KR101315709B1 - Equipment for trapping carbon dioxide - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이산화탄소 흡수용액 내의 물 농도를 낮춰서 흡수용액의 재생에 소비되는 에너지의 양을 크게 절감시킬 수 있는 탈수장치를 갖춘 이산화탄소 포집 설비에 관한 것이다.
본 발명은 흡수탑에서 배출되는 사용된 흡수용액이 열교환에 의해 가열되기 전 또는 후에 탈수장치(Dehydrator)를 설치하여 운용하는 새로운 형태의 이산화탄소 포집방식을 구현함으로써, 흡수용액 내의 물의 농도를 크게 낮추어 재생탑 내로 유입되는 물의 양을 최소화할 수 있고, 결국 흡수용액의 재생에 소비되는 에너지의 양을 크게 절감시킬 수 있는 한편, 흡수탑에서 흡수용액이 CO2를 흡수할 때 발열반응에 의해 흡수용액의 온도가 일정하게 상승하는 원리를 이용하여, 탈수장치의 온도를 일정하게 유지시켜줌으로써, 탈수장치의 에너지 소비도 최소화할 수 있는 이산화탄소 포집 설비를 제공한다.
The present invention relates to a carbon dioxide capture facility equipped with a dehydration device that can significantly reduce the amount of energy consumed for regeneration of the absorbent solution by lowering the concentration of water in the carbon dioxide absorbent solution.
The present invention implements a new type of carbon dioxide capture method in which a dehydrator is installed before or after the used absorbent solution discharged from the absorption tower is heated by heat exchange, thereby greatly reducing the concentration of water in the absorbent solution and regenerating it. The amount of water introduced into the column can be minimized, and the amount of energy consumed to regenerate the absorbent solution can be greatly reduced, while the absorbent solution is absorbed by exothermic reaction when the absorbent solution absorbs CO 2 in the absorption tower. By using the principle that the temperature rises constantly, the temperature of the dehydrator is kept constant, thereby providing a carbon dioxide capture facility that can minimize the energy consumption of the dehydrator.

Description

이산화탄소 포집 설비{Equipment for trapping carbon dioxide}Equipment for trapping carbon dioxide

본 발명은 이산화탄소 포집 설비에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 이산화탄소 흡수용액 내의 물 농도를 낮춰서 흡수용액의 재생에 소비되는 에너지의 양을 크게 절감시킬 수 있는 탈수장치를 갖춘 이산화탄소 포집 설비에 관한 것이다.
The present invention relates to a carbon dioxide capture facility, and more particularly, to a carbon dioxide capture facility having a dehydration device that can significantly reduce the amount of energy consumed for regeneration of the absorbent solution by lowering the concentration of water in the carbon dioxide absorbent solution.

최근 지구 온난화 현상에 대한 심각성이 인식되기 시작하면서 세계 각국은 온실 가스에 대한 대책 마련에 부심하고 있으며, 이러한 지구 온난화의 가장 큰 요인 중의 하나가 이산화탄소이다.With the recent recognition of the seriousness of global warming, countries around the world are struggling to come up with measures for greenhouse gases, and one of the biggest factors of such global warming is carbon dioxide.

따라서, 온실가스 중에서도 가장 중요한 저감 대상인 이산화탄소를 효율적으로 포집 및 저감시키는 기술에 대한 연구가 활발하게 진행되고 있는 추세이다. Therefore, researches on technologies for efficiently capturing and reducing carbon dioxide, which are the most important reduction targets among greenhouse gases, are being actively conducted.

이러한 이산화탄소를 포집하는 방법에는 흡수법, 흡착법, 분리막법 등이 있으나, 흡수법이 흡착법이나 막분리법 등과 같은 타 회수 기술에 비하여 대유량의 배기가스 처리가 가능하고, 이산화탄소가 7∼30% 내외의 농도조건에서도 높은 제거 효율을 가지면서 경제성이나 공정 적용 용이성이 높은 것으로 평가받고 있다. Such methods of capturing carbon dioxide include absorption, adsorption, and separation membrane methods. However, the absorption method is capable of treating a large flow rate of exhaust gas compared to other recovery techniques such as adsorption and membrane separation, and the carbon dioxide is about 7-30%. It has been evaluated to have high removal efficiency even in the concentration condition and to have high economical efficiency or easy application of the process.

흡수법 중에서 가장 널리 개발 중인 화학 흡수법은 화학반응을 이용하여 배기가스 내의 CO2를 선택적으로 분리하기 때문에 흡수량이 CO2 분압의 영향을 크게 받지 않아 CO2 분압이 낮은 경우에도 CO2 제거효율이 높은 장점이 있지만, 사용된 흡수제를 다시 사용하기 위해 CO2를 흡수제에서 분리시키는 재생과정에서 높은 에너지 소비량을 필요로 하는 문제가 있다. Absorption method most widely under development chemical absorption method is to use the selective separation of the CO 2 in the exhaust gas a chemical reaction due to absorption of removing CO 2, even if the CO 2 partial pressure is low do not significantly affected by the CO 2 partial pressure effective in the Although there is a high advantage, there is a problem that requires high energy consumption in the regeneration process to separate the CO 2 from the absorbent in order to reuse the used absorbent.

