KR101489657B1 - DeSOx and DeNOx system for ship - Google Patents

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오원철
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Abstract

The present invention relates to a desulfurization and denitrification system for a ship capable of reducing nitrogen oxide and sulfur oxide contained in exhaust gas discharged from a diesel engine for a ship. According to an embodiment of the present invention, the desulfurization and denitrification system for a ship comprises: an exhaust flow path to discharge exhaust gas containing nitrogen oxide and sulfur oxide; exhaust gas oxidation equipment installed on the exhaust flow path to oxidize exhaust gas; a reactor, wherein the exhaust flow path passing through the exhaust gas oxidation equipment is connected with the lower part, to form slats by reacting the oxidized exhaust gas; and a mixture injecting part to inject a mixture wherein an oxidation agent, a liquid catalyst, and sea water or fresh water are mixed to the exhaust flow path in the front of the reactor.

Description

선박용 탈황 탈질 시스템{DeSOx and DeNOx system for ship} {DeSOx and DeNOx system for ship}

본 발명은 선박용 탈황 탈질 시스템에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 액상 촉매를 사용하여 탈황 공정과 탈질 공정을 동시에 수행하며 해수 또는 해수를 사용할 수 있는 선박용 탈황 탈질 시스템에 관한 것이다.The present invention relates to a ship desulfurization / denitration system, and more particularly, to a ship desulfurization / denitration system capable of simultaneously using desulfurization and denitrification processes using a liquid catalyst and using seawater or seawater.

산업화가 급속하게 진전됨에 따라 석유나 석탄과 같은 각종 화석연료의 사용량이 증가하게 되었다. 이로 인하여 화석 연료의 연소 과정에서 배출되는 각종 유해 가스가 심각한 대기 오염을 야기하고 있다. 대표적인 예로서 스모그(Smog) 현상이나 산성비 등을 들 수 있다.As industrialization has progressed rapidly, the use of various fossil fuels such as petroleum and coal has increased. As a result, various harmful gases emitted from the combustion process of fossil fuels cause serious air pollution. Typical examples are smog phenomenon and acid rain.

대기 오염의 주범은 차량 및 선박의 엔진 또는 화력 발전소나 공장 등으로부터 배출되는 배기가스의 황산화물(SOx)이나 질소산화물(NOx)이 있다.The main cause of air pollution is sulfur oxides (SOx) and nitrogen oxides (NOx) of exhaust gas emitted from engines of vehicles and ships, thermal power plants and factories.

근래에는 환경 보존에 대한 인식이 높아짐에 따라 이러한 황산화물과 질소산화물에 대한 배출규제가 도입되고 있다.Recently, as the awareness of environmental conservation has increased, regulations on emission of sulfur oxides and nitrogen oxides have been introduced.

우선, 가장 영향이 큰 황산화물의 경우에는 주로 연료의 연소로 발생되는 황산화물이 문제가 된다. 황산화물의 발생을 줄이는 방법으로는 황성분이 포함되지 않은 연료를 선택하여 사용하거나 연료 중의 황 성분을 제거하여 연소 중에 황산화물이 발생하는 것을 방지하는 방법과 배기가스를 후처리하여 탈황시키는 방법이 있다.First, in the case of sulfur oxides having the greatest influence, sulfur oxides generated by combustion of fuel are a problem. As a method for reducing the generation of sulfur oxides, there is a method of selecting a fuel not containing a sulfur component or a method of removing sulfur components in the fuel to prevent the generation of sulfur oxides during combustion and a method of post-treating the exhaust gas by desulfurization .

하지만, 경제적인 측면에서 불가피하게 황 성분이 포함된 연료를 사용하여야 할 경우에는, 연소 후 배출되는 황산화물 가스를 중화시키는 탈황 설비를 통해 황성분을 제거하게 된다.However, in the case of economical use of sulfur-containing fuel, the sulfur component is removed through a desulfurization system which neutralizes sulfur oxides discharged after combustion.

그러나 탈황 설비를 거쳐도 질소산화물의 일부는 제거되지 않고 대기 중으로 배출되므로, 탈황 설비와 함께 탈질 설비를 모두 갖추어야만 한다.However, even through the desulfurization facility, some of the nitrogen oxides are discharged to the atmosphere without being removed. Therefore, the desulfurization equipment and the denitrification equipment must all be provided.

특히, 선박의 경우 국제 해사 기구(International Maritime Organization)에서 규정한 엔진 국제 대기 오염 방지 3차 규제(IMO Tier-III)를 만족시켜야 하므로, 저비용 고효율의 효과적인 탈질 설비가 요구되고 있다.In particular, ships must satisfy the IMO Tier-III, the International Standard for the Prevention of Air Pollution, as stipulated by the International Maritime Organization. Therefore, there is a need for an effective denitrification system at a low cost and high efficiency.

대표적인 탈질 설비로는 선택적 촉매 환원(selective catalytic reduction, SCR) 방법이 있다. 선택적 촉매 환원 방법은 촉매가 내부에 설치된 반응기에 배기가스와 환원제를 함께 통과시키면서 배기가스에 함유된 질소산화물과 환원제를 반응시켜 질소와 수증기로 환원 처리한다.Typical denitrification systems include selective catalytic reduction (SCR). In the selective catalytic reduction method, the exhaust gas and the reducing agent are passed together in the reactor equipped with the catalyst, and the nitrogen oxide contained in the exhaust gas is reacted with the reducing agent to reduce the nitrogen and water vapor.

이때, 탈질에 사용되는 촉매는 섭씨 300도 이상에서 활성화되는 고체 촉매를 사용하는데, 탈질 설비는 황에 피독되어 효율이 저하되므로 황의 함유량과 질소의 함유량에 따라 연료를 선정하여 탈황과 탈질을 분리 처리하는 공법으로 설비가 운용되어야 했다. 이에, 설비의 유지 관리가 어렵고 비용이 많이 소모된다.At this time, the catalyst used for denitration uses a solid catalyst activated at a temperature of 300 ° C. or more. Since the denitrification facility is poisoned by sulfur and the efficiency is lowered, the fuel is selected according to the content of sulfur and nitrogen, The facility had to be operated. Therefore, it is difficult to maintain the equipment and the cost is high.

또한, 선박용 추진 동력으로 사용되는 저속 2행정 디젤 엔진은 과급기를 사용하는 경우가 일반적이다. 그런데 배기가스가 과급기를 거치면 섭씨 200도 이하로 온도가 내려가므로 섭씨 300도 이상에서 활성화되는 탈질 고체 촉매의 효율이 저하된다. 이를 개선하기 위해서는 엔진의 변형이나 별도의 배기가스 가열 수단이 추가적으로 요구되므로, 설비 비용과 에너지의 소모가 증가하는 문제점이 있다.In addition, a low-speed two-stroke diesel engine used as a propulsion power for ships is generally used with a supercharger. However, the efficiency of the denitration solid catalyst activated at a temperature of 300 ° C. or more is lowered because the temperature of the exhaust gas is lowered to 200 ° C. or lower when the exhaust gas passes through the supercharger. In order to improve this, additional deformation of the engine or additional exhaust gas heating means are additionally required, resulting in increased equipment cost and energy consumption.

한국등록특허 제10-1180961호(2012.09.03)Korean Patent No. 10-1180961 (2012.09.03)

본 발명의 실시예는 탈황 공정과 탈질 공정을 동시에 수행할 수 있으며 고온 뿐만 아니라 저온의 배기가스도 효과적으로 탈황 탈질 처리할 수 있고 해상에서는 청수의 부족으로 해수를 사용하여 용수 부족에 따른 문제도 해결한 선박용 탈황 탈질 시스템을 제공한다.The embodiment of the present invention can simultaneously perform the desulfurization process and the denitrification process and can effectively treat desulfurization and denitrification process at a low temperature as well as at a high temperature and solve the problem due to the shortage of water by using seawater due to lack of fresh water A ship desulfurization denitration system is provided.

