KR101420051B1 - manufaturing method of carbon nano ink for heat dissipation, and surface activation of coating layer thereof - Google Patents

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KR101420051B1 KR1020130025334A KR20130025334A KR101420051B1 KR 101420051 B1 KR101420051 B1 KR 101420051B1 KR 1020130025334 A KR1020130025334 A KR 1020130025334A KR 20130025334 A KR20130025334 A KR 20130025334A KR 101420051 B1 KR101420051 B1 KR 101420051B1
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Abstract

The present invention relates to a method of manufacturing carbon nanoink capable of being coated onto metal, ceramic, polymer, and glass used for radiation of heat and a method of activating the surface of a carbon nanocoating layer. The method of manufacturing carbon nanoink includes: a step of providing a length-controlled characteristic controlling-type carbon nanomaterial and a fused-type carbon nanomaterial in which a linear carbon nanomaterial are combined to grapheme; and a step of dispersing the characteristic controlling-type carbon nanomaterial and the fused-type carbon nanomaterial separately or as a mixture together with a dispersant into a solvent. The method of activating the surface of a carbon nanocoating layer includes: a step of forming a carbon nanocoating lyer by coating and hardening a product with carbon nanoink; and a step of exposing the front end of a carbon nanomaterial from the carbon nanocoating layer. The step of exposing the front end of the carbon nanomaterial can be performed by taping or dipping into a solvent. According to the carbon nanoink given in the present invention, by improving dispersibility by using the characterisc controlling-type carbon nanomaterial, it is possible to improve the heat radiation performance of the coating layer, and by using the fused-type carbon nanomaterial separately or together with the characterisc controlling-type carbon nanomaterial, it is possible to improve the heat radiation performance of the carbon nanomaterial in the vertical direction and in the horizontal direction. Furthermore, through the surface activation process of expositing the carbon nanomaterial from the coating layer formed using the carbon nanoink, the heat radiation performance of the coating layer can be enhanced.

Description

방열용 탄소나노잉크의 제조방법 및 탄소나노잉크 코팅층의 표면 활성화 방법{manufaturing method of carbon nano ink for heat dissipation, and surface activation of coating layer thereof}[0001] The present invention relates to a method for manufacturing a carbon nano ink for heat dissipation and a surface activation method for a carbon nano ink coating layer,

본 발명은 탄소나노소재를 이용한 탄소나노잉크의 제조 및 탄소나노코팅층의 표면활성화 방법에 관한 것으로, 특히, 방열용으로 사용되는 금속, 세라믹, 고분자, 유리 등에 코팅될 수 있는 탄소나노잉크의 제조 및 탄소나노코팅층의 표면 활성화 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for preparing a carbon nano-ink using a carbon nanomaterial and a method for activating the surface of the carbon nano-coating layer. More particularly, the present invention relates to a method for manufacturing a carbon nano ink which can be coated on metals, ceramics, And a surface activation method of the carbon nano-coating layer.

일반적으로 부품의 방열을 위해서는 1) 부품 자체를 방열성이 우수한 소재로 구성하는 방법, 2) 부품의 열방산을 위해 표면적을 넓게 하는 구조 개선 방법, 3) 소재의 표면에 방열성이 우수한 액을 코팅하는 방법으로 대별할 수 있다. 기존에는 1)과 2)의 방법을 주로 사용하였으나, 최근에는 방열성이 우수한 탄소나노소재를 이용한 코팅 방법에 대하여 많은 연구와 상용화가 시도되고 있다. In general, for heat dissipation of parts, there are two methods: 1) to make the parts themselves with excellent heat dissipation; 2) to improve the structure to increase the surface area for heat dissipation of parts; and 3) It can be divided into methods. Previously, the methods 1) and 2) were mainly used, but recently, many studies and commercialization of coating methods using carbon nano materials having excellent heat dissipation have been attempted.

한편, 탄소나노튜브와 탄소나노섬유와 같은 탄소나노소재의 경우 직경은 보통 수 내지 수십 나노미터 크기이고 길이는 수십 마이크로미터에 이르러 직경에 대한 길이의 비가 10~10,000이 될 정도로 그 차이가 매우 크다. 이러한 탄소나노소재는 합성단계에서 실타래처럼 엉킨 구조로 합성되기 때문에 액체상 및 고체상에서의 탄소나노소재 분산이 어려우며 이러한 현상은 코팅층에서 더욱 심화된다.On the other hand, in case of carbon nanotubes such as carbon nanotubes and carbon nanofibers, the diameter is usually several to several tens of nanometers, the length is several tens of micrometers, and the ratio of the length to the diameter is 10 to 10,000. . Since these carbon nanomaterials are synthesized in a tangled structure like a thread in the synthesis step, it is difficult to disperse carbon nanomaterials in the liquid phase and the solid phase, and this phenomenon is further exacerbated in the coating layer.

섬유상의 탄소나노소재들은 대기에 노출되는 선단이 있어야 대기로의 열방출이 원활하게 되나 그렇지 못할 경우에는 소재로부터 발생된 열이 그물구조를 형성한 탄소나노소재를 통해 전열되므로 코팅층 내부에서 순환되는 즉, 열축적 현상이 일어나서 탄소나노소재가 우수한 방열재임에도 불구하고 방열효과가 나타나지 않게 된다. 따라서 코팅층의 방열 효과를 향상시키기 위해서는 탄소나노소재를 균일하게 코팅함과 동시에 탄소나노소재의 선단을 코팅층 외부인 대기로 노출되도록 코팅층 표면을 활성화 처리할 필요가 있다. 이때 탄소나노소재의 길이를 기존의 탄소나노소재보다 짧게 제어할수록 탄소나노소재 선단이 대기로 노출되기 쉬워 방열 효과를 높일 수 있다. In the case of fibrous carbon nanomaterials, the heat released to the atmosphere is smooth if there is a tip exposed to the atmosphere. If not, the heat generated from the material is transferred through the carbon nanomaterial forming the net structure, , The heat accumulation phenomenon occurs, and the carbon nanomaterial is an excellent heat radiating material, the heat radiating effect is not exhibited. Therefore, in order to improve the heat radiation effect of the coating layer, it is necessary to uniformly coat the carbon nanomaterial and activate the surface of the coating layer so that the tip of the carbon nanomaterial is exposed to the atmosphere outside the coating layer. In this case, as the length of the carbon nanomaterial is controlled to be shorter than that of the conventional carbon nanomaterial, the tip of the carbon nanomaterial can easily be exposed to the atmosphere, thereby increasing the heat radiation effect.

탄소나노소재의 길이 제어와 관련한 선행기술로서는 “습식 밀링을 이용한 탄소나노구조체의 처리 방법 (대한민국 특허 출원 제10-2003-0039657호)”, “전도성고분자를 이용한 전도성 잉크젯 잉크 제조 (대한민국 특허출원 제10-2004-009153호)”, “전해작용을 이용한 탄소나노튜브의 길이제어장치 (대한민국 특허 등록 제10-0563251호)” 등이 있으며, 또한 본 발명자가 출원하여 등록된 “길이가 제어된 나노파이버, 그 제어방법 및 장치, 길이가 제어된 나노파이버를 이용한 복합소재 (대한민국 특허 등록 제10-1024169)”가 있다. Background Art [ 0002 ] As a prior art relating to the control of carbon nanomaterial length, there is known a method of treating carbon nanostructure using wet milling (Korean Patent Application No. 10-2003-0039657), " Manufacturing of conductive inkjet ink using conductive polymer 10-2004-009153 ")," Device for controlling the length of carbon nanotubes by electrolytic action (Korean Patent Registration No. 10-0563251) ", and the " length- Fiber, control method and apparatus thereof, composite material using length-controlled nanofiber (Korea Patent No. 10-1024169) ".

