KR101464920B1 - Hybrid fuel using hydrophobic bio-liquid or oil, apparatus and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR101464920B1 KR1020140078043A KR20140078043A KR101464920B1 KR 101464920 B1 KR101464920 B1 KR 101464920B1 KR 1020140078043 A KR1020140078043 A KR 1020140078043A KR 20140078043 A KR20140078043 A KR 20140078043A KR 101464920 B1 KR101464920 B1 KR 101464920B1
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최영찬
이동욱
홍재창
김정근
박세준
배종수
이영주
박주형
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한국에너지기술연구원
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Abstract

The present invention relates to a hybrid fuel using hydrophobic bio liquid or oil, a device for producing the same, and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a hybrid fuel using hydrophobic bio liquid or oil, a device for producing the same, and a method for producing the same, wherein one or more of coal and hydrophobic bio liquid or oil are mixed in order to be dried so as to exhibit the combustion properties of a single fuel, so that density and heat generation rates are improved. The combustion properties of a single fuel are exhibited when low-grade coal is transferred, and problems such as dust generation, spontaneous combustion, and moisture re-adsorption can be solved, so that transferring costs can be reduced.

Description

소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료, 장치 및 그의 제조 방법{Hybrid fuel using hydrophobic bio-liquid or oil, apparatus and manufacturing method thereof}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a hybrid fuel using a hydrophobic biocide or an oil,

본 발명은 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료, 장치 및 그의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 석탄과 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상을 혼합하고 건조 공정을 거쳐 단일 연료의 연소특성을 보이며 밀도와 발열량을 향상시킨 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료, 장치 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to a hybrid fuel, apparatus and method for producing a hybrid fuel using the hydrophobic bio-fluid or oil, and more particularly, The present invention relates to a hybrid fuel, an apparatus, and a manufacturing method thereof using a hydrophobic biocide or oil having improved density and heating value.

최근 지속적으로 상승하는 유가와 원자력 에너지의 안정성에 대한 불신 등의 원인으로 에너지원으로서의 석탄에 대한 관심이 다시 고조되고 있다. 그러나 석탄은 화석연료 중 이산화탄소 발생량이 가장 많은 것으로서 지구 온난화 문제를 감안하면 경쟁력이 취약한 에너지원인 셈이다. 따라서 현재 에너지원으로서 세계적으로 이슈화 되고 있는 것 중에 신재생에너지의 이용 및 보급을 들 수 있는데, 이는 기존의 석유, 석탄 등 화석연료에 비하여 이산화탄소의 배출이 저감되어 지구온난화 및 기후변화에 대응할 수 있는 에너지원으로서 각광받고 있기 때문이다. 그러나 국내에서는 아직까지 태양광 또는 풍력 등의 신재생에너지원을 발전용 또는 난방용으로 사용하는 경우에는 화석연료와 비교하면 발전단가 등의 차이로 인하여 획기적인 이용 및 보급이 제한적인 상황이었다.Interest in coal as an energy source is rising again due to rising oil prices and distrust of nuclear energy stability. However, coal is the largest source of carbon dioxide in fossil fuels, which is a poor source of competitiveness given the global warming issue. As a result, the use of renewable energy is one of the issues that are currently being addressed globally as an energy source. This is due to the fact that the emission of carbon dioxide is reduced compared to conventional fossil fuels such as petroleum and coal, This is because it is attracting attention as an energy source. However, in Korea, when new or renewable energy sources such as solar or wind power are used for power generation or heating, land use and diffusion are limited due to differences in generation cost compared to fossil fuels.

한편, 에너지원으로서 세계적으로 이슈화 되고 있는 것 중에 신재생에너지의 이용 및 보급을 들 수 있는데, 이는 기존의 석유, 석탄 등 화석연료에 비하여 이산화탄소의 배출이 저감되어 지구온난화 및 기후변화에 대응할 수 있는 에너지원으로서 각광받고 있기 때문이다. 그러나 국내에서는 아직까지 태양광 또는 풍력 등의 신재생에너지원을 발전용 또는 난방용으로 사용하는 경우에는 화석연료와 비교하면 발전단가 등의 차이로 인하여 획기적인 이용 및 보급이 제한적인 상황이었다.On the other hand, the use of renewable energy is one of the issues that have been raised in the world as an energy source. This means that the emission of carbon dioxide is reduced compared to existing fossil fuels such as petroleum and coal, This is because it is attracting attention as an energy source. However, in Korea, when new or renewable energy sources such as solar or wind power are used for power generation or heating, land use and diffusion are limited due to differences in generation cost compared to fossil fuels.

우리나라도 화석연료의 고갈과 더불어 국제조약인 기후변화협약 대응에 따른 온실가스 감축이 대두되면서 신재생에너지 의무할당제가 거론되기 시작한 이래 2012년부터 신재생에너지 의무할당제(Renewable Portfolio Standard; RPS)가 도입됨으로써 에너지 사업자들에게는 부담으로 작용하는 것이 사실이다.Renewable Portfolio Standard (RPS) has been introduced since 2012, as Korea has been dealing with depletion of fossil fuels and the reduction of greenhouse gas emissions due to the international treaty, the Climate Change Convention. It is a burden to energy providers.

이에 따라 발전사에서는 석탄의 이산화탄소 발생을 감축시키는 노력으로 석탄가스화복합발전(Integrated Gasification Combined Cycle; IGCC) 및 바이오매스(bio-mass) 혼소 등을 시도하고 있지만, IGCC는 기존의 석탄 화력 발전시설을 이용할 수 없고, 1기당 약 1조 3천억원 규모의 막대한 건설비용이 필요하며, 이산화탄소 처리를 위하여 이산화탄소 포집 및 저장설비(Carbon Capture and Storage; CCS)를 추가로 설치해야 하는 기술로서 경제적인 부담이 매우 크다.As a result, the power generation companies are attempting to reduce the generation of carbon dioxide in coal, and try to use IGCC and IGCC to combine coal gasification combined cycle (IGCC) and biomass (CCS) for the treatment of carbon dioxide is required to be installed at a cost of about KRW 1.3 trillion per unit, and it is very economically burdensome to install the carbon capture and storage (CCS) .

그리고 바이오매스 혼소의 경우에는 석탄에 비하여 상대적으로 낮은 발열량의 바이오매스를 연소함에 따른 발전효율 감소 등의 문제점을 안고 있다. 즉 단순히 석탄과 오일계 바이오매스를 혼합시킨 연료의 경우, 석탄의 표면이 오일로 코팅되거나 기공 안으로 오일이 함침된다. 하지만 오일자체의 낮은 표면장력 및 오일계 바이오매스와 석탄 표면의 결합력 부족으로 각각의 연료, 즉 석탄과 바이오매스가 각각 기존의 연소 특성을 유지하고 결국 다른 연소 특징을 보이게 된다. 이를 발전소에 적용 시 버너 앞부분에서 오일의 저온 연소 패턴으로 인하여 산소가 우선적으로 과잉 소모하게 되고, 이는 결국 석탄의 연소를 저해하여 미연소탄소(unburned carbon)의 양이 증가하게 되며 발전 효율을 감소시키게 된다.In case of biomass coexistence, there is a problem such as reduction of power generation efficiency due to combustion of biomass having a relatively low calorific value as compared with coal. That is, in the case of a fuel simply mixed with coal and oil-based biomass, the surface of the coal is coated with oil or oil is impregnated into the pores. However, due to the low surface tension of the oil itself and the lack of coupling between the oil-based biomass and the coal surface, the respective fuels, namely coal and biomass, maintain their original combustion characteristics and eventually exhibit different combustion characteristics. When this is applied to a power plant, oxygen is preferentially consumed excessively due to the low-temperature combustion pattern of the oil at the front of the burner. As a result, the amount of unburned carbon increases and the power generation efficiency is reduced do.

