KR101424185B1 - The method of a PDLC type light control body used light with long wavelength, the PDLC type light control body - Google Patents

The method of a PDLC type light control body used light with long wavelength, the PDLC type light control body Download PDF

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Abstract

본 발명은 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법 및 PDLC형 조광체에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법은 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하는 단계와, 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 투명전극층이 형성된 2장의 투명기재판 사이에 형성하는 단계와, 2장의 투명기재판 사이에 형성된 상기 조광체 제조용 액정 분산 조성물층에 380 ~460nm 범위의 파장대인 광을 조사하여 광경화 시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 본 발명에 따른 PDLC형 조광체는 투명전극이 형성된 2장의 투명기재판과, 2장의 투명기재판 사이에 형성된 조광층을 포함하고, 조광층은 2장의 투명기재판 중 일면의 투명기재판을 제거한 후 측정된 진자경도가 30s 이상인 것을 특징으로 한다. The present invention relates to a method of manufacturing a PDLC type light modulator using a long wavelength light and a PDLC type light modulator, and a method of manufacturing a PDLC type light modulator using a long wavelength light according to the present invention is a method of manufacturing a liquid crystal dispersion composition for manufacturing a PDLC type light modulator A step of forming a liquid crystal dispersion composition for preparing a light adjuster between two transparent base plates on which a transparent electrode layer is formed and a step of forming a liquid crystal dispersion composition for forming the light adjuster in a wavelength band ranging from 380 to 460 nm The PDLC type light modulating body according to the present invention includes two transparent substrate plates formed with transparent electrodes and a light modulating layer formed between two transparent substrate plates, The light-modulating layer is characterized in that the pendulum hardness measured after removing the transparent base plate on one side of the two transparent base plates is 30 s or more.

PDLC형 조광체, 광개시제, 염료. PDLC type light modulators, photoinitiators, dyes.

Description

장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법 및 PDLC형 조광체{The method of a PDLC type light control body used light with long wavelength, the PDLC type light control body}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a PDLC type light modulator using a long wavelength light and a PDLC type light modulator,

본 발명은 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법 및 이로부터 제조된 PDLC형 조광체에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a PDLC type light adjuster using a long wavelength light and a PDLC type light adjuster manufactured therefrom.

PDLC(Polymer Dispered Liquid Crystal)형 조광체는 고분자 물질의 매트릭스 안에 미세한 액정방울들이 형성되어 외부에서 인가되는 전압에 반응하여, 전압이 인가된 상태에서는 액정이 인가되는 전계 방향에 따라 정렬되어 조광체를 투과하는 빛의 방향과 일치하게 되어 빛을 투과시키고, 전압이 인가되지 않은 상태에서는 액정이 불규칙하게 배열되어 조광체를 투과하는 빛의 진행 방향에 따라 배열되지 않기 때문에 빛을 산란시키게 된다. 즉, PDLC(Polymer Dispered Liquid Crystal)형 조광체는 전압의 인가 여부에 따라, 빛이 투과되는 상태와 산란되는 상태의 두가지 상태로 구동될 수 있다. The PDLC (Polymer Dispered Liquid Crystal) type light modulator forms fine liquid crystal droplets in a matrix of a polymer material and reacts with a voltage applied from the outside. When the voltage is applied, the PDLC is aligned along the direction of the electric field applied to the liquid crystal, And the liquid crystal is irregularly arranged in a state in which no voltage is applied, so that light is scattered because the liquid crystal is not arranged according to the traveling direction of the light passing through the light adjuster. That is, a PDLC (Polymer Dispersed Liquid Crystal) type light modulator can be driven in two states, that is, a state in which light is transmitted and a state in which light is scattered, depending on whether a voltage is applied or not.

이러한 PDLC형 조광체는 네마틱을 사용하는 다른 액정디스플레이와는 다르게 편광판을 사용하지 않아도 휘도가 좋고, 액정을 배향하기 위한 러빙 공정이 생략되 므로 제조 공정이 간단하여, 창문의 차폐막과 같은 기구에 널리 응용되며, 넓은 면적의 디스플레이 장치에도 응용될 수 있다. Unlike other liquid crystal displays using a nematic liquid crystal display, such a PDLC type light modulator has good brightness without using a polarizing plate and a rubbing process for aligning liquid crystals is omitted, so that the manufacturing process is simple, and a device such as a window shielding film Can be widely applied, and can be applied to a display device having a large area.

통상, PDLC(Polymer Dispered Liquid Crystal)형 조광체는 액정, 염료, 올리고머, 모노머 및 광개시제를 포함하는 액정 분산 조성물을 투명전극층이 형성된 2장의 투명기재판 사이에 형성하고, 상기 2장의 투명기재판 사이에 형성된 상기 조광체 제조용 액정 분산 조성물층에 자외선을 조사하면, 조성물 내에 포함된 광개시제에 의하여 올리고머, 모노머 등이 광경화 반응을 일으켜 고분자 물질 매트릭스가 형성되면서 고분자 물질 매트릭스 사이에 액정방울(액적 : Liquid Crystal droplet)들이 형성되도록 제조한다. In general, a PDLC (Polymer Dispersed Liquid Crystal) type light adjuster is formed by forming a liquid crystal dispersion composition containing a liquid crystal, a dye, an oligomer, a monomer, and a photoinitiator between two transparent substrate plates having a transparent electrode layer formed thereon, When the ultraviolet rays are irradiated to the liquid crystal dispersion composition layer for the preparation of the light adjuster formed on the substrate, oligomer, monomer or the like is photo-cured by the photoinitiator contained in the composition to form a polymer material matrix, Crystal droplets are formed.

이 때, 액정 분산 조성물에 포함되는 광개시제는 주로 300nm 파장 근처에서 최대흡광피크를 가지고 그 피크가 대부분 약 380nm 근처에서는 흡광도가 미미해지는 특성을 가지므로, 액정 분산 조성물을 광경화시킬 때 주로 380nm 미만의 파장대를 가지는 광(예. 365nm 파장의 광)을 조사하여 광경화 반응을 진행시킨다. 그러나 액정 분산 조성물에 포함되는 대부분의 염료가 380nm 미만의 단파장대에서 큰 흡광피크를 가지는 특성을 보여, 광개시제가 흡수해야할 광을 염료가 많이 흡수하게 되어 광경화 반응이 비교적 불완전하게 이루어지게 된다. 이렇게 광경화 반응이 불완전하게 이루어지게 될 경우, 광경화 반응 후, 고분자 물질 매트릭스와 액정방울들의 상분리가 미비하게 되어, PDLC형 조광체에 전압을 인가하지 않았을 때, 빛의 산란 효과가 적어 헤이즈가 낮아지고, 이로 인하여 전압을 인가하였을 때와 인가하지 않았을 때의 상대적인 대조비가 낮아지는 문제점이 있고, 또, 고분자 물질 매트릭 스가 불완전 경화되었을 때는 투명기재판과의 접착력이 낮은 문제점이 있는 것이다. 또, 380nm미만의 단파장대의 광을 조사하여 광경화 시킬 경우에는 단파장대의 광에 의하여 염료가 파괴되어 색차가 크게되는 문제점이 있는 것이다.At this time, the photoinitiator contained in the liquid crystal dispersion composition has a maximum absorption peak near the wavelength of 300 nm, and the absorption is insignificant when the peak is mostly near 380 nm. Therefore, when the liquid crystal dispersion composition is photo- Light having a wavelength band (eg, light having a wavelength of 365 nm) is irradiated to advance the photo-curing reaction. However, most of the dyes contained in the liquid crystal dispersion composition exhibit a large absorption peak at a short wavelength band of less than 380 nm, and the dye absorbs a large amount of light to be absorbed by the photoinitiator, resulting in a relatively incomplete photo-curing reaction. When the photo-curing reaction is incompletely performed, the phase separation between the polymer matrix and the liquid crystal droplets becomes insufficient after the photo-curing reaction, and when the voltage is not applied to the PDLC type light modulator, There is a problem that the relative ratio of the applied voltage to the applied voltage is lowered. When the polymer matrix is incompletely cured, the adhesion to the transparent substrate is low. In addition, when light of a short wavelength band of less than 380 nm is irradiated to be photo-cured, the dye is broken by the light of a short wavelength band, and color difference becomes large.

