KR101381840B1 - Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조된 타이어에 관한 것으로서, 스티렌-부타디엔 고무 100 중량부, 그리고 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물 및 폴리설파이드로 표면처리된 아라미드 단섬유 0.1 내지 10 중량부를 포함한다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서, 상기 Me는 알칼리금속이고, 상기 n은 1 내지 10의 정수이고, 상기 m은 1 내지 6의 정수이다)
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 장기 주행시 블럭강성을 향상시켜 초반과 동일한 주행을 할 수 있도록 하고, 칩 컷 성능, 초반 그립성능 및 그립 지속성을 향상시키면서도 내마모성 및 내구성이 유지될 수 있도록 한다.The present invention relates to a rubber composition for a tire tread and a tire manufactured using the same, which comprises 0.1 part by weight of styrene-butadiene rubber and 0.1 to aramid short fibers surface-treated with a compound represented by the following Chemical Formula 1 or a hydrate and polysulfide thereof: 10 parts by weight.
[Chemical Formula 1]
(In Formula 1, Me is an alkali metal, n is an integer of 1 to 10, m is an integer of 1 to 6)
The tire tread rubber composition improves block stiffness during long run to allow the same running as the early stage, and maintains wear resistance and durability while improving chip cut performance, early grip performance, and grip sustainability.
Description
본 발명은 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것으로서, 장기 주행시 블럭강성을 향상시켜 초반과 동일한 주행을 할 수 있도록 하고, 칩 컷 성능, 초반 그립성능 및 그립 지속성을 향상시키면서도 내마모성 및 내구성이 유지될 수 있도록 하는 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for a tire tread and a tire manufactured using the same, which improves block stiffness during long-term driving so that the same running can be carried out as early as possible, while improving chip cut performance, early grip performance, and grip durability. And it relates to a rubber composition for a tire tread and a tire manufactured by using the same for maintaining the durability.
타이어 트레드는 천연고무 또는 천연고무와 합성고무를 주원료로 하고, 원료고무의 물성, 기타 특성을 향상시키기 위해 보강재, 노화방지제, 연화제, 가류제 및 가류촉진제를 적의 선택하여 적절한 함량으로 사용하고 있다.Tire tread is made of natural rubber or natural rubber and synthetic rubber as main raw materials, and reinforcing materials, anti-aging agents, softeners, vulcanizing agents and vulcanization accelerators are appropriately selected in order to improve physical properties and other properties of raw rubber.
타이어에 있어서 트레드는 차량이 이동하면서 지면과 직접 접촉하는 부위로서 타이어와 지면과의 마찰과 이러한 마찰에 의해 발생하는 열로 인해 트레드 부분이 점차적으로 마모되기 때문에 내마모성(abrasion resistance)과 내열성이 우수해야 한다.In the tire, the tread is a part of the vehicle which is in direct contact with the ground as the vehicle moves, and thus, the tread portion is gradually worn out due to the friction between the tire and the ground and the heat generated by the friction, so the abrasion resistance and heat resistance should be excellent. .
타이어 트레드의 내열성과 내마모성은 지면과 접촉하는 트레드 표면의 성질에 의해 결정된다. 특히 고속 주행시 필연적으로 발생하는 열 발생은 타이어의 물성하락 및 내마모성 저하의 원인이 된다.The heat and wear resistance of tire treads is determined by the nature of the tread surface in contact with the ground. In particular, heat generation inevitably generated at high speeds causes a decrease in physical properties of the tire and a decrease in wear resistance.
이러한 내마모성, 내열성 이외에도 차량은 직진뿐만 아니라 곡선으로 회전하기 때문에 차량의 회전에 따라 타이어의 회전저항(rolling resistance) 성능이 좋아야 한다. 그리고 비에 의해 노면이 젖거나, 동절기에 발생하는 결빙이나 빙판에 의해 노면이 젖는 경우가 많으므로 젖은 노면에서의 타이어의 미끄럼 방지 성능(wet traction)이 우수해야 한다.In addition to the wear resistance and heat resistance, the vehicle rotates in a curve as well as straight, so the rolling resistance of the tire should be good according to the rotation of the vehicle. In addition, since the road surface gets wet due to rain or the road surface is often wetted by freezing or ice generated during the winter, the wet traction of the tire on the wet road surface should be excellent.
한편, 종래의 타이어 트레드 고무는 오프로드 주행시 칩 컷 향상을 목적으로 기존 대비하여 더욱 거친 노면 조건 상황에서 사용할 경우, 내마모성 및 내구성이 급격하게 저하되는 문제가 있다. 즉, 칩 컷 성능 향상을 위해 카본블랙 충진량을 증가시키고, 오일을 감량하고, 보강성 레진을 증량하여 사용하였으나, 이러한 성분들의 증량 또는 감량에 의하여 물성의 변화 폭이 커지며, 특히 오프로드 조건을 고속주행으로 진행할 경우 칩 컷 형상이 빠른 속도로 진행되어 주행에 어려움을 겪을 수 있고, 내구성 및 내마모성 저하되는 문제도 발생한다.On the other hand, the conventional tire tread rubber has a problem in that the wear resistance and durability is sharply lowered when used in a rougher road surface situation than the conventional for the purpose of improving chip cut during off-road driving. That is, in order to improve chip cut performance, the carbon black filling amount was increased, the oil was reduced, and the reinforcing resin was used. However, the change in the physical properties is increased by increasing or decreasing these ingredients, and particularly in the off-road condition. When the driving proceeds, the chip cut shape may proceed at a high speed, which may cause difficulty in driving, and also may cause a problem of deterioration in durability and wear resistance.
본 발명의 목적은 장기 주행시 블럭강성을 향상시켜 초반과 동일한 주행을 할 수 있도록 하고, 칩 컷 성능, 초반 그립성능 및 그립 지속성을 향상시키면서도 내마모성 및 내구성이 유지될 수 있도록 하는 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to improve the block stiffness in the long run to achieve the same running as the initial, while improving the chip cut performance, early grip performance and grip durability, while maintaining the wear resistance and durability tire tread rubber composition To provide.
본 발명의 다른 목적은 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조한 타이어를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a tire produced by using the rubber composition for a tire tread.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 스티렌-부타디엔 고무 100 중량부, 그리고 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물 및 폴리설파이드로 표면처리된 아라미드 단섬유 0.1 내지 10 중량부를 포함한다.In order to achieve the above object, the rubber composition for a tire tread according to an embodiment of the present invention is 100 parts by weight of styrene-butadiene rubber, and aramid short fibers surface-treated with a compound represented by the formula (1) or a hydrate and polysulfide thereof 0.1 to 10 parts by weight.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, 상기 Me는 알칼리금속이고, 상기 n은 1 내지 10의 정수이고, 상기 m은 1 내지 6의 정수이다.In Formula 1, Me is an alkali metal, n is an integer of 1 to 10, and m is an integer of 1 to 6.
