KR101495050B1 - Ionic-light fastness enhancer and dying auxiliary having that - Google Patents

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KR101495050B1
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이미경
김수란
천정우
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아이씨이아이우방(주)
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Abstract

The present invention relates to an ionic light fastness enhancer and a manufacturing method thereof and, more specifically, to a light fastness enhancer manufactured by using an UV absorbent including an ionic group for ionic bond with a polyamide-based fiber as a raw material, and to a manufacturing method thereof. The ionic light fastness enhancer of the present invention comprises at least one selected from a non-ionic emulsifier and a compatibilizer.

Description

이온성 일광견뢰도 증진제 및 이를 포함하는 염색조제{Ionic-light fastness enhancer and dying auxiliary having that}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to an ionic light fastness enhancer and a dyeing auxiliary containing the same,

본 발명은 이온성 일광견뢰도 증진제 및 이를 이용한 염색제조에 관한 것이다.
The present invention relates to an ionic light fastness enhancer and to dyeing using the same.

폴리아마이드계 섬유는 커튼과 같은 인테리어분야에서부터 등산복, 스포츠 용품과 같은 아웃도어 의류에 이르기까지 그 사용 분야가 확대되고 있다. 이러한 분야에 사용되는 섬유들은 장시간 햇빛에 노출되므로 시간이 지남에 따라 섬유의 변퇴색이 진행되어 섬유의 미적 특성을 저하시키므로, 높은 일광견뢰도가 요구된다. 이에 따라 폴리아마이드계 섬유의 일광견뢰도를 높일 수 있는 기술의 확보가 필요하다.Polyamide fibers are being used in a wide range of applications, from interior areas such as curtains to outdoor clothing such as climbing gear and sporting goods. Since the fibers used in these fields are exposed to sunlight for a long time, the color fading of the fibers progresses over time, thereby deteriorating the aesthetic characteristics of the fibers, so that a high light fastness is required. Accordingly, it is necessary to secure a technique for increasing the light fastness of polyamide fibers.

현재 폴리아마이드계 섬유의 일광견뢰도를 높이는 방법 중 가장 보편적인 것은 폴리에스테르계 섬유용 일광견뢰도 증진제를 사용하는 방법이다. 그러나 폴리에스테르계 섬유와 폴리아마이드계 섬유는 기본적으로 염착 메커니즘이 상이하므로 폴리에스테르계 섬유용 일광견뢰도 증진제를 폴리아마이드계 섬유에 적용하는 것은 근본적인 해결책으로써의 효과를 기대하기 어렵다.Currently, the most common method for increasing the light fastness of polyamide fibers is to use a light fastness enhancer for polyester fibers. However, since polyester-based fibers and polyamide-based fibers are fundamentally different from each other in their mechanism of seizing, application of a light fastness improving agent for polyester fibers to polyamide-based fibers is hardly expected as a fundamental solution.

한편, 폴리아마이드계 섬유용 일광견뢰도 증진제가 개발되어 있기는 하지만, 기존의 폴리아마이드계 섬유용 일광견뢰도 증진제는 이온성기를 포함하지 않으며 가격에 비해 일광견뢰도 증진효과가 미비하여 사용이 제한적인 문제가 있었다.On the other hand, although a light fastness improving agent for polyamide fibers has been developed, the conventional light fastness enhancer for polyamide fibers does not include an ionic group and has a limited effect of increasing the fastness of light compared to the price, there was.

일광견뢰도 증진제와 관련하여, 대한민국 등록번호 10-1406880호(공개일 2014.6.5)에 특정 트리아진계 화합물을 도입한 일광견뢰도 증진제가 개발된 바 있는데, 상기 일광견뢰도 증진제는 자동차 시트섬유용에는 적합하나, 폴리아마이드계 섬유에는 물성 향상이 다소 미흡한 경향이 있으며, 또한, 대한민국 공개번호 2012-0134310(2012.12.12)에 항균성 천연 염색 종이를 일광 견뢰도 증진제로 처리하여 천연 염색 종이의 일광견뢰도 취약성을 개선하는 내용이 공지된 바 있으나, 이 기술 또한 폴리아마이드계 섬유와의 상용성이 떨어져서 폴리아마이드계 섬유의 물성 향상이 미비한 문제가 있다.In connection with the daylight fastness enhancer, a daylight fastness enhancer having a specific triazine compound introduced into Korean Registration No. 10-1406880 (published on June 20, 2014) has been developed. The daylight fastness enhancer is suitable for automobile sheet fibers , Polyamide-based fibers tend to be slightly inferior in physical properties. In addition, Korea National Publication No. 2012-0134310 (2012.12.12) treats natural antimicrobial dyed paper with sunlight fastness improver to improve the light fastness of natural dyed paper However, this technique also has a disadvantage in that the compatibility with the polyamide-based fibers is poor and the physical properties of the polyamide-based fibers are insufficient.

따라서, 물성 및 성능이 우수하고, 가격경쟁력을 가지는 폴리아마이드계 섬유용 일광견뢰도 증진제의 개발이 요구되고 있는 실정이다.
Accordingly, there is a demand for development of a light fastness improving agent for polyamide fibers having excellent physical properties and performance and having price competitiveness.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 특정 음이온성기를 갖는 UV 흡수제를 도입하고, 특정 유화제를 최적 배합비로 도입하면, 폴리아마이드계 섬유와의 상용성을 극대화시켜서 폴리아마이드계 섬유의 물성을 향상시킬 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. 즉, 본 발명은 폴리아미드계 섬유용 일광견뢰도 증진제 및 이를 포함하는 염색조제에 관한 것이다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been conceived to solve the above-mentioned problems. It is an object of the present invention to provide a UV absorber having a specific anionic group and a specific emulsifier at an optimal blending ratio, thereby maximizing compatibility with the polyamide- And thus the present invention has been completed. That is, the present invention relates to a light fastness improving agent for polyamide fibers and a dyeing auxiliary containing the same.

상술한 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 신규한 이온성 일광견뢰도 증진제에 관한 것으로서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하며, 또한, 본 발명으 이온성 일광견뢰도 증진제는 비이온계 유화제 및 상용화제 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.The present invention relates to a novel ionic light fastness enhancer, which comprises a compound represented by the following general formula (1): wherein the ionic light fastness enhancer of the present invention is a nonionic emulsifier and a compatibilizer And at least one selected from the group consisting of

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014100332367-pat00001
Figure 112014100332367-pat00001

상기 화학식 1에 있어서, R1은 수소원자, -OH, C1~C10의 알킬기 또는 C1~C5의 알콕시기이며, R2및 R3은 각각 독립적으로 수소원자, C1~C5의 알킬기 또는 C2~C5의 알킬렌기이고, n은 1 ~ 2의 정수이며, 카르복실레이트(carboxylate)기 또는 설포네이트(sulfonate)기이다.Wherein R 1 is a hydrogen atom, a -OH, a C 1 to C 10 alkyl group or a C 1 to C 5 alkoxy group, R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkyl group or a C 2 to C 5 And n is an integer of 1 to 2, and is a carboxylate group or a sulfonate group.

본 발명의 또 다른 태양은 염색조제에 관한 것으로서, 상기 이온성 일광견뢰도 증진제를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.Another aspect of the present invention relates to a dyeing auxiliary, and can be characterized by including the ionic light fastness improving agent.

본 발명의 또 다른 태양은 섬유에 관한 것으로서, 상기 이온성 일광견뢰도 증진제를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.Another aspect of the present invention relates to a fiber comprising the ionic light fastness enhancer.

본 발명의 또 다른 태양은 직물 및/또는 부직포에 관한 것으로서, 상기 섬유로 제직된 직물 및/또는 상기 섬유를 포함하는 부직포인 것을 특징으로 할 수 있다.
Another aspect of the present invention relates to a fabric and / or a nonwoven fabric, which may be characterized by being a fabric woven with the fibers and / or a nonwoven fabric comprising the fibers.