본 발명의 실시예에 따르면, 선박용 디젤 엔진에서 배출된 배기가스가 함유한 질소산화물 및 황산화물을 저감시키는 선박용 탈황 탈질 시스템은 질소산화물 및 황산화물을 함유한 배기가스가 배출되는 배기 유로와, 상기 배기 유로 상에 설치되어 배기가스를 산화시키는 배기가스 산화 설비와, 상기 배기가스 산화 설비를 거친 상기 배기 유로가 하부에 연결되며 산화된 배기가스를 반응시켜 염을 형성하는 반응탑, 그리고 상기 반응탑 전방의 상기 배기 유로 상에 산화 반응제와 액상 촉매 그리고 해수(海水) 또는 청수(淸水)가 혼합된 혼합제를 분사하는 혼합제 분사부를 포함한다.According to an embodiment of the present invention, a ship desulfurization / denitration system for reducing nitrogen oxides and sulfur oxides contained in an exhaust gas discharged from a marine diesel engine comprises an exhaust flow path through which exhaust gas containing nitrogen oxides and sulfur oxides are discharged, A reaction tower provided on the exhaust passage for oxidizing the exhaust gas; a reaction tower for connecting the exhaust passage through the exhaust gas oxidation facility to the lower portion and reacting the oxidized exhaust gas to form a salt; And a mixture injecting unit for injecting an oxidizing agent, a liquid catalyst, and a mixture of seawater or clear water on the exhaust passage in front.

상기 배기가스 산화 설비는 산화 반응제를 사용하여 배기가스를 산화시키는 산화 반응기와 오존을 사용하여 배기가스를 산화시키는 오존 반응기 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The exhaust gas oxidation facility may include at least one of an oxidation reactor for oxidizing the exhaust gas using an oxidation reaction agent and an ozone reactor for oxidizing the exhaust gas using ozone.

구체적으로, 상기 배기가스 산화 설비는 상기 배기 유로 상에 설치되어 배기가스를 1차로 산화시키는 산화 반응기와, 상기 산화 반응기 전방의 상기 배기 유로 상에 산화 반응제를 분사하는 반응제 분사부와, 상기 반응제 분사부에 상기 산화 반응제를 공급하는 반응제 공급부와, 상기 산화 반응기 후방의 상기 배기 유로 상에 설치되어 배기가스를 2차로 산화시키는 오존 반응기와, 상기 오존 반응기 전방의 상기 배기 유로 상에 오존을 분사하는 오존 분사부, 그리고 상기 오존 분사부에 상기 오존을 공급하는 오존 공급부를 포함할 수 있다.Specifically, the exhaust gas oxidation system includes an oxidation reactor provided on the exhaust flow path to oxidize the exhaust gas first, a reactive agent injection part that injects an oxidation reaction agent onto the exhaust flow path in front of the oxidation reactor, An ozone reactor provided on the exhaust passage behind the oxidation reactor for oxidizing the exhaust gas in a second order; and an exhaust gas supply device for supplying the oxidant gas to the exhaust gas passage in front of the ozone reactor An ozone spraying part for spraying ozone, and an ozone supplying part for supplying the ozone spraying part to the ozone spraying part.

상기 산화 반응기는 유체의 선회류(旋回流)에 의해서 생기는 원심력을 이용하여 배기가스 내 분진을 제거하는 사이클론 분리 장치를 겸할 수 있다.The oxidation reactor may also serve as a cyclone separator for removing dust in the exhaust gas using a centrifugal force generated by a swirling flow of the fluid.

상기 산화 반응제는 수산화나트륨, 암모니아수, 수산화칼륨, 또는 수산화마그네슘 중 하나 이상일 수 있다.The oxidation agent may be at least one of sodium hydroxide, ammonia water, potassium hydroxide, and magnesium hydroxide.

상기 반응탑은 최상부에 마련된 데미스터(demister)와, 상기 데미스터를 향해 물을 분사하는 물 분사부와, 상기 데미스터 하방에 마련된 하나 이상의 패킹(packing)층, 그리고 상기 혼합제를 분사하는 하나 이상의 혼합제 추가 분사부를 포함할 수 있다.The reaction tower includes a demister disposed at the top, a water spray part spraying water toward the demister, at least one packing layer provided below the demister, and at least one And a mixed additive injection part.

상기한 선박용 탈황 탈질 시스템은 상기 반응탑의 하부에서 상기 혼합제를 회수하여 저장하는 혼합제 저장부와, 상기 혼합제 저장부의 혼합제를 상기 혼합제 분사부와 상기 하나 이상의 혼합제 추가 분사부에 공급하는 혼합제 순환 펌프를 더 포함할 수 있다.The desulfurization / denitration system for marine according to the present invention comprises a mixing agent storage part for collecting and storing the mixed material at a lower part of the reaction tower, and a mixed agent circulation pump for supplying the mixed material to the mixed material spray part and the at least one mixed additive spray part .

상기한 선박용 탈황 탈질 시스템은 상기 혼합제 저장부에서 상기 혼합제 분사부로 공급하는 상기 혼합제의 수소이온농도(pH)를 측정하는 농도 측정부와, 상기 농도 측정부가 측정한 농도에 기초하여 상기 혼합제 저장부에 저장된 혼합제의 농도가 일정하게 유지되도록 상기 산화 반응제를 보충하는 반응제 보충부를 더 포함할 수 있다. 그리고 상기 반응제 보충부는 상기 산화 반응제를 저장하는 반응제 보관부와, 상기 농도 측정부가 측정한 농도에 따라 동작하여 상기 반응제 보관부에 저장된 상기 산화 반응제를 상기 혼합제 저장부로 공급하는 반응제 보충 펌프를 포함할 수 있다.The ship desulfurization / denitration system may further include a concentration measuring unit for measuring a hydrogen ion concentration (pH) of the mixed material supplied from the mixed material storage unit to the mixed sprayer, and a concentration measuring unit And a reactant replenishing unit for replenishing the oxidation reactant so that the concentration of the stored mixture is kept constant. The reactant replenishing unit includes a reactant storage unit for storing the oxidation reactant and a reactant supply unit for supplying the oxidation reactant stored in the reactant storage unit to the mixed storage unit, A supplemental pump may be included.

상기한 선박용 탈황 탈질 시스템은 상기 혼합제 저장부로부터 상기 혼합제를 공급받아 슬러지를 제거하는 혼합제 여과부와, 상기 혼합제 여과부를 거친 혼합제를 공급받아 비중차를 이용하여 액상 촉매와 염을 분리한 후 액상 촉매를 다시 상기 혼합제 저장부로 전달하는 촉매 회수 장치를 더 포함할 수 있다.The desulfurization / denitration system for marine includes a mixed filter unit for receiving the mixed material from the mixed material storage unit to remove sludge and a mixed material filtering unit for separating the salt from the liquid catalyst using a specific gravity difference, To the mixed agent storage unit.

상기한 선박용 탈황 탈질 시스템은 상기 촉매 회수 장치로부터 염을 공급받아 저장하는 액상 비료 저장 설비를 더 포함할 수 있다.The ship desulfurization / denitration system may further include a liquid fertilizer storage facility for receiving and storing the salt from the catalyst recovery apparatus.

상기한 선박용 탈황 탈질 시스템은 상기 촉매 회수 장치에서 분리 배출된 염을 해수와 혼합하여 적정 농도로 조정한 후 바다로 배출할 수 있다.In the desulfurization and denitration system for marine use described above, the salt separated and discharged from the catalyst recovery device may be mixed with seawater, adjusted to an appropriate concentration, and discharged to the sea.

상기 해수는 상기 반응탑에서 상기 혼합제 저장부로 회수되는 혼합제와 열교환하여 혼합제를 냉각시킨 후 염과 혼합될 수 있다.The seawater may be mixed with salt after heat exchange with a mixture recovered in the mixing reservoir in the reaction tower to cool the mixture.

또한, 상기 반응탑에 유입되는 배기가스의 온도는 섭씨 180도 이상 섭씨 250도 이하일 수 있다.In addition, the temperature of the exhaust gas flowing into the reaction tower may be at least 180 degrees Celsius and not more than 250 degrees Celsius.

