KR101501647B1 - Method of reducing H2S from blast furnace dry pit slag by using carbamide peroxide - Google Patents
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Abstract
본 발명은 카바마이드퍼옥사이드를 이용한 고로 드라이피트 슬래그로부터 배출되는 황화수소의 저감 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 카바마이드퍼옥사이드가 혼합된 냉각수를 이용하여 고로 드라이피트 슬래그를 냉각시키는 단계를 포함하는 고로 드라이피트 슬래그로부터 배출되는 황화수소의 저감 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 제철소의 제선 공정 내 선철을 생산하는 과정에서 부산물로 발생하는 고로 슬래그를 냉각시킬 때 냉각수에 카바마이드 퍼옥사이드를 첨가하여 황화수소를 제거함으로써 용이하고 경제적으로 배출 규제치 이하의 황화수소 배출 농도를 획득할 수 있다.The present invention relates to a method for reducing hydrogen sulfide discharged from a blast furnace slag using carbamide peroxide, and more particularly to a method for reducing hydrogen sulfide discharged from a blast furnace slag using carbamide peroxide, And a method for reducing hydrogen sulfide discharged from the dry-pit slag.
According to the present invention, when cooling a blast furnace slag produced as a by-product in the process of producing pig iron in a steel making plant, carbamate peroxide is added to the cooling water to remove hydrogen sulfide, thereby easily and economically reducing the hydrogen sulfide discharge concentration Can be obtained.
Description
본 발명은 카바마이드퍼옥사이드를 이용한 고로 드라이피트 슬래그로부터 배출되는 황화수소의 저감 방법에 관한 것으로, 제철소의 제선 공정에서 선철을 생산하는 과정에서 부산물로 발생하는 고로 슬래그를 냉각시킬 때 냉각수에 카바마이드 퍼옥사이드를 추가하여 황화수소를 용이하고 경제적으로 제거하는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method of reducing hydrogen sulfide discharged from blast-furnace dry slag using carbamide peroxide. In the process of producing pig iron in a steel making plant, when cooling blast furnace slag generated as a by-product, Oxides to easily and economically remove hydrogen sulphide.
철광석은 일반적으로 30% 내지 70%의 철(Fe)을 함유하는 광석을 의미하며, 한편 양질의 철광석이란 철이 풍부하고 황(S), 인(P), 동(Cu) 등과 같은 유해 성분의 양이 적으며 크기가 일정한 철광석을 의미한다.
Iron ore generally refers to an ore containing 30% to 70% of iron (Fe). On the other hand, iron ore of high quality is rich in iron, and the amount of harmful components such as sulfur (S), phosphorus (P) Iron ore with small size and constant size.
그러나, 상술한 양질의 철광석과 같은 이상적인 철광석은 흔하지 않으며, 철광석의 원산지에 따라 품질, 성분, 형상 등이 각각 상이하므로, 이러한 다양한 철광석을 그대로 고로에 투입하는 것은 바람직하지 않다.
However, ideal iron ores such as the above-mentioned high-quality iron ores are not common, and quality, composition, shape and the like are different according to the origin of iron ore. Therefore, it is not preferable to add such various iron ores to the blast furnace.
따라서, 고로에 투입하기 전에 철광석의 품질을 고르게 하고, 철광석 가루를 일정한 크기로 형성하는 공정을 수행하게 되는데, 이러한 과정을 소결 공정이라 한다.
Therefore, the quality of the iron ore is adjusted prior to the introduction into the blast furnace, and the process of forming the iron ore powder at a predetermined size is performed. This process is called a sintering process.
소결 공정에 후속적인 제선 공정은 소결 공정에서 철광석과 분광석을 사전 처리하여 만든 소결광과 코크스 공장에서 석탄을 건류하여 만든 코크스를 고로에 장입하고 열을 가하여 철광석을 녹이고 철광석 중의 산화철을 환원하여 선철을 제조하는 공정이다.
