KR101381194B1 - Color filter and liquid crystal display using the same - Google Patents

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히로시 요코야마
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후지필름 가부시키가이샤
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Abstract

(과제) 높은 콘트라스트를 갖고, 또한 화상표시시의 번인에 의한 표시불량의 발생을 억제할 수 있고, 안료 석출물의 발생을 억제할 수 있는, 표시품위가 높은 컬러필터 및 이것을 사용한 액정표시장치를 제공한다. (Problem) Provide a color filter having a high display quality and a liquid crystal display device using the same, which have a high contrast and can suppress the occurrence of display defects due to burn-in during image display, and can suppress the generation of pigment precipitates. do.

(해결 수단) 착색층을 갖는 컬러필터로서, 상기 착색층이 Cu-K α선에 대한 X선 회절 스펙트럼에 있어서, 브래그각 28±1°에서 반치폭이 0.6°이상인 회절 피크를 나타내는 컬러필터.(Solution means) A color filter having a colored layer, wherein the colored layer exhibits a diffraction peak having a half width of 0.6 ° or more at a Bragg angle of 28 ± 1 ° in an X-ray diffraction spectrum with respect to Cu—K α rays.

컬러필터, 액정표시장치 Color filter, liquid crystal display device

Description

컬러필터 및 이것을 사용한 액정표시장치{COLOR FILTER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY USING THE SAME}COLOR FILTER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY USING THE SAME}

본 발명은 컬러필터 및 이것을 사용한 액정표시장치에 관한 것이다. 또한, 고콘트라스트, 고표시품위의 컬러필터 및 이것을 사용한 액정표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a color filter and a liquid crystal display device using the same. The present invention also relates to a high contrast, high quality color filter, and a liquid crystal display device using the same.

최근, 액정표시장치(LCD)의 화질은 향상해 오고 있어, 보급 디스플레이인 CRT(브라운관)와의 대체가 넓은 용도에서 진행되고 있다. 그리고, 색재현 범위나 휘도 등 요구 품질은 더욱 높아지고 있고, 이것에 응하기 위해서 컬러필터의 성능 개량이 열쇠를 쥔다. 이것은 컬러필터가 LCD 패널 등의 표시화상에 착색하는 역활을 하여 LCD 패널의 색특성을 직접 좌우하기 때문이다. In recent years, the image quality of liquid crystal display (LCD) has been improved, and the use of CRT (Brown Tube), which is a popular display, has been widely used. In addition, the required quality such as the color reproduction range and the luminance is further increased, and the performance improvement of the color filter is the key to this. This is because the color filter plays a role of coloring the display image of the LCD panel or the like and directly influences the color characteristics of the LCD panel.

컬러필터의 요구특성으로서 고광투과성, 색순도, 고콘트라스트, 저반사화 등 이 열거된다. 특히 콘트라스트가 낮으면 광이 감쇠하여 표시 화면이 어두워지거나, 명암이 불명료해지거나 한다. 이 때문에 고콘트라스트가 소망된다. 그리고, 더욱이 RGB를 조합시켜서 얻어지는 색의 재현 영역이 넓고, 각 색순도가 높은 것도 기대된다. 그러나, 컬러필터의 콘트라스트를 향상시키면, 반대로 색순도는 저하하여 버려 색재현 영역이 감소하는 경우가 있다. As the required characteristics of the color filter, high light transmittance, color purity, high contrast, low reflection, and the like are listed. In particular, when the contrast is low, the light is attenuated and the display screen becomes dark or the contrast becomes unclear. For this reason, high contrast is desired. Further, it is also expected that the reproduction region of the color obtained by combining RGB is wide, and that each color purity is high. However, if the contrast of the color filter is improved, the color purity may decrease, and the color reproduction area may decrease.

그리고 또한, 표시불량을 발생시키지 않는 신뢰성이 높은 컬러필터가 요구되고 있고, 예컨대 화상표시시의 번인(burn-in)에 의한 표시불량의 해결이 요구되고 있다. 이에 대해서, RGB 화소 형성용 도포 조성물로서 전압 유지율이 80% 이상인 안료를 함유하는 감광성 조성물을 사용한 예가 있다(특허문헌1). 그러나, 높은 콘트라스트를 갖고, 또한 화상표시 시의 번인에 의한 표시불량의 발생을 충분히 억제할 수 있는 컬러필터는 아직 제공되어 있지 않다. In addition, there is a demand for a highly reliable color filter which does not cause display defects, and for example, a solution for display defects due to burn-in during image display is required. On the other hand, there exists an example using the photosensitive composition containing the pigment whose voltage retention is 80% or more as a coating composition for RGB pixel formation (patent document 1). However, no color filter has yet been provided which has high contrast and can sufficiently suppress the occurrence of display defects due to burn-in during image display.

또한, 투명 도전막 제조시의 ITO 스퍼터링 공정에 있어서의 컬러필터 표면에의 디케토피롤로피롤(DPP) 안료 결정 석출의 해결이 요구되고 있다. 이것에 관해서는, X선 회절 스펙트럼에 있어서의 2θ=28~29°의 범위에 있는 피크 반치폭이 0.600°이상, 0.800°이하인 DPP 안료가 제안되어 있다(특허문헌 2). 그러나, 그 안료는 제조시에 진한 황산을 사용하는 것이어서, 화상의 표시품질 및 그 내구성은 불분명하다. Moreover, the solution of the precipitation of diketopyrrolopyrrole (DPP) pigment crystal | crystallization to the color filter surface in the ITO sputtering process at the time of transparent conductive film manufacture is calculated | required. In this regard, a DPP pigment having a peak half width of 0.600 ° or more and 0.800 ° or less in the range of 2θ = 28 to 29 ° in the X-ray diffraction spectrum has been proposed (Patent Document 2). However, since the pigment uses concentrated sulfuric acid at the time of manufacture, the display quality of the image and its durability are unclear.

(특허문헌 1) 일본 특허공개 2000-329929호 공보(Patent Document 1) Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-329929

(특허문헌 2) 일본 특허공개 2002-265840호 공보(Patent Document 2) Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-265840

본 발명은 높은 콘트라스트를 갖고, 또한 화상표시 시의 번인에 의한 표시불량의 발생을 억제할 수 있고, 안료 석출물의 발생을 억제할 수 있는 표시품위가 높은 컬러필터 및 이것을 사용한 액정표시장치의 제공을 목적으로 한다. Disclosure of Invention The present invention provides a color filter having a high contrast and a display quality having a high display quality capable of suppressing generation of display defects due to burn-in during image display and suppressing generation of pigment precipitates, and a liquid crystal display device using the same. The purpose.

상기 과제는 하기의 수단에 의해 달성되었다. The above-mentioned problems are achieved by the following means.

(1) 착색층을 갖는 컬러필터로서, 상기 착색층이 Cu-K α선에 대한 X선 회절 스펙트럼에 있어서 브래그각 28±1°에서 반치폭이 0.6°이상인 회절 피크를 적어도 1개 나타내는 것을 특징으로 하는 컬러필터.(1) A color filter having a colored layer, wherein the colored layer exhibits at least one diffraction peak having a half width of 0.6 ° or more at a Bragg angle of 28 ± 1 ° in an X-ray diffraction spectrum with respect to Cu—K α rays. Color filter.

(2) 상기 착색층에 C.I.피그먼트 레드 254를 함유하는 것을 특징으로 하는 (1)에 기재된 컬러필터.(2) The color filter as described in (1) containing C.I. pigment red 254 in the said colored layer.

(3) 양용매에 C.I. 피그먼트 레드 254를 용해시킨 안료 용액과, 상기 양용매와 상용성이고 또한 상기 유기 안료에 대해서는 빈용매가 되는 용매를 혼합하여 생성시킨 유기 안료 미립자를 상기 착색층에 함유하는 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2)에 기재된 컬러필터.(3) C.I. (1) A pigment solution in which Pigment Red 254 is dissolved, and organic pigment fine particles produced by mixing a solvent which is compatible with the good solvent and becomes a poor solvent for the organic pigment. ) Or (2) the color filter.

(4) 상기 착색층이 유기 안료 미립자를 함유하고, 상기 안료 미립자 중 입자지름 20nm 이상 30nm 이하의 입자수가 전체 유기 안료 미립자의 30% 이상인 것을 특징으로 하는 (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 컬러필터.(4) The said colored layer contains organic pigment microparticles | fine-particles, The number of particle | grains of 20 nm-30 nm of particle diameters in the said pigment microparticles | fine-particles are 30% or more of all the organic pigment microparticles, in any one of (1)-(3) characterized by the above-mentioned. The described color filter.

(5) 상기 착색층은 유기 안료 미립자를 함유하고, 상기 안료 미립자의 수 평균 1차 입경(Dp)이 30nm 이하인 것을 특징으로 하는 (1)~(4) 중 어느 한 항에 기재된 컬러필터.(5) The said colored layer contains organic pigment microparticles | fine-particles, and the number average primary particle diameter (Dp) of the said pigment microparticles is 30 nm or less, The color filter in any one of (1)-(4) characterized by the above-mentioned.

(6) 상기 착색층을 형성할 때에 사용하는 안료 분산물 중의 분산입자의 수 평균 입경(Df)이 50nm 이하인 것을 특징으로 하는 (1)~(5) 중 어느 한 항에 기재된 컬러필터.(6) The color filter according to any one of (1) to (5), wherein the number average particle diameter (Df) of the dispersed particles in the pigment dispersion used when forming the colored layer is 50 nm or less.

(7) 상기 회절 피크의 반치폭이 0.70°이상인 것을 특징으로 하는 (1)~(6) 중 어느 한 항에 기재된 컬러필터.(7) The color filter according to any one of (1) to (6), wherein the half width of the diffraction peak is 0.70 ° or more.

(8) 상기 회절 피크의 반치폭이 0.80°이상인 것을 특징으로 하는 (1)~(7) 중 어느 한 항에 기재된 컬러필터.(8) The color filter according to any one of (1) to (7), wherein the half width of the diffraction peak is 0.80 ° or more.

(9) (1)~(8) 중 어느 한 항에 기재된 컬러필터를 구비한 것을 특징으로 하는 액정표시장치.(9) A liquid crystal display device comprising the color filter according to any one of (1) to (8).

본 발명의 컬러필터는 높은 콘트라스트와 양호한 색상을 갖고, 또한 화상표시 시의 번인에 의한 표시불량의 발생을 억제할 수 있다고 하는 우수한 효과를 발휘한다. 또한, 그 고품위의 컬러필터를 이용하여, 흑색 선명감이 우수하여 색불균일이 없는 높은 표시성능을 발휘할 수 있는 액정표시장치로 할 수 있다. The color filter of the present invention has a high contrast and good color, and exhibits an excellent effect of suppressing occurrence of display defects due to burn-in during image display. In addition, by using the high quality color filter, it is possible to provide a liquid crystal display device which is excellent in black vividness and can exhibit high display performance without color unevenness.

본 발명자들은 컬러필터의 고콘트라스트화에 대해서 예의 연구하여, 컬러필터의 착색층의 X선 회절 스펙트럼의 반치폭을 조절함으로써, 컬러필터의 고콘트라스트화와, 번인에 의한 표시불량의 발생 억제를 양립하여 실현할 수 있는 것을 발견하였다. 또한, 안료 입자 형성시의 양용매를 적절하게 선택함으로써 번인에 의한 표시불량을 한층 효과적으로 억제할 수 있는 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 지견에 근거하여 완성하기에 이른 것이다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors earnestly researched about the high contrast of a color filter, and by adjusting the half value width of the X-ray-diffraction spectrum of the colored layer of a color filter, it is compatible with the high contrast of a color filter and suppression of the display defect by burn-in, I found something that could be realized. In addition, it has been found that display defects due to burn-in can be more effectively suppressed by appropriately selecting a good solvent during pigment particle formation. The present invention has been completed on the basis of these findings.

이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 컬러필터는 착색층을 갖는다. 이 착색층은 Cu-K α선에 대한 X선 회절 스펙트럼에 있어서, 브래그각 28±1°에서 피크 반치폭이 0.6°이상인 회절피크를 나타내고, 그 반치폭은 0.7°이상인 것이 바람직하고, 0.8°이상인 것이 보다 바람직하다. The color filter of this invention has a colored layer. This colored layer exhibits a diffraction peak having a peak half width of 0.6 ° or more at a Bragg angle of 28 ± 1 ° in an X-ray diffraction spectrum with respect to Cu—K α rays, and preferably has a half width of 0.7 ° or more and 0.8 ° or more. More preferred.

여기에서, 상기 착색층은 유기 안료를 함유하는 것이 바람직하고, 유기 안료의 미립자를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 그 유기 안료 미립자의 제조방법은 기상법, 분쇄법, 재침법, 레이저 아브레이션법 등의 방법으로부터, 안료종이나 목적 성능에 따라 바람직한 방법을 적당하게 선택할 수 있다. 미세하고 입경 분포가 가지런하고, 분산 안정성이 우수한 안료 미립자를 얻는 점으로부터, 후술하는 미립자 석출법에 의한 것이 바람직하다. Here, it is preferable that the said colored layer contains an organic pigment, and it is more preferable to contain microparticles | fine-particles of an organic pigment. The method for producing the organic pigment fine particles can be appropriately selected from the methods such as the vapor phase method, the grinding method, the reprecipitation method, the laser ablation method and the like according to the pigment species and the target performance. It is preferable by the fine particle precipitation method mentioned later from the point which obtains the pigment fine particle which is fine, the particle size distribution is uniform, and is excellent in dispersion stability.

본 발명의 컬러필터에 있어서는, 유기 안료 중에서도 디케토피롤로피롤 화합물 안료를 사용하는 것이 바람직하다. C.I. 피그먼트 레드 254, 255, 264로 대표되는 피롤로피롤 화합물 안료는 컬러필터를 구성하는 적색 화소의 색순도를 높이는데도 적합한 흡수 영역을 가져서, 색재현 영역을 넓힐 수 있기 때문에 컬러필터로의 이용에 적합하다. In the color filter of this invention, it is preferable to use a diketopyrrolopyrrole compound pigment among organic pigments. C.I. Pyrrolopyrrole compound pigments represented by Pigment Red 254, 255, and 264 have an absorption area suitable for increasing the color purity of the red pixels constituting the color filter, and are suitable for use as a color filter because the color reproduction area can be widened. Do.

디케토피롤로피롤 화합물 안료에 있어서는, 상기 C.I. 피그먼트 레드 254(하기 식(Z)으로 표시되는 화합물), 255(하기 식(W)으로 표시되는 화합물), 264(하기 식(V)으로 표시되는 화합물)이 바람직하고, C.I. 피그먼트 레드 254가 흡수 스펙트럼의 점에서 보다 바람직하다. In the diketopyrrolopyrrole compound pigments, the C.I. Pigment Red 254 (compound represented by the following formula (Z)), 255 (compound represented by the following formula (W)), 264 (compound represented by the following formula (V)) are preferable, and C.I. Pigment Red 254 is more preferred in terms of absorption spectrum.

또한, C.I. 피그먼트 레드 254로는 Irgaphor Red B-CF(Ciba Specialty Chemicals 제품), Cromophtal DPP Red BO, Irgazin DPP Red BO, Microlen DPP Red BP 등을 사용할 수 있고, C.I. 피그먼트 레드 255로는 Cromophtal Coral Red C, Irgazin DPP Red 5G 등을 사용할 수 있고, C.I. 피그먼트 레드 264로는 Hostapeperm Rubin D3B LP2615, Irgazin DPP Rubin TR 등을 사용할 수 있다(모두 상품명). Also, C.I. As Pigment Red 254, Irgaphor Red B-CF (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Cromophtal DPP Red BO, Irgazin DPP Red BO, Microlen DPP Red BP, etc. may be used, and C.I. As Pigment Red 255, Cromophtal Coral Red C, Irgazin DPP Red 5G, etc. can be used, and C.I. As Pigment Red 264, Hostapeperm Rubin D3B LP2615, Irgazin DPP Rubin TR, etc. can be used (all are brand names).

Figure 112007080338418-pat00001
Figure 112007080338418-pat00001

병용할 수 있는 유기 안료로는 구체적으로, 예컨대 페릴렌, 페리논, 퀴나크리돈, 퀴나크리돈퀴논, 안트라퀴논, 안토안트론, 벤즈이미다졸론, 디스아조 축합, 디스아조, 아조, 인단트론, 프탈로시아닌, 트리아릴카르보늄, 디옥사딘, 아미노안트라퀴논, 티오인디고, 이소인돌린, 이소인돌리논, 피란트론 또는 이소비올란트론 화합물 안료, 또는 그것들의 혼합물 등이 열거된다.  Specific examples of the organic pigments that can be used together include, for example, perylene, perinone, quinacridone, quinacridonequinone, anthraquinone, anthanthrone, benzimidazolone, disazo condensation, disazo, azo, indanthrone , Phthalocyanine, triarylcarbonium, dioxadine, aminoanthraquinone, thioindigo, isoindolin, isoindolinone, pyrantrone or isoviolantron compound pigments, mixtures thereof, and the like.

더욱 상세하게는 C.I. 피그먼트 레드 190(C.I. 번호71140), C.I. 피그먼트 레드 224(C.I. 번호71127), C.I. 피그먼트 바이올렛 29(C.I. 번호71129) 등의 페릴렌 화합물 안료, C.I. 피그먼트 오렌지 43(C.I. 번호71105), 또는 C.I. 피그먼트 레드 194(C.I. 번호71100) 등의 페리논 화합물 안료, C.I. 피그먼트 바이올렛 19(C.I. 번호73900), C.I. 피그먼트 바이올렛 42, C.I. 피그먼트 레드 122(C.I. 번호73915), C.I. 피그먼트 레드 192, C.I. 피그먼트 레드 202(C.I. 번호73907), C.I. 피그먼트 레드 207(C.I. 번호73900, 73906), 또는 C.I. 피그먼트 레드 209(C.I. 번호73905)의 퀴나크리돈 화합물 안료, C.I. 피그먼트 레드 206(C.I. 번호73900/73920), C.I. 피그먼트 오렌지 48(C.I. 번호73900/73920), 또는 C.I. 피그먼트 오렌지 49(C.I. 번호73900/73920) 등의 퀴나크리돈 퀴논 화합물 안료, C.I. 피그먼트 옐로우 147(C.I. 번호60645) 등의 안트라퀴논 화합물 안료, C.I. 피그먼트 레드 168(C.I. 번호59300) 등의 안토안트론 화합물 안료, C.I. 피그먼트 브라운 25(C.I. 번호12510), C.I. 피그먼트 바이올렛 32(C.I. 번호12517), C.I. 피그먼트 옐로우 180(C.I. 번호21290), C.I. 피그먼트 옐로우 181(C.I. 번호11777), C.I. 피그먼트 오렌지 62(C.I. 번호11775), 또는 C.I. 피그먼트 레드 185(C.I. 번 호12516) 등의 벤즈이미다졸론 화합물 안료, C.I. 피그먼트 옐로우 93(C.I. 번호20710), C.I. 피그먼트 옐로우 94(C.I. 번호20038), C.I. 피그먼트 옐로우 95(C.I. 번호20034), C.I. 피그먼트 옐로우 128(C.I. 번호20037), C.I. 피그먼트 옐로우 166(C.I. 번호20035), C.I. 피그먼트 오렌지 34(C.I. 번호21115), C.I. 피그먼트 오렌지 13(C.I. 번호21110), C.I. 피그먼트 오렌지 31(C.I. 번호20050), C.I. 피그먼트 레드 144(C.I. 번호20735), C.I. 피그먼트 레드 166(C.I. 번호20730), C.I. 피그먼트 레드 220(C.I. 번호20055), C.I. 피그먼트 레드 221(C.I. 번호20065), C.I. 피그먼트 레드 242(C.I. 번호20067), C.I. 피그먼트 레드 248, C.I. 피그먼트 레드 262, 또는 C.I. 피그먼트 브라운 23(C.I. 번호20060) 등의 디스아조 축합 화합물 안료, C.I. 피그먼트 옐로우 13(C.I. 번호21100), C.I. 피그먼트 옐로우 83(C.I. 번호21108), 또는 C.I. 피그먼트 옐로우 188(C.I. 번호21094) 등의 디스아조 화합물 안료, C.I. 피그먼트 레드 187(C.I. 번호12486), C.I. 피그먼트 레드 170(C.I. 번호12475), C.I. 피그먼트 옐로우 74(C.I. 번호11714), C.I. 피그먼트 옐로우 150(C.I. 번호48545), C.I. 피그먼트 레드 48(C.I. 번호15865), C.I. 피그먼트 레드 53(C.I. 번호15585), C.I. 피그먼트 오렌지 64(C.I. 번호12760), 또는 C.I. 피그먼트 레드 247(C.I. 번호15915) 등의 아조 화합물 안료, C.I. 피그먼트 블루 60(C.I. 번호69800) 등의 인단트론 화합물 안료, C.I. 피그먼트 그린 7(C.I. 번호74260), C.I. 피그먼트 그린 36(C.I. 번호74265), C.I. 피그먼트 그린 37(C.I. 번호74255), C.I. 피그먼트 블루 16(C.I. 번호74100), C.I. 피그먼트 블루 75(C.I. 번호74160:2), C.I. 피그먼트 블루 15:6(C.I. 번호74160), 또는 C.I. 피그먼트 블 루 15:3(C.I. 번호74160) 등의 프탈로시아닌 화합물 안료, C.I. 피그먼트 블루 56(C.I. 번호42800), 또는 C.I. 피그먼트 블루 61(C.I. 번호42765:1) 등의 트리아릴카르보늄 화합물 안료, C.I. 피그먼트 바이올렛 23(C.I. 번호51319), 또는 C.I. 피그먼트 바이올렛 37(C.I. 번호51345) 등의 디옥사딘 화합물 안료, C.I. 피그먼트 레드 177(C.I. 번호65300) 등의 아미노안트라퀴논 화합물 안료, C.I. 피그먼트 레드 88(C.I. 번호73312) 등의 티오인디고 화합물 안료, C.I. 피그먼트 옐로우 139(C.I. 번호56298), C.I. 피그먼트 오렌지 66(C.I. 번호48210) 등의 이소인돌린 화합물 안료, C.I. 피그먼트 옐로우 109(C.I. 번호56284), C.I. 피그먼트 옐로우 185(C.I. 번호56290), 또는 C.I. 피그먼트 오렌지 61(C.I. 번호11295) 등의 이소인돌리논 화합물 안료, C.I. 피그먼트 오렌지 40(C.I. 번호59700), 또는 C.I. 피그먼트 레드 216(C.I. 번호59710) 등의 피란트론 화합물 안료, C.I. 피그먼트 옐로우 138 등의 퀴노프탈론계 안료, 또는 C.I. 피그먼트 바이올렛 31(60010) 등의 이소비올란트론 화합물 안료가 열거된다. More specifically, C.I. Pigment Red 190 (C.I. No. 71140), C.I. Pigment Red 224 (C.I. No. 71127), C.I. Pigments of perylene compounds such as pigment violet 29 (C.I. No. 71129), C.I. Pigment Orange 43 (C.I. No. 71105), or C.I. Pigments of perinone compounds such as Pigment Red 194 (C.I. No. 71100), C.I. Pigment Violet 19 (C.I. No. 73900), C.I. Pigment Violet 42, C.I. Pigment Red 122 (C.I. No. 73715), C.I. Pigment Red 192, C.I. Pigment Red 202 (C.I. No. 73907), C.I. Pigment Red 207 (C.I. Nos. 73900, 73906), or C.I. Quinacridone compound pigment of Pigment Red 209 (C.I. No. 73905), C.I. Pigment Red 206 (C.I. No. 73900/73920), C.I. Pigment Orange 48 (C.I. No. 73900/73920), or C.I. Quinacridone quinone compound pigments such as Pigment Orange 49 (C.I. No. 73900/73920), C.I. Pigments of anthraquinone compounds such as Pigment Yellow 147 (C.I. No. 60645), and C.I. Pigments of anthanthrone compounds such as Pigment Red 168 (C.I. No. 59300), C.I. Pigment Brown 25 (C.I. No. 12510), C.I. Pigment Violet 32 (C.I. No. 12517), C.I. Pigment Yellow 180 (C.I. No. 21290), C.I. Pigment Yellow 181 (C.I. No. 11777), C.I. Pigment Orange 62 (C.I. No. 111775), or C.I. Pigments of benzimidazolone compounds such as Pigment Red 185 (C.I. No. 12516), C.I. Pigment Yellow 93 (C.I. No. 20710), C.I. Pigment Yellow 94 (C.I. No. 20038), C.I. Pigment Yellow 95 (C.I. No. 20034), C.I. Pigment Yellow 128 (C.I. No. 20037), C.I. Pigment Yellow 166 (C.I. No. 20035), C.I. Pigment Orange 34 (C.I. No. 21115), C.I. Pigment Orange 13 (C.I. No. 21110), C.I. Pigment Orange 31 (C.I. No. 20050), C.I. Pigment Red 144 (C.I. No. 20735), C.I. Pigment Red 166 (C.I. No. 20730), C.I. Pigment Red 220 (C.I. No. 20055), C.I. Pigment Red 221 (C.I. No. 20065), C.I. Pigment Red 242 (C.I. No. 20067), C.I. Pigment Red 248, C.I. Pigment Red 262, or C.I. Disazo condensation compound pigments such as Pigment Brown 23 (C.I. No. 20060), C.I. Pigment Yellow 13 (C.I. No. 21100), C.I. Pigment Yellow 83 (C.I. No. 21108), or C.I. Disazo compound pigments such as Pigment Yellow 188 (C.I. No. 21094), and C.I. Pigment Red 187 (C.I. No. 12486), C.I. Pigment Red 170 (C.I. No. 12475), C.I. Pigment Yellow 74 (C.I. No. 1714), C.I. Pigment Yellow 150 (C.I. No.48545), C.I. Pigment Red 48 (C.I. No. 15865), C.I. Pigment Red 53 (C.I. No. 15585), C.I. Pigment Orange 64 (C.I. No. 12760), or C.I. Azo compound pigments such as Pigment Red 247 (C.I. No. 15915), and C.I. Pigments of indanthrone compounds such as Pigment Blue 60 (C.I. No. 69800), C.I. Pigment Green 7 (C.I. No.74260), C.I. Pigment Green 36 (C.I. No. 74265), C.I. Pigment Green 37 (C.I. No.74255), C.I. Pigment Blue 16 (C.I. No. 74100), C.I. Pigment Blue 75 (C.I. No. 74160: 2), C.I. Pigment Blue 15: 6 (C.I. No. 74160), or C.I. Phthalocyanine compound pigments such as pigment blue 15: 3 (C.I. No. 74160), C.I. Pigment Blue 56 (C.I. No. 42800), or C.I. Pigments of triarylcarbonium compounds such as Pigment Blue 61 (C.I. No. 42765: 1), C.I. Pigment Violet 23 (C.I. No. 551319), or C.I. Pigments of dioxadine compounds such as pigment violet 37 (C.I. No. 51345), and C.I. Pigments of aminoanthraquinone compounds such as Pigment Red 177 (C.I. No. 65300), and C.I. Thioindigo compound pigments such as Pigment Red 88 (C.I. No. 73312), and C.I. Pigment Yellow 139 (C.I. No. 56298), C.I. Pigments of isoindolin compounds such as pigment orange 66 (C.I. No. 4482), C.I. Pigment Yellow 109 (C.I. No.56284), C.I. Pigment Yellow 185 (C.I. No.56290), or C.I. Pigments of isoindolinone compounds such as Pigment Orange 61 (C.I. No. 11295), C.I. Pigment Orange 40 (C.I. No. 59700), or C.I. Pigments of pyrantrone compounds such as Pigment Red 216 (C.I. No. 59710), C.I. Pigments such as Pigment Yellow 138, or C.I. Isovioletrone compound pigments, such as pigment violet 31 (60010), are mentioned.

본 발명의 컬러필터에 있어서는, 2종류 이상의 유기 안료 또는 유기 안료의 고용체를 조합하여 사용할 수도 있고, 또한 일반적인 염료와 조합하여 사용할 수도 있다. In the color filter of this invention, two or more types of organic pigments or solid solutions of organic pigments may be used in combination, and also it may be used in combination with general dye.

본 발명의 컬러필터에 있어서 유기 안료의 함유량은 착색층 중 전체 고형분량에 대해서 10~70질량%인 것이 바람직하고, 30~60질량%인 것이 보다 바람직하다. In the color filter of this invention, it is preferable that it is 10-70 mass% with respect to whole solid content in a colored layer, and, as for content of an organic pigment, it is more preferable that it is 30-60 mass%.

본 발명의 컬러필터의 상기 착색층은 상기 유기 안료(a), 중합성기를 갖는 모노머 또는 올리고머(b), 및 수용성 폴리머(c)를 함유하는 안료 분산물에 있어서, 상기 중합성 모노머 또는 올리고머(b)를 중합시킨 중합 고화물로 이루어진 것이 바람직하다. 이 때, 안료 분산물에, 바인더(d)나 중합개시제 또는 중합개시제계(e)를 함유시키는 것도 바람직하다. 착색층의 두께는 특별하게 한정하지 않지만, 0.5~5.0㎛인 것이 바람직하고, 1.0~3.0㎛인 것이 보다 바람직하다. 착색층의 면적은 특별하게 한정하지 않지만, 예컨대 미세화 화소로 하는 경우에는 400~90000㎛2으로 하는 것이 바람직하고, 1000~15000㎛2으로 하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명의 컬러필터의 착색층은 강산을 사용하지 않고 성형된 것이 바람직하고, 진한 황산 등은 사용하지 않고 형성된 것이 바람직하다. In the pigment dispersion containing the organic layer (a), the monomer or oligomer (b) having a polymerizable group, and the water-soluble polymer (c), the colored layer of the color filter of the present invention comprises the polymerizable monomer or oligomer ( It is preferable that it consists of superposition | polymerization solidified polymerized b). At this time, it is also preferable to contain a binder (d), a polymerization initiator, or a polymerization initiator system (e) in a pigment dispersion. Although the thickness of a colored layer does not specifically limit, It is preferable that it is 0.5-5.0 micrometers, and it is more preferable that it is 1.0-3.0 micrometers. The area of the colored layer and are not particularly limited, for example, if a fine pixels, it is preferable that the desirable, and 1000 ~ 15000㎛ 2 of 400 ~ 90000㎛ 2. Moreover, it is preferable that the colored layer of the color filter of this invention was shape | molded without using strong acid, and what was formed without using concentrated sulfuric acid etc. is preferable.

상기 중합성기를 갖는 모노머 또는 올리고머로는 에틸렌성 불포화 이중결합을 2개 이상 갖고, 광의 조사에 의해 부가 중합하는 것이 바람직하다. 이러한 것으로는 분자 중에 적어도 1개의 부가 중합가능한 에틸렌성 불포화기를 갖고, 비점이 상압에서 100℃ 이상인 화합물을 열거할 수 있다. 그 예로는 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트 및 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 단관능 아크릴레이트나 단관능 메타크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤에탄 트리아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디 펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리(아크릴로일옥시프로필)에테르, 트리(아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 트리(아크릴로일옥시에틸)시아누레이트, 글리세린 트리(메타)아크릴레이트; 트리메티롤프로판이나 글리세린 등의 다관능 알콜에 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드를 부가한 후 (메타)아크릴레이트화한 것 등의 다관능 아크릴레이트나 다관능 메타크릴레이트를 열거할 수 있다. 또한, 일본 특허공개 평 10-62986호 공보에 일반식(1) 및 (2)에 기재된 바와 같이, 다관능 알콜에 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드를 부가시킨 후, (메타)아크릴레이트화한 화합물도 적합한 것으로서 열거된다.The monomer or oligomer having the polymerizable group preferably has two or more ethylenically unsaturated double bonds, and is preferably polymerized by light irradiation. These may include compounds having at least one addition polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and having a boiling point of 100 ° C. or higher at atmospheric pressure. Examples thereof include monofunctional acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) Acrylate; Polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimetholethane triacrylate, trimetholpropane tri (meth) acrylate, trimetholpropane diacrylate, neopentyl glycol di (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexanediol di (meth) Acrylate, trimetholpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate; Polyfunctional acrylates and polyfunctional methacrylates, such as those obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to polyfunctional alcohols such as trimetholpropane and glycerin and then (meth) acrylated, may be listed. Furthermore, as described in General Formulas (1) and (2) in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-62986, a compound obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to a polyfunctional alcohol and then (meth) acrylated is also suitable. Listed as.

또한, 일본 특허공고 소 48-41708호 공보, 일본 특허공고 소 50-6034호 공보 및 일본 특허공개 소 51-37193호 공보에 기재되어 있는 우레탄 아크릴레이트류; 일본 특허공개 소 48-64183호 공보, 일본 특허공고 소 49-43191호 공보 및 일본 특허공고 소 52-30490호 공보에 기재되어 있는 폴리에스테르 아크릴레이트류; 에폭시 수지와 (메타)아크릴산의 반응 생성물인 에폭시 아크릴레이트류 등의 다관능 아크릴레이트나 메타크릴레이트를 열거할 수 있다. Urethane acrylates described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-41708, Japanese Patent Application Laid-open No. 50-6034, and Japanese Patent Application Laid-open No. 51-37193; Polyester acrylates described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-64183, Japanese Patent Publication No. 49-43191 and Japanese Patent Publication No. 52-30490; Polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid can be exemplified.

이들 중에서, 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트가 바람직하다. Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (metha) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable.

또한, 이 밖에 일본 특허공개 평 11-133600호 공보에 기재된 「중합성 화합물 B」도 바람직한 것으로서 열거할 수 있다. In addition, "polymerizable compound B" described in Unexamined-Japanese-Patent No. 11-133600 can also be enumerated as a preferable thing.

이들 중합성 모노머 또는 올리고머는 분자량 200~1000의 것이 바람직하고, 단독으로도 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.These polymerizable monomers or oligomers preferably have a molecular weight of 200 to 1000, and may be used alone or in combination of two or more thereof.

본 발명의 컬러필터에 있어서의 중합성 모노머 또는 올리고머의 함유량은 특별히 한정하지 않지만, 착색층 중 전체 고형분량에 대해서 5~50질량%인 것이 일반적이고, 10~40질량%인 것이 바람직하다. 이 양이 지나치게 많으면 현상성 제어가 곤란해져서 제조 적성상 문제가 된다. 지나치게 적으면 노광시의 경화력이 부족하다. Although content of the polymerizable monomer or oligomer in the color filter of this invention is not specifically limited, It is common that it is 5-50 mass% with respect to the total solid content in a colored layer, and it is preferable that it is 10-40 mass%. When this amount is too large, developability control becomes difficult and becomes a problem in manufacture aptitude. If it is too small, the curing force at the time of exposure is insufficient.

수용성 폴리머는 25℃의 순수에 대한 용해도가 100질량% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 컬러필터에 영향을 미치기 어렵고, 수용액의 상태에서 중성인 것이 바람직하다. 구체적으로는 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌옥시드 등의 합성 고분자 화합물 및 이들의 공중합체를 사용할 수 있다. 이들 고분자 화합물 중에서는 폴리비닐피롤리돈이 특히 바람직하다. 이들 수용성 폴리머는 1종류만 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합해도 좋다. It is preferable that the water solubility polymer is 100 mass% or more in the solubility with respect to the pure water of 25 degreeC. Moreover, it is hard to affect a color filter, and it is preferable that it is neutral in the state of aqueous solution. Specifically, synthetic polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyethylene glycol, polyethylene oxide, and copolymers thereof can be used. Among these polymer compounds, polyvinylpyrrolidone is particularly preferable. One type of these water-soluble polymers may be used, and 2 or more types may be combined.

수용성 폴리머의 분자량은 특별하게 제한되지 않지만, 바람직하게는 수 평균 분자량 Mn이 1,000~2,000,000이고, 5,000~1,000,000이 보다 바람직하고, 10,000~500,000이 더욱 바람직하고, 10,000~100,000이 특히 바람직하다. Although the molecular weight of a water-soluble polymer is not specifically limited, Preferably number average molecular weight Mn is 1,000-2,000,000, 5,000-1,000,000 is more preferable, 10,000-500,000 are more preferable, 10,000-100,000 are especially preferable.

본 발명의 컬러필터에 있어서, 수용성 폴리머의 함유량은 착색층 중 전체 고형분량에 대해서 0.1질량% 이상인 것이 바람직하고, 1질량% 이상인 것이 바람직하고, 3질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 5질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. In the color filter of this invention, it is preferable that content of a water-soluble polymer is 0.1 mass% or more with respect to the total solid content in a colored layer, It is preferable that it is 1 mass% or more, It is more preferable that it is 3 mass% or more, It is 5 mass% or more Is particularly preferred.

바인더로는 산성기를 갖는 바인더가 바람직하고, 잉크젯 잉크 또는 착색 감 광성 수지 조성물의 조제시에 첨가해도 좋다. 상기 안료 분산물을 제조할 때, 또는 후술하는 안료 미립자 형성시에 첨가하는 것도 바람직하다. 유기 안료 용액 및 유기 안료 용액을 첨가하여 안료 미립자를 생성시키기 위한 빈용매의 양쪽 또는 한쪽에 바인더를 첨가할 수도 있다. 또는, 바인더 용액을 별도 계통으로 안료 미립자 형성시에 첨가하는 것도 바람직하다. As a binder, the binder which has an acidic group is preferable, and you may add at the time of preparation of an inkjet ink or a coloring photosensitive resin composition. It is also preferable to add at the time of manufacturing the said pigment dispersion, or at the time of pigment fine particle formation mentioned later. The binder may be added to both or one side of the poor solvent for adding the organic pigment solution and the organic pigment solution to produce the pigment fine particles. Or it is also preferable to add a binder solution at the time of pigment fine particle formation separately.

바인더로는 측쇄에 카르복실산기나 카르복실산염기 등의 극성기를 갖는 알칼리 가용성 폴리머가 바람직하다. 그 예로는 일본 특허공개 소 59-44615호 공보, 일본 특허공고 소 54-34327호 공보, 일본 특허공고 소 58-12577호 공보, 일본 특허공고 소 54-25957호 공보, 일본 특허공개 소 59-53836호 공보 및 일본 특허공개 소 59-71048호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 메타크릴산 공중합체, 아크릴산 공중합체, 이타콘산 공중합체, 크로톤산 공중합체, 말레산 공중합체, 부분 에스테르화 말레산 공중합체 등을 열거할 수 있다. 또한, 측쇄에 카르복실산기나 카르복실산 염 등을 갖는 셀룰로오스 유도체도 열거할 수 있고, 또한 그 외에도 수산기를 갖는 폴리머에 환상 산무수물을 부가한 것도 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 특히 바람직한 예로서 미국특허 제4,139,391호 명세서에 기재된 벤질 (메타)아크릴레이트 와 (메타)아크릴산의 공중합체나, 벤질 (메타)아크릴레이트와 (메타)아크릴산과 다른 모노머의 다원 공중합체를 열거할 수 있다. 이들 극성기를 갖는 바인더 폴리머는 단독으로 사용해도 좋고, 또는 통상의 막형성성 폴리머와 병용하는 조성물의 상태로 사용해도 좋다. As a binder, alkali-soluble polymer which has polar groups, such as a carboxylic acid group and a carboxylate group, in a side chain is preferable. Examples include Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-44615, Japanese Patent Publication No. 54-34327, Japanese Patent Publication No. 58-12577, Japanese Patent Publication No. 54-25957, Japanese Patent Publication No. 59-53836 Methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer, partially esterified maleic acid copolymer as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-71048 And the like. Moreover, the cellulose derivative which has a carboxylic acid group, a carboxylic acid salt, etc. in a side chain can also be enumerated, In addition, what added the cyclic acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group can also be used preferably. Further preferred examples include copolymers of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid described in US Pat. No. 4,139,391 and polyunsaturated copolymers of benzyl (meth) acrylate with (meth) acrylic acid and other monomers. can do. These binder polymers having polar groups may be used alone or in a state of a composition used in combination with a conventional film-forming polymer.

또한, 가교효율을 향상시키기 위해서, 중합성기를 측쇄에 가져도 좋고, UV 경화성 수지나 열경화성 수지 등도 유용하다. 이들 중합성기를 함유하는 폴리머의 예를 이하에 나타내지만, COOH기, OH기, 암모늄기 등의 알칼리 가용성기와 탄소-탄소 불포화 결합이 포함되어 있으면 하기에 한정되지 않는다. OH기를 갖는 예컨대 2-히드록시에틸 아크릴레이트, COOH기를 함유하는 예컨대 메타크릴산, 및 이들과 공중합 가능한 아크릴계 또는 비닐계 화합물 등의 모노머의 공중합체에, OH기와 반응성을 갖는 에폭시환과 탄소-탄소 불포화 결합기를 갖는 화합물, 예컨대 글리시딜 아크릴레이트와 같은 화합물을 반응시켜서 얻어지는 화합물 등이 사용될 수 있다. OH와의 반응에서는 에폭시환 이외에 산무수물, 이소시아네이트기를 갖고, 아크릴로일기를 갖는 화합물도 사용할 수 있다. 또한, 일본 특허공개 평 6-102669호, 일본 특허공개 평 6-1938호에 개시되는 에폭시환을 갖는 화합물에 아크릴산과 같은 불포화 카르복실산을 반응시켜서 얻어지는 화합물에, 포화 또는 불포화 다염기산 무수물을 반응시켜서 얻어지는 반응물도 사용할 수 있다. COOH와 같은 알칼리 가용화기와 탄소-탄소 불포화기를 겸비한 화합물로는, 예컨대 DIANAL NR 시리즈(MITSUBISHI RAYON CO., LTD. 제품), Photomer 6173(COOH기 함유, 폴리우레탄 아크릴 올리고머, Diamond Shamrock Co. Ltd., 제품), 비스코트 R-264, KS 레지스트 106(모두 Osaka Organic Chemical Industry Co. Ltd. 제품), CYCLOMER P 시리즈, PLACSELL CF 200 시리즈(모두 Daicel Chemical Industry Co. Ltd. 제품), Ebecryl 3800(Daicel UCB Co. Ltd. 제품) 등이 열거된다.Moreover, in order to improve crosslinking efficiency, you may have a polymeric group in a side chain, and UV curable resin, a thermosetting resin, etc. are also useful. Although the example of the polymer containing these polymerizable groups is shown below, if alkali-soluble groups, such as a COOH group, an OH group, and an ammonium group, are included, a carbon-carbon unsaturated bond is not limited to the following. Epoxy ring and carbon-carbon unsaturated having a OH group in a copolymer of a monomer such as 2-hydroxyethyl acrylate having an OH group, a methacrylic acid containing a COOH group, and an acrylic or vinyl compound copolymerizable with these, and the like. Compounds having a linking group such as compounds obtained by reacting a compound such as glycidyl acrylate may be used. In the reaction with OH, in addition to the epoxy ring, a compound having an acid anhydride and an isocyanate group and having an acryloyl group can also be used. Furthermore, a saturated or unsaturated polybasic acid anhydride is reacted with a compound obtained by reacting an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid with a compound having an epoxy ring disclosed in JP-A-6-102669 and JP-A-6-1938. The reactants obtained can also be used. Examples of the compound having a carbon-carbon unsaturated group and an alkali solubilizer such as COOH include, for example, the DIANAL NR series (manufactured by MITSUBISHI RAYON CO., LTD.), Photomer 6173 (COOH group-containing polyurethane polyurethane oligomer, Diamond Shamrock Co. Ltd., Products), Biscot R-264, KS Resist 106 (all from Osaka Organic Chemical Industry Co. Ltd.), CYCLOMER P Series, PLACSELL CF 200 Series (all from Daicel Chemical Industry Co. Ltd.), Ebecryl 3800 (Daicel UCB) Co. Ltd.).

또한, 바인더 수지로서 측쇄의 일부에 수용성 원자단을 갖는 유기 고분자 중합체를 사용할 수 있다. 상기 바인더 수지는 모노머에 대해서 상용성이 있는 선상 유기 고분자 중합체이고, 또한 유기용제 및 알칼리 가용성(바람직하게는 약알칼리수용액으로 현상할 수 있는 것)인 것이 바람직하다. 상기 알칼리 가용성 수지로는 측쇄에 카르복실산을 갖는 폴리머, 예컨대 일본 특허공개 소 59-44615호, 일본 특허공고 소 54-34327호, 일본 특허공고 소 58-12577호, 일본 특허공고 소 54-25957호, 일본 특허공개 소 59-53836호, 일본 특허공개 소 59-71048호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 메타크릴산 공중합체, 아크릴산 공중합체, 이타콘산 공중합체, 크로톤산 공중합체, 말레산 공중합체, 부분 에스테르화 말레산 공중합체 등이 있고, 또한 마찬가지로 측쇄에 카르복실산을 갖는 산성 셀룰로오스 유도체가 열거된다. 상기 알칼리 가용성 수지로는, 그외 수산기를 갖는 폴리머에 산무수물을 부가시킨 것 등이 유용하다. 특히 이들 중에서도, 구체적으로는 벤질(메타)아크릴레이트 /(메타)아크릴산 공중합체나 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/ 및 다른 모노머와의 다원 공중합체가 바람직하다. 상기 알칼리 가용성 수지로는 적어도 (i)무수 말레산(MAA), 아크릴산(AA), 메타크릴산(MA) 및 푸마르산(FA)에서 선택된 적어도 1종의 산성분 모노머, (ii)알킬폴리옥시에틸렌 (메타)아크릴레이트, 및 (iii)벤질(메타)아크릴레이트로 이루어진 공중합체(이하, 「공중합체 A」라고 하는 경우가 있다.)를 사용할 수 있다.As the binder resin, an organic polymer having a water-soluble atomic group in a part of the side chain can be used. It is preferable that the said binder resin is a linear organic high polymer which is compatible with a monomer, and is also an organic solvent and alkali solubility (preferably what can develop with weak alkaline aqueous solution). Examples of the alkali-soluble resin include polymers having a carboxylic acid in the side chain, such as Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-44615, Japanese Patent Publication No. 54-34327, Japanese Patent Publication No. 58-12577, and Japanese Patent Publication No. 54-25957 Methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-53836 and Japanese Patent Laid-Open No. 59-71048 , Partially esterified maleic acid copolymers, and the like, and acidic cellulose derivatives having carboxylic acid in the side chain are likewise listed. As said alkali-soluble resin, what added the acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group, etc. are useful. Among these, specifically, a benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, a benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid /, and a multi-component copolymer with another monomer are preferable. The alkali-soluble resin includes at least one acid component monomer selected from at least (i) maleic anhydride (MAA), acrylic acid (AA), methacrylic acid (MA) and fumaric acid (FA), and (ii) alkylpolyoxyethylene Copolymers consisting of (meth) acrylate and (iii) benzyl (meth) acrylate (hereinafter may be referred to as "copolymer A") can be used.

