoplastic resin composition.

다만, 제품 성형시 무기물이나 가교된 고분자 입자를 투여하는 경우, 본질적으로 원료 물질인 수지 분말 자체의 응집 현상이 억제되는 것은 아니므로, 제품 내에서 수지 분말과 혼합 균일도가 저하되어 최종 제품의 충격 강도, 광택 등이 저하될 수 있다.However, when an inorganic material or a crosslinked polymer particle is injected in the molding of the product, the aggregation phenomenon of the resin powder itself as a raw material is not essentially suppressed, so that the uniformity of mixing with the resin powder in the product is lowered, , Gloss and the like may be lowered.

실제로, 수지 분말을 장기 보관하거나 이를 선적하여 수출입하는 경우 저장고 내에 적재된 분말 간에 작용하는 무게(압력)와 온도, 습도 등 외부 요인에 의해 분말간의 응집이 가속화되므로, 종래 후(後)가공시 첨가제를 추가하는 방법은 이러한 응집 현상을 억제하는데 한계가 있다.
Actually, when the resin powder is stored for a long period of time or is shipped and shipped, the agglomeration between the powders accelerates due to external factors such as the weight (pressure), temperature and humidity acting between the powders loaded in the reservoir, Is limited in inhibiting such aggregation phenomenon.

KRKR 10-126398510-1263985 BB

본 발명은 전술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명은 최종 제품의 물성을 저하시키지 않으면서 원료의 수출입 또는 장기 보관시 발생할 수 있는 분말간 응집 현상을 억제할 수 있는 내응집성 열가소성 수지 분말의 제조방법을 제공하고자 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems of the prior art described above, and it is an object of the present invention to provide an anti-coagulating thermoplastic resin capable of suppressing coagulation phenomena between powder particles, And a method for producing the powder.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 일 실시예는 열가소성 수지 분말의 제조방법에 있어서, (a) 반응기에 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스, 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스의 고형분 100중량부를 기준으로 산화방지제 0.1~2.0중량부, 염석제 1~10중량부, 및 물 120~200중량부를 투입하여 고무변성 그라프트 공중합체 분말을 생성시키는 단계; 및 (b) 상기 반응기에 유화 EBS(ethylene bis stearamide)를 일괄 투여하여 상기 고무변성 그라프트 공중합체 분말을 숙성시킨 후 회수하는 단계;를 포함하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, an embodiment of the present invention is a method for producing a thermoplastic resin powder, comprising the steps of: (a) adding a rubber-modified graft copolymer latex to a reactor, a solid content of the rubber-modified graft copolymer latex 0.1 to 2.0 parts by weight of an antioxidant, 1 to 10 parts by weight of a salting agent, and 120 to 200 parts by weight of water to produce a rubber-modified graft copolymer powder; And (b) collectively administering ethylene bis stearamide (EBS) to the reactor to agglomerate and recover the rubber-modified graft copolymer powder, and recovering the thermoplastic resin powder.

일 실시예에 있어서, 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스는 아크릴계 또는 공액디엔계 고무 라텍스에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다.In one embodiment, the rubber-modified graft copolymer latex may be one obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound onto an acrylic or conjugated diene rubber latex.

일 실시예에 있어서, 상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파에틸스티렌, 파라메틸스티렌, 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상일 수 있다.In one embodiment, the aromatic vinyl compound may be at least one selected from the group consisting of styrene, alpha methyl styrene, alpha ethyl styrene, para methyl styrene, and vinyl toluene.

일 실시예에 있어서, 상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상일 수 있다.In one embodiment, the vinyl cyan compound may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.

일 실시예에 있어서, 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 라텍스 또는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(acrylate-styrene-acrylonitrile, ASA) 라텍스일 수 있다.In one embodiment, the rubber-modified graft copolymer latex is selected from the group consisting of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) latex or acrylate-styrene-acrylonitrile (ASA) Lt; / RTI >

일 실시예에 있어서, 상기 산화방지제는 페놀계, 인계, 및 황 에스테르계로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상일 수 있다.In one embodiment, the antioxidant may be at least one selected from the group consisting of phenolic, phosphorous, and sulfur ester.

일 실시예에 있어서, 상기 염석제는 시트레이트, 에데테이트, 글리콜레이트, 포스페이트, 하이드로클로라이드, 설페이트, 아세테이트, 타르트레이트, 브로메이트, 옥살레이트, 락테이트, 카보네이트 및 클로라이드 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상일 수 있다.In one embodiment, the salting agent is selected from the group consisting of citrate, edetate, glycolate, phosphate, hydrochloride, sulfate, acetate, tartrate, bromate, oxalate, lactate, carbonate and chloride salts. Or more.

일 실시예에 있어서, 상기 유화 EBS(ethylene bis stearamide)의 투여량은 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스의 고형분 100중량부를 기준으로 0.5~4중량부일 수 있다.In one embodiment, the amount of the emulsified ethylene bis stearamide (EBS) may be 0.5 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the rubber-modified graft copolymer latex.

일 실시예에 있어서, 상기 유화 EBS(ethylene bis stearamide)의 평균 입자직경은 1.5~6㎛일 수 있다.In one embodiment, the average particle diameter of the emulsified ethylene bis stearamide (EBS) may be 1.5 to 6 mu m.

일 실시예에 있어서, 상기 (a) 및 (b) 단계에서의 상기 반응기의 온도가 각각 Ta, Tb이고, Ta≤Tb 인 관계를 만족할 수 있다.In one embodiment, the relationship between Ta and Tb and Ta < = Tb in the reactor in the steps (a) and (b) may be satisfied.

