KR101360262B1 - Eco-friendly cold resistance substance composite with strength nature for concrete - Google Patents

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Abstract

본 발명은 조강성이 포함된 친환경 콘크리트 방동제에 관한 것으로 보다 상세하게는 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 아세트산염 또는 포름산염과 키토산 및 물을 포함한 액상형태로 한중콘크리트에 적용함으로 초기 동해를 방지하고 강도를 증진할 수 있으며, 환경부하가 적은 콘크리트 방동제에 관한 것이다. 본 발명자들은 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 포름산염 또는 아세트산염을 적절히 조합하여 이를 콘크리트에 적용한 경우 방동성과 아울러 조강성을 나타내는 것을 알게 되었으며 보다 연구를 한 결과 방동성을 위해서는 포타슘아세테이트 또는 포타슘포메이트의 역할이 중요하고 조강성을 위해서는 칼슘포메이트의 역할이 중요하며, 염들의 재결정화를 막고 저장안정성을 증대시키기 위해서 키토산이 첨가될 필요가 있음을 알게되었다. 이에 이들을 적절히 배합하면 그 효과가 증대되면서 방동성 및 조강성이 달성되었으며, 또한 이들에 더하여 주성분으로 칼슘포메이트, 포타슘실리케이트 등을 더 첨가할 수 있으며, 보조성분으로 유동화제, 부식방지제, pH조절제 등을 첨가하여 성능을 개선할 수 있다.The present invention relates to an eco-friendly concrete anti-corrosive agent containing coarse stiffness, and more particularly, it is applied to cold-heavy concrete in a liquid form including acetate or formate and chitosan and water of alkali or alkaline earth metals to prevent initial copper damage and strength. It is possible to promote and to reduce the environmental load is related to the concrete deodorant. The present inventors have found that the combination of alkali or alkaline earth metal formate or acetate is appropriately applied to concrete and exhibits anti-corrosion property and roughness. As a result of further studies, the role of potassium acetate or potassium formate The role of calcium formate is important for this important and roughness, and it has been found that chitosan needs to be added to prevent salt recrystallization and to increase storage stability. Properly blended with these compounds, the effect is increased, and anti-rusting and coarseness is achieved. In addition to these, calcium formate and potassium silicate can be added as main components, and as an auxiliary component, a fluidizing agent, a corrosion inhibitor, a pH adjusting agent, etc. Etc. can be added to improve performance.

Description

조강성이 포함된 콘크리트 방동제 조성물{ECO-FRIENDLY COLD RESISTANCE SUBSTANCE COMPOSITE WITH STRENGTH NATURE FOR CONCRETE}ECO-FRIENDLY COLD RESISTANCE SUBSTANCE COMPOSITE WITH STRENGTH NATURE FOR CONCRETE}

본 발명은 조강성이 포함된 콘크리트 방동제 조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 아세트산염 또는 포름산염과 키토산 및 물을 포함한 액상형태로 한중콘크리트에 적용함으로 초기 동해를 방지하고 강도를 증진할 수 있으며, 환경부하가 적은 콘크리트 방동제에 관한 것이다.The present invention relates to a concrete anti-corrosive composition containing the roughness, and more particularly, to prevent the initial freeze by applying to the concrete in the form of a liquid containing alkali or alkaline earth metal acetate or formate and chitosan and water It is possible to promote and to reduce the environmental load is related to the concrete deodorant.

콘크리트 양생이란 비교적 수화작용이 급속하게 진행되는 초기 단계에서 필요한 온도, 습도를 유지시키고, 하중이나 충격등의 해로운 영향을 주지 않도록 타설후에서 소요강도가 발현될때까지 보호하는 작업으로 이러한 보양계획은 전체공기와 콘크리트 내구성에 지대한 영향을 미치므로 세밀한 배려가 필요하다. 하루의 평균기온이 4℃ 이하가 되는 기상조건 하에서는 응결경화반응이 몹시 지연되어, 밤중이나 새벽뿐만 아니라 낮에도 콘크리트가 동결할 염려가 있으므로 한중콘크리트로서 시공해야 한다. 한중콘크리트의 시공에 있어서는 콘크리트가 동결하지 않도록 소요의 품질이 얻어지도록 재료, 배합, 비비기, 운반, 치기, 다지기, 양생, 거푸집 및 동바리에 대하여 적절한 조치를 취해야한다. 한중콘크리트의 시공방법은 기온이 0-4℃에서는 간단한 주의와 보온으로 시공하고, -3-0℃에서는 물 또는 물과 골재를 가열할 필요가 있는 동시에 어느 정도의 보온이 필요하다. -3℃ 이하에서는 물과 골재를 가열하여 콘크리트의 온도를 높일 뿐만 아니라 필요에 따라 적절한 보온, 급열에 의하여 친 콘크리트를 소요의 온도로 유지하는 등의 본격적인 한중콘크리트 시공을 한다. 콘크리트가 경화의 초기에 동결하면 시멘트의 화학반응이 잘 진행되지 않을 뿐 아니라 그 후에 적당한 온도로 양생하여도 강도, 내구성, 수밀성 등에 나쁜 영향이 장래에도 미친다. 따라서 저온에서의 시공시에는 응결경화의 초기에 동결하지 않도록 하고, 양생종료 후 기온이 올라갈 때까지 받는 동결융해작용에 충분한 저항성을 가져야 하며, 공사 중의 각 단계에서 예상되는 하중에 충분한 강도를 가져야 하고, 완성된 구조물로서 필요로 하는 강도, 내구성, 수밀성을 가질수 있게 하는 양생을 해야 한다.Concrete curing is the work to maintain the necessary temperature and humidity in the early stage of relatively rapid hydration, and to protect the required strength after pouring to prevent harmful effects such as load and impact. Great care is needed as it has a great impact on air and concrete durability. In weather conditions where the average daily temperature is below 4 ° C, the condensation hardening reaction is very delayed and concrete may freeze not only during the night or dawn, but also during the day. In the construction of Korea-China concrete, appropriate measures should be taken for materials, compounding, rubbing, conveying, pruning, compacting, curing, formwork and copper barring to ensure that the required quality is obtained so that the concrete does not freeze. The construction method of Hanzhong concrete requires simple precautions and warmth at 0-4 ℃, and it is necessary to heat water or water and aggregate at -3-0 ℃. Below -3 ℃, concrete and concrete constructions such as heating water and aggregates to increase the temperature of the concrete, as well as maintaining the concrete at the required temperature by proper insulation and quenching, are needed. When concrete freezes at the early stage of hardening, not only does the chemical reaction of cement proceed well, but even after curing at an appropriate temperature, adverse effects on strength, durability, and watertightness also occur in the future. Therefore, at low temperature, do not freeze at the early stage of condensation hardening, have sufficient resistance to freezing and thawing until the temperature rises after completion of curing, and have sufficient strength for the expected load at each stage of construction. It must be cured to have the required strength, durability and watertightness as a finished structure.