상기 폴리설파이드는 하기 화학식 2 내지 6으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The polysulfide may be any one selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (2) to (6).
[화학식 2](2)
[화학식 3](3)
[화학식 4][Chemical Formula 4]
[화학식 5][Chemical Formula 5]
[화학식 6][Chemical Formula 6]
상기 화학식 2 내지 6에서, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 히드록시, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시 및 탄소수 1 내지 12의 아르알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 m은 1 내지 6의 정수이다.Wherein R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, nitro, hydroxy, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and an aralkyl group having 1 to 12 carbon atoms , And m is an integer of 1 to 6.
상기 아라미드 단섬유는 평균길이가 1.4 내지 3.0cm이고, 평균직경이 0.2 내지 1.0mm일 수 있다.The short aramid fibers may have an average length of 1.4 to 3.0 cm and an average diameter of 0.2 to 1.0 mm.
상기 아라미드 단섬유는 상기 아라미드 단섬유 100 중량부에 대하여 상기 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물 2.0 내지 10.0 중량부, 및 상기 폴리설파이드 5.0 내지 7.5 중량부로 표면처리될 수 있다.The short aramid fibers may be surface-treated with 2.0 to 10.0 parts by weight of the compound represented by Formula 1 or a hydrate thereof, and 5.0 to 7.5 parts by weight of polysulfide based on 100 parts by weight of the aramid short fibers.
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 질소흡착 비표면적이 30 내지 300m2/g이고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 60 내지 180cc/100g인 카본블랙을 1 내지 30 중량부로 더 포함할 수 있다. The tire tread rubber composition may further include 1 to 30 parts by weight of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 30 to 300 m 2 / g and a DBP (n-dibutyl phthalate) oil absorption of 60 to 180 cc / 100 g.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어는 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조한 것이다.
A tire according to another embodiment of the present invention is manufactured using the rubber composition for a tire tread.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 스티렌-부타디엔 고무 100 중량부, 그리고 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물 및 폴리설파이드로 표면처리된 아라미드 단섬유 0.1 내지 10 중량부를 포함한다.The rubber composition for tire treads according to one embodiment of the present invention includes 100 parts by weight of styrene-butadiene rubber, and 0.1 to 10 parts by weight of aramid short fibers surface-treated with a compound represented by the following Formula 1 or a hydrate and polysulfide thereof: .
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물 및 폴리설파이드로 표면처리된 아라미드 단섬유는 고무에 대한 분산성이 매우 뛰어나기 때문에, 상기 표면처리된 아라미드 단섬유를 포함하는 타이어 트레드용 고무는 발열이 트레드 전반부에 균등하고 빠르게 진행되어, 장기 주행시 블럭강성을 향상시키고 더욱 빠른 그립성능을 유도할 수 있으며, 내마모성 및 내구성이 저하되지 않는다.Since the aramid short fibers surface-treated with the compound represented by Formula 1 or a hydrate thereof and polysulfide have excellent dispersibility to rubber, the rubber for tire treads including the surface-treated aramid short fibers has no heat generation Evenly and fast forward in the first half, it can improve the block stiffness and lead to faster grip performance in long run, wear resistance and durability is not deteriorated.
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 원료고무로서 스티렌-부타디엔 고무를 사용한다. 상기 스티렌-부타디엔 고무 조성물은 유화 중합 스티렌-부타디엔 고무(Emulsion-polymerized Styrene Butadiene Rubber, E-SBR) 또는 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무(Solution-polymerized Styrene Butadiene Rubber, S-SBR)일 수 있다.The tire tread rubber composition uses styrene-butadiene rubber as a raw material rubber. The styrene-butadiene rubber composition may be an emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR) or a solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR).
상기 E-SBR은 스티렌 함량이 40 내지 50 중량%이며, 비닐 함량이 10 내지 20중량%이고, 유리전이온도(Tg)는 -30 내지 -40℃일 수 있다. 상기 E-SBR은 S-SBR에 비해 유리전이온도(Tg)가 낮고 비닐 함량이 낮아 젖은 노면에서의 제동 성능은 불리하나, 회전 저항 및 마모 성능에는 유리하게 작용할 수 있다. 상기 E-SBR은 중량평균 분자량이 800,000이상인 것을 바람직하게 사용할 수 있다.The E-SBR may have a styrene content of 40 to 50% by weight, a vinyl content of 10 to 20% by weight, and a glass transition temperature (Tg) of -30 to -40 ° C. The E-SBR has a lower glass transition temperature (Tg) and a lower vinyl content than S-SBR, and thus has a disadvantage in braking performance on wet roads, but may advantageously act on rotational resistance and wear performance. The E-SBR may preferably be used having a weight average molecular weight of 800,000 or more.
또한, 상기 E-SBR은 원고무질 탄성체 100 중량부당 TDAE(Treated Distillate Aromatic Extract) 오일을 25 내지 50 중량부 함유할 수 있고, 바람직하게 35 내지 40 중량부 함유할 수 있다. 상기 E-SBR이 원고무질 탄성체 100 중량부당 TDAE 오일을 25 내지 50 중량부로 함유하는 경우, 스티렌의 영향으로 저하된 E-SBR의 유연성 상승을 기대할 수 있다.In addition, the E-SBR may contain 25 to 50 parts by weight of TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract) oil per 100 parts by weight of the original rubber elastomer, and preferably may contain 35 to 40 parts by weight. When the E-SBR contains 25 to 50 parts by weight of TDAE oil per 100 parts by weight of the rubber elastomer, it can be expected to increase the flexibility of the E-SBR reduced by the influence of styrene.
상기 S-SBR은 스티렌 함량이 20 내지 40중량%, 비닐 함량이 40 내지 60 중량%이고, 유리전이온도(Tg)는 -30 내지 -20℃인 것을 사용할 수 있다. 상기 특징을 갖는 S-SBR을 사용하는 경우 타이어 트레드의 히스테리시스가 높아지므로 마른 또는 젖은 표면에서의 제동 성능도 동시에 향상시킬 수 있다.The S-SBR may have a styrene content of 20 to 40% by weight, a vinyl content of 40 to 60% by weight, and a glass transition temperature (Tg) of -30 to -20 ° C. In the case of using the S-SBR having the above characteristics, since the hysteresis of the tire tread is increased, braking performance on a dry or wet surface can be improved at the same time.