본 발명의 이온성 일광견뢰도 증진제 및 염색조제는 일광의 흡수능이 우수하여 일광노출 전후 염료의 파괴를 최소화하여 일광견뢰도 저하를 줄이는 바, 우수한 일광견뢰도를 갖는 섬유, 직물, 부직포 등의 제품을 제공할 수 있으며, 특히 기존의 일광견뢰도 보다 변퇴색 변화율을 낮출 수 있으면서도 습마찰 견뢰도를 향상시킬 수 있는 발명이다.
The ionic daylight fastness enhancer and dyeing assistant of the present invention are excellent in the ability to absorb sunlight to minimize the breakage of the dye before and after exposure to sunlight to reduce the decrease in color fastness to light, and provide products such as fibers, fabrics and nonwoven fabrics having excellent light fastness In particular, it is an invention that can improve the wet fastness to rubbing while decreasing the discoloration change rate compared with the existing light fastness.

도 1은 본 발명에서 사용한 화학식 1로 표시되는 화합물의 외관을 찍은 사진이다.
도 2는 본 발명의 일광견뢰도 증진제를 에멀젼화시킨 후, 이를 찍은 사진이다.
도 3 및 도 4 각각은 실험예 2에서 실시한 일광견뢰도 측정 사진이다.
도 5는 실험예 3에서 실시한 제조예 4 및 비교제조예 4에서 제조한 나일론/PU 원단의 건마찰견뢰도를 측정 결과이다.
도 6은 실험예 4에서 실시한 제조예 5 및 비교제조예 5에서 제조한 나일론/PU 원단의 습마찰견뢰도 측정 결과이다.
1 is a photograph showing the appearance of the compound represented by the formula (1) used in the present invention.
FIG. 2 is a photograph showing the emulsion of the light fastness improving agent of the present invention.
FIGS. 3 and 4 are photographs of daylight fastness measurement performed in Experimental Example 2. FIG.
5 shows the results of measurement of the dry friction fastness of the nylon / PU fabric produced in Production Example 4 and Comparative Production Example 4 in Experimental Example 3. FIG.
6 shows the results of measurement of the wet rubbing fastness of the nylon / PU fabric produced in Production Example 5 and Comparative Production Example 5 in Experimental Example 4. FIG.

이하에서는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명을 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에서 사용하는 용어인 C1 ~ C5은 탄소수 1 ~ 5를 의미하며,

Figure 112014100332367-pat00002
로 표현된 화학식에서, n이 3인 경우, R1치환기가 3개가 있음을 의미한다.The term C1 to C5 as used in the present invention means a carbon number of 1 to 5,
Figure 112014100332367-pat00002
, When n is 3, it means that there are three R 1 substituents.

본 발명의 이온성 일광견뢰도 증진제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을, 바람직하게는 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The ionic light fastness enhancer of the present invention may include a compound represented by the following formula (1), preferably a compound represented by the following formula (1-1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014100332367-pat00003
Figure 112014100332367-pat00003

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112014100332367-pat00004
Figure 112014100332367-pat00004

상기 화학식 1 및/또는 화학식 1-1에 있어서, R1은 수소원자, -OH, C1~C10의 알킬기 또는 C1~C5의 알콕시기이며, 바람직하게는 R1은 수소원자, -OH, C1~C8의 직쇄형 또는 분지형 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 C1~C4의 직쇄형 또는 분지형 알킬기이다. 그리고, 상기 n은 1 ~ 2의 정수이며, 바람직하게는 1의 정수이다.R 1 is a hydrogen atom, -OH, a C1-C10 alkyl group or a C1-C5 alkoxy group, and preferably R 1 is a hydrogen atom, -OH, C8 linear or branched alkyl group, more preferably a C1-C4 linear or branched alkyl group. And n is an integer of 1 to 2, preferably an integer of 1.

또한, 화학식 1 및/또는 화학식 1-1에 있어서, R2및 R3은 각각 독립적으로 수소원자, C1~C5의 알킬기 또는 C2~C5의 알킬렌기이며, 바람직하게는 R2및 R3은 각각 독립적으로 수소원자, C1~C3의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 R2및 R3은 수소원자이다.Further, in the formula I and / or formula 1-1, R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group of C1 ~ C5 alkyl group or a C2 ~ C5, preferably R 2 and R 3 are each Independently, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably R 2 and R 3 are each a hydrogen atom.

그리고, 화학식 1 및/또는 화학식 1-1에 있어서, X는 카르복실레이트(carboxylate)기 또는 설포네이트(sulfonate)기이다.In Formula (1) and / or Formula (1-1), X is a carboxylate group or a sulfonate group.

이러한 상기 화학식 1 및/또는 화학식 1-1로 표시되는 화합물은 녹는점(melting point)이 135℃ ~ 145℃, 바람직하게는 138℃ ~ 141℃인 것을 특징으로 할 수 있다. 또한, 상기 화학식 1 및/또는 화학식 1-1로 표시되는 화합물은 음이온기 치환율이 90% ~ 99.9%인 것을, 바람직하게는 95% ~ 99.9%인 것을 특징으로 할 수 있다. 또한, 중량평균분자량이 280 g/mol ~ 400 g/mol, 바람직하게는 320 g/mol ~ 390 g/mol, 더욱 바람직하게는 340 g/mol ~ 380 g/mol일 수 있다.The compound represented by Formula 1 and / or Formula 1-1 may have a melting point of 135 ° C to 145 ° C, preferably 138 ° C to 141 ° C. The compound represented by Formula 1 and / or Formula 1-1 may have an anion substitution ratio of 90% to 99.9%, preferably 95% to 99.9%. In addition, the weight average molecular weight may be 280 g / mol to 400 g / mol, preferably 320 g / mol to 390 g / mol, more preferably 340 g / mol to 380 g / mol.

본 발명은 상기 화학식 1 및/또는 화학식 1-1로 표시되는 화합물 외에 음이온계 유화제, 비이온계 유화제 및 상용화제 중에서 선택된 단종을 또는 이들을 혼합하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 상용화제 및 비이온계 유화제, 음이온계 유화제를 혼합하여 사용하는 것이 유화분산성면에서 유리하다.
In the present invention, in addition to the compounds represented by the above Chemical Formulas 1 and / or 1-1, an end group selected from anionic emulsifiers, nonionic emulsifiers and compatibilizers may be used, or a mixture thereof may be used. It is advantageous to use an emulsifier and an anionic emulsifier in the form of a mixture of emulsions.

그리고, 상기 비이온계 유화제의 사용량은 상기 화학식 1 및/또는 화학식 1-1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 유화제를 0.5 ~ 8 중량부를, 바람직하게는 2 ~ 6 중량부를, 더욱 바람직하게는 3 ~ 5 중량부를 사용하는 것이 좋으며, 이때, 유화제의 사용량이 0.5 중량부 미만이면 유화분산성이 좋지 않은 문제가 있으며, 8 중량부를 초과하여 사용하면 염색시 기포나 색차 등의 문제점을 발생할 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
The amount of the nonionic emulsifier to be used is preferably 0.5 to 8 parts by weight, preferably 2 to 6 parts by weight, more preferably 2 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the compound represented by the formula (1) and / If the emulsifier is used in an amount of less than 0.5 parts by weight, the emulsifying and dispersing properties may be poor. If the emulsifying agent is used in an amount exceeding 8 parts by weight, problems such as bubble and color difference may occur Therefore, it is recommended to use within the above range.