탄소나노소재를 이용한 탄소나노잉크 제조와 관련한 선행기술로는 “탄소나노튜브용 분산제 및 이를 포함하는 조성물(대한민국 등록특허 제10-0815028 호)”, “도전성잉크 및 도전성 기판(대한민국 등록특허 제10-0599053 호)”, “탄소나노튜브잉크 (대한민국 특허출원 제10-2009-7013061호", “분산방법 (PCT 국제출원 제 PCT/EP2007/008193 호)" 등이 있는 데 이들 대부분 분산제 및 분산공정의 선택 방법과 이들의 조합에 의존하고 있을 뿐이다. Background Art [0002] Prior art related to the production of carbon nano-ink using a carbon nanomaterial is disclosed in " Dispersant for Carbon Nanotubes and Composition Containing the Same (Korea Patent No. 10-0815028) "," Conductive Ink and Conductive Substrate (PCT International Application No. PCT / EP2007 / 008193) ", and most of these dispersants and dispersing processes are disclosed in Korean Patent Application No. 10-2009-7013061, And a combination of these methods.

한편, 나노파이버의 길이를 제어하여 분산성 및 방열성을 향상시킬 수 있는 나노잉크의 제조에 대해서는 본 발명자가 출원하여 등록된 “나노파이버 잉크와 그 제조방법 및 이를 이용한 열차단재 및 발열체 (대한민국 특허 등록 제10-120719, 2012.11.26)” 가 있다.In the meantime, for the production of nano ink capable of controlling the length of nanofiber and improving dispersibility and heat dissipation, "Nanofiber ink, manufacturing method thereof, and heat shield and heating element using the same 10-120719, November 26, 2012).

탄소나노잉크 코팅층의 표면활성화 처리와 관련한 선행기술로는 “일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 전자방출원 제조방법 및 이에 의해 제조된 전계 방출 소자용 탄소나노튜브 전자방출원 (대한민국 등록특허 제10-0977410호)”, “탄소나노튜브-수성고분자 복합용액조성물, 이를 이용한 전계방출원 제조방법 및 이에 의해 제조된 플렉서블 전계방출소자 (대한민국 등록특허 제10-1163733호)”, “탄소나노튜브를 이용한 반도체 소자의 배선 형성 방법 및 이 방법에 의해 제조된 반도체 소자 (대한민국 등록특허 제10-0982419호)" 등이 있다. 상기 선행기술 중 대한민국 등록특허 제10-0977410호와 대한민국 등록특허 제10-1163733호는 탄소나노튜브를 표면에 코팅한 후 접착력이 있는 테이프를 이용한 테이핑법으로 표면활성화한 후 전계방출 소자로 사용하는 방법에 대해 개시하고 있으며, 대한민국 등록특허 제10-0982419호는 전극 표면에 촉매금속층을 형성시킨 후 탄소나노튜브를 합성하는 방법으로 표면활성화하는 방법에 대해 개시하고 있으나, 이들 선행기술 대부분은 탄소나노튜브를 이용하여 전자방출성 및 전기전도성을 향상시키는데 목적을 두고 있다. Prior art relating to the surface activation treatment of the carbon nano ink coating layer is disclosed in " A method of manufacturing an electron emission source using a one-component carbon nanotube binder mixture solution and a carbon nanotube electron emission source for a field emission device (Korean Patent No. 10- 0977410 ")," Carbon Nanotube-Aqueous Polymer Composite Solution Composition, Method for Manufacturing Field Emission Sources Using the Same, and Flexible Field Emission Device (Korean Patent No. 10-1163733) A method of forming a wiring of a semiconductor element and a semiconductor element manufactured by the method (Korean Patent Registration No. 10-0982419) ". Among the above prior arts, Korean Patent No. 10-0977410 and Korean Patent No. 10-1163733 After coating carbon nanotubes on the surface, the surface is activated by taping using an adhesive tape and then used as a field emission device Korean Patent No. 10-0982419 discloses a method for surface activation by forming a catalytic metal layer on the electrode surface and then synthesizing carbon nanotubes, And aims to improve the electron emission property and the electric conductivity by using nanotubes.

방열성이 우수한 것으로 알려진 그래핀을 이용한 코팅액 개발에도 많은 기술개발이 진행되고 있다. 종래 알려진 선행기술로는 “방열용 조성물 및 이를 이용한 방열 제품 (대한민국 공개특허 10-2012-0107403)”, “전자파 차단 및 방열기능을 갖는 휴대용 단말기 케이스 (대한민국 등록실용신안 20-0460259)”, 환원 그래핀의 안정적 분산용액 제조방법 및 이에 의해 제조된 환원그래핀 분산용액(대한민국 공개특허 10-2012-0039799)“, 그래핀 코팅층을 포함하는 절연전선 (대한민국 공개특허 10-2012-0137844) 등이 있다. 상기 기술에서는 방열소재로서 단순히 나노카본을 혼합하여 사용하거나(10-2012-0107403), 그래핀 필름을 층간에 삽입하여 방열성을 개선하거나(20-0460259), 환원 그래핀 단독의 분산용액을 제조하거나(10-2012-0039799), 금속표면에 그래핀을 합성하는 방법으로 코팅층을 형성하는 방법(10-2012-0137844) 등을 제시하고 있다. 이러한 선행기술 대부분은 그래핀만을 대상으로 하고 있고 그래핀은 평면의 판상 구조이기 때문에 코팅시 수평방향의 방열은 원활하나 수직방향의 방열에는 한계를 가지고 있다.
Numerous technologies are being developed to develop a coating solution using graphene, which is known to have excellent heat dissipation properties. Examples of the known prior arts include a heat radiation composition and a heat radiation product using the same (Korean Patent Laid-Open No. 10-2012-0107403), a case of a portable terminal having an electromagnetic wave shielding and heat radiation function (Korean Utility Model Registration No. 20-0460259) A method of producing a stable dispersion solution of graphene and a reduced graphene dispersion solution (Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2012-0039799) produced thereby, an insulated wire including a graphene coating layer (Korean Patent Laid-Open No. 10-2012-0137844) have. In this technique, nano-carbon is simply used as a heat dissipation material (10-2012-0107403), inserting a graphene film between layers to improve heat dissipation (20-0460259), or a dispersion solution of reduced graphene alone (10-2012-0039799), and a method of forming a coating layer by a method of synthesizing graphene on a metal surface (10-2012-0137844). Since most of these prior art techniques are directed to graphene and graphene is a flat plate-like structure, horizontal heat dissipation is smooth, but vertical heat dissipation is limited.

본 발명의 목적은, 방열 성능 우수한 탄소나노잉크와, 이러한 탄소나노잉크로 코팅된 코팅층의 표면 활성화 방법을 제공하는 것이다.
An object of the present invention is to provide a carbon nano ink having excellent heat radiation performance and a method of activating a surface of a coating layer coated with such a carbon nano ink.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 요지는 아래와 같다. The gist of the present invention to achieve the above object is as follows.