상기 공중합체 A의 조합으로는 (i)산성분 모노머, (ii)알킬폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트(Acr(EO)n:CH3(OC2H4)nOCOC(R)=CH2) 및 (iii)벤질(메타)아크릴레이트(Bz(M)A)의 조성 질량비는 바람직하게는 10~25/5~25/50~85, 더욱 바람직하게는 15~20/5~20/60~80이 바람직하다. 또한, 상기 공중합체의 GPC에 의한 폴리스티렌 환산 질량 평균 분자량(Mw)으로는 바람직하게는 3,000~50,000, 더욱 바람직하게는 5,000~30,000이다. Examples of the copolymer A include (i) an acid component monomer and (ii) an alkyl polyoxyethylene (meth) acrylate (Acr (EO) n : CH 3 (OC 2 H 4 ) n OCOC (R) = CH 2 ) And (iii) the composition mass ratio of benzyl (meth) acrylate (Bz (M) A) is preferably 10-25 / 5-25 / 50-85, more preferably 15-20 / 5-20 / 60 80 is preferable. Moreover, as polystyrene conversion mass mean molecular weight (Mw) by GPC of the said copolymer, Preferably it is 3,000-50,000, More preferably, it is 5,000-30,000.

(i)산성분 모노머의 조성 질량비가 상기 범위에 있으면, 알칼리 가용성 및 용제로의 용해성이 저하하기 어렵다. 또한, (ii)알킬폴리옥시에틸렌 (메타)아크릴레이트(Acr(EO)n:CH3(OC2H4)nOCOC(R)=CH2)의 조성 질량비가 상기 범위에 있으면, 조성물의 기판상으로의 액의 퍼짐이 쉽고 또한 착색제의 분산성이 저하하기 어렵기 때문에, 본 발명의 효과를 유효하게 달성할 수 있다. (iii)벤질(메타)아크릴레이트(Bz(M)A)의 조성 질량비가 상기 범위에 있으면, 착색제의 분산 안정성이나 조성물 중으로의 용해성이나 도포막의 알칼리 현상 적성이 저하하기 어렵다. When the composition mass ratio of the (i) acid component monomer is in the above range, alkali solubility and solubility in a solvent are less likely to decrease. Further, (ii) alkyl of polyoxyethylene (meth) acrylate (Acr (EO) n: CH 3 (OC 2 H 4) n OCOC (R) = CH 2) If there is a composition mass ratio of the above range, the substrate of the composition of the Since the spread of the liquid to the phase is easy and the dispersibility of the colorant is hard to be lowered, the effect of the present invention can be effectively achieved. (iii) When the composition mass ratio of benzyl (meth) acrylate (Bz (M) A) is in the said range, dispersion stability of a coloring agent, solubility in a composition, and alkali developing ability of a coating film will not fall easily.

(ii)알킬 폴리옥시에틸렌 (메타)아크릴레이트 (Acr(EO)n:CH3(OC2H4)nOCOC(R) =CH2)의 폴리옥시에틸렌(EO)n의 반복수 n은 2~15가 바람직하고, 2~10이 더욱 바람직하고, 4~10이 특히 바람직하다. 상기 반복수 n이 상기 범위에 있으면, 알칼리 현상액으로 현상한 후에 현상 잔사가 발생하기 어렵고, 조성물의 도포액으로서의 유동성이 저하하여 도포 불균일이 생기는 것을 방지할 수 있고, 도포막 두께의 균일성이나 생액성(省液性)이 저하하는 것을 방지할 수 있다. (ii) repeating number n of polyoxyethylene (EO) n of alkyl polyoxyethylene (meth) acrylate (Acr (EO) n : CH 3 (OC 2 H 4 ) n OCOC (R) = CH 2 ) -15 is preferable, 2-10 are more preferable, and 4-10 are especially preferable. When the number n of repetitions is in the above range, development residues are less likely to occur after development with an alkaline developer, fluidity as a coating liquid of the composition is lowered, and coating nonuniformity can be prevented. Deterioration of liquid properties can be prevented.

이들 극성기를 갖는 바인더 폴리머는 단독으로 사용해도 좋고, 또는 통상의 막형성성 폴리머와 병용하는 조성물의 상태로 사용해도 좋고, 안료 미립자 100질량부에 대한 첨가량은 10~200질량부가 일반적이고, 25~100질량부가 바람직하다. The binder polymers having these polar groups may be used alone or in a state of a composition used in combination with an ordinary film-forming polymer, and the amount of addition to 100 parts by mass of the pigment fine particles is generally 10 to 200 parts by mass, and 25 to 100 mass parts is preferable.

바인더가 고분자 화합물일 경우, 상기 고분자 화합물 중의 산성기의 수에 특별히 제한은 없지만, 1분자 중에 포함되는 반복단위의 수를 100으로 했을 때, 산성기를 갖는 반복단위가 5~100인 것이 바람직하고, 10~100인 것이 보다 바람직하다. 또한, (1)카르복실기를 갖는 화합물로부터 유도된 반복단위와, 상기 (2)카르복실산 에스테르기를 갖는 화합물로부터 유도된 반복단위의 중합 비율로서 말하면, 반복단위(1)의 몰%가 5~40인 것이 바람직하고, 반복단위(2)가 40~90인 것이 바람직하고, 반복단위(1) 또는 (2) 이외의 반복단위가 25 이하인 것이 바람직하다. 또한, 산성기를 갖는 알칼리 가용성 바인더의 고분자 화합물의 분자량은 3000~1000000이 바람직하고, 4000~200000이 보다 바람직하고, 5000~80000이 특히 바람직하다. When the binder is a high molecular compound, the number of acidic groups in the high molecular compound is not particularly limited, but when the number of repeating units contained in one molecule is set to 100, the repeating unit having an acidic group is preferably 5 to 100, It is more preferable that it is 10-100. In addition, when it is referred as polymerization ratio of the repeating unit derived from the compound which has (1) carboxyl group, and the repeating unit derived from the compound which has said (2) carboxylic acid ester group, mole% of repeating unit (1) is 5-40. It is preferable that it is preferable that it is preferable that the repeating unit (2) is 40-90, and it is preferable that repeating units other than the repeating unit (1) or (2) are 25 or less. Moreover, 3000-1 million are preferable, as for the molecular weight of the high molecular compound of the alkali-soluble binder which has an acidic group, 4000-200000 are more preferable, 5000-80000 are especially preferable.

본 발명의 컬러필터에 있어서 바인더의 함유량은 특별하게 한정되지 않지만, 착색층 중 전체 고형분량에 대해서 15~50질량%인 것이 일반적이고, 20~45질량%인 것이 바람직하다. 이 양이 지나치게 많으면 조성물의 점도가 지나치게 높아져서 제조 적성상 문제가 된다. 지나치게 적으면 도포막의 형성상 문제가 있다. Although content of a binder is not specifically limited in the color filter of this invention, It is common that it is 15-50 mass% with respect to the total solid amount in a colored layer, and it is preferable that it is 20-45 mass%. When this amount is too large, the viscosity of the composition becomes too high, which is a problem in production aptitude. If it is too small, there is a problem in formation of a coating film.

광중합 개시제 또는 광중합 개시제계(본 발명에 있어서, 광중합 개시제계란 복수의 화합물의 조합으로 광중합 개시의 기능을 발현하는 중합개시 조성물을 말한다.)로는 미국특허 제2367660호 명세서에 개시되어 있는 비시날 폴리케탈도닐 화합물, 미국특허 제2448828호 명세서에 기재되어 있는 아실로인에테르 화합물, 미국특허 제2722512호 명세서에 기재된 α-탄화수소로 치환된 방향족 아실로인 화합물, 미국특허 제3046127호 명세서 및 동 제2951758호 명세서에 기재된 다핵 퀴논 화합물, 미국특허 제3549367호 명세서에 기재된 트리아릴이미다졸 이량체와 p-아미노 케톤의 조합, 일본 특허공고 소 51-48516호 공보에 기재된 벤조티아졸 화합물과 트리할로메틸-s-트리아진 화합물, 미국특허 제4239850호 명세서에 기재되어 있는 트리할로메틸-트리아진 화합물, 미국특허 제4212976호 명세서에 기재되어 있는 트리할로메틸옥사디아졸 화합물 등을 열거할 수 있다. 특히, 트리할로메틸-s-트리아진, 트리할로메틸옥사디아졸 및 트리아릴이미다졸 이량체가 바람직하다. As a photoinitiator or a photoinitiator type | system | group (in this invention, a photoinitiator type | system | group refers to the polymerization start composition which expresses the function of photoinitiation in the combination of a some compound.) Bisinal polyketal disclosed in the specification of US2367660. Donyl Compound, Acyloinether Compounds Described in US Patent No. 2448828, Aromatic Hydroxylo Substituted Compounds Replaced with α-Hydrocarbons, US Patent No. 3046127 and US Pat. No. 2951758 Polynuclear quinone compound described in the specification, a combination of triarylimidazole dimer and p-amino ketone described in US Pat. No. 3549367, benzothiazole compound and trihalo described in Japanese Patent Publication No. 51-48516 Methyl-s-triazine compound, trihalomethyl-triazine compound described in US Pat. No. 4239850, US Specific Trihaloalkyl as set forth in claim specification No. 4212976 can be exemplified such as methyl oxadiazole compound. In particular, trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole and triarylimidazole dimers are preferred.

또한, 그 외에 일본 특허공개 평 11-133600호 공보에 기재된 「중합개시제 C」나, 옥심계로서 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, O-벤조일-4'-(벤즈메르캅토)벤조일-헥실-케톡심, 2,4,6-트리메틸페닐카르보닐-디페닐포스포닐옥사이드, 헥사플루오로포스포로-트리알킬페닐포스포늄염 등도 적합한 것으로서 열거할 수 있다. In addition, "Polymerization initiator C" described in Unexamined-Japanese-Patent No. 11-133600, 1-phenyl- 1, 2- propanedione 2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, O- as an oxime system Benzoyl-4 '-(benzmercapto) benzoyl-hexyl-ketoxime, 2,4,6-trimethylphenylcarbonyl-diphenylphosphonyl oxide, hexafluorophosphoro-trialkylphenylphosphonium salt, etc. are also listed as suitable. can do.

이들 광중합 개시제 또는 광중합 개시제계는 단독으로도, 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 좋지만, 특히 2종류 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 적어도 2종의 광중합 개시제를 사용하면, 표시특성, 특히 표시 불균일을 적게 할 수 있다. Although these photoinitiators or photoinitiator system may be used individually or in mixture of 2 or more types, it is preferable to use 2 or more types especially. By using at least two photopolymerization initiators, display characteristics, in particular, display unevenness can be reduced.

본 발명의 컬러필터에 있어서 광중합 개시제 또는 광중합 개시제계의 함유량은 특별하게 한정되지 않지만, 착색층 중 전체 고형분량에 대해서 0.5~20질량%가 일반적이고, 1~15질량%가 바람직하다. 이 양이 지나치게 많으면 감도가 지나치게 높아져서 제어가 곤란해진다. 지나치게 적으면 노광 감도가 지나치게 낮아진다. Although the content of a photoinitiator or a photoinitiator system is not specifically limited in the color filter of this invention, 0.5-20 mass% is common with respect to the total solid content in a colored layer, and 1-15 mass% is preferable. If this amount is too large, the sensitivity becomes too high and control becomes difficult. If it is too small, the exposure sensitivity becomes too low.

상기 성분의 이외에, 유기 용매를 더 사용해도 좋다. 유기 용매의 예로는 특별히 한정하지 않지만, 에스테르류, 예컨대 아세트산 에틸, 아세트산-n-부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 아밀, 아세트산 이소아밀, 아세트산 이소부틸, 프로피온산 부틸, 부티르산 이소프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 부틸, 알킬에스테르류, 락트산 메틸, 락트산 에틸, 옥시아세트산 메틸, 옥시아세트산 에틸, 옥시아세트산 부틸, 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3-옥시프로피온산 메틸, 3-옥시프로피온산 에틸 등의 3-옥시프로피온산 알킬에스테르류; 3-메톡시프로피온산 메틸, 3-메톡시프로피온산 에틸, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 2-옥시프로피온산 메틸, 2-옥시프로피온산 에틸, 2-옥시프로피온산 프로필, 2-메톡시프로피온산 메틸, 2-메톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 프로필, 2-에톡시프로피온산 메틸, 2-에톡시프로피온산 에틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산 메틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산 에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산 에틸, 피루브산 메틸, 피루브산 에틸, 피루브산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 2-옥소부탄산 메틸, 2-옥소부탄산 에틸 등; 에테르류, 예컨대 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 메틸셀로솔브 아세테이트, 에틸셀로솔브 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트 등; 케톤류, 예컨대 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 시클로헥산올, 2-헵타논, 3-헵타논 등; 방향족 탄화수소류, 예컨대 톨루엔, 크실렌 등이 열거된다. 이들 용제 중, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 에틸셀로솔브 아세테이트, 락트산 에틸, 아세트산 부틸, 3-메톡시프로피온산 메틸, 2-헵타논, 시클로헥사논, 에틸카르비톨 아세테이트, 부틸카르비톨 아세테이트, 프로필렌글리콜 메틸에 테르 아세테이트 등이 본 발명에 있어서의 용제로서 바람직하게 사용된다. 이들 용제는 단독으로 사용하여도 또는 2종 이상 조합하여 사용하여도 좋다. In addition to the above components, an organic solvent may be further used. Examples of the organic solvent are not particularly limited, but esters such as ethyl acetate, acetic acid-n-butyl, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate and butyl butyrate , Alkyl esters, methyl lactate, ethyl lactate, methyl oxyacetic acid, ethyl oxyacetic acid, butyl butyl acetate, methoxyacetic acid methyl, methoxyacetic acid ethyl, methoxyacetic acid butyl, ethoxyacetic acid methyl, ethoxyacetic acid ethyl, 3- 3-oxypropionic acid alkyl esters such as methyl oxypropionate and ethyl 3-oxypropionate; Methoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, Methyl propionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-oxy- , Methyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, 2- Ethyl butanoate; Ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol methyl ether acetate Etc; Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclohexanol, 2-heptanone, 3-heptanone and the like; Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and the like. Of these solvents, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, ethylcarbitol acetate , Butylcarbitol acetate, propylene glycol methyl ether acetate and the like are preferably used as the solvent in the present invention. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

또한, 비점이 180~250℃인 용제를 필요에 따라 사용할 수 있다. 이들 고비점용제로는 다음의 것이 예시된다. 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 3,5,5-트리메틸-2-시클로헥센-1-온, 부틸락테이트, 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 디아세테이트, 프로필렌글리콜-n-프로필에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 2-에틸헥실아세테이트, 3-메톡시-3-메틸부틸아세테이트, γ-부틸락톤, 트리프로필렌글리콜 메틸에틸아세테이트, 디프로필렌글리콜-n-부틸아세테이트, 프로필렌글리콜 페닐에테르 아세테이트, 1,3-부탄디올 디아세테이트.Further, a solvent having a boiling point of 180 to 250 ° C can be used as needed. As the high boiling point agent, the following are exemplified. Diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, butyl lactate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate , Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol-n-propyl ether acetate, diethylene glycol diethyl ether, 2-ethylhexyl acetate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, γ-butyl lactone , Tripropylene glycol methylethyl acetate, dipropylene glycol-n-butyl acetate, propylene glycol phenylether acetate, 1,3-butanediol diacetate.

용매의 함유량은 특별히 한정하지 않지만, 안료 분산물 중 10~95질량%인 것이 바람직하다. Although content of a solvent is not specifically limited, It is preferable that it is 10-95 mass% in a pigment dispersion.

종래 사용되어 온 컬러필터에서는, 높은 색순도를 실현하기 위해서 각 화소의 색이 진해져서 화소의 막두께 불균일이 그대로 색불균일로서 인식된다고 하는 문제가 있었다. 그 때문에, 화소의 막두께에 직접 영향을 주는 막두께 변동의 양호화가 요구되어 왔다.In the color filter used conventionally, in order to realize high color purity, the color of each pixel became dark and the film thickness nonuniformity of a pixel was recognized as color nonuniformity as it is. Therefore, the improvement of the film thickness variation which directly affects the film thickness of a pixel has been calculated | required.

본 발명의 컬러필터에 있어서는 균일한 막두께로 제어할 수 있고, 막두께 변동에 의한 색불균일을 효과적으로 방지한다고 하는 관점에서, 컬러필터용 잉크젯 잉크 중에 적절한 계면활성제를 함유시키는 것이 바람직하다. In the color filter of this invention, it is preferable to contain a suitable surfactant in the inkjet ink for color filters from a viewpoint of being able to control to a uniform film thickness and to effectively prevent the color nonuniformity by the film thickness variation.

상기 계면활성제로는 일본 특허공개 2003-337424호 공보, 일본 특허공개 평11-133600호 공보에 개시되어 있는 계면활성제가 바람직한 것으로서 열거된다. 계면활성제의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 착색층 중 전체 고형분량에 대해서 5질량% 이하인 것이 바람직하다. Examples of the surfactant include surfactants disclosed in JP-A-2003-337424 and JP-A-11-133600. Although content of surfactant is not specifically limited, It is preferable that it is 5 mass% or less with respect to the total solid amount in a colored layer.

본 발명의 컬러필터는 열중합 방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 열중합 방지제의 예로는 하이드로퀴논, 하이드로퀴논 모노메틸에테르, p-메톡시페놀, 디-t-부틸-p-크레졸, 피로갈롤, t-부틸카테콜, 벤조퀴논, 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2-메르캅토벤즈이미다졸, 페노티아진 등이 열거된다. 열중합 방지제의 함유량은 특별히 한정하지 않지만 착색층 중 전체 고형분량에 대해서 1질량% 이하인 것이 바람직하다. It is preferable that the color filter of this invention contains a thermal polymerization inhibitor. Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thio Bis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like. Although content of a thermal-polymerization inhibitor is not specifically limited, It is preferable that it is 1 mass% or less with respect to the total solid amount in a colored layer.

본 발명의 컬러필터는 필요에 따라서 자외선 흡수제를 함유할 수 있다. 자외선 흡수제로는 일본 특허공개 평 5-72724호 공보 기재의 화합물 외에, 살리실레이트계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 시아노아크릴레이트계, 니켈 킬레이트계, 힌더드아민계 등이 열거된다.The color filter of this invention can contain a ultraviolet absorber as needed. As a ultraviolet absorber, besides the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 5-72724, a salicylate type, a benzophenone type, a benzotriazole type, a cyanoacrylate type, a nickel chelate type, a hindered amine type, etc. are mentioned.

구체적으로는 페닐살리실레이트, 4-t-부틸페닐살리실레이트, 2,4-디-t-부틸 페닐-3',5'-디-t-4'-히드록시벤조에이트, 4-t-부틸페닐살리실레이트, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 2- (2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2,2'-히드록시-4-메톡시벤조페논, 니켈디부틸디티오카바메이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피리 딘)-세바케이트, 4-t-부틸페닐살리실레이트, 살리실산 페닐, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 축합물, 숙신산-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리데닐)-에스테르, 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸, 7-{[4-클로로-6-(디에틸아미노)-5-트리아진-2-일]아미노}-3-페닐쿠마린 등이 열거된다. 자외선 흡수제의 함유량은 특별하게 한정되지 않지만, 착색층 중 전체 고형분량에 대해서 5질량% 이하인 것이 바람직하다.Specifically, phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butyl phenyl-3 ', 5'-di-t-4'-hydroxybenzoate, 4-t -Butylphenyl salicylate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3 -Diphenylacrylate, 2,2'-hydroxy-4-methoxybenzophenone, nickel dibutyldithiocarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pyridine) -sebacate , 4-t-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine condensate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidenyl) -ester, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 7-{[4-chloro-6- ( Diethylamino) -5-triazin-2-yl] amino} -3-phenylcoumarin, etc. This is listed. Although content of a ultraviolet absorber is not specifically limited, It is preferable that it is 5 mass% or less with respect to the total solid amount in a colored layer.

본 발명의 컬러필터의 형성에 있어서, 상기 안료 분산물을 잉크젯 잉크로서 사용하는 경우, 그 점도의 변동폭이 ±5% 이내가 되도록 잉크 온도를 제어하는 것이 바람직하다. 사출시의 점도는 5~25mPa·s인 것이 바람직하고, 8~22mPa·s인 것이 보다 바람직하고, 10~20mPa·s인 것이 특히 바람직하다(본 발명에 있어서 점도는 특별히 단정하지 않는 한 25℃일 때의 값이다.). 상기 사출온도의 설정 이외에, 잉크에 함유시키는 성분의 종류와 첨가량을 조절함으로써 점도의 조정을 행할 수 있다. 상기 점도는, 예컨대 원추평판형 회전점도계나 E형 점도계 등의 일반적인 장치에 의해 측정할 수 있다. In forming the color filter of this invention, when using the said pigment dispersion as inkjet ink, it is preferable to control ink temperature so that the fluctuation range of the viscosity may be within +/- 5%. It is preferable that the viscosity at the time of injection is 5-25 mPa * s, It is more preferable that it is 8-22 mPa * s, It is especially preferable that it is 10-20 mPa * s (The viscosity is 25 degreeC in this invention unless it is specifically determined in this invention. Value when). In addition to the setting of the injection temperature, the viscosity can be adjusted by adjusting the type and the amount of the component to be contained in the ink. The said viscosity can be measured by general apparatuses, such as a conical flat rotational viscometer and an E-type viscometer, for example.

또한, 사출시의 잉크의 표면장력은 15~40mN/m인 것이, 화소의 평탄성 향상의 관점으로부터 바람직하다(본 발명에 있어서 표면장력은 특별히 단정하지 않는 한 23℃일 때의 값이다.). 더욱 바람직하게는 20~35mN/m, 가장 바람직하게는 25~30mN/m이다. 표면장력의 조정은 계면활성제의 첨가나, 용제의 종류에 의해 조정할 수 있다. 상기 표면장력은, 예컨대 표면장력 측정장치(Kyowa Interface Science Co., LTD. 제품, CBVP-Z)이나, 전자동 평형식 일렉트로 표면장력계 ESB-V(Kyowa Scientific Co., Ltd. 제품) 등의 공지의 측정기를 이용하여 백금 플레이트 방법에 의해 측정할 수 있다. The surface tension of the ink during injection is preferably 15 to 40 mN / m from the viewpoint of improving the flatness of the pixel (in the present invention, the surface tension is a value at 23 ° C unless otherwise specified). More preferably, it is 20-35 mN / m, Most preferably, it is 25-30 mN / m. The adjustment of surface tension can be adjusted by addition of surfactant and the kind of solvent. The surface tension is, for example, a known surface tension measuring device (Cyowa Interface Science Co., Ltd. product, CBVP-Z), a fully automatic balanced type electro surface tension meter ESB-V (product of Kyowa Scientific Co., Ltd.) and the like. It can be measured by the platinum plate method using the measuring device of.

상기 안료 분산물을 컬러필터용 잉크젯 잉크로서 분사하는 방법으로는, 대전된 잉크를 연속적으로 분사하여 전장에 의해서 제어하는 방법, 압전소자를 이용하여 간헐적으로 잉크를 분사하는 방법, 잉크를 가열하여 그 발포를 이용하여 간헐적으로 분사하는 방법 등 각종의 방법을 채용할 수 있다. As a method of spraying the pigment dispersion as inkjet ink for color filters, a method of spraying charged ink continuously and controlling it by electric field, a method of spraying ink intermittently using a piezoelectric element, and heating the ink Various methods, such as the method of spraying intermittently using foaming, can be employ | adopted.

또한, 각 화소 형성을 위해서 사용하는 잉크젯법에 대해서는 잉크를 열경화 시키는 방법, 광경화시키는 방법, 미리 기판 상에 투명한 수상층을 형성하여 두고나서 타적(打滴)하는 방법 등 통상의 방법을 사용할 수 있다. In addition, as for the inkjet method used for forming each pixel, conventional methods such as a method of thermosetting ink, a photocuring method, and a method of forming a transparent aqueous phase layer on a substrate in advance and then performing it can be used. have.

잉크젯 헤드(이하, 간단히 헤드라고도 한다.)에는 통상의 것을 적용할 수 있고, 컨티뉴어스 타입(continuous type), 도트-온-디맨드 타입(dot-on-demand type)이 사용가능하다. 도트-온-디맨드 타입 중, 서멀헤드에서는 토출 때문에, 일본 특허공개 평 9-323420호에 기재되어 있는 바와 같은 가동 밸브를 구비한 타입이 바람직하다. 피에조 헤드에서는, 예컨대 유럽특허 A277,703호, 유럽특허 A278,590호 등에 기재되어 있는 헤드를 사용할 수 있다. 헤드는 잉크의 온도가 관리될 수 있도록 온도조절 기능을 갖는 것이 바람직하다. 사출시의 점도는 5~25mPaㆍs가 되도록 사출온도를 설정하고, 점도의 변동폭이 ±5% 이내가 되도록 잉크 온도를 제어하는 것이 바람직하다. 또한, 구동 주파수로는 1~500kHz에서 가동하는 것이 바람직하다. A conventional one can be applied to the inkjet head (hereinafter, also referred to simply as head), and a continuous type and a dot-on-demand type can be used. Among the dot-on-demand types, the type provided with a movable valve as described in Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 9-323420 is preferable because of the discharge in the thermal head. In the piezo head, for example, heads described in European Patent A277,703, European Patent A278,590 and the like can be used. The head preferably has a temperature control function so that the temperature of the ink can be managed. It is preferable to set the injection temperature so that the viscosity at the time of injection may be 5-25 mPa * s, and to control ink temperature so that the fluctuation range of a viscosity may be within +/- 5%. Moreover, it is preferable to operate at 1-500 kHz as a drive frequency.

또한, 각 화소를 형성한 후, 가열처리(소위 베이킹 처리)하는 가열공정을 설치할 수 있다. 즉, 광조사에 의해 광중합한 층을 갖는 기판을 전기로, 건조기 등의 중에서 가열하거나, 또는 적외선 램프를 조사한다. 가열온도 및 시간은 감광성 농색 조성물의 조성이나 형성된 층의 두께에 의존하지만, 일반적으로 충분한 내용제성, 내알칼리성 및 자외선 흡광도를 획득하는 관점에서 약 120℃~약 250℃에서 약 10분~약 120분간 가열하는 것이 바람직하다. Furthermore, after forming each pixel, the heating process of heat processing (so-called baking process) can be provided. That is, the board | substrate which has a layer photopolymerized by light irradiation is heated in an electric furnace, a dryer, etc., or an infrared lamp is irradiated. The heating temperature and time depend on the composition of the photosensitive deep color composition or the thickness of the formed layer, but generally from about 120 ° C. to about 250 ° C. for about 10 minutes to about 120 minutes in terms of obtaining sufficient solvent resistance, alkali resistance and ultraviolet absorbance. It is preferable to heat.

이렇게 하여 형성된 컬러필터의 패턴형상은 특별하게 한정되는 것은 아니고, 일반적인 블랙 매트릭스 형상인 스트라이프 형상이어도, 격자 형상이어도, 또한 델타배열 형상이어도 좋다. The pattern shape of the color filter thus formed is not particularly limited, and may be a stripe shape, a lattice shape, or a delta array shape, which is a general black matrix shape.

컬러필터용 잉크젯 잉크를 사용한 화소 형성 공정 전에, 미리 격벽을 제조하고, 상기 격벽에 둘러싸여진 부분에 잉크를 부여하는 제조방법이 바람직하다. 이 격벽은 어떤 것이라도 좋지만, 컬러필터를 제조하는 경우에는 블랙 매트릭스의 기능을 가진 차광성을 갖는 격벽(이하, 간단히 「격벽 」이라고도 한다.)인 것이 바람직하다. 상기 격벽은 통상의 컬러필터용 블랙 매트릭스와 같은 소재, 방법에 의해 제조할 수 있다. 예컨대, 일본 특허공개 2005-3861호 공보의 단락번호 [0021]~[0074]이나, 일본 특허공개 2004-240039호 공보의 단락번호 [0012]~[0021]에 기재된 블랙 매트릭스나, 일본 특허공개 2006-17980호 공보의 단락번호 [0015]~[0020]나, 일본 특허공개 2006-10875호 공보의 단락번호 [0009]~[0044]에 기재된 잉크젯용 블랙 매트릭스 등이 열거된다. Before the pixel formation process using the inkjet ink for color filters, the manufacturing method which manufactures a partition beforehand and gives ink to the part enclosed by the said partition is preferable. The barrier rib may be any type, but in the case of manufacturing a color filter, the barrier rib is preferably a barrier rib having a light blocking function having a black matrix function (hereinafter also referred to simply as a barrier rib). The partition wall can be manufactured by a material and a method such as a black matrix for a conventional color filter. For example, paragraphs [0021] to [0074] of Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2005-3861, black matrix described in paragraphs [0012] to [0021] of Publication No. 2004-240039, and Japanese Patent Laid-Open Publication 2006 Paragraph Nos. [0015] to [0020] of -17980, and Paragraph Nos. [0009] to [0044] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-10875 are listed.

상기 안료 분산물을 착색 감광성 수지 조성물로서 사용하여 도포막으로 할 수 있고, 그 두께는 적당하게 정할 수 있지만 0.5~5.0㎛인 것이 바람직하고, 1.0~3.0㎛인 것이 보다 바람직하다. 이 착색 감광성 수지 조성물을 사용한 도포막 에 있어서는, 이것에 함유되는 중합성 모노머 또는 올리고머를 중합시켜서 착색 감광성 수지 조성물의 중합막으로 하여, 이것을 갖는 컬러필터를 제조할 수 있다(컬러필터의 제조에 대해서는 후술한다.). 중합성 모노머 또는 중합성 올리고머의 중합은 광조사에 의해 광중합 개시제 또는 광중합 개시제계를 작용시켜서 행할 수 있다. It can be set as a coating film using the said pigment dispersion as a coloring photosensitive resin composition, The thickness can be suitably determined, It is preferable that it is 0.5-5.0 micrometers, and it is more preferable that it is 1.0-3.0 micrometers. In the coating film using this coloring photosensitive resin composition, the color filter which has this can be manufactured by superposing | polymerizing the polymerizable monomer or oligomer contained in this, and making it as a polymerization film of a coloring photosensitive resin composition. It will be described later). The polymerization of the polymerizable monomer or the polymerizable oligomer can be performed by acting a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system by light irradiation.

또한, 상기 도포막은 착색 감광성 수지 조성물을 일반적인 도포방법에 의해 도포하여 건조함으로써 형성할 수 있지만, 액이 토출하는 부분에 슬릿형상의 구멍을 갖는 슬릿형상 노즐에 의해 도포하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 일본 특허공개 2004-89851호 공보, 일본 특허공개 2004-17043호 공보, 일본 특허공개 2003-170098호 공보, 일본 특허공개 2003-164787호 공보, 일본 특허공개 2003-10767호 공보, 일본 특허공개 2002-79163호 공보, 일본 특허공개 2001-310147호 공보 등에 기재된 슬릿형상 노즐 및 슬릿 코터가 적합하게 사용된다. In addition, although the said coating film can be formed by apply | coating and drying a coloring photosensitive resin composition by a general coating method, it is preferable to apply | coat with a slit-shaped nozzle which has a slit-shaped hole in the part which liquid discharges. Specifically, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-89851, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-17043, Japanese Patent Publication No. 2003-170098, Japanese Patent Publication No. 2003-164787, Japanese Patent Publication No. 2003-10767, Japan The slit-shaped nozzles and slit coaters described in JP 2002-79163 A, JP 2001-310147 A, etc. are suitably used.

착색 감광성 수지 조성물의 기판으로의 도포방법은 1~3㎛의 박막을 균일하게 고정밀도로 도포할 수 있다는 점에서 스핀 도포가 우수하여, 컬러필터의 제조에 널리 일반적으로 사용할 수 있다. 그러나, 최근에 있어서는 액정표시장치의 대형화 및 양산화에 따라, 제조 효율 및 제조 비용을 보다 높이기 위해서, 스핀 도포보다도 광폭이고 대면적의 기판 도포에 알맞은 슬릿 도포가 컬러필터의 제조에 채용되도록 되어오고 있다. 또한, 생액성(省液性)이라고 하는 관점으로부터도 슬릿 도포는 스핀 도포보다도 우수하여 보다 적은 도포액량으로 균일한 도막을 얻을 수 있다. 여기에서, 기판은 투명기판인 것이 바람직하고, 표면에 산화 규소피막을 갖는 소다 유리판, 저팽창 유리, 석영 유리판 등의 유리판을 사용할 수 있다. 또한, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 트리아세트산 셀룰로오스, 폴리스티렌, 폴리카보네이트 등의 수지 필름을 사용해도 좋다.The coating method of a colored photosensitive resin composition to a board | substrate is excellent in spin coating in that it can apply | coat a thin film of 1-3 micrometers uniformly with high precision, and can be widely used for manufacture of a color filter. However, in recent years, in order to further increase manufacturing efficiency and manufacturing cost, as the size and mass production of liquid crystal display devices are increased, slit coating suitable for coating a substrate having a wider area and larger than spin coating has been adopted to manufacture color filters. . Also, from the viewpoint of bioliquidity, slit coating is superior to spin coating, and a uniform coating film can be obtained with a smaller amount of coating liquid. Here, it is preferable that a board | substrate is a transparent board | substrate, and glass plates, such as a soda glass plate, a low expansion glass, and a quartz glass plate which have a silicon oxide film on the surface, can be used. Moreover, you may use resin films, such as polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, polystyrene, and a polycarbonate.

슬릿 도포는, 선단에 폭 수십 미크론의 슬릿을 갖고 또한 직사각형 기판의 도포폭에 대응하는 길이의 도포헤드를 기판과의 클리어런스(간극)를 수 10~수 100미크론으로 유지시키면서 기판과 도포헤드에 일정한 상대 속도를 유지시켜서, 소정의 토출량으로 슬릿으로부터 공급되는 도포액을 기판에 도포하는 도포방식이다. 이 슬릿 도포는 (1) 스핀 도포에 비하여 액손실이 적고, (2) 도포액의 비산이 없기 때문에 세정처리가 경감되고, (3) 비산된 액성분의 도포막으로의 재혼입이 없고, (4)회전의 개시 정지시간이 없으므로 택타임이 단축화될 수 있고, (5) 대형 기판으로의 도포가 용이한 등의 이점을 갖는다. 이들 이점으로부터, 슬릿 도포는 대형화면 액정표시장치용 컬러필터의 제조에 적합하고, 도포액양의 삭감에 있어서도 유리한 도포방식으로서 기대되고 있다. The slit coating has a slit of several tens of microns in width at the tip and is fixed to the substrate and the coating head while maintaining a clearance (gap) with the substrate of several 10 to several hundred microns in length for the application head having a length corresponding to the application width of the rectangular substrate. It is a coating method which apply | coats the coating liquid supplied from a slit to a board | substrate by maintaining a relative speed. This slit coating has (1) less liquid loss compared to spin coating, (2) cleaning process is reduced because there is no scattering of the coating liquid, and (3) no remixing of the scattered liquid component into the coating film ( 4) Since there is no starting stop time of rotation, the tack time can be shortened, and (5) it is easy to apply to a large substrate. From these advantages, slit coating is suitable for the production of color filters for large screen liquid crystal display devices, and is expected as an advantageous coating method even in reducing the amount of coating liquid.

슬릿 도포는 스핀 도포보다도 훨씬 대면적의 도포막을 형성하기 때문에, 폭이 넓은 슬릿 출구로부터 도포액을 토출할 때 코터와 피도포물 사이에 어느 정도의 상대속도를 유지할 필요가 있다. 이 때문에, 슬릿 도포방식에 사용하는 도포액에는 양호한 유동성이 요구된다. 또한, 슬릿 도포에는 도포 헤드의 슬릿으로부터 기판에 공급되는 도포액의 여러가지 조건을 도포폭 전반에 걸쳐서 일정하게 유지하는 것이 특히 요구된다. 도포액의 유동성이나 점탄성 특성 등의 액물성이 불충분하면 도포 불균일이 생기기 쉽고, 도포폭 방향으로 도포 두께를 일정하게 유지하는 것이 곤란 해져서 균일한 도포막을 얻을 수 없다는 문제가 생겨버린다. Since slit coating forms a coating film with a much larger area than spin coating, it is necessary to maintain a certain relative speed between the coater and the coated object when discharging the coating liquid from the wide slit outlet. Therefore, a good fluidity is required for the coating liquid used in the slit coating method. It is particularly required to keep various conditions of the coating liquid supplied to the substrate from the slit of the coating head constant throughout the coating width. Insufficient liquid properties such as fluidity and viscoelastic properties of the coating liquid tend to cause coating unevenness, and it becomes difficult to keep the coating thickness constant in the coating width direction, resulting in a problem that a uniform coating film cannot be obtained.

이것들로부터, 불균일이 없이 균일한 도포막을 얻기 위해서 도포액의 유동성이나 점탄성 특성을 개량하려는 시도가 다수 되어 있다. 그러나, 상기한 바와 같이 폴리머의 분자량을 저하시키거나, 용제에 대한 용해성이 우수한 폴리머를 선택하거나, 증발속도를 컨트롤하기 위해서 용제를 여러가지로 선택하거나, 계면활성제를 이용하는 등의 수단이 제안되어 있지만, 모두 상기 여러 문제를 개량하기에는 충분하지는 않았다.From these, many attempts have been made to improve the fluidity and viscoelastic properties of the coating liquid in order to obtain a uniform coating film without any nonuniformity. As described above, however, there have been proposed means for lowering the molecular weight of the polymer, selecting a polymer having excellent solubility in the solvent, selecting various solvents for controlling the evaporation rate, or using a surfactant. It was not enough to remedy these various problems.

감광성 수지 전사재료는 상술한 착색 감광성 수지 조성물을 사용한 감광성 수지를 형성하여 제조할 수 있고, 일본 특허공개 평 5-72724호 공보에 기재되어 있는 감광성 수지 전사재료, 즉 일체형으로 된 필름을 이용하여 형성하는 것이 바람직하다. 상기 일체형 필름의 구성예로는 가지지체/열가소성 수지층/중간층/감광성 수지층/보호필름을 이 순서로 적층한 구성이 열거된다. The photosensitive resin transfer material can be produced by forming a photosensitive resin using the above-described colored photosensitive resin composition, and is formed by using the photosensitive resin transfer material described in Japanese Patent Laid-Open No. 5-72724, that is, an integral film. It is desirable to. As a structural example of the said integral film, the structure which laminated | stacked a support body / thermoplastic resin layer / intermediate | middle layer / photosensitive resin layer / protective film in this order is mentioned.

가지지체로는 가요성을 갖고, 가압, 또는 가압 및 가열하에서도 현저한 변형, 수축 또는 신장이 발생하지 않는 것이 필요하다. 이러한 가지지체의 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 트리아세트산 셀룰로오스 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름 등을 열거할 수 있고, 그 중에서도 2축연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 특히 바람직하다. It is necessary for the branch member to be flexible and to not generate significant deformation, shrinkage or extension even under pressure or under pressure and heating. Examples of such branched materials include a polyethylene terephthalate film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a polycarbonate film. Of these, a biaxially oriented polyethylene terephthalate film is particularly preferable.

열가소성 수지층에 사용하는 성분으로는 일본 특허공개 평 5-72724호 공보에 기재되어 있는 유기 고분자 물질이 바람직하고, 비캣(Vicat)법(구체적으로는 미국 재료시험법 ASTMD1235에 의한 폴리머 연화점 측정법)에 의한 연화점이 약 80℃ 이 하인 유기 고분자 물질에서 선택하는 것이 특히 바람직하다. 구체적으로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 에틸렌과 아세트산 비닐 또는 그 비누화물과 같은 에틸렌 공중합체, 에틸렌과 아크릴산 에스테르 또는 그 비누화물, 폴리염화비닐, 염화비닐과 아세트산 비닐 및 그 비누화물과 같은 염화비닐 공중합체, 폴리염화비닐리덴, 염화 비닐리덴 공중합체, 폴리스티렌, 스티렌과 (메타)아크릴산 에스테르 또는 그 비누화물과 같은 스티렌 공중합체, 폴리비닐톨루엔, 비닐톨루엔과 (메타)아크릴산 에스테르 또는 그 비누화물과 같은 비닐톨루엔 공중합체, 폴리(메타)아크릴산 에스테르, (메타)아크릴산 부틸과 아세트산 비닐 등의 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체, 아세트산 비닐 공중합체 나일론, 공중합 나일론, N-알콕시메틸화 나일론, N-디메틸아미노화 나일론과 같은 폴리아미드 수지 등의 유기 고분자가 열거된다. As a component used for a thermoplastic resin layer, the organic high molecular material of Unexamined-Japanese-Patent No. 5-72724 is preferable, and it uses the Vicat method (specifically, the method of measuring the softening point of a polymer by the American material test method ASTMD1235). Particular preference is given to selecting from organic polymer materials having a softening point of about 80 ° C. or less. Specifically, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers such as ethylene and vinyl acetate or saponified products, ethylene and acrylic acid esters or saponified products thereof, and chlorides such as polyvinyl chloride, vinyl chloride and vinyl acetate and saponified products thereof. Vinyl copolymers, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymers, polystyrene, styrene copolymers such as styrene and (meth) acrylic acid esters or saponified salts thereof, polyvinyltoluene, vinyltoluene and (meth) acrylic acid esters or saponified salts thereof Vinyltoluene copolymers, poly (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid ester copolymers such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, vinyl acetate copolymer nylon, copolymer nylon, N-alkoxymethylated nylon, N-dimethyl Organic polymers such as polyamide resins such as aminated nylon Who are listed.

감광성 수지 전사재료에 있어서는 복수의 도포층의 도포시, 및 도포후의 보존시에 있어서의 성분의 혼합을 방지할 목적으로, 중간층을 형성하는 것이 바람직하다. 상기 중간층으로는 일본 특허공개 평5-72724호 공보에 「분리층」으로서 기재되어 있는 산소차단 기능이 있는 산소 차단막을 사용하는 것이 바람직하고, 이 경우 노광시 감도가 증가하여 노광기의 시간부하가 저감하여 생산성이 향상된다.In photosensitive resin transfer material, it is preferable to form an intermediate | middle layer in order to prevent mixing of the components at the time of application | coating of several application layer, and the storage after application | coating. As the intermediate layer, it is preferable to use an oxygen barrier film having an oxygen barrier function described as " separation layer " in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-72724. In this case, sensitivity is increased during exposure, Thereby improving productivity.

상기 산소 차단막으로는 낮은 산소 투과성을 나타내고, 물 또는 알칼리 수용액에 분산 또는 용해하는 것이 바람직하고, 통상의 것 중에서 적당하게 선택할 수 있다. 이들 중, 특히 바람직한 것은 폴리비닐알콜과 폴리비닐피롤리돈의 조합이다. The oxygen barrier film preferably exhibits a low oxygen permeability and is dispersed or dissolved in an aqueous solution of water or an alkali, and can be appropriately selected from ordinary ones. Of these, particularly preferred is a combination of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.

감광성 수지층 상에는 저장시 오염이나 손상으로부터 보호하기 위해서 얇은 보호필름을 형성하는 것이 바람직하다. 보호필름은 가지지체와 같거나 또는 유사한 재료로 이루어져도 좋지만, 감광성 수지층으로부터 용이하게 분리되지 않으면 안된다. 보호필름 재료로는, 예컨대 실리콘지, 폴리올레핀 또는 폴리테트라플루오로에틸렌 시트가 적당하다.It is preferable to form a thin protective film on the photosensitive resin layer in order to protect it from contamination or damage during storage. The protective film may be made of the same or similar material as the branch retardation, but must be easily separated from the photosensitive resin layer. As the protective film material, for example, a silicone paper, a polyolefin or a polytetrafluoroethylene sheet is suitable.

감광성 수지 전사재료는 가지지체 상에 열가소성 수지층의 첨가제를 용해시킨 도포액(열가소성 수지층용 도포액)을 도포하고, 건조함으로써 열가소성 수지층을 형성하고, 그 후 열가소성 수지층 상에 열가소성 수지층을 용해하지 않는 용제로 이루어진 중간층 재료의 용액을 도포, 건조하고, 그 후 감광성 수지층을 중간층을 용해시키지 않는 용제로 도포, 건조하여 형성함으로써 제조할 수 있다. The photosensitive resin transfer material is coated with a coating liquid (a coating liquid for thermoplastic resin layer) in which an additive of a thermoplastic resin layer is dissolved on a support and dried to form a thermoplastic resin layer, and then a thermoplastic resin layer on the thermoplastic resin layer. It can manufacture by apply | coating and drying the solution of the intermediate | middle layer material which consists of a solvent which does not melt | dissolve, and apply | coating and drying the photosensitive resin layer with the solvent which does not dissolve an intermediate layer after that.

또한, 상기 가지지체 상에 열가소성 수지층 및 중간층을 형성한 시트 및 보호필름 상에 감광성 수지층을 형성한 시트를 준비하고, 중간층과 감광성 수지층이 접하도록 상호 부착함으로써도, 또한 상기 가지지체 상에 열가소성 수지층을 형성한 시트, 및 보호필름 상에 감광성 수지층 및 중간층을 형성한 시트를 준비하고, 열가소성 수지층과 중간층이 접하도록 상호 부착함으로써도 제조할 수 있다. Further, by preparing a sheet having a thermoplastic resin layer and an intermediate layer formed on the support and a sheet having a photosensitive resin layer formed on a protective film, and adhering the intermediate layer and the photosensitive resin layer to contact each other, It is also possible to prepare a sheet having a thermoplastic resin layer formed thereon, and a sheet having a photosensitive resin layer and an intermediate layer formed thereon on a protective film, and attaching each other so that the thermoplastic resin layer and the intermediate layer are in contact with each other.

감광성 수지 전사재료에 있어서, 감광성 수지층의 막두께로는 1.0~5.0㎛가 바람직하고, 1.0~4.0㎛가 보다 바람직하고, 1.0~3.0㎛가 특히 바람직하다. 또한, 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 그 밖의 각 층의 바람직한 막두께로는 가지지체는 15~100㎛, 열가소성 수지층은 2~30㎛, 중간층은 0.5~3.0㎛, 보호필름은 4~40㎛가 일반적으로 바람직하다. In the photosensitive resin transfer material, 1.0-5.0 micrometers is preferable, as for the film thickness of the photosensitive resin layer, 1.0-4.0 micrometers is more preferable, 1.0-3.0 micrometers is especially preferable. In addition, although it is not specifically limited, As a preferable film thickness of each other layer, a support body is 15-100 micrometers, a thermoplastic resin layer is 2-30 micrometers, an intermediate layer is 0.5-3.0 micrometers, and a protective film is 4-40 micrometers Is generally preferred.