본 발명의 실시예에 따르면, 선박용 탈황 탈질 시스템은 탈황 공정과 탈질 공정을 동시에 수행할 수 있으며 고온 뿐만 아니라 저온의 배기가스도 효과적으로 탈황 탈질 처리할 수 있고 해상에서는 청수의 부족으로 해수를 사용하여 용수 부족에 따른 문제도 해결할 수 있다.According to the embodiment of the present invention, the desulfurization / denitration system for marine can perform the desulfurization process and the denitration process at the same time, and it is possible to effectively perform desulfurization / denitrification process at low temperature as well as at high temperature. We can also solve problems due to shortages.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 시스템의 구성도이다.
도 2는 도 1의 선박용 탈황 탈질 시스템에 사용되는 혼합제 여과부와 촉매 회수 장치를 도시한 구성도이다.
1 is a configuration diagram of a ship desulfurization / denitration system according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a view showing a mixed filter unit and a catalyst recovery unit used in the ship desulfurization / denitration system of FIG. 1; FIG.

이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, which will be readily apparent to those skilled in the art to which the present invention pertains. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

도면들은 개략적이고 축적에 맞게 도시되지 않았다는 것을 일러둔다. 도면에 있는 부분들의 상대적인 치수 및 비율은 도면에서의 명확성 및 편의를 위해 그 크기에 있어 과장되거나 축소되어 도시되었으며 임의의 치수는 단지 예시적인 것이지 한정적인 것은 아니다. 그리고 둘 이상의 도면에 나타나는 동일한 구조물, 요소 또는 부품에는 동일한 참조 부호가 유사한 특징을 나타내기 위해 사용된다.The drawings are schematic and illustrate that they are not drawn to scale. The relative dimensions and ratios of the parts in the figures are exaggerated or reduced in size for clarity and convenience in the figures, and any dimensions are merely illustrative and not restrictive. And to the same structure, element or component appearing in more than one drawing, the same reference numerals are used to denote similar features.

본 발명의 실시예는 본 발명의 이상적인 실시예를 구체적으로 나타낸다. 그 결과, 도해의 다양한 변형이 예상된다. 따라서 실시예는 도시한 영역의 특정 형태에 국한되지 않으며, 예를 들면 제조에 의한 형태의 변형도 포함한다.The embodiments of the present invention specifically illustrate ideal embodiments of the present invention. As a result, various variations of the illustration are expected. Thus, the embodiment is not limited to any particular form of the depicted area, but includes modifications of the form, for example, by manufacture.

이하, 도 1 및 도 2를 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 시스템(101)을 설명한다.Hereinafter, a ship desulfurization / denitration system 101 according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1 and FIG.

본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 설비(101)는, 일례로, 선박용 추진 동력으로 사용되며 과급기를 사용하는 저속 2행정 디젤 엔진에서 배출된 배기가스가 함유한 황산화물과 질소산화물을 저감시키는데 적용될 수 있다.The ship desulfurization / denitration facility 101 according to an embodiment of the present invention reduces sulfur oxides and nitrogen oxides contained in the exhaust gas discharged from a low-speed two-stroke diesel engine which is used as propulsion power for ships and uses a supercharger .

하지만, 본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 시스템(101)이 이에 한정되는 것은 아니며 고속 4행정 디젤 엔진에서 배출된 배기가스 또는 선박용 보일러 설비에서 발생하는 배출가스가 함유한 황산화물과 질소산화물을 저감시키는데 적용될 수 있다.However, the present invention is not limited to the desulfurization / desulfurization system 101 for a ship according to an embodiment of the present invention. The exhaust gas discharged from the high-speed four-stroke diesel engine or the exhaust gas generated from the boiler- Can be reduced.

도 1에 도시한 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 시스템(101)은 배기 유로(100), 배기가스 산화 설비, 반응탑(300), 및 혼합제 분사부(470)를 포함한다.1, the ship desulfurization / denitration system 101 according to an embodiment of the present invention includes an exhaust gas passage 100, an exhaust gas oxidation facility, a reaction tower 300, and a mixed injector 470 do.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 시스템(101)은 혼합제 저장부(400), 혼합제 순환 펌프(480), 농도 측정부(450), 반응제 보충부(500), 혼합제 여과부(600), 및 촉매 회수 장치(700)를 더 포함할 수 있다.The ship desulfurization and denitration system 101 according to an embodiment of the present invention includes a mixed agent storage unit 400, a mixed material circulation pump 480, a concentration measuring unit 450, a reactant replenishing unit 500, (600), and a catalyst recovery apparatus (700).

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 시스템(101)은 물 공급부(800)와, 액상 비료 저장 설비(900)를 더 포함할 수도 있다.The ship desulfurization / denitration system 101 according to an embodiment of the present invention may further include a water supply unit 800 and a liquid fertilizer storage facility 900.

배기 유로(100)는 질소산화물 및 황산화물을 함유한 배기가스가 이동하여 배출되는 통로이다.The exhaust passage 100 is a passage through which exhaust gas containing nitrogen oxides and sulfur oxides moves and is discharged.

배기가스 산화 설비는 배기 유로(100) 상에 설치되어 배기가스를 산화시킨다.The exhaust gas oxidation unit is installed on the exhaust passage 100 to oxidize the exhaust gas.

본 발명의 일 실시예에서, 배기가스 산화 설비는 산화 반응기(200), 반응제 분사부(207), 반응제 공급부(210), 오존 반응기(250), 오준 분사부(257), 및 오존 공급부(260)를 포함할 수 있다.In an embodiment of the present invention, the exhaust gas oxidizing equipment includes an oxidation reactor 200, a reactive sprayer 207, a reactant supplier 210, an ozone reactor 250, an ozone sprayer 257, (260).

산화 반응기(200)는 배기 유로(100) 상에 설치되어 배기가스를 1차로 산화시킨다.The oxidation reactor 200 is installed on the exhaust passage 100 to oxidize the exhaust gas first.

또한, 본 발명의 일 실시예에서, 산화 반응기(200)는 유체의 선회류(旋回流)에 의해서 생기는 원심력을 이용하여 배기가스 내 분진을 제거하는 사이클론 분리 장치를 겸할 수 있다.In addition, in one embodiment of the present invention, the oxidation reactor 200 may also serve as a cyclone separator for removing dust in the exhaust gas by using a centrifugal force generated by a swirling flow of the fluid.

즉, 산화 반응기(200)는 원통형의 본체 상부로부터 유체를 접선 방향으로 공급받아 회전류를 생기게 하고, 유입된 유체는 선회 하강하였다가 중심부를 상승하여 배출되는 구조를 갖는다.That is, the oxidation reactor 200 has a structure in which a fluid is supplied in a tangential direction from an upper part of a cylindrical body to generate a return current, and the introduced fluid swirls down and is discharged upward in the central part.

이에, 원둘레의 접선 방향으로부터 산화 반응기(200) 내부에 유입한 유체는 사이클론 속에서 고속의 선회류(旋回流)를 일으키고, 이 때문에 작용하는 원심력에 의하여 분진은 벽에 부딪히게 되고 운동 에너지가 감소되어 하방으로 떨어지며, 유체는 중심에 있는 관을 통해 상방으로 배출된다.Accordingly, the fluid introduced into the oxidation reactor 200 from the tangential direction of the circumference causes a high-speed swirling flow in the cyclone, and due to this centrifugal force, the dust collides against the wall and the kinetic energy is reduced And the fluid is discharged upward through the tube at the center.

이때, 유체는 배기가스와 산화 반응제가 혼합된 상태일 수 있다.At this time, the fluid may be a mixture of the exhaust gas and the oxidation reaction agent.

하지만, 본 발명의 일 실시예가 전술한 바에 한정되는 것은 아니며, 산화 반응기(200)가 사이클론 분리 장치를 겸하지 않고 선박용 탈황 탈질 시스템(101)이 별도의 분진 제거 장치를 더 포함할 수도 있다.However, the embodiment of the present invention is not limited to the above, and the oxidation reactor 200 may not be used as a cyclone separator, and the ship desulfurization / denitration system 101 may further include a separate dust removal apparatus.