또한, 상기 S-SBR은 원고무질 탄성체 100 중량부당 TDAE 오일을 25 내지 50 중량부 함유할 수 있고, 바람직하게 35 내지 40 중량부 함유할 수 있다. 상기 S-SBR이 원고무질 탄성체 100 중량부당 TDAE 오일을 25 내지 50 중량부로 함유하는 경우, 스티렌의 영향으로 저하된 S-SBR의 유연성 상승을 기대할 수 있다는 점에서 바람직하다.In addition, the S-SBR may contain 25 to 50 parts by weight of TDAE oil per 100 parts by weight of the original rubber elastomer, preferably 35 to 40 parts by weight. When the S-SBR contains 25 to 50 parts by weight of TDAE oil per 100 parts by weight of the elastomeric elastomer, it is preferable in view of the increased flexibility of S-SBR reduced by the influence of styrene.
상기 표면처리된 아라미드 단섬유는 평균길이가 1.4 내지 3.0cm이고, 평균직경이 0.2 내지 1.0mm일 수 있고, 바람직하게 평균길이가 2.0 내지 3.0cm이고, 평균직경이 0.6 내지 0.8mm일 수 있다. 상기 표면처리된 아라미드 단섬유의 평균길이가 1.4cm 미만인 경우 혼배합 상의 분산 문제가 있을 수 있고, 3.0cm를 초과하는 경우 단섬유 제조상 문제가 있을 수 있다. 또한, 상기 표면처리된 아라미드 단섬유의 평균직경이 0.2mm 미만인 경우 혼배합 상의 분산 문제가 있을 수 있고, 1.0mm을 초과하는 경우 혼배합 후 고무 내 오리엔테이션(동일 방향으로 배열)되어, 기존 대비 빠른 균열(크랙)을 유도할 수 있다.The surface treated aramid short fibers may have an average length of 1.4 to 3.0 cm, an average diameter of 0.2 to 1.0 mm, preferably an average length of 2.0 to 3.0 cm, and an average diameter of 0.6 to 0.8 mm. If the average length of the surface-treated aramid short fibers is less than 1.4cm there may be a problem of dispersion in the mixed phase, if more than 3.0cm may have a problem in manufacturing short fibers. In addition, when the average diameter of the short-treated aramid fibers is less than 0.2mm, there may be a dispersion problem on the mixing mixture, and when the average diameter of the aramid short fibers is greater than 1.0mm, the rubber is orientated (arranged in the same direction) after mixing, which is faster than the conventional one. It can lead to cracks.
상기 표면처리된 아라미드 단섬유는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부, 바람직하게 0.05 내지 5.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 표면처리된 아라미드 단섬유의 함량이 0.01 중량부 미만인 경우 큰 변화가 없으며, 10 중량부를 초과하는 경우 경도가 과도하게 올라가 압출시 문제가 발생할 수 있다.The surface treated aramid short fibers may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the raw material rubber. When the content of the surface-treated aramid short fibers is less than 0.01 parts by weight, there is no large change, and when it exceeds 10 parts by weight, the hardness may be excessively increased to cause problems during extrusion.
한편, 상기 표면처리된 아라미드 단섬유는 마스터 배치 형태로 고무 조성물에 혼합되는 것이 상기 표면처리된 아라미드 단섬유의 분산성을 더욱 향상시킬 수 있다는 점에서 바람직하다. 상기 표면처리된 아라미드 단섬유가 마스터 배치 형태로 고무 조성물에 투입되는 경우 상기 마스터 배치는 상기 마스터 배치 전체에 대하여 상기 표면처리된 아라미드 단섬유를 0.5 내지 10 중량%로 포함할 수 있으며, 상기 마스터 배치는 상기 스티렌-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부로 포함될 수 있다.On the other hand, the surface-treated aramid short fibers are preferably mixed in a rubber composition in a master batch form in that the dispersibility of the surface-treated aramid short fibers can be further improved. When the surface-treated aramid short fibers are added to the rubber composition in the form of a master batch, the master batch may include 0.5 to 10% by weight of the surface-treated aramid short fibers relative to the entire master batch, wherein the master batch May be included in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene-butadiene rubber.
상기 마스터 배치는 상기 표면처리된 아라미드 단섬유와 원료고무 및 충진제를 혼합한 후 건조하여 마스터 배치화할 수 있다. 상기 마스터 배치 제조시의 혼합 방출 온도는 150 내지 165℃인 것이 바람직한데, 상기 혼합 방출 온도가 150℃ 미만인 경우 분산이 잘 이루어지지 않아 원하는 만큼의 발열 억제 성능을 기대하기 어려우며, 165℃를 초과하는 경우 상기 원료고무와 상기 표면처리된 아라미드 단섬유 사이의 결합으로 인하여 발열이 오히려 더 발생할 수 있다.The master batch may be mixed with the surface treated aramid short fibers and the raw material rubber and the filler and then dried to form a master batch. In the master batch production, the mixed release temperature is preferably 150 to 165 ° C. When the mixed release temperature is less than 150 ° C, dispersion is difficult to be achieved, so it is difficult to expect the exothermic inhibitory performance as desired, and exceeds 165 ° C. In the case of heat generation may occur rather due to the bonding between the raw material rubber and the surface treated aramid short fibers.
상기 아라미드 단섬유는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물 및 폴리설파이드로 표면처리된다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물 및 폴리설파이드로 표면처리 아라미드 단섬유는 고무 조성물 내에 분산이 용이하고, 내구성 및 내마모성을 저하시키지 않으면서 오프로드 고속 주행시 타이어 트레드부 블럭의 초반 그립성능을 유도하고, 후반 그립성능을 유지시킬 수 있다.The short aramid fibers are surface-treated with a compound represented by the following formula (1) or a hydrate thereof and polysulfide. The aramid short fibers surface-treated with the compound represented by Formula 1 or its hydrate and polysulfide are easily dispersed in the rubber composition and induce early grip performance of the tire tread block during high-speed off-road driving without deteriorating durability and abrasion resistance. And the second half grip performance can be maintained.
상기 아라미드 단섬유는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물과 상기 폴리설파이드를 혼합하여 표면처리 용액을 제조하고, 상기 제조된 표면처리 용액을 상기 아라미드 단섬유에 도포하거나 상기 아라미드 단섬유를 상기 표면처리 용액에 침지시켜 제조할 수 있다. 또한, 상기 표면처리된 아라미드 단섬유는 아라미드 섬유에 표면처리를 한 후 이를 절단하여 제조할 수도 있고, 상기 아라미드 섬유를 절단한 후 표면처리하여 제조할 수도 있다.The aramid staple fiber may be prepared by mixing a compound represented by the formula (1) or its hydrate with the polysulfide to prepare a surface treatment solution, applying the prepared surface treatment solution to the aramid staple fiber, And immersing it in a treating solution. The surface treated aramid staple fibers may be prepared by surface treating the aramid fibers and then cutting the aramid fibers. Alternatively, the aramid fibers may be cut and then surface-treated.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, 상기 Me는 알칼리금속이고, 예를들어 나트륨 또는 칼륨일 수 있으며, 바람직하게는 나트륨일 수 있다.In the above formula (1), Me is an alkali metal, for example, sodium or potassium, preferably sodium.