또한, 상기 제조방법에 있어서의 도포는 일반적인 도포장치 등에 의해 행할 수 있지만, 슬릿형상 노즐을 사용한 도포장치(슬릿 코터)에 의해 행하는 것이 바람직하다. 슬릿 코터의 바람직한 구체예 등은 상기와 동일하다. In addition, although the application | coating in the said manufacturing method can be performed by a general coating apparatus etc., it is preferable to carry out by the coating apparatus (slit coater) using a slit-shaped nozzle. Preferred examples of the slit coater and the like are the same as described above.

본 발명의 컬러필터는 용도에 따라서 단일 색상만을 갖는 것이어도, 또는 적색, 청색, 녹색과 같이 3종의 다른 색상을 갖는 것이어도 좋다. 그리고, 기판상에 있어서의 착색층의 패턴 및 그 형성방법에 대해서는 특별하게 한정하지 않는다. The color filter of the present invention may have only a single color or may have three different colors, such as red, blue, and green, depending on the application. And the pattern of the colored layer on a board | substrate and its formation method are not specifically limited.

본 발명의 컬러필터는 콘트라스트가 우수한 것으로 하여 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서 콘트라스트란, 2장의 편광판 사이에 있어서 편광축이 평행일 때와 수직일 때의 투과 광량의 비를 나타낸다(「1990년 제7회 색채광학 컨퍼런스, 512색 표시 10.4"사이즈 TFT-LCD용 컬러필터, 우에키, 코세이, 후쿠나가, 야마나카」등 참조.).The color filter of this invention can be used because it is excellent in contrast. In the present invention, the contrast refers to the ratio of the amount of transmitted light when the polarization axes are parallel and perpendicular between the two polarizing plates ("The 7th Color Optical Conference of 1990, 512 Color Display for 10.4" Size TFT-LCD Color filters, Ueki, Kosei, Fukunaga, Yamanaka, etc.).

컬러필터의 콘트라스트가 높다는 것은 액정과 조합했을 때의 명암의 디스크리미네이션이 커질 수 있다는 것을 의미하고, 액정 디스플레이가 CRT를 대신하기 위해서는 매우 중요한 성능이다. 본 발명의 컬러필터의 콘트라스트는 단색에서 3000 이상인 것이 바람직하고, 5000 이상인 것이 보다 바람직하고, 7000 이상인 것이 특히 바람직하다. R화소, G화소, B화소 및 블랙 매트릭스를 갖는 컬러필터에 있어서는, 3000 이상인 것이 바람직하고, 5000 이상인 것이 보다 바람직하고, 6000 이상인 것이 특히 바람직하다. 본 발명은 이러한 고콘트라스트를 실현할 수 있는 특징이 있다. The high contrast of the color filter means that the contrast of the contrast when combined with the liquid crystal can be large, which is a very important performance for the liquid crystal display to replace the CRT. It is preferable that the contrast of the color filter of this invention is 3000 or more in monochromatic color, It is more preferable that it is 5000 or more, It is especially preferable that it is 7000 or more. In the color filter having an R pixel, a G pixel, a B pixel, and a black matrix, it is preferable that it is 3000 or more, It is more preferable that it is 5000 or more, It is especially preferable that it is 6000 or more. The present invention has a feature capable of realizing such high contrast.

본 발명의 컬러필터를 텔레비젼용으로 사용하는 경우에는 F10 광원에 의한 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B)의 각각 모든 단색의 색도가 하기 표에 기재된 값(이 하, 본 발명에 있어서 「목표 색도」라고 한다.)과의 차(ΔE)에서 5 이내의 범위인 것이 바람직하고, 또한 3 이내인 것이 보다 바람직하고, 2 이내인 것이 특히 바람직하다. When the color filter of the present invention is used for televisions, the chromaticity of all of the monochromatic colors of red (R), green (G), and blue (B) by the F10 light source are shown in the table below. It is preferable to be within a range of 5 or less, more preferably 3 or less, and particularly preferably 2 or less in the difference ΔE).

Figure 112007080338418-pat00002
Figure 112007080338418-pat00002

본 발명에 있어서 색도는 현미분광 광도계(Olympus Corporation 제품; OSP100 또는 200)에 의해 측정하고, F10 광원시야 2도의 결과로서 계산하여, xyz 표색계의 xyY치로 나타낸다. 또한 목표 색도와의 차이는 La*b* 표색계의 색차로 나타낸다.In the present invention, the chromaticity is measured by a microspectral photometer (Olympus Corporation; OSP100 or 200), calculated as a result of the F10 light source field of view 2 degrees, and represented by the xyY value of the xyz colorimeter. The difference from the target chromaticity is represented by the color difference of the La * b * color system.

본 발명의 컬러필터는 기판 상에 감광성 수지층을 형성하고, 노광하여 현상하는 것을 색의 수만큼 반복하는 방법 등의 방법에 의해 제조할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 그 경계를 블랙 매트릭스로 구분한 구조로 할 수도 있다. The color filter of this invention can be manufactured by methods, such as the method of forming a photosensitive resin layer on a board | substrate, and repeating exposure and image development by the number of colors. Further, if necessary, the boundary may be divided into a black matrix.

상기 제조방법에 있어서, 기판 상에 상기 감광성 수지층을 형성하는 방법으로는 (a) 상기 각 착색 감광성 수지 조성물을 일반적인 도포장치 등에 의해 도포하는 방법, 및 (b) 상술한 감광성 수지 전사재료를 사용하여, 라미네이터에 의해 부착하는 방법 등이 열거된다. In the above production method, as the method of forming the photosensitive resin layer on the substrate, (a) a method of applying the respective colored photosensitive resin compositions by a general coating device or the like, and (b) the photosensitive resin transfer material described above is used. For example, the method of sticking by a laminator, etc. are mentioned.

본 발명의 컬러필터를 제조할 때, 착색 감광성 수지 조성물의 도포에는 일반적인 도포장치를 사용할 수 있지만, 그 중에서도 특히 이미 설명한 슬릿 코터를 적 합하게 사용할 수 있다. 또한, 슬릿 코터의 바람직한 구체예 등은 상기와 동일하다. 감광성 수지층을 도포에 의해 형성할 경우, 그 막두께로는 0.5~5.0㎛가 바람직하고, 1.0~3.0㎛가 특히 바람직하다. When manufacturing the color filter of this invention, although the general coating apparatus can be used for application | coating of the coloring photosensitive resin composition, the slit coater demonstrated above especially can be used suitably. Preferred examples of the slit coater and the like are the same as described above. When forming the photosensitive resin layer by application | coating, 0.5-5.0 micrometers is preferable and, as for the film thickness, 1.0-3.0 micrometers is especially preferable.

감광성 수지 전사재료를 사용하여, 필름형상으로 형성한 감광성 수지층을 후술하는 기판 상에 가열 및/또는 가압한 롤러 또는 평판으로 압착 또는 가열압착함으로써 부착할 수 있다. 구체적으로는, 일본 특허공개 평7-110575호 공보, 일본 특허공개 평11-77942호 공보, 일본 특허공개 2000-334836호 공보, 일본 특허공개 2002-148794호 공보에 기재된 라미네이터 및 라미네이트 방법이 열거되지만, 저이물의 관점에서 일본 특허공개 평7-110575호 공보에 기재된 방법을 사용하는 것이 바람직하다. Using the photosensitive resin transfer material, the photosensitive resin layer formed in the film shape can be adhere | attached by crimping or heat-compressing with the roller or flat plate heated and / or pressed on the board | substrate mentioned later. Specifically, laminators and lamination methods described in Japanese Patent Laid-Open No. 7-110575, Japanese Patent Laid-Open No. 11-77942, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-334836, and Japanese Patent Laid-Open No. 2002-148794 are listed. It is preferable to use the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 7-110575 from a low foreign material viewpoint.

본 발명의 컬러필터는 감광성 수지층을 착색 감광성 수지 조성물의 도포에 의해 형성하는 경우에 있어서 상기 감광성 수지층 상에 산소 차단막을 더 형성할 수 있고, 이것에 의해 노광감도를 높일 수 있다. 상기 산소 차단막으로는 이미 설명한 것과 동일한 것이 열거된다. 또한, 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 산소 차단막의 막두께로는 0.5~3.0㎛가 일반적으로 바람직하다.When the color filter of this invention forms a photosensitive resin layer by application of a coloring photosensitive resin composition, an oxygen barrier film can be further formed on the said photosensitive resin layer, and it can raise exposure sensitivity by this. As said oxygen blocking film, the same thing as what was already demonstrated is mentioned. In addition, it is although it does not specifically limit, As a film thickness of an oxygen barrier film, 0.5-3.0 micrometers is generally preferable.

상기 기판 상에 형성된 감광성 수지층의 상방에 소정의 마스크를 배치하고, 그 후 상기 마스크, 열가소성 수지층 및 중간층을 통하여 마스크 상방으로부터 노광하고, 이어서 현상액에 의한 현상을 행한다라고 하는 공정을 색의 수만큼 반복함으로써 컬러필터를 얻을 수 있다. A predetermined mask is disposed above the photosensitive resin layer formed on the substrate, and then exposed through the mask, the thermoplastic resin layer, and the intermediate layer from above the mask, and then developed using a developing solution. By repeating as many times as possible, a color filter can be obtained.

여기에서, 상기 노광의 광원으로는 감광성 수지층을 경화할 수 있는 파장 영 역의 광(예컨대, 365nm, 405nm 등)을 조사할 수 있는 것이면 적당하게 선정하여 사용할 수 있다. 구체적으로는 초고압수은등, 고압수은등, 메탈할라이드 램프 등이 열거된다. 노광량으로는 통상 5~200mJ/㎠ 정도이고, 바람직하게는 10~100mJ/㎠ 정도이다. Here, as the light source of the exposure, any light can be irradiated (for example, 365 nm, 405 nm, etc.) in a wavelength region capable of curing the photosensitive resin layer, and can be used as appropriate. Specifically, ultra high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, metal halide lamps and the like are listed. As an exposure amount, it is about 5-200mJ / cm <2> normally, Preferably it is about 10-100mJ / cm <2>.

또한, 상기 현상액으로는 특별한 제약은 없고, 일본 특허공개 평 5-72724호공보에 기재된 것 등, 일반적인 현상액을 사용할 수 있다. 또한, 현상액은 감광성 수지층이 용해형의 현상거동을 하는 것이 바람직하고, 예컨대 pKa=7~13의 화합물을 0.05~5몰/L의 농도로 함유하는 것이 바람직하지만, 물과 혼화성을 갖는 유기용제를 소량 더 첨가해도 좋다. In addition, there is no restriction | limiting in particular as said developing solution, General developing solutions, such as those of Unexamined-Japanese-Patent No. 5-72724, can be used. In addition, it is preferable that the developing solution has a photosensitive resin layer having a dissolution-type developing behavior, for example, containing a compound having a pKa of 7 to 13 at a concentration of 0.05 to 5 mol / L. You may add a little further solvent.

물과 혼화성을 갖는 유기용제로는 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-프로판올, 부탄올, 디아세톤 알콜, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르, 벤질 알콜, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, ε-카프로락톤, γ-부티로락톤, 디메틸포름아미드, 디메틸아세토아미드, 헥사메틸포스포르아미드, 락트산 에틸, 락트산 메틸, ε-카프로락탐, N-메틸피롤리돈 등을 열거할 수 있다. 상기 유기용제의 농도는 0.1질량%~30질량%가 바람직하다. Organic solvents that are miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, benzyl Alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetoamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, N- Methylpyrrolidone and the like. As for the density | concentration of the said organic solvent, 0.1 mass%-30 mass% are preferable.

또한, 상기 현상액에는 통상의 계면활성제를 더 첨가할 수 있다. 계면활성제의 농도는 0.01질량%~10질량%가 바람직하다. Further, a conventional surfactant may be further added to the developer. As for the density | concentration of surfactant, 0.01 mass%-10 mass% are preferable.

현상의 방식으로는 패들 현상, 샤워 현상, 샤워&스핀 현상, 딥 현상 등의 방법을 사용할 수 있다. As a development method, methods such as paddle development, shower development, shower & spin development, and dip development can be used.

여기에서, 상기 샤워 현상에 대해서 설명하면 노광후의 감광성 수지층에 현 상액을 샤워에 의해 분사함으로써, 미경화 부분을 제거할 수 있다. 또한, 현상 전에 감광성 수지층의 용해성이 낮은 알칼리성 액을 샤워 등에 의해 분사하여 열가소성 수지층, 중간층 등을 제거해 두는 것이 바람직하다. 또한, 현상 후에, 세정제 등을 샤워에 의해 분사하고, 브러시 등으로 문지르면서 현상 잔사를 제거하는 것이 바람직하다. Here, when the shower phenomenon is explained, the uncured portion can be removed by spraying the developing solution with a shower on the photosensitive resin layer after exposure. Moreover, it is preferable to spray a alkaline liquid with low solubility of the photosensitive resin layer by shower etc. before image development, and to remove a thermoplastic resin layer, an intermediate | middle layer, etc. Moreover, after image development, it is preferable to remove a image development residue, spraying a detergent etc. with a shower, and rubbing with a brush etc.

현상액의 액온도는 20℃~40℃가 바람직하고, 또한 현상액의 pH는 8~13이 바람직하다. The solution temperature of the developing solution is preferably 20 占 폚 to 40 占 폚, and the pH of the developing solution is preferably 8 to 13.

또한, 본 발명의 컬러필터를 제조할 때, 일본 특허공개 평 11-248921호 공보, 일본 특허 3255107호 공보에 기재된 바와 같이, 컬러필터를 형성하는 착색 감광성 수지 조성물을 포개어 토대를 형성하고, 그 위에 투명전극을 형성하고, 분할 배향용 돌기를 더 포개어 스페이서를 형성하는 것이, 비용절감의 관점에서 바람직하다. Further, when producing the color filter of the present invention, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-248921 and Japanese Patent No. 3255107, a colored photosensitive resin composition for forming a color filter is stacked to form a foundation thereon. It is preferable from the viewpoint of cost reduction that a transparent electrode is formed, and the division alignment projections are further stacked to form a spacer.

착색 감광성 수지 조성물을 순차 도포하여 포개는 경우에는 도포액의 레벨링 때문에 포갤때 마다 막두께가 얇아져 버린다. 이 때문에, K(흑색)·R·G·B의 4색을 포개고, 분할 배향용 돌기를 더 포개는 것이 바람직하다. 한편, 열가소성 수지층을 갖는 전사재료를 사용하는 경우에는 두께가 일정하게 유지되기 위해서, 포개는 색은 3 또는 2색으로 하는 것이 바람직하다. In the case where the colored photosensitive resin composition is sequentially applied and superimposed, the film thickness becomes thinner every time due to the leveling of the coating liquid. For this reason, it is preferable to overlap four colors of K (black), R, G, and B, and to further overlap the projection for divisional orientation. On the other hand, in the case of using a transfer material having a thermoplastic resin layer, the thickness is preferably set to three or two colors in order to keep the thickness constant.

또한, 상기 토대의 사이즈는 전사재료를 포개어 라미네이트할 때의 감광성 수지층의 변형을 방지하여 일정한 두께를 유지하는 관점으로부터, 25㎛ 이상이 바람직하고, 30㎛ 이상이 특히 바람직하다. The size of the base is preferably 25 µm or more, particularly preferably 30 µm or more, from the viewpoint of preventing deformation of the photosensitive resin layer when laminating and transferring the transfer material to maintain a constant thickness.

본 발명의 액정표시장치는 콘트라스트가 우수한 본 발명의 컬러필터를 사용하여, 흑색 선명감 등의 묘사력이 우수하다. 노트북용 디스플레이나 텔레비젼 모니터 등의 대화면의 액정표시장치 등으로서도 적합하게 사용될 수 있다. The liquid crystal display device of the present invention uses the color filter of the present invention with excellent contrast, and is excellent in descriptive power such as black sharpness. It can also be suitably used as a liquid crystal display device of a large screen such as a notebook display or a television monitor.

본 발명의 컬러필터에 있어서, 착색층은 유기 안료 미립자를 함유하는 것이 바람직하고, 그 미립자는 유기 안료를 알칼리성 양용매에 용해한 유기 안료 용액과, 상기 양용매에 대해서는 상용성을 갖고 유기 안료에 대해서는 빈용매가 되는 용매(이하, 이 용매를 [유기 안료의 빈용매] 또는 간단히 [빈용매] 등이라고 하는 경우도 있다.)를 혼합함으로써 생성된 미립자인 것이 바람직하다(이하, 이 방법을 「미립자 석출법」이라고 하는 경우도 있다.). 또한, 상기 빈용매와 양용매의 조합은 유기 재료의 용해도에 충분한 차이가 있는 것이 필요하여, 안료에 맞추어 바람직한 것을 선택할 필요가 있지만, 이 공정을 가능하게 하는 조합이면 어떠한 선택도 가능하다. In the color filter of this invention, it is preferable that a colored layer contains organic pigment microparticles | fine-particles, The microparticles | fine-particles are compatible with the organic pigment solution which melt | dissolved the organic pigment in the alkaline good solvent, and are compatible with the said good solvent, It is preferable that they are fine particles produced by mixing a solvent that becomes a poor solvent (hereinafter, this solvent may be referred to as [poor solvent of organic pigment] or simply [poor solvent], etc.). It may be called "precipitation method."). In addition, the combination of the poor solvent and the good solvent needs to have a sufficient difference in the solubility of the organic material, and it is necessary to select a preferable one according to the pigment, but any combination can be selected as long as it is a combination that enables this process.

유기 안료의 빈용매는 유기 안료를 용해하는 양용매와 상용하는 또는 균일하게 혼합되는 것이면 특별하게 한정되지 않는다. 유기 안료의 빈용매로는 유기 안료의 용해도가 0.02질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.01질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 유기 안료의 빈용매로의 용해도에 특별하게 하한은 없지만, 통상 사용되는 유기 안료를 고려하면 0.000001질량% 이상이 실제적이다. 이 용해도는 산 또는 알칼리의 존재 하에서 용해된 경우의 용해도이어도 좋다. 또한, 양용매와 빈용매의 상용성 또는 균일 혼합성은 양용매의 빈용매에 대한 용해량이 30질량% 이상인 것이 바람직하고, 50질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 양용매의 빈용매에 대한 용해 량에 특별한 상한은 없지만, 임의의 비율로 서로 혼합하는 것이 실제적이다. The poor solvent of the organic pigment is not particularly limited as long as it is compatible with or uniformly mixed with a good solvent in which the organic pigment is dissolved. It is preferable that the solubility of an organic pigment is 0.02 mass% or less, and, as a poor solvent of an organic pigment, it is more preferable that it is 0.01 mass% or less. There is no particular lower limit to the solubility of the organic pigment in the poor solvent, but considering the organic pigments that are usually used, 0.000001 mass% or more is practical. The solubility may be the solubility in the presence of an acid or an alkali. The compatibility or homogeneous mixing of the good solvent with the poor solvent is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, of the good solvent in the poor solvent. There is no particular upper limit to the amount of solubility of the good solvent in the poor solvent, but it is practical to mix each other in any ratio.

빈용매로는, 예컨대 수성 용매(예컨대, 물, 또는 염산, 수산화나트륨 수용액), 알콜 화합물 용매, 케톤 화합물 용매, 에테르 화합물 용매, 방향족 화합물 용매, 2황화탄소 용매, 지방족 화합물 용매, 니트릴 화합물 용매, 할로겐 화합물 용매, 에스테르 화합물 용매, 이온성 액체, 이것들의 혼합 용매 등이 열거되고, 수성 용매, 알콜 화합물 용매, 케톤 화합물 용매, 에테르 화합물 용매, 에스테르 화합물 용매, 또는 이것들의 혼합물이 바람직하고, 수성 용매, 알콜 화합물 용매 또는 에스테르 화합물 용매가 보다 바람직하다. As a poor solvent, for example, an aqueous solvent (eg, water or hydrochloric acid, aqueous sodium hydroxide), an alcohol compound solvent, a ketone compound solvent, an ether compound solvent, an aromatic compound solvent, a carbon disulfide solvent, an aliphatic compound solvent, a nitrile compound solvent, Halogen compound solvents, ester compound solvents, ionic liquids, mixed solvents thereof, and the like, and an aqueous solvent, an alcohol compound solvent, a ketone compound solvent, an ether compound solvent, an ester compound solvent, or a mixture thereof is preferable, and an aqueous solvent. , Alcohol compound solvent or ester compound solvent is more preferable.

알콜 화합물 용매로는, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, n-프로필 알콜, 1-메톡시-2-프로판올 등이 열거된다. 케톤 화합물 용매로는, 예컨대 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논이 열거된다. 에테르 화합물 용매로는, 예컨대 디메틸에테르, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란 등이 열거된다. 방향족 화합물 용매로는, 예컨대 벤젠, 톨루엔 등이 열거된다. 지방족 화합물 용매로는, 예컨대 헥산 등이 열거된다. 니트릴 화합물 용매로는, 예컨대 아세토니트릴 등이 열거된다. 할로겐 화합물 용매로는, 예컨대 디클로로메탄, 트리클로로에틸렌 등이 열거된다. 에스테르 화합물 용매로는, 예컨대 아세트산 에틸, 락트산 에틸, 2-(1-메톡시)프로필아세테이트 등이 열거된다. 이온성 액체로는, 예컨대 1-부틸-3-메틸이미다졸륨과 PF6 -의 염 등이 열거된다. Examples of the alcohol compound solvents include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, 1-methoxy-2-propanol and the like. Examples of the ketone compound solvent include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. Examples of the solvent for the ether compound include dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran and the like. Examples of the aromatic compound solvent include benzene, toluene, and the like. Examples of the aliphatic solvent include hexane and the like. As a nitrile compound solvent, acetonitrile etc. are mentioned, for example. Examples of the halogen compound solvent include dichloromethane, trichlorethylene, and the like. Examples of the ester compound solvent include ethyl acetate, ethyl lactate, 2- (1-methoxy) propyl acetate, and the like. Examples of the ionic liquid include salts of 1-butyl-3-methylimidazolium and PF 6 - .

양용매는 사용하는 유기 안료를 용해하는 것이 가능하고, 상기 빈용매와 상용하거나 또는 균일하게 혼합되는 것이면 특별하게 한정하지 않는다. 유기 안료의 양용매로의 용해성은 유기 안료의 용해도가 0.2질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.5질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 유기 안료의 알칼리성의 양용매로의 용해도에 특별한 상한은 없지만, 통상 사용되는 유기 안료를 고려하면 50질량% 이하인 것이 실제적이다. 이 용해도는 산 또는 염기의 존재하에서 용해되었을 경우의 용해도이어도 좋다. 빈용매와 양용매의 상용성 또는 균일 혼합성의 바람직한 범위는 상술한 바와 같다.A good solvent can melt | dissolve the organic pigment to be used, and if it is compatible with the said poor solvent or mixed uniformly, it will not specifically limit. It is preferable that the solubility of an organic pigment is 0.2 mass% or more, and, as for the solubility to the good solvent of an organic pigment, it is more preferable that it is 0.5 mass% or more. Although there is no particular upper limit to the solubility of an organic pigment in the alkaline good solvent, it is practical that it is 50 mass% or less considering the organic pigment normally used. This solubility may be solubility when dissolved in the presence of an acid or a base. The preferred range of compatibility or homogeneous mixing of the poor solvent and the good solvent is as described above.

양용매로는, 예컨대 물, 염산, 희석 황산, 진한 황산, 수산화 나트륨 수용액, 알콜 화합물 용매, 아미드 화합물 용매, 케톤 화합물 용매, 에테르 화합물 용매, 방향족 화합물 용매, 2황화탄소 용매, 지방족 화합물 용매, 니트릴 화합물 용매, 술폭시드 화합물 용매, 할로겐 화합물 용매, 에스테르 화합물 용매, 이온성 액체, 이것들의 혼합 용매 등이 열거되고, 수성 용매, 알콜 화합물 용매, 케톤 화합물 용매, 에테르 화합물 용매, 술폭시드 화합물 용매, 에스테르 화합물 용매, 아미드 화합물 용매, 또는 이것들의 혼합물을 함유하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 수성 용매, 알콜 화합물 용매, 에스테르 화합물 용매, 술폭시드 화합물 용매 또는 아미드 화합물 용매를 함유하는 것이 바람직하고, 수성 용매, 술폭시드 화합물 용매 또는 아미드 화합물 용매를 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 술폭시드 화합물 용매 또는 아미드 화합물 용매를 함유하는 것이 특히 바람직하다. As a good solvent, for example, water, hydrochloric acid, dilute sulfuric acid, concentrated sulfuric acid, aqueous sodium hydroxide solution, alcohol compound solvent, amide compound solvent, ketone compound solvent, ether compound solvent, aromatic compound solvent, carbon disulfide solvent, aliphatic compound solvent, nitrile Compound solvents, sulfoxide compound solvents, halogen compound solvents, ester compound solvents, ionic liquids, mixed solvents thereof, and the like, include aqueous solvents, alcohol compound solvents, ketone compound solvents, ether compound solvents, sulfoxide compound solvents, esters It is preferable to contain a compound solvent, an amide compound solvent, or a mixture thereof. Especially, it is preferable to contain an aqueous solvent, an alcohol compound solvent, an ester compound solvent, a sulfoxide compound solvent, or an amide compound solvent, It is more preferable to contain an aqueous solvent, a sulfoxide compound solvent, or an amide compound solvent, and sulfoxide It is particularly preferable to contain a compound solvent or an amide compound solvent.

술폭시드 화합물 용매로는, 예컨대 디메틸술폭시드, 디에틸술폭시드, 헥사메틸렌 술폭시드, 술포란 등이 열거된다. 아미드 화합물 용매로는, 예컨대 N,N-디메 틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 2-피롤리디논, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 2-피롤리디논, ε-카프로락탐, 포름아미드, N-메틸포름아미드, 아세토아미드, N-메틸아세토아미드, N,N-디메틸아세토아미드, N-메틸프로판아미드, 헥사메틸포스포릭 트리아미드 등이 열거된다.Examples of the sulfoxide compound solvent include dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, hexamethylene sulfoxide, sulfolane, and the like. As the amide compound solvent, for example, N, N-dimethylformamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidinone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 2-pyrrolidinone ε-caprolactam, formamide, N-methylformamide, acetoamide, N-methylacetoamide, N, N-dimethylacetoamide, N-methylpropanamide, hexamethylphosphoric triamide and the like.

또한, 양용매에 유기 안료를 용해한 유기 안료 용액의 농도로는 용해시의 조건에 있어서의 유기 안료의 양용매에 대한 포화 농도 내지 이것의 1/100 정도의 범위가 바람직하다. Moreover, as a density | concentration of the organic pigment solution which melt | dissolved the organic pigment in a good solvent, the range of the saturated concentration with respect to the good solvent of the organic pigment in the conditions at the time of melt | dissolution, about 1/100 of this is preferable.

유기 안료 용액 조제의 조건에 특별한 제한은 없고, 상압으로부터 아임계, 초임계 조건의 범위를 선택할 수 있다. 상압에서의 온도는 -10~150℃가 바람직하고, -5~130℃가 보다 바람직하고, 0~100℃가 특히 바람직하다. There is no restriction | limiting in particular in the conditions of organic pigment solution preparation, The range of subcritical and supercritical conditions can be selected from normal pressure. The temperature at normal pressure is preferably -10 to 150 占 폚, more preferably -5 to 130 占 폚, particularly preferably 0 to 100 占 폚.

여기에서 양용매의 구체예로서 열거한 것과 빈용매로서 열거한 것에서 공통되는 것도 있지만, 양용매 및 빈용매로서 동일한 것을 조합시키는 것이 아니라, 채용하는 각 유기 안료와의 관계에서 양용매에 대한 용해도가 빈용매에 대한 용해도보다 높으면 좋고, 예컨대 그 용해도 차이가 0.2질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.5질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 양용매와 빈용매에 대한 용해도 차이에 특별한 상한은 없지만, 통상 사용되는 유기 재료를 고려하면 50질량% 이하인 것이 실제적이다. Although it is common in what is listed here as an example of a good solvent, and what is listed as a poor solvent, it is not combining the same thing as a good solvent and a poor solvent, but the solubility with respect to a good solvent in relationship with each organic pigment employ | adopted. It may be higher than the solubility in the poor solvent, for example, the solubility difference is preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more. There is no particular upper limit to the difference in solubility between the good solvent and the poor solvent, but it is practical that it is 50 mass% or less in consideration of the organic material used normally.

상기 미립자 석출법에 있어서, 유기 안료를 양용매 중에 균일하게 용해시키기 위해서, 염기의 존재하에서 용해시키는 것이 바람직하다. 일반적으로 분자내에 알칼리성에서 해리가능한 기를 갖는 안료의 경우는 염기를 함유하는 용매가 사용된 다. 예컨대, 퀴나크리돈, 디케토피롤로피롤, 디스아조 축합 화합물 안료는 염기의 존재하에서 용해하는 것이 바람직하다. In the fine particle deposition method, in order to dissolve the organic pigment uniformly in a good solvent, it is preferable to dissolve in the presence of a base. Generally, in the case of pigments having an alkaline dissociable group in the molecule, a solvent containing a base is used. For example, quinacridone, diketopyrrolopyrrole, and disazo condensation compound pigments are preferably dissolved in the presence of a base.

염기로서, 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 칼슘 또는 수산화 바륨 등의 무기 염기, 또는 트리알킬아민, 디아자비시클로 운데센(DBU), 금속 알콕시드 등의 유기 염기를 사용할 수 있고, 바람직하게는 무기 염기이다.As the base, inorganic bases such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide or barium hydroxide, or organic bases such as trialkylamine, diazabicyclo undecene (DBU) and metal alkoxide can be used. Is an inorganic base.

사용되는 염기의 양은 안료를 균일하게 용해가능한 양이고, 특별히 한정하지 않지만, 무기 염기의 경우, 바람직하게는 유기 안료에 대해서 1.0~30몰당량이고, 보다 바람직하게는 1.0~25몰당량이고, 더욱 바람직하게는 1.0~20몰당량이다. 유기 염기의 경우, 바람직하게는 유기 안료에 대해서 1.0~100몰당량이고, 보다 바람직하게는 50~100몰당량이고, 더욱 바람직하게는 20~100몰당량이다.The amount of the base to be used is an amount which can dissolve the pigment uniformly and is not particularly limited, but in the case of the inorganic base, it is preferably 1.0 to 30 molar equivalents, more preferably 1.0 to 25 molar equivalents, more preferably relative to the organic pigment. Preferably it is 1.0-20 molar equivalent. In the case of an organic base, Preferably it is 1.0-100 molar equivalent with respect to an organic pigment, More preferably, it is 50-100 molar equivalent, More preferably, it is 20-100 molar equivalent.

양용매는 유기 안료의 용해성을 향상시키기 위해서, 약간의 물이나 저급 알콜 등의 염기에 대해서 높은 용해도를 갖는 용제를 유기 용매에 첨가할 수 있다. 물이나 저급 알콜의 양은 유기 안료 용액 전체량에 대해서 50질량% 이하가 바람직하고, 30질량% 이하가 보다 바람직하다. 구체적으로는, 물, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부틸알콜 등을 사용할 수 있다. In order to improve the solubility of an organic pigment, a good solvent can add the solvent which has high solubility with respect to bases, such as some water and a lower alcohol, to an organic solvent. 50 mass% or less is preferable with respect to the organic pigment solution whole quantity, and, as for the quantity of water and a lower alcohol, 30 mass% or less is more preferable. Specifically, water, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butyl alcohol, etc. can be used.

안료 미립자를 석출 생성시킬 때의 빈용매의 조건에는 특별한 제한은 없고, 상압으로부터 아임계, 초임계 조건의 범위를 선택할 수 있다. 상압에서의 온도는 -30~100℃가 바람직하고, -10~60℃가 보다 바람직하고, 0~30℃가 특히 바람직하다. 안료 미립자 석출액의 점도는 0.5~80.0mPaㆍs이 바람직하고, 1.0~50.0mPaㆍs이 보다 바람직하다. There is no restriction | limiting in particular in the conditions of the poor solvent at the time of precipitate-generating pigment microparticles | fine-particles, The range of subcritical and supercritical conditions can be selected from normal pressure. The temperature at normal pressure is preferably -30 to 100 占 폚, more preferably -10 to 60 占 폚, and particularly preferably 0 to 30 占 폚. 0.5-80.0 mPa * s is preferable and, as for the viscosity of a pigment fine particle precipitation liquid, 1.0-50.0 mPa * s is more preferable.

유기 안료 용액과 빈용매를 혼합할 때, 양자의 어느 쪽을 첨가하여 혼합해도 좋지만, 유기 안료 용액을 빈용매에 첨가하여 혼합하는 것이 바람직하고, 그 때에 빈용매가 교반된 상태인 것이 바람직하다. 교반 속도는 100~10000rpm이 바람직하고, 150~8000rpm이 보다 바람직하고, 200~6000rpm이 특히 바람직하다. 첨가에는 펌프 등을 사용할 수도 있고, 사용하지 않아도 좋다. 또한, 액중 첨가이어도 액외 첨가이어도 좋지만, 액중 첨가가 보다 바람직하다. 본 발명에서는 공급관을 통하여 펌프에서 액중으로 연속 공급하는 것이 바람직하다. 공급관의 내경은 0.1~200mm가 바람직하고, 0.2~100mm이 보다 바람직하다. 공급관으로부터 액중으로 공급되는 속도로는 1~10000㎖/min이 바람직하고, 5~5000㎖/min이 보다 바람직하다. When mixing an organic pigment solution and a poor solvent, you may add and mix both, but it is preferable to add and mix an organic pigment solution to a poor solvent, and it is preferable that the poor solvent is stirred at that time. As for stirring speed, 100-10000 rpm is preferable, 150-8000 rpm is more preferable, 200-6000 rpm is especially preferable. A pump or the like may or may not be used for the addition. In addition, it may be added to the liquid, or may be added outside the liquid. In the present invention, it is preferable to continuously supply from the pump to the liquid through the supply pipe. 0.1-200 mm is preferable and, as for the internal diameter of a supply pipe, 0.2-100 mm is more preferable. As a speed | rate supplied from a supply pipe to a liquid, 1-10000 ml / min is preferable and 5-5000 ml / min is more preferable.

유기 안료 용액과 빈용매의 혼합비(안료 미립자 석출액 중의 양용매/빈용매비)는 체적비로 1/50~2/3이 바람직하고, 1/40~1/2이 보다 바람직하고, 1/20~3/8이 특히 바람직하다. As for the mixing ratio (good solvent / poor solvent ratio in pigment fine particle precipitation liquid) of an organic pigment solution and a poor solvent, 1/50-2/3 are preferable by volume ratio, 1/40-1/2 are more preferable, 1/20 ˜3 / 8 is particularly preferred.

안료 미립자 석출액의 농도는 유기 입자를 생성할 수 있으면 특별히 제한되지 않지만, 분산 용매 1000㎖에 대해서 유기 입자가 10~40000mg의 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20~30000mg의 범위이고, 특히 바람직하게는 50~25000mg의 범위이다. The concentration of the pigment fine particle precipitate is not particularly limited as long as it can produce organic particles, but the organic particles are preferably in the range of 10 to 40000 mg, more preferably in the range of 20 to 30000 mg, with respect to 1000 ml of the dispersion solvent. Preferably it is the range of 50-25000 mg.

또한, 안료 미립자를 생성시킬 때의 조제 스케일은 특별히 한정되지 않지만, 빈용매의 혼합량이 10~2000L인 조제 스케일인 것이 바람직하고, 50~1000L인 조제 스케일인 것이 보다 바람직하다. Moreover, although the preparation scale at the time of producing | generating pigment microparticles | fine-particles is not specifically limited, It is preferable that it is a preparation scale whose mixing amount of a poor solvent is 10-2000L, and it is more preferable that it is a preparation scale which is 50-1000L.

유기 입자의 입경에 대해서는 계측법에 의해 수치화하여 집단의 평균크기를 표현하는 방법이 있지만, 잘 사용되는 것으로서 분포의 최대값을 나타내는 모드 지름, 적분 분포곡선의 중앙치에 해당하는 메디안 지름, 각종의 평균 지름(수 평균, 길이 평균, 면적 평균, 질량 평균, 체적 평균 등) 등이 있고, 본 발명에 있어서는 특별히 기재하지 않는 한, 평균 입경이란 수 평균 지름을 말한다. 컬러필터의 착색층에 함유되는 안료 미립자(1차 입자)의 평균 1차 입경(Dp)은 1~30nm인 것이 바람직하고, 1~20nm인 것이 보다 바람직하다. 안료 미립자는 결정질 입자이어도 비결정질 입자이어도 좋고, 또는 이것들의 혼합물이어도 좋다. The particle size of the organic particles can be quantified by a measurement method to express the average size of the population. However, the particle size of the organic particles is well used. The mode diameter representing the maximum value of the distribution, the median diameter corresponding to the median of the integral distribution curve, and the average diameter are various. (Number average, length average, area average, mass average, volume average, etc.), etc. In the present invention, the average particle diameter refers to the number average diameter unless otherwise specified. It is preferable that it is 1-30 nm, and, as for the average primary particle diameter Dp of the pigment fine particle (primary particle) contained in the colored layer of a color filter, it is more preferable that it is 1-20 nm. The pigment fine particles may be crystalline particles, amorphous particles, or a mixture thereof.

또한, 입자의 단분산성을 의미하는 지표로서, 본 발명에 있어서는 특별히 단정하지 않는 한, 체적 평균 입경(Mv)과 수 평균 입경(Mn)의 비(Mv/Mn)를 사용한다. 안료 미립자(1차 입자)의 단분산성, 즉 Mv/Mn은 1.0~2.0인 것이 바람직하고, 1.0~1.8인 것이 보다 바람직하고, 1.0~1.5인 것이 특히 바람직하다. In addition, in this invention, the ratio (Mv / Mn) of volume average particle diameter (Mv) and number average particle diameter (Mn) is used as an index which means monodispersity of particle | grains, unless it is specifically determined. It is preferable that monodispersity, ie Mv / Mn, of a pigment fine particle (primary particle) is 1.0-2.0, It is more preferable that it is 1.0-1.8, It is especially preferable that it is 1.0-1.5.

유기 입자의 입경의 측정방법으로는 현미경법, 질량법, 광산란법, 광차단법, 전기저항법, 음향법, 동적 광산란법이 열거되고, 현미경법, 동적 광산란법이 특히 바람직하다. 현미경법에 사용되는 현미경으로는, 예컨대 주사형 전자현미경, 투과형 전자현미경 등이 열거된다. 동적 광산란법에 의한 입자 측정장치로서, 예컨대 Nikkiso Co., Ltd. 제품의 NAN0RACK UPA-EX150, Otsuka Electronics Co. Ltd. 제품의 다이나믹 광산란 광도계 DLS-7000시리즈 등이 열거된다.As a measuring method of the particle diameter of organic particle | grains, a microscopic method, a mass method, the light scattering method, the light blocking method, the electrical resistance method, the acoustic method, the dynamic light scattering method are mentioned, A microscope method and the dynamic light scattering method are especially preferable. Examples of the microscope used in the microscopic method include a scanning electron microscope and a transmission electron microscope. Particle measuring apparatus by dynamic light scattering method, for example, Nikkiso Co., Ltd. Product details of NAN0RACK UPA-EX150, Otsuka Electronics Co. Ltd. Dynamic light scattering photometer DLS-7000 series.

상기 안료 미립자의 분산액을 조제함에 있어서, 분산제를 함유시키는 것이 바람직하다. 분산제를 함유시키는 공정은 특별하게 한정되지 않지만, 유기 안료 용액 및 빈용매의 양쪽 또는 한쪽에 분산제를 첨가하여 함유시키는 것이 바람직하다. 또한, 분산제 용액을 상기 양쪽 액과는 별도 계통으로 안료 미립자 형성시에 첨가하는 것도 바람직하다. 미리 분산제에 의해 표면처리가 실시된 안료 입자를 사용하는 것도 바람직하고, 안료 입자에는 분산제의 흡착을 촉진할 수 있도록 표면처리가 실시되어 있어도 좋다. 분산제는 (1) 석출된 안료 표면에 조속하게 흡착하여, 미세한 나노입자를 형성하고, 또한 (2) 이들 입자가 다시 응집하는 것을 막는 작용을 갖는 것이다. In preparing the dispersion liquid of the said pigment microparticles | fine-particles, it is preferable to contain a dispersing agent. Although the process of containing a dispersing agent is not specifically limited, It is preferable to add a dispersing agent to both or one side of an organic pigment solution and a poor solvent, and to contain it. Moreover, it is also preferable to add a dispersing agent solution at the time of pigment fine particle formation in a system separate from the said both liquids. It is also preferable to use the pigment particle which surface-treated with the dispersing agent previously, and surface treatment may be given to the pigment particle so that adsorption of a dispersing agent may be promoted. A dispersing agent has the effect of (1) adsorb | sucking quickly to the precipitated pigment surface, forming fine nanoparticles, and (2) preventing these particles from aggregating again.

사용할 수 있는 분산제로서, 예컨대 음이온성, 양이온성, 양쪽이온성, 비이온성 또는 안료 유도체의 저분자 또는 고분자 분산제를 사용할 수 있다. 또한, 앞서 설명한 수용성 폴리머를 사용해도 좋다. 또한, 고분자 분산제의 분자량은 용액에 균일하게 용해될 수 있는 것이면 제한없이 사용할 수 있지만, 바람직하게는 분자량 1,000~2,000,000이고, 5,000~1,000,000이 보다 바람직하고, 10,000~500,000이 더욱 바람직하고, 10,000~100,000이 특히 바람직하다. 고분자 분산제로는, 구체적으로는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜, 폴리비닐메틸에테르, 폴리에틸렌옥시드, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리아크릴아미드, 비닐알콜-아세트산 비닐 공중합체, 폴리비닐알콜-부분 포르말화물, 폴리비닐알콜-부분 부티랄화물, 비닐피롤리돈-아세트산비닐 공중합체, 폴리에틸렌옥시드/프로필렌 옥사이드 블록 공중합체, 폴리아크릴산염, 폴리비닐황산염, 폴리(4-비닐피리딘)염, 폴리아미드, 폴리아릴아민염, 축합 나프탈렌 술폰산염, 셀룰로오스 유도체, 전분 유도체 등이 열거된다. 그 외, 알긴산염, 젤라틴, 알부민, 카세인, 아라비안 고무, 트래거캔스 고무, 리그닌 술폰산염 등의 천연 고분자류도 사용할 수 있다. 그 중에서도, 앞서 설 명한 수용성 폴리머를 사용하는 것이 바람직하고, 폴리비닐피롤리돈이 보다 바람직하다. 이들 고분자는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 분산제는 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다. 안료의 분산에 사용하는 분산제에 대해서는 「안료분산 안정화와 표면처리기술·평가」(화학정보협회, 2001년 12월 발행)의 29~46쪽에 상세하게 기재되어 있다. As dispersants which can be used, for example, low molecular or polymeric dispersants of anionic, cationic, zwitterionic, nonionic or pigment derivatives can be used. Moreover, you may use the water-soluble polymer mentioned above. The molecular weight of the polymer dispersant is not particularly limited as long as it can be uniformly dissolved in a solution. The molecular weight is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, still more preferably 10,000 to 500,000, Is particularly preferable. Specifically as the polymer dispersant, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyethylene oxide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyacrylamide, vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol- Partial Formalate, Polyvinyl Alcohol-Partial Butyralate, Vinyl Pyrrolidone-Vinyl Acetate Copolymer, Polyethylene Oxide / Propylene Oxide Block Copolymer, Polyacrylate, Polyvinyl Sulfate, Poly (4-Vinylpyridine) Salt , Polyamides, polyarylamine salts, condensed naphthalene sulfonates, cellulose derivatives, starch derivatives and the like. In addition, natural polymers such as alginate, gelatin, albumin, casein, arabian rubber, tragacanth rubber and lignin sulfonate can also be used. Especially, it is preferable to use the water-soluble polymer demonstrated above, and polyvinylpyrrolidone is more preferable. These polymers may be used singly or in combination of two or more. These dispersants may be used alone or in combination. Dispersants used to disperse pigments are described in detail on pages 29 to 46 of "Pigment Dispersion Stabilization and Surface Treatment Technology and Evaluation" (Chemical Information Association, December 2001).

음이온성 분산제(음이온성 계면활성제)로는 N-아실-N-알킬타우린염, 지방산염, 알킬황산 에스테르염, 알킬벤젠 술폰산염, 알킬나프탈렌 술폰산염, 디알킬술포숙신산염, 알킬인산 에스테르염, 나프탈렌술폰산 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌알킬황산 에스테르염 등을 열거할 수 있다. 그 중에서도, N-아실-N-알킬타우린염이 바람직하다. N-아실-N-알킬타우린염으로는 일본 특허공개 평3-273067호 명세서에 기재되어 있는 것이 바람직하다. 이들 음이온성 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. Anionic dispersants (anionic surfactants) include N-acyl-N-alkyltaurine salts, fatty acid salts, alkylsulfuric acid ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, dialkylsulfosuccinic acid salts, alkylphosphate ester salts, naphthalene Sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl sulfate ester salts, and the like. Among them, N-acyl-N-alkyltaurine salts are preferable. As the N-acyl-N-alkyltaurine salt, those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-273067 are preferable. These anionic dispersants may be used alone or in combination of two or more.

양이온성 분산제(양이온성 계면활성제)로는 4급 암모늄염, 알콕실화 폴리아민, 지방족 아민 폴리글리콜에테르, 지방족 아민, 지방족 아민과 지방족 알콜로부터 유도되는 디아민 및 폴리아민, 지방산으로부터 유도되는 이미다졸린 및 이들의 양이온성 물질의 염이 포함된다. 이들 양이온성 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.  Examples of the cationic dispersant (cationic surfactant) include quaternary ammonium salts, alkoxylated polyamines, aliphatic amine polyglycol ethers, aliphatic amines, diamines and polyamines derived from aliphatic amines and aliphatic alcohols, imidazolines derived from fatty acids, Salts of the sex hormones. These cationic dispersants may be used alone or in combination of two or more.

양쪽이온성 분산제는 상기 음이온성 분산제가 분자내에 갖는 음이온기 부분과 양이온성 분산제가 분자내에 갖는 양이온기 부분을 함께 분자내에 갖는 분산제이다.The amphoteric dispersant is a dispersant having both an anionic group portion of the anionic dispersant in the molecule and a cationic portion of the cationic dispersant in the molecule together in the molecule.

