KR101341250B1 - Ceramic coating materials with combustion/photo catalyst and coated materials for reduction of harmful gases using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제 조성물 및 이를 이용한 코팅제품에 관한 것으로 광촉매 조성물로서 TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드), IPA(이소 프로필 알콜), MTMS(메틸 트리 메톡시실란), 또는 TiO2(산화티타늄) 중 어느 하나 이상의 산화물과, 증류수 및 산을 포함하고, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브), 증점제를 포함하는 광촉매 조성물과 연소 촉매 산화물로서 MnOx(망간 산화물), 홉칼라이트(Cu-Mn 혼합물), Pt(백금)화합물 및 전이금속화합물 중 어느 하나의 혼합물을 총 중량대비 0.5~3중량% 포함하는 연소촉매 조성물로 구성됨으로써, 가스나 석유를 연료로 사용함으로써 발생되는 불완전 연소에 의한 일산화탄소(CO)를 산화, 제거할 수 있고 광촉매성능으로 인하여 암모니아, TEA, 아세트알데히드 등의 유해가스를 제거할 수 있는 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제 조성물 및 이를 이용한 코팅제품에 관한 것이다.The present invention relates to a combustion and photocatalytic ceramic coating composition and a coating product using the same, and as a photocatalyst composition, TTIP (titanium tetra isopropoxide), IPA (isopropyl alcohol), MTMS (methyl trimethoxysilane), or TiO 2 A photocatalyst composition comprising an oxide of any one or more of (titanium oxide), distilled water and an acid, and containing BC (butyl cellosolve) as a solvent, a thickener, and MnOx (manganese oxide) and hopcalite (Cu-Mn) as a combustion catalyst oxide. Mixture), Pt (platinum) compound and transition metal compound of any one of the combustion catalyst composition containing 0.5 to 3% by weight of the total weight, carbon monoxide due to incomplete combustion generated by using gas or petroleum as fuel Combustion and photocatalyst which can oxidize and remove (CO) and remove harmful gas such as ammonia, TEA, acetaldehyde due to photocatalytic performance Ceramic relates to a coating composition and a coated article using the same.

Description

연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제 조성물 및 이를 이용한 유해가스 저감 코팅제품{Ceramic coating materials with combustion/photo catalyst and coated materials for reduction of harmful gases using the same}Ceramic coating materials with combustion / photo catalyst and coated materials for reduction of harmful gases using the same}

본 발명은 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제 조성물 및 이를 이용한 코팅제품에 관한 것으로 TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드), IPA(이소 프로필 알콜), MTMS(메틸 트리 메톡시실란), 또는 TiO2(이산화티탄) 등과 같은 광촉매성 조성물과 CoO(코발트산화물), MnOx(망간 산화물)나 홉칼라이트(Cu-Mn 혼합물), 백금화합물 및 전이금속화합물 등과 같은 연소 촉매를 포함함으로써, 가스기기나 석유기기 사용시 발생하는 불완전 연소가스인 일산화탄소(CO)와 같은 유해 가스를 산화 제거함으로써 실내공기질을 향상시킬 수 있는 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제 조성물 및 이를 이용한 코팅제품에 관한 것이다.
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to combustion and photocatalytic ceramic coating compositions and coating products using the same, wherein TTIP (titanium tetra isopropoxide), IPA (isopropyl alcohol), MTMS (methyl trimethoxysilane), or TiO 2 (titanium dioxide) Photocatalytic compositions such as CoO (cobalt oxide), MnOx (manganese oxide) or hopcalite (Cu-Mn mixture), platinum compounds and transition metal compounds, etc. The present invention relates to a combustion and photocatalytic ceramic coating composition which can improve indoor air quality by oxidizing and removing harmful gases such as carbon monoxide (CO), which is an incomplete combustion gas, and a coating product using the same.

일반적으로 각종 가스기기나 석유기기 사용 시 불완전연소된 일산화탄소 등의 유해가스로 인하여 두통, 구토, 현기증 및 신경마비 등의 고통과 신체장애가 유발되는 것으로 알려져 있다. In general, the use of various gas or petroleum equipment is known to cause headaches, vomiting, dizziness and nerve palsy and physical disabilities due to incomplete combustion of harmful gases such as carbon monoxide.

일반적으로 주방에서 사용하는 각종 주방용기나 보일러 제품 등에 코팅되는 합성 수지계 내열 코팅제는 오염이 잘되고, 제조시 환경유해물질이 다량 배출될 뿐 아니라, 화재 발생시 유해가스가 다량 배출되는 문제점이 있었고, 또한 음식조리를 위하여 가스기기나 석유기기 등을 사용하여 가열시 불완전 연소로 인하여 발생되는 CO가스 등의 유해가스를 제거할 수 있는 기능이 없기 때문에 조리 과정이나 보일러 사용 과정에서 사용자가 유해가스에 직접 노출됨으로써, 사용자에게 안전한 사용환경을 제공할 수 없는 문제점이 있었다.
In general, synthetic resin-based heat-resistant coatings coated on kitchen utensils or boiler products used in kitchens are well polluted, not only emit large amounts of environmentally harmful substances during manufacture, but also emit large amounts of harmful gases in the event of a fire. Since there is no function to remove harmful gases such as CO gas generated by incomplete combustion when heated by using gas equipment or petroleum equipment, the user is directly exposed to harmful gases during cooking or boiler use process. There was a problem that can not provide a safe user environment.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 암모니아(NH3), 트리에탄올아민(triethanolamine), 아세트알데히드(acetaldehyde) 등과 같은 유해 가스를 제거할 수 있는 광촉매성 조성물과 가스나 석유가 연소 시 발생하는 불완전연소 가스인 일산화탄소(CO)를 제거할 수 있는 연소촉매성 화합물을 혼합 구성함으로써, 주방용기나 보일러 등과 같이 가스나 석유를 연료로 사용하는 제품 사용시 사용자에게 안전하고 무해한 사용환경을 제공할 수 있는 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제 조성물 및 이를 이용한 코팅제품을 제공하고자 하는 것이다
The present invention has been made to solve the above problems, a photocatalytic composition that can remove harmful gases such as ammonia (NH3), triethanolamine, acetaldehyde (acetaldehyde) and gas or petroleum during combustion Combination of combustion catalyst compounds that can remove carbon monoxide (CO), which is an incomplete combustion gas, can provide a safe and harmless environment for users when using products that use gas or oil as fuel, such as kitchen containers or boilers. To provide a combustion and photocatalytic ceramic coating composition and a coating product using the same