반응제 분사부(207)는 산화 반응기(200) 전방의 배기 유로(100) 상에 산화 반응제를 분사한다. 즉, 반응제 분사부(207)에서 분사된 산화 반응제는 배기가스와 혼합되어 산화 반응기(200) 내부로 유입된다. 그리고 산화 반응기(200) 내부로 유입된 배기가스는 산화 반응제와 반응하면서 1차 산화된다.The reaction jetting unit 207 injects the oxidation reaction agent onto the exhaust passage 100 in front of the oxidation reactor 200. That is, the oxidation agent sprayed from the reactive spraying unit 207 is mixed with the exhaust gas and flows into the oxidation reactor 200. The exhaust gas flowing into the oxidation reactor 200 is firstly oxidized while reacting with the oxidation reaction agent.

또한, 본 발명의 일 실시예에서, 산화 반응제로는 수산화나트륨(NaOH), 암모니아수(NH4OH), 수산화칼륨(KOH), 수산화마그네슘(Mg(OH)2), 또는 수산화칼슘Ca(OH)2) 중 하나 이상이 사용될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the oxidation reaction agent includes sodium hydroxide (NaOH), ammonia water (NH 4 OH), potassium hydroxide (KOH), magnesium hydroxide (Mg (OH) 2) ) May be used.

반응제 공급부(210)는 반응제 분사부(207)에 산화 반응제를 공급한다. 반응제 공급부(210)는 산화 반응제를 저장하는 반응제 탱크와 산화 반응제를 이동시키는 반응제 공급 펌프를 포함할 수 있다.The reactant supply part 210 supplies an oxidation reaction agent to the reactive agent spray part 207. The reactant supply portion 210 may include a reactant tank for storing the oxidation reactant and a reactant supply pump for moving the oxidation reactant.

오존 반응기(250)는 산화 반응기(200) 후방의 배기 유로(100) 상에 설치되어 배기가스를 2차로 산화시킨다.The ozone reactor 250 is installed on the exhaust passage 100 in the rear of the oxidation reactor 200 to oxidize the exhaust gas in a second order.

오존 분사부(257)는 오존 반응기(250) 전방의 배기 유로(100) 상에 오존을 분사한다. 즉, 오준 분사부(257)에서 분사된 오존(O3)은 배기가스와 혼합되어 오존 반응기(250) 내부로 유입된다. 그리고 오존 반응기(250) 내부로 유입된 배기가스는 오존과 반응하면서 2차 산화된다.The ozone injecting section 257 injects ozone onto the exhaust passage 100 in front of the ozone reactor 250. That is, the ozone O 3 injected from the Ojunjector 257 is mixed with the exhaust gas and flows into the ozone reactor 250. The exhaust gas flowing into the ozone reactor 250 is secondarily oxidized while reacting with ozone.

오존 공급부(260)는 오존 분사부(257)에 오존을 공급한다. 오존 공급부(260)는 오존 발생 장치를 포함할 수 있다.The ozone supplying section 260 supplies ozone to the ozone spraying section 257. The ozone supply unit 260 may include an ozone generator.

한편, 도 1에서는, 배기가스 산화 설비는 산화 반응제를 사용하여 배기가스를 산화시키는 산화 반응기(200)와 오존을 사용하여 배기가스를 산화시키는 오존 반응기(250)를 순차로 모두 사용하고 있으나, 본 발명의 일 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다. 따라서, 배기가스 산화 설비가 산화 반응제를 사용하여 배기가스를 산화시키는 산화 반응기(200)와 오존을 사용하여 배기가스를 산화시키는 오존 반응기(250) 중 어느 하나만을 사용하여 배기가스를 산화시킬 수도 있다.1, the exhaust gas oxidizing system includes an oxidation reactor 200 for oxidizing exhaust gas using an oxidation reaction agent, and an ozone reactor 250 for oxidizing exhaust gas using ozone. However, The embodiment of the present invention is not limited thereto. Therefore, it is also possible to oxidize the exhaust gas using only one of the oxidation reactor 200 for oxidizing the exhaust gas using the oxidation reaction agent and the ozone reactor 250 for oxidizing the exhaust gas using ozone have.

또한, 본 발명의 일 실시예에서, 산화 반응기(200)를 이용한 1차 산화는 전체 산화 요구량의 50% 내지 70%가 수행되고, 오존 반응기(250)를 이용한 2차 산화는 전체 산화 요구량의 30% 내지 50%가 수행된다.Also, in one embodiment of the present invention, the primary oxidation using the oxidation reactor 200 is performed at 50% to 70% of the total oxidation requirement, and the secondary oxidation using the ozone reactor 250 is performed at 30% % To 50%.

반면, 배기가스 산화 설비가 산화 반응제를 사용하여 배기가스를 산화시키는 산화 반응기(200)와 오존을 사용하여 배기가스를 산화시키는 오존 반응기(250) 중 어느 하나만을 사용할 경우, 해당 산화는 100% 수행되어야 한다.On the other hand, when only one of the oxidation reactor 200 for oxidizing the exhaust gas using the oxidation reaction agent and the ozone reactor 250 for oxidizing the exhaust gas using the ozone is used, Should be performed.

혼합제 분사부(470)는 후술할 반응탑(300) 전방의 배기 유로(100) 상에 산화 반응제와 액상 촉매 그리고 해수(海水) 또는 청수(淸水)가 혼합된 혼합제를 분사한다.The mixed injector 470 injects an oxidizing agent, a liquid catalyst, and a mixed mixture of seawater or clear water onto the exhaust passage 100 in front of the reaction tower 300 to be described later.

본 발명의 일 실시예에서, 액상 촉매로는, 일례로, 유럽등록특허 1,742,719에 개시된 액상 촉매를 사용할 수 있다. 산화 반응제로는, 전술한 바와 같이, 수산화나트륨(NaOH), 암모니아수(NH4OH), 수산화칼륨(KOH), 수산화마그네슘(Mg(OH)2), 또는 수산화칼슘Ca(OH)2) 중 하나 이상이 사용될 수 있다.In one embodiment of the present invention, as the liquid catalyst, for example, a liquid catalyst disclosed in European Patent 1,742,719 can be used. Oxidation agent, as described above, sodium hydroxide (NaOH), aqueous ammonia (NH 4 OH), potassium hydroxide (KOH), magnesium hydroxide (Mg (OH) 2), or calcium hydroxide Ca (OH) at least one of 2) Can be used.

반응탑(300)은 배기가스 산화 설비를 거친 배기 유로(100)가 하부에 연결되며 배기가스 산화 설비를 거치면서 산화된 배기가스를 혼합제와 반응시켜 염을 형성한다.The reaction tower (300) is connected to the exhaust passage (100) through an exhaust gas oxidation facility and reacts with oxidizing exhaust gas through the exhaust gas oxidation facility to form a salt.

구체적으로, 반응탑(300)은 최상부에 마련된 데미스터(demister, 380)와, 데미스터(380)를 향해 물을 분사하는 물 분사부(870)와, 데미스터(380) 하방에 마련된 하나 이상의 패킹(packing)층(361, 362), 그리고 반응탑(300) 내부에서 혼합제를 분사하는 하나 이상의 혼합제 추가 분사부(471, 472)를 포함할 수 있다.Specifically, the reaction tower 300 includes a demister 380 disposed at the top, a water injector 870 injecting water toward the demister 380, at least one water injector 870 provided below the demister 380, Packing layers 361 and 362 and one or more additional mixer dispensers 471 and 472 for spraying the mixture in the reaction tower 300.

여기서, 패킹층(361, 362)는 필요에 따라 생략될 수도 있다.Here, the packing layers 361 and 362 may be omitted if necessary.