상기 n은 1 내지 10의 정수이고, 상기 m은 1 내지 6의 정수일 수 있다.N is an integer of 1 to 10, and m may be an integer of 1 to 6.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 수화물 또는 이수화물 형태의 것도 사용 가능하다.The compound represented by the above formula (1) can also be used in the form of a hydrate or dihydrate.
상기 폴리설파이드는 하기 화학식 2 내지 6으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The polysulfide may be any one selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (2) to (6).
[화학식 2](2)
[화학식 3](3)
[화학식 4][Chemical Formula 4]
[화학식 5][Chemical Formula 5]
[화학식 6][Chemical Formula 6]
상기 화학식 2 내지 6에서, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 히드록시, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시 및 탄소수 1 내지 12의 아르알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, 바람직하게는 수소 또는 알킬기일 수 있다.Wherein R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, nitro, hydroxy, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and an aralkyl group having 1 to 12 carbon atoms , And preferably hydrogen or an alkyl group.
상기 m은 1 내지 6의 정수이고, 바람직하게는 1 내지 4의 정수일 수 있다.M is an integer of 1 to 6, preferably an integer of 1 to 4.
상기 표면처리된 아라미드 단섬유는 상기 아라미드 단섬유 100 중량부에 대하여 상기 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물 2.0 내지 10.0 중량부, 바람직하게 5.0 내지 8.0 중량부 및 상기 폴리설파이드 5.0 내지 7.5 중량부, 바람직하게 5.5 내지 7.0 중량부로 표면처리될 수 있다.The surface-treated aramid short fibers are 2.0 to 10.0 parts by weight, preferably 5.0 to 8.0 parts by weight, and 5.0 to 7.5 parts by weight of the compound represented by Formula 1 or a hydrate thereof, based on 100 parts by weight of the aramid short fibers , Preferably from 5.5 to 7.0 parts by weight.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 표면처리에 사용되는 함량이 상기 아마리드 단섬유 100 중량부에 대하여 2.0 중량부 미만인 경우 특별한 변화가 없으며, 10.0 중량부를 초과하는 경우 과가류를 유도하는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 상기 폴리설파이드의 표면처리에 사용되는 함량이 상기 아마리드 단섬유 100 중량부에 대하여 5.0 중량부 미만인 경우 가류속도가 지연되는 문제가 발생할 수 있고, 7.5 중량부를 초과하는 경우 과가류되는 문제가 발생할 수 있다.If the content used for the surface treatment of the compound represented by the formula (1) is less than 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the short fiber of the amaride, there is no particular change, and when it exceeds 10.0 parts by weight, a problem of inducing excessive vulcanization may occur. Can be. In addition, when the content used for the surface treatment of the polysulfide is less than 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the short fiber of the amaride may cause a problem that the vulcanization rate is delayed, if the content exceeds 7.5 parts by weight May occur.
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 충진제로서 카본블랙을 더 포함할 수 있다.The tire tread rubber composition may further include carbon black as a filler.
상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 30 내지 300m2/g일 수 있고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 60 내지 300cc/100g 일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The carbon black may have a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 30 to 300 m 2 / g and a DBP (n-dibutyl phthalate) oil absorption of 60 to 300 cc / 100 g, but the present invention This is not limited to this.
상기 카본블랙의 질소흡착 비표면적이 300m2/g을 초과하면 타이어 트레드용 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있고, 30m2/g미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다. 또한, 상기 카본블랙의 DBP 흡유량이 300cc/100g을 초과하면 타이어 트레드용 고무 조성물의 가공성이 저하될 수 있고, 60cc/100g 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다.When the carbon adsorption specific surface area of the carbon black exceeds 300 m 2 / g, the workability of the rubber tread rubber composition may be disadvantageous, and when the carbon black is less than 30 m 2 / g, reinforcing performance by the carbon black filler may be disadvantageous. In addition, when the DBP oil absorption of the carbon black exceeds 300cc / 100g, the workability of the rubber tread rubber composition may be lowered, and when the carbon black is less than 60cc / 100g, reinforcing performance by the carbon black filler may be disadvantageous.
상기 카본블랙은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부로 포함될 수 있고, 20 내지 25 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 카본블랙의 함량이 1 중량부 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 저하될 수 있고, 30 중량부를 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.The carbon black may be included in an amount of 1 to 30 parts by weight, and 20 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber. If the content of the carbon black is less than 1 part by weight, the reinforcing performance of the carbon black as a filler may be deteriorated. If the content of the carbon black exceeds 30 parts by weight, the processability of the rubber composition may be deteriorated.
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 선택적으로 추가적인 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제, 기타 충진제, 커플링제, 노화방지제, 연화제 또는 점착제 등의 각종의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 각종의 첨가제는 본 발명이 속하는 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으며, 이들의 함량은 통상적인 타이어 트레드용 고무 조성물에서 사용되는 배합비에 따르는 바, 특별히 한정되지 않는다.The tire tread rubber composition may optionally further include various additives such as additional vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, other fillers, coupling agents, anti-aging agents, softeners or pressure-sensitive adhesives. The various additives can be used as long as they are commonly used in the field to which the present invention belongs. The content thereof is not particularly limited as long as it depends on a compounding ratio used in a rubber composition for a tire tread.
상기 가류제로는 유황계 가류제를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드(colloid) 황 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethyltriuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황 가류제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있다. As the vulcanizing agent, a sulfur vulcanizing agent can be preferably used. The sulfur vulcanizing agent is an inorganic vulcanizing agent such as powder sulfur (S), insoluble sulfur (S), precipitated sulfur (S), colloid sulfur, etc., tetramethylthiuram disulfide (TMTD) Organic vulcanizing agents such as tetraethyltriuram disulfide (TETD) and dithiodimorpholine can be used. As the sulfur vulcanizing agent, a vulcanizing agent which produces elemental sulfur or sulfur, for example, amine disulfide, polymer sulfur and the like can be used.
상기 가류제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 4.0 중량부로 포함되는 것이 적절한 가황 효과로서 원료고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해준다는 점에서 바람직하다.It is preferable that the vulcanizing agent is contained in an amount of 0.5 to 4.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in view of providing a vulcanization effect that is less sensitive to heat and chemically stable.
상기 가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다.The vulcanization accelerator refers to an accelerator that promotes the vulcanization rate or accelerates the retardation in the initial vulcanization step.
상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamate, aldehyde-amine, aldehyde-ammonia, imidazoline, Or a combination thereof.
