KR101481802B1 - Self-polishing antifouling paint composition, antifouling coating film formed the antifouling paint composition, antifouling methods using the antifouling paint composition, and in-water structures coated with the antifouling coating film - Google Patents
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Abstract
본 발명은 자기마모형 방오 도료 조성물에 관한 것으로, 미생물의 부착이 억제되는 정도의 낮은 표면 에너지를 갖는 고분자물질을 블렌딩한 자기마모형 수지를 포함하여 수지의 마모속도를 적절하게 조절하여 수지의 수명을 연장하면서도 그 자체로 방오 성능을 효과적으로 발휘하는 새로운 자기마모형 방오 도료 조성물, 이로부터 형성되는 자기마모형 방오 도막, 이를 이용하는 수중 구조물의 방오방법 및 상기 도막으로 표면이 피복된 수중 구조물에 관한 것이다. The present invention relates to a magnetic antimicrobial antifouling coating composition, which comprises a magnetic macromolecular resin blended with a polymer material having a surface energy as low as inhibiting microbial adhesion, , An antifouling coating film formed from the antifouling coating film, an antifouling method of an underwater structure using the antifouling coating composition, and an underwater structure coated with the coating film .
Description
본 발명은 자기마모형 수지를 포함하는 자기마모형 방오 도료 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 표면에너지가 낮아 그 자체로 방오성능을 나타내면서도 수지의 마모속도를 저하시켜 수지의 수명을 연장시킬 수 있는 물질을 블렌딩하여 자기마모성능을 개선하고 향상된 방오성능도 발휘할 수 있도록 한 자기마모형 방오 도료 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a magnetic anticorrosive coating composition comprising a magnetic anticorrosive resin, and more particularly, to a antistatic antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent antecedent resin composition, The present invention relates to an antifouling paint composition of a magnetic anticorrosion type which is capable of improving magnetic abrasion performance and exhibiting improved antifouling performance.
선박 및 해양 구조물은 부식성이 강하고 다양한 생물이 서식하는 환경에 노출되어 있으므로 방청(Anti-corrosion) 및 방오(Anti-fouling) 성능의 유지가 필요하다. 선박의 경우 난류 경계층에 의한 표면 마찰 저항은 선박의 저항의 가장 지배적인 근원으로 VLCC(Very Large Crude oil Carrier)와 Bulk Carrier과 같은 저속 비대선의 경우 선박의 총 저항의 80%이상이 표면 마찰 저항이다. 특히 선저 부위에 해양 생물이 부착하는 오손(汚損, Fouling)현상은 선체 표면의 거칠기 증가를 유발하여 선박의 연료효율을 크게 감소시킨다. Ships and offshore structures are highly corrosive and exposed to the environment where various living organisms live, so it is necessary to maintain anti-corrosion and anti-fouling performance. In the case of ships, surface frictional resistance by the turbulent boundary layer is the most dominant source of resistance of the ship. In the case of low speed non-presidential vessels such as VLCC (Very Large Crude Oil Carrier) and Bulk Carrier, more than 80% to be. Especially, fouling phenomenon of marine organisms attached to the bottom of the ship causes an increase in the roughness of the surface of the ship, thereby greatly reducing the fuel efficiency of the ship.
이러한 오손이 선체에 1mm 두께로 형성되어도 연료효율이 10%정도 감소한다. 부착면적에 따라서는 적게는 10%에서 많게는 40%까지 연료효율 감소현상이 발생한다. 선저에 부착되는 오손에 의하여 연료효율이 10% 감소될 경우, 주요 대형선박인 컨테이너선, 유조선 및 살물선(Bulk carrier)의 연료소모량을 근거로 금액으로 환산하면 전 세계적으로 연간 20억 달러의 연료비 손실에 해당된다. Even if these dirts are formed on the hull at a thickness of 1 mm, the fuel efficiency is reduced by about 10%. Depending on the area of attachment, fuel efficiency decreases from 10% to as much as 40%. When the fuel efficiency is reduced by 10% due to the pollution attached to the bottom, it is converted into the amount based on the fuel consumption of container ships, tankers and bulk carriers, which are major vessels, Loss.
따라서 전 세계적인 해상물동량의 증가, 화석연료비의 급등으로 인하여 고효율화, 대형화 및 고속화로 대변되는 선박의 개발방향은 점점 더 가속화되고 있다. 그러므로 선박의 선가를 낮추고, 선박의 운항 능률을 올리며, 선체의 부식을 막고 선체표면의 오염물 부착을 방지하는 등 다양한 역할을 하는 선박용 도료의 개발이 필요한 실정이다.
Therefore, the development direction of vessels, which are represented by high efficiency, large size and high speed, is accelerating due to an increase in marine cargo volume and a surge in fossil fuel cost worldwide. Therefore, it is necessary to develop ship paint which has various roles such as lowering the ship price, raising the operating efficiency of the ship, preventing the corrosion of the hull and preventing the contaminants from adhering to the surface of the hull.
한편, 방오 도료는 도막의 근간을 이루는 도막형성주요소인 수지와 해양 생물의 부착을 방지시키는 방오제, 도막의 기계적 물성을 향상시키는 안료와 용제 및 첨가제가 포함되어 있는 도료를 말하는 것이다. 최근에는, TBT(Tributyltin)의 사용금지로 인해 기존의 TBT 기반 자기마모형 수지(TBT-based Self-Polishing Copolymer)에서 간단하게 Tin을 대체하는 방법이 가장 빠르고 효과적임이 밝혀지면서 Tin-Free 자기마모형 수지에 관한 연구가 활발히 진행되고 있다. On the other hand, the antifouling paint is an antifouling agent for preventing adhesion of resin and marine organisms, which are the main components of the coating film forming the base of the coating film, and a paint containing pigments, solvents and additives for improving the mechanical properties of the coating film. Recently, it has been proven that TBT-based Self-Polishing Copolymer (TBT-based Self-Polishing Copolymer) is the fastest and most effective method to replace Tin with Tin- Studies on resins are actively under way.
이러한, Tin-Free 자기마모형 방오 도료는 화학반응에 의해 도막 표층에서부터 균일하게 마모되면서 방오제를 용출시키게 되고, 특히 금속을 이용한 자기마모형 수지는 매트릭스인 아크릴 폴리머에 결합된 금속 에스테르 결합부분에서 금속이 해수의 Na+, Mg+과 이온교환반응을 함으로써, 해수에 불용성이던 도막이 가용성이 되어 해수에 마모된다. 이와 같은 마모과정이 계속적으로 반복되므로 마모의 평활성이 유지되고, 균일한 방오제 용출 및 장기 방오성이 유지된다. 또한, 현재 주석을 사용하지 않는 상용 방오도료는 아산화구리(Cu2O)와 효능 촉진제를 함께 사용하고 있으며 주로 Zn, Cu, Silyl기를 함유한 자기마모형 수지를 적용한 방오도료가 주종을 이루고 있고, 각 타입에 따라 그 용해도가 조금씩 차이를 보이며 메탈계보다 실릴계의 용해가 더 느리다고 알려져 있다. These tin-free antifouling antifouling paints are uniformly worn away from the surface layer by chemical reaction, leading to the elution of the antifouling agent. In particular, the magnetic anticorrosion resin using a metal is a metal ester bond bonded to a matrix acrylic polymer As the metal undergoes ion exchange reaction with Na + and Mg + in seawater, the coating which is insoluble in seawater becomes soluble and is worn in seawater. Since the abrasion process is continuously repeated, the abrasion smoothness is maintained, uniform antifouling agent elution and long-term antifouling property are maintained. In addition, commercial antifouling paints that do not use tin at present are mainly composed of copper oxide (Cu 2 O) and efficacy promoter, mainly antifouling paints which are made of magnetic matrix resin containing Zn, Cu and Silyl groups, It is known that the solubility of the silyl system is slower than that of the metal system.
해중 미생물에 의한 표면의 오염에 영향을 미치는 요소는 온도, 박테리아 농도 등의 환경, 박테리아의 특성 등도 있지만, 물질 표면의 화학 조성, 거칠기, 표면 전하, 기계적 강도, 표면 에너지 등의 물질 표면에 대한 특성도 표면의 오염에 끼치는 영향이 크다. 특히, 물질 표면이 가지는 표면 에너지의 정도에 따라 미생물의 부착이 달라지게 되는데, 표면에너지가 20~30[mN/m] 사이일 때 미생물의 부착이 가장 억제된다고 보고되어 있다(Phil. Trans. R. Soc. A; "Designing biomimetic antifouling surfaces", October 28, 2010 368:4729-4754). Factors affecting surface contamination by microorganisms in the sea include temperature, bacterial concentration, environment, and bacterial characteristics. However, the characteristics of surface of substances such as chemical composition, roughness, surface charge, mechanical strength, The influence on the surface contamination is large. Particularly, adhesion of microorganisms depends on the degree of surface energy of the surface of the material. It has been reported that the adhesion of microorganisms is most inhibited when the surface energy is between 20 and 30 [mN / m] (Phil. "Designing biomimetic antifouling surfaces ", October 28, 2010 368: 4729-4754).