본 발명은 PDLC형 조광체에 전압을 인가하지 않았을 때, 빛의 산란 효과를 향상시켜 헤이즈를 높게 할 수 있고, 전압을 인가하였을 때와 인가하지 않았을 때의 상대적인 대조비를 높이고, 고분자 물질 매트릭스와 투명기재판과의 접착력을 향상시킬 수 있고, 조사되는 광에 의한 염료의 파괴가 덜되어 색차가 낮게 형성되는 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법 및 PDLC형 조광체를 제공하려는 것이다.The present invention improves the scattering effect of light when the voltage is not applied to the PDLC type light adjuster, increases the haze, increases the relative contrast ratio between when the voltage is applied and when no voltage is applied, A method of manufacturing a PDLC type light adjuster using the long wavelength light in which the adhesion to the base plate can be improved and the dye is less broken due to the light to be irradiated and the color difference is low, and a PDLC type light adjuster.

본 발명에 따른 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법은 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하는 단계와, 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 투명전극층이 형성된 2장의 투명기재판 사이에 형성하는 단계와, 2장의 투명기재판 사이에 형성된 상기 조광체 제조용 액정 분산 조성물층에 380 ~460nm 범위의 파장대인 광을 조사하여 광경화 시키는 단계를 포함한다. 여기에서, 광경화 시키는 단계에서 조사되는 광은 LED(Light emitting diode) 광원으로부터 조사되는 것이 더욱 바람직하다. 특히, LED(Light emitting diode) 광원으로부터 조사되는 광은 395nm 또는 405nm의 파장인 것이 가장 바람직하다. The method for producing a PDLC type light modulator using a long wavelength light according to the present invention comprises the steps of: preparing a liquid crystal dispersion composition for producing a PDLC type light adjuster; and forming a liquid crystal dispersion composition for preparing a light adjuster between two transparent plate substrates having a transparent electrode layer And a step of irradiating the liquid crystal dispersion composition layer for forming the light modulator formed between the two transparent base plates with light having a wavelength in the range of 380 to 460 nm to photo-cure the liquid crystal dispersion composition layer. Here, it is more preferable that the light irradiated in the photo-curing step is irradiated from a light emitting diode (LED) light source. In particular, it is most preferable that the light irradiated from the LED (light emitting diode) light source has a wavelength of 395 nm or 405 nm.

또, PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하는 단계에서 제조되는 액정 분산 조성물은 액정, 염료, 올리고머, 모노머 및 광개시제를 포함하고, 광개시제는 380 ~460nm 범위의 파장대 영역에서 흡광피크가 형성되는 것이 바람직하다. 이러한 조건을 만족하는 광개시제로서 바람직한 예로는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드(MAPO)(Ciba Specialty Chemicals사 제품, DAROCUR TPO), 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드(BAPO)(Ciba Specialty Chemicals사 제품, Irgacure 819), 비스(에타 5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)비스[2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)페닐]티타늄(Metallocene)(Ciba Specialty Chemicals사 제품, IRGACURE 784)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 할 수 있다. It is to be noted that the liquid crystal dispersion composition prepared in the step of producing the liquid crystal dispersion composition for PDLC type light adjuster includes liquid crystal, dye, oligomer, monomer and photoinitiator, and the photoinitiator has an absorption peak in the wavelength range of 380 to 460 nm desirable. Preferred examples of the photoinitiator satisfying these conditions include diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide (MAPO) (DAROCUR TPO, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), phenylbis (2,4,6-trimethyl Benzoyl) -phosphine oxide (BAPO) (Irgacure 819 available from Ciba Specialty Chemicals), bis (etha 5-2,4-cyclopentadien-1-yl) bis [2,6- difluoro-3- 1-yl) phenyl] titanium (Metallocene, IRGACURE 784, manufactured by Ciba Specialty Chemicals).

본 발명에 따른 PDLC형 조광체는 투명전극이 형성된 2장의 투명기재판과, 2장의 투명기재판 사이에 형성된 조광층을 포함하고, 조광층은 2장의 투명기재판 중 일면의 투명기재판을 제거한 후 측정된 진자경도가 30s 이상인 것을 특징으로 한다. 또, 이 PDLC형 조광체는 본 발명에 따른 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법에 따라 제조된 것이 바람직하다.A PDLC type light adjuster according to the present invention includes two transparent plate plates on which transparent electrodes are formed and a light control layer formed between two transparent plate plates, and the light control layer is formed by removing a transparent plate on one side of two transparent plate plates And the pendulum hardness measured after 30 seconds or more. It is preferable that the PDLC type light adjuster is manufactured by the PDLC type light adjuster manufacturing method using the long wavelength light according to the present invention.

본 발명은 PDLC형 조광체에 전압을 인가하지 않았을 때, 빛의 산란 효과가 향상되어 헤이즈를 높게할 수 있고, 전압을 인가하였을 때와 인가하지 않았을 때의 상대적인 대조비를 높이고, 고분자 물질 매트릭스와 투명기재판과의 접착력을 향상시킬 수 있고, 조사되는 광에 의한 염료의 파괴가 덜되어 색차가 낮게 형성되는 장 파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법 및 이로부터 제조된 PDLC형 조광체를 제공하였다. The present invention improves the scattering effect of light when the voltage is not applied to the PDLC type light adjuster, increases the haze, increases the relative contrast ratio between when the voltage is applied and when the voltage is applied, A method of manufacturing a PDLC type light modulator using a long wavelength light which can improve the adhesion with a base plate and the dye is less likely to be broken due to the light to be irradiated and a PDLC type light modulator manufactured therefrom Respectively.

본 발명에 따른 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법은 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하는 단계와, 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 투명전극층이 형성된 2장의 투명기재판 사이에 형성하는 단계와, 2장의 투명기재판 사이에 형성된 상기 조광체 제조용 액정 분산 조성물층에 380 ~ 460nm 범위의 파장대인 광을 조사하여 광경화 시키는 단계를 포함한다.The method for producing a PDLC type light modulator using a long wavelength light according to the present invention comprises the steps of: preparing a liquid crystal dispersion composition for producing a PDLC type light adjuster; and forming a liquid crystal dispersion composition for preparing a light adjuster between two transparent plate substrates having a transparent electrode layer And a step of irradiating the liquid crystal dispersion composition layer for forming the light modulator formed between the two transparent base plates with light having a wavelength in the range of 380 to 460 nm to photo-cure the liquid crystal dispersion composition layer.