한국등록특허 특1983-0002505호에서는 석탄-오일 혼합 연료의 총량에 대하여 알킬 또는 알케닐벤젠의 술폰산 염이나 황산염 0.05~0.2 중량%와 물 3~9중량%를 첨가하여 60~70도에서 10~20분간 교반시키는 것을 특징으로 하는 석탄-오일 혼합 연료의 안정화 방법을 개시하고 있다.In Korean Patent Registration No. 1983-0002505, 0.05 to 0.2% by weight of a sulfonate or sulphate of alkyl or alkenylbenzene and 3 to 9% by weight of water are added to the total amount of the coal- And stirring the resulting mixture for 20 minutes.

한국등록특허 제10-0743646호에서는 석탄을 분쇄하는 분쇄기, 분쇄된 상기 석탄과 물과 응집제가 투입되어 30 ~ 40% 농도로 혼합된 광액을 교반되는 제 1교반기, 상기 제 1교반기에서 교반되어 추출된 탈회 석탄이 이송되어 저장되는 제 1저장고, 상기 제 1저장고와 별도로 구비되며 상기 분쇄 저장부와 직접 연결되어 상기 석탄이 이송되어 저장되는 제 2저장고에서 제공된 상기 석탄 또는 상기 탈회된 석탄에 물과 오일을 소정 중량비로 혼합하여 교반시키는 제 2교반기를 구비하는 석탄과 오일을 혼합한 혼합 액상연료 제조장치, 이를 이용한 혼합 액상연료 제조방법 및 이에 의하여 제조된 혼합 액상연료가 개시되어 있다.Korean Patent No. 10-0743646 discloses a pulverizer for pulverizing coal, a pulverized coal, water, and a coagulant. The pulverized coal is mixed with 30 to 40% of the pulverized liquid. The pulverized liquor is stirred by a first stirrer, And a second storage tank which is separately provided from the first storage and is directly connected to the crushing storage unit and is transported to store the coal, And a second stirrer for mixing and stirring the oil at a predetermined weight ratio, a method for producing a mixed liquid fuel using the same, and a mixed liquid fuel produced thereby.

한국등록특허 특1984-0001778호에서는 공기가 배제된 상태에서 약 40미크론 이하의 크기로 원료석탄을 분쇄하여 소수성 석탄부분과 친수성분진 부분을 형성하고 수용액과 상기 부분들을 접촉시켜 분진을 함유하는 입자에는 흡습성을 주고 석탄 부분을 함유하는 입자는 실질적으로 건조된 상태로 남게한 뒤 석탄부분과 분진을 분리하고 석탄부분과 액체를 혼합하는 것으로 구성된 미립자 석탄-액체 혼합물의 제조방법을 개시하고 있다.Korean Patent Registration No. 1984-0001778 discloses a method of pulverizing raw coal at a size of about 40 microns or less in the air-free state to form a hydrophobic coal portion and a hydrophilic dust portion, bringing the aqueous solution and the portions into contact with each other, Discloses a process for producing a particulate coal-liquid mixture consisting of separating the coal portion and the dust and mixing the coal portion and the liquid, leaving the particles containing the coal portion substantially dry.

한국특허공보 제10-1195416호에서는 저급탄에 존재하는 친수성 표면을 바이오매스 유래 물질의 탄소성분으로 코팅하여 소수성으로 개질함으로써 건조 후에도 수분의 재흡착이 억제된, 석탄 고유의 천연 탄소성분과 인공 탄소성분이 혼성된 고발열량의 하이브리드 석탄 및 그를 제조하는 방법으로써 석탄을 바이오매스 유래 물질의 용액으로 반죽하여 페이스트를 형성하는 단계, ii) 상기 페이스트를 탄화로에 투입하여 바이오매스 유래 물질의 건조 및 탄화를 동시에 수행하는 단계를 포함하는, 석탄의 친수성 표면에 바이오매스 유래 탄소성분이 코팅된 고발열량의 하이브리드 석탄을 제조하는 방법으로서, 상기 (ii)단계를 수행하기 전에 상온, 상압 분위기에서 페이스트를 5~240 시간 숙성하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고발열량의 하이브리드 석탄을 제조하는 방법을 개시하고 있다.Korean Patent Publication No. 10-1195416 discloses that the hydrophilic surface present in the lower carbon is coated with the carbon component of the biomass-derived material and is modified to be hydrophobic so that the natural carbon component inherent to the coal and the artificial carbon And a method of producing the hybrid coal, comprising the steps of: kneading a coal with a solution of a biomass-derived material to form a paste; ii) feeding the paste into a carbonization furnace to dry and carbonize the biomass- Wherein the step (ii) is carried out at room temperature and under an atmospheric pressure to prepare a paste. The method comprises the steps of: (i) mixing the paste with a biomass-derived carbon component; ≪ / RTI > to < RTI ID = 0.0 > 240 < Discloses a method for producing lead coal.

한국특허공보 특1984-0001778호에서는 공기가 배제된 상태에서 약 40미크론 이하의 크기로 원료석탄을 분쇄하여 소수성 석탄부분과 친수성분진 부분을 형성하고 수용액과 상기 부분들을 접촉시켜 분진을 함유하는 입자에는 흡습성을 주고 석탄 부분을 함유하는 입자는 실질적으로 건조된 상태로 남게한 뒤 석탄부분과 분진을 분리하고 석탄부분과 액체를 혼합하는 것으로 구성된 미립자 석탄-액체 혼합물의 제조방법이 개시되어 있다.Korean Patent Publication No. 1984-0001778 discloses a method of pulverizing raw coal to a size of about 40 microns or less in the air-free state to form a hydrophobic coal portion and a hydrophilic dust portion, bringing the aqueous solution and the portions into contact with each other, A method of producing a particulate coal-liquid mixture comprising providing a hygroscopic and leaving the coal-containing particles substantially dry, separating the coal portion and the dust, and mixing the coal portion and the liquid.

한국특허공보 10-1210928호에서는 수분을 포함하고 있는 원탄 또는 건조탄의 친수성 기공 및 친수성 표면에 바이오디젤 생산공정의 부산물인 글리세롤을 함침시키고 건조하여 소수성으로 개질함으로써 건조 후에도 수분의 재흡착이 현저하게 억제된In Korean Patent Publication No. 10-1210928, glycerol, which is a by-product of the biodiesel production process, is impregnated into the hydrophilic pores and hydrophilic surfaces of raw coal or dry coal containing moisture, and then dried and hydrophobically modified so that reabsorption of moisture remarkably occurs even after drying Suppressed

고발열량 하이브리드 석탄에 관한 것으로 본 발명에 의하여 제조되는 글리세롤이 함침된 고발열량 하이브리드 석탄은 수분의 재흡착이 현저하게 억제되어 건조석탄의 높은 발열량을 그대로 유지할 수 있어 고급탄처럼 발전소용 미분연료로 그대로 사용할 수 있고, 석탄에 함침된 글리세롤로 인하여 발전소의 이산화탄소 배출량을 저감할 수 있는 효과가 있는것으로 알려져 있다.The high heating capacity hybrid coal impregnated with glycerol produced by the present invention produced by the present invention remarkably suppresses reabsorption of moisture and can keep the high calorific value of dry coal as it is, It is known that glycerol impregnated with coal has an effect of reducing the amount of carbon dioxide emitted by a power plant.