특히, 수용성 아민계 흡수용액을 사용하는 경우, CO2 회수비용 중 에너지 비용이 50∼60%를 차지하며, 이 에너지 비용 중 CO2 흡수액 재생에 소비되는 에너지 비용이 80% 이상을 차지하는 실정이다. In particular, in the case of using the water-soluble amine-based absorption solution, the energy cost of the CO 2 recovery costs account for 50 to 60%, the energy cost of regeneration of the CO 2 absorbent liquid accounted for more than 80%.

이러한 문제를 해결하기 위해 최근에는 비수용성 흡수용액을 CO2 흡수제로 사용하는 기술 개발이 활발히 이루어지고 있다. Recently, in order to solve this problem, development of technology using a non-aqueous absorption solution as a CO 2 absorbent has been actively made.

물보다 현열(Sensible heat)과 증발열(Heat of vaporization)이 낮은 물질을 흡수용액의 용매로 사용하여 수용성 흡수제 대비 재생에너지를 혁신적으로 줄일 수 있어 CO2 흡수회수의 경제성을 크게 증대시킬 수 있다. Sensible heat than water (Sensible heat) and evaporation heat (Heat of vaporization) this can proactively reduce the renewable energy absorber than with a water-soluble substance in a low solvent absorption solution can significantly increase the economic efficiency of the CO 2 absorption recovery.

그러나, CO2를 회수하고자 하는 가스 내에 수분이 존재하는 경우, CO2 흡수과정에서 가스 내의 수분이 비수용성 흡수용액에 용해되는 문제가 있다. However, when water is present in the gas to recover CO 2 , there is a problem in that water in the gas is dissolved in the non-aqueous absorption solution during the CO 2 absorption process.

흡수용액은 공정상에서 흡수와 재생을 반복하면서 흡수성능이 일정 수준으로 유지될 때까지 반복적으로 사용하는데, 반복 사용 횟수가 증가할수록 흡수용액에 수분이 축적되는 양이 증가하여 희석에 의해 흡수제의 성능이 점진적으로 저하되고, 재생에너지 소비가 지속적으로 증가하게 된다. Absorption solution is used repeatedly until absorption and regeneration is maintained at a constant level while repeating absorption and regeneration in the process.As the number of times of repeated use increases, the amount of moisture accumulates in the absorption solution increases, so the performance of the absorbent is reduced by dilution. Gradually lowered, renewable energy consumption continues to increase.

그러므로, 비수용성 흡수용액을 사용하여 수분이 함유되어 있는 가수 내의 CO2를 흡수 회수하는 경우에 공정상에서 흡수용액 내의 물의 농도범위를 일정하게 조절하는 기술이 필요하다. Therefore, there is a need for a technique of constantly adjusting the concentration range of water in the absorption solution in the case of absorbing and recovering CO 2 in the valence containing water using the non-aqueous absorption solution.

기존의 이산화탄소 포집 방법를 살펴보면 다음과 같다. The existing carbon dioxide capture method is as follows.

CO2를 함유하고 있는 배기가스를 기-액 접촉이 원활히 이루어지도록 넓은 표면적을 갖는 충전물이 충전되어 있는 흡수탑에 공급하고, 흡수탑의 상단에서 살포되는 용액상태의 흡수제와 대기압하에 접촉시켜 40∼70℃ 전후의 온도범위에서 배기가스 내의 CO2를 흡수용액에 흡수시킨다. The exhaust gas containing CO 2 is supplied to an absorption tower filled with a filling having a large surface area to facilitate gas-liquid contact, and is brought into contact with the absorbent in the form of a liquid sprayed from the top of the absorption tower under atmospheric pressure. In the temperature range of about 70 DEG C, CO 2 in the exhaust gas is absorbed into the absorption solution.

흡수탑에서 방출되는 흡수용액, 즉 CO2가 흡수된 흡수용액은 재생탑에서 90∼160℃의 온도범위에서 가열 및 재생되어 재생탑의 하부로 방출되는 흡수액과 열교환되어 예열된 후, 재생탑의 상부로 공급된다. Absorption solution discharged from the absorption tower, that is, absorption solution absorbed CO 2 is heated and regenerated in the regeneration tower at a temperature range of 90 ~ 160 ℃ heat exchanged with the absorption liquid discharged to the lower portion of the regeneration tower and preheated, It is fed to the top.

재생탑의 하부에서는 CO2가 흡수된 흡수용액을 보일러 등의 가열기를 이용하여 90∼160℃의 온도범위에서 가열하여 CO2를 유리시킨 후, 재생탑의 상부로 배출시키는 한편, 이때의 흡수용액은 재생하고, 유리된 CO2와 함께 배출된 증기화된 흡수용액은 냉각기에서 냉각 및 응축시키며, 계속해서 분리드럼에서 분리하여 재생탑으로 환류시키고, 유리된 기체상태의 고농도 CO2(90∼100%)는 저장/고정/전환시킨다. In the lower part of the regeneration tower, the absorption solution absorbed with CO 2 is heated in a temperature range of 90 to 160 ° C. using a heater such as a boiler to release CO 2, and then discharged to the upper part of the regeneration tower. Is regenerated, and the vaporized absorbent solution discharged with the liberated CO 2 is cooled and condensed in a cooler, subsequently separated from the separation drum and refluxed to a regeneration tower, and a high concentration of CO 2 (90-100) in the free gaseous state. %) Save / fix / switch.