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 광촉매 산화물로서 TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드), IPA(이소 프로필 알콜), MTMS(메틸 트리 메톡시실란), 또는 TiO2(이산화티탄) 중 어느 하나 이상의 산화물과, 증류수 및 산을 포함하고, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브), 증점제를 포함하는 광촉매 조성물, 및 연소 촉매 산화물로서 MnOx(망간 산화물), 홉칼라이트(Cu-Mn 혼합물), Pt(백금)화합물, 및 전이금속 화합물 중 어느 하나의 혼합물을 총 중량대비 0.5~3중량% 포함하는 연소촉매 조성물로 구성된다.In order to achieve the above object, the present invention provides a photocatalyst oxide with an oxide of any one or more of TTIP (titanium tetra isopropoxide), IPA (isopropyl alcohol), MTMS (methyl trimethoxysilane), or TiO 2 (titanium dioxide). Photocatalyst composition comprising distilled water and acid, and containing BC (butyl cellosolve) as a solvent, thickener, MnOx (manganese oxide), hopcalite (Cu-Mn mixture), Pt (platinum) compound as combustion catalyst oxide, And a combustion catalyst composition comprising 0.5 to 3% by weight of the mixture of any one of the transition metal compounds.

여기서 상기 광촉매 조성물은 광촉매 산화물로서 TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드) 10~30중량%, IPA(이소 프로필 알콜) 20~40중량%, TiO2(이산화티탄) 2~10중량%, 증류수 10~25중량%, 산 1.5~2중량%를 포함하고, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브) 3~10중량%, 증점제 0.2~5중량%를 포함할 수 있다.Wherein the photocatalyst composition is 10 to 30% by weight of TTIP (titanium tetra isopropoxide), 20 to 40% by weight of IPA (isopropyl alcohol), 2 to 10% by weight of TiO2 (titanium dioxide), distilled water 10-25 It may contain 1.5% to 2% by weight of acid, 3 to 10% by weight of BC (butyl cellosolve), 0.2 to 5% by weight thickener as a solvent.

또한 상기 광촉매 조성물은 광촉매 산화물로서 MTMS(메틸 트리 메톡시실란) 15~35중량%, IPA(이소 프로필 알콜) 15~30중량%, TiO2(이산화티탄) 2~15중량%, 증류수 15~25중량%, 산 1.5~2.5중량%를 포함하고, 결합제로서 실리카 졸 8~15중량%, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브) 3~10중량%, 증점제 0.5~5.0중량%를 포함할 수 있다.In addition, the photocatalyst composition is 15 to 35% by weight of MTMS (methyl trimethoxysilane), 15 to 30% by weight of IPA (isopropyl alcohol), 2 to 15% by weight of TiO2 (titanium dioxide), 15 to 25% by weight of distilled water. %, 1.5-2.5% by weight of acid, 8-15% by weight of silica sol as binder, 3-10% by weight of BC (butyl cellosolve), 0.5-5.0% by weight of thickener as solvent.

또 상기 광촉매 조성물은 광촉매 산화물로서 MTMS(메틸 트리 메톡시실란) 10~25중량%, TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드) 5~15중량%, TiO2(이산화티탄) 2~10중량%, 증류수 10~25중량%, 산 1.5~2.5중량%를 포함하고, 결합제로서 실리카 졸 5~12중량%, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브) 3~10중량%, 증점제 0.2~3중량%를 포함할 수 있다.In addition, the photocatalyst composition is 10-25 wt% MTMS (methyl trimethoxysilane), 5-15 wt% TTIP (titanium tetra isopropoxide), 2-10 wt% TiO2 (titanium dioxide), 10 distilled water as a photocatalyst oxide. 25 wt%, 1.5-2.5 wt% acid, 5-12 wt% silica sol as binder, 3-10 wt% BC (butyl cellosolve) as solvent, 0.2-3 wt% thickener. .

또 상기 연소촉매는 CoO(코발트 산화물), MnO2, PtTiO2, 또는 PtTiO2-SiO2 산화물 중 어느 하나의 산화물이 사용될 수 있다.In addition, the combustion catalyst may be an oxide of any one of CoO (cobalt oxide), MnO 2, PtTiO 2, or PtTiO 2 —SiO 2 oxides.

한편 본 발명의 세라믹 코팅제품은 금속의 경우 표면에 샌드블라스트와 산화피막 등 소정의 전처리 공정 후 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제를 코팅한다.On the other hand, the ceramic coating product of the present invention, in the case of metal coating the combustion and photocatalytic ceramic coating agent after a predetermined pretreatment process such as sand blast and oxide film.