또한 이로 인해 신재생에너지의 이용 및 보급을 촉진하고, 바이오매스 연료의 공급 안정성을 확보하기 위하여 다양한 바이오매스 유래 물질을 석탄 화력발전에 이용할 수 있는 획기적인 기술개발에 대한 요구가 대두되고 있다.In order to promote the utilization and diffusion of new and renewable energy and secure the supply stability of biomass fuel, there is a demand for development of a remarkable technology that can utilize various biomass-derived materials for coal-fired power generation.

그러나 석탄산지에서 수입을 위한 해상 수송시 수분 재흡착에 의한 운송비 증가의 방지하고, 입도가 낮은 석탄에 의한 분진발생 및 자연발화를 방지할 수 있으며, 국내 발전연료 적용을 위한 발열량 및 RPS 요건에 맞는 연료, 연료제조 장치 및 연료제조방법 기술은 아직까지 제시된 바 없다.
However, it is possible to prevent the increase of shipping cost due to moisture reabsorption during the sea transportation for import from the coal area, to prevent the generation of dust and spontaneous emission by coal with low grain size, and to meet the calorific value and RPS requirement No fuel, fuel manufacturing apparatus and fuel manufacturing method technology have been proposed yet.

한국등록특허 특1983-0002505호Korean Patent Registration No. 1983-0002505 한국등록특허 제10-0743646호Korean Patent No. 10-0743646 한국등록특허 특1984-0001778호Korean Patent Registration No. 1984-0001778 한국특허공보 제10-1195416호Korean Patent Publication No. 10-1195416 한국특허공보 특1984-0001778호Korean Patent Publication No. 1984-0001778 한국특허공보 10-1210928호Korean Patent Publication No. 10-1210928

본 발명은 상기와 같은 연구를 수행하기 위해 안출된 발명으로 본 발명의 목적은 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료, 장치 및 그의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 석탄과 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상을 혼합하고 건조 공정을 거쳐 단일 연료의 연소특성을 보이며 밀도와 발열량을 향상시킨 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료, 장치 및 그의 제조 방법을 제공하는 데에 있다.
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a hybrid fuel, an apparatus and a method for manufacturing the hybrid fuel using the hydrophobic biocide or oil. More particularly, the present invention relates to a hybrid fuel, And a method of manufacturing the hybrid fuel, apparatus and method using the hydrophobic biocide or oil, which exhibits the combustion characteristics of a single fuel by mixing at least one of them, and has improved density and calorific value.

상기의 목적을 달성하기 위한 것으로 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법에 있어서, 표면에 다수의 기공이 형성된 석탄과 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상을 혼합하여 혼합물을 형성하는 제1 단계; 상기 혼합물을 건조하여 상기 혼합물에 존재하는 석탄 기공 내에 소수성 바이오액 또는 오일이 함침되어 하이브리드 연료를 형성하는 제2 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법을 제공한다.In order to achieve the above object, there is provided a method for producing a hybrid fuel using a hydrophobic biocide or an oil, comprising the steps of: mixing a coal having a plurality of pores formed on a surface thereof with at least one of a hydrophobic bio- step; A second step of drying the mixture to form a hybrid fuel by impregnating a hydrophobic biocide or oil into coal pores present in the mixture; The present invention also provides a method for producing a hybrid fuel using the hydrophobic biocide or oil.

상기 제1 단계에서, 상기 석탄은 0 초과 내지 100 미만 중량%와 상기 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상은 0 초과 내지 100 미만 중량%를 포함할 수 있다.In the first step, the coal may contain more than 0 wt% and less than 100 wt% and at least one of the hydrophobic biocides or oils may be more than 0 wt% and less than 100 wt%.

상기 소수성 바이오액은 팜유, 유채유, 대두유, 자트로파유, 옥수수유, 코코넛유, 해바라기씨유, 카놀라유를 포함하는 모든 식물성 오일 및 그의 잔여물, 우지 및 어유등의 모든 동물성 오일, 모든 폐기름 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.The hydrophobic bioactive liquid may be any of animal oils such as palm oil, rape oil, soybean oil, jatropha oil, corn oil, coconut oil, sunflower oil, canola oil and all vegetable oils and their residues, And may include one or more.

상기 오일은 원유공정에서 생산되는 나프타(휘발유), 등유, 경유, 중유를 포함하는 모든 경질유 또는 중질유와 그의 잔여물 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.The oil may comprise any or all of the light or heavy oil and residues thereof, including naphtha (gasoline), kerosene, light oil, heavy oil, etc., produced in the crude oil process.

상기 제1 단계에서, 고른 혼합을 위하여 상기 소수성 바이오액 또는 오일을 가열하거나 용매에 녹여 석탄과 혼합할 수 있다.In the first step, the hydrophobic biocides or oils may be heated or dissolved in a solvent and mixed with coal for even mixing.

상기 제1 단계에서, 용매는 물의 존재 형태인 순수, 담수, 기수, 염수, 또는 알코올과 물의 혼합매와 같은 수계 용매와 헥산 등의 지방족 탄화수소류 ; 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메틸나프탈렌 등의 방향족 탄화수소류 ; 퀴놀린, 피리딘 등의 복소고리 화합물 ;아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류 ; 아세트산메틸, 아크릴산메틸 등의 에스테르류 ; 디에틸렌트리아민, N,N-디메틸아미노프로필아민 등의 아민류 ; 디에틸에테르, 프로필렌옥사이드, 테트라히드로푸란 (THF) 등의 에테르류 : N-메틸피롤리돈 (NMP), 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류 ; 헥사메틸포스팔아미드, 디메틸술폭사이드 등의 비프로톤성 극성 용매와 같은 유기계 용매 중 어느 하나 이상을 포함될 수 있다.In the first step, the solvent may be an organic solvent such as pure water, fresh water, nadir, brine, or a mixture of alcohol and water in the form of water, aliphatic hydrocarbons such as hexane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and methylnaphthalene; Heterocyclic compounds such as quinoline and pyridine, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; Esters such as methyl acetate and methyl acrylate; Amines such as diethylenetriamine and N, N-dimethylaminopropylamine; Ethers such as diethyl ether, propylene oxide and tetrahydrofuran (THF); amides such as N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylformamide and dimethylacetamide; And an organic solvent such as an aprotic polar solvent such as hexamethylphosphoramide, dimethylsulfoxide, and the like.

상기 제2 단계에서, 건조 온도범위는 50℃ 내지 350℃로 수행될 수 있다.In the second step, the drying temperature range may be from 50 캜 to 350 캜.

상기 제1 단계전에, 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상에 계면활성제를 첨가하는 단계를 포함할 수 있다.And adding a surfactant to at least one of the hydrophobic biocides or the oil before the first step.

상기 계면활성제는 LAS(리니어 알킬벤젠 슬포산 나트륨), AS(알파 슬포산 나트륨), AOS(알파 올레핀 슬포산 나트륨), AES(알킬 에테르 유산에스테르 나트륨), POE(폴리옥시에킬알킬에테르염), SLS(소듐 라우릴 썰페이트), SLES(소듐 라우레스 썰페이트), 라리울황산염, 황산염 등의 합성 계면활성제 또는 코코베타인, 레시틴, 솔빌라이저, 쟁탄검, 이멀시파잉왁스, 밀납, 붕사, 몬타노브왁스, 올리브유화왁스, LES(술포석시네이트), 유카시데게라, APG(알킬폴리 글루코사이드), 올리브 리퀴드 등의 천연 계면활성제 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.The surfactant is selected from the group consisting of LAS (sodium linear alkylbenzenesulfonate), AS (sodium alpha saffate), AOS (sodium alpha-olefin sulfonate), AES (sodium alkyl ether ester ester), POE (polyoxyethylene alkyl ether salt) , Synthetic surfactants such as SLS (sodium lauryl sorbate), SLES (sodium laureth sulfate), lauryl sulphate and sulphate, or synthetic surfactants such as coco betaine, lecithin, sorbilizer, sliver, emulsifying wax, , Natural surfactants such as montanov wax, olive oil wax, LES (sulfosuccinate), yuccaside gel, APG (alkylpolyglucoside), olive liquid, and the like.

