KR101403184B1 - White Organic Light-Emitting Device - Google Patents
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Abstract
본 발명은 액정소자(Liquid Crystal Display)의 백라이트 광원, 총천연색 발광소자, 조명 기구, 신호기 및 신규 디스플레이 등에 이용될 수 있는 백색 유기전계발광소자에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 제1발광층, 혼합층, 제2발광층을 포함하여 이루어져 연속적인 자연광과 유사한 백색을 발광시키는 유기 전계발광소자에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a white organic electroluminescent device which can be used for a backlight light source, a full color light emitting device, a lighting device, a signal device, a new display, etc. of a liquid crystal display, 2 light emitting layer to emit white light similar to continuous natural light.
혼합층(Hybrid layer), 백색 유기전계발광소자 A hybrid layer, a white organic electroluminescent device
Description
도 1은 종래의 3파장 백색 유기전계발광소자의 구조를 나타낸 단면도,1 is a cross-sectional view showing the structure of a conventional three-wavelength white organic electroluminescent device,
도 2는 또 다른 종래의 3파장 백색 유기전계발광소자의 구조를 나타낸 단면도, FIG. 2 is a sectional view showing the structure of another conventional three-wavelength white organic electroluminescent device,
도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 백색 유기전계발광소자의 구조를 나타낸 단면도, 3 is a cross-sectional view illustrating the structure of a white organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention,
도 4a 및 4b는 본 발명에 따른 소자를 측정하기 위한 칼라필터 및 어셈블리 모식도, 4A and 4B are schematic views of a color filter and an assembly for measuring an element according to the present invention,
도 5 및 도 6은 본 발명의 실시예들의 백색 유기전계발광소자의 EL발광 스펙트럼,5 and 6 are graphs showing EL emission spectra of a white organic electroluminescent device according to embodiments of the present invention,
도 7은 본 발명의 일실시예에 따른 백색 유기전계발광소자와 칼라필터를 이용한 색재현성을 도시한 도이다.7 is a view illustrating color reproducibility using a white organic electroluminescent device and a color filter according to an embodiment of the present invention.
** 도면의 주요부호에 대한 설명**Description of Reference Numerals in the Drawings
1: 백색 유기 전계발광소자1: white organic electroluminescent device
10: 기판 11: 양극층10: substrate 11: positive electrode layer
12: 정공 주입층 13: 정공 수송층12: Hole injection layer 13: Hole transport layer
14: 발광층 14a: 제1발광층14:
14b: 제2발광층 14c: 혼합층14b: second
15: 전자 수송층 16: 전자 주입층15: electron transport layer 16: electron injection layer
17: 음극층 20: 칼라필터17: cathode layer 20: color filter
본 발명은 백색 유기 전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to a white organic electroluminescent device.
현재 가장 널리 사용되고 있는 액정 디스플레이(LCD)는 비발광형 표시소자로 소비전력이 적고 무게가 가볍지만, 소자 구동 시스템이 복잡하고 응답시간, 콘트라스트 등의 특성이 만족할 만한 수준에 이르지 못하고 있다. 따라서, 최근에 차세대 평판 디스플레이로 주목 받고 있는 유기전계발광소자(Organic Electroluminescence Device)에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 유기전계발광소자는 자기발광형 소자로서 액정 디스플레이에 비하여 휘도, 구동전압 및 응답속도 등의 특성이 우수하고 시야각 의존성이 없는 여러 장점을 가지고 있다.The most widely used liquid crystal display (LCD) is a non-light emitting type display device, which consumes less power and is light in weight. However, the device driving system is complicated and response characteristics such as response time and contrast are not satisfactory. Accordingly, research on an organic electroluminescence device, which has been attracting attention as a next-generation flat panel display, has been actively conducted. The organic electroluminescent device is a self-luminous type device having various characteristics such as brightness, driving voltage and response speed, and is not dependent on viewing angle, compared with a liquid crystal display.
유기 EL 소자의 발광 메커니즘을 살펴보면 다음과 같다. 양극에서 정공 주입층(Hole Injection Layer: HIL)의 가전대(Valance Band 또는 Highest Occupied Molecular Orbital: HOMO)로 주입된 정공은 정공 전달층(Hole Transporting Layer: HTL)을 통하여 발광층(Emitting Layer)으로 진행하고, 동시에 음극에서 전자 주입층(Electron Injection Layer)을 통하여 발광층으로 전자가 이동하여 정공과 결합하여 엑시톤(exciton)을 형성한다. 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어지면서 빛을 방출한다.The emission mechanism of the organic EL device will be described below. The hole injected from the anode to the valance band or HOMO of the hole injection layer (HIL) proceeds through the hole transport layer (HTL) to the emission layer At the same time, electrons move from the cathode to the light emitting layer through the electron injection layer to form excitons. This exciton emits light as it falls to the ground state.
유기전계발광소자는 광시야각, 고속 응답성, 고 명조대비(contrast)의 특성을 가지므로 텔레비전 영상 디스플레이나 표면 광원의 픽셀로 사용될 수 있고, 얇고 가벼우며 색도가 좋기 때문에 차세대 디스플레이로 각광을 받고 있으며, 또한, 플라스틱 기판을 채용할 경우에는 휘어지는 소자를 제작할 수도 있고, 백색광을 방출하는 소자는 유기 전계 발광 소자의 자체 후광이나 액정 디스플레이의 후광으로 사용될 수도 있다.The organic electroluminescent device has a wide viewing angle, high-speed response, and high contrast characteristics, and thus can be used as a pixel of a television image display or a surface light source, and is thin, light, and good in color, In addition, when a plastic substrate is employed, a bent element may be fabricated, and a device emitting white light may be used as a backlight of the organic electroluminescent device itself or as a backlight of a liquid crystal display.