또한 세라믹 소재의 경우 접착력 유지를 위하여 표면에 샌드블라스트나 이에 준하는 소정의 전처리 공정 후 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제를 코팅한다.
In addition, in the case of a ceramic material, in order to maintain adhesion, the surface is coated with a sandblast or a predetermined pretreatment process after the combustion and photocatalytic ceramic coating.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명은 가스기기나 석유기기를 사용하는 제품, 예를 들면 주방용기 표면, 보일러 제품 내부 등에 광촉매성 조성물과 연소촉매성 화합물을 함유한 세라믹 코팅층을 형성하여 불완전 연소된 유해 가스(CO 등)를 분해함으로써 제품사용시 실내 공기질을 향상시켜 사용자의 안전을 도모할 수 있는 효과가 있다.
As described above, the present invention forms a ceramic coating layer containing a photocatalytic composition and a combustion catalyst compound on a product using a gas appliance or a petroleum appliance, for example, a surface of a kitchen vessel, a boiler product, and the like. By decomposing the gas (CO, etc.), there is an effect that can improve the indoor air quality when using the product to promote the safety of the user.

도 1은 본 발명의 광촉매성 조성물에 의한 시간 경과에 따른 유해가스의 전환율 도표,
도 2는 본 발명의 연소촉매성 혼합물에 의한 PtTiO2 및 PtTiO2-SiO2의 온도 변화에 따른 CO conversion(CO 전환율) 도표,
도 3은 본 발명의 세라믹 코팅제가 도포된 제품의 단면도이다.
1 is a conversion rate diagram of a harmful gas over time by the photocatalytic composition of the present invention,
2 is a diagram of CO conversion (CO conversion) according to the temperature change of PtTiO2 and PtTiO2-SiO2 by the combustion catalyst mixture of the present invention;
3 is a cross-sectional view of a product coated with a ceramic coating of the present invention.

이하 본 발명의 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제를 상세히 설명한다.Hereinafter, the combustion and photocatalytic ceramic coatings of the present invention will be described in detail.

본 발명의 연소 및 촉매성 세라믹 코팅제는 광촉매 산화물로서 TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드), IPA(이소 프로필 알콜), MTMS(메틸 트리 메톡시실란), 또는 TiO2(이산화티탄) 중 어느 하나 이상의 산화물과, 증류수 및 산을 포함하고, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브), 증점제를 포함하는 광촉매 조성물을 포함하고, 연소 촉매 산화물로서 CoO(코발트 산화물), MnOx(망간 산화물), 홉칼라이트(Cu-Mn 혼합물), Pt(백금) 화합물 및 전이금속 산화물 중 어느 하나의 혼합물을 총 중량대비 0.5~3중량% 함유하는 연소촉매 조성물이 포함된다.The combustion and catalytic ceramic coatings of the present invention are photocatalyst oxides, oxides of any one or more of TTIP (titanium tetra isopropoxide), IPA (isopropyl alcohol), MTMS (methyl trimethoxysilane), or TiO2 (titanium dioxide). And a photocatalyst composition comprising BC (butyl cellosolve) and a thickener as a solvent, distilled water and an acid, and CoO (cobalt oxide), MnOx (manganese oxide), hopcalite (Cu-Mn) as a combustion catalyst oxide. Mixture), a Pt (platinum) compound and a transition catalyst containing a mixture of any one of the transition metal oxide 0.5 to 3% by weight.

여기서 광촉매 조성물은 광촉매 반응(photocatalytic reaction)을 통해 암모니아(NH3), 트리에탄올아민(triethanolamine), 또는 아세트알데히드(acetaldehyde) 등과 같은 유해 가스를 제거하는 역할을 하게 되고, 연소 촉매 산화물은 CO 산화 반응을 통해 불완전 연소에 의한 일산화 탄소(CO) 가스를 제거하는 역할을 하게 되는 것이다.Here, the photocatalytic composition serves to remove harmful gases such as ammonia (NH3), triethanolamine, or acetaldehyde through a photocatalytic reaction, and the combustion catalyst oxide is CO oxidation. It is to remove the carbon monoxide (CO) gas due to incomplete combustion.

여기서 광촉매 조성물은 광촉매 산화물로서 TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드) 10~30중량%, IPA(이소 프로필 알콜) 20~40중량%, TiO2(이산화티탄) 2~10중량%, 증류수 10~25중량%, 산 1.5~2중량%를 포함하고, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브) 3~10중량%, 증점제 0.2~5중량%를 포함하여 제조될 수 있다.Here, the photocatalyst composition is 10-30 wt% of TTIP (titanium tetra isopropoxide), 20-40 wt% of IPA (isopropyl alcohol), 2-10 wt% of TiO2 (titanium dioxide), and 10-25 wt% of distilled water. %, Acid 1.5 to 2% by weight, may be prepared by containing 3 to 10% by weight of BC (butyl cellosolve), 0.2 to 5% by weight thickener.