즉, 도 1의 그래프와 같이, 일반적으로 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물에 이용되는 염료로서 이색성염료인 Red(아조계 염료, Sigma-Aldrich사 제품, Sudan Red), Blue(안트라퀴논계 염료, Sigma-Aldrich사 제품, Oil Blue), Black(아조계 염료, Sigma-Aldrich사 제품, Sudan Black)은 가시광선 영역에서 색채를 나타내는 영역의 가시광선 영역 파장대의 광을 많이 흡수하지만, 그 전에 자외선 영역에서 가시광선 영역보다 더 많이 흡수하는 최대흡광피크를 나타내는 특성을 보인다. 이에, 광개시제의 라디칼 형성반응을 일으키는 파장대가 이와 같은 염료의 단파장대에 존재하는 큰 흡광피크 영역의 파장대와 중복되는 경우에는 염료의 자외선 영역의 단파장대에 존재하는 큰 흡광피크에 의하여 광개시제가 흡수할 광의 손실이 많이 발생하게 되고, 이에 따라, 광개시제의 라디칼 형성 반응이 원활하지 못하게 되어, 액정 분산 조성물에 포함된 올리고머 및 모노머 등의 광경화 반응이 미비하게 되는 것이다. 이에, 일반적으로 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물에 이용 되는 염료들의 자외선 영역의 단파장대의 큰 흡광피크가 존재하지 않거나, 존재하더라도 크지 않는 영역의 장파장대로서 380 ~460nm 범위의 파장대인 광을 조사하여 광경화 시킴으로써, 고분자 물질 매트릭스의 경화도를 향상시킬 수 있는 것이다. 또, 380nm 미만의 파장을 가진 광을 조사하여 광경화를 시킬 때에는 액정 분산 조성물에 포함된 염료의 파괴가 많이 일어나 최종 제조된 조광체의 색차가 크게 되는 단점도 있는 것이다. 460nm를 초과할 경우에는 통상의 일반광에서도 라디칼 형성 반응에 의한 경화 반응이 발생될 수 있어, 460nm이하로 하여 액정 분산 조성물의 제조 및 보관시 관리를 보다 용이하게 할 수 있다. That is, as shown in the graph of FIG. 1, red (azo dye, Sigma-Aldrich product, Sudan Red), Blue (anthraquinone dye (Sudan Black, manufactured by Sigma-Aldrich) absorbs a large amount of light in the wavelength region of visible light in the visible region in the visible light region, but before that, Lt; RTI ID = 0.0 > absorbed < / RTI > Therefore, when the wavelength band causing the radical formation reaction of the photoinitiator overlaps with the wavelength band of the large absorption peak region existing in the short wavelength band of such a dye, the photoinitiator absorbs the large absorption peak existing in the short wavelength band of the ultraviolet region of the dye A large amount of light loss occurs. As a result, the radical-forming reaction of the photoinitiator becomes insufficient, and the photo-curing reaction of oligomers and monomers contained in the liquid crystal dispersion composition becomes insufficient. In general, light having a wavelength in the range of 380 to 460 nm is irradiated as a long wavelength band in a region where a large absorption peak of a short wavelength band in the ultraviolet region of the dyes used in the PDLC-type light- By curing the light, the degree of curing of the matrix of the polymer material can be improved. In addition, when light is cured by irradiation with light having a wavelength of less than 380 nm, the dye contained in the liquid crystal dispersion composition tends to be broken to a large extent, resulting in a large chrominance of the final prepared light adjuster. If it is more than 460 nm, a curing reaction due to a radical forming reaction may occur in ordinary ordinary light, and it is 460 nm or less, which makes it easier to manage the liquid crystal dispersion composition during manufacture and storage.

이 때, 광은 LED(Light emitting diode) 광원으로부터 조사되는 것이 더욱 바람직하고, 특히, LED(Light emitting diode) 광원으로부터 조사되는 광은 395nm또는 405nm의 파장인 것이 가장 바람직하다. In this case, it is more preferable that the light is irradiated from a light emitting diode (LED) light source. In particular, it is most preferable that the light irradiated from a light emitting diode (LED) source has a wavelength of 395 nm or 405 nm.

본 발명에 이용되는 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물은 액정, 염료, 올리고머, 모노머 및 광개시제를 포함하고, 광개시제는 염료의 자외선 영역에서의 최대흡광피크의 파장대보다 긴 장파장대 영역에서도 라디칼형성반응이 가능하도록, 380 ~460nm 범위의 파장대 영역에서 흡광피크가 형성되는 것이 바람직하다. The liquid crystal dispersion composition for the production of the PDLC type light adjuster used in the present invention contains a liquid crystal, a dye, an oligomer, a monomer and a photoinitiator, and the photoinitiator has a radical formation reaction in a long wavelength band region longer than the wavelength range of the maximum absorption peak in the ultraviolet region of the dye It is preferable that an absorption peak is formed in the wavelength band region in the range of 380 to 460 nm.

즉, 통상적인 염료가 자외선 영역의 단파장대의 큰 흡광피크가 존재하지 않거나, 존재하더라도 크지 않는 영역의 장파장대인 380 ~460nm에서도 라디칼 형성 반응이 가능한 광개시제, 예를 들면 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드 (Ciba Specialty Chemicals사 제품, Irgacure 819)와 같이, 380 ~ 460nm범위의 파장대에서도 흡광피크가 존재하여, 이 영역에서도 라디칼 형성 반응이 가능한 것이다. 이에, 이러한 광개시제를 포함하는 조성물을 제조하고, 이 조성물을 이용하여 조광체를 제조할 때, 380 ~ 460nm범위의 파장을 갖는 광을 조사함으로써, PDLC형 조광체의 고분자 물질 매트릭스의 광경화 반응은 더욱 잘 되도록 할 수 있는 것이다. That is, when a conventional dye is a photoinitiator which does not have a large absorption peak of a short wavelength band in the ultraviolet ray region, or which can perform a radical formation reaction even in the presence of a large wavelength region of 380 to 460 nm, for example, (Irgacure 819, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) in the wavelength range of 380 to 460 nm, the radical-forming reaction is possible even in this region. Therefore, when a composition containing such a photoinitiator is prepared and light having a wavelength in the range of 380 to 460 nm is irradiated when the photochromic material is prepared using this composition, the photo-curing reaction of the polymer matrix of the PDLC type light- It can be done better.