상기 음이온계 유화제의 사용량은 상기 화학식 1 및/또는 화학식 1-1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 유화제를 0.5 ~ 5 중량부를, 바람직하게는 0.5 ~ 4.5 중량부를, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 3 중량부를 사용하는 것이 좋으며, 이 때 유화제의 사용량이 0.5 중량부 미만이면 유화분산성이 좋지 않으며, 5 중량부 이상이면 염색시 기포나 색차 등의 문제점이 발생할 수 있다.
The amount of the anionic emulsifier to be used is 0.5 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4.5 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the compound represented by Formula 1 and / or Formula 1-1, If the emulsifier is used in an amount of less than 0.5 parts by weight, the emulsifying and dispersing properties are poor. If the emulsifying agent is used in an amount of more than 5 parts by weight, problems such as bubbles and color difference may occur.

상기 상용화제는 모노에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 모노프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 중량평균분자량 200 ~ 600의 폴리에틸렌글리콜 및 중량평균분자량 200 ~ 600의 폴리프로필렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상을, 바람직하게는 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 중량평균분자량 300 ~ 500의 폴리에틸렌글리콜 및 중량평균분자량 300 ~ 500의 폴리프로필렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상 사용하는 것이 좋다.Wherein the compatibilizing agent is at least one selected from the group consisting of monoethylene glycol, diethylene glycol, monopropylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 600 and polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 600 , Preferably at least one selected from the group consisting of diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 300 to 500, and polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 300 to 500.

그리고, 상기 비이온계 유화제로는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether) 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 모노(트리스티릴페닐)에테르(Polyoxyethylene glycol mono(tristyrylphenyl)ether) 중에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 좋다.The nonionic emulsifier may be at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene glycol mono (tristyrylphenyl) ether good.

상기 음이온계 유화제는 폴리아크릴레이트류 중에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 좋다.As the anionic emulsifier, at least one selected from polyacrylates is preferably used.

또한, 상기 상용화제와 상기 비이온계 유화제 및 상기 음이온계 유화제를 혼합하여 혼합 유화제로 사용하는 경우, 혼합 유화제의 사용량은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 25 ~ 50 중중량부로, 바람직하게는 30 ~ 45 중량부로, 더욱 바람직하게는 30 ~ 40 중량부로 사용하는 것이 좋은데, 이때, 그 사용량이 25 중량부 미만이면 혼합사용하는 효과가 거의 없으며, 50 중량부를 초과하여 사용하면 오히려 유화분산성이 떨어지는 문제가 있는 바, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
When the compatibilizing agent is mixed with the nonionic emulsifier and the anionic emulsifier and used as a mixed emulsifier, the amount of the emulsifier is preferably 25 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound represented by the formula (1) Preferably 30 to 45 parts by weight, more preferably 30 to 40 parts by weight. If the amount is less than 25 parts by weight, the effect of mixing is hardly obtained. If the amount is more than 50 parts by weight, There is a problem that the emulsifying and dispersing property is poor.

본 발명의 이온성 일광견뢰도 증진제는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 유화제 외에 소포제를 더 포함할 수 있다.The ionic light fastness enhancer of the present invention may further include a defoaming agent in addition to the compound represented by Formula 1 and the emulsifier.

이때, 소포제는 당업계에서 일반적으로 사용하는 것을 사용할 수 있으나, 바람직하게는 실리콘계 소포제, 미네랄오일계 소포제 및 자기유화형 실리콘계 소포제중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 1.5 중량부를 사용하는 것이 소포 및 억포면에서 바람직하다.The antifoaming agent may be one generally used in the art, but preferably one or more selected from a silicone antifoaming agent, a mineral oil antifoaming agent and a self-emulsifying silicone antifoaming agent may be used. It is preferable to use 0.1 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound to be used.

본 발명의 이온성 일광견뢰도 증진제는 노란색을 띄는 액상으로서, 투명한 외관을 특징으로 한다.The ionic sunlight fastness enhancer of the present invention is a yellowish liquid phase, characterized by a transparent appearance.

또한, 본 발명의 이온성 일광견뢰도 증진제는 증류수에 10 부피% 농도가 되도록 희석시 pH가 5.0 ~ 7.0 이고, 105℃에서 40분간 건조시, 고체함량(solid content)이 25 ~ 35 중량%일 수 있다.The ionic light fastness enhancer of the present invention has a pH of 5.0 to 7.0 when diluted to a concentration of 10 vol% in distilled water and a solid content of 25 to 35% by weight when dried at 105 ° C for 40 minutes. have.

이러한 본 발명의 이온성 일광견뢰도 증진제를 이용하여 염색조제 첨가제로 사용하여 일광노출 전후로 일광견뢰도 저하를 최소화 및/또는 방지할 수 있으며, 특히 레드(red) 또는 블루(blue)색 계통의 염색직물에 상대적으로 더 효과적이다.The use of the ionic daylight fastness enhancer of the present invention as a dyeing auxiliary additive can minimize and / or prevent a reduction in the fastness of daylight before and after exposure to sunlight. In particular, Relatively more effective.

또한, 이러한 염색조제로 염색한 폴리아마이드계 섬유에 적용하면 일광견뢰도가 매우 우수한 폴리아마미드계 직물 및/또는 폴리아마이드계 부직포 제품을 제조할 수 있다.In addition, when applied to polyamide-based fibers dyed with such a dyeing aid, a polyamide-based fabric and / or a polyamide-based nonwoven fabric product having excellent light fastness to light can be produced.

그리고, 상기 폴리아마이드계 섬유의 종류를 특별하게 한정하지는 않으나, 나일론 6, 나일론 6,6, 나일론 6,11, 나일론 11 및 혼방섬유 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을, 바람직하게는 나일론 6; 나일론 6,6; 나일론 부직포와 나일론이 포함된 혼방섬유 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것이 좋다.
The kind of the polyamide-based fiber is not particularly limited, but it is preferably one containing at least one selected from nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,11, nylon 11 and blend fibers, preferably nylon 6; Nylon 6,6; A nylon nonwoven fabric and a blend fiber including nylon.

나아가, 본 발명의 이온성 일광견뢰도 증진제는 염색 작업 후 가공공정에서 승화되는 성분이 최소화 및/또는 거의 없는 바, 가공기기는 물론 공장내부에 축적되어 가공제품에 대한 2차 오염을 유발이 없는 바, 제품 제조시간과 비용으로 생산비 절감의 효과가 있다. 그리고, 폴리아마이드계 섬유 및 이를 이용한 직물, 부직포 등의 제품의 변퇴색 정도를 최소화할 수 있다.
Furthermore, since the ionic light fastness enhancer of the present invention is minimized and / or scarcely minimized in the processing step after the dyeing operation, the ionic light fastness improving agent of the present invention is not limited to the processing apparatus, , It is effective to reduce the production cost due to the manufacturing time and cost of the product. The degree of discoloration of products such as polyamide fibers and woven fabrics and nonwoven fabrics using the same can be minimized.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples should not be construed as limiting the scope of the present invention, and should be construed to facilitate understanding of the present invention.

[실시예][Example]

준비예 1Preparation Example 1

1) 2-니트로아닐린(주황색 파우더, 2-nitroaniline), 황산 및 물을 혼합한 혼합액에 40 부피% NaNO2 수용액을 3.5 시간 동안 적하하여 디아조늄염반응을 수행하였다. 이때 상기 디아조늄염반응은 발열반응이므로 온도를 5℃ 이하로 유지하면서 진행하였으며, 상기 디아조늄염반응이 완료된 이후 2시간 정도 에이징(Aging)시켜서 디아조늄염 용액을 제조하였다.1) 40 vol% NaNO 2 aqueous solution was added dropwise to the mixture of 2-nitroaniline (orange powder, 2-nitroaniline), sulfuric acid and water for 3.5 hours to carry out the diazonium salt reaction. Since the diazonium salt reaction was an exothermic reaction, the temperature was maintained at 5 ° C or lower. After the diazonium salt reaction was completed, the diazonium salt solution was prepared by aging for 2 hours.