일 실시예에 있어서, 상기 Ta는 75~85℃이고, 상기 Tb는 85~95℃ 일 수 있다.
In one embodiment, the Ta may be between 75 and 85 ° C, and the Tb may be between 85 and 95 ° C.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 최종 제품 성형시 투여되는 EBS(N,N-ethylene bis stearamide)를 활제로 사용하되, 이를 원료 물질인 열가소성 수지 분말의 제조 공정 중에 투여함으로써, 열가소성 수지 분말의 균일한 코팅을 유도하고, 이에 따라 제조된 열가소성 수지 분말의 내응집성을 향상시킬 수 있다.According to one embodiment of the present invention, NBS (N, N-ethylene bis stearamide), which is administered during molding of the final product, is used as a lubricant. During the production process of the thermoplastic resin powder as a raw material, A coating can be induced and the coagulation property of the thermoplastic resin powder thus produced can be improved.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the above effects and include all effects that can be deduced from the detailed description of the present invention or the configuration of the invention described in the claims.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 열가소성 수지 분말의 제조방법을 도식화한 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 열가소성 수지 분말의 제조방법에 따라 제조된 열가소성 수지 분말의 내응집성 시험 방법을 도식화한 것이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 의한 열가소성 수지 분말의 제조방법에 따라 제조된 열가소성 수지 분말의 내응집성 시험 결과를 도식화한 것이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 열가소성 수지 분말의 제조방법에 따라 제조된 열가소성 수지 분말의 장기 보관 내응집성 시험 결과를 나타낸다.
1 is a schematic view illustrating a method for producing a thermoplastic resin powder according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic view illustrating a method for testing the coagulation resistance of a thermoplastic resin powder produced according to a method for producing a thermoplastic resin powder according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a graphical representation of the results of the coagulation test of the thermoplastic resin powder produced according to the method for producing a thermoplastic resin powder according to an embodiment of the present invention.
FIG. 4 shows the result of cohesion test for long-term storage of the thermoplastic resin powder produced according to the method for producing a thermoplastic resin powder according to an embodiment of the present invention.

이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and similar parts are denoted by like reference characters throughout the specification.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part is referred to as being "connected" to another part, it includes not only "directly connected" but also "indirectly connected" . Also, when an element is referred to as "comprising ", it means that it can include other elements, not excluding other elements unless specifically stated otherwise.

이하 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

열가소성 수지 분말의 제조방법Method for producing thermoplastic resin powder

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 열가소성 수지 분말의 제조방법을 도식화한 것이다.1 is a schematic view illustrating a method for producing a thermoplastic resin powder according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 열가소성 수지 분말의 제조방법에 있어서, (a) 반응기에 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스, 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스의 고형분 100중량부를 기준으로 산화방지제 0.1~2.0중량부, 염석제 1~10중량부, 및 물 120~200중량부를 투입하여 고무변성 그라프트 공중합체 분말을 생성시키는 단계; 및 (b) 상기 반응기에 유화 EBS(ethylene bis stearamide)를 일괄 투여하여 상기 고무변성 그라프트 공중합체 분말을 숙성시킨 후 회수하는 단계;를 포함하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, there is provided a process for producing a thermoplastic resin powder, comprising the steps of: (a) adding a rubber-modified graft copolymer latex to the reactor, 0.1 to 10 parts by mass of an antioxidant based on 100 parts by mass of the solid content of the rubber-modified graft copolymer latex, 2.0 to 2.0 parts by weight, salting out 1 to 10 parts by weight, and water 120 to 200 parts by weight to obtain a rubber-modified graft copolymer powder; And (b) collectively administering ethylene bis stearamide (EBS) to the reactor to agglomerate and recover the rubber-modified graft copolymer powder, and recovering the thermoplastic resin powder.

상기 (a) 단계는 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스에 대해, 산화방지제와 염석제를 투입하여 응집 또는 염석 반응을 유도함으로써 분말상의 고무변성 그라프트 공중합체를 생성시키는 단계이다.In the step (a), an antioxidant and a salting agent are added to the rubber-modified graft copolymer latex to induce flocculation or salting-out reaction, thereby producing a powdery rubber-modified graft copolymer.

상기 산화방지제로는 페놀계, 인계, 및 황 에스테르계로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상이 단독으로 사용되거나 혼용될 수 있다.As the antioxidant, at least one selected from the group consisting of phenol, phosphorus, and sulfur ester may be used alone or in combination.

상기 산화방지제의 투여량은 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스의 고형분 100중량부를 기준으로 0.1~2.0중량부일 수 있다. 상기 산화방지제의 투여량이 0.1중량부 미만이면 사용시 산화방지제로 인한 열안정성 효과를 얻을 수 없고, 2.0중량부 초과이면 경제성이 저하될 수 있다.The amount of the antioxidant may be 0.1 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the rubber-modified graft copolymer latex. If the amount of the antioxidant is less than 0.1 parts by weight, the antioxidant may not provide a thermal stability effect. If the amount of the antioxidant is more than 2.0 parts by weight, economical efficiency may be deteriorated.