상기 계면활성제는 상기 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상에 대비하여 0.1 내지 100 중량%가 포함할 수 있다.The surfactant may be contained in an amount of 0.1 to 100% by weight relative to at least one of the hydrophobic biocides or oils.

상기 석탄은 이탄, 갈탄, 아역청탄, 역청탄 또는 무연탄 중에서 선택된 어느 하나 또는 2이상의 것을 혼합될 수 있다.The coal may be any one or two or more selected from among peat, lignite, bituminous coal, bituminous coal and anthracite coal.

상기 석탄은 입자크기가 10mm 이하일 수 있다.The coal may have a particle size of 10 mm or less.

상기 하이브리드 연료는 상압 내지 10MPa의 압력조건에서 형성될 수 있다.The hybrid fuel may be formed under atmospheric pressure to 10 MPa.

또한 본 발명은 상기 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료를 제공한다.The present invention also provides a hybrid fuel using a hydrophobic biocide or oil, which is produced by the above method.

상기 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 연소특성은 반응성이 다른 연료의 혼합에 의한 독립된 연소특성이 아닌 단일 연료의 연소특성을 나타낸다.The combustion characteristics of the hybrid fuel using the hydrophobic biocide or oil exhibit the combustion characteristics of a single fuel rather than the independent combustion characteristics due to the mixing of the fuel having different reactivity.

또한 본 발명은 상기 방법에서 상기 제1 단계는 혼합기에서, 상기 제2 단계는 건조기에서 수행되는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료 제조 장치를 제공한다.
The present invention also provides an apparatus for producing a hybrid fuel using the hydrophobic biocide or oil, wherein the first step is performed in a mixer and the second step is performed in a dryer.

본 발명의 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료, 장치 및 그의 제조 방법에 따르면, 소수성 바이오액 또는 오일이 석탄의 기공에 함침됨에 따라 석탄과 바이오액 또는 오일의 결합력을 향상시킬 수 있다. 이로 인해 소수성 바이오액 또는 오일이 함침된 석탄, 즉 하이브리드 연료는 석탄의 연소 패턴과 거의 동일한 연속 패턴으로 연소시킬 수 있다.According to the hybrid fuel, the apparatus and the method of manufacturing the same using the hydrophobic bio-fluid or oil of the present invention, the hydrophobic bio-fluid or the oil is impregnated into the pores of the coal, thereby enhancing the binding force between the coal and the bio-fluid or oil. As a result, the hydrophobic bio-fluid or oil-impregnated coal, that is, the hybrid fuel, can be burned in a continuous pattern almost identical to the combustion pattern of coal.

따라서 본 발명에 따른 바이오액 또는 오일이 포함된 하이브리드 연료는 석탄의 연소 패턴과 거의 동일한 연속 패턴으로 연소가 가능하기 때문에, 미연소탄소(unburned carbon)의 발생에 따른 발전 효율이 떨어지는 문제를 해소할 수 있으며, 표면이 소수성화되기 때문에 수분 재흡착이 감소되어 수분제거에 의한 수송비 절감이 가능하게 된다. Therefore, the hybrid fuel containing the bioc liquid or oil according to the present invention can burn in a continuous pattern almost the same as the combustion pattern of coal, thereby solving the problem that the power generation efficiency due to the generation of unburned carbon is inferior Since the surface becomes hydrophobic, moisture adsorption is reduced, and transportation cost can be reduced by removing water.

더욱이 본 발명에 따른 하이브리드 연료는 발열량의 증가와 함께 투-인-원 연료(Two-in-one fuel)의 연소 특징을 보이기 때문에, 석탄을 연료로 사용하는 기존의 발전소에 그대로 사용할 수 있다.
Further, since the hybrid fuel according to the present invention exhibits combustion characteristics of a two-in-one fuel with an increase in calorific value, it can be used as it is in an existing power plant using coal as fuel.

도 1은 본 발명에 따른 하이브리드 연료의 제조 방법에 따른 흐름도이다.
도 2는 종래의 원탄 및 바이오액의 연소 패턴을 보여주는 그래프이다.
도 3 내지 도 6은 본 발명에 따른 하이브리드 연료의 연소 패턴을 보여주는 그래프들이다.
1 is a flow chart of a method for producing a hybrid fuel according to the present invention.
2 is a graph showing a combustion pattern of a conventional raw coal and a bio-fluid.
FIGS. 3 to 6 are graphs showing the combustion pattern of the hybrid fuel according to the present invention.

이하, 본 발명을 바람직한 실시예를 첨부한 도면을 참조하여 설명하기로 한다. 하기의 각 도면에 구성 요소들에 참조 부호를 부가함에 있어서, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 공지 기능 및 구성에 대한 상세한 설명을 생략한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Reference will now be made in detail to embodiments of the present invention, examples of which are illustrated in the accompanying drawings, wherein like reference numerals refer to the like elements throughout.

또한 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예에 기재된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Also, the terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms, and the inventor should properly define the concept of the term to describe its invention in the best way The present invention should be construed in accordance with the meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Therefore, the constitutions described in the embodiments described herein are merely the most preferred embodiments of the present invention, and are not intended to represent all of the technical ideas of the present invention. Therefore, various equivalents which can be substituted at the time of application It should be understood that variations can be made.

도 1은 본 발명에 따른 하이브리드 연료의 제조 방법에 따른 흐름도이다. 도 2는 종래의 원탄 및 바이오액의 연소 패턴을 보여주는 그래프이다. 도 3 내지 도 6은 본 발명에 따른 하이브리드 연료의 연소 패턴을 보여주는 그래프들이다.1 is a flow chart of a method for producing a hybrid fuel according to the present invention. 2 is a graph showing a combustion pattern of a conventional raw coal and a bio-fluid. FIGS. 3 to 6 are graphs showing the combustion pattern of the hybrid fuel according to the present invention.

본 발명에서 사용되는 석탄은 이탄, 갈탄, 아역청탄, 역청탄 또는 무연탄 중에서 선택된 어느 하나의 것을 수 있다.The coal used in the present invention may be any one selected from peat, lignite, bituminous coal, bituminous coal and anthracite.

이하 도면을 참조하여 본 발명에 따른 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료, 장치 및 그의 제조 방법을 더욱 상세히 설명한다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a hybrid fuel, an apparatus and a method for producing the hybrid fuel using the hydrophobic biocide or oil according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

본 발명에 따른 하이브리드 연료는 석탄, 바이오액 또는 오일을 포함한다. 이때 바이오액 또는 오일은 가열 또는 용매에 녹여 유동성을 갖게 한 후 석탄과 혼합하며, 용매를 사용하였을 경우 용매를 가열하여 제거한다.The hybrid fuel according to the present invention comprises coal, biocide or oil. At this time, the bioliquid or oil is dissolved by heating or a solvent to have fluidity and then mixed with coal. When the solvent is used, the solvent is heated to remove.

이때 석탄은 표면에는 다수의 기공이 형성되어 있다. 석탄으로는 이탄, 갈탄, 아역청탄, 역청탄 또는 무연탄이 사용될 수 있으며, 이것에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에서는 기본적으로 갈탄, 아역청탄과 같이 수분 함량, 예컨대 20 내지 60 중량%로 높은 저급탄을 대상으로 하여 하이브리드 연료를 제조하는 데 있지만, 고급탄을 대상으로 하여도 무방하다.At this time, coal has many pores on the surface. As the coal, peat, lignite, bituminous coal, bituminous coal or anthracite can be used, but the present invention is not limited thereto. In the present invention, hybrid fuels are basically produced in such a manner that low-grade coal having a moisture content of, for example, 20 to 60% by weight, such as lignite and sub-bituminous coal, is produced.