이와 같은 화학 흡수법의 흡수제로 현재 전세계적으로 대부분 아민계 흡수용액이 널리 사용되고 있는데, 이러한 흡수용액에 사용되는 아민계의 종류로는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 메틸디엔탄올아민, 디이소프로필아민, 디글리콜아민, 피페라인, 2-피페라딘에탄올, 히드록시에틸피페라진, 2-아미노-2네틸-1-프로판올, 2-에틸아미노-에탄올, 2-메틸아미노-에탄올, 2-디에틸아미노-에탄올 외에 수십여 가지가 존재하며, 통상 5∼60wt%의 농도 범위에서 물이나 유기용매 등과 같은 용매에 혼합되어 사용된다. As an absorbent of the chemical absorption method, most of the amine absorbent solutions are widely used in the world at present, and the amines used in such absorbent solutions include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methyldiethanolamine, Diisopropylamine, diglycolamine, pipeline, 2-piperadinethanol, hydroxyethylpiperazine, 2-amino-2netyl-1-propanol, 2-ethylamino-ethanol, 2-methylamino-ethanol, In addition to 2-diethylamino-ethanol, dozens of them are present, and are usually used in a solvent such as water or an organic solvent in a concentration range of 5 to 60 wt%.

수용성 흡수제를 사용하는 경우 전체 CO2 흡수 회수 비용 중 에너지 비용이 50∼60%를 차지하는데, CO2가 흡수된 흡수용액을 재생탑 하부에서 가열하는데 사용되는 에너지 비용이 전체의 약 80%를 차지한다. When using the aqueous absorbent in the absorption of the total CO 2 recovery cost energy cost account for 50~60%, CO 2 is used to heat the absorption solution in the absorption tower bottoms reproducing energy costs account for about 80% of the do.

따라서, CO2 흡수 비용을 절감하여 CO2 포집의 경제성을 향상시키기 위해서 물보다 현열과 증발열이 낮은 물질을 흡수용액의 용매로 사용하여 재생에너지 비용을 크게 절감시키는 기술이 개발되고 있다. Thus, CO 2 In order to reduce the absorption cost and improve the economics of CO 2 capture, a technology for significantly reducing the renewable energy cost by using a material having a lower sensible heat and evaporative heat than water as a solvent of the absorption solution has been developed.

CO2 흡수회수 공정에서 흡수용액은 흡수와 재생을 반복하면서 흡수성능이 일정수준으로 유지될 때까지 반복적으로 사용하는데, 비수용성 흡수용액을 흡수제로 사용하는 경우, 처리가스 내에 수분이 존재할 때 흡수용액의 반복사용 횟수가 증가할수록 흡수용액에 축척되는 수분의 양이 증가하여 희석되고, 결국 흡수제의 성능은 점진적으로 저하되며, 또 물의 함량이 증가함에 따라 재생에너지 소비도 점차 증가하게 된다. In the CO 2 absorption recovery process, the absorption solution is repeatedly used until the absorption performance is maintained at a constant level while repeating the absorption and regeneration. When the non-aqueous absorption solution is used as the absorbent, the absorption solution when water is present in the process gas As the number of times of repeated use increases, the amount of water accumulated in the absorbent solution is increased and diluted. As a result, the performance of the absorbent gradually decreases, and as the content of water increases, the renewable energy consumption gradually increases.

즉, 비수용성 흡수용액을 사용하는 경우, 용매로 사용되는 물질의 현열과 증발열이 물보다 낮아 기존의 수용성 흡수제보다 재생에너지 소비량이 매우 낮아 회수 비용을 크게 절감시키는 우수성을 가지나, 처리가스 내의 수분이 흡수용액에 축척되면서 재생에너지 소비량이 다시 증가하는 문제가 있다. In other words, in the case of using the non-aqueous absorbent solution, the sensible heat and the heat of evaporation of the material used as the solvent are lower than that of water, and thus the renewable energy consumption is much lower than that of the conventional water-soluble absorbent. As it accumulates in the absorbent solution, there is a problem that the renewable energy consumption is increased again.

그러므로, 비수용성 흡수용액을 사용하여 수분이 함유되어 있는 가스 내의 CO2 를 흡수 회수하는 경우, 공정상 흡수용액 내의 물의 농도 범위를 일정하게 유지하는 기술이 필요하다.
본 발명의 배경이 되는 기술은 대한민국 등록특허 10-1191085호에 개시되어 있다.
Therefore, in the case of absorbing and recovering CO 2 in a gas containing water by using a water-insoluble absorbing solution, a technique for maintaining a constant concentration range of water in the absorbing solution is required in the process.
The background art of the present invention is disclosed in Korean Patent Registration No. 10-1191085.

따라서, 본 발명은 이와 같은 점을 감안하여 안출한 것으로서, 흡수탑에서 배출되는 사용된 흡수용액이 열교환에 의해 가열되기 전 또는 후에 탈수장치(Dehydrator)를 설치하여 운용하는 새로운 형태의 이산화탄소 포집방식을 구현함으로써, 흡수용액 내의 물의 농도를 크게 낮추어 재생탑 내로 유입되는 물의 양을 최소화할 수 있고, 결국 흡수용액의 재생에 소비되는 에너지의 양을 크게 절감시킬 수 있는 이산화탄소 포집 설비를 제공하는데 그 목적이 있다. Accordingly, the present invention has been made in view of this point, and a new type of carbon dioxide capture method in which a dehydrator is installed and operated before or after the used absorbing solution discharged from the absorption tower is heated by heat exchange. By realizing this, it is possible to minimize the amount of water flowing into the regeneration tower by significantly lowering the concentration of water in the absorption solution, and ultimately to provide a carbon dioxide capture facility that can greatly reduce the amount of energy consumed in regeneration of the absorption solution. have.