저온에서의 시공을 위해 사용되었던 방동제는 염화물계의 방동제가 사용되기도 했으나 콘크리트의 부식등의 문제로 인해 사용이 현재는 무염화물계의 방동제가 사용되고 있다. 술폰화 멜라민의 포르말린 축합물이나 방향족 탄화수소 술폰산의 포르말린 축합물과 같은 감수제를 사용하여 수량이 감소한 만큼의 강도증진을 기대하지만 저온에서는 이러한 감수제에 의한 단위수량 감소효과가 크지 않은 문제점이 있으며, 감수제의 사용시 유동성의 감소로 타설시 어려움도 생긴다. 트리에탄올 아민, 티오시안산염, 알칼리 또는 알칼리토금속의 황산염, 질산염이나 아질산염 또는 요소 등이 사용되어 어느 정도 효과가 있지만 콘크리트의 기본적 성능의 저하를 가져오기 때문에 문제가 있다. 이러한 것 중에는 급결성 등을 유발하는 경우가 많아서 시공성과 운반성을 유지 확보하는 것이 곤란하다. 유기 방동제의 경우 사용량이 증가할수록 시멘트의 수화속도를 지연시켜 초기강도를 저하시키는 단점이 있는 것으로 알려져 있으며, 특히 리그닌 술폰산계 방동제의 경우 1% 이상 다량 사용될 경우 시멘트 콘크리트의 응결지연이 크고 폴리 카본산계 고성능 감수제의경우 1일 이내의 초기 강도 발현이 지연되는 특성이 있으므로 개선되어야 할 문제점이다.Chloride-based anti-freeze was used for low temperature construction. However, chloride-free anti-freeze is currently used due to problems such as corrosion of concrete. Expected to increase the strength as the quantity decreased by using a reducing agent such as formalin condensate of sulfonated melamine or formalin condensate of aromatic hydrocarbon sulfonic acid, but there is a problem that the effect of reducing the unit quantity by such a reducing agent is not great at low temperatures. Difficulty in pouring due to reduced fluidity during use. Triethanol amines, thiocyanates, sulfates of alkali or alkaline earth metals, nitrates or nitrites, or urea are used to some extent, but they are problematic because they lead to degradation of the basic performance of concrete. Among these, in many cases, quickness and the like are caused, making it difficult to maintain workability and transportability. In the case of organic deodorant, it is known to have a disadvantage of decreasing initial strength by delaying the hydration rate of cement.In particular, when lignin sulfonic acid-based deactivator is used in a large amount of 1% or more, the coagulation delay of cement concrete is large and poly Carbonic acid-based high-performance sensitizer is a problem that should be improved because there is a characteristic that the initial strength development within one day is delayed.

따라서 저온시공시에도 방동성이 유지되고, 조강성과 시공성을 유지시킬 수 있는 방동제의 요구가 여전하다.Therefore, even at low temperature, the anti-fogging property is maintained, there is still a need for a anti-fog agent that can maintain the roughness and workability.

기술적 과제Technical Challenge

본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 콘크리트의 저온시공시에 동해를 방지하고 초기강도를 증진시키며, 시공성이 좋은 콘크리트용 방동제를 제공하는데 있다.The present invention has been made to solve the conventional problems as described above, an object of the present invention is to prevent freezing during low-temperature construction of concrete, to increase the initial strength, to provide a good workability for concrete concrete.

기술적 해결방법Technical Solution

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 연구를 실시한 결과, 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 포름산염 또는 아세트산염을 적절히 조합하여 이를 콘크리트에 적용한 경우 방동성과 아울러 조강성을 나타내는 것을 알게 되었다. 그리고 보다 연구를 한 결과 방동성을 위해서는 포타슘아세테이트 또는 포타슘포메이트의 역할이 중요하고 조강성을 위해서는 칼슘포메이트의 역할이 중요하며, 염들의 재결정화를 막고 저장안정성을 증대시키기 위해서 키토산이 첨가될 필요가 있음을 알게되었다. 이에 이들을 적절히 배합하면 그 효과가 증대되면서 방동성 및 조강성이 달성되었다.The present inventors have conducted studies to solve the above problems, and found that when appropriate combinations of formates or acetates of alkali metals or alkaline earth metals are applied to concrete, they exhibit rust resistance and roughness. In further studies, the role of potassium acetate or potassium formate is important for anti-logging properties, and the role of calcium formate is important for roughness, and chitosan is added to prevent salt recrystallization and increase storage stability. I found out that there is a need. When appropriately blended, the effects are increased, and anti-logging properties and roughness are achieved.

또한 이들에 더하여 주성분으로 칼슘포메이트, 포타슘실리케이트 등을 더 첨가할 수 있으며, 보조성분으로 유동화제, 부식방지제 등을 첨가하여 성능을 개선할 수 있다.In addition to these, calcium formate, potassium silicate, and the like may be further added as main components, and fluidizing agents and corrosion inhibitors may be added as auxiliary components to improve performance.

보다 상세하게는 알칼리금속 및 알칼리토금속의 포름산과 아세트산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 최소한 하나의 유기산염과 키틴, 키토산 및 키틴의 아세틸기가 부분적으로 제거된 키틴키토산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 최소한 하나의 다당류와 물을 포함하여 이루어지는 비염화물계 콘크리트용 방동제이며, 상기 유기산염은 포타슘아세테이트, 포타슘포메이트, 소디움아세테이트, 소디움포메이트, 칼슘아세테이트, 칼슘포메이트, 마그네슘아세테이트, 마그네슘포메이트로 이루어진 그룹일 수 있으며 보다 바람직하게는 상기 선택된 유기산염은 포타슘포메이트, 칼슘포메이트이다. 상기 포타슘포메이트 10 내지 50중량%, 칼슘포메이트 5내지 15중량%, 키토산 0.01 내지 5 중량%, 및 나머지 물을 포함하여 이루어질수 있으며, 이에 더하여 칼슘아세테이트를 포함할 수 있고, 이때 칼슘아세테이트 5 내지 15중량% 가 바람직하며, 이에 더하여 선택된 유기산염은 포타슘실리케이트를 더 포함할 수 있고 상기 포타슘실리케이트 2 내지 10 중량% 가 바람직하다. 또한 유동화제와 부식방지제, pH조절제를 첨가하여 기능을 개선할 수 있다. 그리고 상기 포타슘포메이트 대신에 포타슘아세테이트를 사용할 수 있으며, 또는 포타슘포메이트 대신에 포타슘포메이트와 포타슘아세테이트의 혼합물을 사용할 수도 있다.More specifically, at least one polysaccharide selected from the group consisting of at least one organic acid salt selected from the group consisting of formic acid and acetate salts of alkali metals and alkaline earth metals and chitin chitosan from which acetyl groups of chitin are partially removed; It is a non-chloride-based concrete activator containing water, the organic acid salt may be a group consisting of potassium acetate, potassium formate, sodium acetate, sodium formate, calcium acetate, calcium formate, magnesium acetate, magnesium formate And more preferably the selected organic acid salt is potassium formate, calcium formate. The potassium formate 10 to 50% by weight, calcium formate 5 to 15% by weight, chitosan 0.01 to 5% by weight, and the remaining water may be included, in addition, may include calcium acetate, wherein calcium acetate 5 to 15% by weight is preferred, in addition the selected organic acid salt may further comprise potassium silicate, preferably 2-10% by weight of the potassium silicate. In addition, fluidizing agents, corrosion inhibitors and pH adjusting agents can be added to improve the function. Potassium acetate may be used in place of potassium formate, or a mixture of potassium formate and potassium acetate may be used instead of potassium formate.

본 발명은 염화물을 배제하여 콘크리트의 부식을 막을 수 있고, 사용되는 재료들이 환경친화적이며, -30℃ ∼ -40℃이하 혹한 지역에서 콘크리트 양생이 가능하며 이는 영하권에서의 외기 양생의 경우 본 발명은 우수한 빙점 강하 특성으로 인하여 응결시간 (초결 및 종결) 및 경시변화( 슬럼프 및 공기량)에 대하여 영향을 주지 않음으로 콘크리트 양생에 필요한 조건을 유지 시켜 콘크리트 양생기간동안 동해가 발생하지 않기 때문이다. 또한 영하권에서의 초기 압축강도가 매우 우수할 뿐 아니라, 장기재령에서도 우수한 압축강도 발현 특성을 보이며, 방동제의 첨가에 따른 유동성의 감소도 그다지 크지 않아 시공효율이 크다.The present invention can prevent the corrosion of concrete by excluding chloride, and the materials used are environmentally friendly, and concrete curing is possible in cold areas below -30 ℃ ~ -40 ℃, which is the case of outdoor curing in sub-zero region Because it does not affect the setting time (initialization and termination) and the aging change (slump and air volume) due to its excellent freezing point drop characteristics, it does not generate the east sea during the concrete curing period by maintaining the necessary conditions for concrete curing. In addition, the initial compressive strength in the sub-zero region is not only very good, but also exhibits excellent compressive strength expression characteristics in long-term age, and the decrease in fluidity due to the addition of the anti-rust agent is not so large, the construction efficiency is high.

도 1은 포름산염 수용액에 키토산을 첨가하지 않은 것과 첨가한 것의 재결정화 정도를 보여주는 사진이다.1 is a photograph showing the degree of recrystallization of the addition of chitosan and the addition of aqueous formate solution.