종래의 백색 유기전계발광소자의 구조는 도 1에 도시한 바와 같이 투명 기판(100) 위에 인듐 주석 산화물(Indium TinOxide; ITO)을 진공 증착하여 형성되는 양극층(101)과, 상기 양극층(101) 위에 정공 주입층(102), 정공 수송층(103), 발광층(104, 105, 106), 정공 블록층(107), 전자 수송층(108), 전자 주입층(109), 음극층(110) 순으로 진공 증착한 구조를 갖는다. The structure of a conventional white organic electroluminescent device includes an
도 1의 유기전계발광소자는, 음극층(110)으로부터 전자가 주입되고 전자 주입층(109)과 전자 수송층(108)을 거쳐 발광층(104, 105, 106)으로 전자가 주입되고, 양극층(101)으로부터 주입된 정공은 정공 주입층(102), 정공 수송층(103)을 거 쳐 발광층(104, 105, 106)으로 주입되며, 발광층(104, 105, 106)으로 각각 이동한 전자와 정공은 쌍을 이루고 이렇게 형성된 각 발광층의 엑시톤이 재결합하면서 각층에서 청색, 녹색 및 적색의 빛이 방출되고 혼색되어 백색광이 방출된다. 1, electrons are injected from the
또한, 다른 일반적인 백색 유기전계발광소자는 청록색과 적색 및 청색과 오렌지색의 보색 관계를 이용한 두 가지 발광층을 포함한 헤테로 다층구조나 청색, 녹색, 적색의 삼원색의 발광층을 각각 포함하는 헤테로 다층구조의 혼색을 이용하여 제조되고 있다.In addition, other common white organic electroluminescent devices include a hetero-layer structure including two light-emitting layers using a complementary relationship between cyan and red, and blue and orange, or a mixture of hetero- multi-layer structures including three light-emitting layers of blue, .
상기의 삼 파장을 이용한 또 다른 예의 구조는 도 2에 도시된 바와 같이 투명 기판(120) 위에 인듐 주석 산화물(IndiumTin Oxide: ITO)을 진공 증착하여 형성되는 양극층(121)과, 상기 양극층(121) 위에 정공 주입층(122), 정공 수송층(123), 녹색 발광층(124), 적색 발광층(125), 청색 발광층(127), 전자 수송층(128), 전자 주입층(129), 음극층(130), 그리고 적색 발광층과 청색발광층의 층간에 버퍼층(126) 순으로 진공 증착한 구조를 갖는다. Another example of the structure using three wavelengths as shown in FIG. 2 includes an
그렇지만, 종래에 공지된 백색 유기전계발광소자는 보색관계의 두 파장을 이용하는 LCD BLU(Back Light Unit)에서 요구하는 백색광을 위한 적·녹·청색의 고른 분포를 얻기 힘들고, 색 좌표의 범위가 짧고 고효율 풀 칼라 디스플레이 응용 백색광원을 만족시키기 어려우며, 또한, 3파장을 이용한 백색 유기 전계 발광소자 는 청색에서 녹색으로 또는 녹색에서 적색으로의 에너지 전달에 의해 안정된 삼 파장을 구현하기 어려웠다, 이러한 문제를 해결하기 위해서 도 1에서는 정공 블록층, 도 2에서는 버퍼층 등의 층을 부가적으로 형성하고 있지만, 결과는 만족스럽지 못하고, 구조를 복잡화하는 역기능을 유발하였다.However, conventionally known white organic electroluminescent devices are difficult to obtain even distribution of red, green, and blue for white light required in an LCD BLU (Back Light Unit) using two wavelengths of complementary colors, and the range of color coordinates is short It is difficult to satisfy the high efficiency full color display application white light source. Moreover, the white organic light emitting device using three wavelengths has difficulty in realizing stable three wavelengths by energy transfer from blue to green or from green to red. 1, a hole blocking layer and a buffer layer in Fig. 2 are additionally formed in Fig. 1, but the result is unsatisfactory and causes a dysfunction that complicates the structure.
또한, 종래의 백색 유기전계발광소자는 구동전압이 올라갈수록 청색으로 발광스펙트럼이 이동하여 소자의 수명 및 안정성에 많은 문제가 있다.Further, in a conventional white organic electroluminescent device, the luminescence spectrum shifts to blue as the driving voltage increases, and thus there is a problem in the lifetime and stability of the device.
본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로,SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems,
단순한 구성으로서, 2 종의 발광층 사이에 혼합층(Hybrid layer)을 포함하여, 자연광에 가까운 백색발광을 유도하는 백색 유기전계발광소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a white organic electroluminescent device which includes a hybrid layer between two kinds of light emitting layers and induces white light emission close to natural light as a simple constitution.