그리고 반응탑(300) 내부에서 혼합제를 분사하는 혼합제 추가 분사부(471, 472)는 커튼 형태로 혼합제를 분사하여 혼합제의 막을 형성시켜 기액 접촉시킨다.Further, the mixed additive spraying parts 471 and 472 spraying the mixed material in the reaction tower 300 spray a mixed material in a curtain shape to form a film of a mixed material and make a gas-liquid contact.

또한, 물 공급부(800)는 물 분사부(870)에 물을 공급한다. 여기서, 물은 해수(海水) 또는 청수(淸水)일 수 있다.The water supply unit 800 supplies water to the water spray unit 870. Here, the water may be seawater or clear water.

한편, 반응탑(300)에 투입되는 액상 촉매는 물과 혼합되어 사용되는데, 이때 액상 촉매가 60% 내지 55%이고 물이 45% 내지 40%의 비율로 혼합되어 사용된다.Meanwhile, the liquid catalyst to be fed into the reaction tower 300 is mixed with water, and the liquid catalyst is used at a ratio of 60% to 55% and water at a ratio of 45% to 40%.

본 발명의 일 실시예에서, 데미스터(380)는 반응탑(300) 상부로 물방울이 날라가는 것을 방지한다. 일례로, 데미스터(380)는 섬유 상태의 물체가 충전된 구조일 수 있으며, 주로 관성력을 이용하여 기류 중의 액적을 제거한다.In one embodiment of the present invention, the demister 380 prevents water droplets from flying above the reaction tower 300. For example, the demister 380 may be a structure filled with a fiber-shaped object, and mainly removes droplets from the airflow by using an inertial force.

도 1에서는, 제1 패킹층(361)과 제2 패킹층(362) 그리고 제1 혼합제 추가 분사부(471)와 제2 혼합제 추가 분사부(472)가 설치되나, 본 발명의 일 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다. 따라서, 하나의 패킹층(361, 362) 및 혼합제 추가 분사부(471, 472)가 설치되거나 셋 이상의 패킹층(361, 362) 및 혼합제 추가 분사부(471, 472)가 설치될 수 있다. 여기서, 패킹층(361, 362)은 생략될 수도 있다.1, a first packing layer 361 and a second packing layer 362, a first mixture additive dispense part 471, and a second mixture additive dispense part 472 are provided. However, But is not limited thereto. Accordingly, one packing layer 361, 362 and mixed additive dispensing parts 471, 472 or three or more packing layers 361, 362 and mixed additive dispensing parts 471, 472 can be installed. Here, the packing layers 361 and 362 may be omitted.

제1 혼합제 추가 분사부(471)와 제2 혼합제 추가 분사부(472)는 혼합제를 분사하여 혼합제가 배기가스와 만나게 되며, 혼합제의 막을 형성시켜 기액 접촉이 되고, 추가적으로 필요에 따라 제1 패킹층(361)과 제2 패킹층(362)에서 기액 접촉을 향상시킨다. 즉, 혼합제 추가 분사부(471, 472)에서 액적이 커튼 형태로 배기가스와 충분히 접촉하고 혼합이 되며, 추가적으로 필요시 제1 패킹층(361)과 제2 패킹층(362)은 액체 상태의 혼합제와 기체 상태의 배기가스가 효과적으로 혼합될 수 있게 한다.The first mixed additive dispensing part 471 and the second mixed additive dispensing part 472 spray the mixed material so that the mixed material meets the exhaust gas and forms a film of the mixed material to be in gas-liquid contact, Liquid contact between the first sealing layer 361 and the second sealing layer 362. That is, the droplets sufficiently contact with and mixed with the exhaust gas in the form of curtains in the mixed additive spraying parts 471 and 472, and further, if necessary, the first packing layer 361 and the second packing layer 362, And exhaust gas in the gaseous state can be effectively mixed.

혼합제 저장부(400)는 반응탑(300)의 하부에서 혼합제를 회수하여 저장한다.The mixed agent storage part 400 collects and stores the mixed agent in the lower part of the reaction tower 300.

혼합제 순환 펌프(480)는 혼합제 저장부(400)의 혼합제를 혼합제 분사부(470)와, 제1 혼합제 추가 분사부(471), 그리고 제2 혼합제 추가 분사부(472)에 각각 공급한다.The mixer circulation pump 480 supplies the mixture of the mixed agent storage part 400 to the mixed agent spray part 470, the first mixed agent addition spray part 471 and the second mixed agent additional spray part 472, respectively.

즉, 혼합제 저장부(400)에 저장된 혼합제는 혼합제 분사부(470)와, 제1 혼합제 추가 분사부(471), 그리고 제2 혼합제 추가 분사부(472)를 통해 분사되어 배기가스와 반응한 후 다시 혼합제 저장부(400)로 회수된다.That is, the mixed agent stored in the mixed agent storage part 400 is injected through the mixed agent spray part 470, the first mixed agent addition spray part 471, and the second mixed agent additional spray part 472 and reacted with the exhaust gas And is returned to the mixed agent storage unit 400 again.

그리고 혼합제가 반응탑(300)으로부터 혼합제 저장부(400)로 회수될 때, 혼합제와 배기가스의 반응으로 발생된 황산화물과 질산화물의 염도 함께 혼합제 저장부(400)로 이동한다.When the mixed material is recovered from the reaction tower 300 to the mixed material storage unit 400, the salts of the sulfuric acid and the nitric oxide generated by the reaction of the mixed material and the exhaust gas are moved to the mixed material storage unit 400 together.

전술한 바와 같이, 배기가스는 1차 산화와 2차 산화를 거쳐 반응탑(300)에서 염을 생성하면서 황산화물과 질소산화물이 효과적으로 저감된다.As described above, the exhaust gas is subjected to the primary oxidation and the secondary oxidation to generate salts in the reaction tower 300, and sulfur oxides and nitrogen oxides are effectively reduced.

또한, 반응탑(300)에 유입되는 배기가스의 온도는 섭씨 180도 이상 섭씨 250도 이하이다.In addition, the temperature of the exhaust gas flowing into the reaction tower 300 is not lower than 180 degrees Celsius and not higher than 250 degrees Celsius.

이와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상대적으로 저온의 배기가스에 함유된 황산화물과 질소산화물을 효과적으로 저감시킬 수 있다.As described above, according to the embodiment of the present invention, sulfur oxides and nitrogen oxides contained in the exhaust gas of relatively low temperature can be effectively reduced.

농도 측정부(450)는 혼합제 저장부(400)에서 혼합제 분사부(470)로 공급하는 혼합제의 수소이온농도(pH)를 측정한다.The concentration measuring unit 450 measures the hydrogen ion concentration (pH) of the mixed agent supplied from the mixed agent storage unit 400 to the mixed spraying unit 470.

반응제 보충부(500)는 농도 측정부(450)가 측정한 농도에 기초하여 혼합제 저장부(400)에 저장된 혼합제의 농도가 일정하게 유지되도록 산화 반응제를 보충한다.The reactant replenishing unit 500 replenishes the oxidant so that the concentration of the mixed material stored in the mixed material storage unit 400 is kept constant based on the concentration measured by the concentration measuring unit 450.

혼합제의 성분 중 산화 반응제는 배기가스와 반응하므로, 혼합제의 분사와 회수가 반복될수록 혼합제의 성분 중 산화 반응제의 농도가 저하된다.Among the components of the mixed agent, since the oxidizing agent reacts with the exhaust gas, the concentration of the oxidizing agent in the components of the mixed agent decreases as the mixing and recovery of the mixed agent is repeated.

이에, 본 발명의 일 실시예에서는, 농도 측정부(450)가 측정한 혼합제의 농도에 따라 반응제 보충부(500)의 반응제를 적절하게 혼합제 저장부(400)에 공급하여 혼합제를 일정한 성분 비율로 유지시킨다. Accordingly, in one embodiment of the present invention, the reactant of the reactant replenishing unit 500 is appropriately supplied to the mixed agent storage unit 400 according to the concentration of the mixed agent measured by the concentration measuring unit 450, Ratio.