발명의 실시를 위한 최선의 형태Best Mode for Carrying Out the Invention

이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 포름산염이나 아세트산염을 주요 구성성분으로 한다. 여기에 키틴, 키토산 및 키틴의 아세틸기가 부분적으로 제거된 키틴키토산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 최소한 하나의 다당류(이하 대표적으로 키토산이라 함)를 첨가하여 이들이 수용액 상태에서 재결정화되는 것을 막도록 한다. 키토산은 상기 조성물의 특이취를 제거하고, 재결정화를 방지하며 미량 중금속의 흡착에 효과적인 역할을 한다. 상기 유기산염은 포타슘아세테이트(PA), 포타슘포메이트(PF), 소디움아세테이트, 소디움포메이트, 칼슘아세테이트(CA), 칼슘포메이트(CF), 마그네슘아세테이트, 마그네슘포메이트로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 염들의 수용액은 일반적으로 어는 점이 매우 낮아 적당한 처리를 통 하여 제설제나, 방동제 등으로 쓰일 수 있을 것으로 막연히 생각할 수 있을지도 모르나 실제로는 여러가지 성능에 있어 차이를 보인다. 포타슘포메이트는 물에 녹는 양이 많아 어는 점 내림의 효과가 큰 반면 칼슘포메이트는 물에 녹는 양이 많지 않아 그 효과가 크지 않다. 또한 칼슘포메이트의 경우 콘크리트에 적용한 결과 강도 증진에 큰 역할을 하는 것을 알 수 있었다.In the present invention, formate or acetate of an alkali metal or alkaline earth metal is used as a main component. To this is added at least one polysaccharide (hereinafter typically referred to as chitosan) selected from the group consisting of chitin, chitosan and chitin chitosan, in which the acetyl groups of the chitin are partially removed, to prevent them from recrystallization in aqueous solution. Chitosan removes the odor of the composition, prevents recrystallization and plays an effective role in the adsorption of trace heavy metals. The organic acid salt may be selected from the group consisting of potassium acetate (PA), potassium formate (PF), sodium acetate, sodium formate, calcium acetate (CA), calcium formate (CF), magnesium acetate, and magnesium formate. have. The aqueous solution of the salts is generally very low freezing may be vaguely thought that it can be used as a snow removing agent, a defrosting agent, etc. through a suitable treatment, but actually shows a difference in various performance. Potassium formate has a large amount of soluble in water, so the effect of lowering is great, whereas calcium formate does not have a large amount of soluble in water. In addition, calcium formate was found to play a significant role in increasing the strength of concrete.

본 발명에 따른 방동제는 포타슘포메이트 10 내지 50 중량%, 칼슘포메이트 5내지 15 중량%, 키토산 0.01 내지 5 중량%, 그리고 나머지량의 물을 포함한다. 포타슘포메이트의 양이 10중량% 미만의 경우에는 어는 점 내림의 효과가 적어서 콘크리트에 적용시 소기의 방동효과를 달성하기 어려우며, 50 중량% 초과의 경우에는 물에 용해되기가 쉽지 않은 범위이다. 칼슘포메이트는 방동효과도 있지만 보다 중요한 효과는 한중 콘크리트에 적용시 강도향상 효과에 있는데, 5 중량% 이하의 경우에는 강도 향상이 미비하고 15 중량%초과의 경우에는 물에 용해되기가 쉽지 않은 범위이다. 또한 키토산이 0.01중량%미만의 경우, 재결정방지 등의 역할을 충분히 기대할 수 없고, 5 중량% 초과의 경우에는 액상 방동제의 점도를 증가시켜 콘크리트와의 혼합시 분산되는 정도가 떨어지게 되는 문제가 있다.The anti-rust agent according to the invention comprises 10 to 50% by weight potassium formate, 5 to 15% by weight calcium formate, 0.01 to 5% by weight chitosan, and the balance of water. When the amount of potassium formate is less than 10% by weight, the effect of freezing point is low, so it is difficult to achieve the desired anti-freezing effect when applied to concrete, and when it is more than 50% by weight, it is not easily dissolved in water. Calcium formate has anti-fogging effect, but more important effect is strength improvement when applied to cold concrete. In case of less than 5% by weight, strength improvement is insignificant, and when it exceeds 15% by weight, it is not easy to dissolve in water. to be. In addition, when the chitosan is less than 0.01% by weight, the role of preventing recrystallization cannot be sufficiently expected, and in the case of more than 5% by weight, the viscosity of the liquid anti-corrosive agent is increased to decrease the degree of dispersion during mixing with concrete. .

도 1은 본 발명에 따른 포타슘포메이트와 칼슘포메이트의 수용액에 키토산을 첨가하지 않은 것과 첨가한 것의 재결정이 발생하는 정도를 보여주는 비교사진이다. 키토산을 첨가하지 않은 경우에는 재결정화가 발생하지만 이를 첨가한 것에서는 결정이 생성되지 않음을 확인할 수 있다. 본 방동제에서 결정 생성은 조성물의 저장안정성을 크게 해칠 뿐 아니라, 본 발명의 방동성과 조강성을 감소시킨다. 결 정의 생성은 방동제 용액의 어는점이 상승하는 효과를 보일 것이므로 방동제의 기능을 저하시킬 것으로 예상할 수 있다.1 is a comparative picture showing the degree of recrystallization of the addition of chitosan and the addition of the aqueous solution of potassium formate and calcium formate according to the present invention. If chitosan was not added, recrystallization occurred, but it was confirmed that no crystal was formed from the addition of chitosan. Crystal formation in the present anti-rust agent not only greatly impairs the storage stability of the composition, but also reduces the anti-rust and roughness of the present invention. The formation of crystals would have an effect of increasing the freezing point of the antifreeze solution, which can be expected to reduce the function of the antifreeze agent.

본 발명의 방동제는 칼슘아세테이트를 5 내지 15 중량% 더 포함할 수 있으며, 나머지량은 물로 채워진다. 칼슘아세테이트는 용해시에 포메이트 이온과의 경쟁으로 어는 점 강하를 더욱 강화하여 방동효과를 증진시킨다. 아세테이트 이온과 포메이트 이온의 크기가 유사하여 경쟁하고 서로 접근시 입자간 쌍극자 힘이 커지면서 총괄성(Colligative Properties)이 강해지며 단위면적당 용질입자의 증가로 이어져 어는 점 내림 현상이 훨씬 뚜렷해지는 효과를 나타낸다. 이는 단순한 혼합에 의한 수용성용액이라기 보다 "녹는 물질 즉 용액이 아닌 용융물질(molten matter)" 에 가까운 구조를 갖게 되기 때문이다. 요컨대, 수용액 상태에서 용융물질(molten matter)과 근접한 구조를 갖게 되어 총괄성(colligative properties)이 높아지게 된다. 빙점강하의 또 다른 현상으로는 음이온의 경쟁적인 가수분해현상으로 아세트산염과 포름산염에서 음이온의 경쟁적인 금속염 가수분해 성질은 고체 결정상(solid crystalline phase)의 발달을 방해하며 이러한 특성이 두 물질의 예상되는 기대 값보다 빙점(freezing points)을 훨씬 낮추는 메커니즘을 제공 한다. 결국 아세테이트와 포메이트 이온들의 경쟁적으로 물과 반응하려는 경향은 물분자가 결정구조(CRYSTALLINE STRUCTURE)로 바뀌어 얼음이 되려는 경향을 지연시키는 효과를 가져온다. 칼슘아세테이트가 5 중량%이하이면 상기의 효과가 미비하며, 15 중량%를 초과하면, 상대적으로 물에 용해될 포타슘포메이트의 양을 줄여야하는데, 칼슘아세테이트가 포타슘포메이트보다는 어는점 내림의 효과가 적어 방동성이 다소 떨어질 수 있으므로 상기 범위가 적절하다.The anti-rust agent of the present invention may further comprise 5 to 15% by weight of calcium acetate, the remaining amount is filled with water. Calcium acetate enhances the anti-freezing effect by further strengthening the freezing point drop due to competition with formate ions at the time of dissolution. As the size of acetate ions and formate ions are competing similarly, the dipole force between particles increases as they approach each other, which leads to stronger collimative properties, leading to an increase in solute particles per unit area, resulting in a much more pronounced freezing point phenomenon. This is because it has a structure closer to "molten matter," that is, a melting material, not a solution, rather than an aqueous solution by simple mixing. In other words, in an aqueous solution state, the structure has a structure close to molten matter, resulting in high colligative properties. Another phenomenon of freezing point drop is the competitive hydrolysis of anions. The competitive metal salt hydrolysis properties of anions in acetate and formate hinder the development of solid crystalline phases, which is expected It provides a mechanism for lowering freezing points far beyond expected values. Eventually, the competitive tendency of acetate and formate ions to react with water has the effect of delaying the tendency of water molecules to turn into crystalline structures (CRYSTALLINE STRUCTURE) to become ice. If the calcium acetate is less than 5% by weight, the above effect is insignificant. If the calcium acetate is more than 15% by weight, the amount of potassium formate to be dissolved in water should be relatively reduced.The effect of lowering the freezing point of calcium acetate is less than that of potassium formate. The range is appropriate because the anti-logging property may be somewhat degraded.

