KR101395092B1 - Appratus for separating and recovering fluorinated gas, and the method for separating and recovering of fluorinated gas thereby - Google Patents
Appratus for separating and recovering fluorinated gas, and the method for separating and recovering of fluorinated gas thereby Download PDFInfo
- Publication number
- KR101395092B1 KR101395092B1 KR1020120080231A KR20120080231A KR101395092B1 KR 101395092 B1 KR101395092 B1 KR 101395092B1 KR 1020120080231 A KR1020120080231 A KR 1020120080231A KR 20120080231 A KR20120080231 A KR 20120080231A KR 101395092 B1 KR101395092 B1 KR 101395092B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- gas
- fluorinated gas
- fluorinated
- separating
- separation
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/02—Hollow fibre modules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/0407—Constructional details of adsorbing systems
- B01D53/0423—Beds in columns
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/58—Multistep processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/48—Polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/50—Polycarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/58—Other polymers having nitrogen in the main chain, with or without oxygen or carbon only
- B01D71/62—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain
- B01D71/64—Polyimides; Polyamide-imides; Polyester-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B9/00—General methods of preparing halides
- C01B9/08—Fluorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/102—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
- B01D2257/206—Organic halogen compounds
- B01D2257/2066—Fluorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/16—Flow or flux control
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/26—Further operations combined with membrane separation processes
- B01D2311/2626—Absorption or adsorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2313/00—Details relating to membrane modules or apparatus
- B01D2313/24—Specific pressurizing or depressurizing means
- B01D2313/243—Pumps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2317/00—Membrane module arrangements within a plant or an apparatus
- B01D2317/04—Elements in parallel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/30—Capture or disposal of greenhouse gases of perfluorocarbons [PFC], hydrofluorocarbons [HFC] or sulfur hexafluoride [SF6]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Abstract
본 발명은 불화가스 분리 및 회수장치, 및 이를 이용한 불화가스 분리 및 회수방법에 관한 것으로, 상세하게는 불화가스 분리장치 및 불화가스 회수장치를 포함하는 불화가스 분리 및 회수장치에 있어서, 상기 불화가스 분리장치는 상기 불화가스를 포함하는 혼합가스가 공급되는 가스공급부; 상기 가스공급부로부터 혼합가스가 주입되는 주입구, 불화가스가 분리되는 분리막, 상기 분리막에서 불화가스가 분리된 비불화가스가 배출되는 투과구 및 상기 분리막에서 분리된 불화가스가 배출되는 배출구를 구비하여 혼합가스로부터 불화가스를 분리하는 분리막 모듈이 하나 또는 그 이상 구비된 분리부; 상기 분리막 모듈의 배출구와 연결되되, 상기 분리막 모듈로부터 배출되는 불화가스의 유량을 제어하는 배출량 제어부; 및 상기 분리막 모듈의 투과구와 연결되되, 상기 분리막 모듈로부터 비불화가스가 투과되는 구동력을 제공하는 감압펌프를 포함하고, 상기 불화가스 회수장치는 상기 분리장치의 투과구로부터 배출되는 혼합가스를 공급하는 공급부; 상기 가스공급부로부터 혼합가스가 주입되어 불화가스가 흡착되는 불화가스 흡착칼럼이 하나 또는 그 이상 병렬 연결된 흡착부; 상기 흡착부와 연결되어 흡착된 불화가스를 회수하는 감압펌프를 포함하는 불화가스 분리 및 회수장치를 제공한다. The present invention relates to a fluorinated gas separation and recovery apparatus and a fluorinated gas separation and recovery method using the same, and more particularly, to a fluorinated gas separation and recovery apparatus including a fluorinated gas separation apparatus and a fluorinated gas recovery apparatus, Wherein the separating device comprises: a gas supply part to which a mixed gas containing the fluorinated gas is supplied; A separator for separating fluorine gas from the gas supply unit, a permeate port for discharging the fluorinated gas from which the fluorinated gas is separated from the separator, and a discharge port for discharging the fluorinated gas separated from the separator, A separator provided with one or more separator modules for separating the fluorinated gas from the gas; An emission control unit connected to the outlet of the separation membrane module and controlling a flow rate of the fluorinated gas discharged from the separation membrane module; And a decompression pump connected to the permeate port of the separating membrane module and providing a driving force through which the non-fluorinated gas is permeated from the separating membrane module, wherein the fluorinated gas recovering device supplies the mixed gas discharged from the permeate port of the separating device A supply section; An adsorption unit connected in parallel with one or more fluorocarbon gas adsorption columns through which a mixed gas is injected from the gas supply unit to adsorb fluorocarbon gas; And a decompression pump connected to the adsorption unit to recover the adsorbed fluoride gas.
Description
본 발명은 불화가스 분리 및 회수장치, 및 이를 이용한 불화가스 분리 및 회수방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a fluorinated gas separation and recovery device, and a fluorinated gas separation and recovery method using the same.
인류에게 지구 온난화 현상은 해결해야 할 큰 과제로써, 지구온난화를 촉진시키는 온실가스에 대해 큰 관심이 쏟아지고 있다. 이에 따라, 1994년 3월 브라질 리우에서 기후변화협약(UNFCC)이 체결되었으며, 세계 각 나라들에 온실가스 배출 저감대책을 수립, 보고, 이행해야 할 의무가 부과되었다. 1997년 12월 일본 교토에서는 구체적인 배출량 감축목표가 논의되어 선진국 38개국이 2008년에서 2012년까지 온실가스를 1990년 대비 평균 5.2 % 감축하기로 결정하였으며, 온실가스의 종류를 이산화탄소(CO2), 메탄(CH4), 아산화질소(N2O), 수소불화탄소(HFCs), 과불화탄소(PFC), 육불화황(SF6) 등 6가지 물질로 분류하였다. 또한, 온실가스 감축 이행을 효과적으로 이행하기 위한 3대 메카니즘인 청정개발체계(CDM), 공동이행제도(JI), 배출권 거래제도(ET) 등의 경제적 수단을 도입 비준하여 시행하고 있다.Global warming is a big challenge for mankind, and there is great interest in greenhouse gases that promote global warming. Accordingly, the United Nations Framework Convention on Climate Change (UNFCCC) was signed in Rio in March 1994 and obligations have been imposed on countries around the world to establish, report and implement greenhouse gas emission reduction measures. December 1997 in Kyoto, Japan, discussed the goal reducing specific emissions developed countries 38 countries from 2008 to 2012 were determined greenhouse gas emissions to an average 5.2% reduction compared to 1990, carbon dioxide, a sort of greenhouse gases (CO 2), methane (CH 4 ), nitrous oxide (N 2 O), hydrogen fluoride (HFCs), perfluorocarbon (PFC) and sulfur hexafluoride (SF 6 ). It has also introduced and implemented economic measures such as Clean Development Mechanism (CDM), Joint Implementation System (JI), and Emission Trading System (ET), which are the three mechanisms for effectively implementing greenhouse gas reduction implementation.
우리나라도 2013년부터 온실가스 감축의무 대상국으로 지정될 예정이고, 이에 따라 발전, 정유, 석유화학, 시멘트, 제지, 자동차, 반도체, 도시가스, 디스플레이 등의 10대 업종이 탄소배출 감축 업종으로 우선 선정될 예정이며, 탄소배출 감축량은 1995년 대비 5.2 %의 감축의무를 부여받을 것으로 예측되어 범국가적, 기업적인 대응책 수립이 요구되고 있다.