상기 술펜아미드계 가류촉진제로는, 예컨대 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 술펜아미드계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the sulfenamide type vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazyl sulfenamide (TBBS), N, N-dicyclohexyl -2-benzothiazyl sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazyl sulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide, and combinations thereof Based compound can be used.
상기 티아졸계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티아졸계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiol-based vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole , A copper salt of 2-mercaptobenzothiazole, a cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- Ethyl 4-morpholinothio) benzothiazole, and combinations thereof. The thiazole-based compound may be used alone or in combination of two or more thereof.
상기 티우람계 가류촉진제로는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티우람계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the thiuram-based vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylthiuram disulfide, dipentamethylthiuram monosulfide, dipentamethylene Any one of thiuram-based compounds selected from the group consisting of thiuram tetrasulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide, tetrabutylthiuram disulfide, pentamethylenethiuram tetrasulfide, and combinations thereof can be used.
상기 티오우레아계 가류촉진제로는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티오우레아계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiourea vulcanization accelerator include thiourea compounds selected from the group consisting of thiacarbamide, diethyl thiourea, dibutyl thiourea, trimethyl thiourea, diorthotolyl thiourea, and combinations thereof. Compounds may be used.
상기 구아니딘계 가류촉진제로는, 예컨대 디페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구아니딘계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the guanidine-based vulcanization accelerator include guanidine-based compounds selected from the group consisting of diphenyl guanidine, diorthotolyl guanidine, triphenyl guanidine, orthotolyl biguanide, diphenyl guanidine phthalate, and combinations thereof .
상기 디티오카르밤산계 가류촉진제로는, 예컨대 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연 디벤질디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 디티오카르밤산계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the dithiocarbamate-based vulcanization accelerator include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamidithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate, complexation of zinc with piperidinedithiocarbamate and piperidine, zinc hexadecylisopropyldithiocarbamate, octadecyl Isopropyl dithiocarbamic acid zinc zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, penta methylenedithiocarbamate, sodium selenium dimethyldithiocarbamate, diethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, Cadmium dithiocarbamate, and combinations thereof. The dithiocarbamic acid-based compound may be used alone or in combination of two or more thereof.
상기 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제로는, 예컨대 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the aldehyde-amine type or aldehyde-ammonia type vulcanization accelerator include aldehyde selected from the group consisting of acetaldehyde-aniline reactant, butylaldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reactant, -Amine-based or aldehyde-ammonia-based compounds may be used.
상기 이미다졸린계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 사용할 수 있고, 상기 크산테이트계 가류촉진제로는, 예컨대 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 사용할 수 있다.As the imidazoline-based vulcanization accelerator, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline can be used. Examples of the xanthate vulcanization accelerator include xanthates such as zinc dibutylxanthogenate Compounds may be used.
상기 가류촉진제는 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 4.0 중량부로 포함될 수 있다.The vulcanization accelerator may be included in an amount of 0.5 to 4.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in order to maximize productivity improvement and rubber property enhancement through vulcanization speed promotion.
상기 가류촉진조제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The vulcanization accelerating assistant may be any one selected from the group consisting of an inorganic vulcanization accelerator aid, an organic vulcanization accelerator aid, and a combination thereof, which is used in combination with the vulcanization accelerator to complete the promoting effect thereof .
상기 무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납(lead oxide), 수산화 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 유기계 가류촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the inorganic vulcanization accelerating aid, any one selected from the group consisting of zinc oxide (ZnO), zinc carbonate, magnesium oxide (MgO), lead oxide, potassium hydroxide and combinations thereof may be used have. As the organic vulcanization accelerating auxiliary, there may be selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, linoleic acid, oleic acid, lauric acid, dibutyl ammonium oleate, derivatives thereof, Can be used.
특히, 상기 가류촉진조제로서 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.In particular, the zinc oxide and the stearic acid may be used together as the vulcanization accelerating assistant. In this case, the zinc oxide is dissolved in the stearic acid to form an effective complex with the vulcanization accelerator, Thereby facilitating the crosslinking reaction of the rubber.
상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용하는 경우 적절한 가류촉진조제로서의 역할을 위하여 각각 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부 및 0.5 내지 3 중량부로 사용할 수 있다. 상기 산화아연과 상기 스테아르산의 함량이 상기 범위 미만인 경우 가황 속도가 느려 생산성이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 스코치 현상이 발생하여 물성이 저하될 수 있다.When the zinc oxide and the stearic acid are used together, they may be used in an amount of 1 to 5 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the raw rubber to serve as a proper vulcanization accelerator. If the content of the zinc oxide and the stearic acid is less than the above range, the vulcanization rate may be slow and the productivity may be deteriorated. If the content exceeds the above range, the scorch phenomenon may occur and the physical properties may be deteriorated.
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 충진제를 더 포함할 수 있다. 상기 충진제는 실리카, 탄산칼슘, 점토(수화규산알루미늄), 수산화알루미늄, 리그닌, 규산염, 활석 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.The rubber composition for a tire tread may further include a filler. The filler may be selected from the group consisting of silica, calcium carbonate, clay (hydrated aluminum silicate), aluminum hydroxide, lignin, silicate, talc, and combinations thereof.
상기 실리카는 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 100 내지 180㎡/g이고, CTAB(cetyl trimethyl ammonium bromide)흡착 비표면적이 110 내지 170㎡/g일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. The silica may have a nitrogen surface area per gram (N 2 SA) of 100 to 180 m 2 / g and a cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB) adsorption specific surface area of 110 to 170 m 2 / g. But is not limited thereto.
상기 실리카의 질소흡착 비표면적이 100㎡/g 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 180㎡/g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다. 또한, 상기 실리카의 CTAB흡착 비표면적이 110㎡/g 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 170㎡/g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.If the nitrogen adsorption specific surface area of the silica is less than 100 m < 2 > / g, the reinforcing performance by the silica as the filler may be deteriorated. If it exceeds 180 m2 / g, the workability of the rubber composition may be deteriorated. If the CTAB adsorption specific surface area of the silica is less than 110 m < 2 > / g, the reinforcing performance by silica as a filler may be deteriorated.
상기 실리카는 습식법 또는 건식법으로 제조된 것을 모두 사용할 수 있으며, 시판품으로는 울트라실 VN2(Degussa Ag사제), 울트라실 VN3(Degussa Ag사제), Z1165MP(Rhodia사제) 또는 Z165GR(Rhodia사제) 등을 사용할 수 있다.Ultrasil VN2 (manufactured by Degussa AG), Ultrasil VN3 (manufactured by Degussa AG), Z1165MP (manufactured by Rhodia) or Z165GR (manufactured by Rhodia) can be used as the commercially available products. .