또는 광촉매 조성물은 MTMS(메틸 트리 메톡시실란) 15~35중량%, IPA(이소 프로필 알콜) 15~30중량%, TiO2(이산화티탄) 2~15중량%, 증류수 15~25중량%, 산 1.5~2.5중량%를 포함하고, 결합제로서 실리카 졸 8~15중량%, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브) 3~10중량%, 증점제 0.5~5.0중량%를 포함할 수 있다.Alternatively, the photocatalyst composition may be 15 to 35% by weight of MTMS (methyl trimethoxysilane), 15 to 30% by weight of IPA (isopropyl alcohol), 2 to 15% by weight of TiO 2 (titanium dioxide), 15 to 25% by weight of distilled water, acid 1.5 It may include-2.5% by weight, 8-15% by weight silica sol as a binder, 3-10% by weight BC (butyl cellosolve) as a solvent, 0.5-5.0% by weight thickener.

또 광촉매 조성물은 MTMS(메틸 트리 메톡시실란) 10~25중량%, TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드) 5~15중량%, TiO2(이산화티탄) 2~10중량%, 증류수 10~25중량%, 산 1.5~2.5중량%를 포함하고, 결합제로서 실리카 졸 5~12중량%, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브) 3~10중량%, 증점제 0.2~3중량%를 포함할 수 있다.The photocatalyst composition is 10 to 25% by weight of MTMS (methyl trimethoxysilane), 5 to 15% by weight of TTIP (titanium tetra isopropoxide), 2 to 10% by weight of TiO2 (titanium dioxide), and 10 to 25% by weight of distilled water. And 1.5 to 2.5 wt% of acid, 5 to 12 wt% of silica sol as binder, 3 to 10 wt% of BC (butyl cellosolve) as solvent, and 0.2 to 3 wt% of thickener.

이때 광촉매 조성물의 이산화티탄(TiO2)은 결정 크기가 수~수십nm, 예를 들어 1~90nm를 유지하는 것이 바람직하며, 또한 증점제로는 HPC(Hydro Propyl Cellulous) 또는 HEC(Hydro Ethyl Cellulous) 등과 같은 셀룰로오스 계통의 물질이 사용되는 것이 바람직하다.At this time, the titanium dioxide (TiO 2) of the photocatalyst composition preferably has a crystal size of several to several tens of nm, for example, 1 to 90 nm, and as a thickener, HPC (Hydro Propyl Cellulous) or HEC (Hydro Ethyl Cellulous), etc. It is preferred that cellulose based materials are used.

또한 산은 질산 등이 사용될 수 있다.In addition, the acid may be nitric acid or the like.

이하 본 발명에 포함된 광촉매 조성물에 대한 실시예 및 실험예를 설명한다.Hereinafter, examples and experimental examples of the photocatalyst composition included in the present invention will be described.

[실시예][Example]

본 발명에 포함되는 광촉매 조성물은 TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드) 25중량%, IPA(이소 프로필 알콜) 35중량%, 결정 크기 1~10nm의 TiO2(이산화티탄) 5중량%, H2O 20중량%, 산 2중량%, BC(부틸 셀로솔브) 6중량%, HPC(Hydro Propyl Cellulous) 5중량%를 혼합하여 구성되고, 연소촉매 조성물은 Pt(백금계) 화합물이 2중량% 포함된다.The photocatalyst composition included in the present invention is 25 wt% of TTIP (titanium tetra isopropoxide), 35 wt% of IPA (isopropyl alcohol), 5 wt% of TiO2 (titanium dioxide) having a crystal size of 1 to 10 nm, and 20 wt% of H2O. , 2% by weight of acid, 6% by weight of BC (butyl cellosolve), 5% by weight of Hydro Propyl Cellulous (HPC), and the combustion catalyst composition contains 2% by weight of Pt (platinum-based) compound.

이하에서 광촉매 조성물의 반응 효과를 도 1을 참조하여 설명한다.Hereinafter, the reaction effect of the photocatalyst composition will be described with reference to FIG. 1.

도 1은 본 발명의 광촉매성 조성물에 의한 시간 경과에 따른 유해가스의 전환율 도표를 나타낸 것이다.Figure 1 shows a conversion chart of the harmful gas over time by the photocatalytic composition of the present invention.

반응물로는 암모니아(NH3), 트리에탄올아민(triethanolamine), 아세트알데히드(acetaldehyde)로 선정하였다.The reactants were selected as ammonia (NH 3), triethanolamine, and acetaldehyde.

여기서 본 발명의 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제 조성물의 광분해 효과는 도 1에 도시된 바와 같다.Here, the photodegradation effect of the combustion and photocatalytic ceramic coating composition of the present invention is as shown in FIG. 1.

도 1은 시간의 경과에 따른 유해가스의 변화율을 나타낸 도표이다.1 is a chart showing the rate of change of harmful gases over time.

즉 최초 80ppm 농도에서 30분이 경과된 후 암모니아(NH3)와 아세트알데히드(acetaldehyde)의 농도는 각각 22ppm 및 25ppm으로, 트리메틸아민(triethanolamine)은 3ppm으로 농도가 확연하게 감소하였음을 볼 수 있으며, 60분이 지나면서 암모니아(NH3)와 아세트알데히드(acetaldehyde)의 농도는 6,7ppm으로, 트리메틸아민(triethanolamine)은 0ppm으로 감소하였으며, 90분이 경과하면서 암모니아(NH3)와 아세트알데히드(acetaldehyde)의 농도 역시 0ppm에 가깝게 감소하였음을 볼 수 있다.That is, after 30 minutes at the initial 80 ppm concentration, the concentrations of ammonia (NH3) and acetaldehyde (acetaldehyde) were reduced to 22 ppm and 25 ppm, respectively, and trimethylamine (triethanolamine) to 3 ppm. As the concentration of ammonia (NH3) and acetaldehyde (acetaldehyde) was reduced to 6,7 ppm, trimethylamine (triethanolamine) was reduced to 0 ppm. After 90 minutes, the concentrations of ammonia (NH3) and acetaldehyde (acetaldehyde) were also increased to 0 ppm. It can be seen that the decrease is close.