비이온성 분산제(비이온성 계면활성제)로는 폴리옥시에틸렌알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아민, 글리세린 지방산 에스테르 등을 열거할 수 있다. 그중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬 아릴 에테르가 바람직하다. 이들 비이온성 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.  Nonionic dispersants (nonionic surfactants) include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylaryl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, glycerin fatty acids Esters and the like. Among them, polyoxyethylene alkyl aryl ethers are preferred. These nonionic dispersants may be used alone or in combination of two or more.

안료 유도체형 분산제란, 친물질로서의 유기 안료로부터 유도되고, 그 친구조를 화학수식함으로써 제조되는 안료 유도체형 분산제, 또는 화학수식된 안료 전구체의 안료화 반응에 의해 얻어진 안료 유도체형 분산제라고 정의한다. 예컨대, 당함유 안료 유도체형 분산제, 피페리딜 함유 안료 유도체형 분산제, 나프탈렌 또는 페릴렌 유도 안료 유도체형 분산제, 메틸렌기를 통하여 안료 친구조에 연결된 관능기를 갖는 안료 유도체형 분산제, 폴리머로 화학수식된 안료 친구조, 술폰산기를 갖는 안료 유도체형 분산제, 술폰아미도기를 갖는 안료 유도체형 분산제, 에테르기를 갖는 안료 유도체형 분산제, 또는 카르복실산기, 카르복실산 에스테르기 또는 카르복시아미드기를 갖는 안료 유도체형 분산제 등이 있다. The pigment derivative-type dispersant is defined as a pigment derivative-type dispersant derived from an organic pigment as a parent material and produced by chemical modification of its friend, or a pigment derivative-type dispersant obtained by a pigmentation reaction of a chemically modified pigment precursor. For example, a sugar-containing pigment derivative dispersant, a piperidyl-containing pigment derivative dispersant, a naphthalene or perylene-derived pigment derivative dispersant, a pigment derivative dispersant having a functional group linked to a pigment friend via a methylene group, a pigment friend chemically modified with a polymer Crude pigment derivative dispersants having sulfonic acid groups, pigment derivative dispersants having sulfonamido groups, pigment derivative dispersants having ether groups, or pigment derivative dispersants having carboxylic acid groups, carboxylic acid ester groups or carboxyamide groups. .

양용매에 용해시킨 유기 안료 용액을 조제할 때, 아미노기를 함유하는 안료 분산제를 공존시키는 것이 바람직하다. 여기에서, 아미노기란 1급 아미노기, 2급 아미노기, 3급 아미노기를 포함하고, 아미노기의 수는 하나이어도 복수이어도 좋다. 안료 골격에 아미노기를 갖는 치환기를 도입한 안료 유도체 화합물이어도, 아미노기를 갖는 모노머를 중합성분으로 한 폴리머 화합물이어도 좋다. 이들의 예로 서, 예컨대 일본 특허공개 2000-239554호 공보, 2003-96329호 공보, 2001-31885호 공보, 일본 특허공개 평 10-339949호 공보, 일본 특허공고 평 5-72943호 공보에 기재된 화합물 등이 열거되지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다. When preparing the organic pigment solution which melt | dissolved in the good solvent, it is preferable to coexist the pigment dispersant containing an amino group. Here, an amino group contains a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group, and the number of amino groups may be one, or multiple may be sufficient as it. The pigment derivative compound which introduce | transduced the substituent which has an amino group in a pigment skeleton, or the polymer compound which made the monomer which has an amino group the polymerization component may be sufficient. As examples thereof, for example, the compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-239554, 2003-96329, 2001-31885, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-339949, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-72943, and the like. Are enumerated, but not limited to these.

상기 분산제로서, 하기 일반식(D1), (D3) 및 식(D4)으로 표시되는 화합물에서 선택되는 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다. As said dispersing agent, it is preferable to use at least 1 sort (s) chosen from the compound represented by the following general formula (D1), (D3), and a formula (D4).

<1. 일반식(D1)으로 표시되는 화합물><1. The compound represented by the general formula (D1)

Figure 112007080338418-pat00003
Figure 112007080338418-pat00003

일반식(D1) 중, A는 X-Y와 함께 아조 색소를 형성할 수 있는 성분을 나타낸다. 상기 A는 디아조늄 화합물과 커플링하여 아조 색소를 형성할 수 있는 화합물이면 임의로 선택할 수 있다. 상기 A의 구체예를 이하에 나타내지만, 본 발명은 이들에 의해 조금도 한정되지 않는다. In the general formula (D1), A represents a component capable of forming an azo dye together with X-Y. The A may be arbitrarily selected as long as it is a compound capable of forming an azo dye by coupling with a diazonium compound. Specific examples of the above-mentioned A are shown below, but the present invention is not limited thereto at all.

Figure 112007080338418-pat00004
Figure 112007080338418-pat00004

Figure 112007080338418-pat00005
Figure 112007080338418-pat00005

일반식(D1) 중, X는 단일결합 또는 하기 식(i)~(v)의 구조식으로 표시되는 2가의 연결기에서 선택되는 기를 나타낸다.In the general formula (D1), X represents a single bond or a group selected from divalent linking groups represented by structural formulas (i) to (v).

Figure 112007080338418-pat00006
Figure 112007080338418-pat00006

일반식(D1) 중, Y는 하기 일반식(D2)으로 표시되는 기를 나타낸다.In the general formula (D1), Y represents a group represented by the following general formula (D2).

Figure 112007080338418-pat00007
Figure 112007080338418-pat00007

일반식(D2) 중, Z는 저급 알킬렌기를 나타낸다. Z는 -(CH2)b-으로 표시될 수 있지만, 상기 b는 1~5의 정수를 나타내고, 바람직하게는 2 또는 3을 나타낸다. 일반식(D2) 중, -NR21은 저급 알킬아미노기, 또는 질소원자를 포함하는 5 내지 6원 포화 헤테로환기를 나타낸다. 상기 -NR21은 저급 알킬아미노기를 나타내는 경우, -N(CrH2r+1)2로 표시되고, r은 1~4의 정수를 나타내고, 바람직하게는 1 또는 2를 나타낸다. -NR21이 질소원자를 포함하는 5 내지 6원의 포화 헤테로환기를 나타내는 경우, 하기 구조식으로 표시되는 어느 하나의 헤테로환기가 바람직하다. In General Formula (D2), Z represents a lower alkylene group. Z may be represented by-(CH 2 ) b- , but b represents an integer of 1 to 5, preferably 2 or 3. In general formula (D2), -NR 21 represents a lower alkylamino group or a 5-6 membered saturated heterocyclic group containing a nitrogen atom. In the case where -NR 21 represents a lower alkylamino group, -N (C r H 2r + 1 ) 2 is represented, r represents an integer of 1 to 4, and preferably 1 or 2. When -NR 21 represents a saturated 5- to 6-membered heterocyclic group containing a nitrogen atom, any one of the heterocyclic groups represented by the following structural formulas is preferable.

Figure 112007080338418-pat00008
Figure 112007080338418-pat00008

상기 일반식(D2)에 있어서의 Z 및 -NR21은 각각 저급 알킬기, 알콕시기를 치환기로서 갖고 있어도 좋다. 상기 일반식(D2) 중, a는 1 또는 2를 나타내고, 바람직하게는 2를 나타낸다.Z and -NR 21 in the general formula (D2) each may have a lower alkyl group or an alkoxy group as a substituent. In the general formula (D2), a represents 1 or 2, preferably 2.

이하에, 상기 일반식(D1)으로 표시되는 화합물의 구체예를 나타내지만, 본 발명은 이들 구체예에 조금도 한정되지 않는다.Specific examples of the compound represented by the formula (D1) are shown below, but the present invention is not limited to these specific examples.

Figure 112007080338418-pat00009
Figure 112007080338418-pat00009

Figure 112007080338418-pat00010
Figure 112007080338418-pat00010

Figure 112007080338418-pat00011
Figure 112007080338418-pat00011

Figure 112007080338418-pat00012
Figure 112007080338418-pat00012

일반식(D1)으로 표시되는 화합물은, 예컨대 일본 특허공개 2000-239554호 공보에 기재된 방법에 의해 합성할 수 있다. The compound represented by the general formula (D1) can be synthesized by the method described in, for example, JP-A-2000-239554.

<2. 일반식(D3)으로 표시되는 화합물> <2. The compound represented by the general formula (D3)

Figure 112007080338418-pat00013
Figure 112007080338418-pat00013

일반식(D3) 중, In general formula (D3),

Q는 안트라퀴논 화합물 색소, 아조 화합물 색소, 프탈로시아닌 화합물 색소, 퀴나크리돈 화합물 색소, 디옥사진 화합물 색소, 안트라피리미딘 화합물 색소, 안탄트론 화합물 색소, 인단트론 화합물 색소, 플라반트론 화합물 색소, 피란트론 화합물 색소, 페리논 화합물 색소, 페릴렌 화합물 색소 및 티오인디고 화합물 색소에서 선택되는 유기 색소 잔기를 나타내고, 그 중에서도 아조 화합물 색소, 또는 디옥사진 화합물 색소인 것이 바람직하고, 아조 화합물 색소인 것이 보다 바람직하다. Q is an anthraquinone compound pigment, an azo compound pigment, a phthalocyanine compound pigment, a quinacridone compound pigment, a dioxazine compound pigment, an anthrapyrimidine compound pigment, an anthrone compound pigment, an indanthrone compound pigment, a flavantron compound pigment, a pyrantrone The organic pigment | dye residue chosen from a compound pigment | dye, a perinone compound pigment | dye, a perylene compound pigment | dye, and a thioindigo compound pigment | dye is shown, Especially, it is preferable that it is an azo compound pigment | dye or a dioxazine compound pigment | dye, and it is more preferable that it is an azo compound pigment | dye. .

X1은 -CO-, -CONH-Y2-, -SO2NH-Y2- 또는 -CH2NHCOCH2NH-Y2-을 나타내고, -CO-, -CONH-Y2-인 것이 바람직하다. X 1 represents -CO-, -CONH-Y 2 -, -SO 2 NH-Y 2 - or -CH 2 NHCOCH 2 NH-Y 2 -, and is preferably -CO- or -CONH-Y 2 - .

Y2는 치환기를 가져도 좋은 알킬렌기 또는 아릴렌기를 나타내고, 그 중에서도 페닐렌, 톨루일렌 또는 헥실렌인 것이 바람직하고, 페닐렌인 것이 보다 바람직하다. Y 2 represents an alkylene group or an arylene group which may have a substituent, and among them, phenylene, toluene or hexylene is preferable, and phenylene is more preferable.

R11 및 R12는 각각 독립적으로 치환 또는 무치환의 알킬기 또는 R11과 R12로 적어도 질소원자를 포함하는 헤테로환기를 형성해도 좋다. 그 중에서도 메틸기, 에틸기, 프로필기 또는 질소원자를 포함하는 피롤리디닐기인 것이 바람직하고, 에틸기인 것이 보다 바람직하다. R 11 and R 12 may each independently form a substituted or unsubstituted alkyl group or a heterocyclic group containing at least a nitrogen atom with R 11 and R 12 . Especially, it is preferable that it is a pyrrolidinyl group containing a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a nitrogen atom, and it is more preferable that it is an ethyl group.

Y1은 -NH- 또는 -O-을 나타낸다.Y 1 represents -NH- or -O-.

Z1은 수산기 또는 일반식(D3a)으로 표시되는 기를 나타내고, 또는 n1이 1인 경우 -NH-X1-Q이어도 좋다. m1은 1~6의 정수를 나타내고, 2~3이 바람직하다. n1은 1~4의 정수를 나타내고, 1~2이 바람직하다. Z 1 represents a hydroxyl group or a group represented by formula (D3a), or -NH-X 1 -Q when n1 is 1. m1 represents an integer of 1 to 6, preferably 2 to 3; n1 represents an integer of 1 to 4, preferably 1 to 2;

Figure 112007080338418-pat00014
Figure 112007080338418-pat00014

일반식(D3a) 중, Y3은 -NH- 또는 -O-을 나타내고, m1, R11 및 R12는 일반식(D3)에 있어서의 그것들과 동일한 의미이다.In the general formula (D3a), Y 3 represents -NH- or -O-, m1, R 11 and R 12 are the same meaning as those in formula (D3).

일반식(D3)으로 표시되는 화합물은 더욱 구체적으로는, 예컨대 하기 일반식으로 표시된다.The compound represented by general formula (D3) is more specifically represented by the following general formula, for example.

Figure 112007080338418-pat00015
Figure 112007080338418-pat00015

또한, 일반식(D3-1)~(D3-6)에 있어서, Q, m1, n1, R11, R12는 일반식(D3)에 있어서의 그것들과 동일한 의미이다. 이하에 일반식(D3)으로 표시되는 화합물의 구체예를 열거하지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 식중 Cu-Pc는 동프탈로시아닌을 나타낸다.Further, with respect to Formula (D3-1) ~ (D3-6), Q, m1, n1, R 11, R 12 is the same meaning as those in formula (D3). Specific examples of the compound represented by formula (D3) are listed below, but the present invention is not limited thereto. In the formula, Cu-Pc represents copper phthalocyanine.

Figure 112007080338418-pat00016
Figure 112007080338418-pat00016

Figure 112007080338418-pat00017
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일반식(D3)으로 표시되는 화합물은, 예컨대 R11 및 R12를 갖는 아민 화합물과 R11 및 R12를 갖는 알콜 화합물을 할로겐화 트리아진 화합물과 반응시키고, 얻어진 중간체에 색소 화합물을 반응시켜서 얻을 수 있다. 또한, 일본 특허공고 평5-72943호 명세서의 기재도 참고로 할 수 있다. The compound represented by the general formula (D3), for example, R 11, and an alcohol compound having an amine and R 11 and R 12 having the R 12 halogenated triazine and compounds and reaction, can be obtained by reacting a dye compound of the obtained intermediate have. Also, reference may be made to the specification of Japanese Patent Publication No. Hei 5-72943.

<3. 그래프트 공중합체를 함유하는 안료 분산제><3. Pigment Dispersant Containing Graft Copolymer>

상기 안료 미립자의 석출생성에 있어서는, 아미노기 및 에테르기를 갖는 그래프트 공중합체를 함유하고, 필요에 따라 적당하게 선택한 그 밖의 성분을 함유하 는 분산제를 사용하는 것도 바람직하다. In the precipitation generation of the pigment fine particles, it is also preferable to use a dispersant containing a graft copolymer having an amino group and an ether group and containing other components suitably selected as necessary.

상기 그래프트 공중합체는 아미노기 및 에테르기를 적어도 갖고 있고, 그 밖의 모노머 등을 공중합체 단위로 포함하고 있어도 좋다. The graft copolymer has at least an amino group and an ether group, and other monomers and the like may be contained as a copolymer unit.

상기 그래프트 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)으로는 3000~100000이 바람직하고, 5000~50000이 보다 바람직하다. 상기 중량 평균 분자량(Mw)이 3000 미만이면, 안료 미립자의 응집을 억제할 수 없어 점도가 상승하여 버리는 경우가 있고, 100000을 초과하면 유기용제에 대한 용해성이 부족하여 점도가 상승하여 버리는 경우가 있다. As a weight average molecular weight (Mw) of the said graft copolymer, 3000-100000 are preferable and 5000-50000 are more preferable. When the said weight average molecular weight (Mw) is less than 3000, aggregation of pigment microparticles | fine-particles cannot be suppressed and a viscosity may rise, and when it exceeds 100000, the solubility with respect to an organic solvent may be insufficient and a viscosity may rise. .

상기 그래프트 공중합체는 (i)말단에 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 중합성 올리고머, (ii)아미노기와 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 모노머, 및 (iii)에테르기를 갖는 중합성 모노머를 공중합체 단위로서 적어도 포함하고, 필요에 따라 (iv)그 외의 모노머를 공중합 단위로서 포함하는 것이 바람직하다. The graft copolymer comprises (i) a polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at its end, (ii) a monomer having an amino group and an ethylenically unsaturated double bond, and (iii) a polymerizable monomer having an ether group as a copolymer unit. It is preferable to include at least and to contain (iv) another monomer as a copolymerization unit as needed.

이들 공중합체 단위의, 상기 그래프트 공중합체에 있어서의 함유량으로는 (i)상기 중합성 올리고머가 15~98질량%인 것이 바람직하고, 25~90질량%인 것이 보다 바람직하고, (ii)아미노기 함유 모노머가 1~40질량%인 것이 바람직하고, 5~30질량%인 것이 보다 바람직하고, (iii)상기 에테르기를 갖는 중합성 모노머가 1~70질량%인 것이 바람직하고, 5~60질량%인 것이 보다 바람직하다. As content in the said graft copolymer of these copolymer units, it is preferable that (i) the said polymerizable oligomer is 15-98 mass%, It is more preferable that it is 25-90 mass%, (ii) Amino group containing It is preferable that a monomer is 1-40 mass%, It is more preferable that it is 5-30 mass%, (iii) It is preferable that the polymerizable monomer which has the said ether group is 1-70 mass%, It is 5-60 mass% It is more preferable.

상기 중합성 올리고머의 함유량이 15질량% 미만이면, 분산제로서의 입체 반발효과가 얻어지지 않아서 안료 미립자의 응집을 방지할 수 없는 경우가 있고, 98질량%을 초과하면, 상기 질소함유 모노머의 비율이 저감하여 안료 미립자에 대한 흡착능력이 저하하여 분산성이 충분하지 않은 경우가 있다. 상기 질소함유 모노머의 함유량이 1질량% 미만이면, 유기입자에 대한 흡착능력이 저하하여 분산성이 충분하지 않은 경우가 있고, 40질량%을 초과하면 상기 중합성 올리고머의 비율이 감소하기 때문에 분산제로서의 입체 반발효과가 얻어지지 않아서 유기입자의 응집을 충분히 방지할 수 없는 경우가 있다. 상기 에테르기를 갖는 중합성 모노머의 함유량이 1질량% 미만이면 컬러필터 등의 제조시 현상 적성이 충분하지 않은 경우가 있고, 70질량%을 초과하면 분산제로서의 능력이 저하하는 경우가 있다. When the content of the polymerizable oligomer is less than 15% by mass, the steric repulsion effect as a dispersant may not be obtained and aggregation of the pigment fine particles may not be prevented. When the content of the polymerizable oligomer exceeds 98% by mass, the proportion of the nitrogen-containing monomer is reduced. As a result, the adsorption capacity to the pigment fine particles may be lowered and the dispersibility may not be sufficient. When the content of the nitrogen-containing monomer is less than 1% by mass, the adsorption capacity to organic particles may be lowered and the dispersibility may not be sufficient. When the content of the nitrogen-containing monomer exceeds 40% by mass, the ratio of the polymerizable oligomer decreases, so as a dispersant. The steric repulsion effect may not be obtained and aggregation of organic particles may not be sufficiently prevented. When content of the polymerizable monomer which has the said ether group is less than 1 mass%, development suitability at the time of manufacture of color filters etc. may not be enough, and when it exceeds 70 mass%, the capability as a dispersing agent may fall.

(i) 중합성 올리고머(i) a polymerizable oligomer

상기 중합성 올리고머(이하, 「매크로모노머」라고 칭하는 경우가 있다.)는 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 기를 말단에 갖는 올리고머이다. 본 발명에 있어서는, 상기 중합성 올리고머 중에서도 상기 올리고머의 양 말단 내의 일측에만 상기 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 기를 갖는 것이 바람직하다. The polymerizable oligomer (hereinafter sometimes referred to as "macromonomer") is an oligomer having a group having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal thereof. In the present invention, among the above-mentioned polymerizable oligomers, those having a group having an ethylenically unsaturated double bond at only one side of both ends of the oligomer are preferable.

상기 올리고머로는 일반적으로는, 예컨대 알킬(메타)아크릴레이트, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아세트산 비닐 및 부타디엔에서 선택되는 적어도 1종의 모노머로 형성된 단독 중합체 또는 공중합체 등이 열거되고, 이들 중에서도 알킬(메타)아크릴레이트의 단독 중합체 또는 공중합체, 폴리스티렌 등이 바람직하다. 본 발명에 있어서, 이들 올리고머는 치환기로 치환되어 있어도 좋고, 상기 치환기로는 특별한 제한은 없지만, 예컨대 할로겐 원자 등이 열거된다.  The oligomer is generally a homopolymer or copolymer formed of at least one monomer selected from, for example, alkyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate and butadiene. Etc. are mentioned, Among these, the homopolymer or copolymer of alkyl (meth) acrylate, a polystyrene, etc. are preferable. In the present invention, these oligomers may be substituted with a substituent, and the substituent is not particularly limited, and examples thereof include halogen atoms.

상기 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 기로는, 예컨대 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등이 적합하게 열거되고, 이들 중에서도 (메타)아크릴로일기가 특히 바람직하다. As a group which has the said ethylenically unsaturated double bond, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, etc. are mentioned suitably, among these, A (meth) acryloyl group is especially preferable among these.

본 발명에 있어서는 상기 중합성 올리고머 중에서도 하기 일반식(E6)으로 표시되는 올리고머가 바람직하다.In the present invention, among the above-mentioned polymerizable oligomers, oligomers represented by the following formula (E6) are preferable.

Figure 112007080338418-pat00018
Figure 112007080338418-pat00018

상기 일반식(E6)에 있어서, R61 및 R63은 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다. R62는 탄소수 1~8개의 알콜성 수산기로 치환되어도 좋은 알킬렌기를 나타내고, 탄소수 2~4개의 알킬렌기가 바람직하다. Y6은 페닐기, 탄소수 1~4개의 알킬기를 갖는 페닐기, 또는 -COOR64(여기에서, R64는 탄소수 1~6개의 알콜성 수산기, 할로겐으로 치환되어도 좋은 알킬기, 페닐기, 또는 탄소수 7~10개의 아릴알킬기를 나타낸다.)를 나타내고, 페닐기 또는 -COOR64(여기에서, R64는 탄소수 1~4개의 알콜성 수산기로 치환되어도 좋은 알킬기를 나타낸다.)가 바람직하다. q는 20~200을 나타낸다.In the above general formula (E6), R 61 and R 63 represent a hydrogen atom or a methyl group. R 62 represents an alkylene group which may be substituted with an alcoholic hydroxyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Y 6 represents a phenyl group, a phenyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or -COOR 64 (wherein R 64 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group which may be substituted with halogen, a phenyl group, An arylalkyl group), and is preferably a phenyl group or -COOR 64 (wherein R 64 represents an alkyl group which may be substituted with an alcoholic hydroxyl group having 1 to 4 carbon atoms). q represents 20 to 200;

상기 중합성 올리고머의 구체예로는 폴리-2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리-n-부틸(메타)아크릴레이트, 폴리-i-부틸(메타)아크릴레이트, 이들의 공중합체에 있어서, 분자 말단 중 하나에 (메타)아크릴로일기가 결합된 폴리머가 바람직하다. Specific examples of the polymerizable oligomer include poly-2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and poly-i-butyl (meth). In acrylate and these copolymers, the polymer in which the (meth) acryloyl group couple | bonded with one of the molecular terminals is preferable.

상기 중합성 올리고머는 시판품이어도 좋고, 적당하게 합성한 것이어도 좋고, 상기 시판품으로는, 예컨대 편말단 메타크릴로일화 폴리스티렌 올리고머(Mn=6000, 상품명: AS-6, Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. 제품), 편말단 메타크릴로일화 폴리메틸메타크릴레이트 올리고머(Mn=6000, 상품명: AA-6, Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. 제품), 편말단 메타크릴로일화 폴리-n-부틸아크릴레이트 올리고머(Mn=6000, 상품명: AB-6, Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. 제품), 편말단 메타크릴로일화 폴리메틸메타크릴레이트/2-히드록시에틸메타크릴레이트 올리고머(Mn=7000 , 상품명: AA-714, Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. 제품), 편말단 메타크릴로일화 폴리부틸메타크릴레이트/2-히드록시에틸메타크릴레이트 올리고머(Mn=7000, 상품명: 707S, Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. 제품), 편말단 메타크릴로일화 폴리-2-에틸헥실 메타크릴레이트/2-히드록시에틸메타크릴레이트 올리고머(Mn=7000, 상품명: AY-707S, AY-714S, Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. 제품) 등이 열거된다. The above-mentioned polymerizable oligomer may be a commercially available product or may be suitably synthesized. Examples of commercially available products include commercially available end-capped methacryloylated polystyrene oligomer (Mn = 6000, trade name: AS-6, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.). Terminal methacryloylated polymethyl methacrylate oligomer (Mn = 6000, trade name: AA-6, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.), one end methacryloyl poly-n-butyl acrylate (Manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.), an end-capped methacryloylated polymethyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate oligomer (Mn = 7000, trade name: AB- Terminal methacryloylated polybutyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate oligomer (Mn = 7000, trade name: 707S, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) , Ltd.), one end methacryloyl chloride Li-2-ethylhexyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate oligomer: include (Mn = 7000, trade name AY-707S, AY-714S, Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., Ltd.) are exemplified.

본 발명에 있어서의 상기 중합성 올리고머의 바람직한 구체예로는 알킬(메타)아크릴레이트의 중합체 및 알킬(메타)아크릴레이트와 폴리스티렌의 공중합체에서 선택되는 적어도 1종의 올리고머이고, 수 평균 분자량이 1000~20000이고, 말단에 (메타)아크릴로일기를 갖는 것이 열거된다. Preferable specific examples of the polymerizable oligomer in the present invention are at least one oligomer selected from polymers of alkyl (meth) acrylates and copolymers of alkyl (meth) acrylates and polystyrenes, and the number average molecular weight is 1000. 20000 and the thing which has a (meth) acryloyl group at the terminal is mentioned.

(ii)아미노기 함유 모노머 (ii) an amino group-containing monomer

상기 아미노기 함유 모노머로는, 예컨대 하기 일반식(E2)으로 표시되는 화합물에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하게 열거된다. As said amino-group containing monomer, at least 1 sort (s) chosen from the compound represented, for example by following General formula (E2) is mentioned preferably.

Figure 112007080338418-pat00019
Figure 112007080338418-pat00019

상기 일반식(E2)에 있어서, R21은 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다. R22는 탄소수 1~8개의 알킬렌기를 나타내고, 이들 중에서도 탄소수 1~6개의 알킬렌기가 바람직하고, 탄소수 2~3개의 알킬렌기가 특히 바람직하다. In the general formula (E2), R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group. R 22 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and among these, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms is particularly preferable.

X2는 -N(R23)(R24), -R25N(R26)(R27)을 나타낸다. 여기에서, R23 및 R24는 수소원자, 탄소수 1~6개의 알킬기 또는 페닐기를 나타낸다. R25는 탄소수 1~6개의 알킬렌기를 나타내고, R26 및 R27은 수소원자, 탄소수 1~6개의 알킬기 또는 페닐기를 나타낸다.X 2 represents -N (R 23 ) (R 24 ), -R 25 N (R 26 ) (R 27 ). Here, R 23 and R 24 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group. R 25 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 26 and R 27 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group.

상기 중, -N(R23)(R24)의 R23 및 R24는 수소원자 또는 탄소수 1~4개의 알킬기 또는 페닐기가 바람직하고, -R25-N(R26)(R27)의 R25는 탄소수 2~6개의 알킬렌기가 바람직하고, R26 및 R27은 탄소수 1~4개의 알킬기가 바람직하다. m2 및 n2는 1 또는 0을 나타내고, m2=1 또한 n2=1, 또는 m2=1 또한 n2=0이 바람직하다(즉, 하기 일반식(E3), (E4)으로 표시되는 모노머에 대응한다).The one, -N (R 23) (R 24) in R 23 and R 24 is a hydrogen atom or a 1-4C alkyl group or a phenyl group preferred, and -R 25 -N (R 26) ( R 27) in R 25 is preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and R 26 and R 27 are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. m2 and n2 represent 1 or 0, and m2 = 1 and n2 = 1, or m2 = 1 and n2 = 0 are preferable (ie, correspond to monomers represented by the following general formulas (E3) and (E4)). .

본 발명에 있어서는, 상기 일반식(E2)으로 표시되는 모노머 중에서도 하기 일반식(E3) 및 (E4) 중 어느 하나로 표시되는 모노머에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.In this invention, at least 1 sort (s) chosen from the monomer represented by either of the following general formula (E3) and (E4) among the monomer represented by the said general formula (E2) is preferable.

Figure 112007080338418-pat00020
Figure 112007080338418-pat00020

상기 일반식(E3)에 있어서, R31은 R21과 동일한 의미이다. R32는 R22와 동일한 의미이다. X3은 X2와 동일한 의미이다.In the general formula (E3), R 31 has the same meaning as R 21 . R 32 has the same meaning as R 22 . X 3 has the same meaning as X 2 .

Figure 112007080338418-pat00021
Figure 112007080338418-pat00021

상기 일반식(E4)에 있어서, R41은 R21과 동일한 의미이다. X4는 X2와 동일한 의미이고, -N(R43)(R44)(여기에서, R43 및 R44는 R23 및 R24와 동일한 의미이다.), 또는 -R45-N(R46)(R47)(여기에서, R45, R46 및 R47은 각각 R25, R26 및 R27과 동일한 의미이다.)가 바람직하다. In the general formula (E4), R 41 has the same meaning as R 21 . X 4 is the same as X 2 and is -N (R 43 ) (R 44 ) (wherein R 43 and R 44 are the same as R 23 and R 24 ), or -R 45 -N 46 ) (R 47 ) (wherein R 45 , R 46 and R 47 are the same as R 25 , R 26 and R 27 , respectively).

상기 일반식(E2)으로 표시되는 모노머의 구체예로는 디메틸(메타)아크릴아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드, 디이소프로필(메타)아크릴아미드, 디-n-부틸(메타)아크릴아미드, 디-i-부틸(메타)아크릴아미드, 모르폴리노(메타)아크릴아미드, 피페리디노(메타)아크릴아미드, N-메틸-2-피롤리딜(메타)아크릴아미드 및 N,N-메틸페닐(메타)아크릴아미드(이상, (메타)아크릴아미드류); 2-(N,N-디메틸아미노)에틸(메타)아크릴아미드, 2-(N,N-디에틸아미노)에틸(메타)아크릴아미드, 3-(N,N-디에틸아 미노)프로필(메타)아크릴아미드, 3-(N,N-디메틸아미노)프로필(메타)아크릴아미드, 1-(N,N-디메틸아미노)-1,1-디메틸메틸(메타)아크릴아미드, 6-(N,N-디에틸아미노)헥실(메타)아크릴아미드(이상, 아미노알킬(메타)아크릴아미드류) 등이 바람직한 것으로서 열거된다. Specific examples of the monomer represented by the general formula (E2) include dimethyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, diisopropyl (meth) acrylamide, di- (Meth) acrylamide, N-methylpyrrolidyl (meth) acrylamide, N, N-methylphenyl (meth) acrylamide, Metha) acrylamide (above, (meth) acrylamides); 2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylamide, 2- (N, N-diethylamino) ethyl (meth) acrylamide, 3- (N, N-diethylamino) propyl (meth ) Acrylamide, 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, 1- (N, N-dimethylamino) -1,1-dimethylmethyl (meth) acrylamide, 6- (N, N -Diethylamino) hexyl (meth) acrylamide (above, aminoalkyl (meth) acrylamides) etc. are mentioned as a preferable thing.

(iii)에테르기를 갖는 중합성 모노머 (iii) a polymerizable monomer having an ether group

상기 에테르기를 갖는 중합성 모노머로는, 예컨대 하기 일반식(E1)으로 표시되는 모노머에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하게 열거된다. As the polymerizable monomer having an ether group, for example, at least one kind selected from monomers represented by the following formula (E1) is preferably listed.

Figure 112007080338418-pat00022
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상기 일반식(E1)에 있어서, R11은 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다. R12는 탄소수 1~8개의 알킬렌기를 나타내고, 그 중에서도 탄소수 1~6개의 알킬렌기가 바람직하고, 탄소수 2~3개의 알킬렌기가 보다 바람직하다. X1은 -OR13 또는 -OCOR14를 나타낸다. 여기에서, R13은 수소원자, 탄소수 1~18개의 알킬기, 페닐기, 또는 탄소수 1~18개의 알킬기로 치환된 페닐기를 나타낸다. R14는 탄소수 1~18개의 알킬기를 나타낸다. 또한, m3은 2~200을 나타내고, 5~100이 바람직하고, 10~100이 특히 바람직하다. In the general formula (E1), R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group. R 12 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and among these, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms is more preferable. X 1 represents -OR 13 or -OCOR 14 . Here, R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a phenyl group, or a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. R 14 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Also, m3 represents 2 to 200, preferably 5 to 100, and particularly preferably 10 to 100.

상기 에테르기를 갖는 중합성 모노머로는 에테르기를 갖고 또한 중합성인 것이면 특별한 제한은 없고, 통상의 것 중에서 적당하게 선택할 수 있고, 예컨대 폴 리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 폴리프로필렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜 모노메타크릴레이트 등이 열거되고, 이들은 시판품이어도 좋고, 적당하게 합성한 것이어도 좋다. 상기 시판품으로는 메톡시 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트(상품명: NK ESTER M-40G, M-90G, M-230G(이상, Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. 제품); 상품명: BLENMER PME-100, PME-200, PME-400, PME-1000, PME-2000, PME-4000(이상, Nippon Yushi Co., Ltd. 제품), 폴리에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트(상품명: BLENMER PE-90, PE-200, PE-350, Nippon Yushi Co., Ltd. 제품), 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트(상품명: BLENMER PP-500, PP-800, PP-1000, Nippon Yushi Co., Ltd. 제품), 폴리에틸렌글리콜 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트(상품명: BLENMER 70PEP-370B, Nippon Yushi Co., Ltd. 제품), 폴리에틸렌글리콜 폴리테트라메틸렌글리콜 모노메타크릴레이트(상품명: BLENMER 55PET-800, Nippon Yushi Co., Ltd. 제품), 폴리프로필렌글리콜 폴리테트라메틸렌글리콜 모노메타크릴레이트(상품명: BLENMER NHK-5050, Nippon Yushi Co., Ltd. 제품) 등이 열거된다. The polymerizable monomer having an ether group is not particularly limited as long as it has an ether group and is polymerizable, and can be appropriately selected from conventional ones. For example, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) Acrylate, polyethyleneglycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polytetramethylene glycol monomethacrylate, etc. are mentioned, These may be a commercial item, and what synthesize | combined suitably may be sufficient. As commercial products, methoxypolyethylene glycol methacrylate (trade name: NK ESTER M-40G, M-90G, M-230G (manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.), BLENMER PME- (Trade name: BLENMER PE-90, PE-200, PE-200, PME-400, PME-1000, PME-2000 and PME-4000 manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.), polyethylene glycol monomethacrylate 350, manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.), polypropylene glycol monomethacrylate (trade name: BLENMER PP-500, PP-800, PP-1000, manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.), polyethylene glycol polypropylene glycol (Manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.), polyethylene glycol polytetramethylene glycol monomethacrylate (trade name: BLENMER 55PET-800, manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.), and polypropylene glycol monomethacrylate (trade name: BLENMER 70PEP- Polypropylene glycol polytetramethylene glycol monomethacrylate (trade name: BLENMER NHK-5050, manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.) ) Are listed.

(iv)그 외의 모노머 (iv) other monomers

상기 그래프트 공중합체는 상기 그 외의 모노머를 공중합체 단위로서 더 함유하고 있어도 좋고, 상기 그외의 모노머로는 특별히 제한하지 않고 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있지만, 예컨대 방향족 비닐 화합물(예, 스티렌, α-메틸스티렌 및 비닐톨루엔), (메타)아크릴산 알킬에스테르(예, 메틸(메타)아크릴레이트, 에 틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트 및 i-부틸(메타)아크릴레이트), (메타)아크릴산 알킬아릴에스테르(예, 벤질(메타)아크릴레이트), 글리시딜(메타)아크릴레이트, 카르복실산 비닐에스테르(예, 아세트산 비닐 및 프로피온산 비닐), 시안화 비닐(예, (메타)아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴) 및 지방족 공역 디엔(예, 1, 3-부타디엔 및 이소프렌), (메타)아크릴산 등이 열거된다. 이들 중에서도, 불포화 카르복실산, (메타)아크릴산 알킬에스테르, (메타)아크릴산 알킬아릴에스테르 및 카르복실산 비닐에스테르가 바람직하다. The graft copolymer may further contain the other monomer as a copolymer unit, and the graft copolymer may be appropriately selected depending on the purpose without being particularly limited to the other monomer, but for example, an aromatic vinyl compound (eg, styrene, α- Methylstyrene and vinyltoluene), (meth) acrylic acid alkyl esters (e.g., methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and i-butyl (meth) acrylate), (Meth) acrylic acid alkylaryl esters (e.g. benzyl (meth) acrylate), glycidyl (meth) acrylates, carboxylic acid vinyl esters (e.g. vinyl acetate and vinyl propionate), vinyl cyanide (e.g. (meth) Acrylonitrile and α-chloroacrylonitrile) and aliphatic conjugated dienes (eg, 1, 3-butadiene and isoprene), (meth) acrylic acid and the like. Of these, unsaturated carboxylic acids, alkyl (meth) acrylates, alkylaryl (meth) acrylate esters and carboxylic acid vinyl esters are preferred.

상기 그래프트 공중합체에 있어서의 상기 그외의 모노머의 함유량으로는, 예컨대 5~70질량%가 바람직하다. 상기 함유율이 5질량% 미만이면 도포막의 물성 제어를 할 수 없게 되는 경우가 있고, 70중량%을 초과하면 분산제로서의 능력이 충분히 발휘되지 않는 경우가 있다.As content of the said other monomer in the said graft copolymer, 5-70 mass% is preferable, for example. If the said content rate is less than 5 mass%, the physical property control of a coating film may become impossible, and when it exceeds 70 weight%, the capability as a dispersing agent may not fully be exhibited.

상기 그래프트 공중합체의 바람직한 구체예로는, As specific preferred examples of the graft copolymer,

(11) 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드/폴리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트/말단 메타크릴로일화 폴리메틸(메타)아크릴레이트 공중합체, (11) A copolymer comprising a copolymer of 3- (N, N-dimethylamino) propyl acrylamide / polyethylene glycol mono (meth) acrylate / terminal methacryloylated polymethyl (meth)

(12) 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드/폴리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트/말단 메타크릴로일화 폴리스티렌 공중합체, (12) A polystyrene resin composition comprising 3- (N, N-dimethylamino) propyl acrylamide / polyethylene glycol mono (meth) acrylate / end methacryloylated polystyrene copolymer,

(13) 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드/폴리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트/메틸(메타)아크릴레이트 말단 메타크릴로일화 폴리스티렌 공중합체,(13) A method for producing a polymethacrylate copolymer of 3- (N, N-dimethylamino) propyl acrylamide / polyethylene glycol mono (meth) acrylate / methyl (meth)

(14) 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드/폴리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트/말단 메타크릴로일화 메틸(메타)아크릴레이트 및 2-히드록시에틸메타 크릴레이트의 공중합체의 공중합체, (14) copolymers of 3- (N, N-dimethylamino) propylacrylamide / polyethyleneglycol mono (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethylmethacrylate Copolymer,

(15) 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드/폴리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트/말단 메타크릴로일화 메틸메타아크릴레이트 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트의 공중합체의 공중합체, (15) Copolymers of copolymers of 3- (N, N-dimethylamino) propyl acrylamide / polyethylene glycol mono (meth) acrylate / terminal methacryloyl methyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate ,

(16) 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드/폴리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트/말단 메타크릴로일화 메틸메타크릴레이트 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트의 공중합체의 공중합체, (16) Copolymer of a copolymer of 3- (N, N-dimethylamino) propyl acrylamide / polyethylene glycol mono (meth) acrylate / terminal methacryloyl methyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate ,

(17) 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드/폴리프로필렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트/말단 메타크로일화 폴리메틸(메타)아크릴레이트 공중합체, (17) A copolymer comprising a copolymer of 3- (N, N-dimethylamino) propyl acrylamide / polypropylene glycol mono (meth) acrylate / end methacrylated polymethyl (meth)

(18) 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드/폴리에틸렌글리콜 폴리프로필렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트/말단 메타크로일화 폴리메틸(메타)아크릴레이트 공중합체, (18) A copolymer comprising a copolymer of 3- (N, N-dimethylamino) propyl acrylamide / polyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate / terminal methacrylate polymethyl (meth)

(19) 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드/폴리에틸렌글리콜 폴리테트라메틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트/말단 메타크로일화 폴리메틸(메타)아크릴레이트 공중합체, (19) A copolymer comprising a copolymer of 3- (N, N-dimethylamino) propyl acrylamide / polyethylene glycol polytetramethylene glycol mono (meth) acrylate / terminal methacrylate polymethyl (meth)

(20) 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드/폴리프로필렌글리콜 폴리테트라메틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트/말단 메타크로일화 폴리메틸(메타)아크릴레이트 공중합체 등이 열거된다. (20) 3- (N, N-dimethylamino) propyl acrylamide / polypropylene glycol polytetramethylene glycol mono (meth) acrylate / terminal methacrylated polymethyl (meth) acrylate copolymer.

그 중에서도, (11), (14), (18)이 바람직하고, 하기 식(D4)으로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다. 식(D4)중, Me는 메틸기를 나타낸다.Especially, (11), (14) and (18) are preferable and the compound represented by a following formula (D4) is more preferable. In formula (D4), Me represents a methyl group.

Figure 112007080338418-pat00023
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상기 그래프트 공중합체는 상기 각 공중합체 단위가 되는 성분을, 예컨대 용매 중에서 라디칼 중합시킴으로써 얻을 수 있다. 상기 라디칼 중합시, 라디칼 중합개시제를 사용할 수 있고, 또한 연쇄이동제(예, 2-메르캅토에탄올 및 도데실메르캅탄)을 더 사용할 수 있다. 그래프트 공중합체를 함유하는 안료 분산제에 대해서는 일본 특허공개 2001-31885호 공보의 기재를 참고로 할 수도 있다. The graft copolymer can be obtained by radical polymerization of the components as the respective copolymer units, for example, in a solvent. In the radical polymerization, a radical polymerization initiator can be used, and a chain transfer agent (e.g., 2-mercaptoethanol and dodecyl mercaptan) can be further used. For a pigment dispersant containing a graft copolymer, reference may be made to the disclosure of JP-A-2001-31885.

분산제의 함유량은 안료 입자의 균일 분산성 및 보존 안정성을 보다 한층 향상시키기 위해서, 안료 100질량부에 대해서 0.1~1000질량부의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~500질량부의 범위이고, 더욱 바람직하게는 5~20질량부의 범위이다. 0.1질량부 미만이면 안료 미립자의 분산 안정성의 향상이 보여지지 않는 경우가 있다. 또한, 분산제는 단독으로 사용해도, 복수의 것을 조합하여 사용해도 좋다.It is preferable that it is the range of 0.1-1000 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments, and, as for content of a dispersing agent further improves the uniform dispersibility and storage stability of a pigment particle, More preferably, it is the range of 1-500 mass parts, Preferably it is the range of 5-20 mass parts. If it is less than 0.1 mass part, the improvement of the dispersion stability of a pigment fine particle may not be seen. In addition, a dispersing agent may be used independently or may be used in combination of several things.

분산제의 함유량은 유기 입자의 균일 분산성 및 보존 안정성을 보다 한층 향상시키기 위해서, 유기 안료 100질량부에 대해서 0.1~1000질량부의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~500질량부의 범위이고, 더욱 바람직하게는 5~20질량부의 범위이다. 0.1질량부 미만이면 안료 미립자의 분산 안정성의 향상이 보여지지 않는 경우가 있다. In order to further improve the uniform dispersibility and storage stability of organic particle | grains, it is preferable that it is the range of 0.1-1000 mass parts with respect to 100 mass parts of organic pigments, More preferably, it is the range of 1-500 mass parts, More preferably, it is the range of 5-20 mass parts. If it is less than 0.1 mass part, the improvement of the dispersion stability of a pigment fine particle may not be seen.

[농축][concentration]

상기 안료 미립자 분산액을 탈염 농축함으로써 컬러필터 도포액이나 잉크젯용 잉크에 적합한 농축액을 공업적인 규모로 생산하는 것이 가능하다. By desalting and concentrating the pigment fine particle dispersion, it is possible to produce a concentrate suitable for a color filter coating liquid or an inkjet ink on an industrial scale.

농축 방법에 대해서는, 안료 미립자액을 농축할 수 있으면 특별히 제약하지 않지만, 예컨대 안료 미립자 분산액에 추출용매를 첨가 혼합하고, 안료 미립자를 상기 추출용매상에 농축 추출하고, 그 농축 추출액을 필터 등에 의해 여과하여 농축 나노입자액으로 하는 방법, 원심분리에 의해 안료 미립자를 침강시켜서 농축하는 방법, 한외여과에 의해 탈염 농축을 행하는 방법, 진공 동결건조에 의해 용매를 승화시켜서 농축하는 방법, 가열 또는 감압에 의한 용매를 건조시켜서 농축하는 방법 등이 바람직하다. 또한, 이것들의 조합 등이 매우 바람직하게 사용된다.The concentration method is not particularly limited as long as the pigment fine particle liquid can be concentrated. For example, an extraction solvent is added and mixed to the pigment fine particle dispersion, the pigment fine particles are concentrated and extracted on the extraction solvent, and the concentrated extract liquid is filtered by a filter or the like. To concentrate the fine particles by centrifugation, to concentrate the pigment fine particles by centrifugation, to perform desalination concentration by ultrafiltration, to sublimate the solvent by vacuum lyophilization, and to concentrate by heating or reduced pressure. The method of drying and concentrating a solvent is preferable. Combinations of these and the like are also very preferably used.

농축후의 안료 미립자 농도에 대해서는 1~100질량%가 바람직하고, 5~100질량%가 보다 바람직하고, 10~100질량%가 특히 바람직하다. About the pigment fine particle concentration after concentration, 1-100 mass% is preferable, 5-100 mass% is more preferable, 10-100 mass% is especially preferable.