이와 같이, 미생물 부착이 가장 억제되는 낮은 표면에너지 구간의 대표적인 물질로 실리콘을 들 수 있는데, 최근 표면에너지를 낮추는 실리콘 수지를 사용한 도료가 부분적으로 사용되고 있다. 그러나 도료의 단가가 높기 때문에 선박에 사용되어지는 방오도료의 양을 고려하면 경제적 손실이 많아 질 수밖에 없으므로 이에 준하는 대체적 물질을 이용한 새로운 수지의 개발이 요구되고 있다.
As described above, silicon is one of representative materials of a low surface energy region in which microbial adhesion is most suppressed. Recently, a paint using a silicone resin which lowers surface energy is partially used. However, considering the amount of antifouling paint used for ships, the cost of the paint is high. Therefore, the economic loss is inevitably increased. Therefore, development of a new resin using a substitute material is required.
이에, 본 발명에서는 주석을 함유하지 않는 자기마모형 수지로서, 미생물의 부착이 억제되는 정도의 낮은 표면 에너지를 갖는 고분자물질을 블렌딩한 자기마모형 수지를 개발함으로써, 수지의 마모속도를 적절하게 조절하고 방오성능을 효과적으로 발휘하는 새로운 자기마모형 방오도료 조성물을 제공하는 것을 그 해결과제로 한다. Accordingly, in the present invention, as a magnetoresistive resin which does not contain tin, by developing a magnetomagnetous resin blended with a polymer substance having a surface energy of such a degree that the attachment of microorganisms is suppressed, the wear rate of the resin is appropriately controlled And an antifouling performance of the antifouling paint composition is effectively exhibited.
또한 본 발명은 상기 자기마모형 방오 도료 조성물로부터 형성되는 자기마모형 방오 도막을 제공하는 것을 본 발명의 다른 해결과제로 한다.It is another object of the present invention to provide a magnetic anticounterfeit antifouling film formed from the antifouling paint composition of the present invention.
또한 본 발명은 상기 자기마모형 방오 도료 조성물을 사용하는 수중 구조물의 방오 방법을 제공하는 것을 본 발명의 또다른 해결과제로 한다.It is another object of the present invention to provide an anti-fouling method for an underwater structure using the above-mentioned anti-fouling paint composition.
또한 본 발명은 상기 자기마모형 방오 도료 조성물로부터 형성되는 자기마모형 방오 도막으로 표면이 피복된 수중 구조물을 제공하는 것을 또다른 해결과제로 한다.
It is another object of the present invention to provide an underwater structure having a surface coated with an antimagnetic antifouling film formed from the antimagnetic antifouling paint composition.
상기와 같은 과제를 해결하기 위한 본 발명은, According to an aspect of the present invention,
자기마모형 수지를 포함하는 자기마모형 방오 도료 조성물에 있어서, 1. A magnetic anticounterfeit antifouling coating composition comprising a magnetic antimony resin,
상기 자기마모형 수지는, 아연아크릴레이트 중합체, 구리아크릴레이트 중합체 또는 실릴아크릴레이트 중합체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 아크릴레이트 중합체 수지와, 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]을 블렌딩한 자기마모형 수지인 것을 특징으로 하는, 자기마모형 방오 도료 조성물에 관한 것이다. Wherein the magnetostrictive resin comprises one or more acrylate polymer resins selected from a zinc acrylate polymer, a copper acrylate polymer or a silyl acrylate polymer, and poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] Wherein the antifouling coating composition is a blended magnetic antimony resin.
또한 상기 본 발명의 다른 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 상기 자기마모형 방오 도료 조성물로부터 형성되는 자기마모형 방오 도막을 제공한다. Also, in order to solve the above-described problems, the present invention provides a magnetic anticancer antifouling coating formed from the antiglare antifouling paint composition.
또한 상기 본 발명의 또다른 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 상기 자기마모형 방오 도료 조성물을 사용하는 수중 구조물의 방오 방법을 제공한다. According to another aspect of the present invention, there is provided an antifouling method for an underwater structure using the antifouling paint composition of the present invention.
또한 상기 본 발명의 또다른 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 상기 자기마모형 방오 도료 조성물로부터 형성된 자기마모형 방오 도막으로 표면이 피복된 수중 구조물을 제공한다.
Also, in order to solve the above-described problems of the present invention, the present invention provides an underwater structure coated with an antifouling coating formed of a magnetic antimicrobial antifouling paint composition.
본 발명의 자기마모형 방오 도료 조성물은 표면 에너지가 낮아 그 자체로 방오성능을 나타내는 물질인 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]을 블렌딩한 자기마모형 수지를 포함함으로써, 미생물의 부착이 억제되고, 수지의 마모속도를 적절하게 조절하여 수지의 수명을 연장하면서도 향상된 방오성능을 발휘할 수 있는 효과가 있다.
The antifouling paint composition of the present invention includes a magnetic macromolecule resin blended with poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] which is low in surface energy and exhibits antifouling performance by itself, And the wear rate of the resin can be appropriately adjusted to prolong the life of the resin while exhibiting an improved antifouling performance.
도 1은 OSE의 합성 메커니즘을 나타낸 것이다.
도 2는 정적상태의 자기마모형 수지의 마모율 실험결과 그래프를 나타낸 것이다.
도 3은 동적상태의 자기마모형 수지의 마모율 실험결과 그래프를 나타낸 것이다(단, (a)OSB계, (b)OSS계).
도 4는 OSE 미함유 수지의 방오성능 평가결과를 나타낸 것이다.
도 5는 OSE 0.5% 함유 수지의 방오성능 평가결과를 나타낸 것이다.
도 6은 OSE 2% 함유 수지의 방오성능 평가결과를 나타낸 것이다. Figure 1 shows the synthesis mechanism of the OSE.
Fig. 2 is a graph showing the wear rate test results of the static magnetic mockup resin.
Fig. 3 is a graph showing the results of the wear rate test of a dynamic-type magnetic resin of the dynamic state (a) OSB system and (b) OSS system).
Fig. 4 shows the results of the evaluation of the antifouling performance of the OSE-free resin.
5 shows the results of evaluating the antifouling performance of the resin containing OSE 0.5%.
Fig. 6 shows the results of evaluation of the antifouling performance of the resin containing OSE 2%.
이하 본 발명을 자세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
제 1양태로서 본 발명은, 자기마모형 수지를 포함하는 자기마모형 방오 도료 조성물에 있어서, In a first aspect of the present invention, there is provided a magnetic anticounterfeit antifouling paint composition comprising a self-
상기 자기마모형 수지는 아연아크릴레이트 중합체, 구리아크릴레이트 중합체 또는 실릴아크릴레이트 중합체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 아크릴레이트 중합체 수지와, 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]을 블렌딩한 자기마모형 수지인 것을 특징으로 하는, 자기마모형 방오 도료 조성물에 관한 것이다. The magnetostrictive resin may be prepared by blending one or more acrylate polymer resins selected from zinc acrylate polymers, copper acrylate polymers or silyl acrylate polymers with poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] Wherein the antifouling coating composition is a magnetic antimony resin.
상기 본 발명의 자기마모형 수지는 아크릴레이트계 단량체를 주 단량체로 사용하여 제조된 자기마모형 아크릴레이트 중합체 수지에 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]을 블렌딩함으로써, 도막과 해수 간 상호작용을 약하게 하여 수지의 마모속도를 저하시키게 되어 마모성능을 개선시키게 되어 수지의 수명을 연장시키게 되는 것이다. 또한 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]은 표면에너지가 낮기 때문에 그 자체로도 방오성능을 나타낼 수 있어 방오성능을 더욱 높일 수 있게 된다. 이 때, 바람직하게는 상기 자기마모형 수지는, 아크릴레이트 중합체 수지 99.5~95 중량부에 대하여 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌] 0.5~5 중량부를 블렌딩한 것을 특징으로 한다. 상기 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]이 0.5 중량부 미만으로 포함될 경우 마모속도의 저하 또는 방오성능의 향상에 있어서 원하는 효과를 발휘할 수 없고, 5 중량부를 초과하여 포함될 경우에는 마모속도가 지나치게 저하되어 방오 효과가 떨어지게 되므로, 0.5~5 중량부가 포함되도록 한다. 더욱 바람직하게는 상기 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]은 폴리[옥시(n-옥틸설포닐메틸)에틸렌]이다. The magnetic matrix resin of the present invention can be obtained by blending poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] with a magnetomic model acrylate polymer resin prepared by using an acrylate monomer as a main monomer, The wear of the resin is lowered by weakening the interaction, thereby improving the abrasion performance and prolonging the life of the resin. In addition, since the poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] has a low surface energy, the poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] At this time, preferably, the magnetostrictive resin is obtained by blending 0.5 to 5 parts by weight of poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] with respect to 99.5 to 95 parts by weight of an acrylate polymer resin. When the poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] is contained in an amount of less than 0.5 parts by weight, a desired effect can not be exhibited in lowering the wear rate or improving the antifouling performance, and when exceeding 5 parts by weight, So that the antifouling effect is lowered, so that 0.5 to 5 parts by weight is included. More preferably, the poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] is poly [oxy (n-octylsulfonylmethyl) ethylene].