구체적으로, 반응제 보충부(50)는 산화 반응제를 저장하는 반응제 보관부(550)와, 농도 측정부(450)가 측정한 농도에 따라 동작하여 반응제 보관부(550)에 저장된 산화 반응제를 혼합제 저장부(400)로 공급하는 반응제 보충 펌프(580)를 포함할 수 있다.Specifically, the reactant replenishing unit 50 includes a reactant storing unit 550 for storing an oxidizing agent, an oxidizing agent storing unit 550 for operating in accordance with the concentration measured by the concentration measuring unit 450, And a reactive agent replenishing pump 580 for supplying the reactant to the mixed agent storage portion 400.

도 2에 도시한 바와 같이, 혼합제 여과부(600)는 혼합제 저장부(400)로부터 혼합제를 공급받아 슬러지(sludge)를 제거한다. 반응탑(300)에 분사된 혼합제는 반응의 결과로 생성된 염 및 분진 같은 불순물과 함께 혼합제 저장부(400)로 회수된다. 따라서, 혼합제의 순환이 거듭될수록 혼합제 저장부(400)에는 염과 불순물이 누적된다. 이에, 혼합제 여과부(600)를 통해 혼합제 저장부(400)에 저장된 혼합제를 여과시켜 재사용한다.As shown in FIG. 2, the mixed filter unit 600 receives the mixed material from the mixed material storage unit 400 and removes the sludge. The mixed agent injected into the reaction tower 300 is returned to the mixed agent storage part 400 together with impurities such as salt and dust resulting from the reaction. Accordingly, the salts and impurities accumulate in the mixed agent storage part 400 as the mixture circulates repeatedly. The mixed agent stored in the mixed agent storage unit 400 is filtered and reused through the mixed agent filtering unit 600.

촉매 회수 장치(700)는 혼합제 여과부(600)를 거친 혼합제를 공급받아 비중차를 이용하여 액상 촉매와 염으로 분리한 후 액상 촉매를 다시 혼합제 저장부(400)로 전달한다.The catalyst recovery apparatus 700 separates the mixed catalyst from the liquid catalyst and the salt using the specific gravity difference, and then transfers the liquid catalyst to the mixed agent storage unit 400.

암모니아수를 사용할 경우, 액상 촉매와 분리된 염은 황산 암모늄(ammonium sulfate, (NH4)2SO4)과 질산 암모늄(ammonium nitrate, NH4NO3)을 포함할 수 있다.When using ammonia water, the salt separated from the liquid catalyst may include ammonium sulfate (NH 4 ) 2 SO 4 and ammonium nitrate (NH 4 NO 3 ).

황산 암모늄은 암모니아태(態) 질소를 함유하는 비료로 요소와 더불어 생산량이 가장 많다. 속효성 질소비료로 흡습성이 적어 다루기 쉬운 특징이 있다.Ammonium sulfate is a fertilizer containing ammonia and nitrogen, and is the most abundant with the urea. It is a short-acting nitrogen fertilizer and it is easy to handle due to its low hygroscopicity.

질산 암모늄은 암모니아의 질산염으로서, 대기압 및 실온에서 백색 결정상의 고체이다. 이는 농업에서 흔히 쓰이는 고질소 비료이다.Ammonium nitrate is a nitrate of ammonia, a white crystalline solid at atmospheric pressure and at room temperature. It is a high nitrogen fertilizer commonly used in agriculture.

이와 같이, 액상 촉매와 분리된 황산화물과 질산화물의 염은 비료로 활용될 수 있다.Thus, the salt of sulfuric acid and nitric oxide separated from the liquid catalyst can be utilized as fertilizer.

선박에서는 가성소다(NaOH)또는 암오니아수(NH4OH)를 사용 할 수도 있으며, 이러한 염을 해수와 혼합하여 적정 농도로 조정한 후 바다로 배출하거나, 액상 비료 저장부(900)에 보관하여 비료의 재료로 활용할 수 있다.(NaOH) or ammonia water (NH4OH) may be used in the ship. These salts may be mixed with seawater, adjusted to a proper concentration, discharged to the sea, or stored in a liquid fertilizer storage unit 900, It can be utilized as a material.

이때, 해수는 반응탑(300)에서 혼합제 저장부(400)로 회수되는 혼합제와 열교환하여 혼합제를 냉각시킨 후 염과 혼합될 수 있다. 즉, 해수는 열교환을 거치면서 혼합제를 냉각시키고 스스로는 온도가 상승되므로, 효과적으로 염과 적정 농도로 혼합될 수 있다.At this time, the seawater can be mixed with the salt after cooling the mixed material by heat exchange with the mixed material recovered in the mixed material storage part 400 in the reaction tower 300. That is, the seawater cools the mixture while undergoing heat exchange, and since the temperature is raised by itself, it can be effectively mixed with the salt at a proper concentration.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 시스템(101)의 탈황 및 탈질 원리를 상세히 설명한다.Hereinafter, the desulfurization and denitrification principle of the ship desulfurization / denitration system 101 according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

먼저, 탈황 과정을 살펴보면, 아래 반응식1과 같이 황산화물은 물과 반응하여 아황산(H2SO3)이 되고, 아황산은 아래 반응식2와 같이 액상 촉매에 결합된다.First, in the desulfurization process, sulfuric acid reacts with water to form sulfurous acid (H 2 SO 3 ), and sulfurous acid is coupled to a liquid catalyst as shown in the following reaction formula 1,

[반응식1][Reaction Scheme 1]

SO2 + H2O → H2SO3 SO 2 + H 2 O - > H 2 SO 3

[반응식2][Reaction Scheme 2]

H2SO3 + 유기 액상 촉매(LPC) → LPCㅇH2SO3 H 2 SO 3 + organic liquid phase catalyst (LPC) → LPC ㅇ H 2 SO 3

그리고 아래 반응식3과 같이, 액상 촉매에서 아황산은 산화되면서 황산(H2SO4)이 되고, 황산은 액상 촉매와 분리되면서 산화 반응제인 암모니아수 또는 가성소다와 반응하여 황산 암모늄((NH4)2SO4) 또는 망초(Na2SO4)가 된다.And as shown in Scheme 3 below, as sulfur dioxide is oxidized in the liquid phase catalytic sulfuric acid (H 2 SO 4) is, sulfuric acid reacts with the liquid catalyst as separate from the oxidation agent of aqueous ammonia or sodium hydroxide, ammonium ((NH 4) 2 SO sulfate 4 ) or manganese (Na2SO4).

[반응식 3][Reaction Scheme 3]

LPCㅇH2SO3 + O2 → H2SO4 + LPCㅇH2SO4 + NH3ㅇH2O → (NH4)2SO4 + H2OLPC H 2 SO 3 + O 2 → H 2 SO 4 + LPC H 2 SO 4 + NH 3 O H 2 O → (NH 4 ) 2 SO 4 + H 2 O

LPCㅇH2SO3 + O2 → H2SO4 + LPCㅇH2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + H2OLPC H 2 SO 3 + O 2 → H 2 SO 4 + LPC H 2 SO 4 + 2 NaOH → Na 2 SO 4 + H 2 O

다음, 탈질 과정을 살펴본다.Next, look at the denitrification process.

엔진의 연소 과정에서 생성된 배기가스에 함유된 질소산화물(NOx)은 일산화 질소(NO), 이산화 질소(NO2) 등이 약 전체 배기가스의 5% 정도를 차지한다. 그리고 질소산화물의 농도는 대략 200ppm 내지 2500 ppm 정도가 된다. 여기서, 일산화 질소(NO)는 상대적으로 불활성 가스이다. 따라서, 염기성 수용액에 흡수되지 않으며, 물에 용해되지 않는다. 일산화 질소(NO)가 수용액에 흡수되기 위해서는 오존(O3)으로 산화되어야 한다.Nitrogen oxide (NOx) contained in the exhaust gas generated in the combustion process of the engine occupies about 5% of the total exhaust gas such as nitrogen monoxide (NO), nitrogen dioxide (NO 2 ) and the like. And the concentration of nitrogen oxide is about 200 ppm to 2500 ppm. Here, nitrogen monoxide (NO) is a relatively inert gas. Therefore, it is not absorbed in the basic aqueous solution and does not dissolve in water. In order for nitrogen monoxide (NO) to be absorbed into the aqueous solution, it must be oxidized to ozone (O 3 ).