이러한 조건을 만족하는 광개시제로서 바람직한 예로는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드(MAPO 계 광개시제), 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드(BAPO 계 광개시제), 비스(에타 5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)비스[2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)페닐]티타늄(Metallocene 계 광개시제)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 할 수 있다. 즉, 장파장대 광개시제 중, Irgacure 819의 파장대별 흡광그래프는, 도 2와 같이, 약 300nm 파장에서 최대흡광피크를 나타내고, 그 후, 약 380 ~ 460nm의 파장대에서 흡광피크가 나타나므로, 이 영역에서도 라디칼 형성 반응이 잘 일어날 수 있는 것이다.Preferable examples of the photoinitiator satisfying these conditions include diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide (MAPO photoinitiator), phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide (BAPO (Metallocene-based photoinitiator), bis (2,2-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) phenyl] , And the like. That is, in the long wavelength vs. photoinitiator, the absorption curve for each wavelength band of Irgacure 819 shows the maximum absorption peak at a wavelength of about 300 nm as shown in Fig. 2, and thereafter shows an absorption peak at a wavelength band of about 380 to 460 nm The radical formation reaction may well occur.

본 발명의 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물에 포함되는 액정, 염료, 올리고머, 모노머 등은 종래의 일반적인 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물에서 이용되는 통상의 것으로 선택가능하다. The liquid crystals, dyes, oligomers, monomers, etc. contained in the liquid crystal dispersion composition for producing the PDLC type light adjuster of the present invention can be selected from conventional liquid crystal dispersion compositions for use in the conventional PDLC type light adjuster.

통상적으로, PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물에 이용되는 액정은 4-n-프로필-4'-시아노비페닐, 4-n-부틸-4'-시아노비페닐, 4-n-펜틸-4'-시아노비페닐, 4-n-헵틸-4'-시아노비페닐, 4-n-옥틸옥시-4'-시아노비페닐, 4-트란스-프로필 시클로헥실 시아노벤젠, 4-트란스-부틸 시클로헥실 시아노벤젠, 4-트란스-펜틸 시클로 헥실 시아노벤젠, 4-트란스-헥실 시클로헥실 시아노벤젠, 4-트란스-헵틸 시클로헥실 시아노벤젠, 4-시아노헵틸-4'-트란스-프로필시클로헥실카복실레이트, 4-시아노헵틸-4'-트란스-부틸시클로헥실카복실레이트, 4-시아노헵틸-4'-트란스-펜틸시클로헥실카복실레이트,4-시아노페닐-t-부틸벤조에이트, 4-n-펜틸-4'-시아노-p-터페닐, 4-시아노-4'-트란스-펜틸시클로헥산비페닐, 4-시아노-페닐-4'-트란스-펜틸시클로헥실 벤조에이트, 4-트란스-프로필시클로헥실-4'-에틸비페닐, 4-트란스-펜틸시클로헥실-4'-에틸비페닐, 4-메톡시메틸페닐-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-벤조에이트, 4-에틸페닐-4'-트란스-펜틸시클로헥실 벤조에이트, 4-에톡시페닐-4'-트란스-펜틸시클로헥실 벤조에이트, 4-플루오르-페닐-4'-트란스-펜틸시클로헥실 벤조에이트 으로부터 1종 또는 2종 이상을 선택하여 조합할 수 있다. Typically, the liquid crystal used in the liquid crystal dispersion composition for producing a PDLC type light adjuster is 4-n-propyl-4'-cyanobiphenyl, 4-n-butyl- 4-n-octyloxy-4'-cyanobiphenyl, 4-trans-propylcyclohexylcyanobenzene, 4-trans-butylcyclohexyl Trans-pentylcyclohexylcyanobenzene, 4-trans-hexylcyclohexylcyanobenzene, 4-trans-heptylcyclohexylcyanobenzene, 4-cyanoheptyl-4'-trans- Butyl cyclohexyl carboxylate, 4-cyanoheptyl-4'-trans-pentyl cyclohexyl carboxylate, 4-cyanophenyl-t-butyl benzoate, 4-naphthyl-4'-cyano-p-terphenyl, 4-cyano-4'-trans-pentylcyclohexane biphenyl, 4-cyano-phenyl-4'- trans- pentylcyclohexylbenzoate , 4-trans-propylcyclohexyl 4'-ethylbiphenyl, 4'-ethylbiphenyl, 4-trans-pentylcyclohexyl-4'-ethylbiphenyl, 4- methoxymethylphenyl- 4- (trans- Trans-phenyl-4'-trans-pentylcyclohexylbenzoate, 4-ethoxyphenyl-4'-trans-pentylcyclohexylbenzoate and 4-fluoro-phenyl- Can be selected and combined.

염료는 아조 색소, 안트라퀴논 색소, 페닐렌 색소, 멜로시아닌 색소, 아조메틴 색소, 프탈로페릴렌 색소, 인디고 색소, 아줄렌 색소, 디옥사진 색소, 폴리티오펜 색소 으로부터 1종 또는 2종 이상을 선택하여 조합할 수 있다. 이 때, 염료는 조광체에 발현하고자 하는 색채에 따라서 2종 이상의 염료를 조합할 수도 있고, 1종 단독으로 포함할 수도 있는 것이다. 구체적으로는 [Dichroic Dyes for Liquid Crystal Display](A.V. Ivashchenko 저, CRC사, 1994년)에 기재되어 있는 것을 들 수 있다. The dye may be one or more kinds selected from azo dyes, anthraquinone dyes, phenylene dyes, melocyanine dyes, azomethine dyes, phthalo perylene dyes, indigo dyes, azulene dyes, dioxazine dyes and polythiophene dyes Can be selected and combined. At this time, the dye may be a combination of two or more dyes depending on the color intended to be expressed in the light adjuster, or may be included alone. Specifically, those described in [Dichroic Dyes for Liquid Crystal Display] (A.V. Ivashchenko, CRC Co., 1994) can be mentioned.

바람직하게는 아조 색소, 안트라퀴논 색소, 페릴렌 색소이고, 특히 바람직하게는 아조 색소, 안트라퀴논 색소이다. 상기 아조 색소로는, 모노아조 색소, 비스아조 색소, 트리스아조 색소, 테트라키스아조 색소, 펜타키스아조 색소 등 어느 것 이나 좋지만, 바람직하게는 모노아조 색소, 비스아조 색소, 트리스아조 색소이다. 아조 색소는 일반적으로 고리구조를 포함하는데, 그 고리 구조로는 탄소방향고리(벤젠고리, 나프탈렌고리 등) 및 복소환(퀴놀린고리, 피리딘고리,티아졸고리, 벤조티아졸고리, 옥사졸고리, 벤조옥사졸고리, 이미다졸고리, 벤조이미다졸고리, 피리미딘고리 등)을 들 수 있다. 상기 안트라퀴논 색소로는, 치환기로서 산소원자, 황원자 또는 질소원자를 함유하는 것이 바람직하고, 예컨대 알콕시, 아릴옥시, 알킬티오, 아릴티오, 알킬아미노, 아릴아미노기를 함유하는 것이 바람직하다. 그 치환기의 치환수는 어떠한 수이어도 좋으나, 디-치환, 트리-치환, 테트라키스-치환이 바람직하고, 특히 바람직하게는 디-치환, 트리-치환이다. 그 치환기의 치환위치는 어떠한 장소이어도 좋지만, 바람직하게는 1,4위치 디-치환, 1,5위치 디-치환, 1,4,5위치 트리-치환, 1,2,4위치 트리-치환, 1,2,5위치 트리-치환, 1,2,4,5위치 테트라-치환, 1,2,5,6위치 테트라-치환 구조이다.Azo dyes, anthraquinone dyes and perylene dyes are preferable, and azo dyes and anthraquinone dyes are particularly preferable. The azo dye is preferably a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a monoazo dye, a bisazo dye, or a trisazo dye, preferably a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakisazo dye or a pentakisazo dye. The azo dye usually includes a ring structure, and examples of the ring structure include a carbon ring (benzene ring, naphthalene ring and the like) and a heterocyclic ring (a quinoline ring, a pyridine ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring, A benzooxazole ring, an imidazole ring, a benzimidazole ring, a pyrimidine ring, etc.). The anthraquinone dye preferably contains an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom as a substituent, and it preferably contains, for example, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, alkylamino or arylamino group. The substitution number of the substituent may be any number, and di-, tri- or tetrakis-substitution is preferable, and di- or tri-substitution is particularly preferable. The substitution position of the substituent may be any position, but is preferably 1,4-position di-substituted, 1,5-position di-substituted, 1,4,5-position tri-substituted, 1,2,5-position tri-substituted, 1,2,4,5-tetra-substituted, 1,2,5,6-tetra-substituted structure.