또한 상기 아크릴레이트 중합체 수지는, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 싸이클로헥실 메타크릴레이트 및 스티렌 중에서 선택되는 하나 이상의 단량체를 더 포함하여 공중합시켜 형성된 중합체인 것을 특징으로 한다. 각 단량체에 따라 도막의 물성을 개선시킬 수 있는 바, 상기 아크릴레이트계 단량체로서 메틸 메타크릴레이트는 동일한 곁가지를 가진 아크릴 단량체보다 내약품성과 강도면에서 우수함을 부여할 수 있고, 에틸 아크릴레이트와 2-메톡시에틸 아크릴레이트는 유연성이 풍부하여 굴곡성을 부여하고 기판에 대한 밀착성이 우수한 특성을 부여하며, 부틸 아크릴레이트와 2-에틸헥실 아크릴레이트는 도막에 유연성을 부여하며, 싸이클로헥실 메타크릴레이트와 스티렌은 내구성과 도막 경도를 향상시켜 줄 수 있다. 따라서 원하는 물성을 구현할 수 있도록 상기 단량체들을 더 포함하여 공중합시켜 물성이 우수한 도막을 형성할 수 있게 된다. Also, the acrylate polymer resin may contain one or more monomers selected from ethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl methacrylate and styrene And the polymer is a copolymer formed by copolymerization. The physical properties of the coating film can be improved according to each monomer. Methyl methacrylate as the acrylate monomer can give better chemical resistance and strength than acryl monomers having the same side chain, and the ratio of ethyl acrylate and 2 -Methoxyethyl acrylate has flexibility and imparts flexibility and excellent adhesion to substrates. Butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate impart flexibility to the coating film, and cyclohexyl methacrylate Styrene can improve durability and film hardness. Therefore, it is possible to form a coating film having excellent physical properties by further copolymerizing the monomers to realize desired physical properties.
또한 본 발명의 자기마모형 방오 도료 조성물은, 상기 자기마모형 수지 외에 안료, 용제 및 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이 때, 바람직하게는 상기 도료 조성물은 조성물 전체 중량 대비 15~75 중량%의 자기마모형 수지, 15~60중량%의 안료, 5~25 중량%의 용제 및 5~15 중량%의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 한다. Further, the antiglare antifouling paint composition of the present invention may further comprise pigments, solvents, and additives in addition to the above-mentioned magnetomic mold resin. Preferably, the coating composition comprises 15 to 75% by weight of magnetically stabilized resin, 15 to 60% by weight of pigment, 5 to 25% by weight of solvent and 5 to 15% by weight of additive .
또한 본 발명의 자기마모형 방오 도료 조성물에 있어서 상기 안료는, 당 분야에 사용하는 통상의 안료로서, 그 성분이 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 체질안료 혹은 착색안료 등을 포함할 수 있으며, 체질안료는 굴절률이 적고, 도료 배합 시 투명하여 도장 면에 영향을 받지 않는 안료로 탈크, 운모, 점토, 탄산칼슘, 카올린, 알루미나 화이트, 화이트 카본, 수산화알루미늄, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산바륨, 벤토나이트 등을 들 수 있으며 하나 또는 하나 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 착색안료로는 공지의 유기계, 무기계의 각종 안료를 사용할 수 있으며, 카본블랙, 프탈로시아닌 블루, 감청, 티탄백, 벵갈라, 바리타 가루, 백악, 산화철가루, 아연화, 아연말 등을 들 수 있다. 본 발명 방오 도료 조성물에 있어서 상기 안료는 평균입경이 250 메시 이상의 것이라면 사용에 제한이 없으며 바람직하게는 5000 메시 ~ 250 메시의 것을 사용하도록 한다. 또한 상기 안료는 15 중량% 미만으로 포함될 경우 도막의 두께, 경도 등 도막의 물리적 성능에 있어 원하는 효과를 발휘할 수 없고, 60 중량%를 초과하여 포함될 경우에는 도장 작업성이 저하되어 현장 적용성능이 저하되므로, 15 내지 60 중량% 포함되도록 하는 것이 바람직하고, 필요에 따라서는 상기의 범위에만 반드시 한정되지 아니하고 적절히 조절될 수 있다.In the antifouling paint composition of the present invention, the pigment is a conventional pigment used in the field of the art, and the composition thereof is not limited. For example, the pigment may include extender pigments or coloring pigments, Mica, clay, calcium carbonate, kaolin, alumina white, white carbon, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulphate, bentonite and the like are used as pigments which are low in refractive index and transparent in paint formability and unaffected by the coating surface. And one or more of them can be used in combination. As the coloring pigment, various known organic or inorganic pigments can be used, and examples thereof include carbon black, phthalocyanine blue, perspex, titanium bag, spinel, varitar powder, chalk, iron oxide powder, zincation, and agar. In the antifouling coating composition of the present invention, the pigment is not limited in use if it has an average particle size of 250 mesh or more, preferably 5000 mesh to 250 mesh. When the pigment is contained in an amount of less than 15% by weight, the desired effect on the physical performance of the coating film such as the thickness and hardness of the coating film can not be exhibited. If the pigment is contained in an amount exceeding 60% by weight, , It is preferable to include 15 to 60% by weight, and if necessary, it is not necessarily limited to the above-mentioned range and can be appropriately adjusted.
또한 본 발명의 자기마모형 방오 도료 조성물에 있어서 상기 용제로는, 크실렌, 톨루엔, 에틸벤젠, 시클로펜탄, 옥탄, 헵탄, 시클로헥산, 또는 화이트스피리트를 포함하는 탄화수소류; 디옥산, 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 또는 디에틸렌글리콜모노에틸에테르를 포함하는 에테르류; 아세트산부틸, 아세트산프로필, 아세트산벤질, 에틸렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트, 또는 에틸렌글리콜모노에틸에테르 아세테이트를 포함하는 아세테르류; 에틸이소부틸케톤 또는 메틸이소부틸케톤을 포함하는 케톤류; 및 부탄올 또는 프로판올을 포함하는 알콜; 중에서 하나 이상 선택되는 것이 바람직하다. 또한 상기 용제는 5 중량% 미만으로 포함될 경우에는 도장 작업성이 저하되어 현장 적용성능이 저하되며, 25 중량%를 초과하여 포함될 경우에는 도막 두께, 경도 등 도막의 물리적 성능에 있어 원하는 효과를 발휘할 수 없으므로, 5 내지 25 중량% 포함되도록 하는 것이 바람직하고, 필요에 따라서는 상기의 범위에만 반드시 한정되지 아니하고 적절히 조절될 수 있다. In the magnetic anticounterfeit antifouling paint composition of the present invention, the solvent may include hydrocarbons including xylene, toluene, ethylbenzene, cyclopentane, octane, heptane, cyclohexane, or white spirit; Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, or diethylene glycol monoethyl ether, such as ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, Ethers; Acetates including acetyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, benzyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, or ethylene glycol monoethyl ether acetate; Ketones including ethyl isobutyl ketone or methyl isobutyl ketone; And alcohols comprising butanol or propanol; It is preferable to select at least one of them. When the amount of the solvent is less than 5% by weight, the coating performance is deteriorated to deteriorate the application performance in the field. When the solvent is contained in an amount exceeding 25% by weight, the desired effect can be exhibited in the physical performance of the coating film, , It is preferable to contain 5 to 25% by weight, and if necessary, it is not necessarily limited to the above-mentioned range and can be suitably adjusted.
또한 본 발명의 자기마모형 방오 도료 조성물에 있어서 상기 첨가제는 침강방지제, 접착증진제, 소포제, 팽윤제 또는 침윤제 중에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 필요에 따라 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 첨가제는 조성물 전체 중량 대비 5 내지 15 중량%로 포함되도록 한다. 상기 침강방지제는 무기안료와 고분자 수지간 상호작용을 증가시키기 위하여 도료 저장성을 향상시키는 기능을 가지며, 소포제는 도장작업 중 도막 내에에서의 기포발생을 억제하여 성능을 향상시키는 기능을 가진다. 또한 도막의 요구성능을 향상시키기 위하여 방오성 유기/무기물질, 칙소제 등도 더 도입할 수 있다. In addition, in the antifouling paint composition of the present invention, the additive may optionally contain at least one additive selected from an anti-settling agent, an adhesion promoter, a defoaming agent, a swelling agent or a wetting agent. Preferably, the additive is included in an amount of 5 to 15% by weight based on the total weight of the composition. The anti-settling agent has a function of improving the storage stability of the paint in order to increase the interaction between the inorganic pigment and the polymer resin, and the anti-foaming agent has a function of suppressing the occurrence of bubbles in the coating film during the coating operation to improve the performance. In addition, antifouling organic / inorganic substances, antiseptics and the like can be further introduced to improve the required performance of the coating film.
또한 본 발명에 있어서 상술한 바와 같이 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]은 표면에너지가 낮아 그 자체로도 방오성능을 나타낼 수 있으므로, 상기 본 발명의 도료 조성물에 있어서 방오제로서 상기 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]을 더 포함하도록 하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 상기 도료 조성물 전체 중량 대비 0.5~2 중량%의 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]을 더 포함하도록 하고, 이 때 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]은 폴리[옥시(n-옥틸설포닐메틸)에틸렌]일 수 있다. In the present invention, as described above, poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] has a low surface energy and can exhibit antifouling performance by itself. Therefore, in the coating composition of the present invention, It is preferable to further include poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene]. (N-alkylsulfonylmethyl) ethylene], more preferably 0.5 to 2% by weight, based on the total weight of the coating composition, of poly [oxy May be poly [oxy (n-octylsulfonylmethyl) ethylene].