그리고 바이오액 또는 오일은, 석탄과 바이오액 또는 오일을 혼합한 후 건조하는 과정에서 모세관현상에 의해 석탄의 기공 내로 함침된다.The biocide or oil is impregnated into the pores of the coal by the capillary phenomenon in the process of mixing the coal with the biocide or the oil and drying.

바이오액은 소수성 바이오액으로, 예컨대 팜유, 유채유, 대두유, 자트로파유, 옥수수유, 코코넛유, 해바라기씨유, 카놀라유를 포함하는 모든 식물성 오일 및 그의 잔여물, 우지 및 어유등의 모든 동물성 오일, 모든 폐기름등과 같이 소수성 표면을 띄는 모든 바이오 액을 포함할 수 있으며, 이것에 한정되는 것은 아니다.The bio-liquid is a hydrophobic bio-liquid containing all the vegetable oils and their residues including palm oil, rape oil, soybean oil, jatropha oil, corn oil, coconut oil, sunflower oil, canola oil, all animal oils such as tallow and fish oil, But not limited to, all biotic liquids having a hydrophobic surface such as waste oil.

그리고 오일은 원유공정에서 생산되는 나프타(휘발유), 등유, 경유, 중유를 포함하는 모든 경질유 또는 중질유와 그의 잔여물 및 모든 오일 종류를 포함하며, 이것에 한정되는 것은 아니다.And oils include, but are not limited to, all light or heavy oils and their residues and all types of oils, including naphtha (gasoline), kerosene, light oil, heavy oil, produced in the crude oil process.

이와 같은 본 발명에 따른 하이브리드 연료의 제조 방법을 도 1을 참조하여 설명하면 다음과 같다. 여기서 도 1은 본 발명에 따른 하이브리드 연료의 제조 방법에 따른 흐름도이다.A method of manufacturing a hybrid fuel according to the present invention will now be described with reference to FIG. 1 is a flowchart illustrating a method for producing a hybrid fuel according to the present invention.

먼저 S10단계에서 석탄 및 바이오액 또는 오일을 준비하고, 석탄-바이오액 또는 석탄-오일 혼합물을 제조한다. 바이오액 또는 오일과 석탄의 고른 혼합을 위해 바이오액 또는 오일은 일정온도로 가열시켜 주거나 필요시 용매에 녹여 석탄과 혼합시켜준다. 이때 바이오액 또는 오일은 석탄 기준으로 0.1 내지 100 중량%가 사용될 수 있다.First, in step S10, coal and biotic liquid or oil are prepared, and a coal-biotic liquid or a coal-oil mixture is prepared. For biogas or even mixing of oil and coal, the biocide or oil is heated to a certain temperature or melted in a solvent if necessary and mixed with coal. At this time, 0.1 to 100% by weight of the biocide or oil may be used based on coal.

그리고 S20단계에서 바이오액 또는 오일과 석탄을 혼합한 후 건조하여 하이브리드 연료를 제조한다. 이때, 석탄의 기공 안으로 충분히 바이오액 또는 오일이 함침될 수 있도록 혼합한 후, 50 내지 350도에서 건조함으로써, 하이브리드 연료를 제조할 수 있다.In step S20, a biofluid or oil and coal are mixed and dried to produce a hybrid fuel. At this time, the hybrid fuel can be produced by mixing the coal pores sufficiently to impregnate the biosolution or oil into the pores, and then drying at 50 to 350 degrees.

이와 같은 본 발명에 따른 제조 방법으로 제조된 하이브리드 연료는 투-인-원 연료(Two-in-one fuel)의 연소 특징을 보이게 된다. The hybrid fuel produced by the manufacturing method according to the present invention exhibits combustion characteristics of a two-in-one fuel.

이와 같은 본 발명에 따른 하이브리드 연료의 연소 특성은 실시예 및 비교예를 통하여 확인할 수 있다. 여기서 도 2는 종래의 원탄 및 바이오액의 연소패턴을 보여주는 그래프이다. 도 3 내지 도 6은 본 발명에 따른 하이브리드 연료의 연소 패턴을 보여주는 그래프들이다. 원탄은 가공되지 않은 석탄을 의미한다.The combustion characteristics of the hybrid fuel according to the present invention can be confirmed through Examples and Comparative Examples. 2 is a graph showing a combustion pattern of a conventional raw coal and a bio-fluid. FIGS. 3 to 6 are graphs showing the combustion pattern of the hybrid fuel according to the present invention. The raw coal means unprocessed coal.

도 2를 참조하면, 비교예에서는 석탄으로 인도네시아 berau coal을 사용하고, 대표적인 바이오액 및 오일로는 팜유, 팜잔사유, 유채유, 대두유를 사용하였다. 각각의 바이오액 및 오일은 석탄과 각기 다른 연소패턴을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 바이오액은 팜사유가 휘발온도가 가장 낮으며, 팜유, 유채유, 대두유는 석탄과 비슷한 휘발온도를 보인다.Referring to FIG. 2, berau coal is used as coal in the comparative example, and palm oil, palm pan oil, rapeseed oil and soybean oil are used as representative bioliquids and oils. It can be seen that each bioliquid and oil exhibit different combustion pattern from coal. The biosol has the lowest volatilization temperature for palm oil, while palm oil, rape oil and soybean oil have similar volatilization temperatures to coal.

도 3 내지 도 6에서는 원탄에 바이오액을 혼합한 하이브리드 연료(HCK)를 제조하여 연소특성을 평가하였다. 이때 건조된 원탄을 기준으로 바이오액을 10중량%, 20중량%, 30중량%를 사용하였다.In FIGS. 3 to 6, a hybrid fuel (HCK) obtained by mixing bio-liquid with raw coal was produced and combustion characteristics were evaluated. At this time, 10 weight%, 20 weight% and 30 weight% of biocides were used based on the dried raw materials.

팜유(도 3), 유채유(도 5), 대두유(도 6)로 제조한 하이브리드 연료의 경우 바이오액의 첨가 양에 상관없이 기존의 석탄 연소 패턴을 유지하는 것으로 보인다. 이는 팜유, 대우유, 유채유의 휘발온도와 석탄의 연소온도가 같은 영역에 있기 때문이다.Hybrid fuels produced from palm oil (Fig. 3), rape oil (Fig. 5) and soybean oil (Fig. 6) seem to maintain the existing coal combustion pattern irrespective of the amount of biologic added. This is because the volatilization temperatures of palm oil, milk and rapeseed oil are in the same region of burning temperature of coal.

즉 도 3, 도 5 및 도 6에 따른 팜유, 유채유, 대두유 역시 팜오일 잔사유와 같이 투-인-원 연료(Two-in-one fuel)의 연소 특징을 보이는 것을 확인할 수 있다.That is, the palm oil, the rape oil, and the soybean oil according to FIGS. 3, 5 and 6 also show the combustion characteristics of the two-in-one fuel like the palm oil residue.

반면에 팜오일 잔사유(도 4)로 제조한 하이브리드 연료의 경우 피크가 200도 부근에서 나타나는 것을 확인할 수 있다. 여기서 200도 부근에서 일어나는 연소 패턴의 피크는 팜오일 잔사유의 연소를 의미하고, 300도 이상에서 일어나는 연소 패턴의 피크는 원탄의 연소를 의미한다.On the other hand, it can be seen that the peak of the hybrid fuel produced from the palm oil residue (FIG. 4) is around 200 degrees. Here, the peak of the combustion pattern occurring at around 200 degrees means the combustion of the palm oil residue, and the peak of the combustion pattern occurring above 300 degrees means combustion of the raw coal.