이 농축 추출에 사용되는 추출용매는 특별히 한정하지 않지만, 안료 미립자 분산액의 분산 용매(예컨대, 수성 용매)와 실질적으로 혼합되지 않고(본 발명에 있어서, 실질적으로 혼합되지 않는 것이란 상용성이 낮은 것을 말하고), 용해량 50질량% 이하가 바람직하고, 30질량% 이하가 보다 바람직하다. 이 용해량에 특별한 하한은 없지만, 일반적인 용매의 용해성을 고려하면 1질량% 이상인 것이 실제적이다.), 혼합후 정치하면 계면을 형성하는 용매인 것이 바람직하다. 또한, 이 추출용매는 안료 미립자가 추출용매 중에서 재분산할 수 있는 약한 응집(밀링 또는 고속교반 등의 높은 전단력을 가하지 않아도 재분산이 가능한 플록크)를 생성하는 용매인 것이 바람직하다. 이러한 상태이면, 입자 사이즈를 변화시키는 강고한 응집을 일으키지 않고, 목적한 안료 미립자를 추출용매에서 습윤시키는 한편, 필터 여과 등에 의해 용이하게 물 등의 분산 용매를 제거할 수 있는 점에서 바람직하다. 추출용매로는 에스테르 화합물 용매, 알콜 화합물 용매, 방향족 화합물 용매, 지방족 화합물 용매가 바람직하고, 에스테르 화합물 용매, 방향족 화합물 용매 또는 지방족 화합물 용매가 보다 바람직하고, 에스테르 화합물 용매가 특히 바람직하다. Although the extraction solvent used for this concentrated extraction is not specifically limited, The thing which is not substantially mixed with the dispersion solvent (for example, aqueous solvent) of a pigment fine particle dispersion (it does not mix substantially in this invention means a low compatibility) ), 50 mass% or less of melt | dissolution is preferable, and 30 mass% or less is more preferable. There is no particular lower limit to this amount of dissolution, but considering the solubility of a general solvent, it is practically 1 mass% or more. In addition, it is preferable that the extractant is a solvent that produces a weak agglomeration (a floc capable of redispersing without applying a high shear force such as milling or high speed stirring) that the pigment fine particles can be redispersed in the extractant. Such a state is preferable in that it is possible to wet the desired pigment fine particles in the extraction solvent without causing strong agglomeration which changes the particle size, and can easily remove the dispersion solvent such as water by filter filtration or the like. As the extraction solvent, an ester compound solvent, an alcohol compound solvent, an aromatic compound solvent, an aliphatic compound solvent is preferable, an ester compound solvent, an aromatic compound solvent or an aliphatic compound solvent is more preferable, and an ester compound solvent is particularly preferable.

에스테르 화합물 용매로는, 예컨대 2-(1-메톡시)프로필아세테이트, 아세트산 에틸, 락트산 에틸 등이 열거된다. 알콜 화합물 용매로는, 예컨대 n-부탄올, 이소부탄올 등이 열거된다. 방향족 화합물 용매로는, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등이 열거된다. 지방족 화합물 용매로는, 예컨대 n-헥산, 시클로헥산 등이 열거된다. 또한, 추출용매는 상기 바람직한 용매에 의한 순용매이어도, 복수의 용매에 의한 혼합 용매이어도 좋다. Examples of the ester compound solvent include 2- (1-methoxy) propyl acetate, ethyl acetate, ethyl lactate, and the like. Examples of the alcohol compound solvent include n-butanol and isobutanol. Examples of the aromatic compound solvent include benzene, toluene, xylene, and the like. Examples of the aliphatic compound solvent include n-hexane, cyclohexane, and the like. Further, the extraction solvent may be a pure solvent by the above-mentioned preferable solvent or a mixed solvent by a plurality of solvents.

추출용매의 양은 안료 미립자를 추출할 수 있으면 특별히 제약하지 않지만, 농축하여 추출하는 것을 고려하여 안료 미립자 분산액보다 소량인 것이 바람직하다. 이것을 체적비로 나타내면, 안료 미립자 분산액을 100이라고 했을 때, 첨가되는 추출용매는 1~100의 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10~90의 범위이고, 20~80의 범위가 특히 바람직하다. 지나치게 많으면 농축화에 엄청난 시간을 요하고, 지나치게 적으면 추출이 불충분하여 분산 용매 중에 나노입자가 잔존한다.The amount of the extraction solvent is not particularly limited as long as it can extract the pigment fine particles, but is preferably smaller than the pigment fine particle dispersion in consideration of concentration and extraction. When this is represented by volume ratio, when the pigment fine particle dispersion is 100, it is preferable that the extraction solvent added is the range of 1-100, More preferably, it is the range of 10-90, and the range of 20-80 is especially preferable. If it is too much, enormous time is required for the concentration, and if it is too small, the extraction is insufficient and the nanoparticles remain in the dispersion solvent.

추출용매를 첨가한 후, 분산액과 충분히 접촉하도록 교반 혼합하는 것이 바람직하다. 교반 혼합은 통상의 방법을 사용할 수 있다. 추출용매를 첨가하여 혼합 할 때의 온도에 특별한 제약은 없지만, 1~100℃인 것이 바람직하고, 5~60℃인 것이 보다 바람직하다. 추출용매의 첨가, 혼합은 각각의 공정을 바람직하게 실시할 수 있는 것이면 어느 장치를 사용하여도 좋지만, 예컨대 분액로트형 장치를 이용하여 실시할 수 있다. After the extraction solvent is added, it is preferable to stir and mix so as to be in sufficient contact with the dispersion. For stirring mixing, a usual method can be used. Although there is no restriction | limiting in particular in the temperature at the time of adding and mixing an extraction solvent, It is preferable that it is 1-100 degreeC, and it is more preferable that it is 5-60 degreeC. Addition and mixing of the extraction solvent may be used as long as the respective steps can be preferably performed, but may be carried out using, for example, a separation lot type device.

한외여과에 의한 경우, 예컨대 할로겐화은 에멀젼의 탈염/농축에 사용되는 방법을 적용할 수 있다. Research Disclosure No.10208(1972), No.13122(1975) 및 No.16351(1977)이 알려져 있다. 조작 조건으로서 중요한 압력차나 유량은 오야 하루히코 저 「막이용 기술 핸드북」행서방 출판(1978), p.275에 기재된 특성 곡선을 참고로 선정할 수 있지만, 목적의 안료 미립자 분산물을 처리하는 점에서는 입자의 응집을 억제하기 위해서 최적 조건을 찾아낼 필요가 있다. 또한, 막투과로부터 손실되는 용매를 보충하는 방법에 있어서는 연속하여 용매를 첨가하는 정용량식과 단속적으로 분할하여 첨가하는 회분식이 있지만, 탈염처리 시간이 상대적으로 짧은 정용량식이 바람직하다. 이렇게 하여 보충하는 용매로는 이온교환 또는 증류하여 얻어진 순수를 사용하지만, 순수 중에 분산제, 분산제의 빈용매를 혼합해도 좋고, 안료 미립자 분산물에 직접 첨가해도 좋다. In case of ultrafiltration, for example, the method used for desalting / concentrating the silver halide emulsion may be applied. Research Disclosure No. 10208 (1972), No. 13122 (1975) and No. 16351 (1977) are known. Although the pressure difference and the flow rate which are important as the operating conditions can be selected by referring to the characteristic curve described in Harajiko Oya, `` Measurement of Handbook for Membrane '' (1978), p. 275, in terms of treating the target pigment fine particle dispersion, In order to suppress aggregation of particles, it is necessary to find out the optimum conditions. In addition, in the method for replenishing the solvent lost from the membrane permeation, there is a fixed-volume formula for continuously adding the solvent and a batch formula for intermittently adding the solvent. As the solvent to be replenished in this way, pure water obtained by ion exchange or distillation is used, but a poor solvent of a dispersant and a dispersant may be mixed in the pure water, or may be added directly to the pigment fine particle dispersion.

한외여과막은 이미 모듈로서 조립된 평판형, 나선형, 원통형, 중공사형, 호모파이버형 등이 Asahi Kasei Corporation, Daicel Chemical Industries, Ltd. Toray Industries, Inc., Nitto Denko Corporation 등으로부터 시판되고 있지만, 총 막면적이나 세정성 관점에서 나선형 또는 중공사형이 바람직하다. 또한, 막을 투과할 수 있는 성분의 역치의 지표가 되는 분획 분자량은 사용되는 분산제의 분자 량으로부터 결정할 필요가 있지만, 5,000 이상 50,000 이하의 것이 바람직하고, 5,000 이상 15,000 이하의 것이 보다 바람직하다.The ultrafiltration membranes are manufactured by Asahi Kasei Corporation, Daicel Chemical Industries, Ltd., which are already assembled as modules, such as flat plate, helical, cylindrical, hollow tube and homo-fiber types. Although it is commercially available from Toray Industries, Inc., Nitto Denko Corporation, etc., a spiral or hollow fiber type is preferable from the viewpoint of total film area and cleanability. In addition, although the fractional molecular weight used as an index of the threshold value of the component which can permeate a membrane needs to be determined from the molecular weight of the dispersing agent used, 5,000 or more and 50,000 or less are preferable, and 5,000 or more and 15,000 or less are more preferable.

안료 미립자 분산액의 분산용매와 농축 추출액을 분리하기 위해서, 필터 여과하는 것이 바람직하다. 필터 여과의 장치는, 예컨대 가압 여과와 같은 장치를 사용할 수 있다. 바람직한 필터로는 나노 필터, 울트라 필터 등이 열거된다. 필터 여과에 의해 잔류한 분산용매의 제거를 행하고, 농축 추출액 중의 안료 미립자를 더 농축하여 농축 나노입자액으로 하는 것이 바람직하다.In order to separate the dispersion solvent of a pigment fine particle dispersion and a concentrated extract liquid, it is preferable to filter. As the filter filtration device, for example, a device such as pressure filtration can be used. Preferred filters include nanofilters, ultra filters, and the like. It is preferable to remove residual dispersion solvent by filter filtration, and to further concentrate the pigment fine particles in the concentrated extract liquid to obtain the concentrated nanoparticle liquid.

동결건조의 방법은 특별히 한정하지 않고, 당업자가 이용가능한 방법이면 어떠한 것을 채용해도 좋다. 예컨대, 냉매직팽방법, 중복냉동방법, 열매순환방법, 삼중열교환방법, 간접가열 동결방법이 열거되지만, 바람직하게는 냉매직창방법, 간접가열 동결방법, 보다 바람직하게는 간접가열 동결방법을 사용하는 것이 좋다. 어느 방법에 있어서도, 예비동결을 행한 후 동결건조를 행하는 것이 바람직하다. 예비동결의 조건은 특별히 한정하지 않지만, 동결건조를 행할 시료는 전부 동결되어 있을 필요가 있다.The method of freeze-drying is not particularly limited, and any method that can be used by those skilled in the art may be employed. For example, a refrigerant direct expansion method, a redundant freezing method, a fruit circulation method, a triple heat exchange method, and an indirect heating freezing method are listed, but a refrigerant directing method, an indirect heating freezing method, and more preferably an indirect heating freezing method are used. Good to do. In either method, it is preferable to perform freeze-drying after preliminary freezing. The conditions of the preliminary freezing are not particularly limited, but it is necessary that all the samples to be freeze-dried are frozen.

간접가열 동결방법의 장치로는, 소형 동결건조기, FTS 동결건조기, LYOVAC 동결건조기, 실험용 동결건조기, 연구용 동결건조기, 삼중 열교환 진공동결건조기, 모노쿨링식 동결건조기, HULL 동결건조기가 열거되지만, 바람직하게는 소형 동결건조기, 실험용 동결건조기, 연구용 동결건조기, 모노쿨링식 동결건조기, 보다 바람직하게는 소형 동결건조기, 모노쿨링식 동결건조기를 사용하는 것이 좋다.The apparatus of the indirect heating freeze method includes a small freeze dryer, an FTS freeze dryer, a LYOVAC freeze dryer, an experimental freeze dryer, a research freeze dryer, a triple heat exchange vacuum freeze dryer, a monocooled freeze dryer, a HULL freeze dryer, It is preferable to use a small freeze dryer, an experimental freeze dryer, a research freeze dryer, a monocooled freeze dryer, more preferably a small freeze dryer, a monocooled freeze dryer.

동결건조의 온도는 특별히 한정하지 않지만, 예컨대 -190~-4℃, 바람직하게는 -120~-20℃, 보다 바람직하게는 -80~-60℃ 정도이다. 동결건조 압력도 특별히 한정하지 않고, 당업자가 적당히 선택가능하지만, 에컨대 0.1~35Pa, 바람직하게는 1~15Pa, 더욱 바람직하게는 5~10Pa 정도에서 행하는 것이 좋다. 동결건조시간은, 예컨대 2~48시간, 바람직하게는 6~36시간, 보다 바람직하게는 16~26시간 정도이다. 하지만, 이들 조건은 당업자에 의해 적당히 선택가능하다. 동결건조방법에 대해서는, 예컨대 제제기계기술 핸드북: 일본 제제기술 연구회편, 치진쇼칸, p.120~129(2000년 9월); 진공 핸드북: 일본진공기술주식회사편, Ohm Publishing Co., Ltd., p.328~331(1992년); 동결 및 건조연구회 회지: 이토우 효지타, No.15, p.82(1965년) 등을 참조할 수 있다.The temperature for freeze-drying is not particularly limited, but is, for example, -190 to -4 캜, preferably -120 to -20 캜, and more preferably -80 to -60 캜. The lyophilization pressure is not particularly limited, and can be appropriately selected by those skilled in the art, but is preferably performed at 0.1 to 35 Pa, preferably 1 to 15 Pa, more preferably about 5 to 10 Pa. The freeze-drying time is, for example, 2 to 48 hours, preferably 6 to 36 hours, more preferably 16 to 26 hours. However, these conditions are suitably selectable by those skilled in the art. For the lyophilization method, for example, the Pharmaceutical Machinery Technology Handbook: Japan Pharmaceutical Technology Research Society, Chijin Shokan, p. 120-129 (September 2000); Vacuum Handbook: Japan Vacuum Technology Co., Ltd., Ohm Publishing Co., Ltd., p. 328-331 (1992); Freezing and Drying Research Meeting: Hiroshi Itou, No.15, p.82 (1965).

원심분리에 의한 안료 미립자의 농축에 사용되는 원심분리기는 안료 미립자 분산액(또는 안료 미립자 농축 추출액) 중의 안료 미립자를 침강시킬 수 있는 것이면 어느 장치를 사용해도 좋다. 원심분리기로는, 예컨대 범용의 장치 외에도 스키밍 기능(회전 중에 상청액층을 흡인하여, 계외로 배출하는 기능)을 가진 것이나, 연속적으로 고형물을 배출하는 연속 원심분리기 등이 열거된다. The centrifugal separator used for the concentration of the pigment fine particles by centrifugation may be any device as long as the fine particles can be precipitated in the pigment fine particle dispersion (or pigment fine particle concentrated extract liquid). Examples of the centrifugal separator include a skimming function (a function of sucking the supernatant layer during rotation and discharging it out of the system) in addition to the general-purpose apparatus, and a continuous centrifuge for continuously discharging solids.

원심분리 조건은 원심력(중력가속도의 몇 배의 원심가속도가 가해지는지를 나타내는 값)으로 50~10000이 바람직하고, 100~8000이 보다 바람직하고, 150~6000이 특히 바람직하다. 원심분리시의 온도는 분산액의 용제 종에 의하지만, -10~80℃가 바람직하고, -5~70℃가 보다 바람직하고, 0~60℃가 특히 바람직하다. The centrifugal separation condition is preferably 50 to 10000, more preferably 100 to 8000, and particularly preferably 150 to 6000 as a centrifugal force (a value indicating how many centrifugal acceleration of gravity acceleration is applied). The temperature at the time of centrifugation is preferably from -10 to 80 캜, more preferably from -5 to 70 캜, and particularly preferably from 0 to 60 캜, depending on the solvent species of the dispersion.

감압 건조에 의한 안료 미립자의 농축에 사용되는 장치는 안료 미립자 분산액(또는 안료 미립자 농축 추출액)의 용매를 증발시킬 수 있으면 특별한 제한은 없다. 예컨대, 범용의 진공건조기 및 로터리 펌프나, 액을 교반하면서 가열 감압건조 할 수 있는 장치, 액을 가열감압한 관중에 통과시킴으로써 연속적으로 건조를 할 수 있는 장치 등이 열거된다. The apparatus used for concentrating the pigment fine particles by drying under reduced pressure is not particularly limited as long as the solvent of the pigment fine particle dispersion (or pigment fine particle concentrate extract) can be evaporated. For example, a general-purpose vacuum dryer and a rotary pump, the apparatus which can dry under reduced pressure while stirring a liquid, the apparatus which can continuously dry by passing a liquid through the heat-decompressed tube, etc. are mentioned.

가열감압 건조온도는 30~230℃가 바람직하고, 35~200℃가 보다 바람직하고, 40~180℃가 특히 바람직하다. 감압시의 압력은 100~100000Pa가 바람직하고, 300~90000Pa가 보다 바람직하고, 500~80000Pa가 특히 바람직하다. 30-230 degreeC is preferable, 35-200 degreeC is more preferable, and 40-180 degreeC of the heating and decompression drying temperature is especially preferable. The pressure at the time of the decompression is preferably 100 to 100000 Pa, more preferably 300 to 90000 Pa, and particularly preferably 500 to 80000 Pa.

상술한 바와 같은 농축방법에 의하면, 안료 미립자 분산액으로부터 효율적으로 안료 미립자를 농축할 수 있다. 농축배율에 대해서는, 예컨대 원료가 되는 안료 미립자 분산액 중의 나노입자의 농도를 1이라고 하면, 농축 안료 미립자 페이스트에 있어서의 농도를 바람직하게는 100~3000배 정도, 더욱 바람직하게는 500~2000배 정도까지 농축할 수 있다. According to the concentration method as described above, the pigment fine particles can be efficiently concentrated from the pigment fine particle dispersion. Regarding the concentrated magnification, for example, when the concentration of the nanoparticles in the pigment fine particle dispersion serving as the raw material is 1, the concentration in the concentrated pigment fine particle paste is preferably about 100 to 3000 times, more preferably about 500 to 2000 times. Can be concentrated.

[미세 분산화][Microdispersion]

상기 농축 등에 의해 안료 미립자가 응집 상태에 있을 때 미세 분산화하는 것이 바람직하다(본 발명에 있어서, 미세 분산화란, 분산액 중의 입자의 응집을 풀어 분산도를 높이는 것을 말한다).It is preferable to fine-disperse when pigment microparticles are in the aggregation state by the said concentration etc. (In this invention, microdispersion means loosening agglomeration of the particle | grains in a dispersion liquid, and increasing a dispersion degree).

상술한 추출용매, 원심분리, 건조 등에 의해 농축화한 유기입자액에 함유되는 안료 미립자는 통상 그 농축화에 의해 응집을 일으키고 있다. 이 때, 신속한 필터여과를 가능하게 하여 재차 양호한 분산상태를 얻기 위해서는, 상기 안료 미립자를 플록크로서 얻는 것이 바람직하다. 여기서, 플록크란, 재분산될 수 있는 정도로 약하게 응집된(연응집된) 미립자의 집합체를 말한다. 이와 같이 안료 미립자를 플록크로 함으로써, 예컨대, 수계 혼합액 중에 석출시킨 유기 안료 미립자를 조속하게 여과 등에 의해 매체로부터 분리할 수 있다. 그래서, 분리된 플록크(연응집체)를 컬러필터의 제조에 적합한 유기 용매에 재분산시켜서, 효율좋게 유기 용매계의 안료 분산 조성물(비수계 분산 조성물)로 할 수 있다. 즉, 양용매 및 빈용매의 혼합용매가 수계 용매인 경우, 이것을 효율적으로 유기 용매로 이루어진 제 3의 용매로 치환하여 분산매(연속상)를 변환할 수 있다. 플록크의 평균 입경은 특별히 한정하지 않지만, 상술한 여과성을 고려하여 0.5~500㎛인 것이 바람직하고, 5~100㎛인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상기 양용매(제 1 용매) 및 상기 빈용매(제 2 용매)의 어느 것과도 다른 용매를 총징하여 「제 3 용매」라고 한다.Pigment microparticles contained in the organic particle liquid concentrated by the above-mentioned extraction solvent, centrifugation, drying, etc. usually cause aggregation by the concentration. At this time, in order to enable rapid filter filtration and to obtain a good dispersion state again, it is preferable to obtain the pigment fine particles as flocs. Herein, floc refers to an aggregate of finely aggregated finely aggregated particles. Thus, by making a pigment fine particle into a floc, organic pigment microparticles | fine-particles precipitated in the aqueous liquid mixture can be promptly separated from a medium by filtration etc., for example. Therefore, the separated floc (soft aggregate) can be redispersed in the organic solvent suitable for manufacture of a color filter, and can be made into the pigment dispersion composition (non-aqueous dispersion composition) of an organic solvent efficiently. That is, when the mixed solvent of a good solvent and a poor solvent is an aqueous solvent, this can be efficiently substituted by the 3rd solvent which consists of organic solvents, and can convert a dispersion medium (continuous phase). Although the average particle diameter of a floc is not specifically limited, In view of the filterability mentioned above, it is preferable that it is 0.5-500 micrometers, and it is more preferable that it is 5-100 micrometers. In addition, in this invention, the solvent different from any of the said good solvent (1st solvent) and the said poor solvent (2nd solvent) is collectively called "third solvent."

또한, 통상의 분산화 방법을 사용하여 분산시킨 정도로는 미립자화에 불충분하여, 미세화 효율이 높은 방법이 더욱 필요로 되는 경우가 있다. 이와 같은 강한 응집상태의 유기 입자에 있어서도(본 발명에 있어서, 응집 유기 입자란, 응집체 등 유기 입자가 2차적인 힘으로 응집되어 있는 것을 말하고, 1차 입자가 나노미터 사이즈일 때 응집 나노입자라고 하는 경우도 있다.), 응집 유기 입자액에 질량 평균 분자량 1000 이상의 고분자 화합물을 함유시킴으로써, 유기 입자를 적합하게 미세분산화한 분산물로 할 수 있다(본 발명에 있어서, 응집 유기 입자액이란, 응집 유기 입자를 액중에 함유하는 것을 가리키고, 분산액, 농축액, 페이스트, 슬러리 등이어도 응집 유기 입자가 함유되면 좋다.). 더욱 상세하게 설명하면, 상기 고분자화합물을 사용함으로써, 양용매와 빈용매의 혼합액에 석출시켰을 때의 양호한 미세 분산성(균일하고 미소한 입경이 실현되는 특성) 및 분산 안정성(균일하고 미세한 입경이 장기간 유지되는 특성)이, 매체를 컬러필터에 적합한 유기 용매로 바꾸어 재분산시킨 후에도 유지되어, 컬러필터에 있어서의 고성능을 실현할 수 있다. 더욱이, 상기 고분자 화합물이 컬러필터의 광학특성 등을 방해하는 일없이 유기 안료 미립자의 착색성과 상호 작용하여 컬러필터 및 액정표시장치에 있어서의 고성능을 실현할 수 있다.Moreover, the dispersion | distribution using the normal dispersing method is inadequate for microparticles | fine-particles, and the method with high refinement efficiency may be needed further. Even in such strong aggregated organic particles (in the present invention, the aggregated organic particles are those in which organic particles such as aggregates are aggregated with a secondary force. When the primary particles are nanometer size, they are aggregated nanoparticles. In addition, by incorporating the polymer compound having a mass average molecular weight of 1000 or more into the aggregated organic particle liquid, it is possible to obtain a dispersion in which the organic particles are finely dispersed in the present invention. It indicates that the organic particles are contained in the liquid, and aggregated organic particles may be contained even in a dispersion liquid, a concentrated liquid, a paste, a slurry, and the like.). In more detail, by using the polymer compound, good fine dispersibility (a characteristic in which uniform and small particle sizes are realized) and dispersion stability (uniform and fine particle diameters for a long time when precipitated in a mixed solution of a good solvent and a poor solvent) Retained characteristics) are maintained even after the medium is changed to an organic solvent suitable for the color filter and redispersed, thereby achieving high performance in the color filter. Furthermore, the high molecular compound can realize high performance in color filters and liquid crystal display devices by interacting with the coloring properties of the organic pigment fine particles without disturbing the optical properties of the color filters.

상기 고분자 화합물로는 하기 일반식(1)으로 표시되는 고분자 화합물인 것이 바람직하다. It is preferable that it is a high molecular compound represented by following General formula (1) as said high molecular compound.

Figure 112007080338418-pat00024
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상기 일반식(1) 중, A1은 산성기, 질소원자를 갖는 염기성 기, 우레아기, 우레탄기, 배위성 산소원자를 갖는 기, 탄소수 4개 이상의 탄화수소기, 알콕시실릴기, 에폭시기, 이소시아네이트기 및 수산기에서 선택되는 기를 갖는 1가의 유기기, 또는 치환기를 가져도 좋은 유기색소 구조 또는 복소환을 포함하는 1가의 유기기를 나타낸다. n개의 A1은 동일하거나 달라도 좋다. In Formula (1), A 1 represents an acidic group, a basic group having a nitrogen atom, a urea group, a urethane group, a group having a coordinating oxygen atom, a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, an alkoxysilyl group, an epoxy group, and an isocyanate group. And a monovalent organic group having a group selected from hydroxyl groups, or a monovalent organic group including an organic pigment structure or a heterocycle which may have a substituent. n A 1 s may be the same or different.

구체적으로는, A1은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 상기 「산성기를 갖는 1가의 유기기」로서, 예컨대 카르복실산기, 술폰산기, 모노황산 에스테르기, 인산기, 모르폴린산 에스테르기, 붕산기 등을 갖는 1가의 유기기가 열거된다. 또한, 상기 「질소원자를 갖는 염기성 기를 갖는 1가의 유기기」로서, 예컨대 아미노기(-NH2)를 갖는 1가의 유기기, 치환 이미노기(-NHR8, -NR9R10)를 갖는 1가의 유기기(여기에서, R8, R9 및 R10은 각각 독립적으로 탄소수 1~20개의 알킬기, 탄소수 6개 이상 20개 이하의 아릴기, 탄소수 7개 이상 30개 이하의 아랄킬기를 나타낸다.), 하기 일반식(a1)으로 표시되는 구아니딜기를 갖는 1가의 유기기[일반식(a1) 중, Ra1 및 Ra2는 각각 독립적으로 탄소수 1개 이상 20개 이하의 알킬기, 탄소수 6개 이상 20개 이하의 아릴기, 또는 탄소수 7개 이상 30개 이하의 아랄킬기를 나타낸다.], 하기 일반식(a2)으로 표시되는 아미디닐기를 갖는 1가의 유기기[일반식(a2)중, Ra3 및 Ra4는 각각 독립적으로 탄소수 1개 이상 20개 이하의 알킬기, 탄소수 6개 이상 20개 이하의 아릴기, 탄소수 7개 이상 30개 이하의 아랄킬기를 나타낸다.] 등이 열거된다. The Specifically, A 1 is not particularly limited, and the as the "monovalent organic group having an acidic group", for example a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a mono sulfuric acid ester group, phosphoric acid group, morpholine acid ester group, boric acid group, etc. The monovalent organic group which has is listed. Further, as the "monovalent organic group having a basic group having a nitrogen atom", for example, monovalent having a monovalent organic group, a substituted imino group (-NHR 8, -NR 9 R 10 ) having an amino group (-NH 2) Organic group (R 8 , R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms.) Monovalent organic group having a guanidyl group represented by the following general formula (a1) [In general formula (a1), R a1 and R a2 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and 6 or more carbon atoms. 20 or less aryl groups, or a C7-C30 aralkyl group.] The monovalent organic group which has the amidinyl group represented by the following general formula (a2) [R in general formula (a2) a3 and R a4 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbons, and carbon. Several or more and thirty or less aralkyl groups are represented.] And the like are listed.

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상기 「우레아기를 갖는 1가의 유기기」로서, 예컨대 -NHCONHR15(여기에서, R15는 수소원자 또는 탄소수 1개 이상 20개 이하의 알킬기, 탄소수 6개 이상 20개 이하의 아릴기, 탄소수 7개 이상 30개 이하의 아랄킬기를 나타낸다.) 등이 열거된다. Examples of the "monovalent organic group having a urea group" include, for example, -NHCONHR 15 (wherein R 15 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and 7 carbon atoms And 30 or less aralkyl groups are mentioned above.

상기 「우레탄기를 갖는 1가의 유기기」로서, 예컨대 -NHCOOR16, -OCONHR17(여기에서, R16 및 R17은 각각 독립적으로 탄소수 1개 이상 20개 이하의 알킬기, 탄소수 6개 이상 20개 이하의 아릴기, 탄소수 7개 이상 30개 이하의 아랄킬기를 나타낸다.) 등이 열거된다. Examples of the "monovalent organic group having a urethane group" include, for example, -NHCOOR 16 and -OCONHR 17 (herein, R 16 and R 17 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and 6 or more and 20 carbon atoms or less). And an aryl group, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms.

상기 「'배위성 산소원자를 갖는 기'를 갖는 1가의 유기기」로는, 예컨대 아세틸아세토네이트기를 갖는 기, 크라운 에테르를 갖는 기 등이 열거된다. As said "monovalent organic group which has a group which has a coordinating oxygen atom", the group which has an acetylacetonate group, the group which has a crown ether, etc. are mentioned, for example.

상기 「탄소수 4개 이상의 탄화수소기를 갖는 1가의 유기기」로는 탄소수 4개 이상의 알킬기(예컨대, 옥틸기, 도데실기 등), 탄소수 6개 이상의 아릴기(예컨대 페닐기, 나프틸기 등), 탄소수 7개 이상의 아랄킬기(예컨대, 벤질기 등) 등이 열거된다. 이 때, 탄소수에 상한은 없지만 30개 이하인 것이 바람직하다. Examples of the "monovalent organic group having a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms '' include an alkyl group having 4 or more carbon atoms (e.g., an octyl group, a dodecyl group, etc.), an aryl group having 6 or more carbon atoms (e.g., a phenyl group, a naphthyl group, etc.), and 7 or more carbon atoms. Aralkyl groups (eg, benzyl groups, etc.). Although there is no upper limit in carbon number at this time, it is preferable that it is 30 or less.

상기 「알콕시실릴기를 갖는 1가의 유기기」로는, 예컨대 트리메톡시실릴기, 트리에톡시실릴기 등을 갖는 기가 열거된다. As said "monovalent organic group which has an alkoxy silyl group", group which has a trimethoxy silyl group, a triethoxy silyl group, etc. is mentioned, for example.

상기 「에폭시기를 갖는 1가의 유기기」로는, 예컨대 글리시딜기 등을 갖는 기가 열거된다. As said "monovalent organic group which has an epoxy group", the group which has glycidyl group etc. is mentioned, for example.

상기 「이소시아네이트기를 갖는 1가의 유기기」로는, 예컨대 3-이소시아네이토프로필기 등이 열거된다. As said "monovalent organic group which has an isocyanate group", 3-isocyanatopropyl group etc. are mentioned, for example.

상기 「수산기를 갖는 1가의 유기기」로는, 예컨대 3-히드록시프로필기 등이 열거된다. As said "monovalent organic group which has a hydroxyl group", 3-hydroxypropyl group etc. are mentioned, for example.

상기 A1로서 산성기, 질소원자를 갖는 염기성 기, 우레아기 및 탄소수 4개 이상의 탄화수소기를 갖는 1가의 유기기인 것이 바람직하다. It is preferable that it is a monovalent organic group which has an acidic group, a basic group which has a nitrogen atom, a urea group, and a C4 or more hydrocarbon group as said A <1> .

또한, 상기 유기색소 구조 또는 복소환으로는 특별히 한정하지 않지만, 보다 구체적으로는 유기색소 구조로는, 예컨대 프탈로시아닌 화합물, 불용성 아조 화합물, 아조레이크 화합물, 안트라퀴논 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 디옥사진 화합물, 디케토피롤로피롤 화합물, 안트라피리딘 화합물, 안탄트론 화합물, 인단트론 화합물, 플라반트론 화합물, 페리논 화합물, 페릴렌 화합물, 티오인디고 화합물 등이 열거된다. 또한, 복소환으로는, 예컨대 티오펜, 푸란, 크산텐, 피롤, 피롤린, 피롤리딘, 디옥솔란, 피라졸, 피라졸린, 피라졸리딘, 이미다졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 트리아졸, 티아디아졸, 피란, 피리딘, 피페리딘, 디옥산, 모르폴린, 피리다진, 피리미딘, 피페라진, 트리아진, 트리티안, 이소인돌린, 이소인돌리논, 벤즈이미다졸론, 숙신이미드, 프탈이미드, 나프탈이미드, 히단토인, 인돌, 퀴놀린, 카르바졸, 아크리딘, 아크리돈, 안트라퀴논 등이 열거된다. The organic pigment structure or heterocycle is not particularly limited. More specifically, the organic pigment structure includes, for example, a phthalocyanine compound, an insoluble azo compound, an azolake compound, an anthraquinone compound, a quinacridone compound, and a dioxazine compound. And diketopyrrolopyrrole compounds, anthrapyridine compounds, ananthrone compounds, indanthrone compounds, flavantron compounds, perinone compounds, perylene compounds, thioindigo compounds, and the like. Moreover, as a heterocyclic ring, for example, thiophene, furan, xanthene, pyrrole, pyrroline, pyrrolidine, dioxolane, pyrazole, pyrazoline, pyrazolidine, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole , Triazole, thiadiazole, pyran, pyridine, piperidine, dioxane, morpholine, pyridazine, pyrimidine, piperazine, triazine, trithiane, isoindolin, isoindolinone, benzimidazolone , Succinimide, phthalimide, naphthalimide, hydantoin, indole, quinoline, carbazole, acridine, acridon, anthraquinone and the like.

또한, 상기 유기색소 구조 또는 복소환은 치환기 T를 갖고 있어도 좋고, 상기 치환기 T로서는, 예컨대 메틸기, 에틸기 등의 탄소수 1~20개의 알킬기, 페닐기, 나프틸기 등의 탄소수 6~16개의 아릴기, 아세톡시기 등의 탄소수 1~6개의 아실옥시기, 메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1~6개의 알콕시기, 염소, 불소 등의 할로겐 원자, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 시클로헥실옥시카르보닐기 등의 탄소수 2~7개의 알콕시카르보닐기, 시아노기, t-부틸카보네이트 등의 탄산 에스테르기, 수산기, 아미노기, 카르복실기, 술폰아미드기, N-술포닐아미드기 등이 열거된다. Moreover, the said organic pigment | dye structure or heterocyclic ring may have substituent T, As said substituent T, C6-C16 aryl groups, such as C1-C20 alkyl groups, such as a methyl group and an ethyl group, a phenyl group, a naphthyl group, etc. C1-C6 alkoxy groups, such as an oxy group, C1-C6 alkoxy groups, such as a methoxy group and an ethoxy group, Halogen atoms, such as chlorine and a fluorine, A methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a cyclohexyloxycarbonyl group, etc. Carbonic ester groups, such as a C2-C7 alkoxycarbonyl group, a cyano group, t-butyl carbonate, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, sulfonamide group, and N-sulfonylamide group, etc. are mentioned.

또한, 상기 A1로는 하기 일반식(4)으로 표시될 수 있다.In addition, A 1 may be represented by the following general formula (4).

Figure 112007080338418-pat00026
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상기 일반식(4)에 있어서, B1은 산성기, 질소원자를 갖는 염기성 기, 우레아기, 우레탄기, 배위성 산소원자를 갖는 기, 탄소수 4개 이상의 탄화수소기, 알콕시실릴기, 에폭시기, 이소시아네이트기 및 수산기에서 선택되는 기, 또는 치환기를 가져도 좋은 유기색소 구조 또는 복소환을 나타내고, R18은 단일결합 또는 a1가의 유기 또는 무기의 연결기를 나타낸다. a1은 1~5를 나타내고, a1개의 B1은 동일하여도 달라도 좋다. In the general formula (4), B 1 is an acid group, a basic group having a nitrogen atom, a urea group, a urethane group, a group having a coordinating oxygen atom, a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, an alkoxysilyl group, an epoxy group, an isocyanate group and a group selected from a hydroxyl group, or an import also a good organic dye structure or a heterocyclic substituent, R 18 represents a single bond or a divalent connecting group a1 of an organic or inorganic. a1 represents 1 to 5, and a1 B 1 may be the same or different.

일반식(4)으로 표시되는 기에 있어서의 바람직한 형태는 상기 A1과 동일하다. The preferable aspect in group represented by General formula (4) is the same as that of said A <1> .

R18은 단일결합 또는 a1+1가의 연결기를 나타내고, a1은 1~5를 나타낸다. 연결기 R18로는 1~100개의 탄소원자, 0~10개의 질소원자, 0~50개의 산소원자, 1~200개의 수소원자 및 0~20개의 황원자로 이루어진 기가 포함되고, 무치환이어도 치환기를 더 갖고 있어도 좋다. R18은 유기 연결기인 것이 바람직하다. R <18> represents a single bond or a1 + monovalent coupling group, and a1 represents 1-5. The linking group R 18 includes a group consisting of 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, 1 to 200 hydrogen atoms, and 0 to 20 sulfur atoms. You may be. R 18 is preferably an organic linking group.

R18의 구체적인 예로서 하기 구조단위 또는 이 구조단위를 조합하여 구성되 는 기를 열거할 수 있다. 또한, 상기 연결기 R18은 상기 치환기 T를 갖고 있어도 좋다. To Examples of the structural unit R 18 or can be exemplified the groups being formed by a combination of the structural units. The linking group R 18 may have the substituent T.

Figure 112007080338418-pat00027
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상기 일반식(1) 중, R1은 (m+n)가의 연결기를 나타낸다. m+n은 3~10을 만족한다.In the general formula (1), R 1 represents an (m + n) linking group. and m + n satisfies 3 to 10.

상기 R1으로 표시되는 (m+n)가의 연결기로는 1~100개의 탄소원자, 0~10개의 질소원자, 0~50개의 산소원자, 1~200개의 수소원자 및 0~20개의 황원자로 이루어진 기가 포함되고, 무치환이어도 치환기를 더 갖고 있어도 좋다. R1은 유기 연결기인 것이 바람직하다. The (m + n) -valent linking group represented by R 1 includes 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, 1 to 200 hydrogen atoms, and 0 to 20 sulfur atoms. A group is contained and may be unsubstituted or may have a substituent further. R 1 is preferably an organic linking group.

R1의 구체적인 예로는 상기 (t-1)~(t-34)의 기 또는 그 복수를 조합하여 구성되는 기(환구조를 형성하고 있어도 좋다.)를 열거할 수 있다. 상기 연결기 R1이 치환기를 갖는 경우, 상기 치환기로는 상기 치환기 T가 열거된다.As a specific example of R <1> , group (the ring structure may be formed) formed by combining the group of said (t-1)-(t-34) or its plurality can be mentioned. When the linking group R 1 has a substituent, the substituent T is listed as the substituent.

R2는 단일결합 또는 2가의 연결기를 나타낸다. R2로는 1~100개의 탄소원자, 0~10개의 질소원자, 0~50개의 산소원자, 1~200개의 수소원자 및 0~20개의 황원자로 이루어진 기가 포함되고, 무치환이어도 치환기를 더 갖고 있어도 좋다. R2의 구체적인 예로서, 상기 t-3~5, 7~18, 22~26, 32, 34의 기 또는 그 복수를 조합하여 구성되는 기를 열거할 수 있다. R2는 R1과의 연결 위치에 황원자를 갖는 것이 바람직하다. 상기 R2가 치환기를 갖을 경우, 상기 치환기로는 상기 치환기 T가 열거된다. R 2 represents a single bond or a divalent linking group. R 2 includes a group consisting of 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, 1 to 200 hydrogen atoms, and 0 to 20 sulfur atoms, and even if unsubstituted, may further have a substituent good. As a specific example of R <2> , the group comprised by combining the said t-3-5, 7-18, 22-26, 32, 34 or its plurality can be enumerated. R 2 preferably has a sulfur atom at a linking position with R 1 . When said R <2> has a substituent, the said substituent T is mentioned as said substituent.

상기 일반식(1) 중, m은 1~8을 나타낸다. m으로는 1~5가 바람직하고, 1~3이 보다 바람직하고, 1~2가 특히 바람직하다. In the general formula (1), m represents 1 to 8. As m, 1-5 are preferable, 1-3 are more preferable, and 1-2 are especially preferable.

또한, n은 2~9을 나타낸다. n으로는 2~8이 바람직하고, 2~7이 보다 바람직하고, 3~6이 특히 바람직하다. In addition, n represents 2 to 9. n is preferably 2 to 8, more preferably 2 to 7, and particularly preferably 3 to 6.

상기 일반식(1) 중, P1은 고분자 화합물 잔기(고분자 골격)를 나타내고, 통상의 폴리머 등에서 적당하게 선택할 수 있다. In said general formula (1), P <1> represents a high molecular compound residue (polymer skeleton), and can select suitably from a normal polymer etc.

폴리머 중에서도, 고분자 골격을 구성하는 데에는 비닐 모노머의 중합체 또는 공중합체, 에스테르 화합물 폴리머, 에테르 화합물 폴리머, 우레탄 화합물 폴리 머, 아미드 화합물 폴리머, 에폭시 화합물 폴리머, 실리콘 화합물 폴리머, 및 이들의 변성물, 또는 공중합체[예컨대, 폴리에테르/폴리우레탄 공중합체, 폴리에테르/비닐모노머의 중합체의 공중합체 등(랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 중 어느 것이어도 좋다.)을 포함한다.]으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 비닐 모노머의 중합체 또는 공중합체, 에스테르 화합물 폴리머, 에테르 화합물 폴리머, 우레탄 화합물 폴리머 및 이들의 변성물 또는 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하고, 비닐 모노머의 중합체 또는 공중합체가 특히 바람직하다. Among the polymers, polymers or copolymers of vinyl monomers, ester compound polymers, ether compound polymers, urethane compound polymers, amide compound polymers, epoxy compound polymers, silicone compound polymers, and modified substances thereof, or air may be used to construct a polymer skeleton. A group consisting of a copolymer (e.g., a copolymer of a polyether / polyurethane copolymer, a polymer of a polyether / vinyl monomer) and the like (random copolymer, block copolymer, graft copolymer may be any). At least 1 sort (s) selected from is preferable, At least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a polymer or copolymer of a vinyl monomer, an ester compound polymer, an ether compound polymer, a urethane compound polymer, and these modified or copolymers is more preferable, and vinyl Polymers or copolymers of monomers are particularly It is preferred.

또한, 상기 폴리머는 유기 용매에 가용인 것이 바람직하다. 유기 용매와의 친화성이 낮으면, 예컨대 안료 분산제로서 사용했을 경우 분산매와의 친화성이 약하여 분산 안정화에 충분한 흡착층을 확보할 수 없게 되는 경우가 있다.In addition, the polymer is preferably soluble in an organic solvent. When affinity with an organic solvent is low, when used as a pigment dispersant, for example, affinity with a dispersion medium may be weak and it may become impossible to ensure the adsorption layer sufficient for dispersion stabilization.

또한, P1은 R1과의 연결 위치에 황원자를 갖는 것이 바람직하다.In addition, P 1 preferably has a sulfur atom at a linking position with R 1 .

상기 일반식(1)으로 표시되는 고분자 화합물 중에서도, 하기 일반식(2)으로 표시되는 고분자 화합물이 보다 바람직하다. Among the polymer compounds represented by the general formula (1), the polymer compounds represented by the following general formula (2) are more preferable.

Figure 112007080338418-pat00028
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상기 일반식(2)에 있어서, A2는 상기 일반식(1)에 있어서의 A1과 동일하고, 그 구체적인 바람직한 형태도 같다. 또한, A2는 치환기를 갖고 있어도 좋고, 상기 치환기 T가 열거된다. In the said General formula (2), A <2> is the same as A <1> in the said General formula (1), and its specific preferable aspect is also the same. In addition, A <2> may have a substituent and the said substituent T is enumerated.

상기 일반식(2)에 있어서, R3은 (x+y)가의 연결기를 나타낸다. R3은 R1과 동일한 의미이고, 바람직한 범위도 같다. 이 때, R3은 x+y가의 연결기이지만, 그 x의 값 및 그 바람직한 범위는 일반식(1)의 n과 동일한 의미이고, y의 값 및 그 바람직한 범위는 m과 동일한 의미이고, x+y의 값 및 그 바람직한 범위는 m+n의 값과 동일한 의미이다. In the above general formula (2), R 3 represents a linking group of (x + y). R <3> is synonymous with R <1>, and its preferable range is also the same. In this case, R 3 is an x + y-valent linking group, but the value of x and its preferred range have the same meaning as n in General Formula (1), and the value of y and its preferred range have the same meaning as m, and x + The value of y and its preferred range have the same meaning as the value of m + n.

R3으로 표시되는 연결기는 유기 연결기인 것이 바람직하고, 그 유기 연결기의 바람직한 구체적인 예를 이하에 나타낸다. 단, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.It is preferable that the coupling group represented by R <3> is an organic coupling group, and the preferable specific example of this organic coupling group is shown below. However, the present invention is not limited thereto.

Figure 112007080338418-pat00029
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Figure 112007080338418-pat00030
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상기 중에서도, 원료의 입수성, 합성 용이성, 각종 용매에 대한 용해성 관점에서, 상기 (r-1), (r-2), (r-10), (r-11), (r-16), (r-17)의 기가 바람직하다. Among the above, from the viewpoints of availability of raw materials, ease of synthesis, and solubility in various solvents, (r-1), (r-2), (r-10), (r-11), (r-16), The group of (r-17) is preferable.

또한, 상기 R3이 치환기를 갖을 경우, 상기 치환기로서 상기 치환기 T가 열거된다. Moreover, when said R <3> has a substituent, the said substituent T is mentioned as said substituent.

상기 일반식(2)에 있어서, R4 및 R5는 각각 독립적으로 단일결합 또는 2가의 연결기를 나타낸다.In the general formula (2), R 4 and R 5 each independently represent a single bond or a divalent linking group.

상기 R4, R5로 표시되는 「2가의 연결기」로는 치환기를 갖고 있어도 좋고, 직쇄, 분기, 또는 환상 알킬렌기, 아릴렌기, 아랄킬렌기, -O-, -S-, -C(=O)-, -N(R19)-, -SO-, -SO2-, -CO2- 또는 -N(R20)SO2-, 또는 이들 기를 2개 이상 조합시킨 2가의 기가 바람직하다(상기 R19 및 R20은 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1~4개의 알킬기를 나타낸다.). 그 중에서도 유기 연결기인 것이 바람직하다. As a "bivalent coupling group" represented by said R <4> , R <5> , you may have a substituent, and it is a linear, branched or cyclic alkylene group, arylene group, aralkylene group, -O-, -S-, -C (= O )-, -N (R 19 )-, -SO-, -SO 2- , -CO 2- , or -N (R 20 ) SO 2- , or a divalent group in which two or more of these groups are combined is preferable. R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.). Among them, an organic linking group is preferable.