Korea will also be designated as a target country for greenhouse gas reduction by 2013, and the top 10 industries such as power generation, oil refining, petrochemical, cement, paper, automobile, semiconductor, And the reduction of carbon emissions is expected to be 5.2% below the 1995 level, and it is required to establish national and enterprise countermeasures.
한편, 육불화황(SF6)은 프레온 가스의 대체물질로 개발돼 반도체 생산공정, 가스 차단기, 소화기, 고압 개폐장치, 중간압 개폐장치, 변압기, 가스 절연 라인 시스템, 혹은 계기용 변성기 등에 쓰이며, 특히 반도체 웨이퍼나 LCD 패널 등의 제조시 세척공정에서 사용되고 있는 물질이다. 육불화황(SF6)은 사용량이 세계적으로 증가하고 있는 인공적인 온실가스로 보통상태에서 불활성, 무취, 무독성 가스이고 500 ℃까지 분해되지 않는다. 또한, 육불화황은 지구 온난화에 미치는 영향력이 이산화탄소에 비해 약 23900배 이상 높은 것으로 알려져 있다.Sulfur hexafluoride (SF 6 ) has been developed as a substitute for freon gas and is used in semiconductor production processes, gas circuit breakers, fire extinguishers, high pressure switchgear, intermediate pressure switchgear, transformers, gas insulation line systems, In particular, it is a material used in cleaning processes in the manufacture of semiconductor wafers and LCD panels. Sulfur hexafluoride (SF 6 ) is an artificial greenhouse gas whose usage is increasing worldwide. It is an inert, odorless, non-toxic gas under normal conditions and does not decompose to 500 ° C. It is also known that sulfur hexafluoride has an impact on global warming about 23900 times higher than that of carbon dioxide.
과불화탄소(perfluorocarbon, PFC)는 화학적으로 매우 안정하고 거의 독성이 없는 물질이지만 지구 온난화를 일으키는 주요 온실 가스로서, 특히 CF4와 C2F6 등은 대기 중에서 무려 10,000 ~ 50,000년 동안 체류하면서 지표면의 온도를 상승시킨다. 과불화탄소의 지구 온난화지수는 이산화탄소보다 6000 ~ 25,000 배가 높은 온실가스로 알려져 있다. 또한, 과불화탄소 중 사불화탄소(CF4)는 알려진 분자 중에 가장 안정한 무극성 분자 화합물로서 분해처리가 매우 어렵고, 실제로 공정에 사용되는 과불화탄소의 사용 효율이 약 15 ~ 60 %정도임을 감안할 때 대기로 방출되는 과불화탄소로 인한 문제가 심각한 것을 알 수 있다.
Perfluorocarbon (PFC) is a chemically stable and almost non-toxic substance, but it is a major greenhouse gas causing global warming. Especially CF 4 and C 2 F 6 stay in the atmosphere for 10,000 to 50,000 years, Increase the temperature. The global warming index of perfluorocarbons is known to be 6,000 to 25,000 times higher than that of carbon dioxide. In addition, carbon tetrafluoride (CF 4 ) in perfluorocarbon is the most stable non-polar molecular compound among known molecules, and it is very difficult to decompose it. Considering that the use efficiency of perfluorocarbon used in the process is about 15 ~ 60% The problem with the overburden carbon is becoming serious.
상기 육불화황, 과불화탄소와 같은 불화가스를 처리하는 방법으로는 연소법(Combustion), 열분해법(Thermal distruction), 화학/촉매분해법(Chemical/catalytExamples of the method for treating the fluorinated gas such as sulfur hexafluoride and perfluorocarbon include combustion, thermal distillation, chemical / catalytic
ic distruction), 플라즈마 분해법(plasma distruction) 등 다양한 기술이 연구 개발되고 있다.ic distraction, and plasma distraction.
예를 들어, 대한민국공개특허 제10-1998-48707호에서는 과불화물(PFC) 및 SiF4가 함유된 배기 가스를 알루미나 촉매를 이용하여 분해하는 방법이 개시된 바 있고, For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-1998-48707 discloses a method for decomposing exhaust gas containing perfluoro (PFC) and SiF 4 by using an alumina catalyst,
대한민국등록특허 제10-0737941호에서는 2단 플라즈마 처리형 유해가스 처리장치가 개시된바 있으며, 플라즈마를 이용하여 PFC 계열의 가스를 분해하여 처리할 수 있다.Korean Patent No. 10-0737941 discloses a two-stage plasma treatment type noxious gas treatment apparatus, and it is possible to decompose and treat PFC gas using plasma.
그러나, 일반적으로 불화가스가 많이 사용되는 반도체, LCD공정에서 배출되는 불화가스는 높은 단위배출량 및 매우 낮은 농도(약 300 ~ 1000 ppm)로 생성되어 이로 인하여 처리공정 및 장치에 높은 부하가 작용하여 많은 에너지가 소비되는 문제가 있고, 처리장치의 대형화가 불가피하다는 문제가 있다.However, in general, fluorinated gas discharged from a semiconductor or LCD process, in which fluorinated gas is heavily used, is produced at a high unit discharge amount and a very low concentration (about 300 to 1000 ppm) There is a problem that energy is consumed, and there is a problem that the size of the processing apparatus is inevitable.
이러한 문제들을 해결하고, 나아가 전량 수입에 의존하고 있는 고가의 과불화탄소(CF4) 및 육불화황(SF6)을 분리/회수하고 농축하는 연구개발이 수행되고 있는 실정이다.
Research and development has been carried out to solve these problems and further to separate and recover the expensive perfluorocarbon (CF 4 ) and sulfur hexafluoride (SF 6 ), which are all dependent on imports.
한편, 종래의 불화가스 처리방법을 대체하는 새로운 대체방법 중 하나로 분리막법이 개발되었다. 상기 분리막법은 불화가스와 기타 가스들의 분자직경 차이를 이용하여 분리막을 통해 불화가스를 분리 및 회수하는 방법으로,On the other hand, a membrane method has been developed as one of the alternative methods replacing the conventional fluorine gas treatment method. The separation membrane method is a method for separating and recovering fluorinated gas through a separation membrane by using a difference in molecular diameter between fluorinated gas and other gases,
대한민국공개특허 제10-2008-0074225호에서는 육불화황 분리막 모듈 및 이를 이용한 육불화황 회수장치가 개시된 바 있으며, 육불화황 회수를 위한 추가 공정없이도 육불화황 분리막 모듈을 이용하여 높은 회수율로 육불화황을 회수할 수 있는 것으로 나타났다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2008-0074225 discloses a sulfur hexafluoride separator module and a sulfur hexafluoride recovery apparatus using the sulfur hexafluoride separation membrane module. In the present invention, a sulfur hexafluoride separation membrane module is used without any additional process for recovering sulfur hexafluoride, It was found that sulfur fluoride can be recovered.
불화가스가 사용되는 반도체 및 LCD 공정의 특성상 육불화황과 같은 불화가스가 포함되어 있는 폐가스의 최종 배출압력이 1 bar(gauge pressure) 미만의 음압이기 때문에, 이러한 폐가스를 유동시키기 위해서는 반도체 및 LCD 공정의 공정장비 중 블로워(blower) 전단에 가압장치가 설치되어야 한다. 그러나, 설치된 가압장치로 인하여 반도체 공정 또는 LCD 공정 중 스퍼터링(sputtering) 공정에 부하(load)가 걸리는 문제가 있다.
Since the final discharge pressure of the waste gas containing fluorinated gas such as sulfur hexafluoride is lower than 1 bar (gauge pressure) due to the characteristic of the semiconductor and LCD process in which fluorinated gas is used, in order to flow the waste gas, The pressure device must be installed at the front of the blower. However, there is a problem that a load is applied to a sputtering process in a semiconductor process or an LCD process due to the pressurizing device installed.