또한 본 발명의 다른 목적은 흡수탑에서 흡수용액이 CO2를 흡수할 때 발열반응에 의해 흡수용액의 온도가 일정하게 상승하는 원리를 이용하여, 탈수장치의 온도를 일정하게 유지시켜줌으로써, 탈수장치의 에너지 소비도 최소화할 수 있는 이산화탄소 포집 설비를 제공하는데 있다.
In addition, another object of the present invention by using the principle that the temperature of the absorption solution is constantly raised by the exothermic reaction when the absorption solution absorbs CO 2 in the absorption tower, by maintaining a constant temperature of the dehydration device, dehydration apparatus The aim is to provide a carbon dioxide capture facility that can minimize energy consumption.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서 제공하는 이산화탄소 포집 설비는 다음과 같은 특징이 있다. In order to achieve the above object, the carbon dioxide capture facility provided by the present invention has the following characteristics.

상기 이산화탄소 포집 설비는 배기가스 내의 CO2를 흡수용액에 흡수시키는 흡수탑과, 상기 흡수탑에서 방출되는 CO2가 흡수된 흡수용액을 가열 및 재생시키는 재생탑과, 상기 흡수탑과 재생탑 사이의 라인상에 설치되어 CO2 흡수용액과 재생 흡수용액 간의 열교환을 수행하는 열교환기와, 상기 라인상에 설치되어 CO2 흡수용액 내의 물을 흡수하는 탈수장치(17)를 포함하는 형태로 이루어진다. The carbon dioxide capture facility includes an absorption tower for absorbing CO 2 in exhaust gas into an absorption solution, a regeneration tower for heating and regenerating an absorption solution absorbed by CO 2 emitted from the absorption tower, and between the absorption tower and the regeneration tower. And a heat exchanger installed on the line to perform heat exchange between the CO 2 absorption solution and the regenerative absorption solution, and a dehydration device 17 installed on the line to absorb the water in the CO 2 absorption solution.

따라서, 상기 이산화탄소 포집 설비는 흡수탑에서 방출되는 CO2 흡수용액에 포함되어 있는 물의 양을 모니터링하면서 적정한 운전온도 범위에서 CO2 흡수용액 내의 물의 농도 범위를 일정하게 유지함으로써, 흡수용액의 재생에너지 소비를 줄일 수 있고, 탈수장치의 운전비용을 대폭 절감할 수 있는 특징이 있다. Accordingly, the carbon dioxide capture facility monitors the amount of water contained in the CO 2 absorption solution emitted from the absorption tower and maintains the concentration range of water in the CO 2 absorption solution at an appropriate operating temperature range, thereby consuming the renewable energy of the absorption solution. It is possible to reduce, and there is a feature that can significantly reduce the operating cost of the dehydrator.

여기서, 상기 탈수장치는 CO2 흡수용액에 포함되어 있는 물과 유기용매의 동적직경(Kinetic diameter) 차이를 이용하여 물을 흡수하는 멤브레인 방식을 적용할 수 있다. Here, the dehydration apparatus may apply a membrane method for absorbing water by using a difference in dynamic diameter (Kinetic diameter) of the water and the organic solvent contained in the CO 2 absorption solution.

이때, 상기 탈수장치가 열교환기 전단에 설치되는 경우에는 키토산과 폴리비닐알콜 재질의 멤브레인을 사용하면서 50∼70℃의 운전온도 범위에서 운용하는 것이 바람직하다. At this time, when the dehydrator is installed in front of the heat exchanger, it is preferable to operate in the operating temperature range of 50 ~ 70 ℃ using a membrane of chitosan and polyvinyl alcohol.

그리고, 상기 탈수장치가 열교환기 후단에 설치되는 경우에는 LTA 제올라이트 재질의 멤브레인을 사용하면서 80∼100℃의 운전온도 범위에서 운용하는 것이 바람직하다.
In addition, when the dehydrator is installed at the rear end of the heat exchanger, it is preferable to operate in an operating temperature range of 80 to 100 ° C. while using a membrane made of LTA zeolite.

본 발명에서 제공하는 이산화탄소 포집 설비는 다음과 같은 장점이 있다. The carbon dioxide capture facility provided by the present invention has the following advantages.

첫째, 비수용성 흡수용액을 사용하여 수분이 함유되어 있는 가스 내의 CO2를 흡수 회수하는 경우, 재생탑에서 흡수용액이 재생되기 전에 탈수장치를 이용하여 물의 함량을 크게 낮추어 흡수용액을 재생시키는 과정에서 물에 의해 소비되는 재생에너지(현열 및 증발열) 양을 감소시킬 수 있고, 따라 재생에너지 비용을 약 20% 이상 절감시킬 수 있다. First, in the case of absorbing and recovering CO 2 in a gas containing water by using a non-aqueous absorption solution, in the process of regenerating the absorption solution by greatly reducing the water content using a dehydration device before the absorption solution is regenerated in a regeneration tower. The amount of renewable energy consumed by water (sensible and evaporative heat) can be reduced, thereby reducing the cost of renewable energy by about 20% or more.