상기 염석제로는 시트레이트, 에데테이트, 글리콜레이트, 포스페이트, 하이드로클로라이드, 설페이트, 아세테이트, 타르트레이트, 브로메이트, 옥살레이트, 락테이트, 카보네이트 및 클로라이드 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상이 단독으로 사용되거나 혼용될 수 있다.The salting agent may be at least one selected from the group consisting of citrate, edetate, glycolate, phosphate, hydrochloride, sulfate, acetate, tartrate, bromate, oxalate, lactate, carbonate and chloride salts Can be mixed.

상기 염석제의 투여량은 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스의 고형분 100중량부를 기준으로 1~10중량부일 수 있다. 상기 염석제의 투여량이 1중량부 미만이면 상기 고무변성 공중합체 라텍스의 응집 또는 염석 반응을 일으키기 어렵고, 10중량부 초과이면 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스와 상기 염석제 간의 과반응에 의해 상기 고무변성 그라프트 공중합체 분말의 입경 분포가 불균일해져 최종 제품의 기계적 물성 및 외관 품질이 저하될 수 있다.The amount of the salting agent may be 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the rubber-modified graft copolymer latex. If the dose of the salting agent is less than 1 part by weight, aggregation or salting out reaction of the rubber-modified copolymer latex is less likely to occur. If the amount is more than 10 parts by weight, the rubber- The particle size distribution of the modified graft copolymer powder may become uneven and the mechanical properties and appearance quality of the final product may be deteriorated.

상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스는 아크릴계 또는 공액디엔계 고무 라텍스에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물 중 적어도 1 이상이 그라프트 중합된 것일 수 있다.The rubber-modified graft copolymer latex may be one obtained by graft-polymerizing at least one of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound onto an acrylic or conjugated diene rubber latex.

상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파에틸스티렌, 파라메틸스티렌, 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The aromatic vinyl compound may be at least one member selected from the group consisting of styrene, alphamethylstyrene, alphaethylstyrene, paramethylstyrene, and vinyltoluene, preferably styrene, but is not limited thereto.

상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상일 수 있고, 바람직하게는 아크릴로니트릴일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The vinyl cyan compound may be at least one member selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile, and may preferably be acrylonitrile, but is not limited thereto.

상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 라텍스 또는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(acrylate-styrene-acrylonitrile, ASA) 라텍스일 수 있다.The rubber-modified graft copolymer latex may be an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) latex or an acrylate-styrene-acrylonitrile (ASA) latex.

한편, 상기 (b) 단계는 상기 반응기에 유화 EBS(ethylene bis stearamide)를 일괄 투여하여 상기 고무변성 그라프트 공중합체 분말을 숙성시킨 후 탈수 및 건조하여 열가소성 수지 분말을 회수하는 단계이다.In the step (b), ethylene bis stearamide (EBS) is collectively administered to the reactor to agitate the rubber-modified graft copolymer powder, followed by dehydration and drying to collect the thermoplastic resin powder.

상기 유화 EBS(ethylene bis stearamide)의 투여량은 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스의 고형분 100중량부를 기준으로 0.5~4중량부일 수 있다.The amount of the emulsified ethylene bis stearamide (EBS) may be 0.5 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the rubber-modified graft copolymer latex.

상기 유화 EBS의 투여량이 0.5중량부 미만이면 열가소성 수지 분말에 기대되는 내응집성을 부여할 수 없고, 4중량부 초과이면 제조된 열가소성 수지 분말의 열안정성이 저하될 수 있고, 제조 단가가 상승할 수 있다.If the amount of the emulsified EBS is less than 0.5 parts by weight, the anticoagulant property expected to be imparted to the thermoplastic resin powder can not be imparted. If the amount is more than 4 parts by weight, the thermal stability of the thermoplastic resin powder may be deteriorated, have.

또한, 상기 범위 내에서 상기 유화 EBS의 투여량이 증가할수록 열가소성 수지 분말에 대한 코팅이 상대적으로 용이해지므로, 제조되는 열가소성 수지 분말의 내응집성을 더 향상시킬 수 있다.Further, as the dose of the emulsified EBS increases within the above range, the coating on the thermoplastic resin powder becomes relatively easy, so that the cohesiveness of the thermoplastic resin powder to be produced can be further improved.

상기 유화 EBS(ethylene bis stearamide)의 평균 입자직경은 1.5~6㎛일 수 있다.The average particle diameter of the emulsified EBS (ethylene bis stearamide) may be 1.5 to 6 mu m.

상기 유화 EBS의 평균 입자직경이 1.5㎛ 미만이면 입자 크기가 작아짐에 따라 단위 표면적이 증가하여 열가소성 수지 분말으로의 확산이 활발하게 일어날 수 있으나, 상기 유화 EBS의 과다 투여 또는 고속 교반이 수반될 수 있으므로 열안정성이 저하될 수 있고 제조 단가가 상승할 수 있으며, 6㎛ 초과이면 역으로 열가소성 수지 분말으로의 확산이 저해되어 제조된 분말의 내응집성이 저하될 수 있다.If the average particle diameter of the emulsified EBS is less than 1.5 탆, the unit surface area increases as the particle size becomes smaller, so that diffusion into the thermoplastic resin powder may actively occur. However, excessive emulsification of the emulsified EBS or high- The thermal stability can be lowered and the manufacturing cost can be increased. If it exceeds 6 탆, the diffusion into the thermoplastic resin powder can be inhibited, and the coagulation property of the produced powder may be lowered.