또한, 상기 2종의 발광층의 발광 재료로서는 각각 청색계열의 발광재료와, 황색-적색계열의 발광재료를 포함하며, 발광층 사이의 혼합층(Hybrid layer)과 그 혼합층의 최적의 조성비를 통해서, 넓은 밴드의 발광영역을 나타내고 자연광에 가까운 연속 스펙트럼을 나타내어, 특히, LCD 백라이트 및 총천연색 발광 소자와 조명기구 및 차세대 플렉서블 디스플레이에도 응용을 할 수 있는 백색 유기전계발광소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.The light-emitting materials of the two light-emitting layers include a blue light-emitting material and a yellow-red light-emitting material. The light-emitting material has a broad band And a white organic electroluminescent device capable of being applied to an LCD backlight, an all-color light emitting device, a lighting device, and a next generation flexible display, in particular.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명은, According to an aspect of the present invention,
양극층, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 음극층을 포함하는 유기전계발광소자에 있어서, 상기 발광층은 제1발광층, 제2발광층 및 그 사이에 상기 제1발광층의 호스트 물질과 제2발광층의 호스트 물질을 혼합 증착하여 형성된 혼합층(Hybrid layer)을 포함하고, 상기 혼합층의 제1발광층 및 제2발광층 호스트 물질의 혼합 중량비는 33:67 내지 67:33 범위내인 백색 유기전계발광소자를 제공한다.An organic electroluminescent device comprising an anode layer, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer and a cathode layer, wherein the light emitting layer comprises a first light emitting layer, a second light emitting layer, And a hybrid layer formed by mixing a host material and a host material of a second light emitting layer, wherein a mixing weight ratio of the first light emitting layer and the second light emitting layer host material in the mixed layer is in the range of 33:67 to 67:33 An organic electroluminescent device is provided.
본 발명은 또한, 양극층, 발광층, 및 음극층을 포함하는 유기전계발광소자에 있어서, 상기 발광층은 제1발광층, 제2발광층 및 그 사이에 상기 제1발광층의 호스트 물질과 제2발광층의 호스트 물질을 혼합 증착하여 형성된 혼합층(Hybrid layer)을 포함하고, NTSC 색좌표 대비하여 측정한 백색의 색재현성이 60% 이상인 것을 특징으로 하는 백색 유기전계발광소자를 제공한다.The present invention also provides an organic electroluminescent device comprising an anode layer, a light emitting layer and a cathode layer, wherein the light emitting layer comprises a first light emitting layer, a second light emitting layer, and a host material of the first light emitting layer and a host And a hybrid layer formed by mixing and depositing a material, wherein the color reproducibility of the white color measured with respect to the NTSC color coordinates is 60% or more.
또한, 상기 제1발광층, 혼합층, 제2발광층의 두께 비율은 1:2.5:3.5 내지 1:3.5:4.5 범위내인 것을 특징으로 하는 백색 유기전계발광소자를 제공한다.The thickness ratio of the first light emitting layer, the mixed layer, and the second light emitting layer is in the range of 1: 2.5: 3.5 to 1: 3.5: 4.5.
또한, 상기 제2발광층은 발광물질이 상기 제2발광층의 호스트 물질에 대해 0.1~4중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 백색 유기전계발광소자를 제공한다.In addition, the second light emitting layer may include 0.1 to 4 wt% of the light emitting material in relation to the host material of the second light emitting layer.
이하, 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 백색 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도이다.3 is a cross-sectional view illustrating a structure of a white organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.
도시된 바와 같이, 투명 기판(10) 위에 형성된 양극층(11)과, 상기 양극층(11) 위에 정공 주입층(12), 정공 수송층(13), 제1 발광층(14a), 혼합층(14c), 제2 발광층(14b), 전자 수송층(15), 전자 주입층(16), 음극층(17) 순으로 진공 증착한 구조를 갖는다. 상기 구조에서 정공 주입층(12), 정공 수송층(13), 전자 수송층(15), 및 전자 주입층(16)은 발광 효율을 높이기 위해 마련되며, 필요에 따라 일부 또는 전부 생략이 가능하며 본 발명에 포함된다.A