둘째, 흡수용액 내의 물의 함량을 일정 범위에서 유지시키는데 사용하는 탈수장치의 운전 온도를 공정열을 활용하여 조절함으로써, 탈수장치의 운전 비용을 약 20% 이상 절감시킬 수 있다. Second, by controlling the operating temperature of the dehydration apparatus used to maintain the water content in the absorption solution in a certain range by using the process heat, it is possible to reduce the operating cost of the dehydration apparatus by about 20% or more.

셋째, 흡수용액 내의 물의 함량을 일정 범위에서 유지시켜 CO2 흡수회수 공정의 운전 안정성을 증대시킬 수 있다.
Third, it is possible to increase the operating stability of the CO 2 absorption recovery process by maintaining the water content in the absorption solution in a certain range.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 이산화탄소 포집 설비를 나타내는 개략도
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 이산화탄소 포집 설비의 운전상태를 나타내는 개략도
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 이산화탄소 포집 설비를 나타내는 개략도
1 is a schematic diagram showing a carbon dioxide capture facility according to an embodiment of the present invention
Figure 2 is a schematic diagram showing the operating state of the carbon dioxide capture facility according to an embodiment of the present invention
Figure 3 is a schematic diagram showing a carbon dioxide capture facility according to another embodiment of the present invention

본 발명에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니며, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한 복수의 표현을 포함한다. The terminology used herein is for the purpose of describing particular example embodiments only and is not intended to be limiting of the present invention, and the singular forms “a”, “an” and “the” include plural forms unless the context clearly indicates otherwise.

본 발명의 실시예로는 다수 개가 존재할 수 있으며, 설명에 있어서 종래의 기술과 동일한 부분에 대하여 중복되는 설명은 생략되는 것고 있다. In the embodiment of the present invention, there may be a plurality, and overlapping descriptions of the same parts as in the prior art are omitted in the description.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 이산화탄소 포집 설비를 나타내는 개략도이다. 1 is a schematic view showing a carbon dioxide capture facility according to an embodiment of the present invention.

도 1에 도시한 바와 같이, 상기 이산화탄소 포집 설비는 CO2 흡수회수 공정에서 CO2 흡수용액 속에 포함되어 있는 물의 양을 모니터링하면서 탈수장치로 원하는 양의 수분을 제거하여 CO2 흡수용액 내의 물의 농도범위를 일정하게 유지하는 설비이다. As shown in Figure 1, the carbon dioxide capture facility is CO 2 CO 2 in absorption recovery process While monitoring the amount of water contained in the absorbed solution to remove the desired amount of water to the dewatering device to CO 2 It is a facility to keep the concentration range of water in absorbent solution constant.

이를 위하여, 배기가스 내의 CO2를 흡수용액에 흡수시키는 흡수탑(10)과, 상기 흡수탑(10)에서 방출되는 CO2가 흡수된 흡수용액을 가열 및 재생시키는 재생탑(13)이 마련되고, 상기 흡수탑(10)과 재생탑(13)은 CO2 흡수용액이 흐르는 라인(18a)과 재생 흡수용액이 흐르는 라인(18b)으로 연결된다. To this end, an absorption tower 10 for absorbing CO 2 in the exhaust gas into the absorption solution and a regeneration tower 13 for heating and regenerating the absorption solution absorbed by the CO 2 emitted from the absorption tower 10 are provided. , The absorption tower 10 and the regeneration tower 13 is CO 2 A line 18a through which the absorption solution flows and a line 18b through which the regeneration absorption solution flows are connected.

이에 따라, 흡수탑(10)을 빠져나온 사용된 CO2 흡수용액은 라인(18a)을 거쳐 재생탑(13)으로 들어가게 되고, 재생탑(13)에서 처리된 재생 흡수용액은 라인(18b)을 거쳐 흡수탑(10)으로 들어가게 된다. Accordingly, the used CO 2 exiting the absorption tower 10 The absorption liquid enters the regeneration tower 13 through the line 18a, and the regeneration absorption solution processed by the regeneration tower 13 enters the absorption tower 10 via the line 18b.

그리고, 상기 흡수탑(10)과 재생탑(13) 사이의 라인(18a)에는 CO2 흡수용액과 재생 흡수용액 간의 열교환을 수행하는 열교환기(12)가 설치된다. In addition, a heat exchanger 12 is installed in the line 18a between the absorption tower 10 and the regeneration tower 13 to perform heat exchange between the CO 2 absorption solution and the regeneration absorption solution.

또한, 상기 흡수탑(10)의 흡입측으로 연결되는 라인(18b)상에는 손실된 흡수용액을 보충하기 위해 신규 흡수용액을 저장하고 있는 흡수용액 저장조(11)가 연결되고, 상기 재생탑(13)의 상단 배출측에는 CO2 와 증기화된 흡수용액과 냉각수 간을 열교환시키는 열교환장치(15)가 연결된다. In addition, on the line 18b connected to the suction side of the absorption tower 10, an absorption solution reservoir 11 for storing new absorption solution is connected to replenish the lost absorption solution. CO 2 on the top discharge side And a heat exchanger 15 for heat exchange between the vaporized absorption solution and the cooling water.