또한, 상기 범위 내에서 상기 유화 EBS(ethylene bis stearamide)의 평균 입자직경이 작을수록 단위 표면적이 증가하여 분말에 대한 코팅이 상대적으로 용이해지므로, 제조되는 열가소성 수지 분말의 내응집성을 더 향상시킬 수 있다.Also, as the average particle diameter of the emulsified ethylene bis stearamide (EBS) is smaller within the above range, the surface area of the unit is increased and the coating of the powder is relatively easy, so that the cohesion of the thermoplastic resin powder to be produced can be further improved have.

상기 (a) 및 (b) 단계에서의 상기 반응기의 온도가 각각 Ta, Tb이고, Ta≤Tb 인 관계를 만족할 수 있다.The relationships between the temperatures of the reactor in the steps (a) and (b) are Ta and Tb, respectively, and Ta < = Tb.

상기 (a) 단계는 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스에 대해, 산화방지제와 염석제를 투입하여 분말상의 고무변성 그라프트 공중합체를 생성시키는 단계로서, 상기 염석제에 의한 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스의 응집 또는 염석 반응을 개시하기에 충분한 수준의 열을 가해주어야 하므로 상기 반응기의 온도를 Ta로 유지시키는 것이 바람직하다.In the step (a), an antioxidant and a salting agent are added to the rubber-modified graft copolymer latex to produce a powdery rubber-modified graft copolymer, wherein the rubber-modified graft copolymer latex It is preferable to maintain the temperature of the reactor at Ta since a sufficient level of heat is required to initiate coagulation or salting out reaction of the coalesced latex.

또한, 상기 (b) 단계는 상기 반응기에 유화 EBS(ethylene bis stearamide)를 일괄 투여하여 상기 고무변성 그라프트 공중합체 분말을 숙성시킨 후 탈수 및 건조하여 열가소성 수지 분말을 회수하는 단계로서, 상기 (a) 단계의 반응물이 잔류하지 않도록 충분한 수준의 열을 더 가해주어야 하므로, 상기 반응기의 온도를 Ta 이상으로 승온시키는 것이 바람직하다.In the step (b), the emulsion EBS (ethylene bis stearamide) is collectively administered to the reactor to agitate the rubber-modified graft copolymer powder, followed by dehydration and drying to collect the thermoplastic resin powder. It is preferable to increase the temperature of the reactor to Ta or more.

한편, 상기 Ta는 75~85℃이고, 상기 Tb는 85~95℃ 일 수 있다.On the other hand, the Ta may be 75 to 85 ° C, and the Tb may be 85 to 95 ° C.

상기 (a) 단계에 있어서, 상기 반응기의 온도(Ta)는 열 교환기를 통해 75~85℃로 유지될 수 있다. 상기 온도 Ta가 75℃ 미만이면 낮은 반응온도로 인해 반응시간이 길어질 수 있고, 85℃ 초과이면 후속 단계에서 과도한 반응열로 인해 공정을 제어하기 어려울 수 있다.In the step (a), the temperature (Ta) of the reactor may be maintained at 75 to 85 ° C through a heat exchanger. If the temperature Ta is less than 75 ° C, the reaction time may be long due to a low reaction temperature. If the temperature Ta is higher than 85 ° C, it may be difficult to control the process due to excessive reaction heat in the subsequent step.

또한, 상기 (b) 단계에 있어서, 상기 반응기의 온도(Tb)는 열 교환기를 통해 85~95℃로 승온 및 유지될 수 있다. 상기 온도 Tb가 85℃ 미만이면 상기 (a) 단계의 잔류 반응물을 반응시키기 어렵고, 95℃ 초과이면 분말을 회수하는 단계에서 과도한 반응열로 인해 공정을 제어하기 어려울 수 있다.
In the step (b), the temperature (Tb) of the reactor may be raised and maintained at 85 to 95 ° C through a heat exchanger. If the temperature Tb is less than 85 ° C, it is difficult to react the residual reactant in the step (a). If the temperature Tb is higher than 95 ° C, it may be difficult to control the process due to excessive reaction heat in the step of recovering the powder.

이하, 본 발명의 실시예에 관하여 상세히 설명하기로 한다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

실시예Example 1 One

열가소성 수지 분말의 제조전 반제품인 ASA 라텍스(금호 XC 100A)를 이용 하였다. 상기 ASA 라텍스는 아크릴고무 50중량%에 스티렌과 아크릴로니트릴 50중량%가 그라프트되거나 코팅된 수지가 물에 분산된 형태이다. ASA latex (Kumho XC 100A), which is an intermediate product before the production of the thermoplastic resin powder, was used. The ASA latex is a resin in which 50 wt% of acryl rubber and 50 wt% of styrene and acrylonitrile are grafted or coated, and dispersed in water.

상기 ASA 라텍스의 고형분 100중량부를 기준으로, 산화방지제 0.6중량부, 순수 150중량부, 및 염석제 4중량부를 투여하여 82~85℃에서 분말을 응집시켰다.0.6 parts by weight of an antioxidant, 150 parts by weight of pure water and 4 parts by weight of a salting agent were added to 100 parts by weight of the solid content of the ASA latex, and the powder was agglomerated at 82 to 85 ° C.

이후, 분말 숙성을 위해 승온 과정을 거치게 되는데, 평균 입자직경 1.5㎛의 유화 EBS를 상기 ASA 라텍스 고형분 100중량부를 기준으로, 4중량부 일괄 투여하였다. 95℃에서 5분간 체류시킨 후, 수세 및 탈수 건조하여 열가소성 수지 분말을 수득하였다.
Thereafter, the emulsion EBS having an average particle diameter of 1.5 탆 was collectively administered in an amount of 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the ASA latex solid. The mixture was allowed to stand at 95 DEG C for 5 minutes, washed with water, dehydrated and dried to obtain a thermoplastic resin powder.