이에, 본 발명자들은 종래의 불화가스 처리방법을 대체하는 불화가스 분리방법을 연구하던 중, 저압의 불화가스를 분리막을 통해 분리 및 농축하고, 손실된 미량의 불화가스에 대하여 흡착을 통해 더욱 회수함으로써 저압의 불화가스를 가압장치없이 분리 및 농축할 수 있는 불화가스 분리 및 회수 장치를 개발하고, 본 발명을 완성하였다.
Accordingly, the inventors of the present invention have been studying a fluorinated gas separation method that replaces the conventional fluorinated gas processing method, while separating and concentrating the fluorinated gas at a low pressure through a separation membrane and further recovering the lost fluorinated gas through adsorption A fluorine gas separation and recovery device capable of separating and concentrating fluorine gas of low pressure without using a pressurizing device has been developed and the present invention has been completed.
본 발명의 목적은 불화가스 분리 및 회수장치, 및 이를 이용한 불화가스 분리 및 회수방법을 제공하는 데 있다.
An object of the present invention is to provide a fluorinated gas separation and recovery device, and a fluorinated gas separation and recovery method using the same.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object,
불화가스 분리장치 및 불화가스 회수장치를 포함하는 불화가스 분리 및 회수장치에 있어서,A fluorinated gas separation and recovery device comprising a fluorinated gas separation device and a fluorinated gas recovery device,
상기 불화가스 분리장치는The fluorinated gas separation device
상기 불화가스를 포함하는 혼합가스가 공급되는 가스공급부;A gas supply unit to which a mixed gas containing the fluorinated gas is supplied;
상기 가스공급부로부터 혼합가스가 주입되는 주입구, 불화가스가 분리되는 분리막, 상기 분리막에서 불화가스가 분리된 비불화가스가 배출되는 투과구 및 상기 분리막에서 분리된 불화가스가 배출되는 배출구를 구비하여 혼합가스로부터 불화가스를 분리하는 분리막 모듈이 하나 또는 그 이상 구비된 분리부;A separator for separating fluorine gas from the gas supply unit, a permeate port for discharging the fluorinated gas from which the fluorinated gas is separated from the separator, and a discharge port for discharging the fluorinated gas separated from the separator, A separator provided with one or more separator modules for separating the fluorinated gas from the gas;
상기 분리막 모듈의 배출구와 연결되되, 상기 분리막 모듈로부터 배출되는 불화가스의 유량을 제어하는 배출량 제어부; 및An emission control unit connected to the outlet of the separation membrane module and controlling a flow rate of the fluorinated gas discharged from the separation membrane module; And
상기 분리막 모듈의 투과구와 연결되되, 상기 분리막 모듈로부터 비불화가스가 투과되는 구동력을 제공하는 감압펌프를 포함하고,And a decompression pump connected to the permeate port of the separator module and providing a driving force through which the non-fluorinated gas is transmitted from the separator module,
상기 불화가스 회수장치는 The fluorinated gas recovery device
상기 분리장치의 투과구로부터 배출되는 혼합가스를 공급하는 공급부;A supply unit for supplying the mixed gas discharged from the permeate port of the separator;
상기 가스공급부로부터 혼합가스가 주입되어 불화가스가 흡착되는 불화가스 흡착칼럼이 하나 또는 그 이상 병렬 연결된 흡착부;An adsorption unit connected in parallel with one or more fluorocarbon gas adsorption columns through which a mixed gas is injected from the gas supply unit to adsorb fluorocarbon gas;
상기 흡착부와 연결되어 흡착된 불화가스를 회수하는 감압펌프를 포함하는 불화가스 분리 및 회수장치를 제공한다.
And a decompression pump connected to the adsorption unit to recover the adsorbed fluoride gas.
또한, 본 발명은 상기 불화가스 분리 및 회수장치로 불화가스를 포함하는 혼합가스를 주입하여 불화가스를 분리 및 회수하는 불화가스 분리 및 회수방법을 제공한다.
The present invention also provides a method and apparatus for separating and recovering fluorinated gas by injecting a mixed gas containing fluorinated gas into the fluorinated gas separating and recovering apparatus.
본 발명에 따른 불화가스 분리 및 회수장치 및 이를 이용한 불화가스 농축방법은 공정의 폐가스로 배출되는 저압의 불화가스를 가압장치를 이용하지 않고 종래의 가압방식보다 더욱 높은 효율로 분리할 수 있다. 또한, 불화가스 분리 및 회수장치가 가압부를 포함하지 않음에 따라 불화가스가 배출되는 반도체 등의 소자 제조공정에 악영향을 주는 문제를 방지할 수 있다. 나아가, 분리막에서 발생될 수 있는 불화가스의 손실을 흡착을 통해 재회수하여 높은 효율로 분리 및 회수할 수 있다.
The apparatus for separating and recovering fluorinated gas and the method for concentrating fluorinated gas according to the present invention can separate fluorinated gas of low pressure discharged to the waste gas of the process at a higher efficiency than the conventional pressurizing method without using a pressurizing device. In addition, since the fluorine gas separation and recovery device does not include the pressing portion, it is possible to prevent a problem that the fluorine gas is adversely affected in the manufacturing process of the device such as semiconductor. Further, the loss of the fluorinated gas that may be generated in the separation membrane can be recovered through adsorption, so that it can be separated and recovered with high efficiency.
도 1은 본 발명에 따른 불화가스 분리 및 회수장치에 있어서, 불화가스 분리장치를 나타낸 공정도이고;
도 2는 본 발명에 따른 불화가스 분리 및 회수장치에 있어서, 불화가스 회수장치를 나타낸 공정도이고;
도 3은 불화가스 분리장치에 이용된 중공사막 모듈 사진이고;
도 4는 불화가스 회수장치에 이용된 흡착컬럼 사진이고;
도 5는 실시예 및 비교예에 따라 농축도와 회수율을 도시한 결과 그래프이다.1 is a process diagram showing a fluorinated gas separation apparatus in a fluorinated gas separation and recovery apparatus according to the present invention;
2 is a process diagram showing a fluorinated gas recovery apparatus in a fluorinated gas separation and recovery apparatus according to the present invention;
3 is a photograph of a hollow fiber membrane module used in a fluorinated gas separation apparatus;
4 is a photograph of an adsorption column used in a fluorinated gas recovery apparatus;
5 is a graph showing the degree of concentration and the recovery rate according to Examples and Comparative Examples.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object,
불화가스 분리장치 및 불화가스 회수장치를 포함하는 불화가스 분리 및 회수장치에 있어서,A fluorinated gas separation and recovery device comprising a fluorinated gas separation device and a fluorinated gas recovery device,
상기 불화가스 분리장치는The fluorinated gas separation device
상기 불화가스를 포함하는 혼합가스가 공급되는 가스공급부;A gas supply unit to which a mixed gas containing the fluorinated gas is supplied;
상기 가스공급부로부터 혼합가스가 주입되는 주입구, 불화가스가 분리되는 분리막, 상기 분리막에서 불화가스가 분리된 비불화가스가 배출되는 투과구 및 상기 분리막에서 분리된 불화가스가 배출되는 배출구를 구비하여 혼합가스로부터 불화가스를 분리하는 분리막 모듈이 하나 또는 그 이상 구비된 분리부;A separator for separating fluorine gas from the gas supply unit, a permeate port for discharging the fluorinated gas from which the fluorinated gas is separated from the separator, and a discharge port for discharging the fluorinated gas separated from the separator, A separator provided with one or more separator modules for separating the fluorinated gas from the gas;
상기 분리막 모듈의 배출구와 연결되되, 상기 분리막 모듈로부터 배출되는 불화가스의 유량을 제어하는 배출량 제어부; 및An emission control unit connected to the outlet of the separation membrane module and controlling a flow rate of the fluorinated gas discharged from the separation membrane module; And
상기 분리막 모듈의 투과구와 연결되되, 상기 분리막 모듈로부터 비불화가스가 투과되는 구동력을 제공하는 감압펌프를 포함하고,And a decompression pump connected to the permeate port of the separator module and providing a driving force through which the non-fluorinated gas is transmitted from the separator module,
상기 불화가스 회수장치는 The fluorinated gas recovery device
상기 분리장치의 투과구로부터 배출되는 혼합가스를 공급하는 공급부;A supply unit for supplying the mixed gas discharged from the permeate port of the separator;
상기 가스공급부로부터 혼합가스가 주입되어 불화가스가 흡착되는 불화가스 흡착칼럼이 하나 또는 그 이상 병렬 연결된 흡착부;An adsorption unit connected in parallel with one or more fluorocarbon gas adsorption columns through which a mixed gas is injected from the gas supply unit to adsorb fluorocarbon gas;
상기 흡착부와 연결되어 흡착된 불화가스를 회수하는 감압펌프를 포함하는 불화가스 분리 및 회수장치를 제공한다.