또한 바람직하게는 상기 본 발명 도료 조성물에, 제 2방오제로서 알칼리금속 (Li, Na, K, Pb, Cs 등), 알칼리토금속(Be, Mg, Ca, Sr, Ba 등), 또는 상기 금속 화합물의 산화물 중 하나 혹은 하나 이상의 금속화합물을 더 포함시킬 수 있다. 이러한 금속화합물은 도막 주변의 해수를 알칼리화하여 착생물의 생육은 억제하며, 자연 해수 중에 이미 존재하는 화합물의 형태로 배출하므로 환경에는 영향을 미치는 않는다. 또한 해양환경은 다양한 변화요인에 노출되어 있으나 일반적으로 알칼리성으로 그 산도는 대기 중의 이산화탄소 함량에 영향을 받고 있으나 대체로 8.0 내지 8.3 범위에서 일정하게 유지되고 있다. 해양생명체는 이들 해양환경에 적합하도록 신진대사 활동이 조절되어 있으며, 정상상태에서 벗어나는 환경조건에서는 그 환경에서 벗어나거나 이에 적응하도록 진화되어 왔다. 따라서 본 발명의 도료 조성물에 있어서 상기 금속화합물을 더 포함시킴으로써 도막과 해수와의 경계면의 산도를 증가시킴으로써 보다 우수한 방오 성능을 구현할 수 있게 된다. 이 때, 상기 금속화합물은 평균입경이 250 메시 이상의 것이라면 사용에 제한이 없으나 5000 메시 ~ 250 메시의 것이 더욱 바람직하다. (Li, Na, K, Pb, Cs and the like), an alkaline earth metal (Be, Mg, Ca, Sr, Ba and the like) as the second antifouling agent, One or more metal compounds of one or more of the oxides of the metal oxides. These metal compounds do not affect the environment because they alkalize the seawater around the coating film to inhibit the growth of the complex and release it in the form of a compound already present in natural seawater. In addition, the marine environment is exposed to a variety of factors, but it is generally alkaline, and its acidity is affected by the carbon dioxide content in the atmosphere, but is generally maintained in the range of 8.0 to 8.3. Marine life forms have been modified to adapt to these marine environments and evolve to adapt to or escape from the normal environmental conditions. Therefore, by further including the metal compound in the coating composition of the present invention, the acidity of the interface between the coating film and the sea water can be increased, thereby realizing better antifouling performance. At this time, there is no limitation on the use of the metal compound as long as the average particle diameter is 250 mesh or more, but it is more preferably 5000 mesh to 250 mesh.
이러한 본 발명의 자기마모형 방오 도료 조성물은 통상의 도료 방법으로 제조되는 바, 블렌딩한 자기마모형 수지를 크실렌 등의 유기용매로 완전히 용해시킨 다음, 안료, 첨가제 등을 첨가하여 혼합분쇄기 또는 교반기에 넣고 기계적으로 균일하게 분쇄 혼합하는 방법을 사용할 수 있다.
The antifouling coating composition of the present invention is prepared by a conventional coating method. The antifouling paint composition of the present invention is prepared by completely dissolving the blended magnetic resin with an organic solvent such as xylene, adding pigments, additives, etc., And mechanically homogeneously grinding and mixing can be used.
또한 제 2양태로서 본 발명은, 상기 본 발명의 자기마모형 도료 조성물로부터 형성되는 자기마모형 방오 도막에 관한 것이다.
Further, as a second aspect, the present invention relates to a magnetic anticancer antifouling coating formed from the magnetic anticorrosion paint composition of the present invention.
또한 제 3양태로서 본 발명은, 상기 본 발명의 자기마모형 도료 조성물을 사용하는 수중 구조물의 방오 방법에 관한 것이다. 이러한 방오 방법은, 상기 기술된 방오 도료 조성물을 선박 등의 수중 구조물의 표면에 도포함으로써 방오 도막을 형성하여 오염 유기체로부터 구조물의 오염을 최소화하는데 효과적이며 장기간에 걸쳐 방오 효과를 발휘한다.
In addition, as a third aspect, the present invention relates to a method of stainproofing an underwater structure using the magnetic anticorrosion paint composition of the present invention. Such an antifouling method is effective in minimizing contamination of a structure from a contaminated organism by forming an antifouling coating film by applying the above-described antifouling paint composition to the surface of an underwater structure such as a ship, and exhibits an antifouling effect over a long period of time.
또한 제 4양태로서 본 발명은, 상기 본 발명의 자기마모형 도료 조성물로부터 형성된 자기마모형 방오 도막으로 표면이 피복된 수중 구조물에 관한 것이다. 이러한 수중 구조물은 바람직한 예로서 선박을 들 수 있고, 보다 구체적으로 선박 표면(예를 들면, 배 선체, 보트 선체, 잠수선 선체, 프로펠러, 방향타, 용골, 하수 용골(centerboard), 휜, 수중 날개), 갑판 표면, 부표, 교각, 부두, 방파제, 어망, 냉각 시스템 표면, 냉각수 흡입 또는 송출관, 항해 항로표지(nautical beacon), 부유식 항로표지, 독, 파이프, 파이프라인, 탱크, 발전소에 수도관, 해변 산업용 공장, 어류 보존 구조물, 수상 건물, 항구 설비, 다리, 종, 추, 바퀴, 크레인, 준설기, 파이프, 펌프, 벨브, 전선, 케이블, 로프, 사다리, 평저선(pontoon), 트랜스폰더, 안테나, 부선, 잠망경, 스노클, 건 마운트(gun mount), 총신, 발사관(launch tube), 지하갱도, 어뢰 및 폭뢰를 포함하는 민물, 해수, 강어귀, 반염수, 바다 또는 다른 수역과 접촉하는 표면일 수 있다.
In a fourth aspect, the present invention relates to an underwater structure having a surface coated with a magnetic anticorrosion film formed from the magnetic anticorrosion paint composition of the present invention. Such an underwater structure is a preferred example of a ship, and more particularly, to a ship structure, such as a ship surface (e.g., ship hull, boat hull, submarine hull, propeller, rudder, keel, centerboard, Deck surface, buoys, piers, piers, breakwaters, fishing nets, cooling system surfaces, cooling water intake or discharge pipes, nautical beacons, floating navigation signs, docks, pipes, pipelines, tanks, Industrial plant, fish conservation structure, waterfront building, port facility, bridge, bell, wheel, wheel, crane, dredger, pipe, pump, valve, cable, rope, ladder, pontoon, transponder, antenna, barge A surface in contact with freshwater, seawater, estuarine, salt water, sea or other water bodies, including periscopes, snorkels, gun mounts, barrels, launch tubes, underground tunnels, torpedoes and storms.
이하 본 발명을 실시예를 들어 자세히 설명하기로 하나, 본 발명의 권리범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.
<실시예 1> 아크릴레이트 중합체 수지의 합성Example 1 Synthesis of acrylate polymer resin
Zn-아크릴레이트계 중합체 수지를 합성하기 위해 용액 중합 (Solution polymerization) 법을 이용하였다. Solution polymerization was used to synthesize the Zn-acrylate polymer resin.
냉각기, 온도계, 적하 깔대기 및 교반기를 갖춘 4구 플라스크에 PGM, Xylene 및 EA의 혼합 용액을 넣고 교반시키면서 100℃로 승온 하였다. 이 때 교반속도는 200~210 RPM을 유지하였다. 온도가 맞춰지면 나머지 모노머, 용제, 개시제 등의 혼합 용액을 4시간 동안 등속적하 하였다. 적하 시에는 교반속도를 조금 더 높여 250-260RPM을 유지하였다. 이는 교반기 안의 반응물질의 투입과 동시에 반응률을 높이기 위한 것이다. 적하 완료 후 반응 종결제를 투입하고 2시간을 추가 교반한 후 용매를 첨가하여 반응을 종결시키고 용액 상의 아크릴레이트 중합체 수지를 얻었다.
A mixed solution of PGM, Xylene and EA was placed in a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, a dropping funnel and a stirrer, and the mixture was heated to 100 DEG C while stirring. At this time, the stirring speed was maintained at 200 to 210 RPM. When the temperature was adjusted, a mixed solution of the remaining monomer, solvent, initiator, etc. was added dropwise at constant rate for 4 hours. At the time of dropping, the stirring speed was slightly increased to maintain 250-260 RPM. This is to increase the reaction rate simultaneously with the introduction of the reactants in the agitator. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was added and stirred for 2 hours. Then, a solvent was added to terminate the reaction to obtain a solution of an acrylate polymer resin.