포타슘실리케이트(PS)의 알칼리금속염의 병용사용은 방동성을 증진시키는 것으로 알려져 있다. 포타슘실리케이트는 콘크리트의 철골과 화학반응하여 철골의 우수한 방청성, 내마모성, 내충격성을 갖게 하여 혹독한 부식환경에서도 탁월한 성능을 갖게하며, 초기 작업성 및 접착강도가 우수하여 사용되는 골재의 접합강도를 강하게 하는 특성이 있다. 포타슘실리케이트의 사용은 방동효과는 물론, 강도증진과 다른 혼화제의 사용을 보다 줄일 수 있는 효과가 있는 것이다. 본 발명의 방동제는 포타슘실리케이트를 2 내지 10 중량%를 더 포함하고 나머지는 물로 채워질 수 있다. 2 중량%미만의 경우에는 알칼리금속염과의 상승작용이 미비하고 10 중량% 초과의 경우에는 전체용액에서 다른 유기산염의 사용량을 제한하게 되므로 상기 범위가 적절하다.The combined use of alkali metal salts of potassium silicate (PS) is known to enhance anti-logging properties. Potassium silicate chemically reacts with the steel frame of concrete to give excellent corrosion resistance, abrasion resistance, and impact resistance of the steel frame, so it has excellent performance even in harsh corrosive environments, and has excellent initial workability and adhesive strength to strengthen the bonding strength of aggregates used. There is a characteristic. The use of potassium silicate has the effect of reducing the use of anti-foaming effect and strength and other admixtures. The anti-rust agent of the present invention may further comprise 2 to 10% by weight of potassium silicate and the remainder may be filled with water. In the case of less than 2% by weight, the synergy with alkali metal salts is insufficient, and in the case of more than 10% by weight, the amount of other organic acid salts in the total solution is limited, so the above range is appropriate.

본 발명에 있어서, 상기 포타슘포메이트 대신에 포타슘아세테이트나 포타슘아세테이트와 포타슘포메이트의 혼합물을 상기의 비율로 사용할 수 있다. 포타슘아세테이트나 포타슘포메이트는 용해도가 매우 높아 방동효과가 매우 우수하다. 다만 포타슘아세테이트의 경우는 대략적으로 70 중량%정도까지 녹일 수가 있어 매우 혹독한 외기 환경에서 큰 방동성이 필요한 경우에는 포타슘아세테이트의 사용량을 늘릴 수 있다. 다만 포타슘아세테이트는 포타슘포메이트에 비하여 조강성능이 다소 떨어지기 때문에 포타슘포메이트의 사용이 바람직하다.In the present invention, instead of the potassium formate, a mixture of potassium acetate or potassium acetate and potassium formate can be used in the above ratio. Potassium acetate and potassium formate have very high solubility and have excellent anti-fogging effect. However, potassium acetate can dissolve up to about 70% by weight, so the use of potassium acetate can be increased when a large anti-logging property is required in very harsh outdoor environment. However, potassium acetate is preferable to use potassium formate because the crude steel performance is slightly lower than that of potassium formate.

본 발명의 방동제는 수용액 형태로 제조되는데, 상기 수용액에 있어서 금속염의 함유량은 대략적으로 60 중량%를 넘기가 힘들다. 포타슘아세테이트 단독으로 는 대략 50 중량%까지 용해되고 있으며, 키토산의 첨가로 인해 그 용해도가 조금 증가하는 경향을 보이고 있으며, 칼슘포메이트의 첨가시 전체 금속염의 함유량이 60 중량%대까지 증가하였다. 전체 금속염의 성분이 적은 경우 방동성이 떨어지게 되며 너무 많은 경우에는 물에 용해되는 범위를 넘게 되므로 바람직하게는 약 35 내지는 55 중량%정도가 낫다.The anti-rust agent of the present invention is prepared in the form of an aqueous solution, the content of the metal salt in the aqueous solution is difficult to exceed approximately 60% by weight. Potassium acetate alone was dissolved up to approximately 50% by weight, and the solubility tended to increase slightly due to the addition of chitosan, and the total metal salt content increased up to 60% by weight when calcium formate was added. When the content of the total metal salt is small, the anti-logging property is inferior, and in too many cases, since it exceeds the range dissolved in water, preferably about 35 to 55% by weight is preferable.

본 발명의 방동제는 금속염의 함량이 높을수록 다소 유동성이 저하되기도 하지만 우려할만한 정도는 아니다. 유동성이 다소 저하된 경우에는 콘크리트의 배합시 유동화제를 첨가할 수도 있지만 유동화제의 첨가시에는 그 강도가 낮아질 수 있기 때문에 유의할 필요가 있다.The antifreeze agent of the present invention may have a slightly lower fluidity as the metal salt content is higher, but it is not a cause for concern. When the fluidity is slightly lowered, the fluidizing agent may be added when the concrete is blended, but the strength of the fluidizing agent may be lowered when the fluidizing agent is added.

본 발명의 콘크리트 방동제는 부식방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 통상적으로 금속 부식 방지용으로 사용할 수 있는 물질이면 제한 없이 사용할 수 있지만 특히 벤조트리아졸, 소디움벤조에이트, 소디움실리케이트 등이 바람직하다. 벤조트리아졸은 0.05 내지 0.5 중량%, 소디움벤조에이트는 0.05 내지 1.5 중량%, 소디움실리케이트의 경우 0.01 내지 0.5중량%가 바람직하다. 부식방지제의 함량이 적은 경우에는 그 효과가 미미하며, 필요이상으로 많이 들어가는 경우에는 오히려 부식방지제의 산화에 의한 부작용이 발생할 수 있다.It is preferable that the concrete anti-corrosive agent of this invention contains a corrosion inhibitor. Usually, any material that can be used for metal corrosion protection can be used without limitation, but benzotriazole, sodium benzoate, sodium silicate, and the like are particularly preferable. The benzotriazole is preferably 0.05 to 0.5% by weight, the sodium benzoate is 0.05 to 1.5% by weight, and the sodium silicate is preferably 0.01 to 0.5% by weight. If the amount of the corrosion inhibitor is small, the effect is insignificant, and if more than necessary enter the side effect due to the oxidation of the corrosion inhibitor.

본 발명의 콘크리트 방동제는 pH조절제를 포함하는 것이 바람직하다. 사용되는 조성성분에 따라 적절한 pH에서 용해되는 양이 다르기 때문이다. pH조절제로는 트리에탄올아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등이 사용될 수 있으며, 그 사용량은 0.05 내지 0.3중량%가 바람직하다. 상기의 범위는 사용되는 조성성분에 따라 다소 차이가 있을 수 있다.It is preferable that the concrete anti-rust agent of this invention contains a pH adjuster. This is because the amount dissolved at an appropriate pH varies depending on the composition used. Triethanolamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like may be used as the pH adjusting agent, and the amount thereof is preferably 0.05 to 0.3% by weight. The above range may vary somewhat depending on the composition used.

본 발명의 콘크리트 방동제의 조성물들은 분해의 최종단계에 가까운 성분들이기 때문에 환경에 대한 부하가 적은 장점도 가지고 있다.The compositions of the concrete mover of the present invention also have the advantage of low load on the environment because they are close to the final stage of decomposition.