실시예Example 2 2

평균 입자직경 1.5㎛의 유화 EBS를 2중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
Except that 2 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 1.5 탆 was collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1.

실시예Example 3 3

평균 입자직경 1.5㎛의 유화 EBS를 0.5중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
0.5 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 1.5 占 퐉 were collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1.

실시예Example 4 4

평균 입자직경 4.0㎛의 유화 EBS를 4중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
4 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 4.0 占 퐉 were collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1.

실시예Example 5 5

평균 입자직경 4.0㎛의 유화 EBS를 2중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
Except that 2 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 4.0 占 퐉 were collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1. [

실시예Example 6 6

평균 입자직경 4.0㎛의 유화 EBS를 0.5중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
0.5 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 4.0 占 퐉 were collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1.

실시예Example 7 7

평균 입자직경 6.0㎛의 유화 EBS를 4중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
4 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 6.0 占 퐉 were collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1.

실시예Example 8 8

평균 입자직경 6.0㎛의 유화 EBS를 2중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
2 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 6.0 占 퐉 were collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1. [

실시예Example 9 9

평균 입자직경 6.0㎛의 유화 EBS를 0.5중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
0.5 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 6.0 占 퐉 were collectively administered. In addition, the components to be added and the manufacturing process of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1.

비교예Comparative Example 1 One

ASA 라텍스의 고형분 100중량부를 기준으로, 산화방지제 0.6중량부, 순수 150중량부, 및 염석제 4중량부를 투여하여 82~85℃에서 분말을 응집시켰다. 95℃에서 5분간 체류시킨 후, 수세 및 탈수 건조하여 열가소성 수지 분말을 수득하였다.
0.6 parts by weight of an antioxidant, 150 parts by weight of pure water and 4 parts by weight of a salting agent were added to 100 parts by weight of a solid component of ASA latex, and the powder was agglomerated at 82 to 85 캜. The mixture was allowed to stand at 95 DEG C for 5 minutes, washed with water, dehydrated and dried to obtain a thermoplastic resin powder.

비교예Comparative Example 2 2

평균 입자직경 1.0㎛의 유화 EBS를 2중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
And 2 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 1.0 탆 were collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1.

비교예Comparative Example 3 3

평균 입자직경 6.5㎛의 유화 EBS를 2중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
Except that 2 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 6.5 mu m was collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1.

비교예Comparative Example 4 4

평균 입자직경 4.0㎛의 유화 EBS를 5중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
5 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 4.0 占 퐉 were collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1.

비교예Comparative Example 5 5

평균 입자직경 4.0㎛의 유화 EBS를 0.3중량부 일괄 투여한 것 외에 열가소성 수지 분말 제조시 투입되는 성분 및 제조공정은 실시예 1과 동일하였다.
0.3 parts by weight of emulsified EBS having an average particle diameter of 4.0 占 퐉 were collectively administered. In addition, the ingredients and the manufacturing process used in the production of the thermoplastic resin powder were the same as in Example 1.

실험예Experimental Example 1: 열가소성 수지 분말의  1: Thermoplastic resin powder 내응집성Cohesiveness 시험 exam

도 2는 실험예 1에 따른 열가소성 수지 분말의 내응집성 시험 방법을 도식화한 것이다.2 is a schematic view showing a method for testing the coagulation resistance of the thermoplastic resin powder according to Experimental Example 1. Fig.

구체적으로, 상기 실시예 1~9 및 비교예 1~5의 열가소성 수지 분말의 제조방법에 따라 제조된 열가소성 수지 분말 30g을 내경 45mm, 높이 100mm의 실린더 형의 틀에 투입하고, 1kg/cm2의 압력을 가한 상태에서 40°C, 85%RH(상대습도) 조건에서 3시간 동안 보관하였다. 이후, 제조된 분말 블록을 메쉬 간격이 4mm인 체에 올려 놓고, 100Hz로 100초간 진동시켰다. 5분 경과 후, 체 위에 잔류하는 분말의 무게를 측정하여 투입된 분말 블록 대비 잔존하는 분말의 양을 계산하였다.Specifically, in Example 1-9 and Comparative Example 1 The thermoplastic resin powder to 5 In the thermoplastic resin powder 30g prepared according to the method for producing the mold of the cylinder-shaped having an inner diameter of 45mm, height 100mm, and 1kg / cm 2 And stored at 40 ° C and 85% RH (relative humidity) for 3 hours under pressure. Then, the prepared powder block was placed on a sieve having a mesh interval of 4 mm, and the powder block was vibrated at 100 Hz for 100 seconds. After 5 minutes, the weight of the powder remaining on the sieve was measured and the amount of powder remaining relative to the powder block charged was calculated.

이 때, 잔존율이 높다는 것은 분말 블록이 체 사이를 통과할 정도의 미세한 파우더로 분해될 수 없음을 의미하고, 이는 곧 열가소성 수지 분말의 내응집성이 좋지 않음을 의미한다.
At this time, a high residual ratio means that the powder block can not be broken down to a fine powder enough to pass through the sieve, which means that the cohesion of the thermoplastic resin powder is poor.