상기 실리카는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 20 내지 90 중량부로 포함될 수 있고, 30 내지 70 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 40 내지 60 중량부로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 실리카의 함량이 20 중량부 미만인 경우에는 고무의 강도 향상이 부족하고 타이어의 제동 성능이 저하될 수 있으며, 상기 실리카의 함량이 90 중량부를 초과하는 경우에는 마모 성능이 저하될 수 있다.The silica may be contained in an amount of 20 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, more preferably 30 to 70 parts by weight, and further preferably 40 to 60 parts by weight. If the content of the silica is less than 20 parts by weight, the strength of the rubber may not be improved and the braking performance of the tire may be deteriorated. If the content of the silica exceeds 90 parts by weight, the wear performance may be deteriorated.
상기 커플링제로는 설파이드계 실란 화합물, 머캅토계 실란 화합물, 비닐계 실란 화합물, 아미노계 실란 화합물, 글리시독시계 실란 화합물, 니트로계 실란 화합물, 클로로계 실란 화합물, 메타크릴계 실란 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the coupling agent include a sulfide-based silane compound, a mercapto-based silane compound, a vinyl-based silane compound, an amino-based silane compound, a glycidoxine clock silane compound, a nitro- based silane compound, a chlorosilicate compound, a methacrylic silane compound, May be used.
상기 설파이드계 실란 화합물은 비스(3-트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 비스(2-트리에톡시실릴에틸)테트라설파이드, 비스(4-트리에톡시실릴부틸)테트라설파이드, 비스(3-트리메톡시실릴프로필)테트라설파이드, 비스(2-트리메톡시실릴에틸)테트라설파이드, 비스(4-트리메톡시실릴부틸)테트라설파이드, 비스(3-트리에톡시실릴프로필)트리설파이드, 비스(2-트리에톡시실릴에틸)트리설파이드, 비스(4-트리에톡시실릴부틸)트리설파이드, 비스(3-트리메톡시실릴프로필)트리설파이드, 비스(2-트리메톡시실릴에틸)트리설파이드, 비스(4-트리메톡시실릴부틸)트리설파이드, 비스(3-트리에톡시실릴프로필)디설파이드, 비스(2-트리에톡시실릴에틸)디설파이드, 비스(4-트리에톡시실릴부틸)디설파이드, 비스(3-트리메톡시실릴프로필)디설파이드, 비스(2-트리메톡시실릴에틸)디설파이드, 비스(4-트리메톡시실릴부틸)디설파이드, 3-트리메톡시실릴프로필-N,N-디메틸티오카바모일테트라설파이드, 3-트리에톡시실릴프로필-N,N-디메틸티오카바모일테트라설파이드, 2-트리에톡시실릴에틸-N,N-디메틸티오카바모일테트라설파이드, 2-트리메톡시실릴에틸-N,N-디메틸티오카바모일테트라설파이드, 3-트리메톡시실릴프로필벤조티아졸릴테트라설파이드, 3-트리에톡시실릴프로필벤조티아졸테트라설파이드, 3-트리메톡시실릴프로필메타크릴레이트모노설파이드, 3-트리메톡시실릴프로필메타크릴레이트모노설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The sulfide-based silane compound is preferably selected from the group consisting of bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis Bis (3-trimethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis 3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxy Triethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethyl 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3-trimethoxysilyl 3-trimethoxysilylpropylmethacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropylmethacrylate monosulfide, and combinations thereof may be used in combination with at least one compound selected from the group consisting of benzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylmethacrylate monosulfide, And the like.
상기 머캅토 실란 화합물은 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 2-머캅토에틸트리메톡시실란, 2-머캅토에틸트리에톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다. 상기 비닐계 실란 화합물은 에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. 상기 아미노계 실란 화합물은 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The mercaptosilane compound may be at least one selected from the group consisting of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, May be any one selected from the group consisting of The vinyl-based silane compound may be any one selected from the group consisting of ethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and combinations thereof. The amino-based silane compound is preferably selected from the group consisting of 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3- Methoxysilane, and a combination thereof.
상기 글리시독시계 실란 화합물은 γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. 상기 니트로계 실란 화합물은 3-니트로프로필트리메톡시실란, 3-니트로프로필트리에톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. 상기 클로로계 실란 화합물은 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 2-클로로에틸트리메톡시실란, 2-클로로에틸트리에톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The glycidoxime silane compound is preferably selected from the group consisting of? -Glycidoxypropyltriethoxysilane,? -Glycidoxypropyltrimethoxysilane,? -Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane,? -Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane And a combination thereof. The nitro-based silane compound may be any one selected from the group consisting of 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltriethoxysilane, and combinations thereof. The chloro-based silane compound is selected from the group consisting of 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane, and combinations thereof Lt; / RTI >
상기 메타크릴계 실란 화합물은 γ-메타크릴록시프로필 트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필 메틸디메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필 디메틸메톡시실란 및 이들의 조합로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.The methacrylic silane compound may be any one selected from the group consisting of? -Methacryloxypropyltrimethoxysilane,? -Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane,? -Methacryloxypropyldimethylmethoxysilane, and combinations thereof Lt; / RTI >
상기 커플링제는 상기 실리카의 분산성 향상을 위하여 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 커플링제의 함량이 1 중량부 미만일 경우 실리카의 분산성 향상이 부족하여 고무의 가공성이 저하되거나 저연비 성능이 저하될 수 있으며, 20 중량부를 초과하는 경우 실리카와 고무의 상호작용이 너무 강하여 저연비 성능은 우수할 수 있으나 제동 성능이 매우 저하될 수 있다.The coupling agent may be included in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber for improving dispersibility of the silica. If the content of the coupling agent is less than 1 part by weight, improvement in dispersibility of silica may be insufficient, resulting in deterioration of rubber workability and lowering of fuel consumption performance. When the amount exceeds 20 parts by weight, interaction between silica and rubber is too strong, May be excellent, but the braking performance may be very poor.
상기 연화제는 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하기 위하여 또는 가황 고무의 경도를 저하시키기 위하여 고무 조성물에 첨가되는 것으로, 고무 배합시나 고무 제조시에 사용되는 오일류 기타 재료를 의미한다. 상기 연화제는 가공오일(Process oil) 또는 기타 고무 조성물에 포함되는 오일류를 의미한다. 상기 연화제로는 석유계 오일, 식물유지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The softening agent is added to the rubber composition in order to impart plasticity to the rubber to facilitate processing or to decrease the hardness of the vulcanized rubber, and means an oil or other material used in rubber compounding or rubber production. The softening agent means an oil contained in a process oil or other rubber composition. The softener may be selected from the group consisting of petroleum oils, vegetable oils, and combinations thereof, but the present invention is not limited thereto.
상기 석유계 오일로는 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The petroleum-based oil may be selected from the group consisting of paraffinic oil, naphthenic oil, aromatic oil, and combinations thereof.
