KR101465140B1 - Desulfurization system of biogas - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 황화수소를 포함하는 바이오가스의 처리시에 가성소다 처리수가 저장되는 1차 처리조와, 가성소다+차염소산소다 처리수가 저장되는 2차 처리조를 직렬로 설치하여 황화수소를 높은 효율로 제거할 수 있는 바이오가스 탈황시스템에 관한 것이다.
In the present invention, a primary treatment tank for storing caustic soda treated water and a secondary treatment tank for storing caustic soda + sodium hypochlorite treated water are connected in series during the treatment of biogas containing hydrogen sulfide to remove hydrogen sulfide with high efficiency The present invention relates to a biogas desulfurization system.
종래의 음식물, 가축분뇨, 하수슬러지 등 유기성폐기물을 혐기성 소화시 발생하는 바이오가스 중의 황화수소 제거방법은 흡착제를 이용하여 흡착제거하는 건식탈황방법이나 가성소다를 이용하여 중화제거하는 습식탈황방법을 사용하고 있다. 과거에는 하수처리장에서 하수처리시 발생하는 슬러지를 소화처리하고 여기서 발생하는 바이오가스 중의 황화수소를 처리하였는데, 슬러지만을 처리시 황화수소의 농도가 약 500ppm 이하로 건식탈황방법을 많이 사용하였다. 그러나 근래에는 하수처리장에서 분뇨 및 음폐수를 하수연계처리 하거나, 유기성폐기물(가축분뇨, 음식물 등)을 에너지화하는 추세인데, 이때 바이오가스 중의 황화수소의 농도가 약 2,000 ~ 4,000ppm 범위로 발생하여 건식탈황방법은 경제성면에서 경쟁력이 떨어지고 고효율을 일정하게 유지할수 없다는 단점이 있으며, 바이오가스를 보일러 또는 발전기의 연료, 도시가스, 차량 충전용가스 등으로 사용하기 때문에 고효율을 안정적으로 유지할 수 있는 습식탈황방법이 대안으로 급부상하고 있다.The conventional method for removing hydrogen sulfide in biogas generated by anaerobic digestion of organic wastes such as food, livestock manure, and sewage sludge uses a dry desulfurization method of adsorbing and removing by using an adsorbent or a wet desulfurization method of neutralizing and removing by caustic soda have. In the past, sludge generated during sewage disposal was treated in the sewage treatment plant and hydrogen sulfide in the biogas generated was treated. In the case of treating only sludge, the dry desulfurization method was used in which the concentration of hydrogen sulfide was about 500 ppm or less. However, in recent years, there has been a tendency to treat sewage and wastewater in a sewage treatment plant in connection with sewage treatment or to energize organic wastes (livestock manure, food, etc.). At this time, the concentration of hydrogen sulfide in the biogas is in the range of about 2,000 to 4,000 ppm, The desulfurization method has a disadvantage in that it can not maintain its high efficiency in a competitive manner because it is inferior in economic efficiency. Since the biogas is used as a fuel for a boiler or a generator, a city gas and a gas for charging a vehicle, The method is emerging as an alternative.
종래에는 습식탈황방법도 가성소다만을 이용한 중화제거방법을 이용하였는데, 고농도의 황화수소를 가성소다만을 이용하여 고효율로 제거할 경우 pH를 12 이상으로 유지해야 제거가 가능하다. Conventionally, the wet desulfurization method also uses a neutralization method using only caustic soda. However, when the high concentration of hydrogen sulfide is removed with high efficiency using only caustic soda, the pH can be removed by maintaining the pH at 12 or higher.
이러한 가성소다를 사용하는 습식탈황방법은 아래와 같은 문제점이 있다.The wet desulfurization method using such caustic soda has the following problems.
1. 가성소다가 황화수소와 반응하여 스케일이 발생되어 설비 내벽 및 배관에 스케일이 생성되어 배관의 막힘이나 기기의 오작동을 야기시키는 문제점1. Caustic soda reacts with hydrogen sulphide and scales cause scales on the inner wall and piping of the equipment, causing clogging of piping and malfunction of equipment
H2S + 2NaOH → Na2S + 2H2OH 2 S + 2 NaOH → Na 2 S + 2H 2 O
2. pH를 높게 운전할수록 가성소다와 이산화탄소의 반응이 커지므로 가성소다의 과다소모가 발생하는 문제점2. The higher the pH, the greater the reaction between caustic soda and carbon dioxide, which leads to the excessive consumption of caustic soda
3. 가성소다를 이용하여 황화수소를 제거할 때 반응하여 생성되는 Na2S는 물속에서 H2O와 반응하여 NaSH로 변하게 되는데 Na2S와 NaSH는 유기황화물의 강력 환원제로 자신은 산화되면서 상대 물질은 환원시키게 되므로 H2S가 재발산하게 되는 문제점(Na2S + H2O → NaOH + NaSH)3. In the removal of hydrogen sulfide by using caustic soda, Na 2 S reacts with H 2 O in water and changes into NaSH. Na 2 S and NaSH are strong reducing agents of organic sulfides, is a problem in that because the H 2 S thereby reducing the recurrence acid (Na 2 S + H 2 O → NaOH + NaSH)
4. Na2S와 NaSH는 조해성 및 부식성이 강하여 설비를 쉽게 부식시킬 수 있는 문제점.4. Na 2 S and NaSH are easily decomposed due to high corrosiveness and corrosiveness.