2) 커플러(coupler, sodium 3-methyl-4-hydroxybenzene sulfonate)는 60℃에서 물에 녹여서, 커플러 수용액을 제조하였다.2) A coupler (sodium 3-methyl-4-hydroxybenzene sulfonate) was dissolved in water at 60 ° C to prepare an aqueous coupler solution.

3) 50 부피% 가성소다 수용액의 염기촉매 하에서 상기 디아조늄염 용액과 커플러 수용액을 30℃에서 합성하였으며, 디아조늄염 용액을 커플러 수용액에 적하하여 수행하였다. 그리고, 이를 35~36℃를 유지하면서 3.5 시간 ~ 4 시간 동안 반응(발열반응)한 후 2시간 동안 에이징(Aging)시켰다.3) The diazonium salt solution and the coupler aqueous solution were synthesized at 30 ° C under a base catalyst of a 50% by volume caustic soda aqueous solution, and the diazonium salt solution was added dropwise to the coupler aqueous solution. Then, the mixture was reacted (exothermic reaction) for 3.5 hours to 4 hours while maintaining the temperature at 35 to 36 ° C, followed by aging for 2 hours.

4) 이후 물에 망초를 넣어서 염석시켜 목표의 디아조염료가 석출되게 하여 디아조염료를 함유한 염료용액을 제조하였다.4) After that, the dyestuff dye containing the diazo dye was prepared by subjecting the diazo dye of interest to salting out by adding ganoderma to water.

5) 다음으로, 상기 염료용액을 75℃~90℃에서 50 부피% 가성소다 수용액 염기촉매 하에서 NH2NH2와 반응(N-Oxide반응)을 수행하였다.5) Next, the dye solution was reacted with NH 2 NH 2 (N-oxide reaction) at 75 ° C to 90 ° C under 50% by volume aqueous sodium hydroxide solution base catalyst.

6) 이후 필터링(filtration)하여, 맑은 액상의 합성물이 얻었다.6), followed by filtration to obtain a clear liquid composition.

7) 다음으로 상기 합성물을 80℃에서 Zn 파우더와의 2차 환원반응을 시킨 다음, 냉각 및 에이징(aging)시켜서, 맑은 액상이 되면 이를 다시 필터링(filtration)하였다.7) Next, the composite was subjected to a secondary reduction reaction with Zn powder at 80 ° C., followed by cooling and aging. When the liquid became a clear liquid, it was filtered again.

8) 다음으로, 3차에 걸친 재결정 및 정제하여, 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 제조하였다. 그리고, 제조한 화합물의 물성은 하기 표 1에 나타내었다. 또한, 제조한 화합물의 분말화된 사진을 도 1에 나타내었다.
8) Next, recrystallization and purification were carried out over the third step to prepare a compound represented by the following formula (1-1). The physical properties of the compounds thus prepared are shown in Table 1 below. Further, powdered photographs of the prepared compound are shown in Fig.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112014100332367-pat00005

Figure 112014100332367-pat00005

상기 화학식 1-1에 있어서, R1은 메틸기이며, R2는 -H이고, R3은 -H이며, X는 설포네이트기(sulfonate)이다.
In Formula 1-1, R 1 is a methyl group, R 2 is -H, R 3 is -H, and X is a sulfonate.

녹는점
(melting point)
Melting point
(melting point)
138℃ ~ 141℃138 ° C to 141 ° C
중량평균분자량
(molecular weight)
Weight average molecular weight
(molecular weight)
369g/mol369 g / mol
합성 수율(%)Synthesis yield (%) 95.4%95.4% 음이온기 치환율(%)Replacement rate of anion groups (%) 97.2%97.2%

비교준비예 1Comparative Preparation Example 1

시중에 판매되고 있는 기존 PET(polyethylene terephthalate)용 UV 흡수제인 2-t-부틸-6-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸 페놀(2-tert-butyl-6-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl phenol, 상품명:UV-326, 제조사:Sunny chemical)를 구입하여 비교준비예로 준비하였다.
2-t-butyl-6- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol, a conventional UV absorber for polyethylene terephthalate 4-methyl phenol, trade name: UV-326, manufacturer: Sunny chemical) was prepared and prepared as a comparative preparation example.

실시예 1 ~ 실시예 16Examples 1 to 16

상기 준비예 1에서 제조한 화학식 1-1로 표시되는 최종합성물을 액상화하기 적절한 유화제를 선별하기 위한 실험을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표 2 및 표 3에 나타내었다.Experiments were conducted to select appropriate emulsifiers for liquefying the final compound represented by Formula 1-1 prepared in Preparation Example 1, and the results are shown in Tables 2 and 3 below.

실시예 1 ~ 실시예 16은 준비예 1의 합성물 100 중량부에 대하여 하기 표 2에 나타낸 유화제 및 사용량(중량부)을 사용하였으며, 표 3에 유화분산성 정도를 표시하였다. 그리고 이때 유화분산성은 25℃에 방치 후 경시변화를 기준으로 판별하였다. 그리고, 하기 표 1에서 2종의 혼합 유화제는 상기 비이온계 유화제 5 중량부 및 글리콜류 상용화제 25 중량부를 혼합한 것이며 3종의 혼합 유화제는 상기 비이온계 유화제 5 중량부 및 글리콜류 상용화제 25 중량부, 음이온계 유화제 5 중량부를 혼합한 것이다.
In Examples 1 to 16, the emulsifier and the amount (parts by weight) shown in Table 2 below were used for 100 parts by weight of the compound of Preparation Example 1, and the degree of emulsifiable acidity was shown in Table 3. The emulsion dispersibility was determined based on the change with time after leaving at 25 ° C. In Table 1, the two types of mixed emulsifiers are a mixture of 5 parts by weight of the nonionic emulsifier and 25 parts by weight of the glycol compatibilizer, and the three kinds of mixed emulsifiers were 5 parts by weight of the nonionic emulsifier and 5 parts by weight of the glycol compatibilizer 25 parts by weight, and an anionic emulsifier of 5 parts by weight.

구분
(중량부)
division
(Parts by weight)
글리콜류
상용화제
Glycols
Compatibilizer
비이온계
유화제
Nonionic system
Emulsifier
음이온계
유화제
Anion system
Emulsifier
혼합 유화제
(상용화제 : 유화제 = 6 : 1 중량비, 또는 상용화제 : 양이온유화제 : 음이온유화제 = 6 : 1 : 1 중량비)
Mixed emulsifier
(Compatibilizer: emulsifier = 6: 1 by weight or compatibilizer: cation emulsifier: anionic emulsifier = 6: 1: 1 by weight)
1One 22 33 44 55 66 77 1+41 + 4 2+42 + 4 2+62 + 6 1+71 + 7 1+4+71 + 4 + 7 2+4+72 + 4 + 7 실시예 1Example 1 3535 실시예 2Example 2 3535 실시예 3Example 3 3535 실시예 4Example 4 55 실시예 5Example 5 55 실시예 6Example 6 55 실시예 7Example 7 55 실시예 8Example 8 3535 실시예 9Example 9 3535 실시예 10Example 10 3535 실시예 11Example 11 3535 실시예 12Example 12 2020 실시예 13Example 13 7070 실시예 14Example 14 3535 실시예 15Example 15 3535 실시예 16Example 16 6060 1 : 디에틸렌글리콜(Diethylene glycol)
2 : 트리프로필렌글리콜(Tripropylene glycol)
3 : 폴리에틸렌글리콜(Polyethylene glycol, MW=400)
4 : 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르
5 : 폴리옥시에틸렌 글리콜 모노(트리스티릴페닐)에테르
6 : 폴리옥시에틸렌 솔비탄 모노알킬레이트
7 : 소디움 라우릴 설페이트(Sodium lauryl sulfate)
1: Diethylene glycol
2: Tripropylene glycol
3: Polyethylene glycol (MW = 400)
4: polyoxyethylene alkyl ether
5: Polyoxyethylene glycol mono (tristyrylphenyl) ether
6: Polyoxyethylene sorbitan monoalkylate
7: Sodium lauryl sulfate