And a decompression pump connected to the adsorption unit to recover the adsorbed fluoride gas.
이하, 도면을 참조하여 본 발명에 따른 불화가스 분리회수장치를 설명한다.
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a flue gas separation and collection apparatus according to the present invention will be described with reference to the drawings.
도 1 및 도 2는 본 발명에 따른 불화가스 분리 및 회수장치에 있어서, 불화가스 분리장치 및 불화가스 회수장치의 일예를 나타낸 공정도이다. 본 발명에 따른 불화가스 분리 및 회수장치는 불화가스 분리장치 및 불화가스 회수장치를 포함하며, 도 1을 참조하면 상기 불화가스 분리장치는 불화가스를 포함하는 혼합가스가 공급되는 가스공급부(100), 상기 가스공급부(100)로부터 유입되는 불화가스의 유량을 조절하는 유입량제어부(200)를 포함한다. 또한, 상기 분리부는 가스공급부(100)로부터 혼합가스가 주입되는 주입구(301), 불화가스가 분리되는 분리막(304), 상기 분리막에서 불화가스가 분리된 비불화가스가 배출되는 투과구(303) 및 상기 분리막에서 분리된 불화가스가 배출되는 배출구(302)를 구비하는 분리막 모듈(300)을 포함하며, 상기 분리막 모듈로부터 실질적인 불화가스의 분리가 수행된다. 이때, 상기 분리막 모듈(300)은 하나 또는 그 이상이 구비될 수 있다. 상기 복수개의 분리막 모듈(300)은 직렬 또는 병렬로 연결될 수 있으며, 대량의 불화가스를 분리하기 위하여 상기 분리막 모듈은 하나 또는 그 이상이 병렬 연결되는 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 1 and 2 are process drawings showing an example of a fluorinated gas separating apparatus and a fluorinated gas recovering apparatus in the fluorinated gas separating and recovering apparatus according to the present invention. 1, the apparatus for separating and recovering fluorinated gas according to the present invention includes a
또한, 본 발명에 따른 불화가스 분리회수장치는 상기 분리부의 배출구(302)와 연결되되, 상기 분리부로부터 배출되는 불화가스의 유량을 제어하는 배출량제어부(400)를 포함하며, 나아가, 상기 분리부에서 불화가스가 분리될 수 있도록, 즉 불화가스를 포함하는 혼합가스 중 비불화가스가 분리부의 분리막 모듈(300)을 투과할 수 있도록 구동력을 제공하는 감압펌프(500)를 포함할 수 있다.The apparatus for separating and recovering fluorinated gas according to the present invention further includes a discharge
상기 감압펌프를 포함하는 경우, 종래의 가압을 통한 불화가스 분리공정 보다 더욱 높은 효율로 불화가스를 분리할 수 있으며, 가압부를 포함하지 않음에 따라 일반적으로 불화가스가 배출되는 반도체 등의 소자 제조공정에 악영향을 주는 문제를 방지할 수 있다. 그러나, 상기 분리장치가 상기 감압펌프(500)를 반드시 포함하는 것은 아니며, 불화가스의 분리조건, 예를 들어 고압의 불화가스가 공급되는 경우에는 감압펌프을 포함하지 않고도 불화가스를 분리해낼 수 있다.
When the decompression pump is included, the fluorinated gas can be separated at a higher efficiency than the fluorinated gas separation process through the conventional pressurization. In addition, since the fluorinated gas is not contained in the pressurized portion, It is possible to prevent a problem that adversely affects the user. However, the separating device does not necessarily include the
상기 가스공급부(100)는 반도체 공정 또는 LCD 제조공정에서 폐가스로 배출되는 불화가스를 포함하는 혼합가스를 상기 불화가스 분리장치로 공급한다. 반도체 공정 또는 LCD 제조공정에서 육불화황(SF6), 사불화탄소(CF4) 등의 불화가스는 기판(웨이퍼)의 세척에 주로 사용되며, 저농도 및 저압의 폐가스로 배출된다. 이러한 불화가스는 온실가스로 작용하여 환경문제를 초래할 수 있고, 전량 수입에 의존하는 고가의 가스이기 때문에 회수장치가 요구되며, 상기 가스공급부(100)는 반도체 공정, LCD 제조공정으로부터 불화가스를 포함하는 혼합가스를 받아 불화가스를 분리하는 분리장치로 공급하는 역할을 수행한다.
The
상기 가스공급부(100)는 상기 유입량제어부(200)를 통해 유량을 조절하여 불화가스가 포함된 혼합가스를 분리부의 분리막 모듈(300)로 공급한다. 상기 불화가스 분리장치를 통해 저농도의 불화가스가 포함된 혼합가스로부터 불화가스가 농축되고, 분리막 모듈(300)을 투과한 비불화가스에 포함되어 손실되는 불화가스는 불화가스 회수장치의 공급부(600)로 공급하여 흡착컬럼 및 감압펌프를 이용하여 불화가스만을 선택적으로 흡착 및 탈착하여 불화가스를 회수한다. The
반도체 공정 또는 LCD 제조공정에서 폐가스로 배출되는 불화가스는 일반적으로 매우 낮은 농도(약 300 ~ 1000 ppm)로 배출되며, 이를 처리하기 위하여 종래의 분리 및 회수장치는 대규모 장치 및 시설이 요구되었으나, 본 발명에 따른 불화가스 분리 및 회수장치는 대규모 장치 및 시설이 요구되지 않아 공정비용이 절감되며, 고농도의 불화가스를 분리 및 농축할 수 있다.
In the semiconductor process or the LCD manufacturing process, the fluorine gas discharged to the waste gas is generally discharged at a very low concentration (about 300 to 1000 ppm). In order to deal with this, the conventional separation and recovery device requires a large- The apparatus for separating and recovering fluorinated gas according to the present invention does not require a large-scale apparatus and facility, thereby reducing the processing cost and separating and concentrating the fluorinated gas at a high concentration.