하지만 도 4의 팜오일 잔사유로 제조한 하이브리드 연료의 경우 바이오액의 첨가량 대비 일정 부분만이 200도 부근에서 휘발되는 특성을 보인다. 즉 첨가된 바이오액의 일정부분은 석탄 기공 내에 함침되서 석탄과 같은 연소패턴을 보이며 석탄 기공 밖에서의 과량의 바이오액은 기존의 연소패턴을 유지한다는 것이다.However, in the case of the hybrid fuel produced from the palm oil residue of FIG. 4, only a certain portion of the amount of biosol is volatilized at about 200 degrees. That is, a certain portion of the added bio-liquid is impregnated into coal pores and shows a combustion pattern such as coal, and an excessive amount of biotic liquid outside the coal pores maintains the existing combustion pattern.

원탄과 하이브리드 연료의 연료 특성을 비교하면 아래의 표1과 같다.Table 1 below shows the comparison of the fuel characteristics of raw coal and hybrid fuel.

Figure 112014059505766-pat00001
Figure 112014059505766-pat00001

하이브리드 연료와 원탄을 비교했을 때, 고품위화된 정도를 확인하기 위해서 원탄과 하이브리드 연료에 대한 공업, 원소, 발열량 분석을 수행하였고, 그 결과를 표1에 나타내었다.When comparing the hybrid fuel with the raw coal, the analysis of industrial, element and calorific value for raw coal and hybrid fuel was carried out in order to confirm the degree of high quality, and the results are shown in Table 1.

표1을 참조하면, 하이브리드 연료의 As-received calorific value는 원탄과 비교했을 때 최소한 1300 kcal/kg 정도 더 높은 것으로 나타났다. 원소분석 결과에서, 하이브리드 연료는 원탄 대비 탄소 비율이 상승하고 산소 비율이 감소하는 경향을 보였다.Referring to Table 1, the As-received calorific value of hybrid fuels is at least 1300 kcal / kg higher than that of the raw coal. The elemental analysis showed that hybrid fuels tended to have higher carbon ratios and lower oxygen ratios than raw materials.

원탄과 하이브리드 연료의 수분재흡착률을 비교하면 아래의 표2와 같다.Table 2 compares the adsorption rates of hydrocarbons and hybrid fuels.

Figure 112014059505766-pat00002
Figure 112014059505766-pat00002

하이브리드 연료의 소수성 특성을 평가하기 위해 수분재흡착 실험을 진행하였으며, 이를 표2에 나타내었다.In order to evaluate the hydrophobic properties of the hybrid fuel, the adsorption experiments of the hydrocarbons were carried out.

표2를 참조하면, 수분재흡착률의 정확한 측정을 위해서 실험 전에 모든 석탄 샘플은 105 ℃에서 24시간 동안 건조하였다. 건조한 석탄 샘플을 과량의 물에 첨가하고 강하게 20분간 교반하여 석탄 기공 내로 물의 흡수를 유도하였다. 교반한 석탄 슬러리 용액을 1 ㎛의 기공 크기를 갖는 필터페이퍼를 이용하여 15분간 여과하여 과량의 물과 석탄 표면의 부착 수분을 제거해 준다.Referring to Table 2, all coal samples were dried at 105 ° C for 24 hours prior to the experiment for accurate determination of the adsorption rate of water bran. A dry coal sample was added to the excess water and stirred vigorously for 20 minutes to induce water uptake into the coal pores. The agitated coal slurry solution is filtered for 15 minutes by using a filter paper having a pore size of 1 mu m to remove excess water and adhesion water on the coal surface.

여과된 석탄 샘플의 무게를 측정하고 이것은 Wi 라고 명명한다. 여과된 석탄 샘플은 105 ℃에서 24시간 동안 다시 건조하고 건조 후의 무게를 측정하는데, 이것은 Wd 라고 명명한다. 석탄 샘플의 수분 재흡착율은 아래와 같은 식으로 계산한다.Weigh the filtered coal sample and call it Wi. The filtered coal sample is dried again at 105 ° C for 24 hours and weighed after drying, which is named Wd. The water re-adsorption rate of the coal sample is calculated as follows.

수분 재흡착율 = (Wi - Wd)/Wi × 100Moisture re-adsorption rate = (Wi - Wd) / Wi × 100

원탄과 하이브리드 원료의 수분재흡착률을 계산하기 위해 위의 식을 이용하영 계산 하였으며, 이를 표2에 나타내었다.In order to calculate the adsorption rate of hydrocarbons of raw and hybrid raw materials, the above equation was used to calculate the adsorption rate.

실험 결과, 수분재흡착률은 하이브리드 연료가 건조된 원탄에 비해 6-13 % 정도 낮은 것으로 나타났다. 이것은 하이브리드 연료 표면의 강한 소수성으로 인해 수분재흡착율이 낮아진 것으로 보인다. Experimental results show that the adsorption rate of water bran is 6-13% lower than that of the hybrid fuel. This appears to be due to the lower hydrophobicity adsorption rate due to the strong hydrophobicity of the hybrid fuel surface.

이와 같이 하이브리드 연료는 표면이 강한 소수성이고 수분재흡착율이 낮기 때문에 자연발화의 가능성을 줄일 수 있고, 수분재흡착에 의한 발열량 감소를 방지할 수 있다.As described above, since the surface of the hybrid fuel is highly hydrophobic and the water adsorption rate is low, it is possible to reduce the possibility of spontaneous ignition and to prevent the reduction of the calorific value due to the adsorption of the hydrocarbons.

소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법에 있어서, 표면에 다수의 기공이 형성된 석탄과 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상을 혼합하여 혼합물을 형성하는 제1 단계; 상기 혼합물을 건조하여 상기 혼합물에 존재하는 석탄 기공 내에 소수성 바이오액 또는 오일이 함침되어 하이브리드 연료를 형성하는 제2 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법을 제공한다.A method for producing a hybrid fuel using a hydrophobic biocide or an oil, the method comprising: a first step of mixing a coal having a plurality of pores formed on its surface with at least one of a hydrophobic bioactive liquid and an oil to form a mixture; A second step of drying the mixture to form a hybrid fuel by impregnating a hydrophobic biocide or oil into coal pores present in the mixture; The present invention also provides a method for producing a hybrid fuel using the hydrophobic biocide or oil.

상기 제1 단계에서, 상기 석탄은 0 초과 내지 100 미만 중량%와 상기 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상은 0 초과 내지 100 미만 중량%를 포함할 수 있다.In the first step, the coal may contain more than 0 wt% and less than 100 wt% and at least one of the hydrophobic biocides or oils may be more than 0 wt% and less than 100 wt%.

상기 소수성 바이오액은 팜유, 유채유, 대두유, 자트로파유, 옥수수유, 코코넛유, 해바라기씨유, 카놀라유를 포함하는 모든 식물성 오일 및 그의 잔여물, 우지 및 어유등의 모든 동물성 오일, 모든 폐기름 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.The hydrophobic bioactive liquid may be any of animal oils such as palm oil, rape oil, soybean oil, jatropha oil, corn oil, coconut oil, sunflower oil, canola oil and all vegetable oils and their residues, And may include one or more.

상기 오일은 원유공정에서 생산되는 나프타(휘발유), 등유, 경유, 중유를 포함하는 모든 경질유 또는 중질유와 그의 잔여물 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.The oil may comprise any or all of the light or heavy oil and residues thereof, including naphtha (gasoline), kerosene, light oil, heavy oil, etc., produced in the crude oil process.