구분division 유화분산성 정도Degree of emulsifying acidity 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 XX 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 XX 실시예 7Example 7 XX 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 XX 실시예 12Example 12 실시예 13Example 13 실시예 14Example 14 실시예 15Example 15 실시예 16Example 16 X:유화분산성 불량함, △:보통, ○:좋은 편임, ◎:매우 좋음X: poor emulsion dispersibility,?: Normal,?: Good,?: Very good

상기 표 3의 실험결과를 통해, 상용화제, 비이온계 유화제, 음이온계 유화제 각각을 사용하는 것 보다, 상용화제 및 비이온계 유화제를 또는 상용화제, 비이온계 유화제 및 음이온계 유화제를 혼합하여 사용하는 것이, 유화분산성에 유리함을 확인할 수 있었다.The experimental results of Table 3 above show that the compatibilizing agent and the nonionic emulsifier or the compatibilizing agent, the nonionic emulsifier and the anionic emulsifier are mixed with each other by using the compatibilizing agent, the nonionic emulsifier and the anionic emulsifier It was confirmed that the use of the polyolefin-based resin composition was advantageous for emulsion and dispersibility.

또한, 실시예 혼합 유화제를 20 중량부 미만으로 사용하는 경우, 유화분산성이 저조한 경향을 확인할 수 있었으며, 70 중량부를 초과하여 사용하는 경우, 오히려 유화분산성이 떨어지는 경향이 있음을 확인할 수 있었다.
Further, when the mixing emulsifier of the present invention was used in an amount of less than 20 parts by weight, it was confirmed that the emulsion dispersibility was poor, and when it was used in excess of 70 parts by weight, the emulsion dispersibility tended to be rather low.

제조예 1 : 이온성 일광견뢰도 증진제의 제조Production Example 1: Preparation of ionic light fastness improving agent

(1) 실시예 14에서 제조한 최종합성물 100 중량부에 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 및 폴리아크릴레이트, 글리콜류 유화제 1 : 1: 6 중량비로 포함하는 혼합 유화제 35 중량부, 소정농도의 증류수를 넣고 프리-에멀젼(pre-emulsion)을 제조하였다.(1) To 100 parts by weight of the final composition prepared in Example 14, 35 parts by weight of a mixed emulsifier containing polyoxyethylene alkyl ether, polyacrylate and glycol emulsifier at a weight ratio of 1: 1: 6, -Emulsion. ≪ / RTI >

다음으로 상기 프리-에멀젼을 이용하여 황색을 띄는 투명한 액상의 일광견뢰도 증진제를 제조하였다.Next, a transparent liquid-state light fastness enhancer having a yellowish color was prepared using the pre-emulsion.

다음으로 액상의 이온성 일광견뢰도 증진제를 pH 4.5가 되도록 조절하였다. 제조한 액상(에멀젼)의 이온성 일광견뢰도 증진제의 사진을 도 2에 나타내었다.
Next, the liquid ionic light fastness enhancer was adjusted to pH 4.5. A photograph of the ionic light fastness enhancer of the prepared liquid (emulsion) is shown in Fig.

제조예 2 : 일광견뢰도를 처리한 나일론 부직포의 제조Production Example 2: Production of nylon nonwoven fabric treated with light fastness to light

상기 제조에 1에서 제조한 이온성 일광견뢰도 증진제를 이용하여, 나일론(Nylon) 부직포 레드(red) 원단에 패딩(padding)으로 3 중량%, 블루(blue) 원단에 패딩으로 2 중량% 각각 침지방법으로 처리한 후, 30rpm으로 망글(mangle)에 통과시킨 다음 160℃에서 1분 동안 큐어링(curing)하였다.
Using the ionic daylight fastness enhancer prepared in 1 above, 3% by weight of padding was applied to the fabric of nylon nonwoven fabric, 2% by weight of padding was applied to the blue fabric, , Passed through a mangle at 30 rpm, and then cured at 160 DEG C for 1 minute.

비교제조예 1 : 일광견뢰도를 처리한 나일론 부직포의 제조Comparative Preparation Example 1: Production of nylon nonwoven fabric treated with light fastness to light

상기 제조예 2와 동일한 방법으로 나일론 부직포를 일광견뢰도 증진제로 처리하되, 상기 제조예 1의 이온성 일광견뢰도 증진제 대신 기존에 Nylon 섬유에 사용되고 있는 타사의 비이온성 트리아졸계 일광견뢰도 증진제(C20H23N3O3)를 사용하였다.
The nylon nonwoven fabric was treated with the light fastness enhancer in the same manner as in Preparation Example 2 except that the nonionic triazole-based light fastness enhancer (C 20 H 23 N 3 O 3 ) was used.

실험예 1 : 소색성 CCM 측정Experimental Example 1: Decolorizing CCM measurement

상기 제조예 2 및 비교제조예 1에서 일광견뢰도를 처리한 나일론 부직포의 소색성을 측정하였고 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. 그리고, 대조군은 일광견뢰도 증진제를 처리하지 않은 원단이다.The discoloration resistance of the nylon nonwoven fabric treated with day light fastness in Production Example 2 and Comparative Production Example 1 was measured and the results are shown in Table 4 below. The control group is a fabric not treated with a light fastness enhancer.

이때, 소색성은 ATLAS UV-2000을 사용, 일정한 조건에서 지정된 시간 동안 일광견뢰도 증진제를 처리한 원단에 자외선을 조사하여 변색되는 정도를 CCM측정을 통하여 확인하였다.
At this time, the degree of color discoloration was confirmed by CCM measurement by irradiating ultraviolet light to the fabric treated with sunlight fastness enhancer for a predetermined period of time under ATLAS UV-2000 using decolorization.

구분division L*L * a*a * b*b * DL*DL * Da*Da * Db*Db * DE*DE * 레드Red 대조군Control group 47.0847.08 54.1354.13 18.6718.67 -- -- -- -- 비교제조예1Comparative Preparation Example 1 48.0648.06 54.1954.19 19.3819.38 0.98 L0.98 L 0.06 R0.06 R 0.71 Y0.71 Y 1.211.21 제조예2Production Example 2 47.8547.85 54.0554.05 19.4219.42 0.77 L0.77 L -0.08 G-0.08 G 0.75 Y0.75 Y 1.081.08 블루blue 대조군Control group 55.0455.04 -23.80-23.80 -25.31-25.31 -- -- -- -- 비교제조예1Comparative Preparation Example 1 57.1857.18 -24.20-24.20 -23.04-23.04 2.14 L2.14 L -0.40 G-0.40 G 2.27 Y2.27 Y 3.153.15 제조예2Production Example 2 55.7155.71 -25.19-25.19 -23.88-23.88 0.67 L0.67 L -1.39 G-1.39 G 1.43 Y1.43 Y 2.102.10

상기 표 4의 실험결과를 살펴보면, 제조예 2가 비교제조예 1 보다 DE*값이 10% ~ 30% 정도 낮게 측정되므로 소색 현상이 양호함을 확인할 수 있었다.
From the results of the experiment of Table 4, it was confirmed that the decolorization phenomenon was good because the DE * value of Production Example 2 was lower than that of Comparative Production Example 1 by about 10% to 30%.