상기 R4로는 직쇄 또는 분기의 알킬렌기 또는 아랄킬렌기, -O-, -C(=O)-, -N(R19)-, -SO2-, -CO2- 또는 -N(R20)SO2-, 또는 이들 기를 2개 이상 조합시킨 2가의 기가 보다 바람직하고, 직쇄 또는 분기의 알킬렌기 또는 아랄킬렌기, -O-, -C(=O)-, -N(R19)- 또는 -CO2-, 또는 이들 기를 2개 이상 조합시킨 2가의 기가 특히 바람직하다. R 4 may be a linear or branched alkylene or aralkylene group, —O—, —C (═O) —, —N (R 19 ) —, —SO 2 —, —CO 2 —, or —N (R 20 ) SO 2 -or a divalent group obtained by combining two or more of these groups is more preferable, and a linear or branched alkylene group or aralkylene group, -O-, -C (= O)-, -N (R 19 )- Or -CO 2 -or a divalent group in which two or more of these groups are combined is particularly preferable.

상기 R5로는 단일결합, 직쇄 또는 분기의 알킬렌기, 아랄킬렌기, -O-, -C(=O)-, -N(R19)-, -SO2-, -CO2- 또는 -N(R20)SO2-, 또는 이들 기를 2개 이상 조합시킨 2가의 기가 보다 바람직하고, 직쇄 또는 분기의 알킬렌기, 아랄킬렌기, -O-, -C(=O)-, -N(R19)- 또는 -CO2-, 또는 이들의 기를 2개 이상 조합시킨 2가의 기가 특히 바람직하다. R 5 may be a single bond, a linear or branched alkylene group, an aralkylene group, —O—, —C (═O) —, —N (R 19 ) —, —SO 2 —, —CO 2 — or —N (R 20 ) SO 2 -or a divalent group obtained by combining two or more of these groups is more preferable, and a linear or branched alkylene group, aralkylene group, -O-, -C (= 0)-, and -N (R 19 )-or -CO 2 -or divalent groups in which two or more groups thereof are combined are particularly preferred.

또한, 상기 R4, R5가 치환기를 갖을 경우, 상기 치환기로는 상기 치환기 T가 열거된다. In addition, when said R <4> , R <5> has a substituent, the said substituent T is mentioned as said substituent.

또한, 일반식(2) 중의 P2는 고분자 골격을 나타내고, 통상의 폴리머 등에서 적당히 선택할 수 있다. 폴리머의 바람직한 형태에 대해서는 상기 일반식(1)에 있어서의 P1과 동일한 의미이고, 그 바람직한 형태도 같다.In addition, P <2> in General formula (2) represents a polymer skeleton, and can be selected suitably from a normal polymer. The preferable form of the polymer is the same as that of P 1 in the general formula (1), and the preferred form thereof is also the same.

상기 일반식(2)으로 표시되는 고분자 화합물 중, 특히 R3이 상기 구체예 (r-1), (r-2), (r-10), (r-11), (r-16), 또는 (r-17)이고, R4가 단일결합, 직쇄 또는 분기의 알킬렌기 또는 아랄킬렌기, -O-, -C(=O)-, -N(Rl9)- 또는 -CO2-, 또는 이들 기를 2개 이상 조합시킨 2가의 유기기이고, R5가 단일결합, 에틸렌기, 프로필렌기, 또는 하기 일반식(s-a) 또는 (s-b)으로 표시되는 연결기이고, P2가 비닐 모노머의 중합체 또는 공중합체, 에스테르계 폴리머, 에테르계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 또는 이들의 변성물이고, y가 1~2이고, x가 3~6인 고분자 화합물이 특히 바람직하다. 또한, 하기 기 중 R21은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, ℓ은 1 또는 2를 나타낸다.Of the polymer compounds represented by the general formula (2), in particular, R 3 is the specific examples (r-1), (r-2), (r-10), (r-11), (r-16), Or (r-17), R 4 is a single bond, a straight chain or a branched alkylene or aralkylene group, -O-, -C (= 0)-, -N (R l9 ) -or -CO 2- , Or a divalent organic group in which two or more of these groups are combined, R 5 is a single bond, an ethylene group, a propylene group, or a linking group represented by the following general formula (sa) or (sb), and P 2 is a polymer of a vinyl monomer. Or a polymer compound having a copolymer, an ester polymer, an ether polymer, a urethane polymer, or a modified product thereof, y of 1 to 2 and x of 3 to 6 is particularly preferable. In addition, in the following group, R <21> represents a hydrogen atom or a methyl group, and ℓ represents 1 or 2.

Figure 112007080338418-pat00031
Figure 112007080338418-pat00031

상기 고분자 화합물의 질량 평균 분자량은 1000 이상이지만, 질량 평균 분자량으로 3000~100000이 바람직하고, 5000~80000이 보다 바람직하고, 7000~60000이 특히 바람직하다. 질량 평균 분자량이 상기 범위내이면, 폴리머의 말단에 도입된 복수의 관능기의 효과가 충분히 발휘되어, 고체 표면으로의 흡착성, 미셀 형성능, 계면활성성이 우수한 성능을 발휘, 양호한 분산성과 분산 안정성을 달성할 수 있다. Although the mass mean molecular weight of the said high molecular compound is 1000 or more, 3000-100000 are preferable at a mass mean molecular weight, 5000-80000 are more preferable, 7000-60000 are especially preferable. When the mass average molecular weight is in the above range, the effect of the plurality of functional groups introduced at the terminal of the polymer is sufficiently exerted, and exhibits excellent performance of adsorption to the solid surface, micelle formation ability, and surfactant activity, and achieves good dispersibility and dispersion stability. can do.

일반식(1)으로 표시되는 화합물의 구체예를 이하에 나타낸다. 단, 본 발명은 이들 구체예에 조금도 한정되는 것은 아니다. The specific example of the compound represented by General formula (1) is shown below. However, this invention is not limited to these specific examples at all.

Figure 112007080338418-pat00032
Figure 112007080338418-pat00032

Figure 112007080338418-pat00033
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Figure 112007080338418-pat00034
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Figure 112007080338418-pat00035
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Figure 112007080338418-pat00036
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Figure 112007080338418-pat00037
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Figure 112007080338418-pat00038
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Figure 112007080338418-pat00041
Figure 112007080338418-pat00041

또한, 상기 분자량 1000 이상의 고분자 화합물로서 이하의 산성기를 갖는 고분자 화합물(이하, 이 화합물을 간단히 「산성기 함유 고분자 화합물」이라고 하는 경우도 있다.)을 사용할 수도 있고, 상기 고분자 화합물로서 카르복실기를 갖는 고분자 화합물인 것이 바람직하고, (A)카르복실기를 갖는 화합물로부터 유도된 반복단위의 적어도 1종 및 (B)카르복실산 에스테르기를 갖는 화합물로부터 유도된 반복단위의 적어도 1종을 함유하는 공중합 화합물이 보다 바람직하다. As the polymer compound having a molecular weight of 1000 or more, a polymer compound having the following acidic group (hereinafter, the compound may be simply referred to as an "acid group-containing polymer compound") may be used, and a polymer having a carboxyl group as the polymer compound. It is preferable that it is a compound, and the copolymer compound containing at least 1 sort (s) of the repeating unit derived from the compound which has (A) carboxyl group, and at least 1 sort (s) of the repeating unit derived from the compound which has (B) carboxylic acid ester group is more preferable. Do.

상기 (A)카르복실기를 갖는 화합물로부터 유도된 반복단위로서, 하기 일반식(I)으로 표시되는 반복단위인 것이 바람직하고, 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 유도된 반복단위인 것이 보다 바람직하고, 상기 (B)카르복실산 에스테르기를 갖 는 화합물로부터 유도된 반복단위로서, 하기 일반식(II)으로 표시되는 반복단위인 것이 바람직하고, 하기 일반식(IV)으로 표시되는 반복단위인 것이 보다 바람직하고, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페네틸 아크릴레이트, 페네틸 메타크릴레이트, 3-페닐프로필아크릴레이트 또는 3-페닐프로필메타크릴레이트로부터 유도된 반복단위인 것이 특히 바람직하다. As a repeating unit derived from the compound which has the said (A) carboxyl group, it is preferable that it is a repeating unit represented with the following general formula (I), It is more preferable that it is a repeating unit derived from acrylic acid or methacrylic acid, The said (B As a repeating unit derived from the compound which has a carboxylic ester group, it is preferable that it is a repeating unit represented with the following general formula (II), It is more preferable that it is a repeating unit represented with the following general formula (IV), and benzyl Particular preference is given to repeating units derived from acrylate, benzyl methacrylate, phenethyl acrylate, phenethyl methacrylate, 3-phenylpropylacrylate or 3-phenylpropylmethacrylate.

Figure 112007080338418-pat00042
Figure 112007080338418-pat00042

(R1은 수소원자 또는 탄소원자수 1~5개의 알킬기를 나타낸다.)(R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)

Figure 112007080338418-pat00043
Figure 112007080338418-pat00043

(R2는 수소원자 또는 탄소원자수 1~5개의 알킬기를 나타낸다. R3은 하기 일반식(III)으로 표시되는 기를 나타낸다.)(R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 3 represents a group represented by the following general formula (III).)

Figure 112007080338418-pat00044
Figure 112007080338418-pat00044

(R4은 수소원자, 탄소원자수 1~5개의 알킬기, 히드록시기, 탄소원자수 1~5개의 히드록시알킬기 또는 탄소원자수 6~20개의 아릴기를 나타낸다. R5 및 R6은 각각 수소원자 또는 탄소원자수 1~5개의 알킬기를 나타낸다. i는 1~5의 수를 나타낸다.)R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group of 1 to 5 carbon atoms or an aryl group of 6 to 20 carbon atoms. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom or 1 carbon atom ˜5 alkyl groups, i represents a number of 1 to 5.

Figure 112007080338418-pat00045
Figure 112007080338418-pat00045

(R7은 수소원자 또는 탄소원자수 1~5개의 알킬기를 나타낸다. R8은 하기 일반식(V)으로 표시되는 기를 나타낸다.)(R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 8 represents a group represented by the following general formula (V).)

Figure 112007080338418-pat00046
Figure 112007080338418-pat00046

(R9는 탄소원자수 2~5개의 알킬기 또는 탄소원자수 6~20개의 아릴기를 나타낸다. R10 및 R11은 수소원자 또는 탄소원자수 1~5개의 알킬기를 나타낸다. j는 1~5의 수를 나타낸다.)(R 9 represents an alkyl group of 2 to 5 carbon atoms or an aryl group of 6 to 20 carbon atoms, R 10 and R 11 each represent a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, and j represents a number of 1 to 5 .)

또한, (A)카르복실기를 갖는 화합물로부터 유도된 반복단위와, 상기 (B)카르복실산에스테르기를 갖는 화합물로부터 유도된 반복단위의 중합 비율로서 말하면, 반복단위(A)의 전체 반복단위수에 대한 수량비%가 3~40인 것이 바람직하고, 5~35인 것이 보다 바람직하다. In addition, when referring to the polymerization ratio of the repeating unit derived from the compound which has the (A) carboxyl group, and the repeating unit derived from the said compound which has the said (B) carboxylic acid ester group, with respect to the total number of repeating units of the repeating unit (A) It is preferable that the yield ratio% is 3-40, and it is more preferable that it is 5-35.

본 발명에 있어서, 고분자의 분자량이란, 특별히 단정하지 않는 한, 질량 평균 분자량을 말한다. 고분자의 분자량의 측정방법으로는 크로마토그래피법, 점도법, 광산란법, 침강속도법 등이 열거되지만, 본 발명에서는 특별히 단정하지 않는 한 겔투과 크로마토그래피법(캐리어 테트라히드로푸란)에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 질량 평균 분자량을 사용한다. In the present invention, the molecular weight of the polymer refers to the mass average molecular weight unless otherwise specified. As a method for measuring the molecular weight of a polymer, a chromatographic method, a viscosity method, a light scattering method, a sedimentation rate method and the like are enumerated, but in the present invention, unless otherwise specified, polystyrene measured by gel permeation chromatography method (carrier tetrahydrofuran) A mass average molecular weight in terms of weight is used.

고분자 화합물은 수용성, 유용성의 어느 것이어도 좋고, 수용성이고 또한 유용성이어도 좋다. The high molecular compound may be either water-soluble or oil-soluble, or may be water-soluble and oil-soluble.

고분자 화합물의 첨가방법은 수성 용매 또는 유기 용매에 용해한 용액이어도, 고체상태이어도 좋고, 또한 이것들의 조합이어도 좋다. 용매에 용해한 용액에 첨가하는 방법으로는, 예컨대 응집 유기 입자액에 응집 유기 입자액의 용매와 동일한 용매에 용해한 상태에서 첨가하는 방법, 응집 유기 입자액의 용매와 상용하는 다른 용매에 용해한 상태에서 첨가하는 방법이 열거된다. 용매에 용해한 용액에 첨가할 경우의, 고분자 화합물의 농도는 특별히 제한되지 않지만 1~70질량%가 바람직하고, 2~65질량%가 보다 바람직하고, 3~60질량%가 특히 바람직하다. The method of adding the polymer compound may be a solution dissolved in an aqueous solvent or an organic solvent, may be in a solid state, or a combination thereof. As a method of adding to a solution dissolved in a solvent, for example, a method of adding to a solution of agglomerated organic particles in a state in which it is dissolved in the same solvent as a solvent of a solution of agglomerated organic particles, or a solution of dissolved in another solvent compatible with a solvent of agglomerated organic particles. How to do is listed. Although the density | concentration of a high molecular compound in the case of adding to the solution melt | dissolved in the solvent is not specifically limited, 1-70 mass% is preferable, 2-65 mass% is more preferable, 3-60 mass% is especially preferable.

고분자 화합물의 첨가는 안료 미립자의 석출생성시 또는 그 전후, 농축시 또는 그 전후, 농축후의 응집 유기 입자의 분산시 또는 그 전후, 이들 공정이 종료한 후 중 어느 시기에 첨가해도 좋고, 또한 여러번으로 나누어서 첨가해도 좋다. 본 발명의 제조방법에 있어서, 질량 평균 분자량 1000 이상의 고분자 화합물은 후술하는 바인더로서 조성물 중에 함유시켜도 좋고, 예컨대 안료 미립자 석출액을 농축한 후, 응집 유기 입자의 미세 분산화 시에 첨가하는 것이 바람직하다. The addition of the high molecular compound may be added at any time during or after the precipitation of the pigment fine particles, during or before the concentration, during or after the dispersion of the aggregated organic particles after the concentration, and after these steps are completed. You may add separately. In the production method of the present invention, the polymer compound having a mass average molecular weight of 1000 or more may be contained in the composition as a binder to be described later. For example, after the pigment fine particle precipitate is concentrated, it is preferably added during fine dispersion of the aggregated organic particles.

고분자 화합물의 첨가량은 안료 미립자를 100질량부로 했을 때에, 바람직하게는 0.1~1000질량부가 바람직하고, 5~500질량부가 보다 바람직하고, 10~300질량부가 특히 바람직하다. When the amount of the polymer compound added is 100 parts by mass of the pigment fine particles, preferably 0.1 to 1000 parts by mass, more preferably 5 to 500 parts by mass, and particularly preferably 10 to 300 parts by mass.

분자량 1000 이상의 고분자 화합물로서, 상기 화합물 외에, 예컨대 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜, 폴리비닐메틸에테르, 폴리에틸렌옥시드, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리아크릴아미드, 비닐알콜-아세트산 비닐 공중합체, 폴리비닐알콜-부분 포르말화물, 폴리비닐알콜-부분 부티랄화물, 비닐피롤리돈-아세트산 비닐 공중합체, 폴리에틸렌옥시드/프로필렌옥시드 블록 공중합체, 폴리아미드, 셀룰로오스 유도체, 전분 유도체 등이 열거된다. 그외, 알긴산염, 젤라틴, 알부민, 카세인, 아라비안 고무, 트래거캔스 고무, 리그닌 술폰산염 등의 천연 고분자 화합물류도 사용할 수 있다. 또한, 산성기를 갖는 고분자 화합물로는 폴리비닐황산, 축합 나프탈렌술폰산 등이 열거된다. As the polymer compound having a molecular weight of 1000 or more, in addition to the above compounds, for example, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyethylene oxide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyacrylamide, vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, Polyvinyl alcohol-part formales, polyvinyl alcohol-part butyral compounds, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polyethylene oxide / propylene oxide block copolymers, polyamides, cellulose derivatives, starch derivatives, and the like. do. In addition, natural high molecular compounds, such as alginate, gelatin, albumin, casein, arabian rubber, tragacanth rubber, and lignin sulfonate, can also be used. Examples of the high molecular compound having an acidic group include polyvinyl sulfate, condensed naphthalene sulfonic acid, and the like.

카르복실기를 갖는 고분자 화합물로는, 예컨대 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 측쇄에 카르복실기를 갖는 셀룰로오스 유도체 등이 열거된다. (A)카르복실기를 갖는 화합물로부터 유도된 반복단위의 적어도 1종 및 (B)카르복실산 에스테르기를 갖는 화합물로부터 유도된 반복단위의 적어도 1종을 포함하는 공중합 화합물로는 일본 특허공개 소 59-44615호 공보, 일본 특허공고 소 54-34327호 공보, 일본 특허공고 소 58-12577호 공보, 일본 특허공고 소 54-25957호 공보, 일본 특허공개 소 59-53836호 공보 및 일본 특허공개 소 59-71048호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 메타크릴산 공중합체, 아크릴산 공중합체, 이타콘산 공중합체, 크로톤산 공중합체, 말레산 공중합체, 부분 에스테르화 말레산 공중합체 등을 열거할 수 있다. 또한, 특히 바람직한 예로서, 미국특허 제4139391호 명세서에 기재된 아크릴산-아크릴산 에스테르 공중합체, 메타크릴산-아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산-메타크릴산 에스테르 공중합체, 메타크릴산-메타크릴산 에스테르 공중합체나, 아크릴산 또는 메타크릴산과, 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르와, 다른 비닐 화합물의 다원 공중합체를 열거할 수 있다. Examples of the polymer compound having a carboxyl group include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, a cellulose derivative having a carboxyl group in the side chain, and the like. Copolymer compounds comprising at least one of repeating units derived from a compound having (A) a carboxyl group and at least one of repeating units derived from a compound having a (B) carboxylic acid ester group are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-44615 Japanese Patent Publication No. 54-34327, Japanese Patent Publication No. 58-12577, Japanese Patent Publication No. 54-25957, Japanese Patent Publication No. 59-53836 and Japanese Patent Publication No. 59-71048 Methacrylic acid copolymers, acrylic acid copolymers, itaconic acid copolymers, crotonic acid copolymers, maleic acid copolymers, partially esterified maleic acid copolymers, and the like as described in the publication can be cited. Further preferred examples include acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, methacrylic acid-acrylic acid ester copolymers, acrylic acid-methacrylic acid ester copolymers, methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymers described in US Pat. (B) polycyclic copolymers of acrylic acid or methacrylic acid, acrylic acid esters or methacrylic acid esters, and other vinyl compounds;

비닐 화합물의 예로는 스티렌 또는 치환된 스티렌(예컨대, 비닐톨루엔, 비닐에틸벤젠), 비닐나프탈렌 또는 치환된 비닐나프탈렌, 아크릴아미드, 메타아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타아크릴로니트릴 등이 열거되고, 스티렌이 바람직하다. Examples of vinyl compounds include styrene or substituted styrenes (eg, vinyltoluene, vinylethylbenzene), vinylnaphthalene or substituted vinylnaphthalene, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like. This is preferred.

분자량 1000 이상의 고분자 화합물은 1종만을 사용하여도 좋고, 2종 이상 조합하여 사용하여도 좋고, 분자량 1000 미만의 화합물과 병용해도 좋다. Only 1 type may be used for a high molecular compound of 1000 or more molecular weight, may be used for it in combination of 2 or more type, and may be used together with the compound of molecular weight less than 1000.

상기 안료 미립자의 분산액이 60질량% 이상의 유기용제를 함유하는 것이 바람직하고, 65질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 유기용제로는 특별한 제한은 없고, 통상의 것 중에서 적당히 선택할 수 있다. 예컨대, 에스테르 화합물 용매, 알콜 화합물 용매, 방향족 화합물 용매, 지방족 화합물 용매, 케톤 화합물 용매가 바람직하고, 에스테르 화합물 용매, 케톤 화합물 용매가 특히 바람직하다. 이들은 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상 병용해도 좋다. It is preferable that the dispersion liquid of the said pigment fine particle contains 60 mass% or more of organic solvents, and it is more preferable that it is 65 mass% or more. The organic solvent is not particularly limited and may be appropriately selected from conventional ones. For example, an ester compound solvent, an alcohol compound solvent, an aromatic compound solvent, an aliphatic compound solvent and a ketone compound solvent are preferable, and an ester compound solvent and a ketone compound solvent are particularly preferable. These may be used singly or in combination of two or more.

에스테르 화합물 용매로는, 예컨대 2-(1-메톡시)프로필아세테이트, 아세트산 에틸, 락트산 에틸 등이 열거된다. 알콜 화합물 용매로는, 예컨대 n-부탄올, 이소부탄올 등이 열거된다. 방향족 화합물 용매로는, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등이 열거된다. 지방족 화합물 용매로는, 예컨대 n-헥산, 시클로헥산 등이 열거된다. 케톤 화합물 용매로는, 예컨대 메틸에틸케톤, 아세톤, 시클로헥사논 등이 열거된다. Examples of the ester compound solvent include 2- (1-methoxy) propyl acetate, ethyl acetate, ethyl lactate, and the like. Examples of the alcohol compound solvent include n-butanol and isobutanol. Examples of the aromatic compound solvent include benzene, toluene, xylene, and the like. Examples of the aliphatic compound solvent include n-hexane, cyclohexane, and the like. Examples of the ketone compound solvent include methyl ethyl ketone, acetone, and cyclohexanone.

상기 안료 미립자는, 예컨대 비히클 중에 분산시킨 상태에서 사용할 수 있다. 상기 비히클이란, 도료에서 말하면, 액체 상태에 있을 때에 안료를 분산시키고 있는 매질의 부분을 말하고, 액상으로서 상기 안료와 결합하여 도막을 고화시키는 부분(바인더)과, 이것을 용해 희석하는 성분(유기 용매)을 함유한다. 또한, 본 발명에 있어서는, 나노입자 형성시에 사용하는 바인더와 재분산화에 사용하는 바인더가 같거나 달라도 좋고, 각각 나노입자 형성 바인더 및 재분산화 바인더로서 구별하여 말하는 경우도 있다. The pigment fine particles can be used, for example, in a state of being dispersed in a vehicle. The vehicle refers to a portion of a medium in which a pigment is dispersed when in a liquid state, and refers to a portion (binder) that binds to the pigment as a liquid and solidifies the coating film, and a component (organic solvent) that dissolves and dilutes the coating film. It contains. In addition, in this invention, the binder used at the time of nanoparticle formation and the binder used for re-dispersion may be same or different, and may be distinguished as a nanoparticle formation binder and a re-dispersion binder, respectively.

재분산화후의 안료 미립자의 분산 조성물의 안료 미립자 농도는 목적에 따라서 적당하게 정해지지만, 바람직하게는 분산 조성물 전체량에 대해서 안료 미립자가 2~30질량%인 것이 바람직하고, 4~20질량%인 것이 보다 바람직하고, 5~15질량%인 것이 특히 바람직하다. 상기와 같은 비히클에 의해 분산되는 경우에, 바인더 및 용해 희석 성분의 양은 유기 안료의 종류 등에 따라 적당하게 정해지지만, 분산 조성물 전체량에 대해서 바인더는 1~30질량%인 것이 바람직하고, 3~20질량%인 것이 보다 바람직하고, 5~15질량%인 것이 특히 바람직하다. 용해 희석성분은 5~80질량%인 것이 바람직하고, 10~70질량%인 것이 보다 바람직하다. Although the pigment fine particle density | concentration of the dispersion composition of the pigment fine particle after redispersion is suitably determined according to the objective, Preferably it is preferable that it is 2-30 mass% with respect to the whole amount of a dispersion composition, and it is 4-20 mass% More preferably, it is especially preferable that it is 5-15 mass%. In the case of being dispersed by the above-mentioned vehicle, the amounts of the binder and the dissolved dilution component are appropriately determined according to the type of the organic pigment, etc., but it is preferable that the binder is 1 to 30% by mass based on the total amount of the dispersion composition, and 3 to 20 It is more preferable that it is mass%, and it is especially preferable that it is 5-15 mass%. The content of the dissolved and diluted component is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 10 to 70% by mass.

상술한 농축 추출한 나노입자액에 있어서는, 상술한 바와 같이 신속한 필터 여과를 가능하게 하기 위해서, 안료 미립자를 농축화에 의해 응집시키는 것이 바람직하고, 원심분리 또는 건조에 의해 농축화하여 응집시키는 것이 바람직하다. In the concentrated-extracted nanoparticle liquid described above, in order to enable rapid filter filtration as described above, it is preferable to aggregate the pigment fine particles by concentration, and to concentrate and aggregate by centrifugation or drying. .

이러한 응집 나노입자를 미세 분산화하는 방법으로서, 예컨대 초음파에 의한 분산방법이나 물리적인 에너지를 가하는 방법을 사용할 수 있다. As a method of finely dispersing such aggregated nanoparticles, for example, a dispersion method by ultrasonic waves or a method of adding physical energy can be used.

사용되는 초음파 조사장치는 10kHz 이상의 초음파를 인가할 수 있는 기능을 갖는 것이 바람직하고, 예컨대 초음파 호모지나이저, 초음파 세정기 등이 열거된다. 초음파 조사 중에 액온이 상승하면, 나노입자의 열응집이 일어나기 때문에(비특허문헌 1 참조), 액온을 1~100℃로 하는 것이 바람직하고, 5~60℃가 보다 바람직하다. 온도의 제어방법은 분산액 온도의 제어, 분산액을 온도 제어하는 온도 조정층의 온도 제어 등에 의해 행할 수 있다. The ultrasonic irradiation apparatus used preferably has a function capable of applying ultrasonic waves of 10 kHz or more, and examples thereof include ultrasonic homogenizers and ultrasonic cleaners. When liquid temperature rises during ultrasonic irradiation, since thermal aggregation of nanoparticles arises (refer nonpatent literature 1), it is preferable to make liquid temperature 1-100 degreeC, and 5-60 degreeC is more preferable. The temperature can be controlled by controlling the temperature of the dispersion liquid, or by controlling the temperature of the temperature control layer for controlling the temperature of the dispersion liquid.

물리적인 에너지를 가하여 농축한 안료 미립자를 분산시킬 때에 사용하는 분산기로는 특별한 제한은 없고, 예컨대 니더, 롤밀, 아트라이터, 수퍼밀, 디졸버, 호모믹서, 샌드밀 등의 분산기가 열거된다. 또한, 고압 분산법이나, 미소 입자 비드의 사용에 의한 분산방법도 바람직한 것으로서 열거된다. There is no restriction | limiting in particular as a disperser used when disperse | distributing the concentrated pigment microparticles | fine-particles by applying physical energy, For example, dispersers, such as a kneader, a roll mill, an attritor, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill, are mentioned. In addition, a high-pressure dispersion method and a dispersion method by use of microparticle beads are also listed as preferable ones.

상기 제조방법에 의해 컬러필터의 제조에 적합한 유기 용매에 재분산시킨 안료 분산물로 미세 분산화하면, 통상 1차 입자가 복수개 응집된 2차 입자로 이루어진 분산입자의 상태로 분산되어, 상기 고분자 화합물이나 분산상태의 진행 정도에 따라 분산입자의 크기가 다르다. 이와 같은 관점에서 컬러필터의 착색층의 제조에 사용하는 분산물에 함유되는 분산입자의 수 평균 입경(Df)은 50nm 이하인 것이 바 람직하고, 30nm 이하인 것이 더욱 바람직하다. 분산물 중의 분산입자의 입자 지름은 컬러필터의 콘트라스트에 영향을 미치는 중요한 인자이고, 분산입자의 입자 지름이 1차 입자 지름에 가까울 수록 컬러필터의 착색층으로 했을 때에 콘트라스트가 향상하기 때문에 바람직하다. 또한, 컬러필터의 착색층의 제조에 사용하는 분산물 중의 분산입자의 평균 입경의 하한치는 특별히 한정하지 않지만, 앞서 상술한 착색층 중의 1차 입자의 수 평균 입경(Dp)의 범위로 되는 것이 현실적이다.When finely dispersed into a pigment dispersion redispersed in an organic solvent suitable for the production of color filters by the production method, the primary particles are usually dispersed in the form of dispersed particles consisting of a plurality of aggregated secondary particles, the polymer compound or The size of the dispersed particles varies depending on the progress of the dispersed state. From such a viewpoint, the number average particle diameter (Df) of the dispersed particles contained in the dispersion used for producing the colored layer of the color filter is preferably 50 nm or less, more preferably 30 nm or less. The particle diameter of the dispersed particles in the dispersion is an important factor influencing the contrast of the color filter, and the closer the particle diameter of the dispersed particles to the primary particle diameter is, the better the contrast becomes when the colored layer of the color filter is used. In addition, although the lower limit of the average particle diameter of the dispersed particle in the dispersion used for manufacture of the colored layer of a color filter is not specifically limited, it is realistic to become the range of the number average particle diameter Dp of the primary particle in the colored layer mentioned above. to be.

이 분산입자의 평균 입경의 측정방법으로는 광산란법, 동적 광산란법이 열거된다. As a measuring method of the average particle diameter of this dispersed particle, light scattering method and dynamic light scattering method are enumerated.

상기 제조방법에 의하면, 예컨대 안료 미립자 분산 조성물이나 후술하는 착색 감광성 수지 조성물에 함유되는 안료 입자를 나노미터 사이즈(예컨대, 10~100nm)라고 하는 미소한 입경임에도 불구하고, 농축 재분산화할 수 있다. 이 때문에, 컬러필터에 사용한 경우에는 광학농도가 높고, 필터표면의 균일성이 우수하고, 콘트라스트가 높고, 또한 화상 노이즈를 적게 할 수 있다. According to the above production method, for example, the pigment particles contained in the pigment fine particle dispersion composition and the colored photosensitive resin composition described later can be concentrated and redispersed in spite of their small particle size such as nanometer size (for example, 10 to 100 nm). For this reason, when used for a color filter, optical density is high, the filter surface uniformity is excellent, contrast is high, and image noise can be reduced.

또한, 안료 미립자 분산 조성물, 착색 감광성 조성물에 함유되는 안료 미립자를 고도로 또한 균일하게 미세 분산화할 수 있기 때문에, 얇은 막두께로 높은 착색 농도를 발휘하여, 예컨대 컬러필터 등의 박층화를 가능하게 하는 것이다. In addition, since the pigment fine particles contained in the pigment fine particle dispersion composition and the colored photosensitive composition can be finely dispersed in a highly and uniform manner, a high color density can be exerted at a thin film thickness to enable thinning of a color filter or the like. .

또한, 안료 미립자 분산 조성물, 착색 감광성 수지 조성물에 있어서, 선명한 색조와 높은 착색력을 나타내는 안료를 함유시킴으로써, 예컨대 컬러 프루프나 컬러필터 등을 제조하기 위한 화상형성 재료로서 우수하다.In addition, in the pigment fine particle dispersion composition and the coloring photosensitive resin composition, it is excellent as an image forming material for producing a color proof, a color filter, etc. by containing the pigment which shows vivid color tone and high coloring power.

또한, 착색화상 형성시의 노광·현상에 사용되는 알칼리성 현상액에 대해서, 안료 미립자 분산 조성물, 착색 감광성 수지 조성물에 결합제(바인더)로서 알칼리성 수용액에 가용인 것을 사용할 수 있어, 환경상의 요구에도 응할 수 있다. Moreover, about the alkaline developing solution used for the exposure and development at the time of colored image formation, what is soluble in alkaline aqueous solution can be used as a binder (binder) to pigment fine particle dispersion composition and colored photosensitive resin composition, and it can respond to environmental requirements. .

또한, 안료 미립자 분산 조성물, 착색 감광성 수지 조성물에 사용되는 용매(안료의 분산매)로서 적당한 건조성을 갖는 유기 용매를 사용할 수 있어, 도포후의 건조의 점에서도 그 요구를 만족시킬 수 있다. Moreover, as a solvent (dispersion medium of a pigment) used for a pigment fine particle dispersion composition and a coloring photosensitive resin composition, the organic solvent which has moderate dryness can be used, and the demand can also be satisfy | filled also in the point of drying after application | coating.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail based on an Example, this invention is not limited to this.

(실시예 1)(Example 1)

<컬러필터 A1의 제조(슬릿형상 노즐을 사용한 도포에 의한 제조><Production of color filter A1 (production by application using slit nozzle)>

[농축 안료액 A의 조제][Preparation of Concentrated Pigment Liquid A]

디메틸술폭시드(Wako Pure Chemical Industries 제품) 1000㎖에, 나트륨 메톡시드 30% 메탄올 용액 31.5㎖, 안료 C.I. 피그먼트 레드 254(Irgaphor Red BT-CF, 상품명, Ciba Specialty Chemicals 제품) 30g을 첨가한 안료 용액 A를 조제하였다. 이것과는 별도로 빈용매로서 1몰/1염산 수용액(Wako Pure Chemical Industries 제품) 30㎖을 함유한 물 1000㎖을 준비하였다.To 1000 ml of dimethyl sulfoxide (from Wako Pure Chemical Industries), 31.5 ml of 30% methanol solution of sodium methoxide, pigment C.I. Pigment Solution A to which 30 g of Pigment Red 254 (Irgaphor Red BT-CF, trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was added was prepared. Separately from this, 1000 ml of water containing 30 ml of an aqueous solution of 1 mol / 1 hydrochloric acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was prepared as a poor solvent.

여기에서, 18℃로 온도조정하고, GK-0222-10형 레이몬드 교반기(상품명, Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. 제품)에 의해 400rpm으로 교반한 빈용매의 물 1200㎖에, 안료 용액 A를 NP-KX-500형 대용량 무맥류 펌프(상품명, Nihon Seimitsu Kagaku Co., Ltd. 제품)를 이용하여, 유속 150㎖/min으로 100㎖ 주입함으로써, 유 기 안료 입자를 형성하여 안료 분산액 1을 조제하였다. 이 안료 분산액을 나노트랙 UPA-EX150(상품명, Nikkiso Co., Ltd. 제품)을 이용하여, 입경 및 단분산도를 측정한 바, 수 평균 입경 30nm, Mv/Mn 1.30이었다. Here, the pigment solution A was added to 1200 ml of water of the poor solvent which temperature-controlled at 18 degreeC and stirred at 400 rpm by GK-0222-10 type Raymond stirrer (brand name, the product made by Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.). An organic pigment particle was formed by injecting 100 ml at a flow rate of 150 ml / min using a KX-500 type large-capacity no-flow pump (trade name, manufactured by Nihon Seimitsu Kagaku Co., Ltd.) to prepare Pigment Dispersion 1. The particle dispersion and monodispersity of this pigment dispersion were measured using a nanotrack UPA-EX150 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.), and the number average particle diameter was 30 nm and Mv / Mn 1.30.

상기 방법으로 조제한 안료 나노입자 분산액을 고속원심냉각기 HIMAC SCR20B(상품명, Hitachi Co. Ltd. 제품)로 3100rpm(2000G), 1시간의 조건에서 원심분리하고, 상청액을 버리고 침강한 안료 나노입자 농축 페이스트를 회수하였다. 페이스트의 안료 함유율을 8453형 분광광도계(상품명: Agilent Technologies 제품)를 이용하여 측정한 바, 21.1질량%이었다. The pigment nanoparticle dispersion prepared by the above method was centrifuged at a high speed centrifugal cooler HIMAC SCR20B (trade name, manufactured by Hitachi Co. Ltd.) at 3100 rpm (2000G) for 1 hour, and the supernatant was discarded to precipitate the pigment nanoparticle concentrate paste. Recovered. It was 21.1 mass% when the pigment content of the paste was measured using the 8453-type spectrophotometer (brand name: Agilent Technologies).

상기 안료 나노입자 조제 페이스트 13.0g에 락트산에틸 50.0㎖를 가하고, 디솔버로 1500rpm·60분 교반한 후, FP-010형 필터(SUMITOMO ELECTRIC FINE POLYMER INC. 제품)를 이용하여 여과함으로써, 페이스트상의 농축 안료액 A(나노안료 농도 28질량%)를 얻었다. Paste concentration was added by adding 50.0 ml of ethyl lactate to 13.0 g of the pigment nanoparticle preparation paste, followed by stirring using a dissolver at 1500 rpm for 60 minutes, followed by filtration using a FP-010 filter (manufactured by SUMITOMO ELECTRIC FINE POLYMER INC.). Pigment liquid A (nano pigment concentration 28 mass%) was obtained.

[R안료 분산물 A의 조제][Preparation of R Pigment Dispersion A]

상기 페이스트를 사용하여 하기 조성의 R안료 분산물 A를 조제하였다. R paste dispersion A of the following composition was prepared using this paste.

상기 페이스트상의 농축 안료액 A 12.8g12.8 g of the concentrated pigment liquid A of the paste

안료 분산제 A 1.0gPigment Dispersant A 1.0g

(상기 일반식(D1)으로 표시되는 화합물의 예시 화합물 7)(Example compound 7 of the compound represented by the said general formula (D1))

메타크릴산/메타크릴산 벤질 공중합체 6.2g6.2 g of methacrylic acid / methacrylic acid benzyl copolymer

(몰비 28/72, 질량 평균 분자량: 3만, 40% 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용액)(Molar ratio 28/72, mass average molecular weight: 30,000, 40% 1-methoxy-2-propyl acetate solution)

1-메톡시-2-프로필 아세테이트(Wako Pure Chemical Industries 제품) 19.8g19.8 g of 1-methoxy-2-propyl acetate (from Wako Pure Chemical Industries)

안료 분산제 A에 대해서는 일본 특허공개 2000-239554호 공보에 따라 합성하였다. Pigment dispersant A was synthesized according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-239554.

상기 조성의 R안료 분산물 A를 모터밀 M-50(상품명, Eiger·Japan 제품)로, 직경 0.65mm의 지르코니아 비드를 사용하여 주속 7m/s로 1시간 분산하였다. R pigment dispersion A of the above composition was dispersed with motor mill M-50 (trade name, manufactured by Eiger Japan) at circumferential speed of 7 m / s for 1 hour using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm.

[흑색(K) 화상의 형성][Formation of Black (K) Image]

무알칼리 유리기판을 UV 세정장치에서 세정후, 세정제를 이용하여 브러시 세정하고, 초순수로 초음파 세정을 더 행하였다. 상기 기판을 120℃, 3분간 열처리하여 표면상태를 안정화시켰다. The alkali-free glass substrate was washed with a UV cleaner, and then brush-washed with a cleaning agent, followed by further ultrasonic cleaning with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state.

상기 기판을 냉각하여 23℃로 온도 조절한 후, 슬릿형상 노즐을 갖는 유리 기판용 코터(FAS·ASIA 제품, 상품명: MH-1600)로 하기 표 1a에 기재된 조성으로 이루어진 착색 감광성 수지 조성물 K1을 도포하였다. 계속하여, VCD(진공건조장치; Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd. 제품)로 30초간 용매의 일부를 건조하여 도포층의 유동성을 없앤 후, 120℃에서 3분간 프리베이킹하여 막두께 2.4㎛의 감광성 수지층 K1을 얻었다. After cooling the said board | substrate and adjusting temperature to 23 degreeC, the coloring photosensitive resin composition K1 which consists of a composition shown in following Table 1a is apply | coated with the coater for glass substrates (FASASIA make, brand name: MH-1600) which has a slit-shaped nozzle. It was. Subsequently, a part of the solvent was dried for 30 seconds with VCD (vacuum drying device; manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd.) to remove fluidity of the coating layer, and then prebaked at 120 ° C. for 3 minutes to form a photosensitive resin layer having a thickness of 2.4 μm. K1 was obtained.

(표 1a)
K안료 분산물 1(카본블랙) 25질량부
프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 8.0질량부
메틸에틸케톤 53질량부
바인더 2 9.1질량부
하이드로퀴논 모노메틸에테르 0.002질량부
DPHA액 4.2질량부
중합개시제 A 0.16질량부
계면활성제 1 0.044질량부
Table 1a
K pigment dispersion 1 (carbon black) 25 parts by mass
8.0 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate
53 parts by mass of methyl ethyl ketone
Binder 2 9.1 parts by mass
0.002 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether
4.2 parts by mass of DPHA liquid
0.16 parts by mass of polymerization initiator A
0.044 parts by mass of surfactant 1

초고압수은등을 구비한 프록시미티형 노광기(Hitachi Electronic Engineering Co., Ltd. 제품)로 기판과 마스크(화상패턴을 갖는 석영노광 마스크)를 수직하게 세운 상태에서, 노광 마스크면과 상기 감광성 수지층 사이의 거리를 200㎛로 설정하고, 노광량 300mJ/㎠로 패턴 노광하였다. Between the exposure mask surface and the photosensitive resin layer in a state where the substrate and the mask (a quartz exposure mask having an image pattern) are upright with a proximal exposure machine (manufactured by Hitachi Electronic Engineering Co., Ltd.) equipped with an ultra-high pressure mercury lamp. The distance was set to 200 µm, and the pattern was exposed at an exposure dose of 300 mJ / cm 2.

다음에, 순수를 샤워 노즐에서 분무하고, 상기 감광성 수지층 K1의 표면을 균일하게 적신 후, KOH계 현상액(KOH, 비이온 계면활성제 함유, 상품명: CDK-1, Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd. 제품을 100배 희석한 액)으로 23℃에서 80초, 플랫 노즐압력 0.04MPa로 샤워현상하여 패터닝 화상을 얻었다. 계속하여, 초순수를 초고압 세정 노즐에서 9.8MPa의 압력으로 분사하여 잔사 제거를 행하여, 흑색(K) 화상 K를 얻었다. 계속하여, 220℃에서 30분간 열처리하였다. Next, pure water was sprayed with a shower nozzle, and the surface of the photosensitive resin layer K1 was uniformly wetted, and then KOH-based developer (KOH, containing a nonionic surfactant, trade name: CDK-1, Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd) The product was showered at 80 ° C. at 23 ° C. with 0.04 MPa of flat nozzle pressure for 100 seconds to obtain a patterned image. Subsequently, ultrapure water was sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultra-high pressure washing nozzle to remove residue, thereby obtaining a black (K) image K. Then, it heat-processed at 220 degreeC for 30 minutes.

착색 감광성 수지 조성물 K1은 우선 K안료 분산물 1, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트를 칭량하고, 온도 24℃(±2℃)에서 혼합하여 150rpm에서 10분간 교반하고, 이어서 메틸에틸케톤, 바인더 2, 하이드로퀴논 모노메틸에테르, DPHA액, 중합개시제 A(2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[4'-(N,N-비스에톡시카르보닐메틸)아미노-3'-브로모페닐]-s-트리아진), 계면활성제 1을 칭량하고, 온도 25℃(±2℃)에서 이 순서로 첨가하고, 온도 40℃(±2℃)에서 150rpm으로 30분간 교반함으로써 얻었다. The colored photosensitive resin composition K1 first weighed K pigment dispersion 1, propylene glycol monomethyl ether acetate, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 150 rpm for 10 minutes, and then methyl ethyl ketone, binder 2, hydro Quinone monomethyl ether, DPHA solution, polymerization initiator A (2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 '-(N, N-bisethoxycarbonylmethyl) amino-3'-bromophenyl] -s-triazine) and Surfactant 1 were weighed and added in this order at the temperature of 25 degreeC (± 2 degreeC), and it obtained by stirring for 30 minutes at 150 rpm at the temperature of 40 degreeC (± 2 degreeC).

<K안료 분산물 1><K Pigment Dispersion 1>

·카본블랙(상품명: Nipex 35, Degussa 제품) 13.1질량부Carbon black (trade name: Nipex 35, manufactured by Degussa) 13.1 parts by mass

·분산제(하기 화합물 J1) 0.65질량부0.65 parts by mass of dispersant (following compound J1)

·폴리머(벤질메타크릴레이트/메타크릴산=72/28몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 3.7만) 6.72질량부6.72 parts by mass of polymer (random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio, molecular weight of 3.7 million)

·프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 79.53질량부79.53 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate

Figure 112007080338418-pat00047
Figure 112007080338418-pat00047

<바인더 2> <Binder 2>

·폴리머(벤질메타크릴레이트/메타크릴산=78/22몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 3.8만) 27질량부27 parts by mass of polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio random copolymer, molecular weight 3.8 million)

·프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 73질량부73 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate

<계면활성제 1><Surfactant 1>

Megafac F-780-F(Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated. 제품): 조성은 하기Megafac F-780-F from Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated.

·C6F13CH2CH20COCH=CH2 40질량부,40 parts by mass of C 6 F 13 CH 2 CH 2 0COCH = CH 2 ,

H(OCH(CH3)CH2)7OCOCH=CH2 55질량부, 및 55 mass parts of H (OCH (CH 3 ) CH 2 ) 7 OCOCH = CH 2 , and

H(OCH2CH2)7OCOCH=CH2 5질량부의 공중합체(분자량 3만) 30질량부 H (OCH 2 CH 2) 7 OCOCH = CH 2 5 parts by weight of a copolymer (molecular weight 30,000), 30 parts by weight

·메틸에틸케톤 70질량부70 parts by mass of methyl ethyl ketone

[적색(R) 화소의 형성][Formation of red (R) pixels]

상기 화상 K를 형성한 기판에 하기 표 1b에 기재된 조성으로 이루어진 착색 감광성 수지 조성물 R1을 사용하여, 상기 흑색(K) 화상의 형성과 동일한 공정으로 열처리 마무리 화소 R을 형성하였다. 상기 감광성 수지층 R1의 막두께 및 안료의 도포량을 이하에 나타낸다. 또한, 착색 감광성 수지 조성물의 조제 순서는 상기 착색 감광성 수지 조성물 K1과 동일하게 하였다. The heat treatment finishing pixel R was formed on the board | substrate which formed the said image K using the coloring photosensitive resin composition R1 which consists of a composition of following Table 1b by the same process as formation of the said black (K) image. The film thickness of the said photosensitive resin layer R1 and the application amount of a pigment are shown below. In addition, the preparation procedure of a coloring photosensitive resin composition was made the same as the said coloring photosensitive resin composition K1.