실험예Experimental Example 2: 최종 제품의 물성 시험 2: Physical property test of the final product

열가소성 수지 분말 제조시 유화 EBS를 투여하는 경우, 최종 제품의 물성에 미치는 영향을 확인하고자 하였다. 상기 실시예 1~9 및 비교예1~5에 따라 제조된 각각의 열가소성 수지 분말 44중량%, 일반 SAN 56중량%로 이루어진 수지 조성물 100중량부에 대해, 산화방지제(송원산업 SN 147BF) 0.2중량부, 활제(선구케미컬, SUNLUBE) 0.7중량부를 혼합하고, 230℃ 에서 트윈 압출기 및 사출기를 이용하여 시편을 제조하였다. 상기 시편에 대한 물성 평가항목 및 그 평가방법은 다음과 같다.The effects of emulsified EBS on the physical properties of the final product were investigated in the preparation of thermoplastic resin powders. 100 parts by weight of a resin composition consisting of 44% by weight of each thermoplastic resin powder prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 and 56% by weight of a general SAN was mixed with 0.2 part by weight of an antioxidant (Songwon Industrial SN 147BF) And 0.7 part by weight of a lubricant (Pioneer Chemical, SUNLUBE) were mixed, and specimens were prepared at 230 DEG C using a twin extruder and an injection machine. The physical property evaluation items and evaluation methods for the specimens are as follows.

- 충격강도: ASTM D256에 의거하여 3.2mm두께에서 측정하였다.- Impact strength: measured according to ASTM D256 at a thickness of 3.2 mm.

- 유동지수: ASTM D1238에 의거하여 측정하였다.- Flow Index: measured according to ASTM D1238.

- 인장강도: ASTM D638에 의거하여 측정하였다.- Tensile strength: measured according to ASTM D638.

- 광택도: ASTM D523에 의거하여 Micro Haze Plus를 이용하여 측정하였다.- Polishing degree: Measured using Micro Haze Plus according to ASTM D523.

- 내열 광택 변화도: 240℃로 설정된 사출기 스크류 내부에서 수지를 10분간 체류시킨 후 성형한 시편에 대해, 체류시키지 않은 시편과의 광택도 차이를 평가하였다. 상기 내열 광택 변화도 값이 10 이하이면 "○"로, 10 초과이면 "×"로 표시하였다.
- Change in gloss of heat-resisting gloss: The resin was retained for 10 minutes in an extruder screw set at 240 ° C, and the molded specimen was evaluated for the difference in gloss between the specimen and the specimen. When the value of the heat-resistant gloss change degree is 10 or less, it is indicated by "?"

상기 실시예 1~9 및 비교예 1~5의 열가소성 수지 분말의 제조방법에 따라 투여되는 각 성분의 투여량, 및 실험예 1 및 2를 통한 제조된 열가소성 수지 분말의 내응집성 및 최종 제품의 물성 시험 결과를 하기 표 1과 도 3에 나타내었다.
The dosage of each component to be administered in accordance with the production method of the thermoplastic resin powders of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 and the coagulation property of the thermoplastic resin powder prepared through Experimental Examples 1 and 2 and the physical properties The test results are shown in Table 1 and FIG.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 1One 22 33 44 55 ASA
(고형분)
ASA
(Solid content)
100100 100100
산화
방지제
Oxidation
Inhibitor
0.60.6 0.60.6
염석제Salting agent 44 44 EBSEBS 44 22 0.50.5 44 22 0.50.5 44 22 0.50.5 -- 22 22 55 0.10.1 EBS입경
(㎛)
EBS grain size
(탆)
1.51.5 1.51.5 1.51.5 4.04.0 4.04.0 4.04.0 6.06.0 6.06.0 6.06.0 -- 1.01.0 6.26.2 4.04.0 4.04.0
잔존율
(%)
Remaining rate
(%)
3535 4646 6363 4040 5555 6868 5151 7070 7777 9898 3030 9090 3232 8282
충격강도
(kg?m/cm)
Impact strength
(kg? m / cm)
1414 1616 1515 1818 1414 1515 1717 1616 1515 1515 1414 1313 1717 1515
유동지수
(g/10min, 220℃, 10kg)
Flow index
(g / 10 min, 220 캜, 10 kg)
1616 1818 1717 1717 1616 1515 1818 1818 1616 1717 1919 1515 1818 1717
인장강도
(kg/cm2)
The tensile strength
(kg / cm 2 )
416416 415415 418418 420420 422422 415415 419419 414414 420420 420420 423423 424424 418418 419419
광택도
(%, 60°)
Glossiness
(%, 60 [deg.])
9595 9797 9797 9292 9393 9595 9797 9797 9696 9797 9494 9292 9191 9797
내열 광택
변화도
Heat-resistant gloss
Degree of change
×× ××

(투여량 단위: 중량부)
(Dose unit: parts by weight)

상기 실험예 1에서 온도, 습도, 압력를 제어하지 않고, 체를 진동시킨 후 분말의 잔존율을 확인하면 모두 0.5% 미만인 것으로 나타나 내응집성의 편차를 확인할 수 없다. 이는 ASA 또는 ABS 제품의 특성상 고무 라텍스에 경질인(hard) 스티렌과 아크릴로니트릴이 일차적으로 그라프트되거나 코팅되어 라텍스 상태에서 분말을 회수하는 공정에서 분말간 응집 현상이 일어나지 않기 때문이다.In Experimental Example 1, if the residual rate of the powder after vibration of the sieve without controlling the temperature, humidity, and pressure is checked, all of the results are less than 0.5%, and the deviation of the coagulation property can not be confirmed. This is because hard rubber styrene and acrylonitrile are primarily grafted or coated on the rubber latex due to the characteristics of the ASA or ABS product, so that there is no cohesion between the powders in the process of recovering the powder in the latex state.