상기 파라핀계 오일의 대표적인 예로 미창 오일 주식회사의 P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, P-6 등을 들 수 있고, 상기 나프텐계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 N-1, N-2, N-3 등을 들 수 있으며, 상기 방향족계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 A-2, A-3 등을 들 수 있다.Examples of the paraffin oil include P-1, P-2, P-3, P-4, P-5 and P-6 of Mychang Oil Co., N-1, N-2 and N-3 of Kokai Co., Ltd., and representative examples of the aromatic oils include A-2 and A-3 of Mingchang Oil Co.,
그러나, 최근 환경 의식의 고조와 함께 상기 방향족계 오일에 포함된 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, 이하 PAHs라 한다)의 함량이 3 중량% 이상일 때는 암 유발 가능성이 높은 것으로 알려진바, TDAE(treated distillate aromatic extract) 오일, MES(mild extraction solvate) 오일, RAE(residual aromatic extract) 오일 또는 중질 나프텐성 오일을 바람직하게 사용할 수 있다.However, recently, when the content of the polycyclic aromatic hydrocarbons (hereinafter referred to as PAHs) contained in the aromatic oil is higher than 3 wt% together with the increase of the environmental consciousness, treated distillate aromatic extract oil, mild extraction solvate (MES) oil, residual aromatic extract (RAE) oil or heavy naphthenic oil.
특히, 상기 연화제로서 사용하는 오일은 상기 오일 전체에 대하여 PAHs 성분의 총 함량이 3중량% 이하이고, 동점도가 95 이상(210℉ SUS), 연화제 내의 방향족 성분이 15 내지 25중량%, 나프텐계 성분이 27 내지 37중량% 및 파라핀계 성분이 38 내지 58중량%인 TDAE 오일을 바람직하게 사용할 수 있다. Particularly, the oil used as the softening agent preferably has a total content of PAHs components of not more than 3 wt%, a kinematic viscosity of not less than 95 (210 S SUS), an aromatic component of 15 to 25 wt%, a naphthene component Of 27 to 37% by weight and a paraffinic component of 38 to 58% by weight can be preferably used.
상기 TDAE 오일은 상기 TDAE 오일을 포함한 타이어 트레드의 저온 특성, 연비 성능을 우수하게 하면서도 PAHs의 암 유발 가능성 등의 환경적 요인에 대해서도 유리한 특성을 갖는다.The TDAE oil is advantageous for environmental factors such as the low temperature characteristics of the tire tread including the TDAE oil and the possibility of the cancer induction of PAHs while improving the fuel consumption performance.
상기 식물유지로는 피마자유, 면실유, 아마인유, 카놀라유, 대두유, 팜유, 야자유, 낙화생유, 파인유, 파인타르, 톨유, 콘유, 쌀겨기름, 홍화유, 참기름, 올리브유, 해바라기유, 팜핵유, 동백유, 호호바유, 마카다미아너트유, 사플라워 오일, 동유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the vegetable oils include vegetable oils such as castor oil, cottonseed oil, linseed oil, canola oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, pine oil, pine tar, tall oil, cone oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, , Jojoba oil, macadamia nut oil, four flower oil, tung oil, and combinations thereof.
상기 연화제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0 내지 150 중량부로 사용하는 것이 원료고무의 가공성을 좋게 한다는 점에서 바람직하다.It is preferable that the softening agent is used in an amount of 0 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in order to improve workability of the raw material rubber.
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 통상적인 2단계의 연속 제조 공정을 통하여 제조될 수 있다. 즉, 110 내지 190℃에 이르는 최대 온도, 바람직하게는 130 내지 180℃의 고온에서 열기계적 처리 또는 혼련시키는 제1 단계 및 가교결합 시스템이 혼합되는 피니싱 단계 동안, 전형적으로 110℃ 미만, 예를 들면 40 내지 100℃의 저온에서 기계적 처리하는 제2 단계를 사용하여 적당한 혼합기 속에서 제조할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The rubber composition for a tire tread can be produced through a conventional two-step continuous manufacturing process. That is, during the finishing step in which the first stage of thermomechanical treatment or kneading and the crosslinking system are mixed at a maximum temperature of 110 to 190 占 폚, preferably at a high temperature of 130 to 180 占 폚, typically less than 110 占 폚, And a second step of mechanical treatment at a low temperature of 40 to 100 DEG C in a suitable mixer, but the present invention is not limited thereto.
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 트레드(트레드 캡 및 트레드 베이스)에 한정되지 않고, 타이어를 구성하는 다양한 고무 구성 요소에 포함될 수 있다. 상기 고무 구성 요소로는 사이드월, 사이드월 삽입물, 에이펙스(apex), 채퍼(chafer), 와이어 코트 또는 이너라이너 등을 들 수 있다.The rubber composition for a tire tread is not limited to a tread (a tread cap and a tread base) but may be included in various rubber components constituting the tire. Said rubber components include sidewalls, sidewall inserts, apex, chafer, wire coat or inner liner.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어는 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조된다. 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 타이어를 제조하는 방법은 종래에 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 어느 것이든 적용이 가능한 바, 본 명세서에서 상세한 설명은 생략한다.A tire according to another embodiment of the present invention is manufactured using the rubber composition for the tire tread. The method of manufacturing a tire using the rubber composition for a tire tread may be any method conventionally used for manufacturing a tire, and a detailed description thereof will be omitted herein.
상기 타이어는 승용차용 타이어, 경주용 타이어, 비행기 타이어, 농기계용 타이어, 오프로드(off-the-road) 타이어, 트럭 타이어 또는 버스 타이어 등일 수 있다. 또한, 상기 타이어는 레디얼(radial) 타이어 또는 바이어스(bias) 타이어일 수 있으며, 레디얼 타이어인 것이 바람직하다.The tires may be automobile tires, racing tires, airplane tires, agricultural tires, off-the-road tires, truck tires or bus tires. Further, the tire may be a radial tire or a bias tire, and preferably a radial tire.
본 발명의 타이어 트레드용 고무 조성물은 장기 주행시 블럭강성을 향상시켜 초반과 동일한 주행을 할 수 있도록 하고, 칩 컷 성능, 초반 그립성능 및 그립 지속성을 향상시키면서도 내마모성 및 내구성이 유지될 수 있도록 한다.The rubber composition for tire treads of the present invention improves block stiffness during long-term driving so that the same running as in the early stage can be achieved, and wear resistance and durability can be maintained while improving chip cut performance, early grip performance, and grip sustainability.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.
[제조예: 고무 조성물의 제조][Production Example: Production of Rubber Composition]
하기 표 1과 같은 조성을 이용하여 하기의 실시예 및 비교예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물을 제조하였다. 상기 고무 조성물의 제조는 통상의 고무 조성물의 제조방법에 따랐다.Rubber compositions for tire treads according to the following Examples and Comparative Examples were prepared using the compositions shown in Table 1 below. The production of the rubber composition was in accordance with the usual production method of the rubber composition.