질소산화물은 아래 반응식4, 반응식5, 반응식6을 거쳐 아질산(HNO2) 형태로 액상 촉매에 결합된다.Nitrogen oxides are bound to the liquid phase catalyst in the form of nitrous acid (HNO 2 ) via Scheme 4, Scheme 5 and Scheme 6.

[반응식4][Reaction Scheme 4]

NO + O3 → NO2 + O2 NO + O 3 ? NO 2 + O 2

[반응식5][Reaction Scheme 5]

NO2 + H2O→HNO2 NO 2 + H 2 O → HNO 2

[반응식6][Reaction Scheme 6]

HNO2 + 유기 액상 촉매(LPC) → LPCㅇHNO2 HNO 2 + organic liquid phase catalyst (LPC) → LPC ㅇ HNO 2

그리고 아질산(HNO2)은 산화되면서 아래 반응식7과 같이 질산(HNO3)이 되고, 질산은 액상 촉매와 분리되면서, 아래 반응식8과 같이, 산화 반응제인 암모니아수 또는 가성소다와 반응하여 질산 암모늄(NH4NO3) 또는 질산나트륨(NaNO3)이 된다.And nitrous acid (HNO 2) is nitric acid (HNO 3) as shown in Scheme 7 below, as oxide, as separate from the nitric acid liquid catalyst, as shown in Scheme 8 below, the oxidation agent of aqueous ammonia or by reaction with sodium hydroxide of ammonium nitrate (NH 4 NO 3 ) or sodium nitrate (NaNO 3 ).

[반응식7][Reaction Scheme 7]

LPCㅇHNO2+O2 → HNO3 + LPCLPC O HNO 2 + O 2 HNO 3 + LPC

[반응식8][Reaction Scheme 8]

HNO3 + NH3ㅇH2O → NH4NO3 + H2OHNO 3 + NH 3 ㅇ H 2 O → NH 4 NO 3 + H 2 O

HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2OHNO 3 + NaOH → NaNO 3 + H 2 O

이와 같은 구성에 의하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 시스템(101)은 탈황 공정과 탈질 공정을 동시에 수행할 수 있을 뿐만 아니라 저온의 배기가스도 효과적으로 탈황 탈질 처리할 수 있다.With this configuration, the ship desulfurization / denitration system 101 according to an embodiment of the present invention can simultaneously perform the desulfurization process and the denitration process, and can also effectively perform the desulfurization / denitration process at a low temperature exhaust gas.

특히, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 반응탑(300)에 유입되는 배기가스의 온도가 섭씨 150도 이상 섭씨 350도 이하일 때, 배기가스에 함유된 질소산화물을 80%이상 제거할 수 있다.In particular, according to an embodiment of the present invention, when the temperature of the exhaust gas flowing into the reaction tower 300 is 150 ° C or more and 350 ° C or less, nitrogen oxide contained in the exhaust gas can be removed by 80% or more.

이는 선택적 촉매 환원(selective catalytic reduction, SCR) 방법에 사용되는 촉매의 활성 온도가 섭씨 300도 이상인 점을 감안할 때 과급기를 사용하여 배기가스의 온도가 낮은 선박용 저속 디젤 엔진에 적용하기에 매우 효율적이다.This is very effective for application to a low speed diesel engine for ships having a low exhaust gas temperature by using a supercharger in consideration of an activation temperature of a catalyst used in a selective catalytic reduction (SCR) method of 300 degrees Celsius or more.

또한, 선택적 촉매 환원(selective catalytic reduction, SCR) 방법과 비교하여 사용 주기가 길고 유지 보수도 상대적으로 간단하다. 즉, 본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 시스템(101)은 액상 촉매만 보충해주면 유지 보수가 이루어지므로, 유지 보수를 위한 별도의 시간이 필요하지 않다.In addition, compared with the selective catalytic reduction (SCR) method, the cycle is long and the maintenance is relatively simple. That is, the ship desulfurization / denitration system 101 according to an embodiment of the present invention does not require additional time for maintenance because the maintenance is performed only when the liquid catalyst is supplemented.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 선박용 탈황 탈질 시스템(101)은 탈황 설비와 탈질 설비를 일체화하여 전체적인 크기를 크게 감소시킬 수 있다.In addition, the ship desulfurization / denitration system 101 according to an embodiment of the present invention can greatly reduce the overall size by integrating the desulfurization facility and the denitration facility.

또한, 탈질과 함께 탈황도 이루어지므로, 선박에서 규제 대상이 되는 연료유의 황 함유량에 상관 없이 고유황 연료를 사용할 수 있어서 선박의 운항 비용을 감소시킬 수 있다.In addition, since desulfurization is performed together with denitrification, propellant fuel can be used irrespective of the sulfur content of the fuel oil to be regulated on the ship, thereby reducing the operating cost of the ship.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 부수적으로 비료의 재료도 생산할 수 있다.In addition, according to one embodiment of the present invention, the material of the fertilizer can also be produced incidentally.

이상 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is evident that many alternatives, modifications and variations will be apparent to those skilled in the art. will be.

그러므로 이상에서 기술한 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해되어야 하고, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명은 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.It is therefore to be understood that the embodiments described above are to be considered in all respects only as illustrative and not restrictive, the scope of the invention being indicated by the appended claims, It is intended that all changes and modifications derived from the equivalent concept be included within the scope of the present invention.

101: 선박용 탈황 탈질 시스템
100: 배기 유로 200: 산화 반응기
207: 반응제 분사부 210: 반응제 공급부
250: 오존 반응기 257: 오존 분사부
260: 오존 공급부 300: 반응탑
361: 제1 패킹층 362: 제2 패킹층
380: 데미스터 400: 혼합제 저장부
450: 농도 측정부 470: 혼합제 분사부
471: 제1 혼합제 추가 분사부 472: 제2 혼합제 추가 분사부
480: 혼합제 순환 펌프 500: 반응제 보충부
550: 반응제 보관부 580: 반응제 보충 펌프
600: 혼합제 여과부 700: 촉매 회수 장치
800: 물 공급부 870: 물 분사부
900: 액상 비료 저장부
101: Ship's desulfurization denitration system
100: exhaust channel 200: oxidation reactor
207: Reactor dispenser 210: Reactor feeder
250: ozone reactor 257: ozone sprayer
260: ozone supply part 300: reaction tower
361: first packing layer 362: second packing layer
380: Demister 400: Mixer reservoir
450: density measuring unit 470:
471: first mixed additive dispensing part 472: second mixed additive dispensing part
480: Mixer circulation pump 500:
550: Reactor storage part 580: Reactor replenishment pump
600: mixed filter unit 700: catalyst recovery unit
800: water supply part 870: water spray part
900: liquid fertilizer storage unit

Claims (13)