발명의 실시를 위한 형태DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 상세히 설명한다. 하기에서 설명하는 본 발명의 실시예들은 본 발명의 구체적인 예들에 불과할 뿐이므로 본 발명의 범위가 하기 실시예들에 의해 한정되는 것으로 이해되어서는 아니 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Embodiments of the present invention described below are only specific examples of the present invention, and thus the scope of the present invention should not be understood as being limited by the following embodiments.

실시예 1(키토산 첨가와 비첨가 비교실험)Example 1 (comparison experiment with chitosan addition and no addition)

포타슘포메이트 50%의 수용액에 키토산 (평균 분자량 20,000, 탈아세틸화도 80%)을 무게비로 0.5 wt% 첨가한 경우와 첨가하지 않은 경우의 유기물(포름산) 잔취 제거 기능 및 재결정화 억제 특성에 대하여 평가하였다. 재결정화 평가는 상기의 두 가지 시료를 실온 공기 중에서 용매인 물을 천천히 휘발시키면서 재결정화를 유도하였으며 10일 경과후의 재결정화 유무를 평가하였다. 키토산의 소취특성에 대하여는 5명의 피실험자가 각각의 시료에 대한 관능평가를 통하여 실시하였다. 관능평가 결과 키토산을 첨가한 경우가 첨가하지 않은 경우에 비하여 포름산 특이취가 현저하게 감소함을 알 수 있었다. 또한, 도1의 사진에 나타낸 바와 같이 키토산을 첨가한 경우가 그렇지 않은 경우에 비해 포름산칼륨의 재결정화가 현저히 개선되어 액상제설제의 안정성을 향상시킴을 확인 하였다. 이것은 키토산 분자내에 포함된 기능기인 아민 그룹이 포름산염과의 화학적 결합이 발생하여 포름산의 휘발에 의한 특이취를 저감시키고 재결정화를 억제하는 기능을 발휘하는 것으로 판단된다.Evaluation of the organic matter (formic acid) residue removal function and recrystallization suppression property when chitosan (average molecular weight 20,000, deacetylation degree 80%) was added to the aqueous solution of 50% potassium formate at a weight ratio of 0.5 wt% and not added. It was. In the recrystallization evaluation, the above two samples induced recrystallization while slowly evaporating the solvent water in room temperature air, and evaluated the recrystallization after 10 days. The deodorant properties of chitosan were evaluated by sensory evaluation of each sample. As a result of sensory evaluation, it was found that the addition of chitosan significantly reduced the formic acid specific odor compared to the case without addition. In addition, as shown in the photograph of FIG. 1, it was confirmed that the recrystallization of potassium formate was remarkably improved compared to the case where chitosan was added, thereby improving the stability of the liquid snow removing agent. The amine group, which is a functional group contained in the chitosan molecule, is believed to have a chemical bond with formate to reduce the specific odor caused by volatilization of formic acid and to suppress recrystallization.

Figure 112010009176693-pct00001
Figure 112010009176693-pct00001

실시예 2(방동제의 어느점과 희석율에 따른 어는점 변화)Example 2 (freezing point change depending on the point and dilution rate of the antifreeze agent)

본 발명의 방동제의 어는점 강하 효과로 인해 낮은 온도하에서도 콘크리트의 수화가 이루어질 수 있는 것이다. 따라서 본 발명의 방동제 조성물의 어는점을 측정하여 보았는데 대략 -65℃에서 -55℃ 의 수준을 보였다. 어는점 측정은 시료 각각 50g을 초저온냉동기(일신랩 제작)에 투입한 후 영하 85℃까지 강온하면서 결빙을 관찰하였으며, 다음과 같다.Due to the freezing point drop effect of the anti-rust agent of the present invention it is possible to hydrate the concrete even at low temperatures. Therefore, the freezing point of the anti-corrosive composition of the present invention was measured and showed a level of approximately -65 ℃ to -55 ℃. In the freezing point measurement, 50g of each sample was added to an ultra-cold freezer (produced by Ilsin Lab), and the freezing was observed while lowering to 85 ° C.

Figure 112010009176693-pct00002
Figure 112010009176693-pct00002

염화칼슘 30중량%의 경우에는 -36.6℃였으며, 에틸렌글리콜 50 중량%짜리의 경우에는 -31.1℃였다. 포타슘아세테이트나 포타슘포메이트는 상당량 용해되어 어는점 내림의 효과가 가장 크며, 칼슘포메이트 단독으로는 많은 양을 녹이기 힘들어 칼슘포메이트 12중량%의 경우 -25.6℃였다. 따라서, 포타슘아세테이트나 포타슘포메이트를 기본으로 하여 다른 유기산염을 첨가하여 실시하는 것이 바람직하다고 보여진다. 동결온도가 상당히 낮은 수준을 보여, 콘크리트의 방동제로서의 역할을 충분히 수행할 것으로 보인다. 따라서 본 발명의 방동제의 경우 -30℃ 내지 -40℃의 혹한의 상황에서도 콘크리트의 시공이 가능할 것으로 보인다.30 wt% of calcium chloride was -36.6 占 폚, and -31.1 占 폚 of 50 wt% of ethylene glycol. Potassium acetate and potassium formate were dissolved in a considerable amount, and the freezing point was most effective. Calcium formate alone was difficult to dissolve a large amount, which was -25.6 占 폚 for 12% by weight of calcium formate. Therefore, it is considered that it is preferable to carry out by adding another organic acid salt based on potassium acetate or potassium formate. The freezing temperature is quite low, which seems to be sufficient for the concrete's anti-freeze. Therefore, in the case of the anti-rust agent of the present invention seems to be possible in the construction of concrete even in the cold situation of -30 ℃ to -40 ℃.

상기 첫번째 조성물과 마지막 조성물인 에틸렌글리콜을 원액으로 보고 물을 첨가하여 희석시켰으며 이것의 희석율에 따른 어는 점은 다음과 같다.The first composition and the last composition of ethylene glycol was viewed as a stock solution and diluted with the addition of water, and the freezing point according to its dilution rate is as follows.

Figure 112010009176693-pct00003
Figure 112010009176693-pct00003

본 발명의 방동제의 경우 희석되더라도 낮은 어는 점 특성을 보이는 반면에 에틸렌글리콜의 경우에는 어느 정도 희석되면 방동제로서의 역할을 하기 힘들다는 것을 알 수 있다. 이는 다른 것에 비하여 본 발명의 방동제의 경우 희석이 되거나 비교적 소량이 사용되더라도 방동이 가능하며, 동결방지성능이 매우 우수하다.In the case of the antifreeze agent of the present invention, even when diluted, it shows low freezing point characteristics, whereas in the case of ethylene glycol, it is difficult to function as the antifreeze agent when diluted to some extent. This is compared to the other anti-freezing agent of the present invention can be released even when diluted or relatively small amount is used, the cryoprotective performance is very excellent.

실시예3 (방동제조성물의 조성)Example 3 (composition of antifreeze composition)

다음표와 같은 비율로 본 방동제 조성물을 만들었으며 단위는 중량%이다.The present antifreeze composition was made in the ratio as shown in the following table and the unit is weight%.

Figure 112010009176693-pct00004
Figure 112010009176693-pct00004

금속염을 물에 용해시키고 여기에 키토산을 투입하여 10 내지 30℃의 온도에서 종류에 따라 100 내지 1500 rpm 정도로 교반하여 형성하는 것이 바람직하다. 종류가 다른 것의 경우에는 각각 물에 용해시켜 형성하여도 되나 함께 넣어서 교반하여도 된다. 함께 넣어 교반해 준 경우 녹일 수 있는 전체염의 양이 더 컸다.It is preferable to form a metal salt by dissolving it in water, adding chitosan to it, and stirring it at about 100-1500 rpm at the temperature of 10-30 degreeC according to a kind. In the case of different kinds, they may be dissolved and formed in water, but they may be put together and stirred. When added together and stirred, the total amount of salt that could be dissolved was greater.