상기 제1 단계에서, 고른 혼합을 위하여 상기 소수성 바이오액 또는 오일을 가열하거나 용매에 녹여 석탄과 혼합할 수 있다.In the first step, the hydrophobic biocides or oils may be heated or dissolved in a solvent and mixed with coal for even mixing.

소수성 바이오액 또는 오일의 가열을 위한 온도범위는 30℃ 내지 200℃ 미만일 수 있다. 바람직하게는 30℃ 내지 100℃ 미만일 수 있다. 더욱 바람직하게는 30℃ 내지 50℃ 미만일 수 있다. 상기 온도보다 낮다면 가열을 통한 소수성 바이오액 또는 오일의 유동화효과를 얻기 어렵고 상기 온도보다 높다면 자연발화 등이 발생할 수 있다.The temperature range for the heating of the hydrophobic biocides or oils may be from 30 캜 to less than 200 캜. Preferably from 30 [deg.] C to less than 100 [deg.] C. More preferably from 30 [deg.] C to less than 50 [deg.] C. If the temperature is lower than the above temperature, it is difficult to obtain the fluidizing effect of the hydrophobic biocide or oil through heating, and if it is higher than the above temperature, spontaneous ignition may occur.

상기 제1 단계에서, 용매는 물의 존재 형태인 순수, 담수, 기수, 염수, 또는 알코올과 물의 혼합매와 같은 수계 용매와 헥산 등의 지방족 탄화수소류 ; 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메틸나프탈렌 등의 방향족 탄화수소류 ; 퀴놀린, 피리딘 등의 복소고리 화합물 ;아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류 ; 아세트산메틸, 아크릴산메틸 등의 에스테르류 ; 디에틸렌트리아민, N,N-디메틸아미노프로필아민 등의 아민류 ; 디에틸에테르, 프로필렌옥사이드, 테트라히드로푸란 (THF) 등의 에테르류 : N-메틸피롤리돈 (NMP), 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류 ; 헥사메틸포스팔아미드, 디메틸술폭사이드 등의 비프로톤성 극성 용매와 같은 유기계 용매 중 어느 하나 이상을 포함될 수 있다.In the first step, the solvent may be an organic solvent such as pure water, fresh water, nadir, brine, or a mixture of alcohol and water in the form of water, aliphatic hydrocarbons such as hexane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and methylnaphthalene; Heterocyclic compounds such as quinoline and pyridine, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; Esters such as methyl acetate and methyl acrylate; Amines such as diethylenetriamine and N, N-dimethylaminopropylamine; Ethers such as diethyl ether, propylene oxide and tetrahydrofuran (THF); amides such as N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylformamide and dimethylacetamide; And an organic solvent such as an aprotic polar solvent such as hexamethylphosphoramide, dimethylsulfoxide, and the like.

상기 제2 단계에서, 건조 온도범위는 50℃ 내지 350℃로 수행될 수 있다. 바람직하게는 50℃ 내지 250℃로, 더욱 바람직하게는 50℃ 내지 150℃로 수행될 수 있다. 상기 온도보다 낮다면 건조효과를 나타낼 수 없으며, 상기 온도보다 높다면 자연발화등이 발생될 수 있다.In the second step, the drying temperature range may be from 50 캜 to 350 캜. Preferably 50 ° C to 250 ° C, more preferably 50 ° C to 150 ° C. If the temperature is lower than the above temperature, the drying effect can not be exhibited. If it is higher than the above temperature, spontaneous ignition may occur.

상기 제1 단계전에, 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상에 계면활성제를 첨가하는 단계를 포함할 수 있다.And adding a surfactant to at least one of the hydrophobic biocides or the oil before the first step.

상기 계면활성제는 LAS(리니어 알킬벤젠 슬포산 나트륨), AS(알파 슬포산 나트륨), AOS(알파 올레핀 슬포산 나트륨), AES(알킬 에테르 유산에스테르 나트륨), POE(폴리옥시에킬알킬에테르염), SLS(소듐 라우릴 썰페이트), SLES(소듐 라우레스 썰페이트), 라리울황산염, 황산염 등의 합성 계면활성제 또는 코코베타인, 레시틴, 솔빌라이저, 쟁탄검, 이멀시파잉왁스, 밀납, 붕사, 몬타노브왁스, 올리브유화왁스, LES(술포석시네이트), 유카시데게라, APG(알킬폴리 글루코사이드), 올리브 리퀴드 등의 천연 계면활성제 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.The surfactant is selected from the group consisting of LAS (sodium linear alkylbenzenesulfonate), AS (sodium alpha saffate), AOS (sodium alpha-olefin sulfonate), AES (sodium alkyl ether ester ester), POE (polyoxyethylene alkyl ether salt) , Synthetic surfactants such as SLS (sodium lauryl sorbate), SLES (sodium laureth sulfate), lauryl sulphate and sulphate, or synthetic surfactants such as coco betaine, lecithin, sorbilizer, sliver, emulsifying wax, , Natural surfactants such as montanov wax, olive oil wax, LES (sulfosuccinate), yuccaside gel, APG (alkylpolyglucoside), olive liquid, and the like.

상기 계면활성제는 상기 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상에 대비하여 0.1 내지 100 중량%가 포함할 수 있다.The surfactant may be contained in an amount of 0.1 to 100% by weight relative to at least one of the hydrophobic biocides or oils.

상기 석탄은 이탄, 갈탄, 아역청탄, 역청탄 또는 무연탄 중에서 선택된 어느 하나 또는 2이상의 것을 혼합될 수 있다.The coal may be any one or two or more selected from among peat, lignite, bituminous coal, bituminous coal and anthracite coal.

상기 석탄은 입자크기가 0 초과 ~ 100mm 이하일 수 있다. 바람직하게는 6mm 이하로, 더욱 바람직하게는 4mm 이하일 수 있다. 상기 입자크기보다 크다면 충분한 기공을 보유할 수 없다.The coal may have a particle size of greater than 0 and less than or equal to 100 mm. Preferably not more than 6 mm, and more preferably not more than 4 mm. If it is larger than the particle size, it can not have sufficient pores.

상기 하이브리드 연료는 상압 내지 10MPa의 압력조건에서 형성될 수 있다.The hybrid fuel may be formed under atmospheric pressure to 10 MPa.

또한 본 발명은 상기 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료를 제공한다.The present invention also provides a hybrid fuel using a hydrophobic biocide or oil, which is produced by the above method.

상기 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 연소특성은 반응성이 다른 연료의 혼합에 의한 독립된 연소특성이 아닌 단일 연료의 연소특성을 나타낸다.The combustion characteristics of the hybrid fuel using the hydrophobic biocide or oil exhibit the combustion characteristics of a single fuel rather than the independent combustion characteristics due to the mixing of the fuel having different reactivity.

또한 본 발명은 상기 방법에서 상기 제1 단계는 혼합기에서, 상기 제2 단계는 건조기에서 수행되는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료 제조 장치를 제공한다.The present invention also provides an apparatus for producing a hybrid fuel using the hydrophobic biocide or oil, wherein the first step is performed in a mixer and the second step is performed in a dryer.

한편, 본 도면에 개시된 실시예는 이해를 돕기 위해 특정 예를 제시한 것에 지나지 않으며, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다. 여기에 개시된 실시예 이외에도 본 발명의 기술적 사상에 바탕을 둔 다른 변형예들이 실시 가능하다는 것은, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게는 자명한 것이다.It should be noted that the embodiments disclosed in the drawings are merely examples of specific examples for the purpose of understanding, and are not intended to limit the scope of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that other modifications based on the technical idea of the present invention are possible in addition to the embodiments disclosed herein.