따라서 본 발명의 광촉매 조성물의 코팅제가 유해 물질을 분해하는 데 효과적임을 알 수 있다.Therefore, it can be seen that the coating agent of the photocatalyst composition of the present invention is effective to decompose harmful substances.

이하에서는 본 발명의 연소촉매 조성물에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the combustion catalyst composition of the present invention will be described in detail.

본 발명의 연소촉매 조성물은 연소촉매 산화물로서 MnOx(망간 산화물), 홉칼라이트(Cu-Mn 혼합물), Pt(백금)화합물 및 전이금속 산화물 중 어느 하나의 혼합물을 총 중량대비 0.5~3중량% 포함하도록 한다.The combustion catalyst composition of the present invention contains 0.5 to 3% by weight of the mixture of any one of MnOx (manganese oxide), hopcalite (Cu-Mn mixture), Pt (platinum) compound and transition metal oxide as the combustion catalyst oxide. Do it.

또한 Ag-Mn 혼합 산화물에 Ag 첨가시 일산화타소(CO) 산화 반응에 우수한 효과를 볼 수 있다.In addition, when Ag is added to the Ag-Mn mixed oxide, an excellent effect on the oxidation reaction of the titanium monoxide (CO) can be seen.

그러나 연소촉매는 상기와 같은 Mn계 산화물이나 Cu계 산화물 외에도 전이금속 산화물이 다양하게 적용될 수 있다.However, the combustion catalyst may be variously applied to transition metal oxides in addition to the Mn-based oxides or Cu-based oxides.

한편 연소촉매를 이용한 CO 산화 반응에는 랭그미어-힌셜우드(Langmuir-Hinshelwood, LH) 메카니즘 또는 마스반 크레블린(Mars Van Krevelen, MvK) 메카니즘을 따른다고 알려져 있다.CO oxidation using combustion catalysts is known to follow either the Langmuir-Hinshelwood (LH) or Mars Van Krevelen (MvK) mechanism.

예를 들면 MnOx 촉매상에서의 산화반응은,For example, the oxidation reaction on MnOx catalyst,

CO(ads) + O2 -(lattice) + 2Mn4 +/3+ → CO2(ads) + 2Mn3 +/2+ CO (ads) + O 2 - (lattice) + 2Mn 4 + / 3 + → CO2 (ads) + 2Mn 3 + / 2 +

의 MvK 메카니즘을 따르게 된다.It follows the MvK mechanism of.

여기서 MvK 메카니즘은 1)금속/지지체가 서로 독립적으로 산화, 2)가스상의 CO분자가 산화물에 흡착, 3)흡착된 CO와 산화물 표면의 산소와 반응, 4)생성된 CO2가 표면에서 탈락, 5)촉매 표면의 산소 빈공간은 가스상의 산소 공급의 절차로 순차 진행되는 것이다.The MvK mechanism is characterized by 1) oxidation of metals / supports independently of each other, 2) adsorption of CO molecules in gas phases to oxides, 3) reaction of adsorbed CO with oxygen on the oxide surface, 4) the generated CO2 dropping off the surface, 5 Oxygen vacancies on the surface of the catalyst proceed sequentially as a gaseous oxygen supply procedure.

촉매의 반응성은 다양한 산화 상태, Mn4 +/3+ 또는 Mn3 +/2+를 갖는 MnOx 촉매의 산화한원 성질과 산화물 격자 내의 산소 유동성과 연관되어 진다.The reactivity of the catalyst is determined by various oxidation states, Mn 4 + / 3 + or It is associated with the oxygen oxidative properties in the oxide lattice and the oxide nature of the MnOx catalyst with Mn 3 + / 2 + .

한편 도 2는 연소촉매성 혼합물에 의한 PtTiO2 및 PtTiO2-SiO2의 온도 변화에 따른 일산화탄소의 산화반응 결과인 CO conversion(CO 전환율)의 변화를 나타낸 도표이다.On the other hand, Figure 2 is a diagram showing the change in CO conversion (CO conversion) which is a result of the oxidation reaction of carbon monoxide with the temperature change of PtTiO2 and PtTiO2-SiO2 by the combustion catalyst mixture.

시험조건은 다음과 같다.The test conditions are as follows.

Pretreatment conditionsPretreatment conditions

- 300℃ for 1h, 200㎤/min N₂atmosphere, Heating rate:2℃/min-300 ℃ for 1h, 200cm3 / min N₂atmosphere, Heating rate: 2 ℃ / min

- Cataiyst weight: 200mg(calcined at 400℃ for 2h in air flowing-Cataiyst weight: 200mg (calcined at 400 ℃ for 2h in air flowing

Reaction conditionsReaction conditions

- 0.1% CO, 4% O₂, N₂balance(1000 ppm CO), Total flow: 200㎤/min-0.1% CO, 4% O₂, N₂balance (1000 ppm CO), Total flow: 200cm3 / min

- Reaction temperature: 100~300℃(2℃/min)-Reaction temperature: 100 ~ 300 ℃ (2 ℃ / min)

CO analysisCO analysis

- Teledyne 7500 CO & IR dectector
-Teledyne 7500 CO & IR dectector

도 2에 도시된 바와 같이, PtTiO2 연소촉매는 204.9℃에서 CO 전환율이 급격히 상승하여 거의 100% 전환되는 것을 볼 수 있다.As shown in FIG. 2, it can be seen that the PtTiO 2 combustion catalyst is rapidly converted to 100% at a high CO conversion rate at 204.9 ° C. FIG.