실시예 4(방종제의 적용)Example 4 Application of Spraying Agent

본 발명의 방동제의 성능을 검토하기 위하여 콘크리트 결합재에 대하여 1%, 3%, 그리고 매우 극한의 조건을 상정하여 수량에 대하여 15%의 조건을 적용하여 콘크리트 및 몰타르 시험을 수행하였다. 또한 방동제의 첨가에 따른 단위수량의 증가로 말미암아 유동성의 변화를 보정해 주기 위하여 총 단위수량에 대하여 첨가된 방동제량을 보정하여 시험을 수행하였다.In order to examine the performance of the anti-rust agent of the present invention, concrete and mortar tests were performed by applying conditions of 1%, 3%, and very extreme conditions for the concrete binder, and 15% for the yield. In addition, the test was performed by correcting the amount of added antifreeze with respect to the total unit amount in order to correct the change in fluidity due to the increase of the unit amount with the addition of the antifreeze agent.

몰타르 시험의 경우 KS F 5105 수경성 시멘트 몰타르의 압축 강도 시험방법에 준하여 시험을 진행하였으며, 콘크리트의 경우 초기 유동 특성 및 시간에 따른 경시 변화를 측정하였다. 또한 양생온도에 따른 경화콘크리트의 성능 검토를 실시하였다. 슬럼프 시험은 KS F 2402의 공기실 압력방법에 의하였으며, 공기량의 측정은 KS F 2409 방법에 준하여 실험하였다.In the case of the mortar test, the test was conducted according to the compressive strength test method of KS F 5105 hydraulic cement mortar. In the case of concrete, the initial flow characteristics and the change over time were measured. In addition, the performance of the cured concrete according to the curing temperature was examined. The slump test was carried out by the air chamber pressure method of KS F 2402, and the measurement of the air volume was conducted according to the KS F 2409 method.

평가항목은 다음과 같다.Evaluation items are as follows.

Figure 112010009176693-pct00005
Figure 112010009176693-pct00005

영하권 외기 양생의 경우 동결로 인한 강도변화 등을 고려해 압축강도 측정시 상온에서 1시간을 방치 후에 측정하였다.In the case of freezing curing outside the sub-zero region, the compressive strength was measured after 1 hour at room temperature in consideration of the change in strength due to freezing.

수화열의 측정Measurement of heat of hydration

수화열의 측정을 위한 몰타르와 콘크리트의 배합은 다음과 같으며, 상온과 -10℃에서 각각 시험하였다.The mix of mortar and concrete to measure the heat of hydration is as follows, and tested at room temperature and -10 ° C, respectively.

몰타르의 배합Formulation of Maltar

Figure 112010009176693-pct00006
Figure 112010009176693-pct00006

OPC는 보통포틀랜트 시멘트이며, W는 물이다. 표준형 감수제는 OPC에 대하여 0.5%를 적용하였으며, 방동제는 3.0%를 적용하였으며, 스탠다드는 본 발명의 방동제를 포함하지 않은 경우이다.OPC is ordinary portland cement, W is water. Standard type sensitizer applied 0.5% to OPC, deodorant was applied 3.0%, standard is the case that does not include the deodorant of the present invention.

콘크리트의 배합Mixing of concrete

Figure 112010009176693-pct00007
Figure 112010009176693-pct00007

BFS는 고로슬래그이며, FA는 플라이애쉬, G는 조골재, S는 잔골재(모래), AD는 표준 감수제를 말하며, 방동제는 결합제에 대하여 3.0%를 적용하였다.BFS is blast furnace slag, FA is fly ash, G is coarse aggregate, S is fine aggregate (sand), AD is standard water reducing agent, and deodorant is 3.0% applied to binder.

방동제는 실시예 3의 방동제 1 내지 9가 적용되었다.The anti-rust agent was applied to the anti-freeze agents 1 to 9 of Example 3.

상온에서의 경우 전체적으로 빠른 수화반응을 보여 별 문제가 없음을 확인할 수 있었다. 영하권에서의 실험결과 방동제를 첨가하지 않은 스탠다드에 비하여 방동제 2, 3, 5, 9를 넣은 비교 배합이 비교적 빠른 수화속도를 보이고 있었으며, 방동제 3의 경우가 보다 빠른 수화발열이 진행되었다. 방동제 1, 7, 8의 경우도 스탠다드에 비하여 빠른 수화반응이 진행되었으나, 상대적으로 다른 비교배합에 비하여 는 다소 수화반응이 늦었으며, 방동제 1의 경우가 방동제 7, 8 보다는 빠르게 이루어졌다.In the case of room temperature, the overall hydration reaction showed no problem. As a result of the experiment in sub-zero area, compared with standard without adding deodorant, comparative formulation containing deodorant 2, 3, 5, and 9 showed relatively faster hydration rate, and deactivation of deactivator 3 was faster. . In the case of the antifreeze agents 1, 7, 8, the hydration reaction was faster than the standard, but the hydration reaction was slower than the other comparative formulations, and the antifreeze agent 1 was faster than the antifreeze agents 7, 8. .

빠른 수화속도를 보이는 것은 초기의 강도 증진이 잘 이루어질 수 있다는 것을 의미하며, 실험결과 칼슘포메이트가 사용되는 경우 초기 강도 발현이 잘 이루어진 것으로 파악된다. 또한 칼슘아세테이트나 포타슘실리케이트도 강도 증진에 역할을 하는 것으로 보인다. 포타슘포메이트나 포타슘아세테이트 단독 또는 이들의 혼합물의 방동제의 경우에는 초기 강도 증진이 다른 물질과 함께 사용한 것에 비해 다소 부진한 것으로 보이며, 따라서 이들의 단독사용보다는 다른 조성물과 함께 사용하는 것이 바람직한 것으로 사료된다. 다만 포타슘포메이트 단독이 포타슘아세테이트보다는 다소 초기 강도 증진에 효과가 있지만 방동성을 고려하여 이들의 혼합사용도 가능할 것이다.The rapid hydration rate means that the initial strength enhancement can be achieved, and the experimental results indicate that the initial strength was well developed when calcium formate was used. Calcium acetate or potassium silicate also appears to play a role in strength enhancement. In the case of potassium formate or potassium acetate alone or mixtures thereof, the initial strength enhancement appears to be somewhat slower than that used with other materials. Therefore, it is considered to be preferable to use together with other compositions. . However, potassium formate alone is more effective in improving the initial strength than potassium acetate, but may be used in combination thereof in consideration of anti-logging properties.

몰타르의 플로우 및 양생에 따른 강도의 측정Determination of strength according to flow and curing of mortar

적용 몰타르의 배합Formulation of applied mortar

Figure 112010009176693-pct00008
Figure 112010009176693-pct00008

플로우 시험을 한 결과 바인더 대비 3%정도의 방동제의 첨가정도는 거의 영향이 없는 것으로 특이할 만한 값이 나오지 않았다. 다만, 극한에서 사용하기 위해 방동제의 첨가가 대폭 이루어질 경우에는 영향이 있을 것으로 추정된다.As a result of the flow test, the addition of about 3% of the anti-rust agent compared to the binder had little effect, and no unusual value was obtained. However, if the addition of the anti-rust agent for use in the extreme is expected to have an effect.

표준양생의 결과는 다음과 같으며 바인더의 3%적용의 경우이다.The results of standard curing were as follows and for the 3% application of the binder.

Figure 112010009176693-pct00009
Figure 112010009176693-pct00009

방동제 1, 7, 8의 경우에는 초기 강도가 떨어지고 나머지의 경우에는 초기 3일의 강도 특성이 좋다. 또한 칼슘포메이트가 함유된 방동제의 경우에는 장기 재령의 경우에도 스탠다드에 비하여 강도특성이 비슷하거나 더 좋다. 이는 한중콘크리트뿐만 아니라 표준양생의 경우에 조강제로서 쓰일 수 있는 가능성을 보여주는 것이다.In the case of the antifreeze agents 1, 7, 8, the initial strength is lowered, and in the other cases, the initial 3 days strength characteristics are good. In the case of a calcium formate-containing antifreeze, even in the case of long-term age, the strength characteristics are similar or better than the standard. This shows the possibility that it can be used as an adjuvant in the case of standard curing as well as Korea-China concrete.