The subsequent sintering process involves sintering the sintered iron ore and sintering process, charging the coke from the coke plant to the furnace, dissolving the iron ore by heating it, reducing the iron oxide in the iron ore, .
철광석(소결광), 코크스 및 석회석은 고로 윗부분에 투입되어 서서히 아래로 떨어지게 된다. 이때 코크스는 고로의 하부에 유입되는 열풍에 의해 연소되는데, 이 과정에서 발생하는 일산화탄소(CO)가 철광석과 환원 반응을 일으키면서 쇳물이 생성된다.
Iron ore, coke and limestone are put into the upper part of the blast furnace and gradually fall down. At this time, the coke is burned by the hot air flowing into the lower part of the blast furnace, and the carbon monoxide (CO) generated in this process causes a reduction reaction with the iron ore to generate a sludge.
즉, 코크스는 철광석을 녹이는 열원으로서의 역할과 함께 산화철인 철광석에서 산소와 쇳물을 분리시키는 역할을 한다. 한편, 환원된 철이 탄소를 흡수하면 선철이 되어 노 바닥에 고이게 된다.
In other words, coke plays a role as a heat source to dissolve iron ore and to separate oxygen and iron from iron ore, iron oxide. On the other hand, when the reduced iron absorbs carbon, it becomes pig iron and becomes solid on the bottom of the furnace.
이와 같은 과정에서 부산물로 고로 슬래그가 발생하며, 고로 스래그를 냉각시키기 위해서 일반적으로 물을 사용하여 급냉시키는 단계가 수행된다. 이때 적용되는 냉각 설비에서의 슬래그 냉각 과정을 보다 상세히 살펴보면 다음과 같다.
In this process, blast furnace slag is generated as a by-product, and quenching is generally carried out using water to cool the blast furnace slag. Hereinafter, the slag cooling process in the applied cooling system will be described in detail.
고로에서 발생된 고온의 용융 상태의 슬래그는 탕도를 통하여 드라이피트로 투입된다. 이때 슬래그를 한 시간 정도 방치한 후 냉각수를 살포하여 슬래그를 냉각 및 응고시킨다. 이와 같이 처리된 슬래그는 괴재 슬래그로 변환되어 반출 및 이송된다. 이때, 슬래그 중에 존재하는 CaS 등의 황화합물은 물과 반응하여 하기와 같은 반응에 의해 황화수소를 발생시킨다.
The hot molten slag generated in the blast furnace is introduced into the dry pit through a bath. At this time, the slag is allowed to stand for about one hour and then the cooling water is sprayed to cool and solidify the slag. The thus treated slag is converted into a sponge slag and taken out and transported. At this time, sulfur compounds such as CaS present in the slag react with water to generate hydrogen sulfide by the following reaction.
CaS + H2O = H2S + CaO
CaS + H 2 O = H 2 S + CaO
한편, 이러한 과정에서 황화수소의 발생 농도는 일반적으로 수백 ppm 에 이르므로, 황화수소를 저감하기 위한 추가의 작업이 요구된다.
On the other hand, in this process, the generation concentration of hydrogen sulfide is generally several hundred ppm, and further work for reducing hydrogen sulfide is required.
이에 따라, 종래 공지 기술은 NaOH 등의 강알카리를 사용하여 황화 수소를 제거하였으나, 강알카리를 사용하면 하기와 같은 반응에 의해 부산물로 망초 등이 발생하고 이들이 주변 부착되어 설비 운영에 지장을 초래하는 등의 문제점이 있었다.
Accordingly, in the prior art, strong alkalis such as NaOH are used to remove hydrogen sulfide. However, when strong alkaline is used, a by-product is generated as a by-product by the following reaction, And the like.