본 발명의 양극층(11)은 정공을 주입하는 전극으로서, 상기 정공주입층(12)에 정공을 주입한다. 양극층(11)을 형성하기 위한 재료의 예로는 제한되지 않으나, ITO, IZO, 주석 옥사이드, 아연 옥사이드, 아연 알루미늄 옥사이드, 및 티타늄 니트라이드 등의 금속 옥사이드 또는 금속 니트라이드; 금, 백금, 은, 구리, 알루미늄, 니켈, 코발트, 리드, 몰리브덴, 텅스텐, 탄탈륨, 니오븀 등의 금속; 이러한 금속의 합금 또는 구리 요오드화물의 합금; 폴리아닐린, 폴리티오핀, 폴리피롤, 폴리페닐렌 비닐렌, 폴리(3-메틸티오핀), 및 폴리페닐렌 설파가드 등의 전도성 중합체가 있다. 양극층(11)은 전술한 재료들 중 한가지 타입으로만 형성되거나 또는 복수 개의 재료의 혼합물로도 형성될 수 있다. 또한, 동일한 조성 또는 상이한 조성의 복수개의 층으로 구성되는 다층 구조가 형성될 수 있다.The
양극층(11)을 형성하기 위한 재료는 홀을 용이하게 주입하기 위해 더 큰 일함수를 갖는 것이 바람직하다. 크롬은 4.5eV의 일함수를 가지며, 니켈은 5.15eV의 일함수를 가지고, 금은 5.1eV의 일함수를 가지고, 팔라듐은 5.55eV의 일함수를 가지며, ITO 는 4.8eV의 일함수를 가지며, 구리는 4.65eV의 일함수를 갖는다. 양극층(11)의 정공주입층(12)과 접촉하는 표면의 일함수는 제한되지 않으나 4eV 이상인 것이 바람직하다.It is preferable that the material for forming the
양극층(11)이 발광층으로부터 광 인출 단부 상에 배치될 때, 인출되는 광에 대한 투과율은 10% 보다 작지 않은 것이 바람직하다. 발광층으로부터 발광된 광이 가시광 영역에 있을 때, ITO는 가시광 영역에서 높은 투과율을 갖기 때문에 양극층(11)을 형성하는데 바람직하다.When the
본 발명의 정공 주입층(12)은 본 기술분야에서 알려진 재료를 사용할 수 있으며, 제한되지 않으나 PEDOT/PSS 또는 구리 프탈로시아닌(CuPc), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐페닐아미노)트리페닐아민(m-MTDATA) 등의 물질을 5nm ~ 40nm 두께로 형성한다.The hole injecting
본 발명의 정공 수송층(13)은 본 기술분야에서 알려진 재료를 사용할 수 있으며, 제한되지 않으나 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐-아미노]-바이페닐(NPD)나 N,N'-디페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-디아민(TPD) 등의 물질을 20~60nm 두께로 형성한다.The
본 발명의 제1발광층(14a)과 제2발광층(14b) 중 하나의 층은 청색계 발광층이며, 다른 하나의 층은 황색-적색계 발광층이다. 여기서 황색-적색계 발광층이란 황색과 적색 영역의 발광 스펙트럼이 다른 영역보다 상대적으로 분포되어 발광한다는 것을 의미한다. 본 발명은 상기 제1발광층과 제2발광층에서 발광하는 색의 혼색에 의해 백색을 구현하게 된다. 이하에서는 설명의 편의를 위해 제1발광층이 청색계 발광층이고, 제2발광층이 황색-적색계 발광층인 경우를 예를 들어 설명한다. 이하의 설명을 통해 본 기술분야의 통상의 지식을 가진 자라면, 제1발광층이 황색-적색계 발광층이고 제2발광층이 청색계 발광층인 경우에 대한 설명을 생략하여도 용이하게 이해할 수 있고 본 발명에 포함됨을 알 수 있다.One of the first light-
본 발명의 제1발광층(14a)은 청색계 발광층일 수 있다. 본 기술분야에서 알려진 청색계 발광층 재료를 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 호스트로서는 (4,4'-비스(2,2-디페닐-에텐-1-일)디페닐(DPVBi), 비스(스티릴)아민(DSA)계(예:DPVDPAN), 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(트리페닐실록시)알루미늄(III)(SAlq), 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(파라-페놀라토)알루미늄(III)(BAlq), 비스(살렌)진크(II), 1,3-비스[4-(N,N-디메틸아미노)페닐-1,3,4-옥사디아조릴]벤젠(OXD8), 3-(비페닐-4-일)-5-(4-디메틸아미노)4-(4-에틸페닐)-1,2,4-트리아졸(p-EtTAZ), 3-(4- 비페닐)-4-페닐-5-(4-터셔리-부틸페닐)-1,2,4-트리아졸(TAZ), 2,2',7,7'-테트라키스(비-페닐-4-일)-9,9'-스피로플루오렌(Spiro-DPVBI), 트리스(파라-터-페닐-4-일)아민(p-TTA), 5,5-비스(디메지틸보릴)-2,2-비티 오펜(BMB-2T) 및 퍼릴렌(perylene) 등이 가능하고, (4,4'-비스(2,2-디페닐-에텐-1-일)디페닐(DPVBi), 비스(스티릴)아민(DSA)계가 바람직하다. 도펀트는 생략 또는 선택적으로 추가될 수 있으며, 제한되지 않으나 상기의 호스트 재료로 나열된 것을 사용하는 것이 바람직하다.The first
본 발명의 제2발광층(14b)은 황색-적색계 발광층일 수 있다. 본 기술분야에서 알려진 황색-적색계 발광층 재료를 사용할 수 있으며, 제한되지 않으나 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3), Almq3(트리스(4-메틸-8-퀴노리놀라토)알루미늄(III)) 퀴나크리돈, DCM1(4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(파라-디메틸아미노스틸릴)-4H-피란), DCM2(4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(줄로리딘-4-일-비닐)-4H-피란), DCJT(4-(디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란), DCJTB(4-(디시아노메틸렌)-2-터셔리부틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란), DCJTI(4-디시아노메틸렌)-2-아이소프로필-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란) 및 나일레드(Nile red), 루브렌(Rubrene) 등이 호스트 또는 도펀트로 사용 가능하고, 바람직하게는 호스트로 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3), 도펀트로서는 DCJTB(4-(디시아노메틸렌)-2-터셔리부틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란), 또는 루브렌(Rubrene)이 좋다. The second
상기 제2발광층은 도펀트가 상기 제2발광층의 호스트 물질에 대해 0.1~4중 량% 포함되는 것이 보다 자연광에 가까운 백색을 구현할 수 있어 좋다.The second light emitting layer may have a white color that is closer to natural light than the dopant contained in the host material of the second light emitting layer by 0.1 to 4 wt%.