영하권 외기 양생의 결과는 다음과 같으며, 1%와 3% 적용의 경우를 나타내었다. 평균 -10℃의 온도의 온도하에 실시하였다.The results of the sub-zero curing were as follows, with 1% and 3% application. It carried out under the temperature of the average temperature of -10 degreeC.

Figure 112010009176693-pct00010
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영하권의 외기 양생의 경우에는 초기 재령에 있어서 스탠다드에 비하여 월등한 압축강도를 갖는다. 또한 28일의 장기 재령에 있어서도 아주 우수한 성능을 보여주고 있다. 이는 본 발명의 방동제의 경우 어는 점 내림의 효과가 커서 수화반응에 관여하는 물의 동결을 막아주어 어느 정도 원활한 수화반응이 진행되기 때문인 것으로 보인다. 영하권 외기양생의 경우 방동제의 사용량이 증가할 수록 초기 재령 및 장기 재령에서 몰타르의 특성이 좋아지고 있으며, 재령이 증가되어도 스탠다드에 비하여 압축 강도의 저하 현상이 발생되지 않는다. 강도의 측면에서 볼 때 포타슘아세테이트나 포타슘포메이트의 단독 사용보다는 칼슘포메이트 등과 함께 혼합하여 사용할 때 그 특성이 더욱 좋은 것으로 보인다. 그러나 매우 낮은 온도의 경우에는 그 사용량을 늘리거나 포타슘아세테이트나 포타슘포메이트의 양을 늘려야 할 것이다.In the case of outdoor curing in the sub-zero region, the compressive strength is superior to the standard in the early age. It is also very good at long-term aging of 28 days. This is because in the case of the anti-rust agent of the present invention, the effect of freezing point is large, which prevents the freezing of water involved in the hydration reaction, so that the smooth hydration reaction proceeds to some extent. In the case of subtropical external curing, as the amount of anti-freeze agent is increased, the characteristics of mortar are improved at early and long-term age, and even if the age is increased, the compressive strength is not lowered compared to the standard. In terms of strength, the properties appear to be better when used in combination with calcium formate rather than potassium acetate or potassium formate alone. However, at very low temperatures, it may be necessary to increase its use or increase the amount of potassium acetate or potassium formate.

콘크리트의 양생에 따른 변화 측정Measurement of change according to curing of concrete

콘크리의 배합은 다음과 같다.The mix of concrete is as follows.

Figure 112010009176693-pct00011
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콘크리트의 슬럼프, 공기량 측정은 다음과 같다. 수량대비 15%의 경우 결합재 대비 환산율은 7.8%이다. 대표적으로 방동제 1,3,5의 경우를 나타내었다.The slump and the amount of air in concrete are as follows. In the case of 15% by volume, the conversion ratio is 7.8%. Typically, the case of the anti-rust agent 1, 3, 5 is shown.

Figure 112010009176693-pct00012
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초기 유동특성의 경우 결합재량의 1%를 첨가한 콘크리트의 경우 초기 감수율의 변화가 크게 나타나고 있지 않으나, 첨가량이 증가함에 따라 유동성이 다소 떨어지는 경향을 보이고 있다. 특히 혹독한 영하권을 상정하고 W*15%(B*7.8%)를 적용한 경우 유동성의 저하가 많이 일어남을 보여주는데, 따라서 영하권의 혹독한 상황에서 양생을 하는 경우에는 유동화제를 별도로 첨가하는 것이 바람직할 것으로 보인다. 일반적인 적용의 경우에 슬럼프의 변화는 표준상태의 것과 비교하여도 그다지 큰 차이는 나지 않으며, 슬럼프 경시변화의 경우 방동제량의 증가에 따라서 다소 증가하는 경향을 보이고 있으나 표준의 경우와 비교하여 거의 차이가 없다.In the case of the initial flow characteristics, the change in the initial susceptibility of the concrete to which 1% of the binder is added is not large, but the fluidity tends to decrease somewhat as the amount of the additive is increased. In particular, assuming severe subzero regions and applying W * 15% (B * 7.8%), there is a significant decrease in liquidity. Therefore, when curing under severe conditions of subzero regions, it is desirable to add a fluidizing agent separately. Seems to be. In the case of general application, the change of slump does not show much difference compared to that of the standard state, and the change of the slump over time tends to increase with the increase of the amount of anti-freeze, but the difference is almost the same as that of the standard. none.

방동제 사용량에 따른 공기량의 발현율은 다소 작아지는 경향을 보이고 있으나 그다지 큰 차이는 없으며 경시변화는 방동제 첨가한 경우가 그 폭이 조금 크지만 물성변화에 영향을 주지 않을 정도로 사료된다.Although the expression rate of air volume according to the amount of antifreeze agent tends to be somewhat small, there is no big difference, and the change with time is slightly larger when the antifreeze agent is added, but it does not affect the physical property change.

즉 본 발명의 방동제의 경우 뚜렷한 유동성의 저하나 물성변화가 있다고 보기 어려우나 다만 혹독한 외부환경을 상정하여 방동제의 양을 과량으로 사용하는 경우에는 유동성의 문제가 발생할 수 있으므로 유동화제를 첨가하여 사용하는 것이 바람직할것으로 보인다.That is, in the case of the antifreeze agent of the present invention, it is difficult to see a marked drop in fluidity or change in physical properties. It seems to be desirable.

콘크리트의 압축강도의 변화측정Measurement of the change in compressive strength of concrete

경화된 콘크리트의 압축강도 특성을 28일 재령까지 표준양생 및 영하권의 외기 기온 하에서 측정하였으며, 영하권의 외기 기온 하에서 측정시 물의 동결상태시에서 강도 측정이 될 가능성을 배제하기 위하여 상온에 1시간 가량 방치하여 강도측정을 실시하였다. 외부온도는 평균 -10℃였으나 콘크리트의 표면온도는 이보다 더 낮은 것으로 보인다. 표준양생의 경우 방동제를 첨가한 모든 콘크리트에서 7일 재령까지 모두 우수한 강도특성을 나타내고 있으나 장기재령에서는 강도저하 현상이 약간 발생하였다.The compressive strength characteristics of hardened concrete were measured at 28 days of age under standard curing and outside air temperature in the subzero region, and 1 hour at room temperature to rule out the possibility of strength measurements under water freezing conditions when measured under the outside air temperature in the subzero region. It was left to stand for strength measurement. The outside temperature averaged -10 ℃ but the surface temperature of the concrete seems to be lower than this. In the case of the standard curing, all concretes with antifreeze showed excellent strength characteristics up to 7 days of age, but there was a slight decrease in strength in long-term age.

영하권의 외기 양생의 경우, 방동제를 첨가하지 않은 스탠다드에 비하여 모든 재령에서 우수한 강도발현 특성을 나타내었으며, 특히 초기 재령에서의 강도발현 특성이 매우 우수하였다. 방동제의 함량이 증가할수록 우수한 발현특성을 나타내고 있다. 다음은 방동제 일부의 영하권 외기양생의 결과이며, B*3%와 W*15%를 적용하였다. W*15%를 적용한 경우는 매우 낮은 외부 온도를 상정한 것이며, 보다 낮은 온도하에서는 그 비율을 더욱 높일 수도 있을 것이다.In the case of outdoor curing in the sub-zero region, the strength expression characteristics were excellent at all ages compared to the standard without adding the antifreeze agent, especially the strength expression characteristics at the early age. As the amount of antifreeze agent is increased, it shows excellent expression characteristics. The following are the results of external freezing of some of the antifreeze agents, and B * 3% and W * 15% were applied. When W * 15% is applied, a very low external temperature is assumed, and the ratio may be further increased at a lower temperature.

Figure 112010009176693-pct00013
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혹독한 영하권의 날씨에서도 충분한 초기강도를 가질 수 있도록 하기 위해서는 방동제의 사용량이 다소 많을 수 밖에 없을 것으로 보이며, 방동제 무첨가에 비하여 강도증대비율은 상당히 높은 편이다. 영하권 양생의 경우 장기재령에서도 강도저하가 이루어지지 않았다.In order to ensure sufficient initial strength even in severe sub-zero weather, the amount of anti-freeze is expected to be somewhat higher, and the strength increase rate is considerably higher than the no additive. In the case of sub-zero curing, there was no reduction in strength even in long-term age.