또한 PtTiO2-SiO2 연소촉매는 218.0℃에서 CO 전환율이 급격히 상승하여 거의 100% 전환되는 것을 볼 수 있다.In addition, the PtTiO 2 -SiO 2 combustion catalyst can be seen that the CO conversion rate is rapidly increased at almost 21% to 21% conversion.

따라서 일산화탄소가 발생되어 직접 접촉되는 표면에 본 발명의 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제가 코팅될 경우 통상적으로 200~250℃ 환경에서 사용되기 때문에 불완전 연소에 의한 CO 발생을 효과적으로 제거할 수 있게 되는 것이다. Therefore, when the combustion and the photocatalytic ceramic coating of the present invention is coated on the surface of carbon monoxide generated in direct contact, it is generally used in an environment of 200 to 250 ° C., thereby effectively removing CO generated by incomplete combustion.

상기의 광촉매 반응과 연소촉매 반응은 다음과 같다.The photocatalytic reaction and the combustion catalyst reaction are as follows.

* TiO2의 광촉매 반응* Photocatalytic Reaction of TiO2

TiO2 + hυ→ TiO2 + e- + p+ ----- TiO2 + hυ → TiO2 + e - + p + -----

* 일산화탄소 가스가 연소촉매인 Pt(백금)에 의하여 산화되는 반응은 * The reaction in which carbon monoxide gas is oxidized by Pt (platinum)

다음과 같다.As follows.

CO(g) + Pt → CO - PtCO (g) + Pt → CO-Pt

O2(g) + Pt → 2O - PtO 2 (g) + Pt → 2O-Pt

CO - Pt + O - Pt → CO2(g) + Pt - Pt ----- ②CO-Pt + O-Pt → CO 2 (g) + Pt-Pt ----- ②

상기에서 사용된 PtTiO2 및 PtTiO2-SiO2 촉매는 도 2에 도시된 바와 같이, 250℃ 이하의 온도 영역에서 완전 산화 반응이 일어나는 것을 알 수 있다.As shown in FIG. 2, the PtTiO 2 and PtTiO 2 —SiO 2 catalysts used above can be seen that a complete oxidation reaction occurs in a temperature range of 250 ° C. or less.

두 촉매의 반응성의 차이는 사용된 지지체에 기인하며, TiO2 촉매가 TiO2-SiO2 촉매에 비해 반응활성이 약간 높은 것은 사용된 촉매와 활성 물질인 Pt 사이의 상호작용에 기인하는 것이다.The difference in reactivity between the two catalysts is due to the support used, and the slightly higher reaction activity of the TiO 2 catalyst compared to the TiO 2 -SiO 2 catalyst is due to the interaction between the catalyst used and the active substance Pt.

Pt와 TiO2 사이에 강한 결합이 형성되어(SMSI:Strong Metal Support Interaction), Pt의 소결현상을 억제하나, SiO2는 Pt와의 상호 작용이 약하여(WMSI:Weak Metal Support Interaction) SiO2의 높은 비표면적에도 불구하고 상대적으로 Pt의 소결현상이 심하여 일산화탄소의 흡착점이 적을 것으로 판단된다.Strong bonds are formed between Pt and TiO2 (SMSI: Strong Metal Support Interaction), which suppresses the sintering of Pt, but SiO2 has weak interaction with Pt (WMSI: Weak Metal Support Interaction), despite the high specific surface area of SiO2. Pt sintering is relatively high, and the adsorption point of carbon monoxide is low.

한편 SiO2의 사용이 불가피할 경우, SiO2 위에 Ti를 고정하여 Pt와 지지체 간의 상호작용을 높이면 반응활성이 증가할 것으로 판단된다.On the other hand, if the use of SiO 2 is unavoidable, it is believed that the reaction activity will increase when the Ti is fixed on SiO 2 to increase the interaction between Pt and the support.

상기 두 촉매는 주방 또는 일상 생활시에 검출될 수 있는 불완전 연소된 일산화탄소를 제거함에 있어 우수한 활성을 보인다.The two catalysts exhibit excellent activity in removing incompletely burned carbon monoxide, which can be detected in kitchen or everyday life.

여기서 상기 ①과 ②의 두 반응의 상승작용으로 활성화되는데 본 발명의 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제는 광촉매반응으로 인하여 암모니아, 트리에탄올아민, 아세트알데이드 등의 유해가스가 분해되고 연소촉매반응으로 인하여 일산화탄소를 산화, 제거하게 되는 것이다.Here, the reaction of ① and ② is activated by synergy. The combustion and photocatalytic ceramic coating of the present invention decomposes harmful gases such as ammonia, triethanolamine and acetaldehyde due to the photocatalytic reaction and decomposes carbon monoxide due to the combustion catalyst reaction. Oxidation and removal.

이하 도 3을 참조하여 본 발명의 세라믹 코팅제품을 설명한다.Hereinafter, the ceramic coating product of the present invention will be described with reference to FIG. 3.

도 3은 피도물에 본 발명의 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제가 코팅된 제품의 단면도를 나타낸 것이다.Figure 3 shows a cross-sectional view of the article coated with the combustion and photocatalytic ceramic coating of the present invention on the workpiece.