본 실시예에서는, MSD(4-Diphenyl-4-methyl-1-pentene)를 체인트랜스퍼로서 사용하고, 개시제로 BPO (Benzoly peroxide) 6중량%, 용매로서 PGM(1-Methoxy-2-propanol) 6중량%와 XYLENE 30중량%를 사용하여 아크릴레이트 중합체 수지를 합성하되, 단량체로서 MMA (Methyl methacrylate), EA (Ethyl acrylate), 2-MTA (2-Methoxyethyl acrylate), CHMA(Cyclohexyl methacrylate), Styrene, ZMA(Zinc methacrylate)를 포함하는 수지와, 단량체로서 MMA, EA, 2-EHA(2-ethyl hexyl acrylate), 2-MTA, BA(Butyl acrylate), ZMA를 포함하는 아크릴레이트 중합체 수지를 합성하였고, 각 수지에 대한 명명은 RD6-10S와 RD6-13B로 하였다. In this example, MSD (4-Diphenyl-4-methyl-1-pentene) was used as a chain transfer and 6 wt% of BPO (benzoly peroxide) as a initiator and 1M Methoxy-2-propanol 6 (2-Methoxyethyl acrylate), CHMA (Cyclohexyl methacrylate), Styrene, and the like are used as the monomer, and the monomer is selected from the group consisting of MMA (methyl methacrylate), EA (Ethyl acrylate) Acrylate polymer resins including ZMA (Zinc methacrylate) and monomers such as MMA, EA, 2-ethyl hexyl acrylate, 2-MTA, BA (butyl acrylate) The nomenclature for each resin was RD6-10S and RD6-13B.
RD6-10S의 경우 CHMA와 Styrene 모노머를 사용하여 도막에 대한 경도와 내구성 및 내수성을 강화하였고, RD6-13B의 경우 CHMA와 Styrene 모노머를 사용하지 않고 BA를 사용하여 RD6-10S에 비해 상대적으로 도막에 유연성을 부가시킴으로써, 두 수지에 대한 차이를 두어, 침적시험과 마모율평가를 통해 수지를 구성하는 모노머의 차이로 나타나는 방오성능과 마모율의 비교를 할 수 있도록 하였다.
In the case of RD6-10S, the hardness, durability and water resistance of the coating were enhanced by using CHMA and styrene monomer. In the case of RD6-13B, using BA without CHMA and styrene monomer, relative to RD6-10S, By adding flexibility, difference between the two resins was determined. Through the immersion test and the evaluation of the abrasion rate, it was made possible to compare the abrasion rate and the antifouling performance caused by the difference of the monomers constituting the resin.
<실시예 2> OSE(Poly[oxy(n-octylsulfonylmethyl)ethylene])의 합성Example 2 Synthesis of OSE (Poly [oxy (n-octylsulfonylmethyl) ethylene])
OSE(Poly[oxy(n-octylsulfonylmethyl)ethylene])는, 기존의 방법으로 합성하였다[Jong-Chan Lee et al,, Macromolecules, Vol 31, No. 8, 1998]. 합성 메커니즘은 도 1에 나타내었다.OSE (Poly [oxy (n-octylsulfonylmethyl) ethylene]) was synthesized by a conventional method [Jong-Chan Lee et al., Macromolecules, Vol. 8, 1998]. The synthesis mechanism is shown in Fig.
보다 구체적으로, 나트륨 에톡시드에 n-Octanethiol을 넣고 상온에서 30분 동안 반응 후, 회전 증발기를 이용하여 잔존 용매인 에탄올을 제거하였다. 이 때, 이 과정만으로는 에탄올을 완벽히 제거하기 힘들어 진공 오븐을 이용하여 한 번 더 용매를 제거하는 과정을 거쳤다. 에탄올이 완전히 제거되고 나면 흰색 가루 상태인 Sodium octanethiolate를 얻었다. 다음으로 Sodium octanethiolate가 있는 플라스크에 CE를 DMAc에 녹여놓은 고분자용액을 넣었다. 이 때, 최대한 수분과의 접촉을 피하는 것이 중요하다. 다음으로, 온도를 70℃까지 승온시키고 30분 동안 반응시켰다. 액상의 상태로 첫 번째 반응이 종결되며 중간 생성물인 OTE를 축출하기 위해 비용매인 증류수를 사용하였다. 이 때 교반속도를 빠르게 하면 생성물을 수거하는데 용이하다. 얻어진 중간 생성물은 매우 끈적끈적한데, 진공오븐에 넣어 충분히 건조시킨 후 실험을 진행하였다. More specifically, n-Octanethiol was added to sodium ethoxide, and the reaction was carried out at room temperature for 30 minutes. Then, ethanol as a remaining solvent was removed using a rotary evaporator. At this time, it was difficult to completely remove ethanol by this process alone, and the solvent was once more removed by using a vacuum oven. After the ethanol was completely removed, sodium octanethiolate, a white powder, was obtained. Next, a polymer solution in which CE was dissolved in DMAc was added to a flask having sodium octanethiolate. At this time, it is important to avoid contact with moisture as much as possible. Next, the temperature was raised to 70 캜 and reacted for 30 minutes. The first reaction was terminated in the liquid state and distilled water was used to evacuate the intermediate product, OTE. At this time, it is easy to collect the product by increasing the stirring speed. The obtained intermediate product was very sticky, and was put into a vacuum oven and dried thoroughly before the experiment.
상기에서 합성된 고분자 OTE를 CHCl3에 녹인 용액을 0℃의 빙점조 장치에서 촉매 역할의 m-CPBA를 넣어주고 30분 동안 반응시켰다. 액상의 상태로 두 번째 반응이 종결되며 최종 생성물인 OSE를 추출하기 위해 비용매인 메탄올을 사용하였다.
The polymer OTE thus prepared was dissolved in CHCl 3 , and m-CPBA serving as a catalyst was added to the solution at 0 ° C for 30 minutes. The second reaction was terminated in the liquid phase and the free methanol was used to extract the final product, OSE.
<< 실시예Example 3> 3> OSEOSE 를 함유하는 자기마모형(Magnetic parametric model containing SPCSPC ) 수지의 합성) Synthesis of resin
상기 실시예 1에서 합성된 아크릴레이트 중합체 수지와 상기 실시예 2에서 합성된 OSE를 하기 표 1에 나타낸 비율로 블렌딩하고, 각 수지를 명명하였다. 이 때, OSE가 수지에 직접 녹아들지 못하여 클로로포름을 이용하여 용액상태로 제조한 다음 실시예 1에서 제조한 아크릴레이트 중합체 수지와 블렌딩하였다. The acrylate polymer resin synthesized in Example 1 and the OSE synthesized in Example 2 were blended in the ratios shown in the following Table 1, and each resin was named. At this time, the OSE could not directly melt into the resin, and was prepared in a solution state using chloroform, and then blended with the acrylate polymer resin prepared in Example 1.
중합체 수지Polymer resin
RD6RD6
-13B-13B
RD6RD6
-10S-10S
<합성된 SPC 수지의 물성 시험>≪ Physical property test of synthesized SPC resin >
기기 및 분석방법Instrument and analysis method
상기 실시예에서 합성된 수지의 기초 물성을 평가하기 위하여 점도(Gardner), 불휘발분(Non-volatile), 산가(Acid Value) 등을 측정하였다. 이 때, 사용된 분석설비 및 분석 방법은 다음과 같다. In order to evaluate the basic physical properties of the resin synthesized in the above examples, viscosity (Gardner), non-volatile content, acid value and the like were measured. At this time, the analytical equipment and analysis method used are as follows.
(1) 점도 (Gardner 점도계)(1) Viscosity (Gardner Viscometer)
: KS M 5000 시험방법 2121 (가드너관법) 적용 : Application of KS M 5000 Test Method 2121 (Gardner method)
(2) 불휘발분 (Nonvolatile Content)(2) Nonvolatile Content
: ASTM D 1644 (Standard Test Methods for Nonvolatile Content of Varnishes) 적용: Application of ASTM D 1644 (Standard Test Methods for Nonvolatile Content of Varnishes)
(3) 산가 (Acid Value)(3) Acid Value
: KS M 5000 시험방법 4122 (도료용 수지의 산 값 시험방법) 적용
: Application of KS M 5000 Test Method 4122 (Acid Value Test Method of Resin for Paint)
마모율 평가Rate of abrasion
수지의 마모성능을 평가하기 위해 ASTM D 4938(Standard Test Method for Erosion Testing of Antifouling Paints Using High Velocity Water)에 준하여 장비를 구축하여 실험을 진행하였다. 도막 마모율 평가는 직경 25 cm의 PVC원판에 SPC 수지를 습도막 300 ㎛으로 도포, 24시간 이상 상온에서 건조 시킨 후 인공 해수에 일정 속도 300 RPM(15 knot)로 회전시킨 기간에 따라 마모된 도막의 두께를 laser CCD 변위계로 측정하였다. 이와 같은 동적 상태에서의 마모율 실험 외에도 회전속도와 같은 외력을 가하지 않는 정적 상태에서의 마모율 실험도 진행하였다. 정적 상태의 마모율을 알아보기 위해 한 변의 길이가 10 cm인 정사각형의 PVC판에 SPC수지를 습도막 300 ㎛으로 도포하고 24시간 이상 상온에서 건조시킨 후 마찬가지로 인공 해수에 침적하여 기간에 따라 마모된 도막의 무게를 정밀저울로 측정하였다.