감광성 수지 막두께(㎛) 1.60Photosensitive resin film thickness (μm) 1.60

안료 도포량(g/㎡) 1.00Pigment Coating Amount (g / ㎡) 1.00

C.I.P.R. 254 도포량(g/㎡) 0.80C.I.P.R. 254 Coating amount (g / ㎡) 0.80

C.I.P.R. 177 도포량(g/㎡) 0.20C.I.P.R. 177 Coating amount (g / ㎡) 0.20

(표 1b)
R안료 분산물 A 40질량부
R안료 분산물 2(CIPR177) 4.5질량부
프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 7.6질량부
메틸에틸케톤 37질량부
바인더 1 0.7질량부
DPHA액 3.8질량부
2-트리클로로메틸-(p-스티릴스티릴)-1,3,4-옥사디아졸 0.12질량부
중합개시제 A 0.05질량부
페노티아진 0.01질량부
계면활성제 1 0.06질량부
Table 1b
R pigment dispersion A 40 parts by mass
4.5 parts by weight of pigment dispersion 2 (CIPR177)
Propylene glycol monomethyl ether acetate 7.6 parts by mass
37 parts by mass of methyl ethyl ketone
0.7 parts by mass of binder 1
3.8 parts by mass of DPHA liquid
0.12 parts by mass of 2-trichloromethyl- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole
0.05 parts by mass of polymerization initiator A
0.01 part by mass of phenothiazine
0.06 parts by mass of surfactant 1

<R안료 분산물 2><R Pigment Dispersion 2>

·C.I.P.R. 177(상품명: Cromophtal Red A2B, Ciba Specialty Chemicals 제품) C.I.P.R. 177 (brand name: Cromophtal Red A2B, product of Ciba Specialty Chemicals)

18질량부18 parts by mass

·폴리머(벤질메타크릴레이트/메타크릴산=72/28몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 3만) Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = random copolymer of 72/28 molar ratio, molecular weight 30,000)

12질량부12 parts by mass

·프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 70질량부70 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate

<바인더 1><Binder 1>

·폴리머(벤질메타크릴레이트/메타크릴산=78/22몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 4만)Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio random copolymer, molecular weight 40,000)

27질량부27 parts by mass

·프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 73질량부73 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate

[녹색(G) 화소의 형성][Formation of Green (G) Pixels]

상기 화상 K와 화소 R를 형성한 기판에, 하기 표 1c에 기재된 조성으로 이루어진 착색 감광성 수지 조성물 G1을 사용하여, 상기 흑색(K) 화상의 형성과 동일한 공정으로 열처리 마무리 화소 G를 형성하였다. 상기 감광성 수지층 G1의 막두께 및 안료의 도포량을 이하에 나타낸다. 또한, 착색 감광성 수지 조성물의 조제 순서는 상기 착색 감광성 수지 조성물 K1과 동일하게 하였다. The heat treatment finishing pixel G was formed on the board | substrate which formed the said image K and the pixel R using the coloring photosensitive resin composition G1 which consists of a composition shown in following Table 1c in the same process as formation of the said black (K) image. The film thickness of the said photosensitive resin layer G1 and the application amount of a pigment are shown below. In addition, the preparation procedure of a coloring photosensitive resin composition was made the same as the said coloring photosensitive resin composition K1.

감광성 수지 막두께(㎛) 1.60Photosensitive resin film thickness (μm) 1.60

안료 도포량(g/㎡) 1.92Pigment application amount (g / ㎡) 1.92

C.I.P.G. 36 도포량(g/㎡) 1.34C.I.P.G. 36 Coating amount (g / ㎡) 1.34

C.I.P.Y. 150 도포량(g/㎡) 0.58C.I.P.Y. 150 Coating amount (g / ㎡) 0.58

(표 1c)
G안료 분산물 1(CIPG36) 28질량부
Y안료 분산물 1(CIPY150) 15질량부
프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 29질량부
메틸에틸케톤 26질량부
시클로헥사논 1.3질량부
바인더 2 2.5질량부
DPHA액 3.5질량부
2-트리클로로메틸-(p-스티릴스티릴)-1,3,4-옥사디아졸 0.12질량부
중합개시제 A 0.05질량부
페노티아진 0.01질량부
계면활성제 1 0.07질량부
Table 1c
G pigment dispersion 1 (CIPG36) 28 parts by mass
15 parts by mass of pigment Y dispersion 1 (CIPY150)
Propylene glycol monomethyl ether acetate 29 parts by mass
Methyl ethyl ketone 26 parts by mass
1.3 parts by mass of cyclohexanone
Binder 2 2.5 parts by mass
3.5 parts by mass of DPHA liquid
0.12 parts by mass of 2-trichloromethyl- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole
0.05 parts by mass of polymerization initiator A
0.01 part by mass of phenothiazine
0.07 parts by mass of surfactant 1

<G안료 분산물 1><G Pigment Dispersion 1>

Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd. 제품 「상품명: GT-2」Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd. Product `` brand name: GT-2 ''

<Y안료 분산물 1><Y Pigment Dispersion 1>

Mikuni Color Co., Ltd. 제품 「상품명: CF 옐로우 EX3393」Mikuni Color Co., Ltd. Product `` brand name: CF yellow EX3393 ''

[청색(B) 화소의 형성][Formation of Blue (B) Pixels]

상기 화상 K, 화소 R 및 화소 G를 형성한 기판에, 하기 표 1d에 기재된 조성으로 이루어진 착색 감광성 수지 조성물 B1을 사용하여, 상기 흑색(K) 화상의 형성과 동일한 공정으로 열처리 마무리 화소 B를 형성하였다. 상기 감광성 수지층 B1의 막두께 및 안료의 도포량을 이하에 나타낸다. 또한, 착색 감광성 수지 조성물의 조제 순서는 상기 착색 감광성 수지 조성물 K1과 동일하게 하였다. On the substrate in which the said image K, the pixel R, and the pixel G were formed, using the coloring photosensitive resin composition B1 which consists of a composition of following Table 1d, the heat processing finishing pixel B is formed in the same process as formation of the said black (K) image. It was. The film thickness of the said photosensitive resin layer B1 and the application amount of a pigment are shown below. In addition, the preparation procedure of a coloring photosensitive resin composition was made the same as the said coloring photosensitive resin composition K1.

감광성 수지 막두께(㎛) 1.60Photosensitive resin film thickness (μm) 1.60

안료 도포량(g/㎡) 0.75Pigment Coating Amount (g / ㎡) 0.75

C.I.P.B. 15:6 도포량(g/㎡) 0.705C.I.P.B. 15: 6 Coating amount (g / ㎡) 0.705

C.I.P.V. 23 도포량(g/㎡) 0.045C.I.P.V. 23 Coating amount (g / ㎡) 0.045

(표 1d)
B안료 분산물 1(CIPB15:6) 8.6질량부
V안료 분산물 2(CIPB15:6+CIPV23) 15질량부
프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 28질량부
메틸에틸케톤 26질량부
바인더3 17질량부
DPHA액 4.0질량부
2-트리클로로메틸-(p-스티릴스티릴)-1,3,4-옥사디아졸 0.17질량부
페노티아진 0.02질량부
계면활성제 0.06질량부
Table 1d
B pigment dispersion 1 (CIPB15: 6) 8.6 parts by mass
V pigment dispersion 2 (CIPB15: 6 + CIPV23) 15 parts by mass
28 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate
Methyl ethyl ketone 26 parts by mass
Binder 3 17 parts by mass
DPHA liquid 4.0 parts by mass
0.17 parts by mass of 2-trichloromethyl- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole
Phenothiazine 0.02 parts by mass
0.06 parts by mass of surfactant

<B안료 분산물 1>B Pigment Dispersion 1

Mikuni Color Co., Ltd. 제품 「상품명: CF BLUE-EX3357」Mikuni Color Co., Ltd. Product `` brand name: CF BLUE-EX3357 ''

<B안료 분산물 2>B Pigment Dispersion 2

Mikuni Color Co., Ltd. 제품 「상품명: CF BLUE-EX3383」Mikuni Color Co., Ltd. Product `` brand name: CF BLUE-EX3383 ''

<바인더 3><Binder 3>

·폴리머(벤질메타크릴레이트/메타크릴산/메틸 메타크릴레이트=36/22/42몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 3.8만) 27질량부27 parts by mass of polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = 36/22/42 molar ratio random copolymer, molecular weight 3.8 million)

·프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 73질량부73 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate

[ITO 전극의 제조][Production of ITO Electrodes]

각 화소가 형성된 유리기판을 스퍼터링 장치에 넣고, 100℃에서 1300Å 두께의 ITO(인듐주석 산화물)을 전면 진공증착한 후, 240℃에서 90분간 어닐링하여 ITO를 결정화해서 ITO 투명전극을 형성하여 컬러필터 A1으로서 완성하였다.A glass substrate on which each pixel was formed was placed in a sputtering apparatus, and ITO (Indium Tin Oxide) having a thickness of 1300 에서 at 100 ° C. was vacuum-deposited, followed by annealing at 240 ° C. for 90 minutes to crystallize ITO to form an ITO transparent electrode. It was completed as A1.

[분산입자의 수 평균 입경(Df)의 측정][Measurement of Number Average Particle Size (Df) of Dispersed Particles]

R안료 분산물 A를 1-메톡시-2-프로필아세테이트(Wako Pure Chemical Industries 제품)로 안료 농도 0.005질량%로 희석하고, 초음파 세정기 중에서 5분간 초음파 처리를 행하여 측정 시료를 제조하고, 동적 광산란식 입경 분포 측정장치 LB-550(상품명, HORIBA, LTD.)을 사용하여 측정하였다. 얻어진 수 평균 입경 Df를 하기 표 2a에 나타낸다.R pigment dispersion A was diluted to 0.005 mass% of pigment concentration with 1-methoxy-2-propyl acetate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), sonicated for 5 minutes in an ultrasonic cleaner to prepare a measurement sample. It measured using the particle size distribution measuring apparatus LB-550 (brand name, HORIBA, LTD.). The obtained number average particle diameter Df is shown in Table 2A below.

[X선 회절 스펙트럼의 측정][Measurement of X-ray Diffraction Spectrum]

상기 컬러필터 A1을 ITO 제거를 위해서 16% HCl 수용액에 50℃에서 30분간 침지하고, 부드러운 브러시로 격벽이나 화소의 수지는 손상되지 않도록 ITO만 문질러 제거하고, 수세하였다. 또한, 10% 불소화수소 용액에 1분간 침지하여 유리기판을 제거한 후, 랜덤하게 선택한 R화소 100개에 대해서 X선 회절 스펙트럼을 하기 조건에서 측정하고, 2θ=28°±1°에서의 피크 반치폭을 Δx라고 하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다.The color filter A1 was immersed in a 16% HCl aqueous solution at 50 ° C. for 30 minutes to remove ITO, and only the ITO was rubbed off and washed with a soft brush so as not to damage the resin of the partition or pixel. After immersion in 10% hydrogen fluoride solution for 1 minute to remove the glass substrate, X-ray diffraction spectrum of 100 randomly selected R pixels was measured under the following conditions, and the peak half width at 2θ = 28 ° ± 1 ° was measured. Δx. The results are shown in Table 2b below.

장치: Bruker AXS 제품, D8-discover with GADDS(상품명)Device: Bruker AXS, D8-discover with GADDS

관구: CuProvince: Cu

관전압: 50kVTube voltage: 50kV

고니오미터: D8-discover(상품명)Goniometer: D8-discover (brand name)

콜리미터 지름: 20㎛Collimeter diameter: 20 ㎛

조사 면적: 50㎛ 정도Irradiation area: about 50㎛

[피크 반치폭 Δx의 정의][Definition of peak half width Δx]

측정된 X선 회절 스펙트럼에 있어서의 2θ=28°±1°의 피크의 반치폭은 이하와 같이 정의된다. 2θ=28°±1°에 존재하는 피크에 있어서, 노이즈를 포함한 베이스라인 레벨로부터 시작하는 점을 시작점 a 및 b라고 한다. 이 시작점 a와 b를 연결하는 선분과 피크 정점 c로부터 내린 수선과의 교점을 교점 d라고 한다. 이 교점 d를 기점으로 하는 선분 cd의 중점을 통과하여 X축(회절각)에 평행한 선에 있어서 피크의 능선에 끼워진 선분 ef의 길이를 반치폭이라고 한다. The half value width of the peak of 2θ = 28 ° ± 1 ° in the measured X-ray diffraction spectrum is defined as follows. For the peak at 2θ = 28 ° ± 1 °, the point starting from the baseline level including noise is called starting points a and b. The intersection point of the line connecting this starting point a and b and the waterline lowered from the peak vertex c is called the intersection d. The length of the line segment ef which intersects the midpoint of the line segment cd starting from this intersection d, and is fitted to the ridge of the peak in the line parallel to the X axis (diffraction angle) is called half width.

[안료 미립자의 입자지름분포, 수 평균 1차 입경(Df)의 측정][Measurement of particle size distribution of pigment fine particles and number average primary particle size (Df)]

상기 컬러필터 A1을 ITO 제거를 위해서 16% HCl 수용액에 50℃에서 30분간 침지하고, 부드러운 브러시로 격벽이나 화소의 수지는 손상되지 않도록 ITO만 문질러 제거하고, 수세하였다. 또한, 10% 불소화수소 용액에 1분간 침지하여 유리기판을 제거한 후, R화소에 함유되는 안료 입자의 입자지름분포를 하기 조건에서 측정하고, 입자지름 20nm 이상 30nm 이하의 입자수의 비율 P 및 수 평균 1차 입경 Dp를 산출하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. The color filter A1 was immersed in a 16% HCl aqueous solution at 50 ° C. for 30 minutes to remove ITO, and only the ITO was rubbed off and washed with a soft brush so as not to damage the resin of the partition or pixel. Further, after immersing in a 10% hydrogen fluoride solution for 1 minute to remove the glass substrate, the particle diameter distribution of the pigment particles contained in the R pixel was measured under the following conditions, and the ratio P and the number of particles having a particle diameter of 20 nm or more and 30 nm or less were measured. The average primary particle diameter Dp was calculated. The results are shown in Table 2b below.

<TEM 촬영> <TEM shooting>

장치: Hitachi Co. Ltd. 제품, H-7650 전자현미경(상품명)Device: Hitachi Co. Ltd. Product, H-7650 electron microscope

가속 전압: 110kVAcceleration voltage: 110 kV

(도모그래피 관찰을 행하고, 3D 재구축 데이터로부터 입자끼리의 중첩이 적은 면을 취하여 입자의 투영 면적을 얻었다. )(The graphography observation was performed, and the projection area of the particles was obtained by taking the surface with little overlap between the particles from the 3D reconstruction data.)

<화상계측> <Image measurement>

장치: Carl Zeiss Inc. 제품, KS-400(상품명)Device: Carl Zeiss Inc. Product, KS-400 (brand name)

(랜덤하게 선택된 5000개의 안료 입자의 TEM 화상을 계측하여 투영 면적으로부터 원상당 지름을 산출하여, 상기 비율 P 및 Dp를 산출하였다.)(The TEM images of 5000 pigment particles selected randomly were measured to calculate the original equivalent diameter from the projected area to calculate the ratios P and Dp.)

(실시예 2)(Example 2)

<컬러필터 B1의 제조><Production of Color Filter B1>

실시예 1에 있어서 디메틸술폭시드(Wako Pure Chemical Industries 제품) 1000㎖에, 나트륨 메톡시드 30% 메탄올 용액 31.5㎖, 안료 C.I. 피그먼트 레드 254(Irgaphor Red BT-CF, 상품명, Ciba Specialty Chemicals 제품) 30g 및 폴리비닐피롤리돈(K-30, 상품명, Wako Pure Chemical Industries 제품) 100g을 첨가하여 안료 용액 A'를 조제한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 R안료 분산물 B를 조제하여 컬러필터 B1을 제조하였다. R안료 분산물 B의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 컬러필터 B1의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. In Example 1, in 1000 ml of dimethyl sulfoxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), 31.5 ml of sodium methoxide 30% methanol solution and pigment C.I. Pigment Red 254 (Irgaphor Red BT-CF, trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 30 g and polyvinylpyrrolidone (K-30, trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries) were added to prepare pigment solution A '. In the same manner as in Example 1 to prepare a R pigment dispersion B to prepare a color filter B1. Df of R pigment dispersion B was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2a below. Δx, P, and Dp of the color filter B1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below.

(실시예 3)(Example 3)

<컬러필터 C1의 제조><Production of Color Filter C1>

실시예 2에 있어서 디메틸술폭시드(Wako Pure Chemical Industries 제품) 1000㎖과 나트륨 메톡시드 30% 메탄올 용액 31.5㎖을 메탄술폰산(Wako Pure Chemical Industries 제품) 1000㎖로 변경한 것 이외는 실시예 2와 동일하게 하여 R안료 분산물 C를 조제하여 컬러필터 C1을 제조하였다. R안료 분산물 C의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 컬러필터 C1의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. The same procedure as in Example 2 was repeated except that 1000 ml of dimethyl sulfoxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) and 31.5 ml of 30% methanol solution of sodium methoxide were changed to 1000 ml of methanesulfonic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries). R pigment dispersion C was prepared to obtain color filter C1. Df of R pigment dispersion C was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2a below. Δx, P, and Dp of the color filter C1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below.

(실시예 4)(Example 4)

<컬러필터 D1의 제조><Production of Color Filter D1>

실시예 2에 있어서 디메틸술폭시드(Wako Pure Chemical Industries 제품) 1000㎖과 나트륨 메톡시드 30% 메탄올 용액 31.5㎖을 진한 황산(95% 황산)(Wako Pure Chemical Industries 제품) 1000㎖로 변경한 것 이외는 실시예 2와 동일하게 하여 R안료 분산물 D를 조제하여 컬러필터 D1을 제조하였다. R안료 분산물 D의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 컬러필터 D1의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다.  In Example 2, 1000 ml of dimethyl sulfoxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) and 31.5 ml of 30% methanol solution of sodium methoxide were changed to 1000 ml of concentrated sulfuric acid (95% sulfuric acid) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries). In the same manner as in Example 2, R pigment dispersion D was prepared to prepare color filter D1. Df of R pigment dispersion D was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2a below. Δx, P, and Dp of the color filter D1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below.

(실시예 5)(Example 5)

<컬러필터 E1의 제조><Production of Color Filter E1>

실시예 2에 있어서 폴리비닐피롤리돈(K-30, 상품명, Wako Pure Chemical Industries 제품) 100g을 200g로 변경한 것 이외는 실시예 2와 동일하게 하여 R안료 분산물 E를 조제하여 컬러필터 E1을 제조하였다. R안료 분산물 E의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 컬러필터 E1의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. R pigment dispersion E was prepared in the same manner as in Example 2 except that 100 g of polyvinylpyrrolidone (K-30, trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was changed to 200 g in Example 2. Was prepared. Df of R pigment dispersion E was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2a below. Δx, P, and Dp of the color filter E1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below.

(실시예 6)(Example 6)

<컬러필터 F1의 제조><Production of Color Filter F1>

실시예 1에 있어서 안료 용액 A를 NP-KX-500형 대용량 무맥류 펌프(상품명, Nihon Seimitsu Kagaku Co., Ltd. 제품)을 이용하여 유속 200㎖/min으로 100㎖ 주입하도록 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 R안료 분산물 F를 제조하여 컬러필터 F1을 제조하였다. R안료 분산물 F의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 컬러필터 F1의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. In Example 1, except that the pigment solution A was injected to 100 ml at a flow rate of 200 ml / min using a NP-KX-500 large-capacity no-flow pump (trade name, manufactured by Nihon Seimitsu Kagaku Co., Ltd.). In the same manner as in Example 1, R pigment dispersion F was prepared, thereby preparing Color Filter F1. Df of R pigment dispersion F was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2a below. Δx, P, and Dp of the color filter F1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below.

(실시예 7)(Example 7)

<컬러필터 G1의 제조><Production of Color Filter G1>

실시예 6에 있어서 디메틸술폭시드(Wako Pure Chemical Industries 제품) 1000㎖에 나트륨 메톡시드 30% 메탄올 용액 31.5㎖, 안료 C.I. 피그먼트 레드 254(Irgaphor Red BT-CF, 상품명, Ciba Specialty Chemicals 제품) 30g, 및 폴리비닐피롤리돈(K-30, 상품명, Wako Pure Chemical Industries 제품) 90g을 첨가하여 안료 용액 A"을 조제한 것 이외는 실시예 6과 동일하게 하여 R안료 분산물 G를 조제하여 컬러필터 G1을 제조하였다. R안료 분산물 G의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 컬러필터 G1의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. In Example 6, 1000 ml of dimethyl sulfoxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), 31.5 ml of a 30% methanol solution of sodium methoxide, and pigment C.I. A pigment solution A "was prepared by adding 30 g of Pigment Red 254 (Irgaphor Red BT-CF, trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and 90 g of polyvinylpyrrolidone (K-30, trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries). A color filter G1 was prepared by preparing R pigment dispersion G in the same manner as in Example 6. Df of R pigment dispersion G was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2A below. Δx, P, and Dp of the color filter G1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below.

(실시예 8)(Example 8)

<컬러필터 H1의 제조><Production of Color Filter H1>

실시예 7에 있어서 폴리비닐피롤리돈(K-30, 상품명, Wako Pure Chemical Industries 제품) 90g을 230g으로 변경한 것 이외는 실시예 7과 동일하게 하여 R안료 분산물 H를 조제하여 컬러필터 H1을 제조하였다. R안료 분산물 H의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 컬러필터 H1의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. 또한 컬러필터 H1의 X선 차트를 도 1에 나타낸다. A pigment dispersion H was prepared in the same manner as in Example 7, except that 90 g of polyvinylpyrrolidone (K-30, trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was changed to 230 g in Example 7. Was prepared. Df of R pigment dispersion H was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2a below. Δx, P, and Dp of the color filter H1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below. In addition, the X-ray chart of the color filter H1 is shown in FIG.

(실시예 9)(Example 9)

<컬러필터 I1의 제조><Production of Color Filter I1>

실시예 8에 있어서 빈용매의 물의 온도를 5℃로 조절하고, 디메틸술폭시드(Wako Pure Chemical Industries 제품)를 650㎖로 한 것 이외는 실시예 8과 동일하게 하여 R안료 분산물 I를 조제하여 컬러필터 I1을 제조하였다. R안료 분산물 I의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 컬러필터 I1의 Δx와 P 및 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. 또한, 컬러필터 I1의 X선 차트를 도 1에 나타낸다.In Example 8, R pigment dispersion I was prepared in the same manner as in Example 8 except that the water temperature of the poor solvent was adjusted to 5 ° C., and dimethyl sulfoxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was set to 650 ml. Color filter I1 was prepared. Df of R pigment dispersion I was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2a below. Δx, P and D f of the color filter I1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below. In addition, the X-ray chart of the color filter I1 is shown in FIG.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

<컬러필터 J1의 제조><Production of Color Filter J1>

하기와 같이 하여 비드 분산기를 이용하여, 하기 조성의 분산물 J를 조제하였다. The dispersion J of the following composition was prepared using the bead disperser as follows.

안료(C.I. 피그먼트 레드 254) 6.4gPigment (C.I. Pigment Red 254) 6.4 g

(Irgaphor Red BT-CF, 상품명, Ciba Specialty Chemicals 제품)(Irgaphor Red BT-CF, trade name, product of Ciba Specialty Chemicals)

안료 분산제 A 0.9gPigment Dispersant A 0.9g

(상기 일반식(D1)으로 표시되는 화합물의 예시 화합물 7)(Example compound 7 of the compound represented by the said general formula (D1))

폴리비닐피롤리돈 5.0g5.0 g of polyvinylpyrrolidone

(K-30, 상품명, Wako Pure Chemical Industries 제품, 분자량 40,000)(K-30, trade name, product of Wako Pure Chemical Industries, molecular weight 40,000)

메타크릴산/메타크릴산 벤질 공중합체 10.4gMethacrylic Acid / Methacrylic Acid Benzyl Copolymer 10.4g

(몰비 28/72, 질량 평균 분자량: 3만, 40% 1-메톡시-2-프로필 아세테이트 용액)(Molar ratio 28/72, mass average molecular weight: 30,000, 40% 1-methoxy-2-propyl acetate solution)

1-메톡시-2-프로필 아세테이트(Wako Pure Chemical Industries 제품) 35.9g35.9 g of 1-methoxy-2-propyl acetate (from Wako Pure Chemical Industries)

1-메톡시-2-프로필 아세테이트 용액 중에, 안료(피그먼트 레드 254)의 분체, 안료 분산제 A, 폴리비닐피롤리돈, 메타크릴산/메타크릴산벤질 공중합체를 투입교반하여 혼합액을 얻었다. 다음에, 이 혼합액을 모터밀 M-50(상품명, Eiger·Japan 제품)로 지름 0.65mm의 지르코니아 비드를 사용하여, 주속 9m/s로 9시간 분산시켜서 R안료 분산물 J를 얻었다. 실시예 1과 마찬가지로 처리하여 측정한 입경, 단분산도는 수평균 입경 68nm, Mv/Mn 1.5이었다. In a 1-methoxy-2-propyl acetate solution, a powder of pigment (Pigment Red 254), pigment dispersant A, polyvinylpyrrolidone, and methacrylic acid / benzyl methacrylic acid copolymer were charged and stirred to obtain a mixed liquid. Next, this mixed solution was dispersed for 9 hours at a circumferential speed of 9 m / s using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm with a motor mill M-50 (trade name, manufactured by Eiger Japan), to obtain R pigment dispersion J. The particle size and monodispersity measured and treated in the same manner as in Example 1 were 68 nm in number average particle diameter and 1.5 in Mv / Mn.

조제한 R안료 분산물 J를 사용하여 실시예 1과 동일하게 하여 컬러필터 J1을 제조하였다. R안료 분산물 J의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 컬러필터 J1의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. 또한, 컬러필터 J1의 X선 차트를 도 2에 나타낸다. Color filter J1 was prepared in the same manner as in Example 1 using the prepared R pigment dispersion J. Df of R pigment dispersion J was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2a below. Δx, P, and Dp of the color filter J1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below. In addition, the X-ray chart of the color filter J1 is shown in FIG.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

<컬러필터 K1의 제조><Production of Color Filter K1>

실시예 1에 있어서 빈용매의 물의 온도를 45℃로 온도 조절한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 R안료 분산물 K 및 컬러필터 K1을 제조하였다. R안료 분산물 K의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 제조한 컬러필터 K1의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. R pigment dispersion K and color filter K1 were produced like Example 1 except having adjusted the temperature of the poor solvent water to 45 degreeC in Example 1. Df of R pigment dispersion K was measured similarly to Example 1. The results are shown in Table 2a below. Δx, P, and Dp of the prepared color filter K1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

<컬러필터 L1의 제조><Production of Color Filter L1>

비교예 1에 있어서 모터밀 M-50(상품명, Eiger·Japan 제품)에 의한 분산시간을 5시간으로 한 것 이외는 비교예 1과 동일하게 하여 R안료 분산물 L 및 컬러필터 L1을 제조하였다. R안료 분산물 L의 Df를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2a에 나타낸다. 제조한 컬러필터 L1의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2b에 나타낸다. R pigment dispersion L and color filter L1 were produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the dispersion time of Motor Mill M-50 (trade name, manufactured by Eiger Japan) was 5 hours in Comparative Example 1. Df of R pigment dispersion L was measured similarly to Example 1. The results are shown in Table 2a below. Δx, P, and Dp of the prepared color filter L1 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2b below.

(표 2a)
R안료 분산물 분산입자의 수 평균 입경 Df A 48nm
B 43nm
C 33nm
D 68nm
E 38nm
F 46nm
G 36nm
H 41nm
I 25nm
J 73nm
K 66nm
L 93nm
Table 2a
R Number Dispersion Dispersion Particles Average Particle Size Df A 48 nm
B 43nm
C 33 nm
D 68 nm
E 38nm
F 46nm
G 36nm
H 41 nm
I 25 nm
J 73 nm
K 66nm
L 93nm

(표 2b)
컬러필터 Δx P Dp A1 0.64° 28% 25nm
B1 0.73° 27% 22nm
C1 0.76° 25% 25nm
D1 0.75° 29% 40nm
E1 0.84° 23% 27nm
F1 0.66° 33% 28nm
G1 0.77° 38% 24nm
H1 0.89° 31% 27nm
I1 0.87° 32% 18nm
J1 0.59° 31% 32nm
K1 0.56° 37% 35nm
L1 0.51° 25% 55nm
Table 2b
Color Filter Δx P Dp A1 0.64 ° 28% 25nm
B1 0.73 ° 27% 22nm
C1 0.76 ° 25% 25nm
D1 0.75 ° 29% 40nm
E1 0.84 ° 23% 27nm
F1 0.66 ° 33% 28nm
G1 0.77 ° 38% 24nm
H1 0.89 ° 31% 27nm
I1 0.87 ° 32% 18nm
J1 0.59 ° 31% 32nm
K1 0.56 ° 37% 35nm
L1 0.51 ° 25% 55nm

상기 표 2b에 나타난 바와 같이, 실시예에서 얻어진 컬러필터 A1~I1의 R화소는 X선 회절 스펙트럼에 있어서 브래그각 28±1°에서 반치폭이 0.6° 이상인 회절 피크를 적어도 1개 이상 나타내는 것이었다.As shown in Table 2b, the R pixels of the color filters A1 to I1 obtained in Examples exhibited at least one diffraction peak having a half width of 0.6 ° or more at a Bragg angle of 28 ± 1 ° in the X-ray diffraction spectrum.

(실시예 9·비교예 3)(Example 9, Comparative Example 3)

[컬러필터 A1~L1의 콘트라스트의 측정][Measure Contrast of Color Filters A1 to L1]

제조한 컬러필터를, 백라이트 유닛으로서 3파장 냉음극관 광원(FWL18EX-N, 상품명, TOSHIBA LIGHTING & TECHNOLOGY CORPORATION 제품)에 확산판을 설치한 것을 사용하고, 2장의 편광판(HLC2-2518, 상품명, SANRITSU Co.,Ltd. 제품)의 사이에 위치시키고, 편광축이 평행일 때와 수직일 때의 투과 광량을 측정하고, 그 비를 콘트라스트로 하였다(우에키, 코세이, 후쿠나가, 야마나카저, 「512색 표시 10.4" 사이즈 TFT-LCD용 컬러필터」제7회 색채광학 컨퍼런스(1990) 등 참조.). 색도의 측정에는 색채 휘도계(TOPCON CORPORATION 제품, BM-5)를 사용하였다. 2장의 편광판, 컬러필터, 색채 휘도계의 설치위치는 백라이트로부터 13mm의 위치에 편광판을, 40mm~60mm의 위치에 직경 11mm, 길이 20mm의 원통을 설치하고, 이 가운데를 투과한 광을 65mm의 위치에 설치한 컬러필터에 조사하고, 투과한 광을 100nm의 위치에 설치한 편광판을 통과시켜 400mm의 위치에 설치한 색채 휘도계로 측정하였다. 색채 휘도계의 측정각은 2°로 설정하였다. 백라이트의 광량은 컬러필터를 설치하지 않는 상태에서, 2장의 편광판을 평행 니콜로 설치했을 때의 휘도가 1280cd/m2이 되도록 설정하였다. As a backlight unit, two polarizers (HLC2-2518, trade name, SANRITSU Co. ., Ltd.), and the amount of transmitted light when the polarization axis is parallel and perpendicular to each other was measured, and the ratio was made to be contrast (Ueki, Kosei, Fukunaga, Yamanaka, "512 color display"). 10.4 "Color Filter for TFT-LCD", 7th Color Optical Conference (1990), etc.) A chromatic luminance meter (TOPCON CORPORATION, BM-5) was used to measure chromaticity. Two polarizers and color filters In the color filter where the color luminance meter is installed, the polarizer is placed at the position of 13mm from the backlight, and the cylinder with the diameter of 11mm and the length of 20mm is installed at the position of 40mm to 60mm, and the light transmitted through the center is installed at the position of 65mm. Irradiated and transmitted light at a position of 100 nm The measurement was performed with a color luminance meter installed at a position of 400 mm after passing through the installed polarizing plate, and the measurement angle of the color luminance meter was set to 2 ° The light quantity of the backlight was determined by parallel nicol with two polarizing plates without a color filter installed. The luminance at the time of installation was set to be 1280 cd / m 2 .

컬러필터 A1~L1의 콘트라스트의 측정결과를 표 5에 나타낸다. Table 5 shows the measurement results of the contrast of the color filters A1 to L1.

[번인의 평가][Evaluation of burn-in]

(스페이서의 제조)(Production of spacer)

상기에서 제조한 ITO막이 스퍼터링 형성된 컬러필터 기판의 ITO막 상에, 하기 표 3에 기재된 조성으로 이루어진 하기 스페이서 처방 A를 사용하여 상기 흑색(K) 화상의 형성과 동일한 공정에 의해 전사재료를 제조하고, 노광, 현상하여 스페이서 패턴을 형성하였다. 얻어진 스페이서 패턴은 지름 16㎛, 평균 높이 3.7㎛의 기둥형상이었다. On the ITO film of the color filter substrate in which the ITO film prepared above was sputtered, the transfer material was manufactured by the same process as the formation of the said black (K) image using the following spacer prescription A which consists of a composition shown in Table 3 below. It exposed, developed, and formed the spacer pattern. The obtained spacer pattern was columnar shape of diameter 16micrometer and average height 3.7micrometer.

다음에, 스페이서 패턴이 형성된 컬러필터 기판을 230℃에서 30분간 가열처리를 행하여(열처리 공정), 스페이서를 제조하였다. Next, the color filter substrate on which the spacer pattern was formed was heat-processed at 230 degreeC for 30 minutes (heat processing process), and the spacer was manufactured.

(표 3)
스페이서 처방 A
안료 1 120질량부
1-메톡시-2-프로필 아세테이트 456질량부
메틸에틸케톤 243질량부
메탄올 17질량부
바인더 4 80질량부
DPHA액 79질량부
중합개시제 A 2.2질량부
하이드로퀴논 모노메틸에테르 0.100질량부
계면활성제 1 0.86질량부
착색 염료 17질량부
Table 3
Spacer Prescription A
Pigment 1 120 parts by mass
456 parts by mass of 1-methoxy-2-propyl acetate
Methyl ethyl ketone 243 parts by mass
17 parts by mass of methanol
Binder 4 80 parts by mass
79 parts by mass of DPHA liquid
2.2 parts by mass of polymerization initiator A
0.100 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether
0.86 parts by mass of surfactant 1
17 parts by mass of colored dyes

<안료 1>Pigment 1

·실리카졸의 30% 메틸이소부틸케톤 분산물 30% methyl isobutyl ketone dispersion of silicasol

(상품명: MIBK-ST, Nissan Chemical Industries 제품)(Brand name: MIBK-ST, product of Nissan Chemical Industries)

<바인더 4><Binder 4>

·메타크릴산/알릴메타크릴레이트 공중합체Methacrylic acid / allyl methacrylate copolymer

(=20/80[몰비], 질량 평균 분자량 36,000; 고분자 물질)(= 20/80 [molar ratio], mass average molecular weight 36,000; polymer material)

<착색 염료><Coloring dye>

·빅토리아 퓨어 블루 BOH-M (Hodogaya Kagaku Co., Ltd. 제품)Victoria Pure Blue BOH-M (product of Hodogaya Kagaku Co., Ltd.)

또한, DPHA액, 계면활성제 1 및 중합개시제 A는 상술한 것과 동일하다. In addition, DPHA liquid, surfactant 1, and polymerization initiator A are the same as that mentioned above.

(액정배향 제어용 돌기의 제조)(Manufacture of projection for liquid crystal alignment control)

상기에서 얻은 스페이서가 형성된 컬러필터 기판의 ITO막이 형성된 측(컬러필터 상)에, 하기 표 4에 기재된 조성으로 이루어진 하기 액정배향 제어용 돌기 처방 B를 사용하여, 상기 흑색(K) 화상의 형성과 동일한 공정에 의해 전사재료를 제조하고, 전사하고, 노광하였다. 노광량은 50mJ/㎠이었다. On the side (on the color filter) in which the ITO film | membrane of the color filter board | substrate with the spacer obtained above was formed (on a color filter), the same process as the formation of the said black (K) image using the following liquid crystal orientation control projection prescription B which consists of a composition shown in following Table 4 By the process, the transfer material was produced, transferred, and exposed. The exposure amount was 50 mJ / cm 2.

(표 4)
액정배향 제어용 돌기 처방 B
포지티브형 레지스트액 FH-2413F 53.3질량부
(Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd. 제품)
메틸에틸케톤 46.7질량부
계면활성제 1 0.04질량부
Table 4
Projection prescription B for LCD alignment control
Positive resist liquid FH-2413F 53.3 parts by mass
(Product of Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 46.7 parts by mass
0.04 parts by mass of surfactant 1

그 후, 탄산나트륨계 현상액 대신에, 하기 현상액을 사용한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 현상하였다. Then, it developed similarly to Example 1 except having used the following developing solution instead of the sodium carbonate type developing solution.

(현상액)(developer)

0.085몰/L의 탄산나트륨, 0.085몰/L의 탄산수소나트륨, 및 1%의 디부틸나프탈렌술폰산 나트륨을 함유하는 수용액.An aqueous solution containing 0.085 mol / L sodium carbonate, 0.085 mol / L sodium hydrogen carbonate, and 1% sodium dibutylnaphthalenesulfonate.

이것에 의해, 컬러필터(RGB 화소) 상에, 소망한 형상으로 패터닝된 액정배향 제어용 돌기용 감광성 수지층으로 이루어진 액정배향 제어용 돌기를 형성하였다. As a result, a liquid crystal alignment control protrusion was formed on the color filter (RGB pixel) including the photosensitive resin layer for the liquid crystal alignment control protrusion patterned in a desired shape.

이어서, 액정배향 제어용 돌기가 형성된 컬러필터 기판을 240℃에서 50분간 베이킹처리함으로써, 컬러필터(RGB 화소) 상에는 높이 1.5㎛으로 종단면형상이 반원형인 액정배향 제어용 돌기가 형성되었다. Subsequently, the color filter substrate on which the liquid crystal alignment control projections were formed was baked at 240 ° C. for 50 minutes, thereby forming a liquid crystal alignment control projection having a semicircular longitudinal cross section with a height of 1.5 μm on the color filter (RGB pixel).

상기와는 별도로, 대향기판으로서 TFT 기판을 준비하였다. 이 TFT 기판의 일측 표면은 스퍼터링에 의해 ITO(Indium Tin Oxide)막이 형성되어 있다. Apart from the above, a TFT substrate was prepared as a counter substrate. One surface of this TFT substrate is formed with an indium tin oxide (ITO) film by sputtering.

계속하여, TFT 기판의 ITO막 상 및 컬러필터 기판의 스페이서가 형성된 측의 ITO막 상에, 폴리이미드로 이루어진 배향막을 형성하였다. Subsequently, an alignment film made of polyimide was formed on the ITO film on the TFT substrate and on the ITO film on the side where the spacer of the color filter substrate was formed.

그 후, 컬러필터의 화소군을 둘러싸도록 주위에 형성되어 있는 블랙 매트릭스의 프레임에 해당하는 위치에 에폭시 수지의 밀봉제를 인쇄함과 아울러, 컬러필터 기판을 TFT 기판과 접착시켰다.Thereafter, a sealant of an epoxy resin was printed at a position corresponding to a frame of a black matrix formed around the pixel group of the color filter, and the color filter substrate was bonded to the TFT substrate.

이어서, 접착된 2매의 기판을 열처리하여 밀봉제를 경화시켜서, 2매의 기판 적층체를 얻었다. 이 적층체를 진공하에서 탈기한 후, 대기압으로 되돌려 2매의 유리기판의 간극에 액정을 주입하였다. 주입 종료후, 주입구 부분을 접착제를 부여하고 자외선 조사하여 밀봉함으로써 액정셀을 얻었다. Subsequently, the two bonded substrates were heat treated to cure the sealant, thereby obtaining two substrate laminates. After degassing this laminated body under vacuum, it returned to atmospheric pressure and the liquid crystal was inject | poured into the clearance gap of two glass substrates. After the completion of the injection, the liquid crystal cell was obtained by applying an adhesive to the injection hole and sealing by irradiating with ultraviolet rays.

이렇게 하여 얻은 액정셀의 양면에, 편광판(HLC2-2518, SANRITSU Co.,Ltd. 제품)을 부착하였다. 이어서, 도시하지 않았지만, 적색(R) LED로서 FR1112H, 녹색(G) LED로서 DG1112H, 및 청색(B) LED로서 DB1112H(모두 Stanley Electric Co., Ltd. 제품의 칩형 LED)을 이용하여 사이드라이트 방식의 백라이트를 구성하고, 상기 편광판이 형성된 액정셀의 배면이 되는 측에 배치하여 MVA모드 액정표시장치를 제조하였다. The polarizing plate (HLC2-2518, SANRITSU Co., Ltd. product) was attached to both surfaces of the liquid crystal cell obtained in this way. Subsequently, although not shown, a side light method using FR1112H as a red (R) LED, DG1112H as a green (G) LED, and DB1112H (all chip type LEDs manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.) as a blue (B) LED is used. The backlight of the liquid crystal display panel was arranged on the side of the liquid crystal cell on which the polarizing plate was formed, thereby manufacturing an MVA mode liquid crystal display device.

제조한 액정표시장치에 대해서, 일본 특허공개 2000-275645호 공보의 도 4B에 기재된 플릭커를 최소로 하는 최적 커먼전압을 구하는 방법에 의해, 액정셀 내에 발생한 잔류 직류전압을 측정하였다. 액정표시장치의 번인 고장은, 잔류 직류전압이 작을 수록 발생하기 어렵다고 생각된다. 또한, 본 실시예에서는 잔류 직류전압이 55mV 미만이었을 경우를 「5」라고 하고, 55mV 이상 70mV 미만이었을 경우를 「4」라고 하고, 70mV 이상 85mV 미만이었을 경우를 「3」이라고 하고, 85mV 이상 100mV 미만이었을 경우를 「2」라고 하고, 100mV 이상 115mV 미만이었을 경우를 「1」이라고 하고, 잔류 직류전압이 115mV 이상이었을 경우를 「0」이라고 평가하였다. 이 평가치가 「1」이상이면 대략 실용상의 요구를 만족시킬 수 있고, 고품위 화상이 요구되는 경우에는 「2」이상인 것이 바람직하다. About the manufactured liquid crystal display device, the residual DC voltage which generate | occur | produced in the liquid crystal cell was measured by the method of obtaining the optimum common voltage which minimizes the flicker of FIG. 4B of Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-275645. Burn-in failure of a liquid crystal display device is considered to be less likely to occur as the residual DC voltage is smaller. In addition, in the present Example, when the residual DC voltage is less than 55 mV, it is called "5", and when it is 55 mV or more and less than 70 mV, it is called "4", and when it is 70 m or more and less than 85 mV is "3", 85 mV or more is 100 mV. The case where it was less than was called "2", the case where it was 100 mV or more and less than 115 mV was called "1", and the case where the residual DC voltage was 115 mV or more was evaluated as "0". If this evaluation value is "1" or more, it can satisfy substantially practical needs, and when a high quality image is calculated | required, it is preferable that it is "2" or more.

컬러필터 A1~L1의 번인 방지성의 평가결과를 표 5에 나타낸다. Table 5 shows the evaluation results of the burn-in prevention properties of the color filters A1 to L1.

(표 5)
컬러필터 콘트라스트 번인 방지성 A1 8030 2
B1 7800 3
C1 8000 2
D1 6500 1
E1 8200 4
F1 8500 3
G1 8700 4
H1 8300 5
I1 9300 5
J1 5900 0
K1 5700 0
L1 1500 3
(Table 5)
Color filter contrast burn-in prevention A1 8030 2
B1 7800 3
C1 8000 2
D1 6500 1
E1 8200 4
F1 8500 3
G1 8700 4
H1 8300 5
I1 9300 5
J1 5900 0
K1 5700 0
L1 1500 3

표 5의 결과로부터 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 컬러필터 J1~L1은 번인 방지성 내지는 콘트라스트가 지나치게 낮다. 이것에 비하여, 본 발명의 컬러필터 A1~I1은 모두 번인에 의한 표시불량을 실용상 충분히 억제할 수 있는 것을 알 수 있다. 또한, 본 발명의 컬러필터 A1~I1은 컬러필터 J1~L1과 비교하여 매우 높은 콘트라스트를 나타내고, 양호한 표시특성을 나타내는 것을 알 수 있다. 또한, 컬러필터의 착색층을 형성하는 안료 분산물로서 특정한 것을 사용함으로써 한층 효과적으로 번인에 의한 표시불량을 더욱 억제할 수 있었다. As apparent from the results of Table 5, the color filters J1 to L1 have excessively low burn-in prevention or contrast. On the other hand, it turns out that the color filters A1-I1 of this invention can fully suppress the display defect by burn-in practically. Further, it can be seen that the color filters A1 to I1 of the present invention exhibit very high contrast and exhibit good display characteristics as compared with the color filters J1 to L1. Furthermore, by using a specific thing as a pigment dispersion which forms the colored layer of a color filter, the display defect by burn-in could be further suppressed more effectively.

(실시예 10·비교예 4)(Example 10, Comparative Example 4)

<컬러필터 A2~L2의 제조(감광성 수지 전사재료의 라미네이트에 의한 제조)><Production of Color Filters A2 to L2 (Production by Lamination of Photosensitive Resin Transfer Material)>

[감광성 수지 전사재료의 제조][Production of Photosensitive Resin Transfer Material]

두께 75㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 가지지체 상에, 슬릿형상 노즐을 이용하여, 하기 처방 H1로 이루어진 열가소성 수지층용 도포액을 도포, 건조시켰다. 다음에, 하기 처방 P1로 이루어진 중간층용 도포액을 도포, 건조시켰다. 또한, 하기 착색 감광성 수지 조성물 K1을 도포, 건조시켜, 상기 가지지체 상에 건조 막두께가 14.6㎛인 열가소성 수지층, 건조 막두께가 1.6㎛인 중간층, 및 건조 막두께가 2.4㎛인 감광성 수지층을 형성하고, 보호필름(두께 12㎛, 폴리프로필렌 필름)을 압착하였다. On the 75-micrometer-thick polyethylene terephthalate film support body, the coating liquid for thermoplastic resin layers which consists of following formula H1 was apply | coated and dried using the slit-shaped nozzle. Next, the coating liquid for intermediate | middle layers which consists of following prescription P1 was apply | coated and dried. Furthermore, the following colored photosensitive resin composition K1 is apply | coated and dried, the thermoplastic resin layer whose dry film thickness is 14.6 micrometers, the intermediate | middle layer whose dry film thickness is 1.6 micrometers, and the photosensitive resin layer whose dry film thickness are 2.4 micrometers on the said support body. Was formed and the protective film (thickness 12 micrometers, polypropylene film) was crimped | bonded.