아라미드
단섬유(3) Surface treatment
Aramid
Short fiber (3)
(1) 스티렌-부타디엔 고무: 스티렌 함량이 45 중량%, 비닐 함량이 15 중량%이고, 유리전이온도(Tg)는 -35℃임. 고무질 100 중량부에 대하여 25.5 중량부의 TDAE 오일을 포함함.(1) Styrene-butadiene rubber: styrene content of 45% by weight, vinyl content of 15% by weight, glass transition temperature (Tg) is -35 ℃. Contains 25.5 parts by weight of TDAE oil based on 100 parts by weight of rubber.
(2) 카본블랙: 질소흡착 비표면적이 160m2/g이고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 210cc/100g임.(2) Carbon black: The nitrogen adsorption specific surface area is 160 m 2 / g, and the oil absorption of DBP (n-dibutyl phthalate) is 210cc / 100g.
(3) 표면처리된 아라미드 단섬유: 아라미드 단섬유(평균길이는 2.6cm이고, 평균직경은 0.8mm임) 100 중량부에 대하여 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(Me는 Na이고, m은 1이고, n은 6임)의 이수화물 7.0 중량부 및 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물(R1 및 R2는 수소이고, m은 2임) 6.5 중량부로 표면처리됨.
(3) Surface-treated aramid short fibers: Aramid short fibers (average length is 2.6cm, average diameter is 0.8mm) Compound represented by the formula (1) with respect to 100 parts by weight (Me is Na, m is 1 , n is 6) 7.0 parts by weight of a dihydrate and the compound represented by the formula (6) (R 1 and R 2 is hydrogen, m is 2) surface treated with 6.5 parts by weight.
[실험예: 제조된 고무 조성물의 물성 측정][Experimental Example: Measurement of Physical Properties of the Rubber Composition]
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 고무 시편에 대하여 물성을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The physical properties of the rubber specimens prepared in Examples and Comparative Examples were measured and the results are shown in Table 2 below.
- 그립성능은 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 고무 조성물을 사용하여 트레드부를 구성한 사이즈 280/640R18 F200의 타이어를 제조한 후, 공기압 200kPa로 하고, 테스트 드라이버가 드라이 조건에서 서킷 코스(2km)를 10연속 주행 후 매 주행때 마다 랩 타임을 측정하여, 초기 그립성능 및 그립 성능의 지속성을 평가하였다.-The grip performance was made by using a rubber composition prepared in the above Examples and Comparative Examples to manufacture a tire of size 280 / 640R18 F200 consisting of a tread section, and then set the pneumatic pressure to 200 kPa, and the test driver performed the circuit course (2 km) under dry conditions. Lap time was measured at every run after 10 consecutive runs to evaluate the initial grip performance and the sustainability of the grip performance.
* 그립성능 점수: 1(매우 안 좋음)~10(매우 좋음)Grip performance score: 1 (very bad) to 10 (very good)
- 300% 모듈러스, 신장율은 ISO 37 규격에 의해 측정하였다. - 300% Modulus and elongation were measured according to ISO 37 standard.
- 마모도는 JIS K6264에 의해 측정하였고, 비교예를 기준으로 표시하였다.Abrasion was measured according to JIS K6264 and expressed based on a comparative example.
상기 표 2를 참조하면, 비교예에 비하여 표면처리된 아라미드 단섬유를 포함하는 실시예의 경우가 그립성능 및 마모도가 상승하는 결과를 보였다. 다만, 상기 표면처리된 아라미드 단섬유를 1.0 중량부를 초과하여 사용하는 경우 그립성능 및 마모도가 감소하는 것을 확인할 수 있다. Referring to Table 2, in the case of the embodiment including the aramid short fibers surface-treated as compared to the comparative example showed the results of increased grip performance and wear. However, when using the surface-treated aramid short fibers in excess of 1.0 parts by weight it can be seen that the grip performance and wear is reduced.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, Of the right.
Claims (6)
하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물, 및 하기 화학식 2 내지 6으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 폴리설파이드로 표면처리된 아라미드 단섬유 0.1 내지 2.5 중량부
를 포함하는 타이어 트레드용 고무 조성물.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서, 상기 Me는 알칼리금속이고, 상기 n은 1 내지 10의 정수이고, 상기 m은 1 내지 6의 정수이다)
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
[화학식 6]
(상기 화학식 2 내지 6에서,
상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 히드록시, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시 및 탄소수 1 내지 12의 아르알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 m은 1 내지 6의 정수이다)100 parts by weight of styrene-butadiene rubber, and
0.1 to 2.5 parts by weight of aramid short fibers surface-treated with a polysulfide selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1) or a hydrate thereof and a compound represented by the following formulas (2) to (6)
And a rubber composition for a tire tread.
[Chemical Formula 1]
(In Formula 1, Me is an alkali metal, n is an integer of 1 to 10, m is an integer of 1 to 6)
(2)
(3)
[Chemical Formula 4]
[Chemical Formula 5]
[Chemical Formula 6]
(In the above formulas 2 to 6,
R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, nitro, hydroxy, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, and an aralkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
M is an integer of 1 to 6)
상기 아라미드 단섬유는 평균길이가 1.4 내지 3.0cm이고, 평균직경이 0.2 내지 1.0mm인 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.The method of claim 1,
The short aramid fibers have an average length of 1.4 to 3.0cm, the average diameter is 0.2 to 1.0mm rubber composition for a tire tread.
상기 아라미드 단섬유는 상기 아라미드 단섬유 100 중량부에 대하여 상기 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 수화물 2.0 내지 10.0 중량부, 및 상기 폴리설파이드 5.0 내지 7.5 중량부로 표면처리된 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.The method of claim 1,
The short aramid fiber is a rubber composition for a tire tread surface-treated with 2.0 to 10.0 parts by weight of a compound represented by the following formula (1) or a hydrate thereof, and 5.0 to 7.5 parts by weight of polysulfide based on 100 parts by weight of the aramid short fibers. .
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 질소흡착 비표면적이 30 내지 300m2/g이고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 60 내지 300cc/100g인 카본블랙을 1 내지 30 중량부로 더 포함하는 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.The method of claim 1,
The rubber tread for the tire tread is a tire tread having a nitrogen adsorption specific surface area of 30 to 300 m 2 / g, and further comprises 1 to 30 parts by weight of carbon black having a DBP (n-dibutyl phthalate) oil absorption of 60 to 300cc / 100g. Rubber composition for
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KR101000811B1 (en) * | 2008-09-26 | 2010-12-13 | 한국타이어 주식회사 | Rubber composition of tire tread base |
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