본 발명의 세라믹 코팅제품은 피도물(10) 표면에 소정의 전처리 공정을 실시한 후 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제를 도포한 것이다.In the ceramic coating product of the present invention, after performing a predetermined pretreatment process on the surface of the workpiece 10, a combustion and photocatalytic ceramic coating agent is applied.

즉 피도물(10) 표면에 소정의 전처리층(20)을 형성한 후 전처리층(20) 표면에 본 발명의 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제을 이용한 세라믹 코팅층(30)을 적층 형성하는 것이다.That is, after the predetermined pretreatment layer 20 is formed on the surface of the workpiece 10, the ceramic coating layer 30 using the combustion and photocatalytic ceramic coatings of the present invention is laminated on the surface of the pretreatment layer 20.

여기서 피도물(10)이 금속인 경우에는 표면에 샌드블라스트와 산화피막 등 소정의 전처리 공정 후 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제를 코팅하고, 세라믹 소재의 경우에는 접착력 유지를 위하여 표면에 샌드블라스트나 이에 준하는 소정의 전처리 공정 후 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제를 코팅한다.Here, if the object 10 is a metal, the surface is coated with a combustion and photocatalytic ceramic coating after a predetermined pretreatment process such as sand blast and an oxide film, and in the case of a ceramic material, sand blast or a predetermined amount is applied to the surface to maintain adhesion. The combustion and photocatalytic ceramic coatings are coated after the pretreatment process.

이때 피도물 표면을 샌드 블라스트(sand-blast) 처리를 함으로써 코팅제의 흡착력이 향상되도록 하는 것이다.At this time, the surface of the workpiece is subjected to a sand blast (sand-blast) treatment to improve the adsorption power of the coating.

한편 피도물(10) 표면에 아노다이징을 실시하여 산화피막층을 형성할 수 있다.Meanwhile, anodization may be performed on the surface of the workpiece 10 to form an oxide film layer.

즉 아노다이징은 알루미늄 제품의 경우 황산 용액에 알루미늄 제품을 침적한 상태에서 1~3 A/dm²의 전류를 가하면서 18~22℃의 온도 범위로 5~10분 동안 유지하여 산화피막층을 형성하는 것이다.In other words, in the case of aluminum products, an oxide film is formed by maintaining a temperature range of 18 to 22 ° C. for 5 to 10 minutes while applying an electric current of 1 to 3 A / dm² in a state in which aluminum products are deposited in sulfuric acid solution.

또한 아노다이징 실시 후 피막 열처리를 위하여 열처리로에서 250~350℃의 온도로 5~15분 동안 열충격을 가하고 수냉하여 산화피막층에 균열을 형성시킬 수 있다.In addition, after anodizing, a thermal shock may be applied at a temperature of 250 to 350 ° C. for 5 to 15 minutes in a heat treatment furnace, followed by water cooling to form cracks in the oxide film layer.

이때 제품에 산화피막층을 형성시킨 다음 열충격을 가하여 산화피막층의 균열을 유도함으로써 세라믹 코팅층과의 점착력을 증대시키고, 또한 제품 표면의 변색 및 코팅제의 박리 현상을 방지하는 것이다.At this time, the oxide film layer is formed on the product and thermal shock is applied to induce cracking of the oxide film layer, thereby increasing adhesion to the ceramic coating layer, and also preventing discoloration of the product surface and peeling of the coating agent.

따라서 본 발명은 세라믹 코팅층에 광촉매성 조성물과 연소촉매성 산화물이 포함됨으로써, 통상적인 사용 환경에서 암모니아(NH3), 트리에탄올아민(triethanolamine), 아세트알데히드(acetaldehyde) 등과 같은 유해 가스 및 불완전 연소에 의한 일산화탄소(CO)를 제거할 수 있게 됨으로써, 일산화탄소가 발생되어 직접 접촉되는 표면에 코팅하여 사용 시 사용자에게 안전하고 무해한 사용환경을 제공할 수 있게 되는 것이다.Therefore, the present invention includes the photocatalytic composition and the combustion catalyst oxide in the ceramic coating layer, thereby reducing the harmful gases such as ammonia (NH3), triethanolamine, acetaldehyde, and carbon monoxide by incomplete combustion in a normal use environment. By being able to remove (CO), it is possible to provide a safe and harmless user environment when using the carbon monoxide is generated by coating the surface directly contacted.

이상, 상기의 실시 예는 단지 설명의 편의를 위해 예시로서 설명한 것에 불과하므로 특허청구범위를 한정하는 것은 아니며, 본 발명의 기술 범주 내에서 다양한 변형이 가능할 것이다.
While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and similarities.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *
10 : 피도물
20 : 전처리층
30 : 세라믹 코팅층
Description of the Related Art [0002]
10: object
20: pretreatment layer
30: ceramic coating layer

Claims (7)