또한, 상기 열교환장치(15)의 배출측에는 응축된 흡수용액을 분리하는 분리드럼(16)이 연결되고, 이때의 분리드럼(16) 내의 응축된 흡수용액은 재생탑(13)으로 회수되는 동시에 농축 CO2 는 분리드럼(16)을 빠져나와 저장/고정/전환 처리된다. In addition, a separation drum 16 for separating the condensed absorbent solution is connected to the discharge side of the heat exchanger 15, and the condensed absorbent solution in the separation drum 16 is recovered at the same time as the regeneration tower 13 and concentrated. CO 2 Exits the separation drum 16 and is stored / fixed / transformed.

또한, 상기 재생탑(13)에는 흡수용액을 가열하여 CO2 를 유리시키기 위한 보일러 등과 같은 흡수용액 가열기(14)가 갖추어지게 된다. In addition, the regeneration tower 13 is equipped with an absorption solution heater 14 such as a boiler for heating the absorption solution to liberate CO 2 .

특히, 본 발명에서는 CO2 흡수용액 내의 물을 흡수하여 CO2 흡수용액 내의 물의 농도 범위를 일정하게 유시켜줄 수 있는 수단으로 탈수장치(17)를 제공하며, 이때의 탈수장치(17)는 흡수탑(10)과 재생탑(13) 사이를 연결하고 있는 라인(18a)상에 설치된다. In particular, in the present invention, CO 2 and provides a dewatering device 17 by means of astute absorbs water constantly maintain a concentration range of water in the CO 2 absorbing solution in the absorption solution, wherein the dewatering device (17) of the absorber It is provided on the line 18a connecting between the 10 and the regeneration tower 13.

이에 따라, 상기 라인(18a)을 따라 흐르는 CO2 흡수용액은 탈수장치(17)를 경유한 후에 소정의 수분이 제거된 채로 재차 라인(18a)상으로 복귀하여 흐를 수 있게 되고, 이렇게 CO2 흡수용액이 탈수장치(17)를 거치는 과정에서 CO2 흡수용액 속에 포함되어 있는 물이 제거될 수 있게 된다. Accordingly, CO 2 flowing along the line 18a The absorbing solution is allowed to flow back to the line 18a again with the predetermined moisture removed after passing through the dehydration device 17, and thus CO 2 CO 2 in the process of absorbing solution through the dehydration device (17) The water contained in the absorbent solution can be removed.

이러한 상기 탈수장치(17)는 흡수탑(10)과 재생탑(13) 사이에 연결되어 있는 라인(18a)상의 임의의 위치, 예를 들면 라인(18a)상에 설치되어 있는 열교환기(12)의 전단이나 후단 등에 설치될 수 있게 된다. The dewatering device 17 is provided with a heat exchanger 12 installed at an arbitrary position on the line 18a connected between the absorption tower 10 and the regeneration tower 13, for example, on the line 18a. It can be installed in the front end or the rear end.

예를 들면, 도 1에서는 열교환기(12)의 전단부에 탈수장치(17)가 설치되어 있는 것을 보여주고 있으며, 도 3에서는 열교환기(12)의 후단부에 탈수장치(17)가 설치되어 있는 것을 보여주고 있다. For example, FIG. 1 shows that the dewatering device 17 is installed at the front end of the heat exchanger 12. In FIG. 3, the dewatering device 17 is installed at the rear end of the heat exchanger 12. It is showing what it is.

본 발명은 탈수장치 및 탈수방법의 종류를 한정하지 않으며, 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 사용할 수 있는 다양한 형태의 탈수장치 및 탈수방법을 모두 포함한다. The present invention is not limited to the type of dehydration device and dehydration method, and includes all types of dehydration devices and dewatering methods that can be used by those skilled in the art.

일 예로서, 상기 탈수장치(17)는 CO2 흡수용액에 포함되어 있는 물과 유기용매의 동적직경(Kinetic diameter) 차이를 이용하여 물을 흡수하는 멤브레인 방식을 적용할 수 있다. As an example, the dehydration apparatus 17 may apply a membrane method for absorbing water by using a difference in the kinematic diameter of water and the organic solvent contained in the CO 2 absorption solution.

즉, 물 분자의 동적직경은 0.26㎚인 반면 비수용성 흡수용액의 주 성분인 아민이나 유기용매의 동적직경은 0.45㎚ 이상으로 멤브레인 기술을 이용하면 분자의 크기가 작은 물을 흡수용액에서 분리할 수 있다.In other words, the dynamic diameter of water molecules is 0.26 nm, whereas the dynamic diameter of amines or organic solvents, which are the main components of water-insoluble absorbent solutions, is 0.45 nm or more. have.

멤브레인의 물의 투과도는 멤브레인의 포어 사이즈(Pore size)뿐만 아니라 멤브레인 재질의 물에 대한 친수성에 지배적인 영향을 받는다. The water permeability of the membrane is governed not only by the pore size of the membrane, but also by the hydrophilicity of the membrane material in water.