고분자 물질 매트릭스를 형성하기 위한 조성으로서 올리고머는 아킬 3-메캅토프로피오네이트, 알킬티오코레이트, 알킬싸이올, 1개의 이상의 알릴그룹을 갖는 우레탄 올리고머, 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 플리에스터 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머로부터 1종 또는 2종 이상을 선택하여 조합할 수 있다. 모노머는 단관능 또는 다관능 아크릴레이트 모노머, 비닐에테르 모노머 중에서 조합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 히드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 히드록시에틸 메타아크릴레이트(HEMA), 1,6-헥산디올아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌 글리콜디아크릴레이트(TPGDA) 및 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 부 탄디올 모노비닐에테르, 1,4-시클로헥산 디메탄올 모노비닐에테르 및 트리에틸렌글리콜 디비닐에테르로부터 1종 또는 2종 이상을 선택하여 조합할 수 있다. As the composition for forming the polymer material matrix, the oligomer may be selected from the group consisting of an achiral 3-mercaptopropionate, an alkyl thiocate, an alkyl thiol, a urethane oligomer having at least one allyl group, a urethane acrylate oligomer, a fliester acrylate oligomer, Epoxy acrylate oligomers may be used alone or in combination of two or more. The monomers can be used in combination in monofunctional or multifunctional acrylate monomers and vinyl ether monomers. For example, it is possible to use acrylic acid esters such as hydroxyethyl acrylate (HEA), hydroxyethyl methacrylate (HEMA), 1,6-hexanediol acrylate (HDDA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA) and trimethylolpropane triacryl (TMPTA), butanediol monovinyl ether, 1,4-cyclohexanedimethanol monovinyl ether, and triethylene glycol divinyl ether may be used alone or in combination of two or more.

여기에, 첨가제로서 산화방지제, 자외선 흡수제, 계면활성제, 소포제 등을 필요에 따라 더 포함할 수 있다.Here, as an additive, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a surfactant, a defoaming agent and the like may be further included if necessary.

본 발명에 따른 PDLC형 조광체는 투명전극이 형성된 2장의 투명기재판과, 2장의 투명기재판 사이에 형성되고, 고분자 물질 매트릭스와 고분자 물질 매트릭스에 분산되어 형성된 액정방울들을 갖는 조광층을 포함하고, 조광층은 2장의 투명기재판 중 일면의 투명기재판을 제거한 후 측정된 진자경도가 30s 이상인 것을 특징으로 한다. 즉, 조광층의 진자경도가 30s 이상이 되는 정도로 고분자 물질 매트릭스의 경화도가 증가되어 종래의 조광체보다 상대적으로 전압을 인가하지 않았을 때, 헤이즈가 높아 빛의 차단 효과가 상승되고, 전압을 인가하였을 때와 인가하지 않았을 때의 상대적인 대조비가 높고, 고분자 물질 매트릭스와 투명기재판과의 접착력이 향상되는 것이다.The PDLC type light adjuster according to the present invention includes two transparent plate plates on which transparent electrodes are formed and a light control layer formed between the two transparent plate plates and having liquid crystal droplets dispersed in the polymer matrix and the matrix of the polymer matrix And the shading layer is characterized in that the pendulum hardness measured after removing the transparent base plate on one side of the two transparent base plates is 30 s or more. That is, the degree of curing of the matrix of the polymer material increases to such an extent that the pendulum hardness of the light-modulating layer becomes 30 s or more, and when the voltage is not applied relative to the conventional light modulator, the haze is high, The relative control ratio is high when the polymer matrix is not applied and the adhesion between the polymer matrix and the transparent substrate is improved.

여기에서 진자경도는 진자의 진동회수와 진동주기의 곱으로 정의되며 PDLC경화 정도에 따라 고분자 메트릭스의 연성을 측정하는데 고분자 연성이 높을수록 진자경도는 감소한다. 진자경도의 측정방법은 다음과 같다. 진자 경도는 ASTM D4366 방법에 따라 Sheen사의 Kㆆnig ref. 707KP 기기를 이용하여 측정하였고, Kㆆnig 진자는 삼각형 형태를 취하고 있으며 무게는 200±0.2 g이다. 직경 5 mm의 2개의 볼 베어링이 회전축에 붙어있고, 진자 경도 값은 시간 단위인 초(s)로 표현되며 진동 주기는 1.4±0.02 s이다. 진자 경도는 샘플의 연성(softness)을 측정하는 데 유용하다.The pendulum hardness is defined as the product of the number of oscillations of the pendulum and the oscillation period. The ductility of the polymer matrix is measured according to the degree of PDLC hardening. The higher the ductility of the polymer, the lower the pendulum hardness. The measurement method of pendulum hardness is as follows. The pendulum hardness was measured according to ASTM D4366 method using Sheen's K. nig ref. 707KP instrument. The K ㆆ nig pendulum has a triangular shape and weighs 200 ± 0.2 g. Two ball bearings with a diameter of 5 mm are attached to the rotating shaft. The pendulum hardness value is expressed in seconds (s), and the vibration period is 1.4 ± 0.02 s. Pendulum hardness is useful for measuring the softness of a sample.

또, 이 PDLC형 조광체는 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 것이 바람직하다.It is preferable that the PDLC type light adjuster is produced by the manufacturing method of the present invention.

이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 설명하나, 본 발명의 권리범위가 이에 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be described, but the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예 1Example 1

- PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물의 제조- Preparation of liquid crystal dispersion composition for the manufacture of PDLC type light adjuster

액정으로서, Merk사의 E7 네마틱 액정 화합물 60 중량%, 이색성 염료로서 Sudan Red (아조계 적색 염료, Sigma-Aldrich사 제품) 1 중량%, 올리고머로서, NOA 65(알릴에테르 그룹들의 우레탄올리고머, 미국 놀랜드사 제품) 25 중량%, 장파장 광개시제 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드 4 중량% (Irgacure 819, Ciba Specialty Chemicals사 제품), 모노머로서, 헥산디올디아크릴레이트 10 중량% 을 혼합하여 제조하였다.As the liquid crystal, 60% by weight of E7 nematic liquid crystal compound of Merk Corp., 1% by weight of Sudan Red (azo red dye, manufactured by Sigma-Aldrich) as a dichroic dye, NOA 65 (urethane oligomer of allyl ether groups, (Irgacure 819, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 25 weight% of long-chain photoinitiator phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide, 10 weight% of hexanediol diacrylate %.