제조예 3 : 일광견뢰도를 처리한 나일론/폴리우레탄 원단의 제조Production Example 3: Production of nylon / polyurethane fabric treated with light fastness

상기 제조에 1에서 제조한 이온성 일광견뢰도 증진제를 이용하여, 나일론/폴리우레탄(Nylon/PU, 60/40) 부직포 레드(red) 원단에 패딩(padding)으로 3 중량% 및 블루(blue) 원단에 패딩으로 2 중량%가 되도록 각각 침지방법으로 처리한 후, 30rpm으로 망글(mangle)에 통과시킨 다음 160℃에서 1분 동안 큐어링(curing)하였다.Using the ionic daylight fastness enhancer prepared in 1 above, 3 wt% of padding and 2 wt% of blue fabric (nylon / polyurethane) were applied to a nylon / polyurethane (Nylon / PU, 60/40) nonwoven red cloth, And 2% by weight of padding, followed by curing at 160 DEG C for 1 minute, followed by passage through a mangle at 30 rpm.

그리고, 상기 나일론/폴리우레탄 부직포 레드 및 블루 원단은 산성염료를 4.5% o.w.f 사용하여, 염색한 원단이다.
The nylon / polyurethane nonwoven fabric red and blue fabrics are dyed fabrics using an acid dye of 4.5% owf.

비교제조예 2Comparative Production Example 2

상기 제조예 3과 동일한 방법으로 나일론 부직포를 일광견뢰도 증진제로 처리하되, 상기 제조예 1의 이온성 일광견뢰도 증진제 대신 기존에 Nylon 섬유에 사용되고 있는 타사의 비이온성 트리아졸계 일광견뢰도 증진제(C20H23N3O3)를 사용하였다.
The nylon nonwoven fabric was treated with the light fastness enhancer in the same manner as in Preparation Example 3 except that the nonionic triazole-based light fastness enhancer (C 20 H 23 N 3 O 3 ) was used.

비교제조예 3Comparative Production Example 3

상기 제조예 3과 동일한 방법으로 나일론 부직포를 일광견뢰도 증진제로 처리하되, 상기 제조예 1의 이온성 일광견뢰도 증진제 대신 폴리에스테르 섬유용 벤조트리아졸계 일광견뢰도 증진제(상품명 UV-326, 제조사 Sunny chemical)를 사용하였다.
The nylon nonwoven fabric was treated with a light fastness enhancer in the same manner as in Preparation Example 3 except that a benzotriazole-based light fastness enhancer (trade name: UV-326, manufacturer Sunny chemical) for polyester fiber was used instead of the ionic daylight fastness enhancer of Preparation Example 1 Respectively.

실험예 2 : 일광견뢰도 측정Experimental Example 2: Measurement of fastness to light

(1) 상기 제조예 3 및 비교제조예 2~3에서 일광견뢰도를 처리한 나일론/PU 원단의 일광견뢰도를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 5 ~ 표 6 및 도 3 ~ 도 4에 나타내었다. 그리고, 대조군은 일광견뢰도 증진제를 처리하지 않은 원단이다.(1) The light fastness of the nylon / PU fabric treated with day light fastness in the above Production Example 3 and Comparative Production Examples 2 to 3 was measured, and the results are shown in Tables 5 to 6 and Figs. 3 to 4. The control group is a fabric not treated with a light fastness enhancer.

이때, 소색성은 ATLAS UV-2000을 사용, 일정한 조건에서 지정된 시간 동안 일광견뢰도 증진제를 처리한 원단에 자외선을 조사하여 변색되는 정도를 CCM 측정을 통하여 확인한 것으로서, 레드(표 5 및 도 3)은 0.77 W/㎡(80℃)의 조건에서 20시간 동안 자외선을 조사하여 변색이 되는 정도를 비교한 것이다.
In this case, the degree of discoloration by irradiating ultraviolet light to the fabric treated with sunlight fastness enhancer for a predetermined time under a constant condition using ATLAS UV-2000 was confirmed by CCM measurement, and red (Table 5 and FIG. 3) W / m < 2 > (80 DEG C) for 20 hours.

구분division L*L * a*a * b*b * DL*DL * Da*Da * Db*Db * DE*DE * 대조군Control group 자외선 처리 전Before UV treatment 48.6948.69 53.2653.26 18.0618.06 -- -- -- -- 20 시간 후After 20 hours 62.5362.53 26.0426.04 14.4214.42 13.84 L13.84 L -27.22 G-27.22 G -3.64 B-3.64 B 30.7530.75 비교
제조예3
compare
Production Example 3
자외선 처리 전Before UV treatment 48.7848.78 52.6152.61 17.7017.70 -- -- -- --
20 시간 후After 20 hours 60.2060.20 29.4329.43 15.6715.67 11.42 L11.42 L -23.18 G-23.18 G -2.03 B-2.03 B 25.9225.92 비교
제조예2
compare
Production Example 2
자외선 처리 전Before UV treatment 48.0648.06 54.1954.19 19.3819.38 -- -- -- --
20 시간 후After 20 hours 57.9657.96 33.2533.25 15.3915.39 9.90 L9.90 L -20.94 G-20.94 G -3.99 B-3.99 B 23.5023.50 제조예3Production Example 3 자외선 처리 전Before UV treatment 47.8547.85 54.0554.05 19.4219.42 -- -- -- -- 20 시간 후After 20 hours 56.9556.95 35.7535.75 16.6916.69 9.13 L9.13 L -18.30 G-18.30 G -2.73 B-2.73 B 20.6320.63

상기 표 5의 실험결과를 살펴보면, 이온성 일광견뢰도 증진제로 처리한 제조예 3의 경우, 비교제조예 2 및 비교제조예 3에 비해 전반적인 변퇴색 정도(DE*)가 3 ~ 5가량 낮게 나타난 것을 확인할 수 있었다.As a result of the test results shown in Table 5, the production decolorization degree (DE *) of Production Example 3 treated with an ionic light fastness improver was 3 to 5 lower than that of Comparative Production Example 2 and Comparative Production Example 3 I could confirm.

특히, 기존에 폴리아마이드용 일광견뢰도 증진제를 대체하여 사용되어왔던 폴리에스테르용 일광견뢰도 증진제(비교제조예 3)를 처리했을 때 보다 DE*값이 5.29만큼 낮게 나와 폴리아마이드용 일광견뢰도 증진제로써 효과가 뛰어남을 알 수 있다.In particular, the DE * value was lowered to 5.29 as compared with the case where the light fastness improving agent for polyester (Comparative Preparation Example 3) had been used instead of the conventional light fastness enhancer for polyamide, which is effective as a light fastness enhancer for polyamide I can see that it is excellent.

또한, 기존의 폴리아마이드용 일광견뢰도 증진제를 대체하여 사용되어왔던 일광증진제 중 하나를 사용한 비교제조예 2와 비교해보면, DL*, Da*, Db* 값이 모두 낮게 나와 전체적으로 DE* 값이 3.07 정도 낮게 측정되어 개발된 이온성 일광견뢰도 증진제의 성능이 뛰어남을 알 수 있다.
Compared with Comparative Production Example 2 using one of the sunlight-enhancing agents that have been used in place of conventional sunlight fastness enhancers for conventional polyamides, the values of DL *, Da *, and Db * And the developed ionic daylight fastness enhancer exhibits excellent performance.

(2) 동일한 방법으로 블루(표 6 및 도 4)는 0.77 W/㎡(80℃)의 조건에서 5시간 동안 자외선을 조사하여 변색이 되는 정도를 비교하였다.
(2) Blue (Table 6 and FIG. 4) were irradiated with ultraviolet ray for 5 hours under the condition of 0.77 W / m 2 (80 ° C) to compare the degree of discoloration.