본 발명의 혼합층(14c)은 제1발광층(14a)의 호스트 물질과 제2발광층(14b)의 호스트 물질을 특정 조성비로 혼합하여 자연광에 가까운 백색을 구현하는 것을 특징으로 한다. 혼합층을 구성하는 제1발광층의 호스트 물질과 제2발광층의 호스트 물질의 혼합비는 33:67 내지 67:33 범위내인 것이 좋다. 상기 범위를 넘어서면 자연광에 가까운 백색과 멀어진다.The
상기 혼합층(14c)을 형성하는 재료로서, 제1발광층의 호스트 물질, 즉 청색계 발광층에 사용되어 제1발광층에 사용될 수 있는 호스트 재료라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 제1발광층을 구성하는 재료와 동일한 재료를 사용하거나, 발광영역이 청색계 발광 재료의 흡수 영역을 포함하는 재료의 사용이 가능하고, 제한되지 않으나 (4,4'-비스(2,2-디페닐-에텐-1-일)디페닐(DPVBi), 비스(스티릴)아민(DSA)계가 바람직하다.As the material forming the
또한, 상기 혼합층을 형성하는 재료로서, 제2발광층의 호스트 물질, 즉 황색-적색계 발광층에 사용되어 제2발광층에 사용될 수 있는 호스트 재료라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 제2발광층을 구성하는 재료와 동일한 재료를 사용하거나, 발광영역이 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3), Almq3(트리스(4-메틸-8-퀴노리놀라토)알루미늄(III)) 또는 퀴나크리돈 같은, 적색계 발광 재료의 흡수 영역 을 포함하는 재료의 사용이 가능하고, 제한되지 않으나 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3)이 바람직하다.The host material of the second light emitting layer, that is, the host material used in the yellow-red light emitting layer and usable in the second light emitting layer can be used without limitation as the material for forming the mixed layer. (8-quinolinato) aluminum (Alq3), Almq3 (tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum III)) or quinacridone can be used, and is preferably, but not limited to, tris (8-quinolinato) aluminum (III) (Alq3).
상기 제1발광층, 혼합층, 제2발광층을 형성함에 있어서, 제한되지 않으나 두께 비율은 1:2.5:3.5 내지 1:3.5:4.5 범위내인 것이 자연광 구현에 바람직하다.In forming the first light emitting layer, the mixed layer, and the second light emitting layer, the thickness ratio is preferably in the range of 1: 2.5: 3.5 to 1: 3.5: 4.5, although not limited thereto.
본 발명의 전자 수송층(15)은 본 기술분야에서 알려진 재료를 사용할 수 있으며, 제한되지 않으나 아릴 치환된 옥사디아졸, 아릴-치환된 트리아졸, 아릴-치환된 펜안트롤린, 벤족사졸, 또는 벤즈시아졸 화합물을 포함할 수 있으며, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-t-부틸-페닐)-1,3,4-옥사디아졸(OXD-7); 3-페닐-4-(1'-나프틸)-5-페닐-1,2,4-트리아졸(TAZ); 2,9-디메틸-4,7-디페닐-펜안트롤린(바소큐프로인 또는 BCP); 비스(2-(2-하이드록시페닐)-벤족사졸레이트)징크; 또는 비스(2-(2-하이드록시페닐)-벤즈시아졸레이트)아연; 전자 수송 물질은 (4-비페닐)(4-t-부틸페닐)옥시디아졸 (PDB)과 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3)를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3)가 바람직하다.The
본 발명의 전자 주입층(16)과 음극층(17)은 본 기술분야에서 알려진 재료를 사용할 수 있으며, 제한되지 않으나 LiF를 전자 주입층으로 사용하고 Al, Ca, Mg, Ag 등 일함수가 낮은 금속을 음극층(200)으로 사용할 수 있으며, 바람직하게는 Al이 바람직하다.The
도 4a 및 4b는 본 발명에 따른 유기 전계발광소자의 평가에 사용한 칼라필터(20) 및 어셈블리의 모식도이다.4A and 4B are schematic views of a
도시된 칼라필터는 투명 기판 위에 블랙매트릭스 및 칼라레지스트 수지를 도포, 패터닝하여 제작하며, 본 기술분야에서 칼라필터의 구성 및 재료는 잘 알려져 있으므로 자세한 설명을 생략한다.The color filter is fabricated by applying and patterning a black matrix and a color resist resin on a transparent substrate. The structure and materials of the color filter in the art are well known, and thus a detailed description thereof will be omitted.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 더 상세하게 설명한다. 본 발명의 실시예는 구체적인 예시에 불과하고, 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The embodiments of the present invention are by way of example only and are not intended to limit or limit the scope of protection of the present invention.
[실시예 1] [Example 1]
백색 유기전계발광소자의 제작(WOLED 1)Fabrication of white organic electroluminescent device (WOLED 1)
유리 기판상에 상기의 양극물질(ITO)이 증착되어 있는 기판(아사히 초자 제작)을 단위 소자로 리소그래피를 이용하여 패터닝을 실시한다.A substrate (manufactured by Asahi Glass) on which the above-described anode material (ITO) is deposited on a glass substrate is patterned by lithography using a unit device.
패터닝이 끝난 단위 기판을 아세톤, 세제, 증류수, 이소프로필 알코올로 세정의 전처리를 실시한다.The patterned substrate is pre-cleaned with acetone, detergent, distilled water and isopropyl alcohol.