멤브레인 재질의 친수성이 높을수록 물의 투과도는 높아지나 친수성이 너무 높아지게 되면 멤브레인이 팽창하게 되어 멤브레인의 물에 대한 선택도(Selectivity)가 낮아지게 되고, 장기 안정성도 감소하게 되는 문제점들이 발생할 수도 있다. The higher the hydrophilicity of the membrane material, the higher the permeability of water, but if the hydrophilicity is too high, the membrane expands, thereby lowering the membrane's selectivity for water and reducing the long-term stability.

그러므로, 적절한 친수성을 갖는 멤브레인 재질을 선정하여 적정한 운전온도 범위에서 물을 분리할 때 최적의 탈수효율을 얻을 수 있다. Therefore, an optimal dehydration efficiency can be obtained when water is separated at an appropriate operating temperature range by selecting a membrane material having appropriate hydrophilicity.

즉, 소정의 온도범위에서 최적의 기능을 발휘할 수 있는 특성을 가지는 멤브레인 재질을 선정하여 적재적소에 배치 운용함으로써, 우수한 탈수효과를 얻을 수 있다. That is, by selecting a membrane material having a characteristic capable of exhibiting an optimal function in a predetermined temperature range and placing it in place, it is possible to obtain an excellent dehydration effect.

이와 관련하여 본 발명에서는 탈수장치(17)가 열교환기 전단에 설치되는 경우, 키토산과 폴리비닐알콜 재질의 멤브레인을 적용하면서 50∼70℃의 운전온도 범위, 바람직하게는 60℃의 운전온도 범위에서 운용되도록 하는 일 예를 제공한다. In this regard, in the present invention, when the dehydration device 17 is installed in front of the heat exchanger, while applying a membrane of chitosan and polyvinyl alcohol, in the operating temperature range of 50 ~ 70 ℃, preferably in the operating temperature range of 60 ℃ It provides an example to make it operate.

즉, 멤브레인 재질로 키토산과 폴리비닐알콜을 선정하고, 탈수장치의 운전 온도를 공정열, 다시 말해 흡수탑 반응열을 이용하여 60℃(흡수탑과 열교환기 사이의 라인구간을 흐르는 CO2 흡수용액의 온도와 같은 약 60℃)의 온도에서 가동되도록 하며, 이때의 플럭스(Flux)는 0.45kg/㎠ㆍhr가 되도록 하였다. In other words, the membrane material in the chitosan and poly selecting a polyvinyl alcohol, and process the operation temperature of the dehydration device open, that is to say, flowing the line section between the group with the absorber heat of reaction 60 ℃ (absorber heat exchange with CO 2 absorbing solution It was operated at a temperature of about 60 ℃ same as the temperature, and the flux (Flux) at this time was to be 0.45kg / ㎠ · hr.

이러한 특성의 멤브레인을 구비한 탈수장치에서는 운전온도 60℃의 조건에서 여과 전 흡수제의 물함량은 20wt%, 플럭스는 0.45kg/㎠ㆍhr, 여과 후 여과액 물함량은 98% 이상임을 얻을 수 있었다. In the dehydration device equipped with a membrane having such a characteristic, the water content of the absorbent before filtration was 20wt%, the flux was 0.45kg / cm 2 · hr, and the filtrate water content was 98% or more under the operating temperature of 60 ° C. .

또한, 다른 예로서, 상기 탈수장치(17)가 열교환기 후단에 설치되는 경우, LTA 제올라이트 재질의 멤브레인을 적용하면서 80∼100℃의 운전온도 범위, 바람직하게는 90℃의 운전온도 범위에서 운용되도록 하는 예를 제공한다. In addition, as another example, when the dehydrator 17 is installed in the rear end of the heat exchanger, while operating in the operating temperature range of 80 ~ 100 ℃, preferably 90 ℃ ℃ while applying a membrane of LTA zeolite material Provide an example.

즉, 멤브레인 재질로 LTA 제올라이트를 선정하고, 흡수탑 반응열을 이용하여 90℃(열교환기와 재생탑 사이의 라인구간을 흐르는 CO2 흡수용액의 온도와 같은 약 90℃)의 온도에서 가동되도록 하며, 이때의 플럭스는 1.3kg/㎠ㆍhr가 되도록 하였다. That is, the LTA zeolite is selected as the membrane material and operated at a temperature of 90 ° C. (about 90 ° C. equal to the temperature of the CO 2 absorption solution flowing through the line section between the heat exchanger and the regeneration tower) by using the absorption column reaction heat. The flux of was set to 1.3 kg / cm 2 · hr.

이러한 특성의 멤브레인을 구비한 탈수장치에서는 운전온도 90℃의 조건에서 여과 전 흡수체의 물함량은 20wt%, 플럭스는 1.3kg/㎠ㆍhr, 여과 후 여과액 물함량은 92% 이상임을 얻을 수 있었다. In the dewatering device equipped with the membrane having such a characteristic, the water content of the absorbent before filtration was 20wt%, the flux was 1.3kg / cm 2 · hr, and the filtrate water content after the filtration was 92% or more under the operating temperature of 90 ° C. .