구분division L*L * a*a * b*b * DL*DL * Da*Da * Db*Db * DE*DE * 비교
제조예2
compare
Production Example 2
자외선 처리 전Before UV treatment 57.1857.18 -24.20-24.20 -23.04-23.04 -- -- -- --
5 시간 후After 5 hours 58.5158.51 -20.79-20.79 -16.76-16.76 1.33 L1.33 L 3.41 R3.41 R 6.28 Y6.28 Y 7.277.27 제조예3Production Example 3 자외선 처리 전Before UV treatment 55.7155.71 -25.19-25.19 -23.88-23.88 -- -- -- -- 5 시간 후After 5 hours 57.1557.15 -23.22-23.22 -17.73-17.73 1.44 L1.44 L 1.97 R1.97 R 6.15 Y6.15 Y 6.626.62

상기 표 6의 일광견뢰도 측정 결과를 살펴보면, 이온성 일광견뢰도 증진제(제조예 3)를 사용한 결과, 기존의 폴리아마이드용 일광견뢰도 증진제인 타사제품(비교제조예 2)을 사용했을 때 보다 전반적인 변퇴색 정도(DE*)가 0.6 이상 낮게 측정되었으며, 이를 통하여, 기존의 폴리아마이드용 일광견뢰도 증진제보다 효과가 뛰어남을 알 수 있었다.
As a result of using the ionic fastness to light fastness improving agent (Preparation Example 3) in Table 6, it was found that the overall light fastness improving agent (Comparative Preparation Example 2), which is a sunlight fastness enhancer for conventional polyamide, (DE *) was found to be lower than 0.6, which is more effective than conventional light fastness enhancer for polyamide.

즉, 상기 표 5 ~ 표 6 및 도 3 ~ 도 4를 통하여, 레드(Red color)와 블루(Blue color)의 원단에 본 발명의 이온성 일광견뢰도 증진제를 처리한 결과, 기존의 일광견뢰도 증진제를 사용한 제품에 비해 특히 Da*값이 낮게 측정됨을 확인할 수 있었다. 이를 바탕으로 개발된 일광 견뢰도 증진제가 레디쉬(Redish) 해지는 변색에 특히 효과가 있음을 알 수 있었다.
In other words, through the Tables 5 to 6 and FIGS. 3 to 4, when the ionic sunlight fastness enhancer of the present invention was treated on the red (red) and blue (blue) fabrics, It was confirmed that the Da * value was lower than that of the used product. Based on these results, it was found that the developed color fastness improving agent was especially effective for the discoloration of redish.

제조예 4 및 비교제조예 4Production Example 4 and Comparative Production Example 4

상기 제조에 1에서 제조한 이온성 일광견뢰도 증진제를 이용하여, 산성염료를 4.5% o.w.f. 사용하여 염색한 Nylon/PU(60/40) 원단에 이온성 일광견뢰도 증진제3 중량%가 되도록 침지방법으로 처리한 후, 30rpm으로 망글(mangle)에 통과시킨 다음 160℃에서 1분 동안 큐어링(curing)하였다.Using the ionic light fastness enhancer prepared in 1 above, the acid dye was dissolved in 4.5% o.w.f. The dyed Nylon / PU (60/40) fabric was immersed in 3 wt% of ionic light fastness enhancer, passed through a mangle at 30 rpm, cured at 160 ° C for 1 min curing.

그리고, 비교제조예 4는 상기 이온성 일광견뢰도 증진제 대신 타사의 비이온성 트리아졸계 일광견뢰도 증진제(C20H23N3O3)를 사용하여, 제조예 4와 동일한 방법으로 실시하였다.
In Comparative Production Example 4, the ionic light fastness improver was replaced by a nonionic triazole (C 20 H 23 N 3 O 3 ) was used in place of the light-fastness improving agent (C 20 H 23 N 3 O 3 ).

실험예 3 : 건마찰견뢰도 측정Experimental Example 3: Measurement of dry friction resistance

상기 제조예 4 및 비교제조예 4에서 제조한 나일론/PU 원단의 건마찰견뢰도를 측정하였으며, 그 결과를 도 5에 나타내었다.The dry rubbing fastness of the nylon / PU fabric prepared in Production Example 4 and Comparative Production Example 4 was measured. The results are shown in FIG.

이때, 대조군은 일광견뢰도 증진제를 처리하지 않은 나일론/PU 원단이다.At this time, the control group is a nylon / PU fabric not treated with a light fastness enhancer.

도 5를 살펴보면, 3종의 모두 양호한 건마찰 견뢰도를 나타내었으며, 따라서 이온성 일광견뢰도 증진제를 처리에 따른 건마찰 견뢰도의 저하는 발생하지 않음을 확인할 수 있었다.
As shown in FIG. 5, all of the three kinds exhibited good dry fastness to rubbing, and thus it was confirmed that the dry fastness to rubbing with the ionic light fastness enhancer did not decrease.

제조예 5 및 비교제조예 5Production Example 5 and Comparative Production Example 5

상기 제조에 1에서 제조한 이온성 일광견뢰도 증진제를 이용하여, 산성염료를 4.5% o.w.f. 사용하여 염색한 Nylon/PU(60/40) 원단에 이온성 일광견뢰도 증진제2 중량%가 되도록 침지방법으로 처리한 후, 30rpm으로 망글(mangle)에 통과시킨 다음 150℃에서 4분 동안 큐어링(curing)하였다.Using the ionic light fastness enhancer prepared in 1 above, the acid dye was dissolved in 4.5% o.w.f. The dyed Nylon / PU (60/40) fabric was immersed in a 2 wt% ionic light fastness enhancer, passed through a mangle at 30 rpm, cured at 150 ° C for 4 minutes curing.

그리고, 비교제조예 5는 상기 이온성 일광견뢰도 증진제 대신 타사의 비이온성 트리아졸계 일광견뢰도 증진제(C20H23N3O3)를 사용하여, 제조예 5와 동일한 방법으로 실시하였다.
Comparative Production Example 5 was conducted in the same manner as in Comparative Production Example 5 except that the ionic light fastness enhancer was replaced with a nonionic triazole- (C 20 H 23 N 3 O 3 ) was used in place of the light-fastness improving agent (C 20 H 23 N 3 O 3 ).

실험예 4 : 습마찰견뢰도 측정Experimental Example 4: Wet rub fastness measurement

상기 제조예 5 및 비교제조예 5에서 제조한 나일론/PU 원단의 습마찰견뢰도를 측정하였으며, 그 결과를 도 6에 나타내었다.The wet rubbing fastness of the nylon / PU fabric prepared in Production Example 5 and Comparative Production Example 5 was measured. The results are shown in FIG.

이때, 대조군은 일광견뢰도 증진제를 처리하지 않은 나일론/PU 원단이다.At this time, the control group is a nylon / PU fabric not treated with a light fastness enhancer.

도 6의 실험결과를 살펴보면, 비교제조예 5의 경우, 대조군와 비교해서 습식견뢰도가 약 0.5 등급 저하하는 결과를 보였다.
6, the wet fastness of Comparative Production Example 5 was lowered by about 0.5 compared to the control.

그러나, 습마찰 견뢰도를 증진시킬 수 있는 유화제를 사용하여 제조한 제조예 5의 경우는 대조군과 비교하여 오히려 습마찰 견뢰도를 약 1등급 향상시킴을 확인할 수 있었다.However, in the case of Production Example 5 produced by using an emulsifier capable of improving the wet rubbing fastness, it was confirmed that the wet rubbing fastness was improved by about one grade as compared with the control.