(1) 길이가 1~3 ㎛로 제어된 성상 제어형 탄소나노소재와, 선형의 탄소나노소재를 그래핀에 결합시킨 융합형 탄소나노소재를 제공하는 단계와; 상기 성상 제어형 탄소나노소재와 융합형 탄소나노소재를 단독 또는 이들의 혼합물을 중량비로 0.1 ~ 20wt%로 하여, 탄소나노소재 농도의 0.5~2배에 해당하는 분산제와 함께 용매에 분산시키는 단계를 포함하는 방열용 탄소나노잉크 제조방법.(1) providing a carbon nanomaterial having a controlled length of 1 to 3 占 퐉 and a fused carbon nanomaterial having a linear carbon nanomaterial bonded to graphene; The step of dispersing the above-described steric control type carbon nanomaterial and the fused carbon nano material in a solvent together with a dispersant corresponding to 0.5 to 2 times the concentration of the carbon nanomaterial, or a mixture thereof in an amount of 0.1 to 20 wt% Wherein said carbon nanofibers have a thickness of 10 to 100 nm.

(2) 상기 성상 제어형 탄소나노소재는 직경 200nm 이하의 탄소나노튜브 또는 탄소나노섬유인 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 따른 방열용 탄소나노잉크 제조방법.(2) The method for producing a carbon nano ink for heat dissipation according to (1), wherein the steric control type carbon nanomaterial is a carbon nanotube or carbon nanofiber having a diameter of 200 nm or less.

(3) 상기 성상 제어형 탄소나노소재의 제공은, 선형의 탄소나노소재와 파쇄조물질을 볼 밀링장치에 장입하는 단계; 장입물을 저속으로 혼합하는 단계; 혼합된 장입물을 고속으로 회전시켜 볼의 충격에너지를 이용하여 선형의 탄소나노소재를 절단하는 단계; 및 체(sieve)를 이용하여 길이가 제어된 탄소나노소재를 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 따른 방열용 탄소나노잉크 제조방법.(3) The method for providing the above-described shape control type carbon nanomaterial includes: charging a linear carbon nanomaterial and a crushed rough material into a ball milling apparatus; Mixing the charge at low speed; Rotating the mixed charge at a high speed to cut linear carbon nanomaterials using the impact energy of the balls; And recovering the carbon nanomaterial having a controlled length by using a sieve. The method for manufacturing a carbon nano ink for heat dissipation according to (1) above,

(4) 상기 융합형 탄소나노소재의 제공은, 그래핀과 탄소나노소재를 볼 밀링장치에 장입하는 단계; 장입물을 저속으로 혼합하는 단계; 고속에서 그래핀의 층분리와 함께 선형의 탄소나노소재가 평면상의 그래핀 층 사이로 분산되도록 하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 따른 방열용 탄소나노잉크 제조방법.(4) providing the fusion carbon nanomaterial includes: charging graphene and carbon nanomaterial into a ball milling apparatus; Mixing the charge at low speed; A method of manufacturing a carbon nano ink for heat dissipation according to the above (1), comprising the step of causing a linear carbon nanomaterial to be dispersed in a planar graphene layer together with layer separation of graphene at high speed.

(5) 상기 융합형 탄소나노소재의 제공은, 용매에 그래핀과 탄소나노소재를 혼합한 후 기계적으로 밀링하는 단계와 초음파로 분산시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 따른 방열용 탄소나노잉크 제조방법.(5) The fusion carbon nanomaterial is provided by mixing the solvent with a graphene and a carbon nanomaterial, mechanically milling the mixture, and dispersing the carbon nanomaterial by ultrasonic waves. For producing a carbon nano ink.

(6) 상기 분산제는 Triton-X, CMC, PVB, PAB 또는 EAB로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 따른 방열용 탄소나노잉크 제조방법.(6) The method for producing a carbon nano ink for heat radiation according to (1), wherein the dispersant is at least one selected from Triton-X, CMC, PVB, PAB or EAB.

(7) 상기 용매는 증류수, 알코올, DMF, MEK 또는 Polyol로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 따른 방열용 탄소나노잉크 제조방법.(7) The method for producing carbon nano ink for heat radiation according to (1), wherein the solvent is at least one selected from distilled water, alcohol, DMF, MEK and polyol.

(8) 상기 분산단계는 초음파(Ultrasonic), 롤 밀링(Roll Milling), 볼 밀링(Ball Milling), 제트밀링(Zet Milling), 스크루 혼합(Screw Mixing), 또는 어트리션 밀링(Attrition Milling)으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 따른 방열용 탄소나노잉크 제조방법.(8) The dispersing step may be carried out by ultrasonic, roll milling, ball milling, jet milling, screw mixing, or attrition milling. (1). The method for manufacturing a carbon nano ink for heat dissipation according to the above (1), wherein the step

(9) 상기 (1) 내지 (8) 중 어느 하나에 따라 제조된 탄소나노잉크를 제품에 코팅 및 경화시켜 탄소나노코팅층을 형성하는 단계와; 상기 탄소나노코팅층으로부터 탄소나노소재의 선단을 노출시키는 단계를 포함하는 방열용 탄소나노코팅층의 활성화 방법. (9) coating and curing the carbon nanoink according to any one of (1) to (8) above to form a carbon nano-coating layer; And exposing the tip of the carbon nanomaterial from the carbon nano-coating layer.

(10) 상기 코팅 과정은 스프레이코팅법, 닥터블레이드법, 스크린인쇄법 또는 침적법 중 어느 하나의 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 상기 (9)에 따른 방열용 탄소나노코팅층의 활성화 방법.(10) The method for activating carbon nanotubes for radiating heat according to (9), wherein the coating process is performed by any one of spray coating method, doctor blade method, screen printing method and deposition method.

(11) 상기 경화 과정은 열경화 또는 자외선 경화 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 상기 (9)에 따른 방열용 탄소나노코팅층의 활성화 방법.(11) The method for activating a carbon nanocoagulation layer for heat radiation according to (9), wherein the curing process is performed by a thermal curing or ultraviolet curing method.

(12) 상기 탄소나노소재의 선단 노출 과정은 테이핑 또는 용매에 침지하는 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 상기 (9)에 따른 방열용 탄소나노코팅층의 활성화 방법.(12) The method for activating carbon nanotubes for radiating heat according to (9), wherein the step of exposing the carbon nanomaterial to the tip is performed by taping or dipping in a solvent.

(13) 상기 선단 노출 과정에 사용되는 용매는 탄소나노소재 표면에 코팅되어 있는 용매를 제거할 수 있도록 탄소나노잉크를 제조할 때의 용매와 동일한 종류를 사용하는 것을 특징으로 하는 상기 (12)에 따른 방열용 탄소나노코팅층의 활성화 방법.
(13) The method according to (12) above, wherein the solvent used in the tip exposing step is the same solvent as the solvent used for preparing the carbon nano ink so as to remove the solvent coated on the surface of the carbon nanomaterial. A method for activating a carbon nano-coating layer for heat radiation.

본 발명에 따른 탄소나노잉크에 따르면, 탄소나노소재의 길이를 제어한 성상 제어형 탄소나노소재를 이용하여 분산성을 향상시킴으로써 코팅층의 방열성을 향상시킬 수 있다. 또한, 선형의 탄소나노소재를 그래핀과 구조적으로 결합시키는 융합형 탄소나노소재를 상기 성상 제어형 탄소나노소재와 함께 또는 단독으로 사용함으로써 방열매체인 탄소나노소재의 수평방향과 수직방향의 방열성을 모두 향상시킬 수 있다.According to the carbon nano ink according to the present invention, the dispersibility can be improved by using the carbon nanomaterial of which the length of the carbon nano material is controlled, thereby improving the heat radiation of the coating layer. In addition, by using a fusion-type carbon nano material that structurally couples a linear carbon nano material with graphene, either alone or in combination with the above-described control-type carbon nanomaterial, both the horizontal and vertical heat dissipation properties of the carbon nanomaterial, Can be improved.