따라서, 공정변수인 온도, 압력, 습도를 특정한 값 또는 범위로 제어하여 분말간 응집 현상을 일으킬 수 있고, 이에 따라 상기 실시예 및 비교예에 따른 열가소성 수지 분말의 내응집성을 비교할 수 있었다.Therefore, it is possible to control coagulation phenomena between the powders by controlling the process variables such as temperature, pressure and humidity to a specific value or range, and thus the cohesion of the thermoplastic resin powder according to the examples and the comparative examples can be compared.

상기 평가 방법에서 공정변수인 온도, 습도, 압력에 따라 잔존율이 변화할 수 있으나, 상기 실험예 1의 조건에서 잔존율이 상대적으로 넓게 분포하므로 분말간의 내응집성을 비교 판단하기 용이하다는 장점이 있다.In the above evaluation method, the residual ratio may vary depending on the process variables such as temperature, humidity, and pressure. However, since the residual ratio is relatively wide in the condition of Experimental Example 1, it is easy to compare and determine the coagulation property between powders .

상기 실시예 4~6 및 비교예 4~5의 시험 결과를 살펴보면, 유화 EBS의 투여량이 0.5~4중량부의 범위를 벗어나는 경우 잔존율이 증가함에 따라 열가소성 수지 분말의 내응집성이 저하되었고, 특히, 유화 EBS의 투여량이 과다한 경우 최종 제품의 열안정성이 저하되었음을 확인하였다.Test results of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 5 show that when the dosage of the emulsified EBS is out of the range of 0.5 to 4 parts by weight, the cohesiveness of the thermoplastic resin powder is lowered as the residual ratio is increased, Excessive amounts of emulsified EBS were found to reduce the thermal stability of the final product.

또한, 상기 실시예 2, 5, 8 및 비교예 2~3의 시험 결과를 살펴보더라도, 유화 EBS의 평균 입자직경이 1.5~6.0㎛의 범위를 벗어나는 경우 잔존율이 증가함에 따라 열가소성 수지 분말의 내응집성이 저하되었고, 특히, 유화 EBS의 평균 입자직경이 과도하게 작은 경우 최종 제품의 열안정성이 저하되었음을 확인하였다.Also, when the average particle diameter of the emulsified EBS is out of the range of 1.5 to 6.0 탆, the residual ratio of the emulsified EBS increases, The cohesiveness was lowered. In particular, when the average particle diameter of the emulsified EBS was excessively small, it was confirmed that the thermal stability of the final product was deteriorated.

한편, 상기 실험예 2에 따른 시험 결과에 의하면, 열가소성 수지 분말 제조시 유화 EBS가 투여되는 경우 충격강도, 유동지수, 인장강도 및 광택도 등 제품의 기계적 물성 및 외관 품질이 저하되지 않았다. 즉, 유화 EBS 투여시 열가소성 수지 분말의 저장안정성을 향상시키면서 최종 제품의 물성은 일정 수준 이상으로 유지될 수 있다는 것을 확인하였다.
On the other hand, according to the test result of Experimental Example 2, when the emulsified EBS was added during the production of the thermoplastic resin powder, the mechanical properties and appearance quality of the product such as impact strength, flow index, tensile strength and gloss were not deteriorated. That is, it was confirmed that the physical properties of the final product can be maintained at a certain level while improving the storage stability of the thermoplastic resin powder when emulsifying EBS is administered.

실험예Experimental Example 3: 열가소성 수지 분말의 장기 보관  3: Long-term storage of thermoplastic resin powder 내응집성Cohesiveness 시험 exam

실제로, 열가소성 수지 분말의 보관시 공간을 효율적으로 활용하기 위해 일반적으로 bag을 이용하여 적재한다는 점을 고려하여, 실시예 8과 비교예 5의 열가소성 수지 분말의 제조방법에 따라 제조된 열가소성 수지 분말 800kg을 각각의 bag에 담고, 2단 적재하여 6개월 동안 장기 보관한 뒤, 압력을 크게 받는 bag의 하단부에 위치하는 열가소성 수지 분말의 상태를 시각적으로 분석하였다.In consideration of the fact that a bag is generally used to efficiently utilize the space during storage of the thermoplastic resin powder, 800 kg of the thermoplastic resin powder produced according to the method for producing thermoplastic resin powder of Example 8 and Comparative Example 5 Was placed in each bag, loaded for two months, stored for 6 months, and visually analyzed for the state of the thermoplastic resin powder located at the lower end of the bag under pressure.

도 4는 실시예 8과 비교예 5 의 열가소성 수지 분말의 제조방법에 따라 제조된 열가소성 수지 분말의 장기 보관 내응집성 시험 결과를 나타낸다.Fig. 4 shows the coagulation test result of the thermoplastic resin powder produced according to the method for producing thermoplastic resin powder of Example 8 and Comparative Example 5 in long-term storage.