NaOH + H2S = NaHS + H2O
NaOH + H 2 S = NaHS + H 2 O
이에 본 발명의 한 측면은 고로 드라이피트 슬래그를 냉각시키는 단계에서 고로 드라이피트 슬래그로부터 배출되는 황화수소의 농도를 배출 규제치 이하로 효율적으로 저감하는 방법을 제공하는 것이다.
Accordingly, one aspect of the present invention is to provide a method for effectively reducing the concentration of hydrogen sulfide discharged from blast-furnace dry-slag to not more than the discharge limit value in the step of cooling the dry-pit slag.
본 발명의 일 견지에 의하면, 카바마이드퍼옥사이드가 혼합된 냉각수를 이용하여 고로 드라이피트 슬래그를 냉각시키는 단계를 포함하는, 고로 드라이피트 슬래그로부터 배출되는 황화수소의 저감 방법이 제공된다.
According to one aspect of the present invention, there is provided a method for reducing hydrogen sulfide discharged from a blast furnace slag by blast furnace slag using cooling water mixed with carbamide peroxide.
상기 슬래그를 냉각시키는 단계에서 배출되는 황화수소의 농도는 10ppm 이하인 것이 바람직하다.
The concentration of the hydrogen sulfide discharged from the step of cooling the slag is preferably 10 ppm or less.
상기 냉각수 내의 카바마이드퍼옥사이드의 농도는 200 ppm 내지 500 ppm인 것이 바람직하다.
The concentration of carbamide peroxide in the cooling water is preferably 200 ppm to 500 ppm.
상기 슬래그를 냉각시키는 단계는 카바마이드퍼옥사이드가 혼합된 냉각수를 3,000kg/min 이상 5,000 kg/min 이하의 분사량으로 투입되는 것이 바람직하다.
The step of cooling the slag is preferably carried out by injecting coolant mixed with carbamide peroxide at an injection amount of 3,000 kg / min to 5,000 kg / min.
상기 냉각수는 스프레이 방법으로 투입하여 수행되는 것이 바람직하다.
The cooling water is preferably injected by a spray method.
본 발명에 의하면, 제철소의 제선 공정 내 선철을 생산하는 과정에서 부산물로 발생하는 고로 슬래그를 냉각시킬 때 냉각수에 카바마이드 퍼옥사이드를 첨가하여 황화수소를 제거함으로써 용이하고 경제적으로 배출 규제치 이하의 황화수소 배출 농도를 획득할 수 있다.
According to the present invention, when cooling a blast furnace slag produced as a by-product in the process of producing pig iron in a steel making plant, carbamate peroxide is added to the cooling water to remove hydrogen sulfide, thereby easily and economically reducing the hydrogen sulfide discharge concentration Can be obtained.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
본 발명에 의하면, 카바마이드퍼옥사이드가 혼합된 냉각수를 이용하여 고로 드라이피트 슬래그를 냉각시키는 단계를 포함하는 고로 드라이피트 슬래그로부터 배출되는 황화수소의 저감 방법이 제공된다.
According to the present invention, there is provided a method for reducing hydrogen sulfide discharged from a blast furnace slag containing blast furnace slag containing a step of cooling blast furnace slag using cooling water mixed with carbamide peroxide.
본 발명에 사용되는 카바마이드퍼옥사이드(carbamide peroxide)는 우레아하이드로겐퍼옥사이드(urea hydrogen peroxide)로도 불리는 화학 물질로서, 화학식은 NH2CONH2H2O2이며, 녹는점이 90~93℃인 고상의 물질이다.
The carbamide peroxide used in the present invention is a chemical called urea hydrogen peroxide and has the formula NH 2 CONH 2 H 2 O 2 and has a melting point of 90 to 93 ° C Material.
카바마이드퍼옥사이드(carbamide peroxide)를 물에 혼합하는 경우, 카바마이드퍼옥사이드는 수중에 존재하다가 철 이온과 반응하는 경우 철 이온의 촉매 작용에 의하여 분해되어 과산화수소와 암모니아를 생성하며, 이들이 슬래그에서 발생하는 황화수소와 반응하는 경우 황화수소를 제거하게 된다.