한편, 상기 탄소나노잉크을 이용하여 형성된 코팅층으로부터 탄소나노소재를 외부로 노출시키는 표면 활성화 과정을 통해 코팅층의 방열 성능을 향상시킬 수 있다.
Meanwhile, the heat radiation performance of the coating layer can be improved through the surface activation process of exposing the carbon nanomaterial to the outside from the coating layer formed using the carbon nano ink.

도 1은 본 발명에 따른 방열용 탄소나노잉크의 제조방법과 이를 이용한 코팅층의 표면 활성화 방법에 전체 흐름도.
도 2 내지 도 4는 본 발명에 따른 성상 제어형 탄소나노소재의 제조방법에 관한 흐름도, 성상 제어 전후의 탄소나노소재의 조직 사진.
도 5 내지 도 7는 본 발명에 따른 융합형 탄소나노소재 제조방법에 관한 흐름도, 습식공정과 건식공정으로 얻어진 융합형 탄소나노소재의 조직 사진.
도 8는 본 발명에 따른 방열용 탄소나노소재 잉크 제조방법에 관한 흐름도.
도 9는 본 발명에 따른 탄소나노코팅층의 표면활성화 처리 전후의 모식도.
도 10은 본 발명에 따라 표면활성화 처리된 탄소나노코팅층의 방열 특성을 종래의 방법과 비교 도시한 그래프.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a whole flow diagram of a method for manufacturing a carbon nano ink for heat radiation according to the present invention and a method for activating a surface of a coating layer using the same.
FIGS. 2 to 4 are flow charts of a method for manufacturing a control-type carbon nanomaterial according to the present invention, and a photograph of a structure of carbon nanomaterials before and after the control of a constituent phase.
FIGS. 5 to 7 are flow charts of a method for producing a fused carbon nanomaterial according to the present invention, and a tissue photograph of a fused carbon nanomaterial obtained by a wet process and a dry process.
8 is a flow chart of a method of manufacturing a carbon nanomaterial ink for heat radiation according to the present invention.
9 is a schematic view of the carbon nanocoagulated layer according to the present invention before and after the surface activation treatment.
10 is a graph showing the heat dissipation characteristics of a carbon nano-coating layer surface-activated according to the present invention, in comparison with a conventional method.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 한편, 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. On the other hand, throughout the specification, when an element is referred to as "including" an element, it means that it can include other elements as well, without excluding other elements, unless specifically stated otherwise.

도 1은 본 발명에 따른 탄소나노잉크의 제조방법과 이를 이용한 코팅층의 표면 활성화 방법에 전체 흐름도를 나타내고, 도 8는 본 발명에 따른 방열용 탄소나노소재 잉크 제조방법에 관한 흐름도를 나타낸다.
FIG. 1 is a flowchart illustrating a method for manufacturing a carbon nano ink according to the present invention and a method for activating a surface of a coating layer using the method. FIG. 8 is a flowchart illustrating a method for manufacturing a carbon nanomaterial for heat radiation according to the present invention.

먼저, 본 발명에 따른 방열용 탄소나노잉크의 제조방법은, 도 1 및 도 8에 도시된바와 같이, 도 성상 제어형 탄소나노소재와, 융합형 탄소나노소재를 제공하는 단계(100, 200)와; 상기 성상 제어형 탄소나노소재와 융합형 탄소나노소재를 단독 또는 이들의 혼합물을 분산제와 함께 용매에 분산시키는 단계(300)를 포함하여 구성된다.First, as shown in FIGS. 1 and 8, a method for manufacturing a carbon nano ink for radiating heat according to the present invention includes steps 100 and 200 for providing a carbon nanomaterial and a fused carbon nanomaterial, ; And dispersing (300) the above-described control-type carbon nanomaterial and the fused carbon nanomaterial alone or in a mixture thereof with a dispersant in a solvent.

상기 성상 제어형 탄소나노소재는 직경 200nm 이하의 탄소나노튜브 또는 탄소나노섬유를 대상으로 하여 길이가 1~3 ㎛로 제어된 것을 의미하며, 잉크내에서 탄소나노소재의 분산성을 향상시킴과 동시에 코팅층 내에서 탄소나노소재의 끝단이 대기로 쉽게 노출 되도록 함으로써 코팅층의 방열성을 향상시키는 역할을 수행한다.Means that the length of the carbon nanotubes or carbon nanofibers having a diameter of 200 nm or less is controlled to 1 to 3 占 퐉 in terms of the dispersibility of the carbon nanomaterial in the ink, The end of the carbon nanomaterial is easily exposed to the atmosphere, thereby improving heat dissipation of the coating layer.

도 2는 본 발명에 따른 성상 제어형 탄소나노소재의 제조방법에 관한 흐름도를 나타내며, 본 발명자가 출원하여 등록된 대한민국 등록특허 10-1024169에 개시된 방법으로 제조될 수 있으며, 상기 등록특허 등록특허 10-1024169의 기재내용은 본 발명에 일체로 포함된다. 구체적으로, 냉각장치와 가스제어장치가 구비된 볼 밀링장치에 선형의 탄소나노소재와 파쇄조물질을 장입하는 단계(S110), 장입물을 저속으로 혼합하는 단계(S120), 혼합된 장입물을 고속으로 회전시켜 볼의 충격에너지를 이용하여 선형의 탄소나노소재를 절단하는 단계(S130), 및 체(Sieve)를 이용하여 길이가 제어된 탄소나노소재와 볼을 분리하여 탄소나노소재를 회수하는 단계(S140)를 포함하여 구성된다. 도 3 및 도 4는 성상 제어 전후의 탄소나노소재 각각에 대한 조직사진을 나타낸다. FIG. 2 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a control-type carbon nanomaterial according to the present invention. The method may be manufactured by the method disclosed in Korean Patent No. 10-1024169 filed by the inventor of the present invention, 1024169 is incorporated in the present invention by itself. Specifically, a linear carbon nanomaterial and a crushed rough material are loaded into a ball milling apparatus having a cooling device and a gas control device (S110), a step of mixing the charged material at a low speed (S120) (S130) cutting the linear carbon nanomaterial using the impact energy of the ball by rotating the ball at a high speed (S130), and recovering the carbon nanomaterial by separating the carbon nanomaterial and the ball whose length is controlled by using a sieve Step S140. Figs. 3 and 4 show a photograph of a tissue for each carbon nanomaterial before and after the constriction control.