이렇게 하여, 가지지체, 열가소성 수지층, 중간층(산소 차단막), 흑색(K) 감광성 수지층이 일체가 된 감광성 수지 전사재료 K1을 제조하였다.In this way, the photosensitive resin transfer material K1 which integrated the support body, the thermoplastic resin layer, the intermediate | middle layer (oxygen barrier film), and the black (K) photosensitive resin layer was produced.

<열가소성 수지층용 도포액: 처방 H1><Coating solution for thermoplastic resin layer: Prescription H1>

·메탄올 11.1질량부Methanol 11.1 parts by mass

·프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 6. 36질량부Propylene glycol monomethyl ether acetate 6.36 parts by mass

·메틸에틸케톤 52.4질량부52.4 parts by mass of methyl ethyl ketone

·메틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 /벤질 메타크릴레이트/메타크릴산 공중합체(공중합 조성비(몰비)=55/11.7/4.5/28.8, 분자량=9만, Tg: 약 70℃)Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55 / 11.7 / 4.5 / 28.8, molecular weight = 90,000, Tg: about 70 ° C.)

5.83질량부                               5.83 parts by mass

·스티렌/아크릴산 공중합체(공중합 조성비(몰비)=63/37, 분자량=1만, Tg: 약 100℃) 13.6질량부13.6 parts by mass of styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 63/37, molecular weight = 10,000, Tg: about 100 ° C.)

·비스페놀 A에 펜타에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트를 2당량 탈수 축합한 화합물(Shin-nakamura Chemical Corporation 제품, 상품명: 2,2-비스[4-(메타크릴옥시 폴리에톡시)페닐]프로판) 9.1질량부Dehydrated-condensed compound having 2 equivalents of pentaethylene glycol monomethacrylate in bisphenol A (manufactured by Shin-nakamura Chemical Corporation, trade name: 2,2-bis [4- (methacryloxy polyethoxy) phenyl] propane) 9.1 mass part

·계면활성제 1 0.54질량부 0.54 parts by mass of surfactant 1

<중간층용 도포액 : 처방 P1><Coating solution for intermediate layer: prescription P1>

·PVA205(폴리비닐알콜, Kuraray Co., Ltd. 제품, 비누화율=88%, 중합도 550)PVA205 (polyvinyl alcohol, product of Kuraray Co., Ltd., saponification ratio = 88%, degree of polymerization 550)

32.2질량부32.2 parts by mass

·폴리비닐피롤리돈(ISP Japan Ltd. 제품, K-30) 14.9질량부14.9 parts by mass of polyvinylpyrrolidone (ISP Japan Ltd., K-30)

·증류수 524질량부524 parts by mass of distilled water

·메탄올 429질량부Methanol 429 parts by mass

다음에, 상기 감광성 수지 전사재료 K1의 제조에서 사용한 상기 착색 감광성 수지 조성물 K1을 하기 표 6a~6c에 기재된 조성으로 이루어진 하기 착색 감광성 수지 조성물 R101, G101 및 B101으로 변경하고, 그 이외는 상기와 동일한 방법으로 감광성 수지 전사재료 R101, G101 및 B101을 제조하였다. 또한, 착색 감광성 수지 조성물 R101, G101 및 B101의 조제방법은 각각 상기 착색 감광성 수지 조성물 R1, G1 및 B1의 조제방법에 준한다. Next, the said colored photosensitive resin composition K1 used in manufacture of the said photosensitive resin transfer material K1 was changed to the following colored photosensitive resin composition R101, G101, and B101 which consist of the composition shown in following Tables 6a-6c, and the same except that Photosensitive resin transfer materials R101, G101 and B101 were prepared by the method. In addition, the preparation method of colored photosensitive resin composition R101, G101, and B101 is based on the preparation method of the said colored photosensitive resin composition R1, G1, and B1, respectively.

(표 6a)
R101
R안료 분산물 A 40질량부
R안료 분산물 2(CIPR177) 4.5질량부
프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 7.6질량부
메틸에틸케톤 37질량부
바인더 1 0.8질량부
DPHA액 4.4질량부
2-트리클로로메틸-(p-스티릴스티릴)-1,3,4-옥사디아졸 0.14질량부
중합개시제 A 0.06질량부
페노티아진 0.01질량부
첨가제 1 0.52질량부
계면활성제 1 0.06질량부
Table 6a
R101
R pigment dispersion A 40 parts by mass
4.5 parts by weight of pigment dispersion 2 (CIPR177)
Propylene glycol monomethyl ether acetate 7.6 parts by mass
37 parts by mass of methyl ethyl ketone
Binder 1 0.8 parts by mass
4.4 parts by mass of DPHA liquid
0.14 parts by mass of 2-trichloromethyl- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole
0.06 parts by mass of polymerization initiator A
0.01 part by mass of phenothiazine
0.52 parts by mass of additive 1
0.06 parts by mass of surfactant 1

(표 6b)
G101
G안료 분산물 1(CIPG36) 28질량부
Y안료 분산물 1(CIPY150) 15질량부
프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 29질량부
메틸에틸케톤 26질량부
시클로헥사논 1.3질량부
바인더 2 3.0질량부
DPHA액 4.3질량부
2-트리클로로메틸-(p-스티릴스티릴)-1,3,4-옥사디아졸 0.15질량부
중합개시제 A 0.06질량부
페노티아진 0.01질량부
계면활성제 1 0.07질량부
Table 6b
G101
G pigment dispersion 1 (CIPG36) 28 parts by mass
15 parts by mass of pigment Y dispersion 1 (CIPY150)
Propylene glycol monomethyl ether acetate 29 parts by mass
Methyl ethyl ketone 26 parts by mass
1.3 parts by mass of cyclohexanone
Binder 2 3.0 parts by mass
4.3 parts by mass of DPHA liquid
0.15 parts by mass of 2-trichloromethyl- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole
0.06 parts by mass of polymerization initiator A
0.01 part by mass of phenothiazine
0.07 parts by mass of surfactant 1

(표 6c)
B101
B안료 분산물 1(CIPB15:6) 8.6질량부
B안료 분산물 2(CIPB15:6+CIPV23) 15질량부
프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 28질량부
메틸에틸케톤 26질량부
바인더 3 18.5질량부
DPHA액 4.3질량부
2-트리클로로메틸-(p-스티릴스티릴)-1,3,4-옥사디아졸 0.17질량부
페노티아진 0.02질량부
계면활성제 1 0.06질량부
Table 6c
B101
B pigment dispersion 1 (CIPB15: 6) 8.6 parts by mass
B pigment dispersion 2 (CIPB15: 6 + CIPV23) 15 parts by mass
28 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate
Methyl ethyl ketone 26 parts by mass
Binder 3 18.5 parts by mass
4.3 parts by mass of DPHA liquid
0.17 parts by mass of 2-trichloromethyl- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole
Phenothiazine 0.02 parts by mass
0.06 parts by mass of surfactant 1

또한, 표 6a에 기재된 조성물 중, 첨가제 1은 인산 에스테르계 특수 활성제(Kusumoto Chemicals, Ltd. 제품, 상품명: HIPLAAD ED152)를 사용하였다. In addition, in the composition described in Table 6a, additive 1 used a phosphate ester-based special activator (Kusumoto Chemicals, Ltd., trade name: HIPLAAD ED152).

[흑색(K) 화상의 형성][Formation of Black (K) Image]

무알칼리 유리기판을 25℃로 조정한 유리 세정제액을 샤워에 의해 20초간 분사하면서 나일론모를 가진 회전 브러시로 세정하고, 순수 샤워세정 후 실란 커플링액(N-β(아미노에틸) γ-아미노프로필 트리메톡시실란 0.3질량% 수용액, 상품명: KBM603, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제품)을 샤워에 의해 20초간 분사, 순수 샤워 세정하였다. 이 기판을 기판 예비 가열장치에서 100℃에서 2분간 가열하고, 다음의 라미네이터로 보냈다.The glass-free liquid solution which adjusted the alkali free glass substrate to 25 degreeC was sprayed for 20 second by the shower, and it wash | cleans with a rotary brush with a nylon hair, and after washing with pure water, a silane coupling liquid (N-((amino ethyl) (gamma) -aminopropyl tree) A methoxysilane 0.3 mass% aqueous solution, brand name: KBM603, the product of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed for 20 seconds by shower, and the pure water shower wash | cleaned. This board | substrate was heated at 100 degreeC for 2 minutes by the board | substrate preheater, and was sent to the next laminator.

상기 감광성 수지 전사재료 K1의 보호필름을 박리한 후, 라미네이터(Hitachi Industries Co., Ltd. 제(Lamic II형))을 사용하여, 상기 100℃로 가열한 기판에 고무롤러 온도 130℃, 선압 100N/cm, 반송속도 2.2m/분으로 라미네이트하였다.After peeling off the protective film of the said photosensitive resin transfer material K1, the board | substrate heated at 100 degreeC using the laminator (made by Hitachi Industries Co., Ltd. (Lamic II type)), the rubber roller temperature 130 degreeC, 100N of linear pressures / cm and a conveyance speed of 2.2 m / min.

가지지체를 열가소성 수지층과의 계면에서 박리한 후, 초고압수은등을 구비한 프록시미티형 노광기(Hitachi Electronic Engineering Co., Ltd. 제품)로, 기판과 마스크(화상 패턴을 갖는 석영노광 마스크)를 수직하게 세운 상태에서, 노광 마스크면과 상기 열가소성 수지층 사이의 거리를 200㎛로 설정하고, 노광량 70mJ/㎠으로 패턴노광하였다. After the branch is peeled off at the interface with the thermoplastic resin layer, a substrate and a mask (a quartz exposure mask having an image pattern) are perpendicular to each other by a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi Electronic Engineering Co., Ltd.) equipped with an ultra-high pressure mercury lamp. In this state, the distance between the exposure mask surface and the thermoplastic resin layer was set to 200 µm, and the pattern exposure was performed at an exposure dose of 70 mJ / cm 2.

다음에, 트리에탄올아민계 현상액(2.5%의 트리에탄올아민 함유, 상품명: T-PD2, Fuji Photo Film Co., Ltd. 제품을 순수로 12배 희석한 액(T-PD2 1부와 순수 11부의 비율로 혼합하였음))으로 30℃, 50초, 플랫 노즐압력 0.04MPa로 샤워 현상하여 열가소성 수지층과 중간층을 제거하였다.Next, a triethanolamine developer (containing 2.5% of triethanolamine, trade name: T-PD2, Fuji Photo Film Co., Ltd.) was diluted 12 times with pure water (1 part of T-PD2 and 11 parts of pure water). Mixed)), and the thermoplastic resin layer and the intermediate layer were removed by shower development at 30 DEG C, 50 seconds, and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa.

계속하여, 탄산나트륨계 현상액(0.38몰/L의 탄산수소나트륨, 0.47몰/L의 탄산나트륨, 5%의 디부틸나프탈렌술폰산 나트륨, 음이온성 계면활성제, 소포제, 안정제 함유, 상품명: T-CD1, Fuji Photo Film Co., Ltd. 제품을 순수로 5배 희석한 액)을 사용하여 29℃, 30초, 콘형 노즐압력 0.15MPa로 샤워 현상하여 감광성 수지층을 현상하여, 패터닝 화상을 얻었다. Then, sodium carbonate developer (0.38 mol / L sodium hydrogen carbonate, 0.47 mol / L sodium carbonate, 5% sodium dibutylnaphthalenesulfonate, anionic surfactant, antifoamer, stabilizer containing, brand name: T-CD1, Fuji Photo Using a film obtained by diluting the product of Film Co., Ltd. five times with pure water), shower development was carried out at 29 ° C for 30 seconds at a cone nozzle pressure of 0.15 MPa to develop a photosensitive resin layer, thereby obtaining a patterned image.

계속하여, 세정제(상품명 「T-SD1(Fuji Photo Film Co., Ltd. 제품)」을 순수로 10배 희석한 액을 사용하여, 33℃, 20초, 콘형 노즐 압력 0.02MPa로 샤워와 나일론모를 갖는 회전 브러시에 의해 잔사 제거를 행하여 흑색(K)의 화상을 얻었다. 그 후 또한, 상기 기판에 대해서 상기 수지층의 측으로부터 초고압수은등으로 500mJ/㎠의 광으로 포스트노광 후, 220℃에서 15분 열처리하였다. Subsequently, using a liquid diluted 10 times with pure water, a detergent (trade name "T-SD1 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)" was used at 33 DEG C for 20 seconds at a cone nozzle pressure of 0.02 MPa for shower and nylon wool. The residue was removed with a rotating brush to obtain an image of black (K) Thereafter, the substrate was post-exposured with light of 500 mJ / cm 2 with ultra-high pressure mercury lamp from the side of the resin layer, followed by 15 minutes at 220 ° C. Heat treatment.

이 화상 K를 형성한 기판을 다시 상기한 바와 같이 브러시로 세정하고, 순수 샤워 세정한 후, 실란 커플링액은 사용하지 않고 기판 예비가열 장치에 보냈다.The board | substrate which formed this image K was wash | cleaned again with a brush as mentioned above, and after pure water shower cleaning, it sent to the board | substrate preheater without using a silane coupling liquid.

[적색(R) 화소의 형성][Formation of red (R) pixels]

상기 감광성 수지 전사재료 R101을 사용하여 상기 감광성 수지 전사재료 K1과 동일한 공정으로, 열처리 마무리 적색(R) 화소 R을 얻었다. 단, 노광량은 40mJ/㎠, 탄산나트륨계 현상액에 의한 현상은 35℃, 35초로 하였다. 상기 감광성 수지층R101의 막두께 및 안료(C.I.P.R. 254 및 C.I.P.R. 177)의 도포량을 이하에 나타낸다. The heat treatment finish red (R) pixel R was obtained by the same process as the said photosensitive resin transfer material K1 using the said photosensitive resin transfer material R101. However, the exposure amount was 40 mJ / cm <2> and the image development by the sodium carbonate type developing solution was 35 degreeC, and 35 second. The film thickness of the photosensitive resin layer R101 and the coating amount of the pigments (C.I.P.R.254 and C.I.P.R.177) are shown below.

감광성 수지 막두께(㎛) 2.00Photosensitive resin film thickness (μm) 2.00

안료 도포량(g/㎡) 1.00Pigment Coating Amount (g / ㎡) 1.00

C.I.P.R. 254 도포량(g/㎡) 0.80C.I.P.R. 254 Coating amount (g / ㎡) 0.80

C.I.P.R. 177 도포량(g/㎡) 0.20C.I.P.R. 177 Coating amount (g / ㎡) 0.20

이 화상 K 및 화소 R을 형성한 기판을 다시 상기한 바와 같이 브러시로 세정하고, 순수 샤워세정 후, 실란 커플링액은 사용하지 않고 기판 예비가열 장치에 보냈다. The board | substrate which formed this image K and the pixel R was again wash | cleaned with a brush as mentioned above, and after pure water shower washing, it sent to the board | substrate preheater without using a silane coupling liquid.

[녹색(G) 화소의 형성][Formation of Green (G) Pixels]

상기 감광성 수지 전사재료 G101을 사용하여 상기 감광성 수지 전사재료 R101과 동일한 공정으로, 열처리 마무리 녹색(G) 화소 G를 얻었다. 단, 노광량은 40mJ/㎠, 탄산나트륨계 현상액에 의한 현상은 34℃, 45초로 하였다. 상기 감광성 수지층 G101의 막두께 및 안료(C.I.P.G. 36 및 C.I.P.Y. 150)의 도포량을 이하에 나타낸다. Using the photosensitive resin transfer material G101, a heat treatment finish green (G) pixel G was obtained in the same process as the photosensitive resin transfer material R101. However, the exposure amount was 40 mJ / cm 2, and the development by the sodium carbonate developer was 34 ° C. and 45 seconds. The film thickness of the photosensitive resin layer G101 and the coating amount of the pigments (C.I.P.G.36 and C.I.P.Y.150) are shown below.

감광성 수지 막두께(㎛) 2.00Photosensitive resin film thickness (μm) 2.00

안료 도포량(g/㎡) 1.92Pigment application amount (g / ㎡) 1.92

C.I.P.G. 36 도포량(g/㎡) 1.34C.I.P.G. 36 Coating amount (g / ㎡) 1.34

C.I.P.Y. 150 도포량(g/㎡) 0.58C.I.P.Y. 150 Coating amount (g / ㎡) 0.58

이 화상 K, 화소 R 및 화소 G를 형성한 기판을 다시 상기한 바와 같이 브러시로 세정하고, 순수 샤워세정 후 실란 커플링액은 사용하지 않고 기판 예비가열 장치에 보냈다. The board | substrate which formed this image K, the pixel R, and the pixel G was again wash | cleaned with a brush as mentioned above, and it sent to the board | substrate preheater, without using a silane coupling liquid after pure water shower washing.

[청색(B) 화소의 형성][Formation of Blue (B) Pixels]

상기 감광성 수지 전사재료 B101을 사용하고, 상기 감광성 수지 전사재료 R101과 동일한 공정으로, 열처리 마무리 청색(B) 화소 B를 얻었다. 단, 노광량은 30mJ/㎠, 탄산나트륨계 현상액에 의한 현상은 36℃, 40초로 하였다. 상기 감광성 수지층 B101의 막두께 및 안료(C.I.P.B. 15:6 및 C.I.P.V. 23)의 도포량을 이하에 나타낸다. Using the photosensitive resin transfer material B101, a heat treatment finish blue (B) pixel B was obtained in the same process as the photosensitive resin transfer material R101. However, the exposure amount was 30 mJ / cm 2 and the development by the sodium carbonate developer was 36 ° C. and 40 seconds. The film thickness of the said photosensitive resin layer B101 and the application amount of a pigment (C.I.P.B. 15: 6 and C.I.P.V. 23) are shown below.

감광성 수지 막두께(㎛) 2.00Photosensitive resin film thickness (μm) 2.00

안료 도포량(g/㎡) 0.75Pigment Coating Amount (g / ㎡) 0.75

C.I.P.B. 15:6 도포량(g/㎡) 0.705C.I.P.B. 15: 6 Coating amount (g / ㎡) 0.705

C.I.P.V. 23 도포량(g/㎡) 0.045C.I.P.V. 23 Coating amount (g / ㎡) 0.045

이 화소 R, 화소 G, 화소 B 및 화상 K를 형성한 기판을 240℃에서 50분 베이킹한 후, 실시예 1과 동일하게 하여 ITO 투명 전극을 형성하여 컬러필터 A2를 얻었다. After baking the board | substrate which formed this pixel R, the pixel G, the pixel B, and the image K for 50 minutes at 240 degreeC, it carried out similarly to Example 1, and formed the ITO transparent electrode and obtained the color filter A2.

상기 컬러필터 A2의 제조방법에 대해서, R안료 분산물 A를 R안료 분산물 B~L로 각각 변경하여 컬러필터 B2~L2를 제조하였다. About the manufacturing method of the said color filter A2, R pigment dispersion A was changed into R pigment dispersions B-L, respectively, and the color filters B2-L2 were manufactured.

얻어진 컬러필터 A2~L2의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 7에 나타낸다. Δx, P, and Dp of the obtained color filters A2 to L2 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 7 below.

(표 7)
컬러필터 Δx P Dp A2 0.66° 21% 24nm
B2 0.75° 25% 22nm
C2 0.77° 24% 27nm
D2 0.75° 22% 38nm
E2 0.82° 27% 28nm
F2 0.69° 38% 29nm
G2 0.76° 35% 23nm
H2 0.85° 36% 27nm
I2 0.87° 33% 19nm
J2 0.56° 32% 34nm
K2 0.53° 34% 37nm
L2 0.51° 26% 52nm
Table 7
Color Filter Δx P Dp A2 0.66 ° 21% 24nm
B2 0.75 ° 25% 22nm
C2 0.77 ° 24% 27nm
D2 0.75 ° 22% 38nm
E2 0.82 ° 27% 28nm
F2 0.69 ° 38% 29nm
G2 0.76 ° 35% 23nm
H2 0.85 ° 36% 27nm
I2 0.87 ° 33% 19nm
J2 0.56 ° 32% 34nm
K2 0.53 ° 34% 37nm
L2 0.51 ° 26% 52nm

상기 표 7에 나타난 바와 같이, 실시예에서 얻어진 컬러필터 A2~I2의 R화소는 X선 회절 스펙트럼에 있어서 브래그각 28±1°에서 반치폭이 0.6°이상인 회절 피크를 적어도 1개 나타내는 것이었다.As shown in Table 7, the R pixels of the color filters A2 to I2 obtained in the examples exhibited at least one diffraction peak having a half width of 0.6 ° or more at a Bragg angle of 28 ± 1 ° in the X-ray diffraction spectrum.

얻어진 컬러필터 A2~L2의 콘트라스트와 번인 방지성을 실시예 9·비교예 3과 동일하게 하여 평가하였다. 결과를 표 8에 나타낸다. The contrast and burn-in prevention of the obtained color filters A2 to L2 were evaluated in the same manner as in Example 9 and Comparative Example 3. The results are shown in Table 8.

(표 8)
컬러필터 콘트라스트 번인 방지성 A2 7000 2
B2 6700 3
C2 6400 2
D2 5900 1
E2 7200 4
F2 7400 3
G2 7800 4
H2 7200 5
I2 8100 5
J2 5500 0
K2 5700 0 L2 2300 3
(Table 8)
Color filter contrast burn-in prevention A2 7000 2
B2 6700 3
C2 6400 2
D2 5900 1
E2 7200 4
F2 7400 3
G2 7800 4
H2 7200 5
I2 8100 5
J2 5500 0
K2 5700 0 L2 2300 3

표 8의 결과로부터, 본 발명에 의하면 라미네이트 방식에 의해 착색층을 형성한 컬러필터에 있어서도 번인에 의한 표시불량을 충분히 억제하고, 또한 매우 높은 콘트라스트를 나타내고, 양호한 표시특성을 나타내는 것을 알 수 있다. According to the result of Table 8, according to this invention, also in the color filter in which the colored layer was formed by the lamination system, it can be seen that the display defect by burn-in is fully suppressed, the contrast is very high, and favorable display characteristics are shown.

(실시예 11·비교예 5)(Example 11, Comparative Example 5)

<컬러필터 A3~L3의 제조(잉크젯에 의한 제조)><Production of Color Filters A3 to L3 (Production by Inkjet)>

실시예 10·비교예 4에 있어서의 감광성 수지 전사재료 K1의 제조 순서에 대해서, 카본블랙을 Degussa 제품 「Special Black 250(상품명)」으로 대신한 이외는 동일하게 하여 감광성 수지 전사재료 K2를 제조하였다. The photosensitive resin transfer material K2 was manufactured in the same manner as in the manufacturing procedure of the photosensitive resin transfer material K1 in Example 10 and Comparative Example 4, except that carbon black was replaced with Degussa product "Special Black 250 (trade name)." .

[차광성을 갖는 격벽의 형성][Formation of partition wall having light shielding property]

무알칼리 유리기판을 25℃로 조정한 유리 세정제액을 샤워에 의해 20초간 분사하면서 나일론모를 가진 회전 브러시로 세정하고, 순수 샤워세정 후 실란 커플링액(N-β(아미노에틸) γ-아미노프로필 트리메톡시실란 0.3질량% 수용액, 상품명: KBM603, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제품)을 샤워에 의해 20초간 분사, 순수 샤워 세정하였다. 이 기판을 기판 예비 가열장치에서 100℃에서 2분간 가열하였다.The glass-free liquid solution which adjusted the alkali free glass substrate to 25 degreeC was sprayed for 20 second by the shower, and it wash | cleans with a rotary brush with a nylon hair, and after washing with pure water, a silane coupling liquid (N-((amino ethyl) (gamma) -aminopropyl tree) A methoxysilane 0.3 mass% aqueous solution, brand name: KBM603, the product of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed for 20 seconds by shower, and the pure water shower wash | cleaned. The substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes in a substrate preheater.

상기 감광성 수지 전사재료 K2의 보호필름을 박리한 후, 라미네이터(Hitachi Industries Co., Ltd. 제(Lamic II형))를 사용하여, 상기 100℃에서 2분간 가열한 기판에 고무롤러 온도 130℃, 선압 100N/cm, 반송속도 2.2m/분으로 라미네이트하였다.After peeling off the protective film of the said photosensitive resin transfer material K2, the board | substrate heated at 100 degreeC for 2 minutes using the laminator (Hitachi Industries Co., Ltd. product (Lamic II type)), the rubber roller temperature 130 degreeC, Lamination was carried out at a linear pressure of 100 N / cm and a conveyance speed of 2.2 m / min.

가지지체를 박리한 후, 초고압수은등을 구비한 프록시미티형 노광기(Hitachi Electronic Engineering Co., Ltd. 제품)로, 기판과 마스크(화상 패턴을 갖는 석영노광 마스크)를 수직하게 세운 상태에서, 노광 마스크면과 상기 열가소성 수지층의 사이의 거리를 200㎛로 설정하고, 노광량 100mJ/㎠으로 패턴노광하였다. 마스크 형상은 격자상이고, 화소와 차광성을 갖는 격벽과의 임계선에 해당하는 부분에 있어서의 차광성을 갖는 격벽측에 볼록각의 곡률반경은 0.6㎛로 하였다.After peeling off the supporting member, the exposure mask was placed vertically with a substrate and a mask (a quartz exposure mask having an image pattern) by a proximity exposure machine (manufactured by Hitachi Electronic Engineering Co., Ltd.) equipped with an ultra-high pressure mercury lamp. The distance between a surface and the said thermoplastic resin layer was set to 200 micrometers, and pattern exposure was carried out with exposure amount 100mJ / cm <2>. The mask shape was lattice-shaped, and the radius of curvature of the convex angle was 0.6 µm on the side of the partition having the light shielding at the portion corresponding to the critical line between the pixel and the partition having the light shielding property.

다음에, 트리에탄올아민계 현상액(2.5%의 트리에탄올아민 함유, 비이온성 계면활성제 함유, 폴리프로필렌계 소포제 함유, 상품명: T-PD1, Fuji Photo Film Co., Ltd. 제품)으로 30℃, 50초, 플랫 노즐압력 0.04MPa로 샤워 현상하여 열가소성 수지층과 중간층(산소 차단층)을 제거하였다.Next, 30 DEG C, 50 seconds, using a triethanolamine developer (containing 2.5% of triethanolamine, containing a nonionic surfactant, containing a polypropylene antifoaming agent, trade name: T-PD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) Shower development was carried out at a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to remove the thermoplastic resin layer and the intermediate layer (oxygen barrier layer).

계속하여, 탄산나트륨계 현상액(0.06몰/L의 탄산수소나트륨, 동 농도의 탄산나트륨, 1%의 디부틸나프탈렌술폰산 나트륨, 음이온성 계면활성제, 소포제, 안정제함유, 상품명: T-CD1, Fuji Photo Film Co., Ltd. 제품)을 사용하여, 29℃, 30초, 콘형 노즐압력 0.15MPa로 샤워 현상하여 차광성을 갖는 수지층을 현상하여, 패터닝 분리분획벽(차광성을 갖는 격벽 패턴)을 얻었다. Then, sodium carbonate developer (0.06 mol / L sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate at the same concentration, 1% sodium dibutylnaphthalenesulfonate, anionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer containing, trade name: T-CD1, Fuji Photo Film Co , Ltd.) was shower-developed at a cone nozzle pressure of 0.15 MPa at 29 ° C. for 30 seconds to develop a resin layer having light shielding properties, thereby obtaining a patterned separation partition wall (partition pattern having light shielding properties).

계속하여, 세정제(인산염·규산염·비이온성 계면활성제·소포제·안정제 함유, 상품명 「T-SDl(Fuji Photo Film Co., Ltd. 제품)」)을 사용하여, 33℃, 20초, 콘형 노즐압력 0.02MPa로 샤워와 나일론모를 가진 회전 브러시에 의해 잔사 제거를 행하여 차광성을 갖는 격벽을 얻었다. 그 후, 상기 기판에 대해서 상기 수지층의 측으로부터 초고압수은등으로 500mJ/㎠의 광으로 포스트 노광후, 240℃, 50분 더 열처리하였다. Subsequently, using a cleaning agent (containing phosphate, silicate, nonionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer, trade name "T-SDl" (Fuji Photo Film Co., Ltd.)), the cone nozzle pressure was 33 ° C for 20 seconds. The residue was removed by a rotating brush having a shower and nylon wool at 0.02 MPa to obtain a partition having a light shielding property. Thereafter, the substrate was heat-treated at 240 ° C. for 50 minutes after post-exposure with light of 500 mJ / cm 2 using ultra-high pressure mercury lamp from the side of the resin layer.

[플라즈마 발수화 처리][Plasma water repellent treatment]

그 후, 하기 방법에 의해 플라즈마 발수화 처리를 행하였다.Thereafter, plasma water repellent treatment was performed by the following method.

차광성을 갖는 격벽을 형성한 상기 기판에, 캐소드 커플링방식 평행 평판형 플라즈마 처리장치를 이용하여, 이하의 조건에서 플라즈마 발수화 처리를 행하였다.Plasma water repelling treatment was performed on the substrate having the light shielding partition on the following conditions using a cathode coupling type parallel plate type plasma processing apparatus.

사용가스: CF4 Gas Used: CF 4

가스 유량: 80sccmGas flow rate: 80sccm

압력: 40PaPressure: 40Pa

RF 파워: 50WRF power: 50 W

처리시간: 30secProcessing time: 30 sec

[컬러필터용 잉크젯 잉크의 조제][Preparation of Inkjet Ink for Color Filter]

일본 특허공개 2002-201387호 공보의 실시예 1을 참고로 이하의 처방으로 잉크를 조제하였다. The ink was prepared with the following prescription with reference to Example 1 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-201387.

(표 9)
조성성분 함유량
(질량부)
R잉크 1 G잉크 1 B잉크 1
R안료 분산물 A
(C.I.P.R. 254)
14
G안료
(C.I.P.R. 36)
5.0
B안료
(C.I.P.R. 15:6)
5.0
고분자 분산제(AVECIA LTD. 제품의 SOLSPERSE 24000) 2.0 2.0 2.0 바인더(벤질메타크릴레이트-메타크릴산 공중합체) 3.0 3.0 3.0 디펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트 2.0 2.0 2.0 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 5.0 5.0 5.0 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 2.0 2.0 2.0 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르 아세테이트 29.9dyn/cm 72 81 81 사출시의 잉크 점도
(mPa·s)
15 10 10
사출시의 잉크 표면장력
(mN/m)
26 21 21
(Table 9)
Ingredient Content
(Parts by mass)
Ink R 1 G ink 1 Ink B 1
R Pigment Dispersion A
(CIPR 254)
14
G pigment
(CIPR 36)
5.0
B pigment
(CIPR 15: 6)
5.0
Polymer Dispersant (SOLSPERSE 24000 from AVECIA LTD.) 2.0 2.0 2.0 Binder (benzyl methacrylate-methacrylic acid copolymer) 3.0 3.0 3.0 Dipentaerythritol pentaacrylate 2.0 2.0 2.0 Tripropylene glycol diacrylate 5.0 5.0 5.0 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 2.0 2.0 2.0 Diethylene glycol monobutyl ether acetate 29.9dyn / cm 72 81 81 Ink Viscosity at Injection
(mPa · s)
15 10 10
Ink Surface Tension at Injection
(mN / m)
26 21 21

<점도><Viscosity>

잉크의 점도는 E형 점도계(TOKI SANGYO CO.,LTD. 제품, RE80L(상품명))에 의해, 25℃, 사용 로터 1°34'×R24, 측정시간 2분의 조건에 의해 측정하였다. The viscosity of the ink was measured by an E-type viscometer (TOKI SANGYO CO., LTD., RE80L (brand name)) under the conditions of 25 degreeC, the rotor 1 degree 34'xR24, and measurement time 2 minutes.

<표면장력><Surface tension>

잉크의 표면장력은 표면장력계 FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3(Kyowa Interface Science Co., LTD. 제품)에 의해, 측정 온도 23℃로 하여 측정하였다. The surface tension of the ink was measured using a surface tension meter FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., LTD.) At a measurement temperature of 23 ° C.

상기 표 9의 각 성분의 혼합에 대해서는, 우선 안료 및 고분자 분산제를 용제의 일부에 투입, 혼합하고, 3개 롤과 비드밀을 이용하여 교반하여 안료 분산액을 얻었다. 한편, 다른 배합 성분을 용제의 잔부에 투입, 교반하여 용해 분산하여, 바인더 용액을 얻었다. 그리고, 안료 분산액을 소량씩 바인더 용액 중에 첨가하면서 디졸버로 충분히 교반하여, 컬러필터용 잉크젯 잉크를 조제하였다. About mixing of each component of the said Table 9, the pigment and the polymeric dispersing agent were first thrown in and mixed with a part of solvent, and it stirred using three rolls and a bead mill, and obtained the pigment dispersion liquid. On the other hand, another compounding component was thrown into the remainder of the solvent, stirred and dissolved to obtain a binder solution. And the pigment dispersion liquid was fully stirred by the dissolver, adding a small amount in the binder solution, and the inkjet ink for color filters was prepared.

[화소 형성][Pixel formation]

상기에서 얻어진 R잉크 1, G잉크 1, B잉크 1을 피에조 방식의 헤드를 이용하여, 우선 이하와 같이 하여 차광성 격벽에 둘러싸여진 오목부에 잉크를 타적하였다. 그리고 이하와 같이 하여, 본 발명의 컬러필터를 얻었다. Using ink of R ink 1, G ink 1, and B ink 1 obtained above, a piezo-type head was first used to inject ink into recesses surrounded by light-shielding partitions as follows. And the color filter of this invention was obtained as follows.

헤드는 25.4mm 당 150의 노즐밀도로 318 노즐을 갖고 있고, 이것을 2개 노즐 열방향으로 노즐 간격의 1/2 시프트하여 고정함으로써, 기판 상에는 노즐 배열방향으로 25.4mm 당 300방울 타적된다.The head has 318 nozzles at a nozzle density of 150 per 25.4 mm, and by fixing this by shifting 1/2 of the nozzle interval in the two nozzle row directions, 300 drops per 25.4 mm in the nozzle array direction are hit on the substrate.

헤드 및 잉크는 헤드 내에 온수를 순환시킴으로써 토출부분 부근이 50±0.5℃가 되도록 제어되어 있다. The head and the ink are controlled to circulate the hot water in the head so that the discharge portion is near 50 ± 0.5 ° C.

헤드로부터의 잉크 토출은 헤드에 부여되는 피에조 구동신호에 의해 제어되어 한 방울 당 6~42pl의 토출이 가능하며, 본 실시예에서는 헤드 아래 1mm의 위치에서 유리기판이 반송되면서 헤드로부터 타적된다. 반송속도는 50~200mm/s의 범위로 설정가능하다. 또한, 피에조 구동 주파수는 최대 4.6KHz까지가 가능하며, 이들의 설정에 의해 타적량을 제어할 수 있다. The ink ejection from the head is controlled by the piezoelectric drive signal applied to the head to enable ejection of 6 to 42 pl per drop. In this embodiment, the glass substrate is transferred from the head while being conveyed at a position of 1 mm below the head. The conveying speed can be set in the range of 50 to 200 mm / s. In addition, the piezoelectric driving frequency can be up to 4.6KHz, and the strike amount can be controlled by these settings.

본 실시예에서는 R, G, B 각각, 안료의 도포량이 1.1, 1.8, 0.75g/㎡이 되도록, 반송속도, 구동 주파수를 제어하고, 소망하는 R, G, B에 대응하는 오목부에 R, G, B의 잉크를 타적하였다. In the present embodiment, the conveyance speed and the driving frequency are controlled so that the coating amounts of the pigments are 1.1, 1.8, and 0.75 g / m 2, respectively, and R, G, and B are R, G, and B, respectively. Inks of G and B were punched out.

타적된 잉크는 노광부에 반송되어 자외발광 다이오드(UV-LED)에 의해 노광된다. UV-LED는 Nichia Corporation 제품의 NCCU033을 사용하였다. 이 LED는 1칩으로부터 파장 365nm의 자외광을 출력하는 것으로, 약 500mA의 전류를 통전함으로써 칩으로부터 약 100mW의 광이 발광된다. 이것을 7mm 간격으로 복수개 배열하여, 표면에서 O.3W/㎠의 파워가 얻어진다. 타적후 노광되기까지의 시간, 및 노광시간은 매체의 반송속도 및 헤드와 LED의 반송방향의 거리에 따라 변경가능하다. 본 실시예에서는 착탄후, 100℃에서 10분간 건조시키고, 그 후 노광하였다.Targeted ink is conveyed to an exposure part and exposed by an ultraviolet light emitting diode (UV-LED). UV-LED used NCCU033 from Nichia Corporation. This LED outputs ultraviolet light having a wavelength of 365 nm from one chip, and light of about 100 mW is emitted from the chip by energizing a current of about 500 mA. A plurality of these are arranged at intervals of 7 mm to obtain a power of 0.3 W / cm 2 at the surface. The time from exposure to exposure and the exposure time can be changed depending on the conveyance speed of the medium and the distance in the conveyance direction of the head and the LED. In the present Example, after impacting, it dried for 10 minutes at 100 degreeC, and exposed after that.

거리 및 반송속도의 설정에 따라서, 매체 상의 노광에너지를 0.01~15J/㎠의 사이에서 조정할 수 있다. 본 실시예에서는 반송속도에 의해 노광에너지를 조정하였다.According to the setting of the distance and the conveyance speed, the exposure energy on the medium can be adjusted between 0.01 to 15 J / cm 2. In this example, exposure energy was adjusted by the conveyance speed.

이들 노광파워, 노광에너지의 측정에는 Ushio, Inc. 제품의 스펙트로라디오미터 URS-40D를 사용하여, 파장 220nm으로부터 400nm의 사이를 적분한 값을 사용하였다.Measurement of these exposure powers and exposure energies is carried out by Ushio, Inc. Using the spectroradiometer URS-40D of the product, the value which integrated between wavelength 220nm and 400nm was used.

타적후의 유리기판을 230℃의 오븐 중에서 30분 베이킹함으로써, 차광성 격벽, 각 화소를 모두 완전하게 경화시킨 후, 실시예 1과 동일하게 하여 ITO 투명 전극을 형성하여 컬러필터 A3를 제조하였다.After baking the glass substrate in an oven at 230 ° C. for 30 minutes, the light shielding partition and all the pixels were completely cured, and in the same manner as in Example 1, an ITO transparent electrode was formed to produce color filter A3.

상기 컬러필터 A3의 제조순서에 대해서, R안료 분산물 A를 R안료 분산물 B~L로 각각 변경하여 컬러필터 B3~L3을 제조하였다. Regarding the manufacturing procedure of the color filter A3, R pigment dispersion A was changed to R pigment dispersions B to L, respectively, to prepare color filters B3 to L3.

얻어진 컬러필터 A3~L3의 Δx와 P 및 Dp를 실시예 1과 동일하게 하여 측정하였다. 결과를 하기 표 10에 나타낸다. Δx, P, and Dp of the obtained color filters A3 to L3 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 10 below.

(표 10)
컬러필터 Δx P Dp A3 0.67° 25% 23nm
B3 0.74° 24% 21nm
C3 0.72° 27% 25nm
D3 0.77° 23% 35nm
E3 0.81° 25% 25nm
F3 0.65° 37% 26nm
G3 0.79° 33% 21nm
H3 0.83° 37% 24nm
I3 0.82° 31% 16nm
J3 0.58° 37% 32nm
K3 0.59° 33% 36nm
L3 0.55° 23% 57nm
(Table 10)
Color Filter Δx P Dp A3 0.67 ° 25% 23nm
B3 0.74 ° 24% 21nm
C3 0.72 ° 27% 25nm
D3 0.77 ° 23% 35nm
E3 0.81 ° 25% 25nm
F3 0.65 ° 37% 26nm
G3 0.79 ° 33% 21nm
H3 0.83 ° 37% 24nm
I3 0.82 ° 31% 16nm
J3 0.58 ° 37% 32nm
K3 0.59 ° 33% 36nm
L3 0.55 ° 23% 57nm

상기 표 10에 나타난 바와 같이, 실시예에서 얻어진 컬러필터 A3~I3의 R화소는 X선 회절 스펙트럼에 있어서 브래그각 28±1°에서 반치폭이 0.6°이상인 회절 피크를 적어도 1개 나타내는 것이었다.As shown in Table 10, the R pixels of the color filters A3 to I3 obtained in the examples exhibited at least one diffraction peak having a half width of 0.6 ° or more at a Bragg angle of 28 ± 1 ° in the X-ray diffraction spectrum.

얻어진 컬러필터 A3~L3의 콘트라스트와 번인을 실시예 9·비교예 3과 동일하게 하여 평가하였다. 결과를 표 11에 나타낸다. The contrast and burn-in of the obtained color filters A3 to L3 were evaluated in the same manner as in Example 9 and Comparative Example 3. The results are shown in Table 11.

(표 11)
컬러필터 콘트라스트 번인 방지성 A3 10000 2
B3 11000 3
C3 9900 2
D3 7800 1
E3 10200 4
F3 11400 3
G3 12000 4
H3 11800 5
I3 13200 5
J3 7700 0
K3 7500 0
L3 5400 3
(Table 11)
Color filter contrast burn-in prevention A3 10000 2
B3 11000 3
C3 9900 2
D3 7800 1
E3 10200 4
F3 11400 3
G3 12000 4
H3 11800 5
I3 13200 5
J3 7700 0
K3 7500 0
L3 5400 3

표 11의 결과로부터 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 잉크젯법에 의해 형성된 착색층을 갖는 컬러필터에 있어서도, 번인에 의한 표시불량을 충분히 억제하고, 또한 매우 높은 콘트라스트를 나타내고, 양호한 표시특성을 나타내는 것을 알 수 있다.As is apparent from the results in Table 11, it was found that even in a color filter having a colored layer formed by the inkjet method, display defects due to burn-in were sufficiently suppressed, and very high contrast was exhibited, showing good display characteristics. Can be.

도 1은 컬러필터 H1의 X선 차트를 나타내는 도이다.1 is a diagram illustrating an X-ray chart of color filter H1.

도 2는 컬러필터 J1의 X선 차트를 나타내는 도이다.2 is a diagram illustrating an X-ray chart of color filter J1.

Claims (13)

착색층을 갖는 컬러필터로서, 상기 착색층은 Cu-K α선에 대한 X선 회절 스펙트럼에 있어서 브래그각 28±1°에서 반치폭이 0.6°이상인 회절 피크를 1개 이상 나타내며,A color filter having a colored layer, the colored layer exhibiting at least one diffraction peak having a half width of 0.6 ° or more at a Bragg angle of 28 ± 1 ° in an X-ray diffraction spectrum with respect to Cu—K α rays, 상기 착색층은 디케토피롤로피롤 화합물로 이루어진 평균 입경 10~100nm의 유기 안료 미립자를 함유하고,The colored layer contains organic pigment fine particles having an average particle diameter of 10 to 100nm consisting of a diketopyrrolopyrrole compound, 상기 유기 안료 미립자가 염기의 존재 하에서 양용매에 유기 안료인 C.I. 피그먼트 레드 254를 용해시킨 유기 안료 용액과, 상기 양용매와 상용성이고 또한 상기 유기 안료에 대해서는 빈용매가 되는 용매를 혼합하여 생성시킨 것이고,C.I. wherein said organic pigment fine particles are organic pigments in a good solvent in the presence of a base. It is produced by mixing an organic pigment solution in which Pigment Red 254 is dissolved with a solvent which is compatible with the above good solvent and becomes a poor solvent for the organic pigment, 상기 양용매가 아미드 화합물 용매 또는 술폭시드 화합물 용매이며,The good solvent is an amide compound solvent or a sulfoxide compound solvent, 상기 빈용매가 수성 용매인 것을 특징으로 하는 컬러필터.The color filter, characterized in that the poor solvent is an aqueous solvent. 삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 유기 안료 미립자 중 입자지름 20nm 이상 30nm 이하의 입자수가 전체 유기 안료 미립자의 30% 이상이며,The particle number of the organic pigment fine particles according to claim 1, wherein the number of particles having a particle diameter of 20 nm or more and 30 nm or less is 30% or more of the total organic pigment fine particles, 상기 유기 안료 미립자의 수 평균 1차 입경(Dp)이 30nm 이하이고,The number average primary particle diameter (Dp) of the said organic pigment microparticles | fine-particles is 30 nm or less, 1차 입자가 복수개 응집된 2차 입자로 이루어진 분산입자의 수 평균 입경(Df)이 50nm 이하인 것을 특징으로 하는 컬러필터.A color filter, wherein the number average particle diameter (Df) of the dispersed particles consisting of secondary particles in which a plurality of primary particles are aggregated is 50 nm or less. 삭제delete 삭제delete 제 1 항 또는 제 4 항에 있어서, 상기 회절피크의 반치폭이 0.70°이상인 것을 특징으로 하는 컬러필터.The color filter according to claim 1 or 4, wherein the half width of the diffraction peak is 0.70 ° or more. 제 1 항 또는 제 4 항에 있어서, 상기 회절피크의 반치폭이 0.80°이상인 것을 특징으로 하는 컬러필터.The color filter according to claim 1 or 4, wherein the half width of the diffraction peak is 0.80 ° or more. 제 1 항 또는 제 4 항에 기재된 컬러필터를 구비한 것을 특징으로 하는 액정표시장치.A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 1. 제 1 항 또는 제 4 항에 있어서, 상기 유기 안료 용액과 빈용매를 혼합해서 생성시킨 유기 안료 미립자의 분산액을 농축해서 플록크로 하고, 이것을 비히클 중에서 재분산한 것을 특징으로 하는 컬러 필터.The color filter according to claim 1 or 4, wherein the dispersion liquid of the organic pigment fine particles produced by mixing the organic pigment solution and the poor solvent is concentrated and flocculated, and redispersed in a vehicle. 제 1 항 또는 제 4 항에 있어서, 상기 유기 안료 미립자와 질량 평균 분자량 1000 이상의 고분자 화합물을 공존시킨 것을 특징으로 하는 컬러 필터.The color filter according to claim 1 or 4, wherein the organic pigment fine particles and a polymer compound having a mass average molecular weight of 1,000 or more coexist. 제 1 항 또는 제 4 항에 있어서, 상기 유기 안료 미립자와 아미노기를 함유하는 안료 분산제를 공존시킨 것을 특징으로 하는 컬러 필터.The color filter of Claim 1 or 4 which coexisted the said organic pigment microparticle and the pigment dispersant containing an amino group. 제 1 항 또는 제 4 항에 있어서, 상기 착색층의 두께는 0.5~5.0㎛인 것을 특징으로 하는 컬러 필터.The color filter of Claim 1 or 4 whose thickness of the said colored layer is 0.5-5.0 micrometers.
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