이와 같이, 본 발명은 멤브레인 운전에 최적 운전 온도 조건에서 비수용성 흡수제를 사용하는 CO2 흡수회수 공정의 경우 재생탑에서 흡수용액이 재생되기 전에 탈수장치를 이용하여 물의 함량을 낮추어 주면서 설비를 운용하는 새로운 이산화탄소 포집 방식을 구현함으로써, 흡수용액의 재생에너지 소비를 20%, 탈수장치의 운전비용을 20% 절감시킬 수 있을 뿐만 아니라 공정 운전의 안정성까지 확보할 수 있다.
As such, the present invention provides CO 2 using a water-insoluble absorbent at the optimum operating temperature conditions for membrane operation. In the case of absorption recovery process, by implementing a new CO2 capture method that operates the facility while lowering the water content by using a dehydration device before the absorption solution is regenerated in the regeneration tower, the renewable energy consumption of the absorption solution is reduced by 20% and the operation of the dehydration device is performed. Not only can the cost be reduced by 20%, but also the stability of the process operation.

10 : 흡수탑 11 : 흡수용액 저장조
12 : 열교환기 13 : 재생탑
14 : 흡수용액 가열기 15 : 열교환장치
16 : 분리드럼 17 : 탈수장치
18a,18b : 라인
10 absorption tower 11: absorption solution reservoir
12: heat exchanger 13: regeneration tower
14: absorption solution heater 15: heat exchanger
16: separation drum 17: dehydration device
18a, 18b: line

Claims (5)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 배기가스 내의 CO2를 흡수용액에 흡수시키는 흡수탑(10)과, 상기 흡수탑(10)에서 방출되는 CO2가 흡수된 흡수용액을 가열 및 재생시키는 재생탑(13)과, 상기 흡수탑(10)과 재생탑(13) 사이의 라인(18a)상에 설치되어 CO2 흡수용액과 재생 흡수용액 간의 열교환을 수행하는 열교환기(12)를 포함하며,
상기 라인(18a)상에는 CO2 흡수용액 내의 물을 흡수하는 탈수장치(17)를 설치하여, CO2 흡수용액 내의 물의 농도 범위를 일정하게 유지시켜줄 수 있으며,
상기 탈수장치(17)는 CO2 흡수용액에 포함되어 있는 물과 유기용매의 동적직경(Kinetic diameter) 차이를 이용하여 물을 흡수하는 멤브레인 방식으로 이루어지고,
상기 탈수장치(17)는 열교환기 전단에 설치되는 경우 키토산과 폴리비닐알콜 재질의 멤브레인을 포함하며, 50∼70℃의 운전온도 범위에서 운용되는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 포집 설비.
Absorption tower 10 for absorbing CO 2 in the exhaust gas to the absorption solution, a regeneration tower 13 for heating and regenerating the absorption solution absorbed CO 2 emitted from the absorption tower 10, and the absorption tower ( 10) and a heat exchanger (12) installed on the line (18a) between the regeneration tower 13 to perform a heat exchange between the CO 2 absorption solution and the regeneration absorption solution,
And on it said line (18a) to install the dewatering device (17) for absorbing the water in the CO 2 absorbing solution, may astute maintain a constant concentration range of the water in the CO 2 absorbing solution,
The dehydration device 17 is made of a membrane method that absorbs water using the difference in the dynamic diameter (Kinetic diameter) of the water and the organic solvent contained in the CO 2 absorption solution,
The dewatering device 17 includes a membrane of chitosan and polyvinyl alcohol when installed in front of a heat exchanger, and is operated in an operating temperature range of 50 to 70 ° C.
배기가스 내의 CO2를 흡수용액에 흡수시키는 흡수탑(10)과, 상기 흡수탑(10)에서 방출되는 CO2가 흡수된 흡수용액을 가열 및 재생시키는 재생탑(13)과, 상기 흡수탑(10)과 재생탑(13) 사이의 라인(18a)상에 설치되어 CO2 흡수용액과 재생 흡수용액 간의 열교환을 수행하는 열교환기(12)를 포함하며,
상기 라인(18a)상에는 CO2 흡수용액 내의 물을 흡수하는 탈수장치(17)를 설치하여, CO2 흡수용액 내의 물의 농도 범위를 일정하게 유지시켜줄 수 있으며,
상기 탈수장치(17)는 CO2 흡수용액에 포함되어 있는 물과 유기용매의 동적직경(Kinetic diameter) 차이를 이용하여 물을 흡수하는 멤브레인 방식으로 이루어지고,
상기 탈수장치(17)는 열교환기 후단에 설치되는 경우 LTA 제올라이트 재질의 멤브레인을 포함하며, 80∼100℃의 운전온도 범위에서 운용되는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 포집 설비.
Absorption tower 10 for absorbing CO 2 in the exhaust gas to the absorption solution, a regeneration tower 13 for heating and regenerating the absorption solution absorbed CO 2 emitted from the absorption tower 10, and the absorption tower ( 10) and a heat exchanger (12) installed on the line (18a) between the regeneration tower 13 to perform a heat exchange between the CO 2 absorption solution and the regeneration absorption solution,
And on it said line (18a) to install the dewatering device (17) for absorbing the water in the CO 2 absorbing solution, may astute maintain a constant concentration range of the water in the CO 2 absorbing solution,
The dehydration device 17 is made of a membrane method that absorbs water using the difference in the dynamic diameter (Kinetic diameter) of the water and the organic solvent contained in the CO 2 absorption solution,
The dewatering device (17) includes a membrane of LTA zeolite material when installed in the rear end of the heat exchanger, characterized in that operating in the operating temperature range of 80 ~ 100 ℃ carbon dioxide capture facility.
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