상기 융합형 탄소나노소재는 선형의 탄소나노소재를 그래핀에 결합시킨 구조의 탄소나노소재를 의미하며, 상기 성상 제어형 탄소나노소재와 함께 또는 단독으로 사용함으로써 방열매체인 탄소나노소재의 수평방향에 대한 방열성은 물론 수직방향의 방열성 향상을 도모하는 역할을 수행한다. 구체적으로, 방열성이 우수한 것으로 알려져 있는 그래핀은 평면구조이므로 수평방향의 열전도는 우수한 반면 수직방향(깊이 방향)의 열전도성은 좋지 않기 때문에, 본 발명에서는 평면 구조의 그래핀에 선형의 탄소나노소재를 상하로 분산 결합시킴으로써 수직방향에 대한 방열성을 보완하도록 구성하였다.The fused carbon nanomaterial refers to a carbon nanomaterial having a structure in which a linear carbon nanomaterial is bonded to graphene. When the carbon nanomaterial is used alone or in combination with the control nanomaterial, the carbon nanomaterial, which is a heat dissipation medium, It also plays a role of improving heat dissipation in vertical direction as well as heat dissipation. Specifically, since graphene, which is known to have excellent heat dissipation, has a planar structure, the thermal conductivity in the horizontal direction is excellent, but the thermal conductivity in the vertical direction (depth direction) is not good. Therefore, in the present invention, linear carbon nanomaterial So as to compensate for the heat dissipation in the vertical direction.

도 5는 본 발명에 따른 융합형 탄소나노소재 제조방법에 관한 흐름도를 나타내며, 이러한 융합형 탄소나노소재는 선형의 탄소나노소재와 평면상의 그래핀을 준비한 후(S210), 건식공정(S220) 또는 습식공정(S230)을 통해 융합형 탄소나노소재를 회수(S240)하는 방식으로 제조될 수 있다. 상기 건식공정(S220)은, 그래핀과 탄소나노소재를 볼 밀링장치에 장입하는 단계(S221); 장입물을 저속으로 혼합하는 단계(S222); 고속에서 그래핀의 층분리와 함께 선형의 탄소나노소재가 평면상의 그래핀 층 사이로 분산되도록 하는 단계(S223)를 포함하여 구성할 수 있다. 상기 습식 공정(S230)은, 용매에 그래핀과 탄소나노소재를 혼합(S231)한 후 기계적으로 밀링하는 단계(S232)와 그래핀과 탄소나노소재가 균일하게 혼합된 용액에 초음파를 가하여 그래핀의 층분리 및 그래핀 충 사이에 탄소나노소재를 삽입 분산하는 단계(S233)를 포함하여 구성된다. 습식 공정에 사용되는 용매는, 통상의 액상 탄소나노소재를 제조할 때 사용되는 증류수, 알코올, 유기용매 (MEK(Methyl ethyl ketone), DMF(Dimethyl formamide), Polyol, Silicon) 등이 될 수 있다. 도 6와 c는 습식공정과 건식공정으로 얻어진 융합형 탄소나노소재 각각에 대한 조직 사진을 나타낸다. FIG. 5 is a flow chart of a method for fabricating a fusion type carbon nanomaterial according to the present invention. In this fusion type carbon nanomaterial, a linear carbon nanomaterial and planar graphene are prepared (S210), followed by a dry process (S220) And the fusion carbon nanomaterial is recovered (S240) through a wet process (S230). The drying step (S220) includes the step (S221) of charging the graphene and the carbon nanomaterial into a ball milling apparatus; Mixing the charge at low speed (S222); And a step (S223) of causing the linear carbon nanomaterial to be dispersed between planar graphene layers together with layer separation of graphene at high speed. The wet process S230 may include a step S232 of mechanically milling the graphene and a carbon nano material (S231) and a step of finely mixing the graphene and the carbon nanomaterial (S232) And a step (S233) of inserting and dispersing the carbon nanomaterial between the layer separation and the graphene layer. The solvent used in the wet process may be distilled water, alcohol, organic solvent (Methyl ethyl ketone), DMF (Dimethyl formamide), Polyol, Silicon) or the like which is used in the production of conventional liquid carbon nanomaterials. 6 and 7 show a photograph of the structure of each of the fusion-type carbon nanomaterials obtained by the wet process and the dry process.

도 8를 참조할 때, 이와 같이 방식으로 제조된 성상 제어형 탄소나노소재와 융합형 탄소나노소재 단독으로 또는 혼합물을 분산제와 함께 용매에 혼합한 후(100, 200), 분산제와 함께 용매에 분산시켜 방열용 탄소나노소재를 제조하게 된다(300). 이러한 분산과정은, 밀링 공정에서 초기 분산 및 점도를 조절하는 단계(311)를 거쳐, 최종적으로 이들 혼합물을 초음파 분산 공정에서 용도에 맞게 탄소나노잉크를 제조하는 단계(312)로 구성된다. 분산 공정은, 초음파(Ultrasonic), 롤 밀링(Roll Milling), 볼 밀링(Ball Milling), 제트밀링(Zet Milling), 스크루 혼합(Screw Mixing), 또는 어트리션 밀링(Attrition Milling)으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 방법으로 수행될 수 있다.Referring to FIG. 8, the steric controlled carbon nanomaterial and the fused carbon nanomaterial produced in this manner, alone or in combination, are mixed with a dispersant in a solvent (100, 200) and dispersed in a solvent together with the dispersant Thereby producing a carbon nano material for heat radiation (300). The dispersing process includes a step 311 of adjusting the initial dispersion and viscosity in the milling process and finally a step 312 of manufacturing the mixture to suit the application in the ultrasonic dispersion process. The dispersion process may be any one selected from ultrasonic, roll milling, ball milling, jet milling, screw mixing, or attrition milling. May be performed in one or more ways.

이 경우, 방열성은 잉크에 혼합된 탄소나노소재의 분산성과 구조에 따라 좌우될 수 있고, 분산성 향상 측면에서는 성상 제어형 탄소나노소재의 함량이 높을수록 유리하고 나노소재의 구조에 기인한 방열성 향상 측면에서는 융합형 탄소나노소재의 함량이 높을수록 유리하기 때문에, 성상 제어형 탄소나노소재와 융합형 탄소나노소재 각각 단독으로도 소망하는 방열 성능을 얻을 수 있으나 바람직하게 양자가 균등 비율로 혼합될 때 최적의 효과를 기대할 수 있다.In this case, the heat dissipation property depends on the dispersibility and structure of the carbon nanomaterial mixed in the ink. In view of the improvement of the dispersibility, the higher the content of the control-type carbon nanomaterial is, the better the heat dissipation due to the structure of the nanomaterial The higher the content of the fusion carbon nanomaterial, the more favorable the heat dissipation performance can be attained by using the control type carbon nanomaterial and the fusion type carbon nanomaterial alone. However, Effect can be expected.

용매에 포함되는 성상 제어형 탄소나노소재와 융합형 탄소나노소재 단독 또는 이들의 혼합물의 양은 용매에 대해 0.1~ 20wt% 범위로 포함되는 것이 바람직하다. 0.1 wt. 이하일 경우 소망하는 방열 성능을 기대하기 어렵고, 20wt%를 초과하는 경우 에는 탄소나소재의 농도가 높아서 코팅층의 형성이 어렵기 때문에 바람직하지 않다.It is preferable that the amount of the property-controlled carbon nanomaterial and the fused carbon nanomaterial contained in the solvent or the mixture thereof is in the range of 0.1 to 20 wt% with respect to the solvent. 0.1 wt. , It is difficult to expect a desired heat radiation performance. When it exceeds 20 wt%, the concentration of carbon or material is high and it is difficult to form a coating layer, which is not preferable.

상기 잉크 용매는 증류수, 알코올, DMF, MEK 또는 Polyol로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있으며, 특별히 제한되는 것은 아니다.The ink solvent may be any one or more selected from distilled water, alcohol, DMF, MEK, and polyol, and is not particularly limited.

상기 분산제는 Triton-X, CMC(Carboxy methyl cellulose), PVB(Poly vinyl butyral), PAB(Poly butyl acetate) 또는 EAB(Cellulose acetate butyrate ester)로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있으며, 분산제의 양은 탄소나노소재 함량의 0.5~2배의 범위인 것이 바람직하다. 0.5배 이하이면 시간이 지남에 따라 탄소나노소재의 재응집 현상이 일어나며 2배 이상이 되면 탄소나노소재 표면에 부착되는 분산제의 함량이 많아져 방열성이 낮아지게 된다. The dispersing agent may be at least one selected from Triton-X, Carboxy methyl cellulose (CMC), Poly vinyl butyral (PVB), Poly butyl acetate (PAB), Cellulose acetate butyrate ester (EAB) It is preferably in the range of 0.5 to 2 times the content. If it is less than 0.5 times, re-agglomeration phenomenon of carbon nanomaterial occurs over time, and if it is more than 2 times, the content of dispersant attached to the surface of carbon nanomaterial increases, resulting in lower heat dissipation.

한편, 도 10에 도시한 바와 같이 본 발명에 따른 탄소나노소재잉크는 분산성이 우수하기 때문에 분산 보조기능으로 첨가되는 첨가제의 선택이 용이하고 또한 그 첨가량을 최소화할 수 있어서 코팅막의 열전도성을 향상시킬 수 있으며 탄소나노소재의 가격 및 탄소나노잉크의 생산성 측면에서 경쟁력을 기대할 수 있다.
On the other hand, as shown in FIG. 10, since the carbon nano material ink according to the present invention has excellent dispersibility, it is easy to select the additive to be added as a dispersing assistant function and to minimize the addition amount thereof, thereby improving the thermal conductivity And can be expected to be competitive in terms of the price of carbon nanomaterial and the productivity of carbon nano ink.

다음으로, 본 발명에 따른 탄소나노잉크를 이용한 코팅층의 표면 활성화 방법에 대해 설명한다.Next, the surface activation method of the coating layer using the carbon nano ink according to the present invention will be described.

도 1을 참조할 때 상기 표면 활성화 방법은, 본 발명에 따라 제조된 탄소나노잉크를 금속, 세라믹, 유리 및 고분자 재질의 제품에 코팅 및 경화시켜 탄소나노코팅층을 형성하는 단계(400)와; 상기 탄소나노코팅층으로부터 탄소나노소재의 선단을 테이핑법(500) 또는 용매에 침지하여 분산제/바인더를 제거하는 용매 침지법(600)을 이용하여 대기로 노출시키는 단계를 포함한다. 이 경우, 탄소나노소재 선단 노출에 사용되는 용매는 탄소나노소재 표면에 코팅되어 있는 용매를 제거할 수 있도록 탄소나노잉크를 제조할 때의 용매와 동일한 종류인 것이 바람직하다.Referring to FIG. 1, the surface activation method includes: (400) forming a carbon nano-coating layer by coating and curing the carbon nano-ink produced according to the present invention on a metal, ceramics, glass, and polymeric products; And exposing the carbon nanomaterial to the atmosphere using a solvent immersion method (600) in which the tip of the carbon nanomaterial is dipped in a taping method (500) or a solvent to remove a dispersant / binder. In this case, it is preferable that the solvent used for the tip exposure of the carbon nanomaterial is of the same type as the solvent used in the production of the carbon nano ink so as to remove the solvent coated on the surface of the carbon nanomaterial.

상기 탄소나노잉크의 코팅 과정은, 스프레이코팅법, 닥터블레이드법, 스크린인쇄법 또는 침적법 중 어느 하나의 방법으로 수행될 수 있으며, 상기 경화 과정은 열경화 또는 자외선 경화 방법으로 수행될 수 있고, 방열용 코팅층의 열전기도성은 코팅 두께와 탄소나노소재의 함량으로 조절될 수 있다.
The carbon nano ink may be coated by any one of spray coating method, doctor blade method, screen printing method, and deposition method. The curing step may be performed by a thermal curing method or an ultraviolet curing method, The thermal conductivity of the heat-radiating coating layer can be controlled by the coating thickness and the content of the carbon nanomaterial.

(( 실시예Example ))

본 발명에 따른 성상 제어형 탄소나노소재를 대한민국 공개특허 10-2010-0018787에 상세히 기술되어 있는 방법을 이용하여 제조하였고, 선형의 탄소나노소재를 대상으로 하여 파쇄조물질 및 볼의 첨가 효과, 냉각장치 및 가스공급장치의 영향, 기계적인 에너지를 결정하는 밀링시간 및 회전수에 따른 탄소나노소재의 성상 및 길이 변화를 표 1을 통하여 제시하였다. 본 발명에 따른 탄소나노소재의 길이 제어 방법을 적용하였을 때 길이가 1~3 ㎛인 고품질의 탄소나노소재를 얻을 수 있었으며, 기타의 길이에 대해서는 해당 조건의 변화로 제어가 가능하다는 것이 표 1에서 확인되었다. The controllable type carbon nanomaterial according to the present invention was manufactured using the method described in detail in Korean Patent Laid-Open No. 10-2010-0018787. The linear carbon nanomaterial was subjected to the addition effect of crushed coarse material and balls, Table 1 shows the changes in the shape and length of the carbon nanomaterials depending on the influence of the gas supply device, the milling time and the number of revolutions to determine the mechanical energy. When a length control method of the carbon nanomaterial according to the present invention is applied, it is possible to obtain a carbon nano material of high quality having a length of 1 to 3 탆, and control of the length of the other carbon nanomaterial can be controlled by changing the condition .

구 분division 파쇄
조물질
Shredding
Crude substance
냉각장치Cooling device 가스 분위기Gas atmosphere 밀링시간
(분)
Milling time
(minute)
회전수
(RPM)
Revolutions
(RPM)
CNT
성상
CNT
Appearance
CNT 길이 (㎛)CNT length (탆)
파쇄조물질 영향Impact of crushed material 사용use 가동behavior 질소nitrogen 1010 400400 OO 1~31-3 미사용unused 가동behavior 질소nitrogen 1010 400400 XX 1~5 1-5 냉각장치
영향
Cooling device
effect
사용use 가동behavior 질소nitrogen 1010 400400 OO 1~31-3
사용use 미가동Not operating 질소nitrogen 1010 400400 XX 1~41-4 분위기
영향
atmosphere
effect
사용use 가동behavior 질소nitrogen 1010 400400 OO 1~3 1-3
사용use 가동behavior 대기Waiting 1010 400400 XX 1~31-3 밀링시간 영향Effect of milling time 사용use 가동behavior 질소nitrogen 60 60 400400 XX 1 이하 1 or less 사용use 가동behavior 질소nitrogen 3030 400400 1 이하1 or less 사용use 가동behavior 질소nitrogen 10 10 400400 OO 1~3 1-3 회전수
영향
Revolutions
effect
사용use 가동behavior 질소nitrogen 10 10 200200 XX 1~8 1 to 8
사용use 가동behavior 질소nitrogen 1010 300300 1~51-5 사용use 가동behavior 질소nitrogen 10 10 400400 OO 1~3 1-3 사용use 가동behavior 질소nitrogen 1010 500500 XX 1 이하1 or less

* 탄소나노튜브 성상 : O 균일한 순도 및 표면, △ 중간, X 순도 및 표면 불량
* Carbon nanotube properties: O uniform purity and surface, △ intermediate, X purity and surface defects

본 발명에 따른 융합형 탄소나노소재는 건식공정과 습식공정으로 제조되었다. 건식공정의 경우, 그래핀과 탄소나노소재를 1:1로 혼합한 후 스테인레스볼과 함께 밀링용기(Jar)에 장입한 후 100~200rpm이하의 저속에서 1~120분 균일하게 혼합한 후 200~400 rpm의 고속에서 1~300분 층격에너지를 가하게 되면 선형의 탄소나노소재가 평면상의 그래핀 층 사이로 분산되도록 하였다. 습식공정의 경우, 증류수, 알코올, 유기용매에 그래핀과 탄소나노소재를 투입하여 기계적 밀링방법으로 100~500 rpm에서 1~300분, 바람직하게는 100rpm에서 60분 균일하게 혼합한 후 직접 및 간접방식의 초음파분산기에서 10~180분 분산을 실시하여 그래핀의 층분리 및 그래핀 충 사이에 탄소나노소재를 삽입 분산된 융합형 탄소나노소재를 제조하였고, 이를 아래의 표 2로 정리하였다. The fused carbon nanomaterials according to the present invention were prepared by a dry process and a wet process. In the case of the dry process, the graphene and carbon nanomaterial are mixed in a ratio of 1: 1, then charged into a milling container (Jar) together with a stainless steel ball, uniformly mixed for 1 to 120 minutes at a low speed of 100 to 200 rpm or less, At a high speed of 400 rpm, applying a superimposed energy for 1 to 300 minutes causes the linear carbon nanomaterial to be dispersed between planar graphene layers. In case of the wet process, graphene and carbon nanomaterial are put into distilled water, alcohol and organic solvent and mixed uniformly at 100 to 500 rpm for 1 to 300 minutes, preferably 100 rpm for 60 minutes by mechanical milling method, Type dispersing machine for 10 to 180 minutes to prepare a fused carbon nanomaterial having a carbon nanomaterial inserted and dispersed between the graphene layer separation and the graphene packing.

구 분division 시간 (분)Time (minutes) 회전수 (RPM)RPM 융합화Fusion 건식방법Dry method 혼 합mix 1 미만Less than 1 100 미만Less than 100 XX 1~1201 to 120 100~200100 to 200 OO 120 초과Above 120 200 초과Above 200 융 합fusion 1 이하1 or less 200 미만Less than 200 XX 1~3001 to 300 200~400200 to 400 OO 300 초과More than 300 400 초과More than 400 XX 습식방법Wet method 기계적 밀링Mechanical milling 1 미만Less than 1 100 미만Less than 100 XX 1~3001 to 300 100~500100 to 500 OO 300 초과More than 300 500 초과Above 500 XX 초음파 ultrasonic wave 10 미만Less than 10 -- XX 10~18010 to 180 -- OO 180 초과 Above 180 --

한편, 도 6및 도 7의 사진으로부터, 그래핀과 탄소나노소재의 융합화에 있어서 건식방법보다는 습식방법이 보다 균일하면서도 효율적임을 확인할 수 있었다.On the other hand, it can be seen from the photographs of FIGS. 6 and 7 that the wet method is more uniform and efficient than the dry method in the fusion of graphene and carbon nanomaterial.

성상 제어형 탄소나노소재와 융합형 탄소나노소재를 단독 또는 무게비로 50:50 비율로 혼합하여 증류수, 알코올, 또는 유기용매에 장입하는데 이때 탄소나노소재의 농도는 최대 20 wt.%가 되도록 하였다. 이들 혼합물을 볼밀링 공정에서 최대 5시간 까지 1차 혼합하면서 점도를 조절한 후 초음파 공정을 이용하여 최종적으로 탄소나노소재를 분산시켜 잉크를 제조하였으며, 이상의 제조조건을 아래의 표 3에 정리하였다.The controlled carbon nanomaterial and the fused carbon nanomaterial are mixed in a ratio of 50:50 by weight or in a weight ratio, and charged into distilled water, alcohol, or organic solvent. The concentration of the carbon nanomaterial is maximized to 20 wt.%. These mixtures were mixed in a ball milling process for up to 5 hours while controlling the viscosity. Ultrasonic processes were used to finally disperse the carbon nanomaterials to prepare inks. The above conditions were summarized in Table 3 below.

구 분division 내 용Contents 탄소나노소재 종류Carbon nanomaterial type 길이제어, 웅합형 탄소나노소재,
길이제어+융합형 (비율 50:50)
Length control, unified carbon nanomaterial,
Length control + fusion type (ratio 50:50)
용매의 종류Types of solvents 증류수, 에틸알코올, 유기용매Distilled water, ethyl alcohol, organic solvent 분산제Dispersant CMC, PVB, EABCMC, PVB, EAB 탄소나노소재 농도 (wt.%)Carbon nanomaterial concentration (wt.%) 20 wt.% 이하20 wt.% Or less 분산방법Dispersion method 기계적 밀링, 초음파Mechanical milling, ultrasonic

탄소나노잉크의 코팅은 스프레이코팅법을 이용하였으며, 경화조건은 증류수와 알코올계 탄소나노잉크는 열경화법으로 그리고 유기용매는 UV경화법을 이용하였다. 이때 코팅막의 방열 특성은 코팅 두께와 탄소나노소재의 농도를 조절하는 것으로 제어가 가능하였다. Spray coating method was applied for the coating of carbon nano ink. Curing conditions were as follows: distilled water, alcohol type carbon nano ink, and UV curing method were used. At this time, the heat radiation characteristics of the coating film can be controlled by controlling the coating thickness and the concentration of the carbon nanomaterial.

도 9는 본 발명에 따른 탄소나노코팅층의 표면활성화 처리 전후의 모식도로서, 도시된 바와 같이 종래의 방법으로 코팅한 코팅층의 경우 표면 활성화 전에는 코팅층 표면으로 노출되는 탄소나노소재가 거의 없어서 전열된 열이 코팅층 내부에서 순환되는 현상을 나타내나 본 발명에서와 같이 테이핑법에 의한 탄소나노소재의 노출을 유도하거나 코팅층 표면을 용매에 침적하여 탄소나노소재를 덮고 있는 바인더와 분산제를 씻어내어 코팅층 표면에 노출시키는 방법을 적용함으로서 방열을 용이하게 할 수 있었다. 9 is a schematic view of the carbon nanocoagulated layer according to the present invention before and after the surface activation treatment. As shown in FIG. 9, in the case of the coating layer coated by the conventional method, there is almost no carbon nanomaterial exposed to the surface of the coating layer before surface activation. But the binder and the dispersant covering the carbon nanomaterial are washed out to expose the surface of the coating layer by inducing exposure of the carbon nanomaterial by taping as in the present invention or by immersing the surface of the coating layer in a solvent By applying this method, heat dissipation could be facilitated.

표 4는 기존의 탄소나노잉크 코팅층과 본 발명에 따른 방열용 탄소나노잉크 코팅층의 표면 활성화 전후의 열저항을 측정한 결과로서, 다양한 종류의 탄소나노소재를 적용한 코팅층 모두에서 기존의 탄소나노잉크 코팅층의 경우보다 본 발명에 따른 탄소나노잉크 코팅층의 열저항이 감소된 것으로, 즉 방열성이 개선된 것을 확인할 수 있었고, 표면 활성화 이후 방열 성능이 월등히 개선될 수 있음을 확인하였다.Table 4 shows the results of measurement of the thermal resistance before and after the surface activation of the conventional carbon nano ink coating layer and the heat-dissipating carbon nano ink coating layer according to the present invention. In all the coating layers to which various kinds of carbon nano materials were applied, It was confirmed that the thermal resistance of the carbon nano ink coating layer according to the present invention was reduced, that is, the heat radiation performance was improved, and that the heat radiation performance after surface activation could be significantly improved.