Claims (14)

알칼리금속 및 알칼리토금속의 포름산과 아세트산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 최소한 하나의 유기산염과 키틴, 키토산 및 키틴의 아세틸기가 부분적으로 제거된 키틴키토산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 최소한 하나의 다당류와 물을 포함하여 이루어지는 비염화물계 콘크리트용 방동제.At least one organic acid salt selected from the group consisting of formic acid and acetate salts of alkali and alkaline earth metals, and at least one polysaccharide selected from the group consisting of chitin, chitosan and chitin chitosan partially depleted of acetyl groups of chitin. Non-chlorinated concrete anti-rust agent made. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 유기산염은 포타슘아세테이트, 포타슘포메이트, 소디움아세테이트, 소디움포메이트, 칼슘아세테이트, 칼슘포메이트, 마그네슘아세테이트, 마그네슘포메이트로 이루어진 그룹인 것을 특징으로 하는 비염화물계 콘크리트용 방동제.The organic acid salt is a non-chloride-based concrete activator, characterized in that the group consisting of potassium acetate, potassium formate, sodium acetate, sodium formate, calcium acetate, calcium formate, magnesium acetate, magnesium formate. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 선택된 유기산염은 포타슘포메이트, 칼슘포메이트인 것을 특징으로 하는 비염화물계 콘크리트용 방동제.The selected organic acid salt is potassium formate, calcium formate, characterized in that the non-chloride concrete actuating agent. 제 3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 포타슘포메이트 10 내지 50중량%, 칼슘포메이트 5내지 15중량%, 키토산 0.01 내지 5 중량%, 및 나머지 물을 포함하여 이루어지는 비염화물계 콘크리트용 방동제.10 to 50% by weight of potassium formate, 5 to 15% by weight of calcium formate, 0.01 to 5% by weight of chitosan, and the remaining water for non-chloride concrete. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 선택된 유기산염은 포타슘포메이트, 칼슘포메이트, 칼슘아세테이트인 것을 특징으로 하는 비염화물계 콘크리트용 방동제.The selected organic acid salt is potassium formate, calcium formate, calcium chloride acetate for non-chloride concrete actuating agent. 제 5항에 있어서,6. The method of claim 5, 상기 포타슘포메이트 10 내지 50중량%, 칼슘포메이트 5내지 15중량%, 키토산 0.01 내지 5 중량%, 칼슘아세테이트 5 내지 15중량% 및 나머지 물을 포함하여 이루어지는 비염화물계 콘크리트용 방동제.10 to 50% by weight of potassium formate, 5 to 15% by weight of calcium formate, 0.01 to 5% by weight of chitosan, 5 to 15% by weight of calcium acetate and the remaining water for non-chloride concrete. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 선택된 유기산염은 포타슘포메이트, 칼슘포메이트, 칼슘아세테이트이며 포타슘실리케이트를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 비염화물계 콘크리트용 방동제.The selected organic acid salt is potassium formate, calcium formate, calcium acetate and a non-chloride-based concrete actuating agent, characterized in that it further comprises potassium silicate. 제 7항에 있어서,8. The method of claim 7, 상기 포타슘포메이트 10 내지 50중량%, 칼슘포메이트 5내지 15중량%, 키토산 0.01 내지 5 중량%, 칼슘아세테이트 5 내지 15중량, 포타슘실리케이트 2 내지 10 중량% 및 나머지 물을 포함하여 이루어지는 비염화물계 콘크리트용 방동제.Non-chloride system comprising 10 to 50% by weight of potassium formate, 5 to 15% by weight of calcium formate, 0.01 to 5% by weight of chitosan, 5 to 15% by weight of calcium acetate, 2 to 10% by weight of potassium silicate and the remaining water Anticorrosive for concrete. 제 3항 내지 제 8항의 어느 한 항에 있어서The method according to any one of claims 3 to 8 상기 포타슘포메이트는 포타슘아세테이트로 대체되거나, 상기 포타슘포메이트는 포타슘포메이트와 포타슘아세테이트의 혼합물인 것을 특징으로 하는 비염화물계 콘크리트용 방동제.The potassium formate is replaced by potassium acetate, or the potassium formate is a non-chloride-based concrete mover, characterized in that the mixture of potassium formate and potassium acetate. 제 1항 내지 제 8항의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 8, 유동화제를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 비염화물계 콘크리트용 방동제.The anti-chlorinated concrete anti-corrosive agent further comprising a fluidizing agent. 제 1항 내지 제8항의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 8, 부식방지제를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 비염화물계 콘크리트용 방동제.The anti-chlorinated concrete actuating agent, characterized in that it further comprises a corrosion inhibitor. 제 11항에 있어서,12. The method of claim 11, 상기 부식방지제는 벤조트리아졸, 소디움벤조에이트, 소디움실리케이트로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 비염화물계 콘크리트용 방동제.The anti-corrosive agent is a non-chloride concrete actuating agent for at least one selected from the group consisting of benzotriazole, sodium benzoate, sodium silicate. 제 1항 내지 제8항의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 8, pH조절제를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 비염화물계 콘크리 트용 방동제.Non-chlorinated concrete anti-rust agent characterized in that it further comprises a pH adjusting agent. 제 13항에 있어서,14. The method of claim 13, 상기 pH조절제는 트리에탄올아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨으로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 비염화물계 콘크리트용 방동제.The pH adjusting agent is a non-chloride concrete actuating agent for at least one selected from the group consisting of triethanolamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180058267A (en) * 2016-11-23 2018-06-01 주식회사 극동중앙연구소 Nonchloride solid-deicer composition
KR102565587B1 (en) 2023-03-02 2023-08-11 주식회사 한화 Anti Rust-Anti Freezing Agent And Concrete Composite Comprising The Same

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101006890B1 (en) * 2010-10-19 2011-01-12 (유)한국기계 Winter mortar cement composition, winter mortar and method for restoring a cross section using the same
CN102533222B (en) * 2011-07-06 2013-10-23 大连工业大学 Antifreezing snow melting agent and preparation method thereof
EP2639030A1 (en) 2012-03-14 2013-09-18 Cementos Portland Valderribas, S.A. Improved system for manufacturing, manipulating and laying up concrete
KR101617067B1 (en) 2013-01-18 2016-05-02 (주)엘지하우시스 Exterior insulation mortar for cold weather and construction method of exterior insulation system using the same
CN103496912A (en) * 2013-10-16 2014-01-08 青岛磊鑫混凝土有限公司 Anti-freezing concrete and preparation method thereof
CN105541174A (en) * 2016-01-15 2016-05-04 文登蓝岛建筑工程有限公司 Antifreezing agent for building and preparation method thereof
CN113636860B (en) * 2021-07-27 2022-05-20 中建西部建设新疆有限公司 Sprayable penetration film-forming concrete antifreezing agent and preparation method thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10259050A (en) * 1997-03-17 1998-09-29 Kansai Electric Power Co Inc:The Concrete resistant to cold
KR20020094258A (en) * 2001-06-08 2002-12-18 (주) 선엔지니어링종합건축사사무소 Method of producing environmental load reduction type anti-freeze agent for concrete
KR20050029565A (en) * 2003-09-23 2005-03-28 오리온피디피주식회사 Multi plasma display device

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040029565A (en) * 2002-10-01 2004-04-08 주식회사 리콘스 Anti-freezing cement admixture

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10259050A (en) * 1997-03-17 1998-09-29 Kansai Electric Power Co Inc:The Concrete resistant to cold
KR20020094258A (en) * 2001-06-08 2002-12-18 (주) 선엔지니어링종합건축사사무소 Method of producing environmental load reduction type anti-freeze agent for concrete
KR20050029565A (en) * 2003-09-23 2005-03-28 오리온피디피주식회사 Multi plasma display device

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180058267A (en) * 2016-11-23 2018-06-01 주식회사 극동중앙연구소 Nonchloride solid-deicer composition
KR101895685B1 (en) * 2016-11-23 2018-09-06 주식회사 극동중앙연구소 Nonchloride solid-deicer composition
KR102565587B1 (en) 2023-03-02 2023-08-11 주식회사 한화 Anti Rust-Anti Freezing Agent And Concrete Composite Comprising The Same

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