- PDLC형 조광체의 제조 - Preparation of PDLC type light modulator

상기 제조된 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 투명전극 층(ITO(Indium Tin Oxide) 전극층)이 형성된 투명기재판(175㎛, PET필름, 일본 Toray사) 의 일면에 20㎛의 두께로 도포하고, 그 위에 상기 투명전극층이 형성된 투명기재판과 동일한 투명기재판을 합지하였다. 그 후, 405nm LED lamp(UV energy:1040 mJ/cm2) 광원을 이용하여 405nm의 파장을 가진 광을 상기 투명기재판을 투과하여 도포된 조광체 제조용 액정 분산 조성물층에 조사하여 본 발명의 실시예 1의 PDLC형 조광체를 제조하였다.The liquid crystal dispersion composition for the production of the PDLC type light adjuster thus prepared was coated on one side of a transparent base plate (175 μm, PET film, Toray Co., Ltd.) having a transparent electrode layer (ITO (Indium Tin Oxide) electrode layer) , And a transparent base plate identical to that of the transparent base plate having the transparent electrode layer formed thereon was laminated. Thereafter, light having a wavelength of 405 nm was irradiated to the liquid crystal dispersion composition layer for preparing a light modulator coated with the transparent substrate through a 405 nm LED lamp (UV energy: 1040 mJ / cm 2 ) A PDLC type light adjuster of Example 1 was prepared.

비교예 1Comparative Example 1

광개시제로서 단파장 광개시제인, 1-하이드록시-시클로헥실-페닐케톤(Irgacure 184, Ciba Specialty Chemicals사 제품) 4 중량%를 포함하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하고, PDLC형 조광체의 제조하였다.Except that 4 wt% of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photoinitiator was used to prepare a liquid crystal dispersion composition for PDLC type light adjuster preparation To prepare a PDLC type light adjuster.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1과 동일하게 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하고, 광을 조사하는 단계에서 365nm metal halide lamp(UV energy:1050 mJ/cm2) 광원을 이용하여 365nm의 파장을 가진 광을 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 PDLC형 조광체의 제조하였다.In the same manner as in Example 1, a liquid crystal dispersion composition for producing a PDLC type light adjuster was prepared, and light having a wavelength of 365 nm was irradiated using a 365 nm metal halide lamp (UV energy: 1050 mJ / cm 2 ) , A PDLC type light adjuster was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 3Comparative Example 3

광개시제로서 단파장 광개시제인, 1-하이드록시-시클로헥실-페닐케 톤(Irgacure 184, Ciba Specialty Chemicals사 제품) 4 중량%를 포함하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하고, 광을 조사하는 단계에서 365nm metal halide lamp(UV energy:1050 mJ/cm2) 광원을 이용하여 365nm의 파장을 가진 광을 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 PDLC형 조광체의 제조하였다.Except that 4 wt% of 1-hydroxy-cyclohexylphenylketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), which is a short-wavelength photoinitiator, was used as a photoinitiator. The liquid crystal dispersion composition for PDLC type light- And a light having a wavelength of 365 nm was used by using a 365 nm metal halide lamp (UV energy: 1050 mJ / cm 2 ) light source in the step of irradiating light, a PDLC type light adjuster was produced in the same manner as in Example 1 .

실시예 2Example 2

염료로서 이색성염료인 Oil Blue (안트라퀴논계 청색 염료, Sigma-Aldrich사 제품) 1중량%를 포함하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하고, PDLC형 조광체의 제조하였다.A liquid crystal dispersion composition for the production of a PDLC type light adjuster was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 wt.% Of a dichroic dye, Oil Blue (an anthraquinone type blue dye, manufactured by Sigma-Aldrich) .

비교예 4Comparative Example 4

실시예 2와 동일하게 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하고, 광을 조사하는 단계에서 365nm metal halide lamp(UV energy:1050 mJ/cm2) 광원을 이용하여 365nm의 파장을 가진 광을 이용한 것 외에는 실시예 2와 동일하게 PDLC형 조광체의 제조하였다.In the same manner as in Example 2, a liquid crystal dispersion composition for producing a PDLC type light adjuster was prepared and light having a wavelength of 365 nm was irradiated using a 365 nm metal halide lamp (UV energy: 1050 mJ / cm 2 ) , A PDLC type light adjuster was produced in the same manner as in Example 2. [

실시예 3Example 3

염료로서 이색성염료인 Sudan Black(아조계 흑색 염료, Sigma-Aldrich사 제품) 1 중량%를 포함하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하고, PDLC형 조광체의 제조하였다.A liquid crystal dispersion composition for the production of a PDLC type light adjuster was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 wt% of a dichroic dye, Sudan Black (azo type black dye, manufactured by Sigma-Aldrich) .

비교예 5Comparative Example 5

실시예 3과 동일하게 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하고, 광을 조사하는 단계에서 365nm metal halide lamp(UV energy:1050 mJ/cm2) 광원을 이용하여 365nm의 파장을 가진 광을 이용한 것 외에는 실시예 2와 동일하게 PDLC형 조광체의 제조하였다.A liquid crystal dispersion composition for the production of a PDLC type light modulator was prepared in the same manner as in Example 3, and light having a wavelength of 365 nm was irradiated using a 365 nm metal halide lamp (UV energy: 1050 mJ / cm 2 ) , A PDLC type light adjuster was produced in the same manner as in Example 2. [

실시예 4Example 4

염료로서 실시예 1 내지 3에 포함된 Red, Blue, Black을 2:7:1로 혼합한 혼합염료 1중량%를 포함하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하고, PDLC형 조광체의 제조하였다.A liquid crystal dispersion composition for the production of a PDLC type light adjuster was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 wt% of a mixed dye obtained by mixing 2: 7: 1 of Red, Blue, and Black contained in Examples 1 to 3 as a dye was used To prepare a PDLC type light adjuster.

비교예 6Comparative Example 6

실시예 4과 동일하게 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하고, 광을 조사하는 단계에서 365nm metal halide lamp(UV intensity: 75 mW/cm2,UVenergy:1050mJ/cm2) 광원을 이용하여 365nm의 파장을 가진 광을 이용한 것 외에는 실시예 2와 동일하게 PDLC형 조광체의 제조하였다.A liquid crystal dispersion composition for the production of a PDLC type light adjuster was prepared in the same manner as in Example 4, and a 365 nm metal halide lamp (UV intensity: 75 mW / cm 2 , UVenergy: 1050 mJ / cm 2 ) PDLC type light modulator was produced in the same manner as in Example 2. The light intensity of the PDLC type light modulator was measured in the same manner as in Example 2. [

본 발명의 실시예 또는 비교예에서 포함된 염료 및 광개시제의 파장대별 광흡수도 스펙트럼들은 Cary 3 Bio UV-visible 스펙트로포포미터를 사용하여 얻었다. 메틸렌클로라이드에 0.02 g/l 농도로 희석하여 샘플을 제조하였고 1 cm 길이의 quarts 셀을 사용하여 흡광도를 측정하였다. The light absorption spectra of the dyes and photoinitiators in the examples or comparative examples of the present invention were obtained using a Cary 3 Bio UV-visible spectrophotometer. Samples were prepared by dilution in methylene chloride to a concentration of 0.02 g / l and absorbance was measured using 1 cm long quarts cells.