종 류Kinds 표면활성화 처리Surface activation treatment 열저항 (K/W)Thermal Resistance (K / W) 순위ranking 기존의 탄소나노소재Conventional carbon nanomaterials XX 2.122.12 88 OO 1.891.89 55 길이 제어된 탄소나노소재Length controlled carbon nanomaterial XX 1.921.92 77 OO 1.821.82 33 융합형 탄소나노소재Fusion type carbon nanomaterial XX 1.911.91 66 OO 1.801.80 22 길이 제어된 탄소나노소재
+융합형 탄소나노소재
Length controlled carbon nanomaterial
+ Fusion carbon nanomaterials
XX 1.851.85 44
OO 1.781.78 1One

Claims (13)

(a) 길이가 1~3 ㎛로 제어된 성상 제어형 탄소나노소재와, 선형의 탄소나노소재를 그래핀에 결합시킨 융합형 탄소나노소재를 제공하는 단계와; (b) 상기 성상 제어형 탄소나노소재와 융합형 탄소나노소재를 단독 또는 이들의 혼합물을 중량비로 0.1~ 20wt%로 하여, 탄소나노소재의 0.5~2배 농도의 분산제와 함께 용매에 분산시키는 단계를 포함하되,
상기 융합형 탄소나노소재의 제공은,
그래핀과 선형의 탄소나노소재를 볼 밀링장치에 장입하는 단계; 장입물을 저속으로 혼합하는 단계; 고속에서 그래핀의 층분리와 함께 선형의 탄소나노소재가 평면상의 그래핀 층 사이로 분산되도록 하는 단계를 포함하거나,
용매에 그래핀과 선형의 탄소나노소재를 혼합한 후 기계적으로 밀링하는 단계와 초음파로 분산시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방열용 탄소나노잉크 제조방법.
(a) providing a carbon nanomaterial having a controlled length of 1 to 3 占 퐉 and a fused carbon nanomaterial having a linear carbon nanomaterial bonded to graphene; (b) dispersing the above-mentioned control-type carbon nanomaterial and the fused carbon nanomaterial alone or a mixture thereof in a solvent in a concentration of 0.5 to 2 times the concentration of the carbon nanomaterial in a solvent in an amount of 0.1 to 20 wt% Including,
The provision of the fusion type carbon nanomaterial can be achieved by,
Charging a ball milling apparatus with a linear carbon nanomaterial with graphene; Mixing the charge at low speed; Allowing the linear carbon nanomaterial to be distributed between planar graphene layers with layer separation of graphene at high speed,
A step of mechanically milling a mixture of graphene and a linear carbon nanomaterial in a solvent, and dispersing the carbon nanomaterial by ultrasonic waves.
제1항에 있어서,
상기 성상 제어형 탄소나노소재는 직경 200nm 이하의 탄소나노튜브 또는 탄소나노섬유인 것을 특징으로 하는 방열용 탄소나노잉크 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the steric control type carbon nanomaterial is a carbon nanotube or carbon nanofiber having a diameter of 200 nm or less.
제 1 항에 있어서, 상기 성상 제어형 탄소나노소재의 제공은,
선형의 탄소나노소재와 파쇄조물질을 볼 밀링장치에 장입하는 단계; 장입물을 저속으로 혼합하는 단계; 혼합된 장입물을 고속으로 회전시켜 볼의 충격에너지를 이용하여 선형의 탄소나노소재를 절단하는 단계; 및 체(sieve)를 이용하여 길이가 제어된 탄소나노소재를 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방열용 탄소나노잉크 제조방법.
2. The method of claim 1, wherein providing the controlled-
Charging a linear carbon nanomaterial and a crushed rough material into a ball milling apparatus; Mixing the charge at low speed; Rotating the mixed charge at a high speed to cut linear carbon nanomaterials using the impact energy of the balls; And recovering the carbon nanomaterial having a controlled length by using a sieve.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 분산제는 CMC(Carboxy methyl cellulose), PVB(Poly vinyl butyral), PAB(Poly butyl acetate) 또는 EAB(Cellulose acetate butyrate ester)로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 방열용 탄소나노잉크 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the dispersant is at least one selected from the group consisting of Carboxy methyl cellulose (CMC), Poly vinyl butyrate (PVB), Poly butyl acetate (PAB), and Cellulose acetate butyrate ester (EAB).
제1항에 있어서,
상기 용매는 증류수, 알코올, DMF(Dimethyl formamide), MEK(Methyl ethyl ketone) 또는 Polyol로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 방열용 탄소나노잉크 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the solvent is at least one selected from distilled water, alcohol, dimethyl formamide (DMF), methyl ethyl ketone (MEK), and polyol.
제1항에 있어서,
상기 (b) 단계의 분산단계는 초음파(Ultrasonic), 롤 밀링(Roll Milling), 볼 밀링(Ball Milling), 제트밀링(Zet Milling), 스크루 혼합(Screw Mixing), 또는 어트리션 밀링(Attrition Milling)으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 방열용 탄소나노잉크 제조방법.
The method according to claim 1,
The dispersing step of the step (b) may be carried out by ultrasonics, roll milling, ball milling, jet milling, screw mixing, or attrition milling ). ≪ Desc / Clms Page number 24 >
제1항 내지 제3항 및 제6항 내지 제8항 중 어느 하나에 따라 제조된 탄소나노잉크를 제품에 코팅 및 경화시켜 탄소나노코팅층을 형성하는 단계와;
상기 탄소나노코팅층으로부터 탄소나노소재의 선단을 노출시키는 단계를 포함하는 방열용 탄소나노코팅층의 활성화 방법.
Coating and curing the carbon nano ink produced according to any one of claims 1 to 6 and 8 to form a carbon nano-coating layer;
And exposing the tip of the carbon nanomaterial from the carbon nano-coating layer.
제9항에 있어서, 상기 코팅 과정은 스프레이코팅법, 닥터블레이드법, 스크린인쇄법 또는 침적법 중 어느 하나의 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 방열용 탄소나노코팅층의 활성화 방법.
The method of claim 9, wherein the coating is performed by any one of spray coating, doctor blade coating, screen printing, and dipping.
제9항에 있어서, 상기 경화 과정은 열경화 또는 자외선 경화 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 방열용 탄소나노코팅층의 활성화 방법.
10. The method of claim 9, wherein the curing process is performed by a thermal curing or ultraviolet curing method.
제9항에 있어서, 상기 탄소나노소재의 선단 노출 과정은 테이핑 또는 용매에 침지하는 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 방열용 탄소나노코팅층의 활성화 방법.
The method of claim 9, wherein the step of exposing the carbon nanomaterial to the tip is performed by taping or immersion in a solvent.
제12항에 있어서, 상기 선단 노출 과정에 사용되는 용매는 탄소나노소재 표면에 코팅되어 있는 용매를 제거할 수 있도록 탄소나노잉크를 제조할 때의 용매와 동일한 종류인 것을 특징으로 하는 방열용 탄소나노코팅층의 활성화 방법.

[14] The method of claim 12, wherein the solvent used in the tip exposing step is the same solvent as the solvent used to prepare the carbon nano ink to remove the solvent coated on the carbon nanomaterial surface, A method of activating a coating layer.

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