따라서, 습마찰 견뢰도를 증진시킬 수 있는 최적의 유화제의 선택을 통해 이온성 일광견뢰도 증진제를 제조한 결과, 대조군과 비교하여 습마찰 견뢰도를 1등급 가량 향상시킬 수 있음을 확인할 수 있었다.
As a result, the ionic light fastness enhancer was prepared by selecting the most suitable emulsifier to improve the wet fastness to rubbing, and as a result, it was confirmed that the fastness of rubbing friction can be improved by one level as compared with the control group.

상기 실시예 및 실험예를 통하여, 기존의 일광견뢰도 증진제 보다 변퇴색 변화율을 낮출 수 있으면서도 습마찰 견뢰도를 향상시킬 수 있는 일광견뢰도 증진제를 제공할 수 있음을 확인할 수 있었다. 이러한, 본 발명을 통해 변퇴색이 낮으면서도 습마찰 견뢰도가 우수한 염색조제, 섬유, 직물, 부직포 등의 제품을 제공할 수 있을 것으로 기대된다.Through the above Examples and Experimental Examples, it was confirmed that a daylight fastness improving agent capable of lowering the discoloration change rate than the conventional daylight fastness improving agent and improving the wet fastness to rubbing can be provided. It is expected that the present invention can provide products such as dyeing preparations, fibers, fabrics, and nonwoven fabrics having a low discoloration and an excellent wet fastness to rubbing.

Claims (18)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물;을 포함하고,
음이온계 유화제, 비이온계 유화제 및 상용화제 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제;
[화학식 1]
Figure 112014100332367-pat00006

상기 화학식 1에 있어서, R1은 수소원자, -OH, C1~C10의 알킬기 또는 C1~C5의 알콕시기이며, R2및 R3은 각각 독립적으로 수소원자, C1~C5의 알킬기 또는 C2~C5의 알킬렌기이고, n은 1 ~ 2의 정수이며, X는 카르복실레이트(carboxylate)기 또는 설포네이트(sulfonate)기이다.
A compound represented by the following formula (1)
An ionic emulsifier, an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, and a compatibilizer;
[Chemical Formula 1]
Figure 112014100332367-pat00006

Wherein R 1 is a hydrogen atom, a -OH, a C 1 to C 10 alkyl group or a C 1 to C 5 alkoxy group, R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkyl group or a C 2 to C 5 N is an integer of 1 to 2, and X is a carboxylate group or a sulfonate group.
제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제;
[화학식 1-1]
Figure 112014100332367-pat00007

상기 화학식 1-1에 있어서, R1은 수소원자, -OH, C1~C10의 알킬기 또는 C1~C5의 알콕시기이며, R2및 R3은 각각 독립적으로 수소원자, C1~C5의 알킬기 또는 C2~C5의 알킬렌기이고, X는 카르복실레이트기 또는 설포네이트기이다.
The ionic light fastness enhancer according to claim 1, wherein the compound represented by Formula 1 is a compound represented by Formula 1-1.
[Formula 1-1]
Figure 112014100332367-pat00007

Wherein R 1 is a hydrogen atom, -OH, a C 1 to C 10 alkyl group or a C 1 to C 5 alkoxy group, R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkyl group or a C 2 to C 5 alkoxy group, To C5 alkylene group, and X is a carboxylate group or a sulfonate group.
제2항에 있어서, 상기 R1은 C1~C8의 직쇄 혹은 분지의 알킬기이고, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C3의 알킬기인 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.The ionic light fastness improving agent according to claim 2, wherein R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 녹는점(melting point)이 135℃ ~ 145℃이고, 음이온기 치환율이 90% ~ 99.9%인 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.The ionic light fastness enhancer according to claim 1, wherein the compound represented by Formula 1 has a melting point of 135 ° C. to 145 ° C. and an anion substitution rate of 90% to 99.9%. 제1항에 있어서, 상기 상용화제는 모노에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 모노프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 중량평균분자량 200 ~ 600의 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol) 및 중량평균분자량 200 ~ 600의 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.The method of claim 1, wherein the compatibilizing agent is selected from the group consisting of monoethylene glycol, diethylene glycol, monopropylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 600, And polypropylene glycol. The ionic light fastness enhancer according to claim 1, 제1항에 있어서, 상기 비이온계 유화제는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether) 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 모노(트리스티릴페닐)에테르(Polyoxyethylene glycol mono(tristyrylphenyl)ether) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.The nonionic emulsifier according to claim 1, wherein the nonionic emulsifier is at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene glycol mono (tristyrylphenyl) ether Wherein the ionic light fastness enhancer is an ionic light fastness enhancer. 제1항에 있어서, 상기 음이온계 유화제는 폴리아크릴레이트류 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.The ionic light fastness enhancer according to claim 1, wherein the anionic emulsifier comprises at least one selected from the group consisting of polyacrylates. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 비이온계 유화제를 0.5 ~ 8 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.The ionic light fastness enhancer according to claim 1, wherein the nonionic emulsifier is contained in an amount of 0.5 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound represented by the formula (1). 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 음이온계 유화제를 0.5 ~ 5 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.The ionic light fastness enhancer according to claim 1, wherein 0.5 to 5 parts by weight of an anionic emulsifier is added to 100 parts by weight of the compound represented by the formula (1). 제1항에 있어서, 상기 화합물 100 중량부에 대하여, 상용화제, 비이온계 유화제 및 음이온계 유화제를 함유한 혼합 유화제를 25 ~ 50 중량부로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.The ionic light fastness enhancer according to claim 1, wherein the composition contains 25 to 50 parts by weight of a mixed emulsifier containing a compatibilizing agent, a nonionic emulsifier and an anionic emulsifier, based on 100 parts by weight of the compound. 제1항에 있어서, 가용화되어 투명한 마이크로에멀젼(micro emulsion)의 외관을 갖는 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.The ionic light fastness enhancer according to claim 1, wherein the ionic light fastness enhancer has a solubilized and transparent microemulsion appearance. 제1항에 있어서, 증류수에 10 부피% 농도가 되도록 희석시 pH가 5.0 ~ 7.0이고, 105℃에서 40분간 건조시, 고체함량(solid content)이 25 ~ 35 중량%인 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.The method according to claim 1, wherein the diluted water has a pH of 5.0 to 7.0 when diluted to a concentration of 10 vol.%, And a solid content of 25 to 35 wt% when dried at 105 DEG C for 40 minutes. Daylight fastness enhancer. 제1항 내지 제12항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서, 가용화되어 노란색의 투명한 마이크로에멀젼(micro emulsion) 형태인 것을 특징으로 하는 이온성 일광견뢰도 증진제.13. The ionic light fastness enhancer according to any one of claims 1 to 12, which is solubilized and is in the form of a yellow transparent microemulsion. 제1항 내지 제12항 중에서 선택된 어느 한 항의 이온성 일광견뢰도 증진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 염색조제.13. A dyeing auxiliary comprising the ionic light fastness enhancer according to any one of claims 1 to 12. 제1항 내지 제12항 중에서 선택된 어느 한 항의 이온성 일광견뢰도 증진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아마이드계 섬유.
A polyamide-based fiber characterized by comprising an ionic light fastness enhancer according to any one of claims 1 to 12.
제15항에 있어서, 상기 폴리아마이드계 섬유는 나일론 6; 나일론 6,6; 나일론 6,11; 및 나일론 11; 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아마이드계 섬유를 포함하는 혼방섬유.16. The method of claim 15, wherein the polyamide-based fibers are selected from the group consisting of nylon 6; Nylon 6,6; Nylon 6,11; And nylon 11; Wherein the polyamide fibers comprise at least one selected from the group consisting of polyamide fibers and polyamide fibers. 제 15항의 폴리아마이드계 섬유로 제직된 직물.A fabric woven from the polyamide-based fibers of claim 15. 제 15항의 폴리아마이드계 섬유를 포함하는 부직포.A nonwoven fabric comprising the polyamide-based fibers of claim 15.
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