선박용 디젤 엔진에서 배출된 배기가스가 함유한 질소산화물 및 황산화물을 저감시키는 선박용 탈황 탈질 시스템에 있어서,
질소산화물 및 황산화물을 함유한 배기가스가 배출되는 배기 유로;
상기 배기 유로 상에 설치되어 배기가스를 산화시키는 배기가스 산화 설비;
상기 배기가스 산화 설비를 거친 상기 배기 유로가 하부에 연결되며 산화된 배기가스를 반응시켜 염을 형성하는 반응탑; 및
상기 반응탑 전방의 상기 배기 유로 상에 산화 반응제와 액상 촉매 그리고 해수 또는 청수가 혼합된 혼합제를 분사하는 혼합제 분사부
를 포함하고,
상기 배기가스 산화 설비는,
상기 배기 유로 상에 설치되어 배기가스를 1차로 산화시키는 산화 반응기와;
상기 산화 반응기 전방의 상기 배기 유로 상에 산화 반응제를 분사하는 반응제 분사부와;
상기 반응제 분사부에 상기 산화 반응제를 공급하는 반응제 공급부와;
상기 산화 반응기 후방의 상기 배기 유로 상에 설치되어 배기가스를 2차로 산화시키는 오존 반응기와;
상기 오존 반응기 전방의 상기 배기 유로 상에 오존을 분사하는 오존 분사부; 그리고
상기 오존 분사부에 상기 오존을 공급하는 오존 공급부
를 포함하는 선박용 탈황 탈질 시스템.
A ship desulfurization denitration system for reducing nitrogen oxides and sulfur oxides contained in an exhaust gas discharged from a marine diesel engine,
An exhaust passage through which exhaust gas containing nitrogen oxides and sulfur oxides is discharged;
An exhaust gas oxidation system installed on the exhaust flow path to oxidize the exhaust gas;
A reaction tower in which the exhaust passage through the exhaust gas oxidation facility is connected to the lower portion and which reacts with the oxidized exhaust gas to form a salt; And
A mixed agent spraying unit for spraying an oxidizing agent, a liquid catalyst, and a mixed material mixed with seawater or fresh water on the exhaust passage in front of the reaction tower,
Lt; / RTI >
The exhaust gas oxidizing equipment includes:
An oxidation reactor installed on the exhaust passage and oxidizing the exhaust gas first;
A reaction jetting unit for jetting an oxidation reaction agent onto the exhaust flow path in front of the oxidation reactor;
A reactive agent supply unit for supplying the oxidation agent to the reactive agent injection unit;
An ozone reactor installed on the exhaust passage behind the oxidation reactor for oxidizing the exhaust gas in a second order;
An ozone spraying unit for spraying ozone onto the exhaust passage in front of the ozone reactor; And
And an ozone supply part for supplying ozone to the ozone spray part,
And a desulfurization unit for desulfurization.
삭제delete 삭제delete 제1항에서,
상기 산화 반응기는 유체의 선회류(旋回流)에 의해서 생기는 원심력을 이용하여 배기가스 내 분진을 제거하는 사이클론 분리 장치를 겸하는 선박용 탈황 탈질 시스템.
The method of claim 1,
The oxidation reactor also serves as a cyclone separator for removing dust in the exhaust gas by using a centrifugal force generated by a swirling flow of fluid.
삭제delete 선박용 디젤 엔진에서 배출된 배기가스가 함유한 질소산화물 및 황산화물을 저감시키는 선박용 탈황 탈질 시스템에 있어서,
질소산화물 및 황산화물을 함유한 배기가스가 배출되는 배기 유로;
상기 배기 유로 상에 설치되어 배기가스를 산화시키는 배기가스 산화 설비;
상기 배기가스 산화 설비를 거친 상기 배기 유로가 하부에 연결되며 산화된 배기가스를 반응시켜 염을 형성하는 반응탑; 및
상기 반응탑 전방의 상기 배기 유로 상에 산화 반응제와 액상 촉매 그리고 해수 또는 청수가 혼합된 혼합제를 분사하는 혼합제 분사부
를 포함하고,
상기 반응탑은,
최상부에 마련된 데미스터(demister)와;
상기 데미스터를 향해 물을 분사하는 물 분사부와;
상기 데미스터 하방에 마련된 하나 이상의 패킹(packing)층; 그리고
상기 혼합제를 분사하는 하나 이상의 혼합제 추가 분사부
를 포함하고,
상기 반응탑의 하부에서 상기 혼합제를 회수하여 저장하는 혼합제 저장부와;
상기 혼합제 저장부의 혼합제를 상기 혼합제 분사부와 상기 하나 이상의 혼합제 추가 분사부에 공급하는 혼합제 순환 펌프
를 더 포함하는 선박용 탈황 탈질 시스템.
A ship desulfurization denitration system for reducing nitrogen oxides and sulfur oxides contained in an exhaust gas discharged from a marine diesel engine,
An exhaust passage through which exhaust gas containing nitrogen oxides and sulfur oxides is discharged;
An exhaust gas oxidation system installed on the exhaust flow path to oxidize the exhaust gas;
A reaction tower in which the exhaust passage through the exhaust gas oxidation facility is connected to the lower portion and which reacts with the oxidized exhaust gas to form a salt; And
A mixed agent spraying unit for spraying an oxidizing agent, a liquid catalyst, and a mixed material mixed with seawater or fresh water on the exhaust passage in front of the reaction tower,
Lt; / RTI >
In the reaction tower,
A demister at the top;
A water spraying part for spraying water toward the demister;
At least one packing layer disposed below the demister; And
One or more mixed additive dispensing parts for spraying the above-
Lt; / RTI >
A mixed agent storage part for collecting and storing the mixed agent in a lower part of the reaction tower;
A mixed agent circulating pump for supplying the mixed agent in the mixed agent storage portion to the mixed-
Further comprising a desulfurization denitration system for marine use.
삭제delete 제6항에서,
상기 혼합제 저장부에서 상기 혼합제 분사부로 공급하는 상기 혼합제의 수소이온농도(pH)를 측정하는 농도 측정부와;
상기 농도 측정부가 측정한 농도에 기초하여 상기 혼합제 저장부에 저장된 혼합제의 농도가 일정하게 유지되도록 상기 산화 반응제를 보충하는 반응제 보충부
를 더 포함하며,
상기 반응제 보충부는,
상기 산화 반응제를 저장하는 반응제 보관부와;
상기 농도 측정부가 측정한 농도에 따라 동작하여 상기 반응제 보관부에 저장된 상기 산화 반응제를 상기 혼합제 저장부로 공급하는 반응제 보충 펌프
를 포함하는 선박용 탈황 탈질 시스템.
The method of claim 6,
A concentration measuring unit for measuring a hydrogen ion concentration (pH) of the mixed agent supplied to the mixed agent dispensing unit from the mixed agent storage unit;
And a concentration measuring unit for measuring the concentration of the mixed agent stored in the mixed agent storage unit based on the concentration measured by the concentration measuring unit,
Further comprising:
The reactant replenishing unit includes:
A reactant storage part for storing the oxidation reaction agent;
And the concentration measuring unit operates according to the measured concentration to supply the oxidizing agent stored in the reactant storage unit to the mixed agent storage unit
And a desulfurization unit for desulfurization.
제6항에서,
상기 혼합제 저장부로부터 상기 혼합제를 공급받아 슬러지를 제거하는 혼합제 여과부와;
상기 혼합제 여과부를 거친 혼합제를 공급받아 비중차를 이용하여 액상 촉매와 염을 분리한 후 액상 촉매를 다시 상기 혼합제 저장부로 전달하는 촉매 회수 장치
를 더 포함하는 선박용 탈황 탈질 시스템.
The method of claim 6,
A mixture filtering unit for removing the sludge by receiving the mixed material from the mixture storage unit;
A catalyst recovery device for separating the liquid catalyst and the salt by using the specific gravity difference and delivering the liquid catalyst to the mixed agent storage part,
Further comprising a desulfurization denitration system for marine use.
제9항에서,
상기 촉매 회수 장치로부터 염을 공급받아 저장하는 액상 비료 저장 설비를 더 포함하는 선박용 탈황 탈질 시스템.
The method of claim 9,
And a liquid fertilizer storage facility for receiving and storing the salt from the catalyst recovery device.
제9항에서,
상기 촉매 회수 장치에서 분리 배출된 염을 해수와 혼합하여 적정 농도로 조정한 후 바다로 배출하는 선박용 탈황 탈질 시스템.
The method of claim 9,
The desulfurization denitrification system for ships is prepared by mixing the salt separated and discharged from the catalyst recovery device with seawater, adjusting the concentration to an appropriate concentration, and discharging it to the sea.
제11항에서,
상기 해수는 상기 반응탑에서 상기 혼합제 저장부로 회수되는 혼합제와 열교환하여 혼합제를 냉각시킨 후 염과 혼합되는 선박용 탈황 탈질 시스템.
12. The method of claim 11,
Wherein the seawater is heat-exchanged with the mixed material recovered in the mixed storage part in the reaction tower to cool the mixed material and then mixed with the salt.
삭제delete
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