한편, 불화가스의 농축효율을 더욱 향상시키기 위하여 분리막을 통한 혼합가스의 분리를 반복수행할 수 있으며, 이를 위해 분리부 및 감압펌프(500) 복수개가 직렬로 연결될 수 있다. 즉, 불화가스의 분리를 수차례 반복하여 수행함으로써 불화가스의 농축효율을 더욱 향상시킬 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 불화가스 분리회수장치가 이에 제한되는 것은 아니며, 혼합가스 중의 불화가스 농도에 따라 적절한 수의 분리부 및 감압펌프(500)를 구비시켜 불화가스를 분리할 수 있다.
Meanwhile, in order to further improve the concentration efficiency of the fluorinated gas, the separation of the mixed gas through the separation membrane can be repeated. For this, a plurality of separation units and a plurality of decompression pumps 500 may be connected in series. That is, the efficiency of concentration of the fluorinated gas can be further improved by repeating the separation of the fluorinated gas several times. However, the apparatus for separating and separating fluorine gas according to the present invention is not limited to this, and fluorine gas can be separated by providing a suitable number of separators and decompression pumps 500 according to the concentration of fluorine gas in the mixed gas.
상기 분리막 모듈의 일단부에 위치한 주입구(301)로는 가스공급부(100)로부터 불화가스가 공급되고, 공급된 불화가스는 분리막 모듈(300)의 길이방향으로 진행하며 불화가스가 분리된다. 불화가스가 분리된 비불화가스들은 상기 주입구의 반대쪽에 구비된 투과구(303)를 통해 분리막 모듈로부터 배출되고, 분리된 불화가스는 배출구(302)를 통해 분리부로부터 배출된다.A fluorine gas is supplied from the
이때, 상기 분리막 모듈의 분리막은 중공사형 분리막(hollow fiber memmbrane)인 것이 바람직하다. 중공사형 분리막은 평막에 비하여 상대적으로 큰 막 면적을 가지는 모듈을 제조하기 용이하여 높은 분리효율을 나타낼 수 있다. 이때, 상기 중공사형 분리막은 불화가스에 대한 내화학성이 우수한 폴리설폰, 카본(carbon), 폴리이미드(polyimide), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리에스테르(polyester), 폴리에스터카보네이트(polyestercarbonate), 폴리에스터설폰(polyestersulfone), 폴리아미드(polyamide), 폴리페닐린(polyphenylene) 등의 재질인 것이 바람직하고, 표면이 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane, PDMS)으로 코팅될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
At this time, the separation membrane of the separation membrane module is preferably a hollow fiber membrane. The hollow-fiber type separation membrane can easily produce a module having a relatively large membrane area as compared with a flat membrane, and can exhibit a high separation efficiency. At this time, the hollow-fiber type separator may be formed of polysulfone, carbon, polyimide, polycarbonate, polyester, polyestercarbonate, polyester or the like having excellent chemical resistance against fluorine gas. Polyestersulfone, polyamide, polyphenylene, and the like, and may be coated with polydimethylsiloxane (PDMS), but the present invention is not limited thereto.
상기 분리부는 분리된 불화가스를 배출하는 배출구와 불화가스가 분리된 비불화가스들이 배출되는 투과구를 포함하며, 상기 배출구 및 투과구에는 가스크로마토그래피(gas chromatography, GC)가 각각 연결될 수 있다. 가스크로마토그래피를 이용하여 배출구를 통해 배출되는 불화가스의 농도를 분석함으로써, 복수개의 분리부를 이용하여 불화가스를 더욱 분리농축할지 여부를 결정할 수 있다.
The separator includes a discharge port for discharging the separated fluorinated gas and a permeate port for discharging the fluorinated gas, and the discharge port and the permeate port may be connected to gas chromatography (GC), respectively. By analyzing the concentration of the fluorinated gas discharged through the discharge port by using gas chromatography, it is possible to determine whether or not the fluorinated gas is further separated and concentrated by using the plurality of separation sections.
상기 배출량제어부(400)는 분리부에서 분리되어 배출되는 불화가스의 유량을 제어하는 역할을 수행하고, 바람직하게는 질량 유량 제어기(mass flow controller, MFC)를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 배출량제어부(400)를 통해 배출구를 통해 배출되는 불화가스 배출량을 조절할 수 있고, 이와 동시에 분리막 모듈로 유입되는 불화가스의 유량을 제어함으로써 불화가스가 분리부에 머무르는 체류시간을 조절할 수 있다. 일반적으로, 분리막을 통해 불화가스의 분리를 수행하는 경우, 체류시간이 길수록 분리막을 투과하는 불화가스의 투과량이 증가하여 손실량이 증가할 수 있으나, 체류시간을 적절히 조절할 경우 분리된 가스의 농도 즉, 농축도는 향상된다. 따라서, 상기 배출량제어부(400)를 통해 분리된 불화가스의 농도 및 분리속도(분리부를 통해 불화가스 분리가 수행되는 속도)를 조절할 수 있다.
The
상기 분리장치에서 불화가스가 분리되는 것은 불화가스와 혼합가스에 포함된 다른 가스들의 분자 직경 차이를 이용한다. 일례로 육불화황(SF6)의 분자 직경은 5.02 Å으로 질소(N2)의 분자직경 3.60 Å보다 큰 것을 알 수 있다. 이를 이용하여, 분리막 모듈을 설계하여 분리부를 제조함으로써 분리막을 통한 불화가스를 분리를 수행할 수 있다.
The separation of the fluorinated gas in the separator uses the difference in molecular diameter of the fluorinated gas and other gases contained in the mixed gas. For example, the molecular diameter of sulfur hexafluoride (SF 6 ) is 5.02 Å, which is larger than the molecular diameter of nitrogen (N 2 ) 3.60 Å. By using this, the separation membrane module is designed to manufacture the separation part, so that the fluorine gas can be separated through the separation membrane.
한편, 도 2를 참조하면, 불화가스 회수장치는 상기 불화가스 분리장치의 투과구에서 배출되어 미량의 불화가스를 포함하는 비불화혼합가스를 원료로 공급받는 공급부(600), 상기 공급부(600)로부터 미량의 불화가스가 포함된 비불화혼합가스가 주입되어 미량의 불화가스가 흡착되는 흡착칼럼(701)이 복수개가 연결된 흡착부(700), 및 상기 흡착부(700)의 흡착칼럼(701)에서 불화가스만을 선택적으로 흡착하는 감압펌프(800)을 포함한다. 이때, 상기 흡착부(700)는 하나 또는 그 이상의 흡착칼럼(701)이 병렬로 연결되어 이루어지며, 처리해야하는 혼합가스의 유량에 따라 상기 흡착칼럼(701)의 수 및 크기를 적절히 조절하여 흡착효율을 향상시킬 수 있다. 이때, 상기 흡착칼럼(701)은 불화가스를 흡착시키기 위하여, 불화가스를 흡착할 수 있는 흡착제를 포함하며, 상기 흡착제로는 활성탄 또는 제올라이트를 사용하는 것이 바람직하나, 혼합가스로부터 불화가스를 선택적으로 흡착할 수 있는 흡착제라면 이에 제한되는 것은 아니다.