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 6으로부터 제조된 PDLC형 조광체 접착력, 진자경도, 헤이즈, 대조비, 색차 등을 아래와 같이 평가하였고, 그 결과는 표 1과 같다. PDLC형 조광체 접착력, 진자경도, 헤이즈, 대조비, 색차 측정방법은 다음과 같다.The PDLC type light adjuster adhesion strength, pendulum hardness, haze, control ratio, color difference and the like produced from Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1. The PDLC type light adjuster adhesion, pendulum hardness, haze, contrast ratio and color difference measurement method are as follows.

1) 박리 접착력(peel adhesion strength) 시험  1) peel adhesion strength test

박리 접착력은 ASTM D3654 방법에 따라 Tinus Olsen사의 H5KS 기기를 이용하여 측정하였다. 이때 박리 각도는 180ㅀ, 박리 속도는 300 mm/min였다.     Peel adhesion was measured using an H5KS instrument from Tinus Olsen according to ASTM D3654 method. At this time, the peeling angle was 180 ㅀ and the peeling speed was 300 mm / min.

2) 진자 경도(pendulum hardness) 시험   2) Pendulum hardness test

진자 경도는 ASTM D4366 방법에 따라 Sheen사의 Kㆆnig ref. 707KP 기기를 이용하여 측정하였고, Kㆆnig 진자는 삼각형 형태를 취하고 있으며 무게는 200±0.2 g이다. 직경 5 mm의 2개의 볼 베어링이 회전축에 붙어있고, 진자 경도 값은 시간 단위인 초(s)로 표현되며 진동 주기는 1.4±0.02 s이다. 진자 경도는 샘플의 연성(softness)을 측정하는 데 유용하다.     The pendulum hardness was measured according to ASTM D4366 method using Sheen's K. nig ref. 707KP instrument. The K ㆆ nig pendulum has a triangular shape and weighs 200 ± 0.2 g. Two ball bearings with a diameter of 5 mm are attached to the rotating shaft. The pendulum hardness value is expressed in seconds (s), and the vibration period is 1.4 ± 0.02 s. Pendulum hardness is useful for measuring the softness of a sample.

3) 광학 물성 측정  3) Optical property measurement

Off 헤이즈(off haze) 및 대조비(contrast ratio)는 Avantes사의 Avaspec-2048 visible spectrometer를 이용하여 측정하였다. 광원은 halogen lamp(Avalight-HAL, Avantes)를 사용하였다.     Off haze and contrast ratio were measured using an Avaspec-2048 visible spectrometer from Avantes. The light source was a halogen lamp (Avalight-HAL, Avantes).

4) 색차(color difference) 시험    4) Color difference test

색차는 CIE L*a*b*system(CommissionInternationaledel'Eclairage,1976)방식에 따라 Minolta사의 CM-3500D spectrophotometer를 이용하여 측정하였다. 다음 식 에 따라 색차(ΔE)가 계산된다.The color difference was measured using a CM-3500D spectrophotometer from Minolta according to the CIE L * a * b * system (Commission Internationale de l'Eclairage, 1976). A color difference (DELTA E ) is calculated according to the following equation.

ΔE = [(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2 Δ E = [(ΔL *) 2 + (Δ a *) 2 + (Δ b *) 2 ] 1/2

여기서 L*는 밝기(lightness), a*와 b*는 색도 좌표(chromaticity coordinates)를 나타낸다.Where L * is the lightness, a * and b * are the chromaticity coordinates.

구분division 램프lamp 광개시제Photoinitiator 염료dyes 진자경도
(s)
Pendulum hardness
(s)
박리접착력
(N/in)
Peel adhesion
(N / in)
헤이즈
(%)
Hayes
(%)
대조비
(Ton/Toff)
Control ratio
(T on / T off )
색차
(ΔE)
Color difference
(ΔE)
실시예 1Example 1 LEDLED Irga 819Irga 819 RedRed 4242 1.31.3 51.251.2 9.59.5 12.112.1 비교예 1Comparative Example 1 LEDLED Irga 184Irga 184 RedRed -- -- -- -- -- 비교예 2Comparative Example 2 Metal
halide
Metal
halide
Irga 819Irga 819 RedRed 1919 0.80.8 22.322.3 1.91.9 43.943.9
비교예 3Comparative Example 3 Metal
halide
Metal
halide
Irga 184Irga 184 RedRed -- -- -- -- --
실시예 2Example 2 LEDLED Irga 819Irga 819 BlueBlue 4949 1.91.9 62.462.4 13.813.8 8.38.3 비교예 4Comparative Example 4 Metal
halide
Metal
halide
Irga 819Irga 819 BlueBlue 2424 1.11.1 28.728.7 2.92.9 28.828.8
실시예 3Example 3 LEDLED Irga 819Irga 819 BlackBlack 3131 1.01.0 45.145.1 4.54.5 15.215.2 비교예 5Comparative Example 5 Metal
halide
Metal
halide
Irga 819Irga 819 BlackBlack 1515 0.70.7 16.916.9 1.71.7 36.636.6
실시예 4Example 4 LEDLED Irga 819Irga 819 (R/B/BL)
(2/7/1)
(R / B / BL)
(2/7/1)
4545 1.61.6 59.559.5 10.110.1 9.89.8
비교예 6Comparative Example 6 Metal
halide
Metal
halide
Irga 819Irga 819 (R/B/BL)
(2/7/1)
(R / B / BL)
(2/7/1)
2121 1.01.0 26.326.3 2.12.1 33.533.5

상기 표 1과 같이, 비교예 1 및 3과 같이 단파장대의 광개시제를 포함하여 405nm의 광 또는 365nm의 광을 이용하여 조사하였을 경우에는 거의 경화가 이루어지지 않아 조광체로서 이용될 수 없는 상태로 제조되었다. As shown in Table 1, when irradiated with light having a wavelength of 405 nm or 365 nm including a photoinitiator of a short wavelength band as in Comparative Examples 1 and 3, hardening was hardly carried out, .

또, 실시예 1 내지 4의 조광체에서 조광층의 진자경도는 각각 42s, 49s, 31s, 45s로서 30s 이상을 만족하는 정도로 광경화가 잘 되었고, 단파장대의 광개시제를 사용하거나, Metal halide lamp 광원을 이용한 365nm 파장의 광을 이용하여 광경화 시킨 경우인 각각의 비교예보다 월등히 우수한 박리접착력, 헤이즈, 대조비를 나타내었음을 알 수 있다. Further, in the light modulators of Examples 1 to 4, the pendulum hardness of the light modulating layer was 42s, 49s, 31s, and 45s, respectively, and the light curing was good enough to satisfy 30s or more. The light modulating agent of short wavelength band was used or the metal halide lamp light source The peel adhesion, the haze and the control ratio, which are superior to those of the comparative examples in which light is cured using light having a wavelength of 365 nm, are shown.

도 1은 본 발명의 실시예 또는 비교예에서 포함된 염료의 파장대별 흡광도를 측정한 그래프.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing absorbance of a dye included in an embodiment or a comparative example of the present invention by wavelength band. FIG.

도 2는 본 발명의 실시예 또는 비교예에서 포함된 광개시제의 파장대별 흡광도를 측정한 그래프.FIG. 2 is a graph showing the absorbance of a photoinitiator according to wavelengths in Examples and Comparative Examples of the present invention. FIG.

Claims (7)

PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하는 단계;Preparing a liquid crystal dispersion composition for producing a PDLC type light adjuster; 상기 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 투명전극층이 형성된 2장의 투명기재판 사이에 형성하는 단계;Forming a liquid crystal dispersion composition for preparing the light adjuster between two transparent base plates having a transparent electrode layer; 상기 2장의 투명기재판 사이에 형성된 상기 조광체 제조용 액정 분산 조성물층에 380 ~460nm 범위의 파장대인 광을 조사하여 광경화 시키는 단계를 포함하고,And irradiating light to the liquid crystal dispersion composition layer for light adjusting body formation, which is formed between the two transparent plate substrates, in a wavelength range of 380 to 460 nm to photo- 상기 광경화 시키는 단계에서 조사되는 광은 LED(Light emitting diode) 광원으로부터 조사되는 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법.Wherein the light to be irradiated in the photo-curing step is a long wavelength light emitted from a light emitting diode (LED) light source. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 LED(Light emitting diode) 광원으로부터 조사되는 광은 395nm 또는 405nm의 파장인 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법.The method of claim 1, wherein the light emitted from the light emitting diode (LED) is a long wavelength light having a wavelength of 395 nm or 405 nm. 제1항에 있어서, 상기 PDLC형 조광체 제조용 액정 분산 조성물을 제조하는 단계에서 제조되는 액정 분산 조성물은 액정, 염료, 올리고머, 모노머 및 광개시제를 포함하고, 상기 광개시제는 380 ~460nm 범위의 파장대 영역에서 흡광피크가 형성되는 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법.The liquid crystal dispersion composition according to claim 1, wherein the liquid crystal dispersion composition prepared in the step of producing the liquid crystal dispersion composition for PDLC type light control comprises liquid crystal, dye, oligomer, monomer and photoinitiator, and the photoinitiator has a wavelength range of 380 to 460 nm A method of manufacturing a PDLC type light adjuster using long wavelength light in which an absorption peak is formed. 제4항에 있어서, 상기 광개시제는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드, 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드, 비스(에타 5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)비스[2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)페닐]티타늄 으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 장파장 광을 이용한 PDLC형 조광체의 제조방법.5. The composition of claim 4 wherein the photoinitiator is selected from the group consisting of diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide, phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide, bis PDLC-type light modulator using one or more long wavelength light selected from the group consisting of 4-cyclopentadien-1-yl) bis [2,6-difluoro-3- (1H- ≪ / RTI > 투명전극이 형성된 2장의 투명기재판과; Two transparent substrate plates on which transparent electrodes are formed; 상기 2장의 투명기재판 사이에 형성되고, 고분자 물질 매트릭스와 고분자 물질 매트릭스에 분산되어 형성된 액정방울들을 갖는 조광층을 포함하고, And a light control layer formed between the two transparent base plates and having liquid crystal droplets dispersed in the polymer matrix and the matrix of the polymer matrix, 상기 조광층은 상기 2장의 투명기재판 중 일면의 투명기재판을 제거한 후 측정된 진자경도가 30s 이상이며,Wherein the light modulating layer has a pendulum hardness of 30 s or more measured after removing the transparent base plate on one side of the two transparent base plates, 상기 PDLC형 조광체는 제1항 및 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 의하여 제조된 것인 PDLC형 조광체.The PDLC type light adjuster according to any one of claims 1 to 5, wherein the PDLC type light adjuster is a PDLC type light adjuster. 삭제delete
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170088719A (en) 2016-01-25 2017-08-02 주식회사 하성이노스 UV curable composition for light control film with improved performances of weather resistance and IR cut-off and light control film formed by using the same

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101275014B1 (en) * 2011-09-30 2013-06-17 주식회사 큐시스 Polymer dispersed liquid crystal composition for a PDLC type light control body and the PDLC type light control body
KR101471551B1 (en) * 2012-03-21 2014-12-12 주식회사 큐시스 Polymer dispersed liquid crystal light control bodies used nickel based electrodes and manufacturing method of the same
CN104293359A (en) * 2013-07-18 2015-01-21 法国圣戈班玻璃公司 Liquid crystal polymer composition, preparation method thereof and liquid crystal product containing the same
KR102161620B1 (en) 2014-09-30 2020-10-06 엘지디스플레이 주식회사 Polariztion control unit
CN105316003A (en) * 2015-11-20 2016-02-10 广东工业大学 Flexibility solar heat preservation liquid-crystal-polymer thin film and preparing method thereof
JP7073635B2 (en) * 2017-06-15 2022-05-24 凸版印刷株式会社 Dimming film, dimming device, and screen
JP7222177B2 (en) * 2018-01-30 2023-02-15 凸版印刷株式会社 Light control film, light control device and light control apparatus
CN113265219B (en) * 2021-06-16 2023-03-14 深圳市撒比斯科技有限公司 UV adhesive for PDLC electrochromic film and preparation method thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH063652A (en) * 1992-06-23 1994-01-14 Ricoh Co Ltd Liquid crystal display device and manufacture thereof
KR100812275B1 (en) 2006-12-28 2008-03-13 (재)대구경북과학기술연구원 Prepolymer formulation and reverse mode polymer dispersed liquid crystal using the same
US20080108727A1 (en) 2006-11-08 2008-05-08 3M Innovative Properties Company Pre-polymer formulations for liquid crystal displays
US7413678B1 (en) * 1998-07-29 2008-08-19 Science Applications International Corporation Electrically switchable polymer-dispersed liquid crystal materials

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050069535A (en) * 2003-12-31 2005-07-05 엘지.필립스 엘시디 주식회사 Smart window using polymer dispersed liquid crystal

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH063652A (en) * 1992-06-23 1994-01-14 Ricoh Co Ltd Liquid crystal display device and manufacture thereof
US7413678B1 (en) * 1998-07-29 2008-08-19 Science Applications International Corporation Electrically switchable polymer-dispersed liquid crystal materials
US20080108727A1 (en) 2006-11-08 2008-05-08 3M Innovative Properties Company Pre-polymer formulations for liquid crystal displays
KR100812275B1 (en) 2006-12-28 2008-03-13 (재)대구경북과학기술연구원 Prepolymer formulation and reverse mode polymer dispersed liquid crystal using the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170088719A (en) 2016-01-25 2017-08-02 주식회사 하성이노스 UV curable composition for light control film with improved performances of weather resistance and IR cut-off and light control film formed by using the same

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