세정이 끝난 단위 기판을 UV/O3 세정과 플라즈마 처리를 실시한 후 유기 챔버에 이송한다. 플라즈마는 산소(O2)를 이용하여 실시한다.The cleaned unit substrate is subjected to UV / O 3 cleaning and plasma treatment, and then transferred to the organic chamber. The plasma is performed using oxygen (O 2 ).
상기의 표면처리가 끝난 기판을 유기 챔버 내부에서, 정공주입층인 m-MTDATA를 50nm의 두께로, 정공수송층인 NPD를 20nm의 두께로, 제1발광층인 DPVDPAN를 5nm의 두께로, 혼합층은 제1 발광층 호스트 물질과 제2 발광층 호스트 물질을 1:1의 혼합중량비로 15nm가 되도록, 제2발광층은 제2발광층의 호스트 물질인 Alq3와 도펀트 물질인 루부렌을 2%의 농도와 20nm의 두께로, 전자수송층인 Alq3을 20nm의 두께가 되도록 증착한다. The surface-treated substrate was subjected to surface treatment in a thickness of 50 nm in the hole injection layer, NPD in the hole transport layer, DPVDPAN in the first emission layer in the thickness of 5 nm, 1 host material of the first light emitting layer and a host material of the second light emitting layer at a weight ratio of 1: 1, the second light emitting layer is made of Alq3, which is the host material of the second light emitting layer, and rubrene, which is the dopant material, at a concentration of 2% And Alq3, which is an electron transporting layer, are deposited to a thickness of 20 nm.
유기층의 증착이 끝난 후 메탈챔버로 이송하여, 음극층을 증착한다.After the deposition of the organic layer is completed, it is transferred to the metal chamber to deposit the cathode layer.
상기의 유기전계발광소자 구성층의 증착이 끝나면, 글로브 박스에서 인캡을 실시하여 소자 제작을 완료한다.After the deposition of the organic electroluminescent device constituent layer is completed, the cap is formed in the glove box to complete the fabrication of the device.
[실시예 2][Example 2]
백색 유기전계발광소자의 제작(WOLED 2)Fabrication of white organic electroluminescent device (WOLED 2)
발광층에 있어서, 혼합층은 제1발광층 호스트 물질과 제2발광층 호스트 물질을 1:2의 혼합중량비로 15nm가 되도록 증착한 이외에 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여, 소자를 제작한다.In the light emitting layer, the mixed layer is formed by depositing the first light emitting layer host material and the second light emitting layer host material at a weight ratio of 1: 2 so as to have a thickness of 15 nm.
[실시예 3][Example 3]
백색 유기전계발광소자의 제작(WOLED 3)Fabrication of white organic electroluminescent device (WOLED 3)
발광층에 있어서, 혼합층은 제1발광층 호스트 물질과 제2발광층 호스트 물질을 2:1 혼합중량비로 15nm가 되도록 증착한 이외에 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여, 소자를 제작한다.In the light emitting layer, the mixed layer is formed by depositing the first light emitting layer host material and the second light emitting layer host material at a 2: 1 mixture weight ratio of 15 nm, and then performing the same processes as in the first embodiment.
[실시예 4][Example 4]
백색 유기전계발광소자의 제작(WOLED 4)Fabrication of white organic electroluminescent device (WOLED 4)
발광층에 있어서, 제2발광층은 제2발광층의 호스트 물질인 Alq3와 도펀트 물질인 루부렌을 1%의 농도와 20nm의 두께로 증착하는 것 이외에 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여, 소자를 제작한다.In the light emitting layer, the second light emitting layer was formed in the same manner as in Example 1 except that Alq3, which is a host material of the second light emitting layer, and rubrene, which is a dopant material, were vapor-deposited at a concentration of 1% and a thickness of 20 nm, do.
[실시예 5][Example 5]
백색 유기전계발광소자의 제작(WOLED 5)Fabrication of white organic electroluminescent device (WOLED 5)
발광층에 있어서, 제2발광층은 제2발광층의 호스트 물질인 Alq3와 도펀트 물질인 루부렌을 4%의 농도와 20nm의 두께로 증착하는 것 이외에 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여, 소자를 제작한다.In the light emitting layer, the second light emitting layer was formed in the same manner as in Example 1 except that Alq3, which is a host material of the second light emitting layer, and rubrene, which is a dopant material, were vapor-deposited to a thickness of 20 nm with a concentration of 4% do.