2, the apparatus for recovering fluorinated gas includes a
한편, 상기 흡착부(700)로는 감압펌프(800)가 연결되며, 흡착부의 흡착칼럼(701)에서 불화가스의 흡착이 수행된 후, 상기 감압펌프(800)를 이용하여 흡착된 불화가스를 탈착시킨다. 이때, 하나 또는 그 이상의 흡착칼럼(701)을 병렬로 다중연결시킴으로써 불화가스의 흡착 및 탈착을 교대로 수행할 수 있으며, 흡착이 수행된 흡착칼럼으로부터 불화가스를 탈착시킴과 동시에 또 다른 흡착칼럼에서는 불화가스의 흡착을 계속 수행하여, 불화가스의 흡착 및 탈착이 연속공정으로 수행되도록 하는 것이 바람직하다.A
이때, 불화가스의 회수효율을 더욱 향상시키기 위하여 불화가스의 흡착 및 탈착을 반복수행하는 것이 바람직하며, 이를 위해 본 발명에 따른 불화가스 회수장치는 흡착부 및 감압펌프 복수개가 직렬로 연결될 수 있다. 즉, 불화가스의 회수율을 더욱 향상시키기 위하여 흡착부 및 감압펌프 복수개를 직렬로 연결하고, 불화가스의 흡착, 불화가스의 탈착을 수행한 후, 탈착된 불화가스를 다시 직렬연결된 다음 흡착부로 주입함으로써 불화가스의 흡착 및 탈착을 수행하며, 이 과정을 수차례 반복하여 불화가스의 회수효율을 더욱 향상시킬 수 있다.
At this time, in order to further improve the recovery efficiency of the fluorinated gas, it is preferable that the adsorption and desorption of the fluorinated gas are repeatedly performed. To this end, the fluorinated gas recovery apparatus according to the present invention may have a plurality of adsorption units and a plurality of decompression pumps connected in series. That is, in order to further improve the recovery rate of fluorinated gas, a plurality of adsorption units and a plurality of decompression pumps are connected in series, adsorption of fluorinated gas and desorption of fluorinated gas are performed, then the desorbed fluorinated gas is serially connected again and then injected into the adsorption unit The adsorption and desorption of the fluorinated gas are carried out, and this process is repeated several times to further improve the recovery efficiency of the fluorinated gas.
본 발명에 따른 불화가스 분리 및 회수장치는 분리막을 이용하여 불화가스를 분리하고, 분리막에서 분리되지 않고 손실된 불화가스에 대하여 흡착컬럼 및 감압펌프를 이용하여 불화가스를 더욱 분리 및 회수함으로써 종래의 불화가스 분리장치보다 더욱 우수한 회수효율을 나타낼 수 있다.
The apparatus for separating and recovering fluorinated gas according to the present invention separates fluorinated gas using a separation membrane and further separates and recovers the lost fluorinated gas from the separated fluorinated gas using an adsorption column and a decompression pump, It is possible to exhibit a better recovery efficiency than the fluorinated gas separation device.
또한, 본 발명은 상기 불화가스 분리 및 회수장치에 불화가스를 포함하는 혼합가스를 주입하는 불화가스의 분리 및 회수방법을 제공한다.
The present invention also provides a method for separating and recovering fluorinated gas for injecting a mixed gas containing fluorinated gas into the fluorinated gas separating and recovering apparatus.
상기 불화가스의 분리 및 회수방법은 흡착공정 및 분리막(예를 들어, 중공사막) 공정을 모두 수행할 수 있는 불화가스 분리 및 회수장치로 불화가스를 포함하는 혼합가스를 주입하여 불화가스를 회수하며, 예를 들어 도 1 및 도 2의 도면에 도시한 불화가스 분리 및 회수장치를 이용하여 수행될 수 있다. The method for separating and recovering the fluorinated gas is a method for recovering fluorinated gas by injecting a mixed gas containing fluorinated gas into a fluorinated gas separation and recovery apparatus capable of performing both an adsorption process and a separation membrane (for example, a hollow fiber membrane) process , For example, using the flue gas separation and recovery apparatus shown in the drawings of Figs. 1 and 2.
본 발명에 따른 상기 분리 및 농축방법은, 공정의 폐가스로 배출되는 저압의 불화가스를 가압장치를 이용하지 않고 종래의 가압방식보다 더욱 높은 효율로 분리할 수 있으며, 가압부를 포함하지 않음에 따라 불화가스가 배출되는 반도체 등의 소자 제조공정에 악영향을 주는 문제를 방지할 수 있다.
The separation and concentration method according to the present invention can separate the fluorine gas at a low pressure discharged into the waste gas of the process at a higher efficiency than the conventional pressurizing method without using the pressurizing device. It is possible to prevent the problem of adversely affecting the manufacturing process of a device such as a semiconductor in which gas is discharged.
한편, 상기 분리 및 회수방법에 있어서, 상기 불화가스가 포함된 혼합가스는 고압으로 공급될 수 있다. 즉, 일반적으로 불화가스는 저압의 공정 폐가스로 배출되지만, 배출된 저압의 불화가스를 고압으로 가압하여 불화가스의 분리 및 회수를 수행할 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 분리 및 회수방법이 이에 제한되는 것은 아니며, 고압의 불화가스 및 저압의 불화가스 모두를 효과적으로 분리 및 회수할 수 있다.
Meanwhile, in the separation and recovery method, the mixed gas containing the fluorinated gas may be supplied at a high pressure. That is, generally, the fluorinated gas is discharged to the low-pressure process waste gas, but the discharged low-pressure fluorinated gas can be pressurized to a high pressure to carry out the separation and recovery of the fluorinated gas. However, the separation and recovery method according to the present invention is not limited thereto, and both the high-pressure fluorine gas and the low-pressure fluorine gas can be effectively separated and recovered.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것일 뿐, 하기 실시예에 의하여 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, but the scope of the present invention is not limited by the following examples.
<실시예 1> 불화가스의 분리 및 회수 1≪ Example 1 > Separation and recovery of
도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같은 불화가스 분리장치와 회수장치를 이용하여 불화가스 분리 및 회수장치를 구성하였으며, 이때, 다공성 폴리설폰 중공사막의 표면에 폴리디메틸실록산을 코팅한 비대칭형 분리막을 사용하였으며, 유효 막면적이 2.43인 중공사막 분리막 모듈을 6개를 병력로 연결하여 불화가스 분리장치를 구성하였다. As shown in FIG. 1 and FIG. 2, a fluorinated gas separation and recovery apparatus was constructed using a fluorinated gas separation apparatus and a recovery apparatus. At this time, asymmetric separation membranes coated with polydimethylsiloxane on the surface of the porous polysulfone hollow fiber membrane And 6 hollow fiber membrane modules with an effective membrane area of 2.43 were connected to each other to form a fluorochemical gas separation device.
또한, 불화가스 회수장치의 흡착칼럼으로는 핏치(pitch)계 구형 활성탄(Beads shaped Activated Carbon, BAC)을 흡착제로 사용하였으며, 상기 활성탄을 아크릴컬럼(Ø 10cm X 15cm)에 충진하여 흡착칼럼으로 사용하였다. 이때, 상기 활성탄의 사이즈는 약 24~40 mesh이고, 비표면적(BET surface area)은 약 1313 m2/g 이었다. As adsorption columns of the fluorinated gas recovery device, pitch activated spherical activated carbon (BAC) was used as an adsorbent, and the activated carbon was packed in an acrylic column (Ø 10 cm × 15 cm) to be used as an adsorption column Respectively. At this time, the size of the activated carbon was about 24 to 40 mesh and the BET surface area was about 1313 m 2 / g.