삭제delete 광촉매 산화물로서 TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드), IPA(이소 프로필 알콜), MTMS(메틸 트리 메톡시실란), 또는 TiO2(이산화티탄) 중 어느 하나 이상의 산화물과, 증류수 및 산을 포함하고, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브), 증점제를 포함하는 광촉매 조성물; 및
연소 촉매 산화물로서 MnOx(망간 산화물), 홉칼라이트(Cu-Mn 혼합물), Pt(백금)화합물, 및 전이금속 화합물 중 어느 하나의 혼합물을 포함하는 연소촉매 조성물; 로 구성하되,
상기 연소 촉매 산화물은 상기 광촉매 조성물과 연소촉매 조성물을 포함한 총 중량대비 0.5~3중량% 함유하고,
상기 광촉매 조성물은 광촉매 산화물로서 TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드) 10~30중량%, IPA(이소 프로필 알콜) 20~40중량%, TiO2(이산화티탄) 2~10중량%, 증류수 10~25중량%, 산 1.5~2중량%를 포함하고, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브) 3~10중량%, 증점제 0.2~5중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제 조성물.
A photocatalyst oxide comprising an oxide of any one or more of TTIP (titanium tetra isopropoxide), IPA (isopropyl alcohol), MTMS (methyl trimethoxysilane), or TiO 2 (titanium dioxide), distilled water and an acid, Photocatalyst compositions comprising BC (butyl cellosolve) as a thickener; And
A combustion catalyst composition comprising a mixture of any one of MnOx (manganese oxide), hopcalite (Cu-Mn mixture), Pt (platinum) compound, and transition metal compound as a combustion catalyst oxide; But with
The combustion catalyst oxide contains 0.5 to 3% by weight based on the total weight including the photocatalyst composition and the combustion catalyst composition,
The photocatalyst composition is 10-30% by weight of TTIP (titanium tetra isopropoxide), 20-40% by weight of IPA (isopropyl alcohol), 2-10% by weight of TiO2 (titanium dioxide), 10-25% by weight of distilled water. A combustion and photocatalytic ceramic coating composition comprising%, 1.5 to 2% by weight of acid, 3 to 10% by weight of BC (butyl cellosolve), and 0.2 to 5% by weight of a thickener.
광촉매 산화물로서 TTIP(티타늄 테트라 이소 프로폭시드), IPA(이소 프로필 알콜), MTMS(메틸 트리 메톡시실란), 또는 TiO2(이산화티탄) 중 어느 하나 이상의 산화물과, 증류수 및 산을 포함하고, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브), 증점제를 포함하는 광촉매 조성물; 및
연소 촉매 산화물로서 MnOx(망간 산화물), 홉칼라이트(Cu-Mn 혼합물), Pt(백금)화합물, 및 전이금속 화합물 중 어느 하나의 혼합물을 포함하는 연소촉매 조성물; 로 구성하되,
상기 연소 촉매 산화물은 상기 광촉매 조성물과 연소촉매 조성물을 포함한 총 중량대비 0.5~3중량% 함유하고,
상기 광촉매 조성물은 광촉매 산화물로서 MTMS(메틸 트리 메톡시실란) 15~35중량%, IPA(이소 프로필 알콜) 15~30중량%, TiO2(이산화티탄) 2~15중량%, 증류수 15~25중량%, 산 1.5~2.5중량%를 포함하고, 용제로서 BC(부틸 셀로솔브) 3~10중량%, 증점제 0.5~5.0중량%를 포함하며, 결합제로서 실리카 졸 8~15중량%가 부가되는 것을 특징으로 하는 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제 조성물.
A photocatalyst oxide comprising an oxide of any one or more of TTIP (titanium tetra isopropoxide), IPA (isopropyl alcohol), MTMS (methyl trimethoxysilane), or TiO 2 (titanium dioxide), distilled water and an acid, Photocatalyst compositions comprising BC (butyl cellosolve) as a thickener; And
A combustion catalyst composition comprising a mixture of any one of MnOx (manganese oxide), hopcalite (Cu-Mn mixture), Pt (platinum) compound, and transition metal compound as a combustion catalyst oxide; But with
The combustion catalyst oxide contains 0.5 to 3% by weight based on the total weight including the photocatalyst composition and the combustion catalyst composition,
The photocatalyst composition is 15 to 35% by weight of MTMS (methyl trimethoxysilane), 15 to 30% by weight of IPA (isopropyl alcohol), 2 to 15% by weight of TiO2 (titanium dioxide), 15 to 25% by weight of distilled water. It contains 1.5 to 2.5% by weight of acid, 3 to 10% by weight of BC (butyl cellosolve), 0.5 to 5.0% by weight of thickener, and 8 to 15% by weight of silica sol is added as a binder. Combustion and photocatalytic ceramic coating composition.
삭제delete 제2항 또는 제3항에 있어서,
상기 연소촉매는 CoO(코발트 산화물), MnO2, PtTiO2, 또는 PtTiO2-SiO2 산화물 중 어느 하나의 산화물이 사용되는 것을 특징으로 하는 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제 조성물.
The method according to claim 2 or 3,
The combustion catalyst is a combustion and photocatalytic ceramic coating composition, characterized in that any one of oxides of CoO (cobalt oxide), MnO 2, PtTiO 2, or PtTiO 2 -SiO 2 oxide.
금속 표면에 샌드블라스트 또는 산화피막의 전처리 공정 후 제2항 또는 제3항 중 어느 하나의 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제를 코팅한 유해가스 저감 코팅제품.A harmful gas reducing coating product coated with a combustion and photocatalytic ceramic coating according to any one of claims 2 and 3 after a sandblasting or an oxide film pretreatment process on a metal surface. 세라믹 소재의 접착력 유지를 위하여 표면에 샌드블라스트의 전처리 공정 후 제2항 또는 제3항 중 어느 하나의 연소 및 광촉매성 세라믹 코팅제를 코팅한 유해가스 저감 코팅제품.
















A harmful gas reducing coating product coated with the combustion and photocatalytic ceramic coating according to any one of claims 2 and 3 after the sandblast pretreatment process to maintain the adhesion of the ceramic material.
















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