In order to evaluate the abrasion performance of the resin, the equipment was constructed in accordance with ASTM D 4938 (Standard Test Method for Erosion Testing of Antifouling Paints Using High Velocity Water). The evaluation of the coating abrasion rate was carried out by applying a SPC resin to a PVC disk having a diameter of 25 cm with a humidity film of 300 μm and drying at a room temperature for 24 hours or more and then rotating the artificial seawater at a constant speed of 300 RPM (15 knots) The thickness was measured with a laser CCD displacement meter. In addition to the wear rate test in the dynamic state, the wear rate test was also performed in a static state in which no external force such as the rotational speed was applied. In order to investigate the static wear rate, SPC resin was coated on a square PVC plate with a length of 10 cm at a thickness of 300 μm and dried at room temperature for more than 24 hours. The coated film was then immersed in artificial seawater, Was measured with a precision scale.
침적 시험Immersion test
방오성능을 발휘하는 수지의 단독 평가를 위해 침적시험을 실시하였다. 침적시험은 부산 수영만에서 정적시험으로 수행되었다. 침적시험을 위한 시편은 가로 10 cm, 세로 30 cm의 PVC 평판에 습도막 약 200 ㎛로 스프레이 방식으로 도포한 후 상온에서 완전건조 상태로 완성되고, 이 시편을 침지시험장에서 수면으로부터 약 1 m정도의 깊이에 침적하여 일정 주기별 사진촬영을 통하여 방오성능의 비교 평가를 수행하였다.The immersion test was carried out for the independent evaluation of the resin exhibiting the antifouling performance. The immersion test was carried out by static test at Busan Swimman. The specimens for the immersion test were applied to a PVC flat plate of 10 cm width and 30 cm length by spraying method with a humidity of about 200 ㎛ and then completed in a completely dry condition at room temperature. And the comparative evaluation of the antifouling performance was carried out by photographing at regular intervals.
이러한 도막의 오염은 계절에 따른 영향과 지역에 따른 영향을 많이 받는다. 특히 온도가 높은 여름철에는 해양생물들에 의한 오염이 가장 많이 일어나며, 열대해역의 지방에서는 타 지역에 비해 생물들의 활발한 부착을 발생한다.
The contamination of this coating film is affected by season and region. Particularly in the summer when the temperature is high, contamination by marine organisms occurs the most, and in tropical regions, active attachment of living things occurs in comparison with other regions.
<합성된 SPC 수지의 물성 시험 결과>≪ Result of physical property test of synthesized SPC resin >
기초물성평가Basic Properties Evaluation
합성된 아크릴레이트 중합체 수지와 OSE를 블렌딩시킨 자기마모형 수지들과 상용수지를 대상으로 기초물성평가를 실시하였다. 여기에는 지촉건조시간과 불휘발분(NV)의 평가가 포함되었으며 이로써 도료에 대한 적용성을 평가하였다.The basic properties of the resin were investigated by using a mixture of synthesized acrylate polymer resin and OSE. This included evaluation of tack - free drying time and non - volatile content (NV) and evaluated the applicability to paints.
그 결과는 하기 표 2에 나타내었다. 표 2을 참고하면, NV의 경우 상용수지와 비교하였을 때 도료에 적용 시 무리가 없는 것으로 판단되며 지촉건조시간 또한 상용수지에 비해 약간의 시간이 더 소요되기는 하지만 실제 도막형성 시에도 갈라짐 현상과 같은 도막 불량 현상이 나타나지 않았으므로 도료에 대한 적용이 가능한 것으로 판단되었다.
The results are shown in Table 2 below. As shown in Table 2, it is considered that there is no problem in applying NV to the paint when compared with the commercial resin, and the touch-drying time is also slightly longer than that of the commercial resin. However, It was judged that the application to the coating material was possible because the coating film failure phenomenon did not appear.
정적상태의 마모율 시험 결과Static wear rate test results
정적상태의 자기마모형 수지의 마모율을 측정하기 위하여 한 변의 길이가 10 cm인 정사각형의 PVC판에 수지를 습도막 300 ㎛으로 도포하고 24시간 이상 상온에서 건조시킨 후 인공 해수에 침적하여 일정 기간을 두고 정밀저울을 이용하여 측정하였다. 하기 표 3에 정적 상태에서의 마모율 시험결과를 나타내었다.
In order to measure the abrasion rate of the static resin, the resin was applied on a square PVC plate with a length of 10 cm at a thickness of 300 μm and dried at room temperature for more than 24 hours. The resin was immersed in artificial seawater for a certain period of time The measurement was made using precision scales. Table 3 shows the results of the wear rate test under static conditions.
상기 표 3을 참고하면, OSE가 함유되지 않은 수지 OSB01의 경우 OSB04, OSB05보다 더 빠르게 마모가 일어났다. 반면, OSS01은 오히려 OSS04보다 마모가 느리게 일어났는데 이는 RD6-10S가 함유하고 있는 스티렌의 벤젠고리가 수지의 친수성화를 둔화시켜 마모속도를 늦추기 때문인 것으로 판단된다. 그러나 OSS05는 OSE의 함유량이 2%로 많아지면서 이 같은 현상에 의한 효과보다 OSE가 수지에 영향을 미치는 효과가 더 커지면서 다시 마모 속도가 OSS01 보다 늦어진 것으로 나타났다. Referring to Table 3, in the case of resin OSB01 containing no OSE, abrasion occurred more rapidly than OSB04 and OSB05. OSS01, on the other hand, appeared to wear more slowly than OSS04 because the styrene benzene ring contained in RD6-10S slowed the hydrophilization of the resin and slowed the wear rate. However, as the content of OSE increased to 2%, OSS05 showed that the effect of OSE on the resin was larger than that of OSS0, and the wear rate was again slower than that of OSS01.
조금 더 자세한 마모율의 변화를 알아보기 위해 이를 그래프로 나타내었다(도 2). 도 2를 참고하면, 수지의 마모는 대체적으로 꾸준히 감소하는 경향을 보였다. 하지만 상용C 수지와 OSS계열 수지의 경우 초반 마모가 일어나지 못하고 오히려 수지의 무게가 증가하는 현상을 보이기도 했다. 이는 OSS계열 수지가 가지고 있는 스티렌 친유성기로 쉽게 친수성화 되지 못하는 점과 정밀저울을 사용하는 시험상의 미세한 오차로 기인된 것으로 판단된다.
In order to examine the change of the abrasion rate in more detail, it is shown in a graph (FIG. 2). Referring to Fig. 2, the wear of the resin generally showed a tendency to decrease steadily. However, in commercial C resin and OSS series resin, early wear did not occur, and resin weight increased. This is attributed to the fact that OSS series resin has styrenophilic groups which are not easily hydrophilic and that there is a slight error in the test using precision scales.
동적상태의 마모율 시험 결과Dynamic state wear rate test results
선박은 정지된 상태의 수중 구조물이 아니라 이동성을 가지는 구조물로 끊임없이 표면과 유체사이의 마찰을 일으키므로 동적상태의 마모율 시험을 진행하였다. 따라서 이러한 선박의 특성을 고려한 수지의 마모율을 측정하기 위하여 직경 25 cm의 PVC원판에 수지를 습도막 300 ㎛으로 도포, 24시간 이상 상온에서 건조 시킨 후 시편을 인공 해수에 일정 속도 300 RPM(15 knot)로 회전시켰다. 동적 상태의 마모율을 측정하는 주기는 1주 간격이며 총 6주의 기간 동안 시험을 진행하였다. 그 결과는 하기 표 4와 도 3((a)OSB계, (b)OSS계)에 나타내었다.
Since the ship is not a stationary underwater structure but a mobile structure, it constantly rubs between the surface and the fluid. Therefore, to measure the abrasion rate of the resin considering the characteristics of the ship, a PVC film of 25 cm in diameter was coated with a resin film of 300 ㎛ in humidity and dried for 24 hours at room temperature. ). The cycle of measuring the wear rate of the dynamic condition was 1 week and the test was carried out for a total of 6 weeks. The results are shown in Table 4 and FIG. 3 ((a) OSB system, (b) OSS system).
상기 표 4 및 도 3을 참고하면, OSE의 함유에 따른 마모속도 저하현상과 아크릴레이트 중합체 수지 종류에 따른 마모율의 차이를 확인할 수 있었다. 즉, RD6-13B를 포함하는 OSB계열 수지와 비교하여 RD6-10S를 포함하는 OSS계열 수지의 마모속도가 더 느린 현상을 나타내었다. 이것은 수지의 마모성능을 부여하는 단량체인, ZMA 함유량의 차이와 내수성을 지니는 스티렌 단량체의 함유 여부에 따른 결과로 판단된다.Referring to Table 4 and FIG. 3, it can be seen that the difference in wear rate depending on the type of acrylate polymer resin and the decrease in wear rate due to the inclusion of OSE were observed. That is, the wear rate of the OSS series resin including RD6-10S was slower than that of the OSB series resin including RD6-13B. This is judged to be a result of the difference in the content of ZMA, which is a monomer that imparts abrasion resistance of the resin, and whether or not the styrene monomer having water resistance is contained.
또한, RD6-13B수지에 OSE를 적용한 결과 OSE를 함유하지 않는 OSB01와 비교하여 OSE를 각각 0.5wt%, 2wt% 함유하는 OSB04와 OSB05는 마모속도가 현저히 느려지는 것을 알 수 있었다. 마찬가지로 RD6-10S수지에 OSE를 적용한 OSS01, OSS04, OSS05의 마모율 또한 유사한 경향을 나타내었다. 따라서 OSE를 함유하는 자기마모형 수지는 OSE를 함유하지 않은 수지보다 마모율이 낮아지는 것으로 판단되었는바, 이를 통해 자기마모형 수지의 빠른 마모속도를 OSE를 이용하여 속도를 조절, 수지의 수명연장 효과를 기대할 수 있을 것으로 판단된다.
As a result of applying OSE to RD6-13B resin, OSB04 and OSB05 containing 0.5wt% and 2wt% OSE are significantly slower than OSB01 not containing OSE, respectively. Similarly, wear rates of OSS01, OSS04, and OSS05 with OSE applied to RD6-10S resin showed a similar tendency. Therefore, it was concluded that the wear rate of OSE-containing magnetic matrix resin is lower than that of OSE-free resin, so that the speed of wear of the magnetic matrix resin can be controlled by OSE, Of the total.
침적 시험 결과Immersion test result
수지 단독의 방오성능을 평가하기 위해 수영만 요트 경기장에 위치한 침적시험장에서 해상침지시험을 수행하였고 그 결과는 도 4 내지 도 6에 나타내었다. In order to evaluate the anti-fouling performance of the resin alone, a water immersion test was carried out at a sedimentation site located at the Swimman Yacht Stadium, and the results are shown in FIGS.
방오 도료의 경우 수지와 별도로 더욱 더 효과적인 방오성능 발현을 위해 방오제를 함유하는 것이 대부분이지만 본 시험에서는 수지 자체의 방오성능 시험이므로 침적된 도막에 대한 해양생물의 부착이 방오도료와 비교하여 더 빠르게 일어날 것으로 예상되었다. In the case of antifouling paints, antifouling agents are mostly contained in order to exhibit more effective antifouling performance apart from resins. However, since the antifouling performance test of the resin itself is performed in this test, attachment of marine organisms to the deposited coatings is faster than antifouling paints It was expected to happen.
도 4는, OSE가 함유되지 않는 수지 OSB01, OSS01의 침적시험 결과를 나타낸 것으로, OSB01의 경우 침적기간 3개월까지는 약간의 슬라임 현상이 나타나고, 동물성 물질의 포자가 부착되는 모습이 보였다. OSS01은 침적기간 3개월부터 동물성 물질의 부착이 OSB01보다 많이 발생하였고, 4개월부터는 시편의 표면에 대해 전체적인 오손이 진행되었다. Fig. 4 shows the results of the immersion test of OSB01 and OSS01 containing no OSE. In the case of OSB01, a slight slime phenomenon was observed up to 3 months of immersion, and spores of animal material were observed. In OSS01, attachment of animal material occurred more than OSB01 from 3 months of immersion, and after 4 months, surface of specimen was totally damaged.
도 5는, OSE가 0.5% 함유된 수지별 침적시험 결과를 나타낸 것으로, OSE가 RD6-13B에 0.5% 적용된 0SB04의 경우, OSE 미함유 수지와 마찬가지로 침적기간 3개월부터 슬라임 현상과 더불어 동물성 물질의 부착이 진행되기 시작했으며 4개월이 지났을 때 시편 전체에 분포를 나타내었다. RD6-10S에 OSE가 0.5% 적용된 OSS04의 경우 슬라임 현상은 보다 적게 일어나고 동물성 물질의 부착은 더 많이 발생하였다. Fig. 5 shows the results of the immersion test for each resin containing 0.5% OSE. In the case of 0SB04 in which OSE is applied to RD6-13B at 0.5%, as in the resin not containing OSE, Adhesion began to progress and was distributed throughout the specimen after 4 months. In the case of OSS04 with 0.5% OSE in RD6-10S, the slime phenomenon occurred less and the attachment of animal material occurred more.
도 6은, OSE가 2% 적용된 수지별 침적시험 결과를 나타낸 것으로, 수지에 따라 오손이 진행되는 시기는 유사하였지만, OSB05는 슬라임 현상이, OSS05는 동물성 물질의 부착이 우세를 보였다. 이를 통하여 OSE의 함유 여부에 상관없이 RD6-13B 수지와 RD6-10S 수지의 오손시기는 비슷하지만 발생하는 종류에는 RD6-13B 수지가 슬라임 현상이, RD6-10S 수지는 동물성 물질에 의한 부착이 많이 나타나는 것을 알 수 있다. 그리고 오손 현상은 침적기간 4개월에 가장 심하게 나타나고, 5개월에는 다시 감소하는 모습을 보였다. 또한 침적된 위치, 수심에 따라서는 차이를 나타내지 않았다. FIG. 6 shows the result of the deposition test for each resin applied with OSE of 2%. The scratching progression time was similar according to the resin, but OSB05 had a slime phenomenon and OSS05 had an affinity with an animal substance. The RD6-13B resin and RD6-10S resin are similar to each other, regardless of the presence or absence of OSE. However, RD6-13B resin shows slime phenomenon and RD6-10S resin shows much adhesion with animal material . The pollution was most severe at 4 months and decreased again at 5 months. Also, there was no difference according to the deposited location and depth of water.
또한, OSE 미함유 수지를 비교하여 RD6-13B(OSB01)가 RD6-10S(OSS01)보다 우수한 방오성능을 나타내었다. 이는 수지의 마모성능을 유발하는 ZMA의 함유량에 기인한 마모속도의 차이로 발생한 결과로 판단된다. 6주차까지 진행된 마모율 실험에서 OSB01은 -9.06 ㎛, OSS01은 -7.02 ㎛로 마모율이 RD6-13B가 더 빠른 것이 증명되었다. In addition, RD6-13B (OSB01) showed better antifouling performance than RD6-10S (OSS01) compared to OSE-free resin. This is considered to be the result of the difference in wear rate due to the content of ZMA which causes the abrasion performance of the resin. In the wear rate test up to 6th, OSB01 was -9.06 ㎛ and OSS01 was -7.02 ㎛, which proved that wear rate is faster than RD6-13B.
자기마모형 수지를 사용하는 방오도료의 경우 마모율이 빠르면 방오성능이 효과적으로 발휘되는 것은 이미 알려진 사실이나, 상술한 바와 같이 본 시험에서 자기마모형 수지로서 동일한 아크릴레이트 중합체 수지를 사용하고, 수지의 마모율을 OSE를 적용하여 감소하도록 조절하였지만, OSE의 함유 여부에 따른 수지의 방오성능은 큰 차이를 나타내지 않았다. 이로부터 OSE의 함유가 자기마모형 수지 자체의 방오성능을 저하시키지 않는다고 판단할 수 있다.
It is already known that the antifouling performance is effectively exhibited when the wear rate is high in the case of the antifouling paint using the magnetoresistive resin. However, as described above, in the present test, the same acrylate polymer resin is used as the magnetic resin, Was adjusted to decrease by applying OSE, but the antifouling performance of the resin according to the presence of OSE did not show any significant difference. From this, it can be judged that the content of OSE does not deteriorate the antifouling performance of the magnetic matrix resin itself.
이에, 보다 정확한 결과를 위해 침적시험을 통해 얻은 이미지를 이용하여 화상분석을 수행하였고, 그 결과는 하기 표 5, 표 6에 나타내었다. 이 때 분석을 위해 사용된 이미지는 약 3달간의 침적시험을 거친 시편이다. 화상분석은 전체 오손과 동물성 생물에 의한 오손으로 각각 진행되었고, 결과는 전체 면적 대비 오손된 면적율(%)로 얻을 수 있었다. 약 3달간의 침적시험을 통하여 동물성 물질의 부착률 보다는 식물성 물질의 부착률이 우세하였으나 장기적으로 보면 동물성 물질의 성장에 따른 오염현상이 더욱 심해질 것으로 보인다.
For more accurate results, image analysis was performed using the images obtained through the immersion test, and the results are shown in Tables 5 and 6 below. The image used for the analysis at this time is a specimen that has undergone a sedimentation test for about 3 months. Image analysis proceeded with total pollution and fouling by animal organisms, respectively, and the results were obtained as percentage of contaminated area relative to the total area. The deposition rate of the plant material was higher than the rate of attachment of the animal material through the immersion test for about 3 months, but in the long term, the contamination due to the growth of the animal material is expected to become more severe.
중합체 수지 Polymer resin
RD6-13B
RD6-13B
중합체 수지 Polymer resin
RD6-10S
RD6-10S
결론conclusion
상기 시험결과, 도료에 대한 적용성을 평가하기 위한 기본물성 평가에서 본 실시예에서 제조한 자기마모형 수지는 상용수지와 비교하여 큰 차이를 보이지 않았으며, 마모율의 경우 정적상태와 동적상태에서의 결과가 유사한 경향성을 나타내었고, OSE의 함유량이 증가할수록 대체적으로 마모율이 감소하는 경향성을 보임을 확인할 수 있었다. 또한, 침적시험결과는 OSB계의 방오성능이 OSS계 수지의 방오성능에 견주어 더 효과적임을 알 수 있었고, OSE의 함유량이 증가하여도 방오성능의 저하를 가져오지 않는 경향을 나타내었으며, 특히 동물성 물질에 대한 부착은 OSE를 0.5%함유하는 수지가 가장 효과적으로 제어하였다.As a result of the above test, in the evaluation of the basic properties for evaluating the applicability to paints, the magnetomechanical resin prepared in this Example showed no significant difference compared with the commercial resin, and in the case of the wear rate, The results showed similar tendency, and it was confirmed that the abrasion rate is generally decreased as the content of OSE is increased. In addition, the immersion test results showed that the antifouling performance of the OSB system was more effective than the antifouling performance of the OSS based resin, and the antifouling performance was not deteriorated even when the content of OSE was increased. Especially, Was most effectively controlled by a resin containing 0.5% OSE.
따라서, 상기 실시예에서 제조한 아연 아크릴레이트 중합체 수지와 자체방오성능을 가지는 OSE 물질을 합성하고, 이를 블렌딩하여 제조한 자기마모형 수지의 기본 물성, 마모율과 방오성능을 시험한 결과로부터, 본 발명의 자기마모형 수지가 자체 방오성능을 가지면서도 수지의 마모속도를 저하시킬 수 있어, 마모율을 제어하여 도막의 수명을 연장하면서 동시에 방오성능도 동등 이상의 수준으로 발휘할 수 있는 방오도료로서 적용가능함을 확인할 수 있다.
Therefore, from the results of testing the basic physical properties, the wear rate and the antifouling performance of the magnetic macromolecule resin prepared by synthesizing the zinc acrylate polymer resin and the OSE material having self-fouling performance and blending the same, It can be applied as an antifouling paint which can attain a level equal to or greater than that of the antifouling performance while prolonging the life of the coating film by controlling the abrasion rate. .
<실험예> 방오 도료 조성물의 제조 및 물성 평가≪ Experimental Example > Preparation of antifouling paint composition and evaluation of physical properties
본 실험예에서는, 상기 실시예에서 제조한 OSE의 방오도료에의 적용성을 해상 침지시험을 통하여 평가하였다. 방오 도료 조성물은 통상의 도료 제조방법으로 제조하였다. 이 때, OSE가 0.5중량%, 2중량% 함유하도록 실험예 1, 2의 도료 조성물을 제조하였고, OSE가 전혀 포함되지 않는 도료 조성물을 비교예로 하였다. 그 조성은 하기 표 7에 나타내었다.
In this experimental example, the applicability of the OSE prepared in the above example to an antifouling paint was evaluated by a marine immersion test. The antifouling paint composition was prepared by a conventional paint manufacturing method. At this time, the coating compositions of Experimental Examples 1 and 2 were prepared so that the OSE content was 0.5 wt% and 2 wt%, respectively, and the coating compositions containing no OSE at all were compared. The composition is shown in Table 7 below.
중합체 수지Zinc acrylate
Polymer resin
또한, 도막의 방오 성능은 다음의 방법으로 평가하였다. The antifouling performance of the coating film was evaluated by the following method.
상기 제조된 방오 도료 조성물을, 가로×세로×두께가 100mm×300mm×2 mm인 PVC판을 사용하여 크실렌으로 표면을 처리한 후, 실시예 및 비교예의 방오도료 조성물을 각각 건조두께가 150 ㎛가 되도록 스프레이 도장 후 건조하였다. 이와 같이 도장한 시편을 철제 랙에 고정하여 해수에 침지하여 방오성능을 시험하였다. 15일 간격으로 랙을 끌어올린 다음 육안에 의해 슬라임 및 동식물의 부착상태를 관찰하고 아래와 같이 5단계에 의해 평가하였다. 평가 결과는 표 8에 나타내었다. The antifouling paint composition prepared above was surface treated with xylene using a PVC sheet having dimensions of 100 mm x 300 mm x 2 mm in width × length × thickness, and then the antifouling paint compositions of Examples and Comparative Examples were respectively dried to a dry thickness of 150 μm Spray-coated and then dried. The specimens thus coated were fixed in an iron rack and immersed in seawater to test the antifouling performance. The rack was lifted at intervals of 15 days, and then the slime and the attachment of animals and plants were observed by visual observation and evaluated by the following five steps. The evaluation results are shown in Table 8.
A: 동식물의 부착없음A: No animal or animal attachment
B: 도막 표면에 얇은 슬라임층 관찰, 동식물의 부착없음B: Observation of thin slime layer on the surface of the film, no animal or animal attachment
C: 도막 표면에 두꺼운 슬라임층 관찰, 또는 시편 유효면적의 20% 이하의 식물의 부착, 도물의 부착없음C: Observation of a thick slime layer on the surface of the coating, or adhesion of plants below 20% of the effective area of the specimen,
D: 시편 유효면적의 50% 이하의 식물 부착발생, 동물의 부착없음D: Plants adhered less than 50% of the effective area of specimen, no animal attachment
E: 시편 유효면적 전체에 대한 식물의 부착발생 혹은 동물의 부착발생
E: Plant adhesion or animal attachment to the entire effective area of the specimen
방
오
성
능
room
Five
castle
Ability
상기 표 8에서 보는 바와 같이 OSE를 포함하는 방오 도료 조성물은 장기간에 걸쳐 우수한 방오성능을 제공함을 확인할 수 있었고, 특히 OSE를 포함하지 않는 배합 도료(비교예 1)에서는 OSE를 함유한 실험예 1, 2의 방오 도료와 달리 방오 성능이 발현되지 않음을 확인할 수 있었다. 따라서 OSE를 방오제로서 첨가하여 방오 도료의 성능을 향상시키는 데 적합하게 사용될 수 있는 것으로 판단된다.
As shown in Table 8, it was confirmed that the antifouling paint composition including OSE provided excellent antifouling performance over a long period of time. Particularly, in the formulation paint containing no OSE (Comparative Example 1) It was confirmed that the antifouling performance was not developed unlike the antifouling paint of No. 2. Therefore, it is considered that the OSE can be suitably used to improve the performance of the antifouling paint by adding it as an antifouling agent.
Claims (12)
상기 조성물은 조성물 전체 중량 대비 15~75중량%의 자기마모형 수지, 15~60중량%의 안료, 5~25중량%의 용제 및 5~15중량%의 첨가제를 포함하되,
방오제로서 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]을, 조성물 전체 중량 대비 0.5~2.0중량%로 더 포함하고,
상기 자기마모형 수지는, 아연아크릴레이트 중합체, 구리아크릴레이트 중합체 또는 실릴아크릴레이트 중합체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 아크릴레이트 중합체 수지 99.5~95 중량부에 대하여 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌] 0.5~5 중량부를 블렌딩한 자기마모형 수지인 것을 특징으로 하는, 자기마모형 방오 도료 조성물.In a magnetic antimicrobial antifouling paint composition,
Wherein the composition comprises 15 to 75% by weight of a magnetically stabilized resin, 15 to 60% by weight of a pigment, 5 to 25% by weight of a solvent and 5 to 15% by weight of an additive,
(Poly (oxy) (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] as an antifouling agent in an amount of 0.5 to 2.0% by weight based on the total weight of the composition,
The magnetostrictive resin is prepared by reacting a poly [oxy (n-alkylsulfonyl (meth) acrylate] with 99.5 to 95 parts by weight of one or more acrylate polymer resins selected from a zinc acrylate polymer, a copper acrylate polymer or a silyl acrylate polymer Methyl) ethylene] is blended with 0.5 to 5 parts by weight of a polymethylmethacrylate resin.
상기 아크릴레이트 중합체 수지는, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 싸이클로헥실 메타크릴레이트 및 스티렌 중에서 선택되는 하나 이상의 단량체를 더 포함하여 공중합시켜 형성된 중합체인 것을 특징으로 하는, 자기마모형 방오 도료 조성물.The method according to claim 1,
The acrylate polymer resin may further contain one or more monomers selected from ethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl methacrylate and styrene Wherein the polymer is a copolymer formed by copolymerization of the antifouling paint composition.
상기 안료는, 탈크, 운모, 점토, 탄산칼슘, 카올린, 알루미나 화이트, 화이트 카본, 수산화알루미늄, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산바륨, 벤토나이트, 카본블랙, 프탈로시아닌 블루, 감청, 티탄백, 벵갈라, 바리타 가루, 백악, 산화철가루, 아연화 및 아연말에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 자기마모형 방오 도료 조성물.The method according to claim 1,
The pigment may be at least one selected from the group consisting of talc, mica, clay, calcium carbonate, kaolin, alumina white, white carbon, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, bentonite, carbon black, phthalocyanine blue, Wherein the at least one antifouling coating composition is at least one selected from the group consisting of powder, chalk, iron oxide powder, zinc oxide and zinc oxide.
상기 폴리[옥시(n-알킬설포닐메틸)에틸렌]은 폴리[옥시(n-옥틸설포닐메틸)에틸렌]인 것을 특징으로 하는, 자기마모형 방오 도료 조성물.The method according to any one of claims 1, 4, and 7,
Wherein the poly [oxy (n-alkylsulfonylmethyl) ethylene] is poly [oxy (n-octylsulfonylmethyl) ethylene].
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