잔존율이 70%인 실시예 8의 열가소성 수지 분말의 경우 열가소성 수지 분말이 분말상으로 유지된 반면에, 잔존율 82%의 비교예 5의 열가소성 수지 분말의 경우 분말간 응집 현상이 과도하게 발생하였음을 확인할 수 있다. 즉, 상기 조건에서 잔존율이 70% 이하인 경우에 장기 저장시 열가소성 수지 분말의 내응집성이 향상되었음을 확인하였다.
In the case of the thermoplastic resin powder of Example 8 in which the residual ratio was 70%, the thermoplastic resin powder remained in powder form, whereas in the case of the thermoplastic resin powder of Comparative Example 5 with a residual ratio of 82%, excessive aggregation occurred between the powders Can be confirmed. That is, it was confirmed that the coagulation property of the thermoplastic resin powder was improved when the residual ratio was 70% or less under the above conditions.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that the foregoing description of the present invention is for illustrative purposes only and that those of ordinary skill in the art can readily understand that various changes and modifications may be made without departing from the spirit or essential characteristics of the present invention. will be. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. For example, each component described as a single entity may be distributed and implemented, and components described as being distributed may also be implemented in a combined form.

본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is defined by the appended claims, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be construed as being included within the scope of the present invention.

Claims (11)

열가소성 수지 분말의 제조방법에 있어서,
(a) 반응기에 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스, 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스의 고형분 100중량부를 기준으로 산화방지제 0.1~2.0중량부, 염석제 1~10중량부, 및 물 120~200중량부를 투입하여 고무변성 그라프트 공중합체 분말을 생성시키는 단계; 및
(b) 상기 반응기에 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스의 고형분 100중량부를 기준으로 유화 EBS(ethylene bis stearamide) 2~4중량부를 일괄 투여하여 상기 고무변성 그라프트 공중합체 분말을 숙성시킨 후 회수하는 단계;를 포함하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법.
In the method for producing a thermoplastic resin powder,
(a) a rubber-modified graft copolymer latex in a reactor, 0.1 to 2.0 parts by weight of an antioxidant, 1 to 10 parts by weight of a salting agent, and 120 to 200 parts by weight of water, based on 100 parts by weight of a solid content of the rubber-modified graft copolymer latex To produce a rubber-modified graft copolymer powder; And
(b) 2 to 4 parts by weight of emulsified ethylene bis stearamide (EBS) is added to the reactor in an amount of 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the rubber-modified graft copolymer latex to agglomerate and recover the rubber-modified graft copolymer latex Comprising the steps of: preparing a thermoplastic resin powder;
제1항에 있어서, 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스는 아크릴계 또는 공액디엔계 고무 라텍스에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 것을 특징으로 하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법.
The method for producing a thermoplastic resin powder according to claim 1, wherein the rubber-modified graft copolymer latex is graft-polymerized with an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound onto an acrylic or conjugated diene rubber latex.
제2항에 있어서, 상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파에틸스티렌, 파라메틸스티렌, 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상인 것을 특징으로 하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법.
The method for producing a thermoplastic resin powder according to claim 2, wherein the aromatic vinyl compound is at least one selected from the group consisting of styrene, alpha methyl styrene, alpha ethyl styrene, paramethyl styrene, and vinyl toluene.
제2항에 있어서, 상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상인 것을 특징으로 하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법.
The method for producing a thermoplastic resin powder according to claim 2, wherein the vinyl cyan compound is at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.
제2항에 있어서, 상기 고무변성 그라프트 공중합체 라텍스는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 라텍스 또는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(acrylate-styrene-acrylonitrile, ASA) 라텍스인 것을 특징으로 하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법.
The method of claim 2, wherein the rubber-modified graft copolymer latex is selected from the group consisting of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) latex or acrylate-styrene-acrylonitrile (ASA) Wherein the thermoplastic resin powder is a latex.
제1항에 있어서, 상기 산화방지제는 페놀계, 인계, 및 황 에스테르계로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상인 것을 특징으로 하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법.
The method for producing a thermoplastic resin powder according to claim 1, wherein the antioxidant is at least one selected from the group consisting of phenol, phosphorus, and sulfur ester.
제1항에 있어서, 상기 염석제는 시트레이트, 에데테이트, 글리콜레이트, 포스페이트, 하이드로클로라이드, 설페이트, 아세테이트, 타르트레이트, 브로메이트, 옥살레이트, 락테이트, 카보네이트 및 클로라이드 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상인 것을 특징으로 하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법.
2. The method of claim 1 wherein the salting agent is selected from the group consisting of citrate, edetate, glycolate, phosphate, hydrochloride, sulfate, acetate, tartrate, bromate, oxalate, lactate, carbonate, By weight based on the total weight of the thermoplastic resin powder.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 유화 EBS(ethylene bis stearamide)의 평균 입자직경은 1.5~6㎛인 것을 특징으로 하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법.
The method for producing a thermoplastic resin powder according to claim 1, wherein the emulsion EBS (ethylene bis stearamide) has an average particle diameter of 1.5 to 6 mu m.
제1항에 있어서, 상기 (a) 및 (b) 단계에서의 상기 반응기의 온도가 각각 Ta, Tb이고, Ta≤Tb 인 관계를 만족하는 것을 특징으로 하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법.
The method for producing a thermoplastic resin powder according to claim 1, wherein the temperature of the reactor in the steps (a) and (b) is Ta and Tb, respectively, and Ta?
제10항에 있어서, 상기 Ta는 75~85℃이고, 상기 Tb는 85~95℃ 인 것을 특징으로 하는, 열가소성 수지 분말의 제조방법.The method of producing a thermoplastic resin powder according to claim 10, wherein the Ta is from 75 to 85 캜, and the Tb is from 85 to 95 캜.
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