상기 불화가스 분리장치로 혼합가스(질소/육불화황(N2/SF6)=99.95/0.05부피%)를 5000 sccm(Standard Cubic Centimeter per Minute)의 유량으로 공급하였으며, 분리막 내부 압력을 1bar로 유지하며 혼합가스로부터 불화가스(육불화황)을 분리농축한 후, 투과된 미량의 불화가스가 포함된 비불화혼합가스는 불화가스 회수장치의 흡착컬럼으로 공급하여 불화가스를 흡착시켰다. 상기 흡착컬럼에서 흡착된 불화가스는 감압펌프를 이용하여 탈착하였으며, 상기 분리장치로부터 분리농축되어 배출된 불화가스와 혼합하여 불화가스를 분리 및 회수하였다.
(Nitrogen / sulfur hexafluoride (N 2 / SF 6 ) = 99.95 / 0.05% by volume) was supplied to the flue gas separator at a flow rate of 5000 sccm (Standard Cubic Centimeter per Minute) The fluorinated gas (sulfur hexafluoride) was separated and concentrated from the mixed gas, and then a non-fluorinated gas containing a small amount of the fluorinated gas that was transmitted was supplied to the adsorption column of the fluorinated gas recovery apparatus to adsorb the fluorinated gas. The fluorinated gas adsorbed in the adsorption column was desorbed using a vacuum pump, and the fluorinated gas was separated and recovered by mixing with the discharged fluorinated gas separated and concentrated from the separation apparatus.
<실시예 2> 불화가스의 분리 및 회수 2≪ Example 2 > Separation and recovery of
상기 실시예 1에 있어서, 분리장치로 공급되는 불화가스의 압력을 반도체 등의 공정에서 불화가스가 배출되는 압력인 0.1 bar로 변경하여 공급한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 불화가스를 분리 및 회수하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the pressure of the fluorinated gas supplied to the separator was changed to a pressure of 0.1 bar which is a discharge pressure of the fluorinated gas in the process of the semiconductor or the like, The gas was separated and recovered.
<실시예 3> 불화가스의 분리 및 회수 3≪ Example 3 > Separation and recovery of fluorinated gas 3
상기 실시예 1에 있어서, 불화가스 분리장치에 감압펌프를 사용하지않고 불화가스를 분리한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 불화가스를 분리 및 회수하였다.
The fluorinated gas was separated and recovered in the same manner as in Example 1 except that the fluorinated gas was separated from the fluorinated gas separating apparatus without using a vacuum pump.
이때, 상기 실시예 1 내지 3에서 불화가스 분리장치로 이용된 중공사막 모듈 및 불화가스 회수장치로 이용된 흡착컬럼의 사진을 도 3 및 4에 나타내었다.
3 and 4 are photographs of an adsorption column used as a hollow fiber membrane module and a fluorinated gas recovery apparatus used as a fluorinated gas separation apparatus in Examples 1 to 3 above.
<비교예 1> ≪ Comparative Example 1 &
상기 실시예 1에 있어서, 분리막을 이용한 불화가스 분리장치만을 이용하여 불화가스를 분리하였다.
In Example 1, fluorinated gas was separated using only a fluorinated gas separator using a separation membrane.
<비교예 2> ≪ Comparative Example 2 &
상기 실시예 2에 있어서, 분리막을 이용한 불화가스 분리장치만을 이용하여 불화가스를 분리하였다.
In Example 2, fluorinated gas was separated using only a fluorinated gas separating apparatus using a separation membrane.
<비교예 3> ≪ Comparative Example 3 &
상기 실시예 3에 있어서, 분리막을 이용한 불화가스 분리장치만을 이용하여 불화가스를 분리하였다.
In Example 3, fluorinated gas was separated using only a fluorinated gas separating apparatus using a separation membrane.
<실험예 1> 회수된 불화가스의 농도 및 회수율 분석<Experimental Example 1> Analysis of concentration and recovery of recovered fluorinated gas
상기 실시예 1 내지 3과, 비교예 1 내지 3에서 회수된 불화가스의 농도 및 회수율을 분석하였고, 그 결과를 도 5에 나타내었다. The concentrations and recovery rates of the fluorinated gas recovered in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were analyzed, and the results are shown in FIG.
도 5에 나타낸 바와 같이, 분리막을 이용한 불화가스 분리장치만을 이용하여 불화가스를 분리 및 회수하는 것과 비교하여 본 발명의 따른 실시예 1 내지 3에서 분리장치 및 회수장치를 이용하여 불화가스를 분리회수하는 경우 회수된 불화가스의 농도가 최대 약 50 % 더 회수되는 것을 알 수 있다. As shown in FIG. 5, in comparison with the case where the fluorinated gas is separated and recovered by using only the fluorinated gas separation apparatus using the separation membrane, the fluorinated gas is separated and recovered by using the separation apparatus and the recovery apparatus in Examples 1 to 3 according to the present invention It can be seen that the concentration of the recovered fluorinated gas is recovered by at most about 50%.
한편, 실시예 1 과 비교예 1을 비교하였을 때 비교예 1의 농축도가 높지만 회수율은 약 58%정도 차이가 나는 것을 알 수 있으며, 실시예 2와 비교예 2, 및 실시예 3과 비교예 3을 비교하였을 때 약 15%정도 높은 회수율로 불화가스를 분리회수할 수 있음을 알 수 있다. 이를 통해, 본 발명에 따른 불화가스 분리 및 회수장치를 이용하여 높은 회수율로 불화가스를 분리할 수 있음을 확인하였다.
On the other hand, when comparing Example 1 with Comparative Example 1, it can be seen that the degree of concentration of Comparative Example 1 is high but the recovery ratio is about 58%, and Examples 2 and 3 and Comparative Examples 3 and 3 It can be seen that the fluorine gas can be separated and recovered at a recovery rate of about 15%. Thus, it was confirmed that the fluorine gas can be separated at a high recovery rate by using the fluorine gas separation and recovery apparatus according to the present invention.
100 : 가스공급부
200 : 유입량제어부
300 : 분리막 모듈
301 : 주입구
302 : 배출구
303 : 투과구
304 : 분리막
400 : 배출량제어부
500 : 감압펌프
600 : 공급부
700 : 흡착부
701 : 흡착컬럼
800 : 감압펌프100: gas supply part
200: Inflow control unit
300: separator module
301: inlet
302: Outlet
303:
304: Membrane
400: emission control unit
500: Pressure reducing pump
600:
700:
701: adsorption column
800: Pressure reducing pump
Claims (9)
상기 불화가스 분리장치는
불화가스를 포함하는 혼합가스가 공급되는 가스공급부;
상기 가스공급부로부터 혼합가스가 주입되는 주입구, 불화가스가 분리되는 분리막, 상기 분리막에서 불화가스가 분리된 비불화가스가 배출되는 투과구 및 상기 분리막에서 분리된 불화가스가 배출되는 배출구를 구비하여 혼합가스로부터 불화가스를 분리하는 분리막 모듈이 하나 또는 그 이상 구비된 분리부;
상기 분리막 모듈의 배출구와 연결되되, 상기 분리막 모듈로부터 배출되는 불화가스의 유량을 제어하는 배출량 제어부; 및
상기 분리막 모듈의 투과구와 연결되되, 상기 분리막 모듈로부터 비불화가스가 투과되는 구동력을 제공하는 감압펌프를 포함하고,
상기 불화가스 회수장치는
상기 분리장치의 투과구로부터 배출되는 비불화가스를 공급하는 공급부;
상기 공급부로부터 비불화가스가 주입되어 비불화가스에 잔류하는 불화가스가 흡착되는 불화가스 흡착칼럼이 하나 또는 그 이상 병렬 연결된 흡착부;
상기 흡착부와 연결되어 흡착된 불화가스를 회수하는 감압펌프를 포함하는 불화가스 분리 및 회수장치.