5. Na2S와 NaSH는 강알칼리성을 띄므로 황화수소를 제거하기 위한 가성소다의 투입을 제어하는 pH의 제어에 영향을 주어 가성소다 투입은 계속되더라도 황화수소의 제거율이 저하될 수 있는 문제점.5. Since Na 2 S and NaSH are strongly alkaline, it affects the pH control to control the introduction of caustic soda to remove hydrogen sulfide, and thus the removal rate of hydrogen sulfide can be reduced even if caustic soda injection is continued.
이와 같은 문제점들로 인하여 유지관리비용 상승 및 강알칼리 폐수처리에 대한 문제점을 동반하게 된다. 또한 종래에는 바이오가스를 보일러 연료로서 주로 사용하였지만, 최근에는 바이오가스를 정제하여 도시가스, 차량 충전용가스, 연료전지 등의 용도로 까지 사용하고자 하기 때문에 고효율을 안정적으로 유지할 수 있는 탈황설비가 필요하다.
These problems are accompanied by problems of increase in maintenance cost and treatment of strong alkaline wastewater. In addition, although biogas has been mainly used as a boiler fuel in the past, biogas has recently been purified to be used for city gas, vehicle-charging gas, and fuel cell, so a desulfurization facility capable of stably maintaining high efficiency is required Do.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 황화수소를 포함하는 바이오가스의 처리시에 가성소다 처리수가 저장되는 1차 처리조와, 가성소다+차염소산소다 처리수가 저장되는 2차 처리조를 직렬로 설치하여 황화수소를 높은 효율로 제거할 수 있는 바이오가스 탈황시스템을 제공하는 데 있다.
The object of the present invention is to provide a method for treating hydrogen sulfide-containing biogas, comprising the steps of: preparing a first treatment tank for storing caustic soda treated water and a second treatment tank for storing caustic soda + sodium hypochlorite treated water in series, And to provide a biogas desulfurization system that can be removed with high efficiency.
본 발명에 따른 바이오가스 탈황시스템은 바이오가스를 공급받아 가성소다 처리수에 접촉시켜 1차 처리하는 1차 처리조(100)와, 1차 처리조(100)에서 배출되는 1차 처리가스를 공급받아 가성소다+차염소산소다 처리수에 접촉시켜 2차 처리하는 2차 처리조(200)와, 1차 및 2차 처리조(200)에 가성소다를 공급하는 가성소다 공급장치(300)와, 2차 처리조(200)에 차염소산소다를 공급하는 차염소산소다 공급장치(400), 1차 및 2차 처리조(100,200)에 물을 공급하는 물 공급장치(500), 및 1차 및 2차 처리조(100,200)의 pH를 유지하는 제어부(600)를 포함하되, A biogas desulfurization system according to the present invention comprises a
1차 처리조(100)는 내부에 가성소다 처리수가 저장되는 제1 처리수 저장탱크(110)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에 연결되어 내부로 물을 공급하는 제1 물공급부(120)와, 제1 처리수 저장탱크(110)의 내측 상단 일측에 위치하며 내부로 가성소다를 공급하는 제1 가성소다 유입부(130)와, 외부로부터 바이오가스를 제1 처리수 저장탱크(110)로 공급하는 바이오가스 유입부(150)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에 저장된 가성소다 처리수를 공급받아 바이오가스에 접촉되도록 분사하여 잔여 황화수소(H2S)를 1차 제거하는 제1 바이오가스 처리부(160)와, 제1 처리수 저장탱크(110)의 내부로 유입된 1차 처리가스를 외부로 배출하는 제1 처리가스 배출부(170) 및 제1 처리수 저장탱크(110)의 저장된 가성소다 처리수의 pH를 확인하는 제1 pH센서(180)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에 저장된 가성소다 처리수의 수위를 확인하는 제1 수위센서(181)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에서 저장된 1차 처리수를 외부로 배출하는 제1 처리수 배출부(190)로 이루어지고, The