When carbamide peroxide is mixed with water, carbamide peroxide is present in water, and when it reacts with iron ions, it decomposes by the catalytic action of iron ions to generate hydrogen peroxide and ammonia. The hydrogen sulfide is removed.
보다 상세하게 황화수소의 제거는 하기 반응식 1 내지 3에 나타난 바와 같은 화학반응에 의해 이루어진다.
More specifically, the removal of hydrogen sulfide is carried out by a chemical reaction as shown in the following Schemes 1 to 3.
H2S + H2O2 - → S↓ + 2H2O …………………… 반응식 1
H 2 S + H 2 O 2 - → S ↓ + 2H 2 O ... ... ... ... ... ... ... ... Scheme 1
HS- + 4H2O2 - → HSO4 - +4H2O …………………… 반응식 2
HS - + 4H 2 O 2 - → HSO 4 - + 4H 2 O ... ... ... ... ... ... ... ... Scheme 2
S2 - + 4H2O2 → SO4 2 - + 4H2O ……………………… 반응식 3
S 2 - + 4H 2 O 2 → SO 4 2 - + 4H 2 O ... ... ... ... ... ... ... ... ... Scheme 3
고로 드라이피트 슬래그는 고온이고 고로 드라이피트 슬래그 내에는 철이 많이 존재하기 때문에 상기와 같은 반응이 매우 빠른 반응 속도로서 수행될 수 있다.
Since the dry-pit slag is high in temperature and contains a large amount of iron in the dry-pit slag, the above reaction can be performed at a very high reaction rate.
상기와 같은 반응은 상온, 즉 약 15℃내지 25℃에서 수행될 수 있으나, 이에 특히 제한되는 것은 아니다.
The above reaction may be carried out at room temperature, i.e., about 15 ° C to 25 ° C, but is not particularly limited thereto.
본 발명의 고로 드라이피트 슬래그의 냉각 단계가 적용되는 공정을 보다 상세히 살펴보면, 먼저 고로에서 발생된 고온 용융 상태의 슬래그가 탕도를 통하여 드라이피트 야드로 투입되면, 슬래그를 한 시간 정도 방치한 후, 본 발명에 의한 카바마이드퍼옥사이드가 혼합된 냉각수를 살포하여 슬래그를 냉각시키는 단계를 수행한다.
When the slag of the blast furnace slag of the present invention is applied to the dry-pit yard through the blast furnace, the slag is allowed to stand for about one hour, The cooling water mixed with the carbamide peroxide according to the present invention is sprayed to cool the slag.
상기에서 투입된 냉각수에 혼합된 카바마이드퍼옥사이드에 의해 고로 드라이피트 슬래그로부터 배출되는 황화수소가 효과적으로 제거될 수 있다.
The hydrogen sulfide discharged from the dry-pit slag can be effectively removed by the carbamide peroxide mixed with the cooling water introduced above.
최종적으로 처리된 슬래그는 괴재슬래그로 변환되어 반출되며, 냉각 단계에서 사용된 카바마이드퍼옥사이드가 혼합된 물은 냉각탑을 거쳐 냉각되고, 냉각수 배관을 통하여 다시 재사용할 수 있다. 한편, 냉각수를 재사용하는 경우에는 카바마이드퍼옥사이드를 추가로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
Finally, the treated slag is converted into coal slag and taken out. The mixed carbide peroxide used in the cooling step is cooled through the cooling tower and can be reused through the cooling water piping. On the other hand, in the case of reusing the cooling water, carbamide peroxide is preferably further mixed and used .
황화수소의 농도의 배출 규제치는 10ppm 이하이므로, 드라이피트 상부의 황화수소 농도는 10ppm 이하로 제어되는 것이 바람직하다.