A fluorinated gas separation and recovery device comprising a fluorinated gas separation device and a fluorinated gas recovery device,
The fluorinated gas separation device
A gas supply unit for supplying a mixed gas containing fluorinated gas;
A separator for separating fluorine gas from the gas supply unit, a permeate port for discharging the fluorinated gas from which the fluorinated gas is separated from the separator, and a discharge port for discharging the fluorinated gas separated from the separator, A separator provided with one or more separator modules for separating the fluorinated gas from the gas;
An emission control unit connected to the outlet of the separation membrane module and controlling a flow rate of the fluorinated gas discharged from the separation membrane module; And
And a decompression pump connected to the permeate port of the separator module and providing a driving force through which the non-fluorinated gas is transmitted from the separator module,
The fluorinated gas recovery device
A supply unit for supplying non-fluorinated gas discharged from the permeate port of the separator;
An adsorption unit connected to one or more fluorocarbon gas adsorption columns in which fluorinated gas remaining in the non-fluorinated gas is adsorbed by the non-fluorinated gas injected from the supply unit;
And a decompression pump connected to the adsorption unit to recover the adsorbed fluoride gas.
The apparatus for separating and recovering fluorinated gas according to claim 1, wherein the separation membrane of the fluorinated gas separation apparatus is a hollow fiber membrane.
[3] The method of claim 2, wherein the hollow fiber separator is formed of a material selected from the group consisting of polysulfone, carbon, polyimide, polycarbonate, polyester, polyestercarbonate, polyestersulfone, , Polyamide, or polyphenylene. The apparatus for separating and recovering fluorinated gas according to claim 1,
The apparatus for separating and recovering fluorinated gas according to claim 1, wherein the fluorinated gas adsorption column of the fluorinated gas recovery apparatus comprises activated carbon or zeolite.
The apparatus for separating and recovering fluorinated gas according to claim 1, wherein one or more of the separation membrane modules of the fluorinated gas separation apparatus are connected in parallel.
The apparatus for separating and recovering fluorinated gas according to claim 1, wherein the fluorinated gas recovery device is connected in series with a suction unit and a plurality of decompression pumps to repeatedly perform adsorption and desorption of fluorinated gas.
The apparatus for separating and recovering fluorinated gas according to claim 1, wherein the fluorinated gas is sulfur hexafluoride (SF 6 ) or perfluorocarbon (PFC).
A method for separating and recovering fluorinated gas for separating fluorinated gas by injecting a mixed gas containing fluorinated gas into the fluorinated gas separating and recovering apparatus of claim 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020120080231A KR101395092B1 (en) | 2012-07-23 | 2012-07-23 | Appratus for separating and recovering fluorinated gas, and the method for separating and recovering of fluorinated gas thereby |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020120080231A KR101395092B1 (en) | 2012-07-23 | 2012-07-23 | Appratus for separating and recovering fluorinated gas, and the method for separating and recovering of fluorinated gas thereby |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20140013400A KR20140013400A (en) | 2014-02-05 |
KR101395092B1 true KR101395092B1 (en) | 2014-05-27 |
Family
ID=50263840
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020120080231A KR101395092B1 (en) | 2012-07-23 | 2012-07-23 | Appratus for separating and recovering fluorinated gas, and the method for separating and recovering of fluorinated gas thereby |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101395092B1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017099278A1 (en) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | (주)에어레인 | Method for separating fluoride gas by using multistage gas separation process including hollow fiber membrane module having high selectivity |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN208406547U (en) * | 2018-01-09 | 2019-01-22 | 丁五行 | The separator of mixed gas |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10298118A (en) * | 1997-01-16 | 1998-11-10 | L'air Liquide | Improved method for separation and recovery of gaseous perfluoro compound and apparatus therefor |
JP2003002621A (en) | 2001-06-21 | 2003-01-08 | Mitsubishi Electric Corp | Sulfur hexafluoride gas recovery apparatus |
JP3470180B2 (en) * | 1997-03-26 | 2003-11-25 | 昭和電工株式会社 | Method for separating and concentrating fluorine compounds |
JP2005154203A (en) | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Daikin Ind Ltd | Method for refining carbonyl difluoride |
-
2012
- 2012-07-23 KR KR1020120080231A patent/KR101395092B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10298118A (en) * | 1997-01-16 | 1998-11-10 | L'air Liquide | Improved method for separation and recovery of gaseous perfluoro compound and apparatus therefor |
JP3470180B2 (en) * | 1997-03-26 | 2003-11-25 | 昭和電工株式会社 | Method for separating and concentrating fluorine compounds |
JP2003002621A (en) | 2001-06-21 | 2003-01-08 | Mitsubishi Electric Corp | Sulfur hexafluoride gas recovery apparatus |
JP2005154203A (en) | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Daikin Ind Ltd | Method for refining carbonyl difluoride |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017099278A1 (en) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | (주)에어레인 | Method for separating fluoride gas by using multistage gas separation process including hollow fiber membrane module having high selectivity |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140013400A (en) | 2014-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101388266B1 (en) | Method and apparatus for separating blast furnace gas | |
JP3152389B2 (en) | Separation and recovery method of fluorochemical by membrane | |
JP5202836B2 (en) | Xenon recovery system and recovery device | |
EP1048338A1 (en) | Recovery of perfluorinated compounds from the exhaust of semiconductor fabrications using membrane seperation | |
US9908078B2 (en) | Methods and systems of enhanced carbon dioxide recovery | |
KR101249261B1 (en) | Apparatus and method for recovery of sulfur hexafluoride | |
CN102596798A (en) | Method for the production of hydrogen combined with carbon dioxide capture | |
JP5392745B2 (en) | Xenon concentration method, xenon concentration device, and air liquefaction separation device | |
JP2005525222A (en) | Method for treating a gas mixture containing hydrogen and hydrogen sulfide | |
KR20100126660A (en) | A plant and process for recovering carbon dioxide | |
KR102059068B1 (en) | Separation and recovery process of carbon monoxide from by-product gas of steel industry | |
KR101420082B1 (en) | Appratus for separating and enriching fluorinated gas, and the method for separating and enriching of fluorinated gas thereby | |
JPH0699035A (en) | Method for separating and recovering carbon dioxide in waste gas | |
KR101395092B1 (en) | Appratus for separating and recovering fluorinated gas, and the method for separating and recovering of fluorinated gas thereby | |
KR101420767B1 (en) | Appratus for enriching and recovering fluorinated gas using membrane, and the method for enriching and recoverying of fluorinated gas thereby | |
KR101275772B1 (en) | Membrane module and a fluorinated gas concentrator comprising the same | |
KR101658448B1 (en) | Multi-step hybrid apparatus for removal of acidic gas and moisture from natural gas and the method therewith | |
JP4450944B2 (en) | Perfluorocarbon recovery method and decomposition method | |
KR101843563B1 (en) | Flue gas Enrichment Separation System and its operating method for abatement of nondegradable hazardous gas by vent concept | |
US6032484A (en) | Recovery of perfluorinated compounds from the exhaust of semiconductor fabs with recycle of vacuum pump diluent | |
KR101275774B1 (en) | Appratus for enriching fluorinated gas, and the method for enrichment of fluorinated gas thereby | |
CN116078119A (en) | Carbon dioxide capturing system and method | |
KR101596150B1 (en) | Fluorine compound gas Treatment method and equipment using the same | |
JP6084830B2 (en) | Perfluorocompound exhaust gas detoxification treatment apparatus and method | |
CN218653799U (en) | Emamectin benzoate production waste gas treatment system |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170508 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190507 Year of fee payment: 6 |