2차 처리조(200)는 내부에 가성소다 처리수가 저장되는 제2 처리수 저장탱크(210)와, 제2 처리수 저장탱크(210)에 연결되어 내부로 물을 공급하는 제2 물공급부(220)와, 제2 처리수 저장탱크(210)의 내측 상단 일측에 위치하며 내부로 가성소다를 공급하는 제2 가성소다 유입부(230)와, 제2 처리수 저장탱크(210)의 내측 상단 일측에 위치하며 내부로 차염소산소다를 공급하는 차염소산소다 공급부(240)와, 제1 처리수 저장탱크(110)의 제1 처리가스 배출부(170)에 연결되어 1차 처리가스를 공급하는 1차 처리가스 유입부(250)와, 제2 처리수 저장탱크(210)에 저장된 가성소다+차염소산소다 처리수를 공급받아 1차 처리조(100)에서 배출된 1차 처리가스에 접촉되도록 분사하여 잔여 황화수소(H2S)를 2차 제거하는 제2 바이오가스 처리부(260)와, 제2 처리수 저장탱크(210)의 내부로 유입된 처리가스를 외부로 배출하는 제2 처리가스 배출부(270), 제2 처리수 저장탱크(210)의 저장된 가성소다+차염소산소다 처리수의 pH를 확인하는 제2 pH센서(280)와, 수위를 확인하는 제2 수위센서(281), 처리수의 ORP(산화환원전위차)을 확인하는 ORP센서(282)와, 가성소다+차염소산소다의 제2 처리수 저장탱크(210)에서 저장된 2차 처리수를 외부로 배출하는 제2 처리수 배출부(290)를 포함하는 것을 특징으로 한다.The
바람직하게, 제어부(600)는 가성소다 처리수의 pH를 설정된 상태로 유지하도록 제1 처리수 저장탱크(110)로 공급되는 물과 가성소다의 공급량을 조절하는 제1 제어부(610)와, 가성소다+차염소산소다 처리수의 pH 및 ORP를 설정된 상태로 유지하도록 제2 처리수 저장탱크(210)로 공급되는 물과 가성소다, 차염소산소다의 공급량을 조절하는 제2 제어부(620)를 포함하는 것을 특징으로 한다.
Preferably, the
본 발명에 따른 탈황처리 시스템은 1단계에서 가성소다를 사용하여 바이오가스에 포함된 황화수소의 약 70%를 제거하고, 2단계에서 가성소다와 차염소산소다를 혼합 사용하여 1단계에서 미처리된 황화수소를 99% 이상 제거할 수 있다.In the desulfurization system according to the present invention, caustic soda is used to remove about 70% of the hydrogen sulfide contained in the biogas in the first stage, and hydrogen sulfide untreated in the first stage is mixed with caustic soda and sodium hypochlorite in the second stage 99% or more can be removed.
또한, 본 발명에서 차염소산소다를 사용하면 아래와 같은 개선점을 얻을 수 이다.Further, in the present invention, the following improvements can be obtained by using sodium hypochlorite.
1. 가성소다를 이용하여 황화수소를 제거할 때 반응하여 생성되는 Na2S 및 NaSH가 차염소산소다와 반응하여 Na2SO4의 염상태로 생성되므로 종래와 같이 황화수소로의 재발산되는 문제를 해소할 수 있다.1. When sodium sulfide is removed by using caustic soda, Na 2 S and NaSH generated by the reaction are reacted with sodium hypochlorite to form Na 2 SO 4 salt. Therefore, the problem of recycling to hydrogen sulfide is solved .
2. 또한, 차염소산소다는 산화 및 표백작용을 하므로 발생되는 스케일 방지 효과가 있으며, 미처리된 황화수소를 제거할 수 있다.2. In addition, sodium hypochlorite has anti-scale effect due to oxidation and bleaching action, and it can remove untreated hydrogen sulfide.
3. 차염소산소다는 강알카리성을 띄는 Na2S 및 NaSH를 Na2SO4로 반응시키므로 pH제어를 방해하지 않아 약품사용량이 과잉으로 투입되는 것을 방지할 뿐만 아니라 고효율로 안정적인 운전이 가능하다.3. Sodium hypochlorite reacts with strong alkaline Na 2 S and NaSH with Na 2 SO 4 , so it does not interfere with pH control, preventing excessive use of chemicals and stable operation with high efficiency.
4. 차염소산소다가 물에 분해되어 발생되는 OCl- 은 산화작용을 하므로 스케일을 제거하는 효과가 있다.4. OCl- generated by decomposition of sodium hypochlorite in water has the effect of removing scale because it oxidizes.
5. 상기의 장점으로 처리시 약품유지비용을 줄일 수 있으며, 같은 비용으로 고효율을 기대할 수 있다.5. With the above advantages, it is possible to reduce the maintenance cost of the drug during the treatment, and the high efficiency can be expected at the same cost.
이러한 본 발명의 탈황처리 시스템은 황화수소가 발생되는 차량용 연료, 도시가스, 보일러 및 발전기연료 등에서 효과적으로 사용할 수 있다.
Such a desulfurization treatment system of the present invention can be effectively used in a vehicle fuel, a city gas, a boiler, and a generator fuel in which hydrogen sulfide is generated.
도 1은 본 발명의 제1 실시예에 따른 바이오가스 탈황시스템의 개략도.
도 2는 도 1에 따른 1차 처리조의 부분 확대도.
도 3은 도 1에 따른 2차 처리조의 부분 확대도.
도 4는 본 발명의 제2 실시예에 따른 바이오가스 탈황시스템의 개략도.
도 5는 도 4에 따른 1차 처리조의 부분 확대도.
도 6은 도 4에 따른 2차 처리조의 부분 확대도.1 is a schematic diagram of a biogas desulfurization system according to a first embodiment of the present invention;
Fig. 2 is a partially enlarged view of the primary treatment tank according to Fig. 1; Fig.
3 is a partially enlarged view of the secondary treatment tank according to FIG.
4 is a schematic diagram of a biogas desulfurization system according to a second embodiment of the present invention.
Fig. 5 is a partially enlarged view of the primary treatment tank according to Fig. 4; Fig.
Fig. 6 is a partially enlarged view of the secondary treatment tank according to Fig. 4; Fig.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바이오가스 탈황시스템에 대하여 자세히 살펴본다.Hereinafter, the biogas desulfurization system of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도시된 바와 같이, 바이오가스 탈황시스템은 바이오가스를 공급받아 가성소다 처리수에 접촉시켜 1차 처리하는 1차 처리조(100)와, 1차 처리조(100)에서 배출되는 1차 처리가스를 공급받아 가성소다+차염소산소다 처리수에 접촉시켜 2차 처리하는 2차 처리조(200)와, 1차 및 2차 처리조(200)에 가성소다(NaOH)를 공급하는 가성소다 공급장치(300)와, 2차 처리조(200)에 차염소산소다(NaOCl)를 공급하는 차염소산소다 공급장치(400), 1차 및 2차 처리조(100,200)에 물을 공급하는 물 공급장치(500), 및 1차 및 2차 처리조(100,200)의 pH를 유지하는 제어부(600)로 이루어진다.As shown in the figure, the biogas desulfurization system includes a
본 발명에 따른 바이오가스 탈황시스템은 1차 및 2차 처리조(100,200)에 의하여 아래와 같은 반응식으로 바이오가스에 포함된 황화수소를 제거할 수 있게 된다.In the biogas desulfurization system according to the present invention, hydrogen sulfide contained in the biogas can be removed by the following reaction formula by the first and
H2S + 2NaOH → Na2S + 2H2OH2S + 2NaOH - > Na2S + 2H2O
Na2S + 4NaOCl → Na2SO4 + 4NaClNa2S + 4NaOCl - > Na2SO4 + 4NaCl
Na2S + NaOCl + H2O → S + NaCl + 2NaOH Na2S + NaOCl + H 2 O → S + NaCl + 2NaOH
H2S + 2NaOH + 4NaOCl -----> Na2SO4 + 2H2O + 4NaClH2S + 2NaOH + 4NaOCl ----- > Na2SO4 + 2H2O + 4NaCl
이하, 바이오가스 탈황시스템의 각 구성요소를 자세히 설명한다.Each component of the biogas desulfurization system will be described in detail below.
먼저, 1차 처리조(100)는 내부에 가성소다 처리수가 저장되는 제1 처리수 저장탱크(110)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에 연결되어 내부로 물을 공급하는 제1 물공급부(120)와, 제1 처리수 저장탱크(110)의 내측 상단 일측에 위치하며 내부로 가성소다를 공급하는 제1 가성소다 유입부(130)와, 외부로부터 바이오가스를 제1 처리수 저장탱크(110)로 공급하는 바이오가스 유입부(150)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에 저장된 가성소다 처리수를 공급받아 바이오가스에 접촉되도록 분사하여 황화수소(H2S)를 1차 제거하는 제1 바이오가스 처리부(160)와, 제1 처리수 저장탱크(110)의 내부로 유입된 1차 처리가스를 외부로 배출하는 제1 처리가스 배출부(170) 및 제1 처리수 저장탱크(110)의 저장된 가성소다 처리수의 pH를 확인하는 제1 pH센서(180)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에 저장된 가성소다 처리수의 수위를 확인하는 제1 수위센서(181)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에서 저장된 1차 처리수를 외부로 배출하는 제1 처리수 배출부(190)로 이루어진다. First, the
한편, 2차 처리조(200)는 내부에 가성소다 처리수가 저장되는 제2 처리수 저장탱크(210)와, 제2 처리수 저장탱크(210)에 연결되어 내부로 물을 공급하는 제2 물공급부(220)와, 제2 처리수 저장탱크(210)의 내측 상단 일측에 위치하며 내부로 가성소다를 공급하는 제2 가성소다 유입부(230)와, 제2 처리수 저장탱크(210)의 내측 상단 일측에 위치하며 내부로 차염소산소다를 공급하는 차염소산소다 공급부(240)와, 제1 처리수 저장탱크(110)의 제1 처리가스 배출부(170)에 연결되어 1차 처리가스를 공급하는 1차 처리가스 유입부(250)와, 제2 처리수 저장탱크(210)에 저장된 가성소다+차염소산소다 처리수를 공급받아 1차 처리조(100)에서 배출된 1차 처리가스에 접촉되도록 분사하여 잔여 황화수소(H2S)를 2차 제거하는 제2 바이오가스 처리부(260)와, 제2 처리수 저장탱크(210)의 내부로 유입된 처리가스를 외부로 배출하는 제2 처리가스 배출부(270), 제2 처리수 저장탱크(210)의 저장된 가성소다+차염소산소다 처리수의 pH를 확인하는 제2 pH센서(280)와, 수위를 확인하는 제2 수위센서(281), 처리수의 ORP(산화환원전위차)을 확인하는 ORP센서(282)와, 가성소다+차염소산소다의 제2 처리수 저장탱크(210)에서 저장된 2차 처리수를 외부로 배출하는 제2 처리수 배출부(290)로 이루어진다.The
한편, 제어부(600)는 제1 pH센서(180)로부터 가성소다 처리수의 pH정보를 제공받아 가성소다 처리수의 pH가 8.5~10으로 유지하도록 제1 처리수 저장탱크(110)로 공급되는 물과 가성소다의 공급량을 조절하는 제1 제어부(610)와, 제2 pH센서(280)로부터 가성소다+차염소산소다 처리수의 pH정보를 제공받아 가성소다+차염소산소다의 pH를 8.0~9.0으로 유지하고, ORP를 650~700으로 유지하도록 제2 처리수 저장탱크(210)로 공급되는 물과 가성소다, 차염소산소다의 공급량을 조절하는 제2 제어부(620)로 이루어진다.Meanwhile, the
한편, 도 1, 2에 도시된 바와 같이 본 발명의 제1 실시예에 따른 1차 처리조(100)는, 제1 바이오가스 처리부(160)에 바이오가스 유입부(150)가 연결되고, 제1 처리가스 배출부(170)는 제1 처리수 저장탱크(110)의 일측에 연결된다. 이에 따라 제1 바이오가스 처리부(160)는 바이오가스의 유입시에 제1 이송관(161)을 통해 공급받은 가성소다 처리수를 제1 노즐(미도시)을 통해 분사하여 바이오가스에 포함된 황화수소(H2S)를 1차 제거하게 된다. 분사된 가성소다 처리수는 다시 제1 처리수 저장탱크(110)의 내부로 낙하되고, 제1 처리수 저장탱크 내부로 유입된 1차 처리가스는 제1 처리가스 배출부(170)를 통해서 배출된다. 1 and 2, in the
또한, 도 1, 3에 도시된 바와 같이 본 발명의 제1 실시예에 따른 2차 처리조(200)는, 제2 바이오가스 처리부(260)에 1차 처리조(100)에서 배출되는 1차 처리가스를 공급하는 1차 처리가스 유입부(250)가 연결되고, 제2 처리가스 배출부(270)는 제2 처리수 저장탱크(210)의 일측에 연결된다. 이에 따라 제2 바이오가스 처리부(260)는 1차 처리가스의 유입시에 제2 이송관(261)을 통해 공급받은 가성소다+차염소산소다 처리수를 제2 노즐(미도시)을 통해 분사하여 1차 처리가스에 포함된 잔여 황화수소(H2S)를 2차 제거하게 된다. 분사된 가성소다+차염소산소다 처리수는 다시 제2 처리수 저장탱크(210)의 내부로 낙하되고, 제2 처리수 저장탱크 내부로 유입된 2차 처리가스는 제2 처리가스 배출부(270)를 통해서 외부로 배출된다. 1 and 3, the
그리고, 도 4, 5에 도시된 바와 같이 본 발명의 제2 실시예에 따른 1차 처리조(100)는, 제1 바이오가스 처리부(160)의 상부에 제1 처리가스 배출부(170)가 연결되고, 바이오가스 유입부(150)는 제1 처리수 저장탱크(110)의 일측에 연결된다. 이에 따라 바이오가스가 제1 처리수 저장탱크로 직접 공급되고, 제1 바이오가스 처리부(160)는 제1 이송관(161)을 통해 공급받은 가성소다 처리수를 제1 처리가스 배출부(170)로 배출되는 바이오가스에 분사하여 바이오가스에 포함된 황화수소(H2S)를 1차 제거하게 된다. 4 and 5, the
또한, 도 4, 5에 도시된 바와 같이 본 발명의 제2 실시예에 따른 2차 처리조(200)는, 제2 바이오가스 처리부(260)의 상부에 제2 처리가스 배출부(270)가 연결되고, 1차 처리가스 유입부(250)는 제2 처리수 저장탱크(210)의 일측에 연결된다. 이에 따라 1차 처리조에서 배출되는 1차 처리가스가 제2 처리수 저장탱크(210)로 직접 공급되고, 제2 바이오가스 처리부(260)는 제2 이송관(261)을 통해 공급받은 가성소다+차염소산소다 처리수를 제2 처리가스 배출부(270)로 배출되는 1차 처리가스에 분사하여 1차 처리가스에 포함된 잔여 황화수소(H2S)를 2차 제거하게 된다.
4 and 5, in the
<실시예><Examples>
가성소다 처리수가 저장되는 1차 처리조(100)와, 가성소다+차염소산소다 처리수가 저장되는 2차 처리조(200)를 직렬로 설치하고, 1차 처리조(100)의 제1 처리수 저장탱크(110)에 저장되는 가성소다 처리수의 pH를 아래와 같이 8.5, 9.0, 10.0이 유지되도록 물과 가성소다의 투입량을 조절하였으며, 2차 처리조(200)의 제2 처리수 저장탱크(210)에 저장되는 가성소다+차염소산소다 처리수의 pH를 아래와 같이 8.0, 8.5, 9.5, 9.0이 되도록 설정되도록 가성소다, 차염소산소다, 물의 량을 조절하였다. 그리고, 2차 처리조(200)에서 ORP(산화환원전위차)가 650, 680, 720, 700이 유지되도록 차염소산소다의 투입량을 조절하였다.A
이와 같은 가성소다 처리수가 저장되는 1차 처리조(100)와 가성소다+차염소산소다 처리수가 저장되는 2차 처리조(200)로 투입되는 바이오가스에 포함된 H2S의 함유량과, 2차 처리조(200)에서 배출되는 처리가스에 포함된 H2S의 함유량을 각각 측정하여H2S의 처리효율을 계산하였다.The content of H 2 S contained in the biogas supplied to the
회수Experiment
collection
pHPrimary treatment tank
pH
pHSecondary treatment tank
pH
ORPSecondary treatment tank
ORP
H2S 유입량Primary treatment group
H 2 S inflow
H2S 배출량Secondary treatment group
H 2 S emissions
<비교예><Comparative Example>
본 발명의 실시예에서 사용하였던 1차 처리조(100)와 2차 처리조(200) 모두에 가성소다만을 투입하여 종래와 같이 가성소다 처리수만 사용하는 처리조의 환경을 조성하였다. 처리조의 pH는 모두 동일하게 조정하였으며 실험회수에 따라 8.5, 9.0, 10.0이 되도록 조절하였으며, 실시예와 동일한 H2S를 함유하는 처리가스를 각각 통과시켜 최종적으로 배출되는 H2S의 처리효율을 계산하였다.Only the caustic soda was injected into both the
회수Experiment
collection
pHPrimary treatment tank
pH
pHSecondary treatment tank
pH
H2S 유입량Primary treatment group
H 2 S inflow
H2S 배출량Secondary treatment group
H 2 S emissions
<실험결과><Experimental Results>
표 1 및 표 2에서 확인할 수 있듯이 종래와 같이 가성소다 처리수만을 사용하는 경우에 약 68%~74%의 H2S 제거효율을 갖는 것을 확인할 수 있었다. 특히 H2S를 약 1700 이상 고농도로 함유하는 경우에는 가성소다의 농도를 pH 11.0이 되도록 증가하여도 약 70% 이하의 제거효과임을 알 수 있다.As can be seen from Tables 1 and 2, it was confirmed that when only caustic soda treated water was used as in the prior art, the H 2 S removal efficiency was about 68% to 74%. In particular, when H 2 S is contained at a high concentration of about 1,700 or more, it can be seen that even when the concentration of caustic soda is increased to pH 11.0, the removal effect is about 70% or less.
반면에 본 발명과 같이 가성소다 처리수가 저장되는 1차 처리조(100)와 가성소다+차염소산소다 처리수가 저장되는 2차 처리조(200)를 직렬로 연결하여 사용하면 99.75%~100%의 H2S 제거효율을 갖는 것을 확인할 수 있었다. 특히, H2S를 약 1700 이상 고농도로 함유하는 경우에도 pH를 10.0에서도 99.75% 이상 우수한 제거효율을 갖는 것을 알 수 있다.On the other hand, when the
한편, 차염소산소다는 Na2S와 NaSH를 Na2SO4로 반응시키므로 pH제어를 방해하지 않아 시간이 지남에도 일정한 효율을 유지할 수 있음을 확인할 수 있다.
On the other hand, sodium hypochlorite reacts Na 2 S and NaSH with Na 2 SO 4 , so that it can be confirmed that the pH control can be maintained and the efficiency can be maintained even over time.
이상과 같이, 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 청구범위의 균등범위 내에서 양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. It is to be understood that within the scope of the appended claims, various changes and modifications may be made.
100 : 1차 처리조 110 : 제1 처리수 저장탱크
120 : 제1 물공급부 130 : 제1 가성소다 유입부
150 : 바이오가스 유입부 160 : 제1 바이오가스 처리부
170 : 제1 처리가스 배출부 180 : 제1 pH센서
181 : 제1 수위센서 190 : 제1 처리수 배출부
200 : 2차 처리조 210 : 제2 처리수 저장탱크
230 : 제2 가성소다 유입부 240 : 차염소산소다 공급부
250 : 1차 처리가스 유입부 260 : 제2 바이오가스 처리부
270 : 제2 처리가스 배출부 280 : 제2 pH센서
281 : 제2 수위센서 282 : ORP센서
290 : 제2 처리수 배출부 300 : 가성소다 공급장치
400 : 차염소산소다 공급장치 500 : 물 공급장치
600 : 제어부100: Primary treatment tank 110: First treated water storage tank
120: first water supply unit 130: first caustic soda inlet
150: Biogas inflow section 160: First biogas processing section
170: first process gas outlet 180: first pH sensor
181: first water level sensor 190: first treated water discharge portion
200: Second treatment tank 210: Second treated water storage tank
230: Second caustic soda inflow section 240: Sodium hypochlorite supply section
250: primary treatment gas inflow part 260: second biogas treatment part
270: second process gas discharging portion 280: second pH sensor
281: second water level sensor 282: ORP sensor
290: second treated water discharge part 300: caustic soda supply device
400: sodium hypochlorite supply 500: water supply
600:
Claims (6)
1차 처리조(100)는 내부에 가성소다 처리수가 저장되는 제1 처리수 저장탱크(110)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에 연결되어 내부로 물을 공급하는 제1 물공급부(120)와, 제1 처리수 저장탱크(110)의 내측 상단 일측에 위치하며 내부로 가성소다를 공급하는 제1 가성소다 유입부(130)와, 외부로부터 바이오가스를 제1 처리수 저장탱크(110)로 공급하는 바이오가스 유입부(150)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에 저장된 가성소다 처리수를 공급받아 바이오가스에 접촉되도록 분사하여 잔여 황화수소(H2S)를 1차 제거하는 제1 바이오가스 처리부(160)와, 제1 처리수 저장탱크(110)의 내부로 유입된 1차 처리가스를 외부로 배출하는 제1 처리가스 배출부(170) 및 제1 처리수 저장탱크(110)의 저장된 가성소다 처리수의 pH를 확인하는 제1 pH센서(180)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에 저장된 가성소다 처리수의 수위를 확인하는 제1 수위센서(181)와, 제1 처리수 저장탱크(110)에서 저장된 1차 처리수를 외부로 배출하는 제1 처리수 배출부(190)로 이루어지고,
2차 처리조(200)는 내부에 가성소다 처리수가 저장되는 제2 처리수 저장탱크(210)와, 제2 처리수 저장탱크(210)에 연결되어 내부로 물을 공급하는 제2 물공급부(220)와, 제2 처리수 저장탱크(210)의 내측 상단 일측에 위치하며 내부로 가성소다를 공급하는 제2 가성소다 유입부(230)와, 제2 처리수 저장탱크(210)의 내측 상단 일측에 위치하며 내부로 차염소산소다를 공급하는 차염소산소다 공급부(240)와, 제1 처리수 저장탱크(110)의 제1 처리가스 배출부(170)에 연결되어 1차 처리가스를 공급하는 1차 처리가스 유입부(250)와, 제2 처리수 저장탱크(210)에 저장된 가성소다+차염소산소다 처리수를 공급받아 1차 처리조(100)에서 배출된 1차 처리가스에 접촉되도록 분사하여 잔여 황화수소(H2S)를 2차 제거하는 제2 바이오가스 처리부(260)와, 제2 처리수 저장탱크(210)의 내부로 유입된 처리가스를 외부로 배출하는 제2 처리가스 배출부(270), 제2 처리수 저장탱크(210)의 저장된 가성소다+차염소산소다 처리수의 pH를 확인하는 제2 pH센서(280)와, 수위를 확인하는 제2 수위센서(281), 처리수의 ORP(산화환원전위차)을 확인하는 ORP센서(282)와, 가성소다+차염소산소다의 제2 처리수 저장탱크(210)에서 저장된 2차 처리수를 외부로 배출하는 제2 처리수 배출부(290)를 포함하는 것을 특징으로 하는 바이오가스 탈황시스템.A primary treatment tank 100 for supplying biogas to the caustic soda treatment water for primary treatment and a secondary treatment tank 100 for supplying primary treatment gas discharged from the primary treatment tank 100 to caustic soda + A caustic soda supply device 300 for supplying caustic soda to the primary and secondary treatment tanks 200 and a secondary treatment tank 300 for supplying secondary caustic soda to the secondary treatment tanks 200 The sodium hypochlorite supply device 400 for supplying sodium chlorate, the water supply device 500 for supplying water to the primary and secondary treatment baths 100 and 200 and the pH of the primary and secondary treatment baths 100 and 200 And a control unit (600)
The first treatment tank 100 is provided with a first treated water storage tank 110 in which caustic soda treatment water is stored therein and a first water supply unit 110 connected to the first treated water storage tank 110, A first caustic soda inflow part 130 located at an inner upper side of the first treated water storage tank 110 and supplying caustic soda to the inside of the first treated water storage tank 110, The first treated water storage tank 110 and the second treated water storage tank 110 are supplied with the biosynthetic water to be supplied to the first treated water storage tank 110 and the residual hydrogen sulfide H 2 S is firstly removed A first process gas discharge unit 170 for discharging the first process gas introduced into the first process water storage tank 110 to the outside, A first pH sensor 180 for identifying the pH of the stored caustic soda treatment water of the first treated water storage tank 110, A first water level sensor 181 for checking the water level of the caustic soda treated water and a first treated water discharge portion 190 for discharging the first treated water stored in the first treated water storage tank 110 to the outside ,