Claims (16)

소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법에 있어서,
표면에 다수의 기공이 형성된 석탄과 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상을 혼합하여 혼합물을 형성하는 제1 단계;
상기 혼합물을 건조하여 상기 혼합물에 존재하는 석탄 기공 내에 소수성 바이오액 또는 오일이 함침되어 하이브리드 연료를 형성하는 제2 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
A method for producing a hybrid fuel using a hydrophobic biocide or an oil,
A first step of mixing a coal having a plurality of pores formed on a surface thereof with at least one of a hydrophobic bioactive liquid and an oil to form a mixture;
A second step of drying the mixture to form a hybrid fuel by impregnating a hydrophobic biocide or oil into coal pores present in the mixture;
Wherein the hydrophobic biocide or oil is used as a catalyst.
제1항에 있어서,
상기 제1 단계에서, 상기 석탄은 0 초과 내지 100 미만 중량%와 상기 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상은 0 초과 내지 100 미만 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
The method according to claim 1,
In the first step, the amount of the coal may be in a range of more than 0 to less than 100% by weight, and at least one of the hydrophobic biocides or oils may be more than 0 and less than 100% by weight. A method of manufacturing a fuel.
제1항에 있어서,
상기 소수성 바이오액은 팜유, 유채유, 대두유, 자트로파유, 옥수수유, 코코넛유, 해바라기씨유, 카놀라유를 포함하는 모든 식물성 오일 및 그의 잔여물, 우지 및 어유등의 모든 동물성 오일, 모든 폐기름 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
The method according to claim 1,
The hydrophobic bioactive liquid may be any of animal oils such as palm oil, rape oil, soybean oil, jatropha oil, corn oil, coconut oil, sunflower oil, canola oil and all vegetable oils and their residues, Wherein the hydrophobic biocide or oil comprises at least one hydrophobic biocide or oil.
제1항에 있어서,
상기 오일은 원유공정에서 생산되는 나프타, 등유, 경유, 중유를 포함하는 모든 경질유 또는 중질유와 그의 잔여물 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the oil comprises at least any one of naphtha, kerosene, diesel oil, all light oils including heavy oil produced in the crude oil process, or heavy oil and residues thereof, or a method of producing the hybrid fuel using the oil.
제1항에 있어서,
상기 제1 단계에서, 고른 혼합을 위하여 상기 소수성 바이오액 또는 오일을 가열하거나 용매에 녹여 석탄과 혼합하는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the hydrophobic biocide or oil is heated or dissolved in a solvent to be mixed with coal for even mixing in the first step.
제5항에 있어서,
상기 제1 단계에서, 용매는 물의 존재 형태인 순수, 담수, 기수, 염수, 또는 알코올과 물의 혼합매와 같은 수계 용매와 헥산 등의 지방족 탄화수소류 ; 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메틸나프탈렌 등의 방향족 탄화수소류 ; 퀴놀린, 피리딘 등의 복소고리 화합물 ;아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류 ; 아세트산메틸, 아크릴산메틸 등의 에스테르류 ; 디에틸렌트리아민, N,N-디메틸아미노프로필아민 등의 아민류 ; 디에틸에테르, 프로필렌옥사이드, 테트라히드로푸란 (THF) 등의 에테르류 : N-메틸피롤리돈 (NMP), 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류 ; 헥사메틸포스팔아미드, 디메틸술폭사이드 등의 비프로톤성 극성 용매와 같은 유기계 용매 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
6. The method of claim 5,
In the first step, the solvent may be an organic solvent such as pure water, fresh water, nadir, brine, or a mixture of alcohol and water in the form of water, aliphatic hydrocarbons such as hexane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and methylnaphthalene; Heterocyclic compounds such as quinoline and pyridine, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; Esters such as methyl acetate and methyl acrylate; Amines such as diethylenetriamine and N, N-dimethylaminopropylamine; Ethers such as diethyl ether, propylene oxide and tetrahydrofuran (THF); amides such as N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylformamide and dimethylacetamide; And an organic solvent such as an aprotic polar solvent such as hexamethylphosphoric acid, hexamethylphosphoramide, dimethylsulfoxide and the like.
제1항에 있어서,
상기 제2 단계에서, 건조 온도범위는 50℃ 내지 350℃로 수행되는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the drying temperature is in the range of 50 to 350 DEG C in the second step.
제1항에 있어서,
상기 제1 단계전에, 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상에 계면활성제를 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the step of adding the surfactant to at least one of the hydrophobic biocide or the oil prior to the first step comprises the step of adding a surfactant to the hydrophobic biocide or the oil.
제8항에 있어서,
상기 계면활성제는 LAS(리니어 알킬벤젠 슬포산 나트륨), AS(알파 슬포산 나트륨), AOS(알파 올레핀 슬포산 나트륨), AES(알킬 에테르 유산에스테르 나트륨), POE(폴리옥시에킬알킬에테르염), SLS(소듐 라우릴 썰페이트), SLES(소듐 라우레스 썰페이트), 라리울황산염, 황산염 등의 합성 계면활성제 또는 코코베타인, 레시틴, 솔빌라이저, 쟁탄검, 이멀시파잉왁스, 밀납, 붕사, 몬타노브왁스, 올리브유화왁스, LES(술포석시네이트), 유카시데게라, APG(알킬폴리 글루코사이드), 올리브 리퀴드 등의 천연 계면활성제 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
9. The method of claim 8,
The surfactant is selected from the group consisting of LAS (sodium linear alkylbenzenesulfonate), AS (sodium alpha saffate), AOS (sodium alpha-olefin sulfonate), AES (sodium alkyl ether ester ester), POE (polyoxyethylene alkyl ether salt) , Synthetic surfactants such as SLS (sodium lauryl sorbate), SLES (sodium laureth sulfate), lauryl sulphate and sulphate, or synthetic surfactants such as coco betaine, lecithin, sorbilizer, sliver, emulsifying wax, , A hydrophobic biologic material comprising at least one of natural surfactants such as montanovic wax, olive oil wax, LES (sulfosuccinate), yuccaside gel, APG (alkylpolyglucoside), and olive liquid A method for producing a hybrid fuel using oil.
제8항에 있어서,
상기 계면활성제는 상기 소수성 바이오액 또는 오일 중 어느 하나 이상에 대비하여 0.1 내지 100 중량%가 포함되는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
9. The method of claim 8,
Wherein the surfactant is contained in an amount of 0.1 to 100% by weight relative to at least one of the hydrophobic bioactive liquid and the oil.
제1항에 있어서,
상기 석탄은 이탄, 갈탄, 아역청탄, 역청탄 또는 무연탄 중에서 선택된 어느 하나 또는 2이상의 것을 혼합한 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the coal is a mixture of at least one selected from peat, lignite, bituminous coal, bituminous coal, and anthracite coal.
제1항에 있어서,
상기 석탄은 입자크기가 0 초과 ~ 100mm 이하인 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the coal has a particle size of more than 0 to 100 mm or less, and a method of producing a hybrid fuel using the hydrophobic biocide or oil.
제1항에 있어서,
상기 하이브리드 연료는 상압 내지 10MPa의 압력조건에서 형성되는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the hybrid fuel is formed under atmospheric pressure to 10 MPa pressure.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료.
A hybrid fuel using a hydrophobic biocide or oil, which is produced by the method of any one of claims 1 to 13.
제14항에 있어서,
상기 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료의 연소특성은 반응성이 다른 연료의 혼합에 의한 독립된 연소특성이 아닌 단일 연료의 연소특성을 나타내는 것을 특징으로 하는 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료.
15. The method of claim 14,
Wherein the combustion characteristic of the hybrid fuel using the hydrophobic biocide or oil exhibits the combustion characteristic of the single fuel rather than the independent combustion characteristic due to the mixing of the fuel having the different reactivity.
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