[비교예 1][Comparative Example 1]
상기 실시예 1번과 동일한 방법으로 패터닝 및 전처리를 실시한 후, 이 상부에 CuPc를 진공 증착하여 정공 주입층을 100Å 두께로 형성한다. 이어서, 정공 주입층 위에 NPD를 진공 증착하여 400Å 두께의 정공 수송층을 형성한다. 그 후, 정 공 수송층 위에 Alq3를 진공 증착하여 180Å 두께의 녹색 발광층을 형성한다. 이어서, 녹색 발광층 위에 동일한 방법으로 NPD와 루브렌을 동시에 진공 증착하여 120Å 두께의 적색 발광층을 형성한다. 이 때 NPD의 함량은 97중량%, 루브렌의 함량은 3.0중량%이다. 다음, NPD를 적색 발광층 위에 진공 증착하여 여기자의 분포를 조절할 수 있는 백색 조절층을 형성한다. 형성된 백색 조절층의 두께는 22Å이다. 백색 조절층 위에 DPVBi를 진공 증착하여 청색 발광층을 형성하고, 청색 발광층 위에 Alq3를 진공 증착하여 전자 수송층을 형성한다. 이 때 형성된 두께는 청색 발광층이 180Å, 전자 수송층이 120Å이다. 다음, 전자 수송층 위에 LiF를 진공 증착하여 10Å 두께의 LiF 전자 주입층을 형성하고, 이 LiF 전자 주입층 위에 Al을 진공 증착하여 1000Å 두께로 Al층을 형성함으로써 음극층을 형성한다. 이러한 방법으로 제조된 유기 전계 발광 소자에서는 적색 발광층과 청색 발광층 사이에 백색 조절층을 형성함으로써 나타나는 전자 차단 효과로 인해 일부는 DPVBi로 이루어진 청색 발광층에서 발광하고, 일부는 루브렌이 도핑된 적색 발광층에서 오렌지-레드 발광을 하며, 나머지는 여기자 가둠(Exciton-trapping) 구조에 의해 녹색 발광층에서 녹색 발광에 기여한다.After patterning and pretreatment were performed in the same manner as in Example 1, CuPc was vacuum-deposited on the upper portion to form a hole injection layer having a thickness of 100 Å. Subsequently, NPD is vacuum-deposited on the hole injection layer to form a hole transport layer having a thickness of 400 Å. Thereafter, Alq3 is vacuum-deposited on the positive hole transporting layer to form a 180 Å thick green light emitting layer. Next, NPD and rubrene are simultaneously vacuum-deposited on the green luminescent layer by the same method to form a red luminescent layer with a thickness of 120 Å. In this case, the content of NPD is 97% by weight and the content of rubrene is 3.0% by weight. Next, NPD is vacuum-deposited on the red light emitting layer to form a white control layer capable of controlling the distribution of excitons. The thickness of the formed white control layer was 22 ANGSTROM. DPVBi is vacuum deposited on the white control layer to form a blue light emitting layer, and Alq3 is vacuum deposited on the blue light emitting layer to form an electron transporting layer. The thickness formed at this time is 180 Å for the blue light emitting layer and 120 Å for the electron transporting layer. Next, LiF is vacuum deposited on the electron transport layer to form a LiF electron injection layer having a thickness of 10 A, and Al is vacuum deposited on the LiF electron injection layer to form an Al layer with a thickness of 1000 A to form a cathode layer. In the organic electroluminescent device manufactured by this method, due to the electron blocking effect generated by forming the white control layer between the red light emitting layer and the blue light emitting layer, some of them emit light in the blue light emitting layer composed of DPVBi and some of them emit light in the red light emitting layer doped with rubrene Orange-red light emission, and the rest contribute to green light emission in the green light-emitting layer by exciton-trapping structure.
[비교예 2][Comparative Example 2]
상기의 비교예 1에 있어서, 색순도를 조절하기 위해 백색 조절층의 두께를 17Å으로 변화시킨 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일한 방법에 따라 유기 전계발광 소자를 제조한다. 따라서 비교예 2는 적색 발광층의 루브렌에 의해 옐로우-오렌 지 발광에 일부 여기자가 기여하고, 백색 조절층의 두께 변화에 의해 색순도를 조절하여 청색 및 녹색 발광에 나머지 여기자가 기여한다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that the thickness of the white color control layer was changed to 17 angstroms in Comparative Example 1 to control the color purity. Therefore, in Comparative Example 2, some excitons contribute to yellow-orange light emission by the rubrene of the red light-emitting layer, and the exciton contributes to blue and green light emission by adjusting the color purity by changing the thickness of the white color control layer.
[칼라필터의 제작][Production of color filter]
50mmX50mmX0.7mm의 지지 기판(투명 기판) 상에, 블랙 매트릭스(BM)의 재료로서 BK0800H(제일모직 제품)을 스핀 코팅하고, 도면 4b의 패턴이 되는 포토 마스크를 통해 자외선 노광시키고, 0.043% 알칼리금속수산화물 수용액으로 현상 후 220℃에서 베이크 하여 블랙 매트릭스(막 두께 1.5μm)의 패턴을 형성하였다.BK0800H (manufactured by Cheil Industries) as a material of a black matrix (BM) was spin-coated on a support substrate (transparent substrate) of 50 mm x 50 mm x 0.7 mm and exposed to ultraviolet rays through a photomask as a pattern of Fig. Aqueous solution of sodium hydroxide and baked at 220 캜 to form a black matrix (film thickness 1.5 탆) pattern.
다음으로 청색 컬러 필터의 재료로서, 구리 프탈로시아닌계 안료를 포함하는 YB-766(동우화인켐 제품)을 스핀 코팅하고, 정사각형(18mmX18mm)의 패턴을 4개 얻을 수 있는 포토 마스크를 통해 BM에 위치 정합하여 자외선 노광시키고, 2.38% TMAH 수용액으로 현상 후, 220℃에서 베이크하여 청색 컬러 필터(막 두께 1.5μm)의 패턴을 형성하였다.Next, YB-766 (product of Dongwoo Fine-Chem) containing a copper phthalocyanine pigment was spin-coated as a material of the blue color filter, and the pattern was aligned with the BM through a photomask capable of obtaining four patterns of square (18 mm x 18 mm) , Developed with a 2.38% aqueous solution of TMAH, and then baked at 220 ° C to form a blue color filter (film thickness: 1.5 μm).