The second treatment tank 200 includes a second treatment water storage tank 210 in which caustic soda treatment water is stored therein and a second water supply unit 210 connected to the second treatment water storage tank 210, A second caustic soda inflow part 230 located at an inner upper side of the second treated water storage tank 210 and supplying caustic soda to the inside of the second treated water storage tank 210, A sodium hypochlorite supply unit 240 for supplying sodium hypochlorite to the inside of the first process water storage tank 110 and a first process gas discharge unit 170 of the first process water storage tank 110 to supply the first process gas The first process gas inlet 250 and the caustic soda / sodium hypochlorite treated water stored in the second process water storage tank 210 are supplied to be contacted with the primary process gas discharged from the first process tank 100 A second biogas treatment unit 260 for secondarily removing residual hydrogen sulfide (H 2 S) by spraying, a second biogas treatment unit 260 for removing residual hydrogen sulfide A second pH sensor 280 for confirming the pH of the caustic soda / sodium hypochlorite treated water stored in the second treated water storage tank 210, a second process gas discharge unit 270 for discharging the introduced process gas to the outside, An ORP sensor 282 for confirming the ORP (redox potential difference) of the treated water, and a second treated water storage tank 210 for caustic soda and sodium hypochlorite And a second treated water discharging part (290) for discharging the stored second treated water to the outside.
2차 처리조(200)는 제2 바이오가스 처리부(260)에 1차 처리조(100)에서 배출되는 1차 처리가스를 공급하는 1차 처리가스 유입부(250)가 연결되고, 제2 처리가스 배출부(270)는 제2 처리수 저장탱크(210)의 일측에 연결되는 것을 특징으로 하는 바이오가스 탈황시스템.The first treatment tank 100 is connected to the first biogas treatment unit 160 through the biogas inflow unit 150 and the first treatment gas discharge unit 170 is connected to the first treatment water storage tank 110,
The second treatment tank 200 is connected to the second biogas treatment unit 260 through a first treatment gas inlet 250 for supplying the first treatment gas discharged from the first treatment tank 100, And the gas discharge unit (270) is connected to one side of the second treated water storage tank (210).
2차 처리조(200)는, 제2 바이오가스 처리부(260)의 상부에 제2 처리가스 배출부(270)가 연결되고, 1차 처리가스 유입부(250)는 제2 처리수 저장탱크(210)의 일측에 연결되는 것을 특징으로 하는 바이오가스 탈황시스템.The first treatment tank 100 has a first treatment gas discharge unit 170 connected to an upper portion of the first biogas treatment unit 160 and a biogas inflow unit 150 connected to the first treatment gas discharge unit 170. [ And is connected to one side of the storage tank 110,
The second treatment tank 200 is connected to the second biogas treatment unit 260 through a second treatment gas discharge unit 270. The first treatment gas introduction unit 250 is connected to the second treatment water storage tank 210) is connected to one side of the biogas desulfurization system.
The method according to any one of claims 1, 3, and 4, wherein the controller (600) controls the supply of water and caustic soda to the first treated water storage tank (110) so as to maintain the pH of the caustic soda treated water A first controller 610 for adjusting the pH and the ORP of the caustic soda / sodium hypochlorite treated water to a predetermined level, a water supply unit for supplying water and caustic soda of sodium hypochlorite to the second treated water storage tank 210 And a second control unit (620) for controlling the supply amount of the biogas desulfurization system.
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