Since the discharge regulation value of the concentration of hydrogen sulfide is 10 ppm or less, the concentration of hydrogen sulfide on the dry pit is preferably controlled to 10 ppm or less.
따라서, 상기 냉각수 내의 카바마이드퍼옥사이드의 농도는 200 ppm 이상인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 200 ppm 내지 500 ppm인 것이다.
Therefore, the concentration of carbamide peroxide in the cooling water is preferably 200 ppm or more, and more preferably 200 ppm to 500 ppm.
실시예에서 확인할 수 있는 바와 같이 고로 슬래그 냉각수 중의 카바마이드퍼옥사이드의 농도가 200ppm 이상인 경우 고로 드라이피트 슬래그로 냉각 시 배출되는 황화수소의 농도가 규제치인 10ppm 이하로 유지되는 것을 확인할 수 있었으며, 카바마이드퍼옥사이드의 농도가 500 ppm을 초과하는 경우에도 황화수소 제거는 이루어지나, 약품 비용이 많이 들어 실제 사용 시에는 환경 기준을 만족하는 적정한 수준으로 사용하는 것이 합리적이다.
As can be seen in the examples, it was confirmed that when the concentration of carbamide peroxide in the blast furnace slag cooling water was 200 ppm or more, the concentration of hydrogen sulfide discharged during cooling with the blast furnace slag was maintained at a regulated value of 10 ppm or less, Even if the concentration of oxides exceeds 500 ppm, the removal of hydrogen sulphide occurs, but it is reasonable to use it at an appropriate level that satisfies the environmental standards in practical use due to a high cost of chemicals.
또한, 본 발명의 고로 드라이피트 슬래그를 냉각시키는 단계는 카바마이드퍼옥사이드가 혼합된 냉각수를 3,000kg/min 이상의 분사량으로 투입하여 수행되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 3,000kg/min 내지 5,000 kg/min의 분사량으로 투입하여 수행된다.
The step of cooling the blast furnace slag of the present invention is preferably carried out by injecting cooling water mixed with carbamide peroxide at an injection amount of 3,000 kg / min or more, more preferably from 3,000 kg / min to 5,000 kg / min. < / RTI >
실시예에서 확인할 수 있는 바와 같이 상기 고로 슬래그를 냉각시키는 단계에서 냉각수가 3,000kg/min 이상의 분사량으로 투입되는 경우에는 배출되는 황화수소의 농도가 규제치인 10ppm 이하로 유지되는 것을 확인할 수 있었으며, 다만 냉각수의 분사량이 5,000 kg/min를 초과하여 투입되는 경우에는 경제성 측면에서 바람직하지 않다.
As can be seen from the examples, it was confirmed that when the cooling water is injected at an injection amount of 3,000 kg / min or more in the step of cooling the blast furnace slag, the concentration of hydrogen sulfide discharged is kept at a regulated value of 10 ppm or less, When the injection amount exceeds 5,000 kg / min, it is not preferable from the economical point of view.
상기 냉각수의 투입 방법은 특히 제한되는 것은 아니지만, 스프레이 방법으로 투입되어 고로 드라이피트 슬래그를 냉각시키는 것이 바람직하다.
The method of introducing the cooling water is not particularly limited, but it is preferable to cool the blast furnace slag by the spray method.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. The following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예Example
1. 냉각수 내 1. In cooling water
카바마이드퍼옥사이드Carbamide peroxide
농도에 따른 배출 황화수소의 농도 변화 Concentration Change of Exhaust Sulfur Hydrogen by Concentration
고로 드라이피트 슬래그를 냉각시키는 단계를 수행함에 있어서 냉각수 내에 혼합되는 카바마이드퍼옥사이드를 농도를 달리하여 첨가하는 경우, 냉각수 내 카바마이드퍼옥사이드 농도에 따라 고로 드라이피트 슬래그로부터 배출되는 황화수소의 농도 변화를 측정하는 실험을 수행하였다.
When the carbide peroxide mixed in the cooling water is added at different concentrations in the step of cooling the dry-pit slag, the change in the concentration of hydrogen sulfide discharged from the blast-furnace dry-slag according to the concentration of carbamide peroxide in the cooling water Were measured.
본 실험을 위해 고로 슬래그의 냉각수에 카바마이드퍼옥사이드를 하기 표 1에 기재된 바와 같이 상이한 농도로 조절하여 혼합한 후 드라이피트 상부에서 배출되는 황화수소의 농도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이때 냉각수의 분사량은 분 당 5톤으로 하였다.
For this experiment, carbamide peroxide was mixed with cooling water of blast furnace slag at different concentrations as shown in Table 1 below, and the concentration of hydrogen sulfide discharged from the top of the dry pit was measured. The results are shown in Table 1 below . At this time, the amount of cooling water injected was 5 ton per minute .
상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 고로 슬래그 냉각수 내의 카바마이드퍼옥사이드 의 농도가 200ppm 이상인 경우, 배출되는 황화 수소의 농도가 규제치인 10ppm 이하로 유지되는 것을 확인할 수 있었다.
As can be seen from the above Table 1, it was confirmed that when the concentration of carbamide peroxide in the blast furnace slag cooling water is 200 ppm or more, the concentration of discharged hydrogen sulfide is kept at a regulated value of 10 ppm or less.
2. 냉각수의 분사량에 따른 배출 황화수소의 농도 변화2. Concentration of discharged hydrogen sulfide according to the injection amount of cooling water
본 실험에서는 고로 슬래그 냉각수의 분사량에 따라 변화되는 배출 황화수소의 농도를 확인하기 위해 카바마이드퍼옥사이드를 200ppm의 농도가 되도록 고로 슬래그 냉각수에 혼합하고, 카바마이드퍼옥사이드가 혼합된 냉각수의 분사량을 하기 표 2와 같이 변화시키면서 드라이피트 상부에서 황화수소의 농도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
In this experiment, carbamide peroxide was mixed with blast furnace slag cooling water so as to have a concentration of 200 ppm to check the concentration of discharged hydrogen sulfide which varies depending on the injection amount of blast furnace slag cooling water, and the injection amount of cooling water mixed with carbamide peroxide is shown in the following table 2, the concentration of hydrogen sulfide was measured at the top of the dry pit. The results are shown in Table 2 below.
상기 표 2에서 확인할 수 있는 바와 같이, 카바마이드퍼옥사이드를 고로 슬래그 냉각수에 200ppm 농도로 혼합한 경우에는 고로 슬래그 냉각수를 3,000kg/min 이상의 분사량으로 분사하는 경우 배출되는 황화수소의 농도가 규제치인 10ppm 이하로 유지되는 것을 확인할 수 있었다.
As can be seen in Table 2, when carbamide peroxide is mixed with blast furnace slag cooling water at a concentration of 200 ppm, when the blast furnace slag cooling water is injected at an injection amount of 3,000 kg / min or more, the concentration of hydrogen sulfide discharged is not more than 10 ppm As shown in Fig.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, It will be obvious to those of ordinary skill in the art.
Claims (5)
상기 슬래그를 냉각시키는 단계에서 배출되는 황화수소는 10ppm 이하의 농도로 제거되는, 고로 드라이피트 슬래그로부터 배출되는 황화수소의 저감 방법.
Cooling the blast furnace slag with cooling water mixed with a concentration of 200 ppm to 500 ppm of carbamide peroxide,
Wherein the hydrogen sulfide discharged from the step of cooling the slag is removed to a concentration of 10 ppm or less.
The method according to claim 1, wherein the cooling step is performed by injecting coolant mixed with carbamide peroxide at an injection amount of 3,000 kg / min to 5,000 kg / min or less.
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2012
- 2012-12-28 KR KR1020120156570A patent/KR101501647B1/en active IP Right Grant
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