다음으로 녹색 컬러 필터의 재료로서, 브롬화 프탈로시아닌계 아조계 안료를 포함하는 YG-766(동우화인켐 제품)을 스핀 코팅하고, 정사각형(18mmX18mm)의 패턴을 4개 얻을 수 있는 포토 마스크를 통해 BM에 위치 정합하여 자외선 노광시키고, 2.38% TMAH 수용액으로 현상 후, 220℃에서 베이크하여 청색 컬러 필터 옆에 녹색컬러 필터(막 두께 1.5μm)의 패턴을 형성하였다.Next, as a material for the green color filter, YG-766 (product of Dongwoo Fine-Chem) containing a phthalocyanine bromide phthalocyanine pigment was spin-coated and photolithography was carried out on the BM through a photomask capable of obtaining four patterns of square (18 mm x 18 mm) And developed with a 2.38% TMAH aqueous solution, and then baked at 220 DEG C to form a pattern of a green color filter (film thickness 1.5 mu m) beside the blue color filter.
다음으로 적색 컬러 필터의 재료로서, 다이케토피롤로피아트계 아조계 안료를 포함하는 YR-766(동우화인켐 제품)을 스핀 코팅하고, 정사각형(18mmX18mm)의 패 턴을 4개 얻을 수 있는 포토 마스크를 통해 BM에 위치 정합하여 자외선 노광시키고, 2.38% TMAH 수용액으로 현상 후 220℃에서 베이크하여 청색 컬러 필터와 녹색 컬러 필터 사이에 적색 컬러 필터(막 두께 1.5μm)의 패턴을 형성하였다.Next, as a material of the red color filter, a photomask capable of obtaining four patterns of square (18 mm x 18 mm) by spin coating YR-766 (product of Dongwoo Fine-Chem) containing a diketopyrrolopyrite based azo pigment And developed with a 2.38% TMAH aqueous solution and then baked at 220 ° C to form a pattern of a red color filter (film thickness of 1.5 μm) between the blue color filter and the green color filter.
[소자의 평가][Evaluation of device]
상기의 실시예와 비교예를 통하여 얻은 소자를 측정하였다.The devices obtained through the above Examples and Comparative Examples were measured.
측정장비로는 색도계(미놀타 CS-100A)와, 전원 공급장치 및 지그(맥사이언스 제작)를 사용하여 발광효율과 전력효율 및 색좌표를 측정하였다.The luminous efficacy, power efficiency and color coordinates were measured using a colorimeter (Minolta CS-100A), a power supply and a jig (manufactured by Mac Science).
측정은 2.5mA/cm2 에서부터 100mA/cm2까지 2.5mA씩 증가시키며 측정하였고, 결과는 10mA/cm2에서의 결과를 정리하였다.Measurement was measured by increases from 2.5mA to 2.5mA / cm 2 100mA / cm 2 , results Results are at 10mA / cm 2.
상기의 측정 결과를 표 1 및 도 5 내지 도 7에 나타내었다. 도에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 소자는 자연광에 가까운 백색발광을 하여, 자체 제작한 칼라필터와 어셈블리하여 측정한 결과 NTSC 색좌표와 비교하여, 높은 색재현성(약 60% 이상)을 갖는 특징이 있다.The above measurement results are shown in Table 1 and Figs. 5 to 7. As shown in the figure, the device according to the present invention emits white light close to natural light and has a characteristic of having high color reproducibility (about 60% or more) as compared with the NTSC color coordinates as a result of measurement by assembling with a self- have.
[표 1] [Table 1]
a: 10mA/cm2에서 측정치a: measured value at 10 mA / cm 2
b: 50mA/cm2에서 측정치b: measured value at 50 mA / cm 2
본 발명에 따른 소자는 자연광에 가까운 백색발광을 하여, 자체 제작한 칼라필터와 어셈블리하여 측정한 결과 60% 이상의 높은 색재현성을 보여주었다. 60% 이상의 색재현성은 종래의 유기전계발광소자에서는 달성되기 어려운 수치이며, 이는 현재 사용되는 휴대기기의 색재현성을 초과한다.The device according to the present invention emits white light which is close to natural light and is measured by assembly with a self-fabricated color filter. As a result, it shows a high color reproducibility of 60% or more. The color reproducibility of 60% or more is a numerical value that is difficult to achieve in the conventional organic electroluminescent device, which exceeds the color reproducibility of currently used portable equipment.
또한, 구조를 단순화할 수 있어, 실제 디스플레이에 적용할 때, 공정의 간소화 및 재료의 단순화를 통한 경제적 이점을 살릴 수 있다. 이를 이용하면 신속한 실제의 디스플레이에 적용이 가능하며, 현재 LCD생산라인 등의 인프라를 그대로 사용할 수 있다.Further, the structure can be simplified, and when applied to an actual display, economical advantages can be obtained by simplifying the process and simplifying the material. With this, it can be applied to real-time display, and the infrastructure such as LCD production line can be used as it is.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
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E902 | Notification of reason for refusal | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
AMND | Amendment | ||
E601 | Decision to refuse application | ||
AMND | Amendment | ||
J201 | Request for trial against refusal decision | ||
E90F | Notification of reason for final refusal | ||
B701 | Decision to grant | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |